專利名稱：磁性載體和雙組分顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于電子照相系統(tǒng)、靜電記錄系統(tǒng)或靜電打印系統(tǒng)的磁性載體和雙組 分顯影劑。
背景技術(shù)：
近年來，為了實(shí)現(xiàn)電子照相術(shù)等中需要的高圖像質(zhì)量和高運(yùn)行性能，提議具有孔 的鐵氧體核材料用樹脂填充的樹脂填充的載體(參見日本專利特開申請(qǐng)2007-57943和 2006-337579)。根據(jù)這些提議，能夠使載體的比重低，在一定程度上，這能夠抑制差的圖像 形成。然而，在為了實(shí)現(xiàn)高運(yùn)行性能的利用a-Si鼓的系統(tǒng)中，a-Si鼓具有比任何OPC鼓 更高的靜電容量，因此調(diào)色劑必須比以往摩擦帶電更多。然而，此類載體具有不足的摩擦電 荷提供能力，因此，在高溫高濕環(huán)境(溫度30°C /濕度80% RH)下放置一周之后打印圖像 的情況下，調(diào)色劑會(huì)附著至非圖像區(qū)域從而引起差的圖像形成的現(xiàn)象(即，起霧)。因此，在 一些情況下難以將此類載體應(yīng)用于利用a-Si鼓的系統(tǒng)中。此外，在以圖像百分比以低 圖像濃度于50，000張紙上打印圖像的情況下，任何破壞的載體顆粒會(huì)附著至感光鼓上的 圖像(載體附著)。另外，為了達(dá)到高圖像質(zhì)量，必要的是抑制發(fā)生其中環(huán)狀或點(diǎn)狀圖案出現(xiàn)在記錄 紙張上的現(xiàn)象(環(huán)標(biāo)記)。環(huán)標(biāo)記涉及因?yàn)槿魏坞娮璧偷漠愇锎嬖谟陲@影劑承載構(gòu)件上引 起電荷從顯影劑承載構(gòu)件泄漏至感光鼓而發(fā)生的現(xiàn)象。為防止此現(xiàn)象，必須將交流偏壓的 峰間電壓(Vpp)設(shè)定為低的。然而，已證實(shí)，如果在使用日本專利特開申請(qǐng)2007-57943和 2006-337579中公開的載體中設(shè)定Vpp為低的，低顯影性能會(huì)導(dǎo)致引起圖像濃度的降低。其 進(jìn)一步發(fā)生了在半色調(diào)區(qū)域和實(shí)心區(qū)域之間的邊界處將在半色調(diào)區(qū)域后端的調(diào)色劑刮擦 以產(chǎn)生白線，從而引起其中實(shí)心區(qū)域的邊緣顯著存在的圖像缺陷(空白區(qū)域)。同時(shí)，提議通過在超臨界流體中以樹脂溶解或分散的狀態(tài)在鐵氧體核上形成涂層 以使樹脂的層厚度標(biāo)準(zhǔn)偏差小的載體(參見日本專利特開申請(qǐng)2007-7M44)。使用該載體 能夠在具有處理速度為約200mm/秒的圖像形成設(shè)備中形成高濃度圖像。然而，在能適應(yīng) POD(按需打印)的具有例如處理速度為300mm/秒以上的高速機(jī)中，存在由于不充分的顯影 效率而發(fā)生空白區(qū)域的問題。在此類具有處理速度為300mm/秒以上的高速機(jī)中，在一些情 況下還發(fā)生以下在以圖像百分比于50，000張紙上打印圖像的情況下，在此類磁性載 體顆粒表面處的樹脂層劣化從而引起運(yùn)行前后的圖像濃度變化。還提議其鐵氧體核用樹脂涂布以具有來自于細(xì)晶體顆粒的凹凸表面的載體， 和其鐵氧體核僅在它們的凹部引入樹脂的載體(參見日本專利特開申請(qǐng)H04-93%4和 S58-216260)。根據(jù)這些日本專利特開申請(qǐng)H04-93%4和S58_216^0，能夠獲得一定程度上 改進(jìn)環(huán)境依賴性和耐調(diào)色劑消耗性的載體。然而，控制不了樹脂的層厚度，因此存在在常溫 低濕環(huán)境(溫度231/濕度5(%冊(cè))中，當(dāng)設(shè)定Vpp為低的時(shí)候由于顯影效率的降低發(fā)生 空白區(qū)域的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供解決了如上所述問題的磁性載體和雙組分顯影劑。具體而 言，本發(fā)明的目的在于提供改善空白區(qū)域、放置后起霧、運(yùn)行期間載體附著和在運(yùn)行前后圖 像濃度變化的磁性載體和雙組分顯影劑。本發(fā)明為具有至少含多孔磁性核顆粒和樹脂的磁性載體顆粒的磁性載體。磁性載體顆粒滿足下列(a)、(b)和(C)，其中在用掃描電子顯微鏡拍攝的磁性載 體顆粒截面的反射電子圖像中，從其截面的基準(zhǔn)點(diǎn)沿磁性載體顆粒表面畫出以5°的間隔 將磁性載體顆粒截面分割為72部分的直線；以60數(shù)量％以上的量含有磁性載體顆粒(a)沿著直線樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至0. 3 μ m以下的直線數(shù)“A”為7條線以 上至36條線以下，基于直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在直線上從磁性載體 顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到；(b)沿著直線樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)“B”為7條線以 上至36條線以下，基于直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在直線上從磁性載體 顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到；和(c)沿著直線樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)“C”為70條線以
上，基于直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在直線上從磁性載體顆粒表面至多 孔磁性核顆粒表面的距離而得到。使用本發(fā)明的磁性載體和雙組分顯影劑能夠充分地改善空白區(qū)域、放置后起霧和 運(yùn)行期間的載體附著，也減輕在運(yùn)行前后的圖像濃度變化。


圖1為本發(fā)明中可用于本發(fā)明的表面改造的設(shè)備的示意圖。圖2示出本發(fā)明中磁性載體顆粒截面的SEM反射電子圖像的實(shí)例。圖3示出本發(fā)明中磁性載體顆粒截面的分割的SEM反射電子圖像的實(shí)例。圖4為示意性示出通過測量本發(fā)明中從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表 面的距離而得到的樹脂厚度的測量實(shí)例的圖。圖5為通過測量本發(fā)明實(shí)施例1中從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的 距離而得到的樹脂厚度的圖。圖6為示意性示出其中畫出用于測量本發(fā)明中從磁性載體顆粒表面至多孔磁性 核顆粒表面的距離的直線的實(shí)例的圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的磁性載體為具有至少含多孔磁性核顆粒和樹脂的磁性載體顆粒的磁性 載體。在本發(fā)明的磁性載體中，重要的是，如稍后涉及的圖4中還示出的，在用掃描電子 顯微鏡拍攝的磁性載體顆粒截面的反射電子圖像中，從其截面的基準(zhǔn)點(diǎn)沿磁性載體顆粒表 面畫出以5°的間隔將磁性載體顆粒截面分割為72部分的直線；沿著直線樹脂的厚度為 O.Oym以上至0. 3 μ m以下的直線數(shù)“Α”為7條線以上至36條線以下，基于直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在直線上從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距 離而得到。還重要的是沿著直線樹脂的厚度為1.54!11以上至5.(^111以下的直線數(shù)“8”為 7條線以上至36條線以下，基于直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在直線上從 磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到。將直線數(shù)A和直線數(shù)B控制在基于直線的總數(shù)的上述范圍內(nèi)，這能夠防止空白區(qū) 域、在于高溫高濕環(huán)境(30°C/80%RH)中放置一周之后打印的情況下的起霧和運(yùn)行期間的 載體附著，也能夠減輕運(yùn)行前后的圖像濃度變化。本發(fā)明的磁性載體顯示此類優(yōu)異效果的原因不清楚，但本發(fā)明人推測其原因如下 所述。磁性載體顆粒具有通過測量在直線上從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表 面的距離而得到的樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至0. 3 μ m以下的部分，是指從磁性載體顆粒 表面至多孔磁性核顆粒表面的距離短并且載體顆粒具有在它們的表面處樹脂的厚度小的 部分。在當(dāng)磁性載體顆粒具有在它們的表面處樹脂的厚度為0. 3 μ m以下的部分時(shí)的情況 下，多孔磁性核顆粒具有低電阻值，因此在顯影時(shí)具有與磁性載體開始承載的調(diào)色劑的極 性相反的極性的摩擦電荷(反電荷)能夠容易地釋放至顯影劑承載構(gòu)件。因此，削弱磁性 載體和調(diào)色劑之間的靜電吸引力，因此調(diào)色劑能夠改進(jìn)其對(duì)于電場的響應(yīng)并改進(jìn)其顯影性 能。然而，如果磁性載體顆粒僅為在它們的表面處具有通過測量從磁性載體顆粒表面 至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至0. 3 μ m以下的部分的 磁性載體顆粒，那么在一些情況下可以改進(jìn)調(diào)色劑的顯影性能但是改善不了空白區(qū)域和起霧。為了改善空白區(qū)域和起霧，除了具有樹脂的厚度小的部分的特征以外，重要的是 控制在磁性載體顆粒表面處樹脂的厚度小的部分相對(duì)于全部的比例。具體而言，重要的是 沿著直線樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至0. 3 μ m以下的直線數(shù)A為7條線以上至36條線以 下，基于直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在直線上從磁性載體顆粒表面至多 孔磁性核顆粒表面的距離而得到。此外，直線數(shù)A可以優(yōu)選為11條線以上至32條線以下。因?yàn)榭刂浦本€數(shù)A以使其為7條線以上至36條線以下，在顯影時(shí)具有與磁性載體 開始承載的調(diào)色劑的極性相反的極性的摩擦電荷(反電荷)能夠容易地在常溫低濕環(huán)境 (溫度23°C /濕度5% RH)中釋放至顯影劑承載構(gòu)件，且調(diào)色劑能夠具有優(yōu)越的顯影性能以 及能夠保證較少的空白區(qū)域。此外，與調(diào)色劑接觸并賦予調(diào)色劑摩擦電荷的樹脂部適當(dāng)?shù)卮嬖谟诖判暂d體顆粒 表面上。因此，調(diào)色劑適當(dāng)?shù)啬Σ翈щ姡虼思词乖诟邷馗邼癍h(huán)境(30°C/80% RH)中放置 一周之后打印圖像時(shí)也能夠抑制發(fā)生起霧。直線數(shù)A小于7條線顯示存在很少的通過測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核 顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度小的部分。在這種情況下，在顯影時(shí)具有與磁性載體 開始承載的調(diào)色劑的極性相反的極性的摩擦電荷(反電荷)能夠容易地釋放至顯影劑承載 構(gòu)件，并且，在例如以設(shè)定為低的Vpp和使用具有處理速度為300mm/秒以上的高速機(jī)在常 溫低濕環(huán)境(溫度231/濕度5(%冊(cè))中打印圖像的情況下，調(diào)色劑可能具有低的顯影性 能，因此使空白區(qū)域趨于發(fā)生。
另一方面，直線數(shù)A大于36條線顯示存在很多的通過測量從磁性載體顆粒表面至 多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度小的部分。具有存在于磁性載體顆粒表面 上的厚度的樹脂部與調(diào)色劑接觸以賦予調(diào)色劑摩擦電荷。因此，由于具有存在于磁性載體 顆粒表面上的厚度的樹脂部如此的少，以致調(diào)色劑不能充分地摩擦帶電，因此調(diào)色劑可能 具有不足的摩擦帶電量，以致起霧趨于發(fā)生在例如于高溫高濕環(huán)境(30°C /80% RH)中放置 一周之后打印圖像時(shí)。同時(shí)，磁性載體顆粒具有其中通過測量在直線上從磁性載體顆粒表面至多孔磁性 核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的部分是指磁性載體 顆粒具有在其表面處樹脂的厚度大的部分。在當(dāng)磁性載體顆粒具有其中在其表面處樹脂的 厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的部分時(shí)的情況下，磁性載體能夠改進(jìn)強(qiáng)度，并且當(dāng)以低 圖像濃度打印圖像時(shí)能夠改進(jìn)耐久性。然而，如果磁性載體顆粒僅僅為在其表面處具有其中通過測量從磁性載體顆粒表 面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的部分 的磁性載體顆粒，在于大量紙張上打印圖像的情況下，任何來自于破壞的磁性載體顆粒的 磁性載體可以變得附著至調(diào)色劑圖像(載體附著)，或者在防止運(yùn)行前后的圖像濃度變化 時(shí)會(huì)不充分。因此，重要的是控制在磁性載體顆粒表面處樹脂的厚度大的部分相對(duì)于全部的比 例。具體而言，重要的是沿著直線樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)B為 7條線以上至36條線以下，基于所述直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量從磁性 載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到。此外，直線數(shù)B可以優(yōu)選為11條線以 上至32條線以下。由于控制直線數(shù)B以使其為7條線以上至36條線以下，磁性載體顆粒用樹脂充 分地覆蓋，因此磁性載體顆?？梢跃哂谐浞值膹?qiáng)度，并能夠不容易地被破壞。因此，即使在 50，000紙張上以低圖像濃度打印圖像的情況下，任何來自于破壞的磁性載體顆粒的磁性載 體能夠變得不能容易地附著至調(diào)色劑圖像(載體附著)。此外，即使在5，000紙張上打印具有的圖像面積的圖像的情況下，樹脂也可以 較少地劣化以能夠使調(diào)色劑的摩擦帶電量較少地變化，因此這能夠減輕在運(yùn)行前后的圖像 濃度變化。直線數(shù)B小于7條線顯示存在很少的通過測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核 顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度大的部分。因此，多孔磁性核顆粒可能具有低強(qiáng)度并 趨于破壞。因此，在大量紙張上打印圖像的情況下，任何來自于破壞的磁性載體顆粒的磁性 載體可能附著至調(diào)色劑圖像(載體附著)。另一方面，直線數(shù)B大于36條線顯示存在很多的通過測量從磁性載體顆粒表面至 多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度大的部分。因此，在于5，000紙張上打印 具有的圖像面積的圖像的情況下，樹脂會(huì)劣化而使調(diào)色劑的摩擦帶電量大幅地改變，因 此這可以使在運(yùn)行前后的圖像濃度變化大。二者均基于所述直線的總數(shù)72條線的直線數(shù)A為7條線以上至36條線以下和直 線數(shù)B為7條線以上至36條線以下顯示磁性載體顆粒具有其中通過測量從磁性載體顆粒 表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度小的部分(直線數(shù)A)和樹脂的厚度大的部分(直線數(shù)B) 二者。由于磁性載體顆粒同時(shí)具有在上述范圍內(nèi)的沿著直線樹脂 的厚度為0. 0 μ m以上至0. 3 μ m以下的直線數(shù)A和沿著直線樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至 5. Oym以下的直線數(shù)B，這能夠良好地改善空白區(qū)域、放置后起霧和運(yùn)行期間的載體附著， 也能夠良好地減輕在運(yùn)行前后的圖像濃度變化。另外，由于磁性載體顆粒同時(shí)具有在上述范圍內(nèi)的通過測量從磁性載體顆粒表面 至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的沿著直線樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至0. 3 μ m以下 的直線數(shù)A和通過測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的沿著 直線樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)B，本發(fā)明的磁性載體能夠帶來高的 顯影效率，因此即使當(dāng)Vpp設(shè)定為低的時(shí)候也能夠克服上述問題。因此，能夠不容易發(fā)生圖 像缺陷(image difficulties)如環(huán)標(biāo)記和空白區(qū)域。為了將上述A和B控制在本發(fā)明中 規(guī)定的范圍內(nèi)，其可以通過控制當(dāng)生產(chǎn)磁性載體時(shí)如何用樹脂填充核顆粒、如何用后者涂 布前者和樹脂的量來完成。如果磁性載體顆粒具有很多的樹脂的厚度大于5. Ομπι的部分，那么當(dāng)生產(chǎn)磁性 載體時(shí)磁性載體顆?？赡芫劢Y(jié)，這是因?yàn)闃渲刻瘛Ｒ虼?，在本發(fā)明的磁性載體顆粒中， 沿著直線樹脂的厚度為0. 0 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)C為70條線以上，基于所述直 線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在該直線上從磁性載體顆粒表面至多孔磁性 核顆粒表面的距離而得到。此外，在本發(fā)明中，其中直線數(shù)A、B和C滿足本發(fā)明中規(guī)定的范圍的磁性載體顆 粒以全部磁性載體的60數(shù)量％以上的量存在。此類顆粒也可以優(yōu)選以全部的80數(shù)量％以 上、更優(yōu)選96數(shù)量％以上的量存在。因而，已控制其樹脂厚度的磁性載體顆?？梢詾榇罅?的，因此這能夠改善放置后起霧。此外，在本發(fā)明的磁性載體中，在將沿著以上直線中第1條線至第18條線的直線 的樹脂厚度的平均值設(shè)定為平均值(1)，沿著以上直線中第19條線至第36條線的直線的樹 脂厚度的平均值設(shè)定為平均值O)，沿著以上直線中第37條線至第M條線的直線的樹脂厚 度的平均值設(shè)定為平均值(3)和沿著以上直線中第55條線至第72條線的直線的樹脂厚度 的平均值設(shè)定為平均值(4)的情況下，優(yōu)選在這些平均值(1)-(4)中最大值和最小值之間 的差為1. 5μπι以下。圖5示出關(guān)于后述實(shí)施例1的磁性載體具體地以圖的形式的此類數(shù) 據(jù)。在這些平均值(1)-(4)中最大值和最小值之間的差為1. 5μπι以下顯示其中通過 測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂的厚度小的部分和 樹脂的厚度大的部分存在不局部化。因此，調(diào)色劑在各磁性載體顆粒表面的每一個(gè)區(qū)域中 較少不均勻地摩擦帶電，因而能夠更加地抑制發(fā)生放置后起霧。此外，在本發(fā)明的磁性載體中，優(yōu)選通過測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核 顆粒表面的距離而得到的樹脂厚度在0. 3μπι以上至1. 5μπι以下的標(biāo)準(zhǔn)偏差內(nèi)。這保證其 中樹脂的厚度小的部分和樹脂的厚度大的部分二者的存在，因此這能夠更加地抑制發(fā)生放 置后起霧并且也能夠更加減輕運(yùn)行期間載體附著。接下來描述多孔磁性核。在本發(fā)明中，“多孔磁性核”是指大量多孔磁性核顆粒的 聚集體。對(duì)于多孔磁性核顆粒重要的是具有從磁性載體顆粒表面延伸至內(nèi)部的孔。該孔用 樹脂填充，并且這能夠使磁性載體具有高強(qiáng)度并且也賦予調(diào)色劑高的顯影性能。
作為多孔磁性核顆粒用材料，其可以包括磁鐵礦和鐵氧體。其可以優(yōu)選為鐵氧體。 鐵氧體為由下式表示的燒結(jié)體(Ml2O) x (M20) y (Fe2O3) z (其中Ml為單價(jià)金屬和M2為二價(jià)金 屬；以及，其中x+y+z = 1. 0，χ和y各自為0彡(x, y)彡0. 8，和ζ為0. 2 < ζ < 1. 0。)。在該式中，作為Ml和Μ2，優(yōu)選使用選自由Li、Fe、Mn、Mg、Sr、Cu、Zn、Ni、Co和Ca 組成的組中的至少一種金屬元素。其可以包括磁性Li 系鐵氧體[例如(Li2O) a (Fe2O3) b (0. 0 < a < 0. 4,0. 6 ^ b < 1. 0 和 a+b = 1)，和(Li2O)a (SrO)b (Fii2O3) c(0. 0 < a < 0. 4,0. 0 < b < 0. 2,0. 4 彡 c < 1. 0 和 a+b+c = 1)] ；Mn 系鐵氧體[例如，(MnO)a(Fe2O3)b(0· 0 < a < 0. 5，0. 5 彡 b < 1. 0 和 a+b = 1) ；Mn-Mg 系鐵氧體[例如，(MnO) ,(MgO)b(Fe2O3) c (0. 0 < a < 0. 5,0. 0 < b < 0. 5,0. 5 ^ c
<1. 0 和 a+b+c = 1)] ；Mn-Mg-Sr 系鐵氧體[例如，(MnO)a(MgO)b(SrO)c(Fe2O3)d(0. 0 < a
<0. 5，0. 0 < b < 0. 5，0. 0 < c < 0. 5，0. 5 彡 d < 1. 0 和 a+b+c+d = 1)]；禾口 Cu-Zn 系鐵氧 體[例如，(CuO)a(ZnO)b(Fii2O3)c(0. 0 < a < 0. 5，0. 0 < b < 0. 5，0. 5 彡 c < 1. 0 和 a+b+c =1)]。上述鐵氧體可以以極少量含有任何其它的金屬。為了使多孔結(jié)構(gòu)和核顆粒表面的凹凸?fàn)顟B(tài)是有利的，從能夠容易地控制鐵氧體顆 粒的生長速率和能夠有利控制多孔磁性核的電阻率的優(yōu)點(diǎn)的觀點(diǎn)，優(yōu)選含有Mn元素的Mn 系鐵氧體、Mn-Mg系鐵氧體和Mn-Mg-Sr系鐵氧體。如下具體描述其中將鐵氧體用作多孔磁性核的生產(chǎn)步驟。
步驟1 (稱量和混合步驟)將稱取的鐵氧體原料放入混合機(jī)器中，并將其粉碎和混合0. 1小時(shí)以上至20. 0小 時(shí)以下。鐵氧體原料可以包括下列Li、iie、Zn、Ni、Mn、Mg、Co、Cu、Ba、Sr、Y、Ca、Si、V、Bi、 In、Ta、Zr、B、Mo、Na、Sn、Ti、Cr、Al或稀土元素的金屬顆粒、金屬元素的氧化物、金屬元素 的氫氧化物、金屬元素的草酸鹽和金屬元素的碳酸鹽?；旌蠙C(jī)器可以包括下列球磨機(jī)、行 星式磨機(jī)、喬托研磨機(jī)(giotto mill)和振動(dòng)研磨機(jī)。特別地，從混合性能的觀點(diǎn)，優(yōu)選球 磨機(jī)。步驟2 (預(yù)焙燒步驟)將由此混合的鐵氧體原料在大氣中、和在700°C以上至1，000°C以下范圍內(nèi)的焙 燒溫度下預(yù)焙燒0. 5小時(shí)以上至5. 0小時(shí)以下以使原料變成鐵氧體。對(duì)于焙燒，例如，可以 使用下列爐燃燒器式焙燒爐、旋轉(zhuǎn)式焙燒爐或電爐。步驟3 (研磨步驟)步驟2中生產(chǎn)的預(yù)焙燒鐵氧體借助于研磨機(jī)研磨。作為研磨機(jī)，對(duì)其沒有特別受 限，只要能夠獲得期望的粒徑即可，例如可以使用下列破碎機(jī)、錘磨機(jī)、球磨機(jī)、珠磨機(jī)、行 星式磨機(jī)或喬托研磨機(jī)。從研磨時(shí)間能夠短的優(yōu)點(diǎn)的觀點(diǎn)，優(yōu)選球磨機(jī)和珠磨機(jī)。此外，濕 法比干法能夠?qū)崿F(xiàn)更高的研磨效率，這是因?yàn)檠心ギa(chǎn)物不會(huì)在研磨機(jī)中飛散。因而，濕法相 對(duì)干法是優(yōu)選的。步驟4 (造粒步驟)向預(yù)焙燒鐵氧體的研磨產(chǎn)物中，添加水和粘結(jié)劑，以及任選的孔調(diào)節(jié)劑。孔調(diào)節(jié)劑 可以包含發(fā)泡劑和樹脂細(xì)顆粒。發(fā)泡劑可以包括例如，碳酸氫鈉、碳酸氫鋰、碳酸氫銨、碳 酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰和碳酸銨。樹脂細(xì)顆?？梢园ɡ缫韵挛镔|(zhì)的細(xì)顆粒聚酯 ’聚苯 乙烯；苯乙烯共聚物如苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯 乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異 戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯、酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、馬來樹 脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂和有機(jī)硅樹脂；具有選自脂族多元醇、 脂族二羧酸、芳族二羧酸、芳族二元醇和雙酚類的單體作為結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹脂；聚氨酯樹 脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、萜烯樹脂、苯并呋喃茚樹脂和石油樹脂；以及具有聚 酯單元和乙烯基聚合物單元的雜化樹脂。作為粘結(jié)劑，例如可以使用聚乙烯醇。在步驟3中，當(dāng)通過濕法研磨時(shí)，考慮到水也包含在鐵氧體漿料中，優(yōu)選添加粘結(jié) 劑和任選的孔調(diào)節(jié)劑。將獲得的鐵氧體漿料干燥并通過使用霧化干燥器并在100°c以上至 200°C以下的溫度的加熱氛圍中造粒。作為霧化干燥器，對(duì)其沒有特別地限制，只要能夠達(dá) 到期望的多孔磁性核顆粒粒徑。例如，可以使用噴霧干燥器。步驟5 (主焙燒步驟)將造粒的產(chǎn)物在800°C以上至1，2000C以下的溫度下焙燒1小時(shí)以上至M小時(shí)以 下。使焙燒溫度更高和焙燒時(shí)間更長使得進(jìn)行多孔磁性核顆粒的焙燒，因此孔徑變得更小 并且孔數(shù)目也減少。因而，能夠控制多孔磁性核顆粒的孔徑和孔數(shù)目。步驟6 (篩選步驟)將由此焙燒的顆粒碎裂，其后可以任選地分級(jí)，或者用篩篩分，從而除去粗顆粒 或細(xì)顆粒。多孔磁性核顆?？梢跃哂谢隗w積基準(zhǔn)的50%粒徑(D50)為18. Oym以上至 68.0μπι以下。從防止載體附著至圖像和粗糙圖像的觀點(diǎn)，這是優(yōu)選的。多孔磁性核顆粒依賴于內(nèi)部中的孔徑和孔數(shù)目可以具有低的物理強(qiáng)度。因此，還 為了使磁性載體顆粒原樣改進(jìn)其物理強(qiáng)度，優(yōu)選在多孔磁性核顆粒的至少一部分孔中引入 樹脂。在多孔磁性核顆粒中引入樹脂的方法包括兩種方法其中用樹脂填充多孔磁性 核顆粒達(dá)到其最里面的孔的方法和其中多孔磁性核顆粒用樹脂填充僅在其顆粒表面處 存在的孔的方法。對(duì)填充的具體的方法沒有特別限制。優(yōu)選其中多孔磁性核顆粒用通 過混合樹脂和溶劑、接著除去溶劑制備的樹脂溶液在其孔中填充的方法。在可溶于有機(jī) 溶劑的樹脂的情況下，有機(jī)溶劑可以包括甲苯、二甲苯、丁基溶纖劑乙酸酯(cellosolve butylacetate)、甲乙酮、甲基異丁基酮和甲醇。此外，在水溶性樹脂或乳液型樹脂的情況 下，可以使用水作為溶劑。在此類樹脂溶液中的樹脂可以優(yōu)選為6質(zhì)量％以上至25質(zhì)量％以下的含量，基于 該溶劑。如果使用樹脂含量大于25質(zhì)量％的樹脂溶液，由于其高粘度難以用樹脂溶液填充 多孔磁性核顆粒的孔。另一方面，在小于6質(zhì)量％的樹脂含量中，含量如此小以致使得樹脂 很少至多孔磁性核顆粒，導(dǎo)致不均勻填充。在多孔磁性核顆粒的孔中填充用的樹脂沒有特別受限，可以使用熱塑性樹脂和熱 固性樹脂的任一種，條件是可以優(yōu)選為對(duì)于多孔磁性核顆粒具有高親合性的樹脂。具有高 親合性的樹脂的使用使得當(dāng)用樹脂填充多孔磁性核顆粒的孔中時(shí)容易用樹脂同時(shí)地覆蓋 多孔磁性核顆粒表面。作為熱塑性樹脂，填充用樹脂可以包括下列聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙 烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚偏1，1-二氟乙烯樹脂、氟碳樹脂、全氟碳樹脂、溶劑可溶性全氟碳樹脂、聚乙烯 基吡咯烷酮、石油樹脂、酚醛清漆樹脂、飽和烷基聚酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二 甲酸丁二酯、多芳基化合物、聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹 脂、聚苯硫醚樹脂和聚醚酮樹脂。作為熱固性樹脂，可以包括下列酚醛樹脂，改性酚醛樹脂，馬來樹脂，醇酸樹脂， 環(huán)氧樹脂，通過馬來酸酐、對(duì)苯二甲酸和多元醇縮聚獲得的不飽和聚酯，尿素樹脂，三聚 氰胺樹脂、尿素-三聚氰胺樹脂、二甲苯樹脂、甲苯樹脂、胍胺樹脂、三聚氰胺-胍胺樹脂 (melamine-guanamine resin)、乙酰胍胺樹脂、甘酞樹脂、呋喃樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚酰亞胺 樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和聚氨酯樹脂。也可以使用通過改性這些樹脂獲得的樹脂。特別地，優(yōu)選含氟樹脂如聚偏1，1-二 氟乙烯樹脂、氟碳樹脂、全氟碳樹脂或溶劑可溶性全氟碳樹脂，和改性有機(jī)硅樹脂或有機(jī)硅 樹脂，這是因?yàn)榫哂袑?duì)于多孔磁性核顆粒的高親合性。這些樹脂中，優(yōu)選熱固性樹脂，這是因?yàn)槠淠軌蚴勾判暂d體具有更高的強(qiáng)度。特 別地，優(yōu)選有機(jī)硅樹脂，因?yàn)槠淠軌驕p輕磁性載體顆粒和調(diào)色劑之間的附著力(adhesive force)，并帶來顯影性能的改進(jìn)。例如，作為商購可得的產(chǎn)品，其可以包括下列作為有機(jī)硅樹脂，KR271、KR255和 KR152，購自 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd ；和 SR2400、SR2405、SR2410 和 SR2411，購自 Dow CorningToray Silicone Co.，Ltd。作為改性有機(jī)硅樹脂，KR206 (醇酸改性的)、KR5208 (丙 烯酸改性的)、ES1001N(環(huán)氧改性的)和KR305(氨基甲酸酯改性的)，購自Siin-Etsu Chemical Co.，Ltd ；以及SR2115 (環(huán)氧改性的)和SR2110 (醇酸改性的)，購自DowCorning Toray Silicone Co. , LtcL為了控制在磁性載體顆粒表面處的樹脂厚度，其可以通過控制在填充用樹脂溶液 中的樹脂濃度、在填充時(shí)填充設(shè)備內(nèi)部的溫度、在除去溶劑時(shí)的溫度和樹脂填充步驟的次 數(shù)等來進(jìn)行。通過用其濃度低的稀釋的樹脂溶液填充磁性載體顆粒能夠使在磁性載體顆粒表 面上的樹脂厚度更薄，并且通過填充其濃度高的樹脂溶液能夠使其更厚。其表面上具有期 望的樹脂厚度的磁性載體顆粒能夠通過選擇其濃度彼此不同的溶液和以多次填充那些溶 液獲得。此外，通過緩慢攪拌溫度低的填充用樹脂溶液和蒸發(fā)樹脂溶液的溶劑能夠使在磁 性載體顆粒表面上的樹脂厚度更薄。另一方面，通過攪拌溫度高的填充用樹脂溶液和蒸發(fā) 樹脂溶液的溶劑能夠使在磁性載體顆粒表面上的樹脂厚度更厚，同時(shí)能夠適當(dāng)?shù)亓粝略诰?有薄的樹脂厚度的磁性載體顆粒上的區(qū)域。在用樹脂填充的步驟中，可以進(jìn)行在不同溫度 下的填充。這使得可獲得在其表面處具有有利的樹脂厚度的磁性載體顆粒。如上所述，樹脂填充步驟可以在多階段中重復(fù)以致能夠在磁性載體顆粒表面控制 樹脂的厚度小的部分和樹脂的厚度大的部分。此處，可以使用具有類似濃度的樹脂溶液，或 者可以使用具有不同濃度的樹脂溶液。在本發(fā)明的磁性載體中，可以用樹脂涂布在磁性載體顆粒的表面上。作為用樹脂 涂布在磁性載體顆粒表面上的方法，其沒有特別限制，并且其可以通過包括浸涂法、噴涂 法、刷涂法、干式涂布法(dry coating)或流化床涂布法涂布磁性載體顆粒的方法。特別地，優(yōu)選浸涂法，該方法能夠在磁性載體顆粒表面適當(dāng)?shù)厥苟嗫状判院祟w粒暴露至其表面。此類涂布用樹脂可以為0. 1質(zhì)量份以上至5. 0質(zhì)量份以下的量，基于100質(zhì)量份 磁性載體顆粒。因?yàn)槟軌蛟诖判暂d體顆粒表面適當(dāng)?shù)厥苟嗫状判院祟w粒暴露至其表面，這 是優(yōu)選的。涂布用樹脂可以單獨(dú)使用，或以多種樹脂的混合物的形式使用。涂布用樹脂可以 與填充用樹脂相同或不同，并可以為熱塑性樹脂和熱固性樹脂的任一種。熱塑性樹脂也可 以與固化劑等混合以當(dāng)使用時(shí)使其固化。特別地，優(yōu)選使用具有更高的剝離性的樹脂。熱 塑性樹脂和熱固性樹脂可以包括前述的樹脂。也可以使用通過改性這些樹脂得到的樹脂。上述樹脂中，特別優(yōu)選有機(jī)硅樹脂。作為有機(jī)硅樹脂，可以使用任何常規(guī)已知的有 機(jī)硅樹脂。例如，作為商購可得的產(chǎn)品，其可以包括下列作為有機(jī)硅樹脂，KR271、KR255和 KR152，購自 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd ；和 SR2400、SR2405、SR2410 和 SR2411，購自 Dow CorningToray Silicone Co.，Ltd。作為改性有機(jī)硅樹脂，KR206 (醇酸改性的)、KR5208 (丙 烯酸改性的)、ES1001N(環(huán)氧改性的)和KR305(氨基甲酸酯改性的)，購自Siin-Etsu Chemical Co.，Ltd ；以及SR2115 (環(huán)氧改性的)和SR2110 (醇酸改性的)，購自DowCorning Toray Silicone Co. , LtcL上述樹脂可以單獨(dú)使用，或以它們中任意的混合物的形式使用。熱塑性樹脂也可 以與固化劑等混合以當(dāng)使用時(shí)使其固化。特別地，有利地使用具有更高的剝離性的樹脂。涂布樹脂當(dāng)使用時(shí)可以進(jìn)一步與具有導(dǎo)電性的顆粒或者具有電荷控制性(charge controllability)的顆?；虿牧匣旌稀＞哂袑?dǎo)電性的顆?？梢园ㄌ亢凇⒋盆F礦、石墨、氧 化鋅和氧化錫。此類顆?？梢砸?. 1質(zhì)量份以上至10. O質(zhì)量份以下的量添加，基于100質(zhì) 量份涂布樹脂。為了控制磁性載體的電阻，這是優(yōu)選的。具有電荷控制性的顆?？梢园ㄓ袡C(jī)金屬配合物顆粒、有機(jī)金屬鹽顆粒、螯合化 合物顆粒、單偶氮金屬配合物顆粒、乙酰丙酮金屬配合物顆粒、羥基羧酸金屬配合物顆粒、 多元羧酸金屬配合物顆粒、多元醇金屬配合物顆粒、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂顆粒、三聚氰胺 樹脂顆粒、酚醛樹脂顆粒、尼龍樹脂顆粒、氧化鈦顆粒和氧化鋁顆粒。具有電荷控制性的顆 ?？梢砸?. 5質(zhì)量份以上至50. O質(zhì)量份以下的量添加，基于100質(zhì)量份涂布樹脂。為了控 制摩擦帶電量，這是優(yōu)選的。具有電荷控制性的材料可以以2. O質(zhì)量份以上至50. O質(zhì)量份 以下的量添加，基于100質(zhì)量份涂布樹脂。為了控制摩擦帶電量，這是優(yōu)選的。作為控制在磁性載體顆粒表面上的樹脂厚度的方法，其可以通過控制在涂布用的 樹脂溶液中的樹脂濃度、在涂布設(shè)備內(nèi)部的溫度、在除去溶劑時(shí)的溫度和真空度以及樹脂 涂布步驟的次數(shù)等來進(jìn)行。通過用其濃度低的稀釋的樹脂溶液涂布磁性載體顆粒能夠使在磁性載體顆粒表 面上的樹脂厚度更薄，并且通過涂布其濃度高的樹脂溶液能夠使其更厚。此外，通過緩慢攪拌其溫度低的涂布用樹脂溶液和蒸發(fā)樹脂溶液的溶劑能夠使在 磁性載體顆粒表面上的樹脂厚度更薄。另一方面，通過攪拌其溫度高的涂布用樹脂溶液和 蒸發(fā)樹脂溶液的溶劑能夠使在磁性載體顆粒表面上的樹脂厚度更厚，同時(shí)能夠適當(dāng)?shù)亓粝?在具有薄的樹脂厚度的磁性載體顆粒上的區(qū)域。此外，樹脂涂布步驟可以在多階段中重復(fù)以致能夠在磁性載體顆粒表面上控制樹 脂的厚度小的部分和樹脂的厚度大的部分。此處，可以使用具有類似濃度的樹脂溶液，或者可以使用具有不同濃度的樹脂溶液。為了生產(chǎn)上述A、B和C的值滿足在本發(fā)明中規(guī)定的范圍的磁性載體，特別優(yōu)選用 填充樹脂填充在多孔磁性核顆粒的孔中，其后在其表面上用涂布樹脂進(jìn)一步涂布磁性載體 顆粒。此外，在其表面上用樹脂涂布磁性載體顆粒能夠更精確地控制在磁性載體顆粒表面 上的樹脂厚度。從調(diào)色劑從磁性載體顆粒表面的剝離性、調(diào)色劑或外部添加劑對(duì)于磁性載 體顆粒表面的污染性、對(duì)調(diào)色劑的電荷提供能力和控制磁性載體的電阻的觀點(diǎn)，還優(yōu)選用 樹脂涂布在磁性載體顆粒的表面上。此外，作為涂布在磁性載體顆粒的表面上的方法，特別優(yōu)選其中在已用填充樹脂 填充的多孔磁性核顆粒上，在大約60°C -100°C的溫度下涂布樹脂溶液分開多次施涂的方 法。通過此類方法涂布在磁性載體顆粒的表面上能夠在磁性載體顆粒表面上控制樹脂的厚 度小的部分和樹脂的厚度大的部分，因而能夠獲得其中A、B和C的值滿足在本發(fā)明中規(guī)定 的范圍的磁性載體。與本發(fā)明的磁性載體一起使用的調(diào)色劑可優(yōu)選具有平均圓形度為0. 940以上至 1.000以下。其可以進(jìn)一步優(yōu)選具有在具有用流式顆粒圖像分析儀測量的調(diào)色劑的圓當(dāng)量 直徑為1. 985 μ m以上至小于39. 69 μ m的顆粒圓形度分布中從較低圓形度累積10數(shù)量％ 時(shí)的圓形度為0.910以上。具有平均圓形度在上述范圍內(nèi)的調(diào)色劑和本發(fā)明的磁性載體的組合使用能夠控 制在顯影劑承載構(gòu)件上雙組分顯影劑的輸送性能，因此能夠?qū)崿F(xiàn)經(jīng)過長時(shí)期后的優(yōu)越的顯 影性能。此外，調(diào)色劑可以優(yōu)選重均粒徑(D4)為3. 0 μ m以上至8. 0 μ m以下。具有重均粒 徑(D4)在上述范圍內(nèi)的調(diào)色劑和本發(fā)明的磁性載體的組合使用能夠使載體和調(diào)色劑具有 良好的它們之間的剝離性，并且由于顯影劑承載構(gòu)件上顯影劑的滑移，能夠抑制任何的缺 陷輸送的發(fā)生。調(diào)色劑具有粘結(jié)劑樹脂，為了實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性和低溫定影性二者，該粘 結(jié)劑樹脂在通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的其分子量分布中可以優(yōu)選具有峰分子量 (Mp)為2，000以上至50，000以下，數(shù)均分子量(Mn)為1，500以上至30，000以下和重均分 子量(Mw)為2，000以上至1，000, 000以下，并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為40°C以上至80°C 以下。在該調(diào)色劑中，可以含有蠟。蠟的使用量可以優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上至20質(zhì)量份 以下，更優(yōu)選2質(zhì)量份以上至15質(zhì)量份以下，基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。蠟的最大吸熱峰 的峰值溫度也可以優(yōu)選為45°C以上至140°C以下。只要峰值溫度在該范圍內(nèi)即可，因?yàn)檎{(diào) 色劑能夠達(dá)到貯存穩(wěn)定性和熱污損性二者，所以這是優(yōu)選的。蠟可以包括例如下列烴蠟如 石蠟和費(fèi)-托蠟；主要由脂族酯形成的蠟如巴西棕櫚蠟、山崳酸山崳醇酯蠟和褐煤酸酯蠟； 和通過將脂族酯進(jìn)行部分或全脫酸處理獲得的蠟如脫酸的巴西棕櫚蠟。調(diào)色劑具有著色劑，其使用量可以優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上至30質(zhì)量份以下，更優(yōu) 選0. 5-20質(zhì)量份，最優(yōu)選3-18質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。特別地，在黑色調(diào)色劑 中，其量可以為4-15質(zhì)量份；在品紅色調(diào)色劑中，為4-18質(zhì)量份；在青色調(diào)色劑中，為3-12 質(zhì)量份；以及在黃色調(diào)色劑中，為4-17質(zhì)量份。從其分散性和彩色顯影的觀點(diǎn)，著色劑可以 優(yōu)選在上述范圍內(nèi)使用。
調(diào)色劑可以任選地引入電荷控制劑。作為要在調(diào)色劑中引入的電荷控制劑，可以 使用已知的電荷控制劑。特別地，特別優(yōu)選其為無色的、使得調(diào)色劑以高速帶電并能夠穩(wěn)定 地保持恒定的帶電量的芳族羧酸金屬化合物。電荷控制劑的添加量可以優(yōu)選為0. 2質(zhì)量份 以上至10質(zhì)量份以下，基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。為了改進(jìn)流動(dòng)性，可以優(yōu)選向調(diào)色劑中添加外部添加劑。作為外部添加劑，優(yōu)選二 氧化硅、氧化鈦或氧化鋁的無機(jī)細(xì)粉。對(duì)于無機(jī)細(xì)粉優(yōu)選使用疏水處理劑如硅烷化合物、硅 油或這些的混合物使其疏水化。外部添加劑的使用量可以優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上至5. 0質(zhì) 量份以下，基于100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒。作為生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法，可用的例如為粉碎法，其中將粘結(jié)劑樹脂和著色劑 熔融捏合，并將捏合的產(chǎn)物冷卻，接著粉碎然后分級(jí)；懸浮造粒法，其中將通過使粘結(jié)劑樹 脂和著色劑溶解或分散在溶劑中制備的溶液引入至水性介質(zhì)中以進(jìn)行懸浮造粒，接著除去 溶劑；懸浮聚合法，其中將通過均勻溶解或分散著色劑于單體中制備的單體組合物分散在 包含分散穩(wěn)定劑的連續(xù)層(例如水相)中，然后進(jìn)行聚合反應(yīng)以生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒；分散聚合 法，其中通過使用單體原樣可溶但在聚合物形成時(shí)變得不溶的水性有機(jī)溶劑直接生產(chǎn)調(diào)色 劑顆粒，或者通過使用其中單體可溶但獲得的聚合物不溶的水性有機(jī)溶劑直接生產(chǎn)調(diào)色劑 顆粒；乳液聚合法，其中通過在水溶性極性聚合引發(fā)劑的存在下直接聚合生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒； 以及乳液造粒法，其中調(diào)色劑顆粒至少通過聚集聚合物細(xì)顆粒和著色劑細(xì)顆粒以形成細(xì)顆 粒聚集體的步驟和熟化以引起細(xì)顆粒聚集體中的細(xì)顆粒之間熔融的步驟而獲得。描述通過粉碎法生產(chǎn)調(diào)色劑的步驟。在混合原料的步驟中，作為構(gòu)成調(diào)色劑顆粒 的材料，例如，以規(guī)定量稱量粘結(jié)劑樹脂、著色劑、蠟和任何期望的材料，并配混和混合。作 為其混合機(jī)的實(shí)例，它包括雙錐混合機(jī)、V型混合機(jī)、鼓型混合機(jī)、高速混合機(jī)、亨舍爾混合 機(jī)、諾塔混合機(jī)和MECHANO HYBRID。接下來，將由此混合的材料熔融捏合以將著色劑等分散至粘結(jié)劑樹脂中。在該熔 融捏合步驟中，可使用分批式捏合機(jī)如壓力捏合機(jī)或班伯里(Bimbury)混合機(jī)，或連續(xù)式 捏合機(jī)。由于能夠連續(xù)生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)是主要的。例如，可用的為由 Kobe Steel, Ltd.制造的 KTK 型雙螺桿擠出機(jī)、由 ^Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的 TEM 型雙螺桿擠出機(jī)、由IkegaiCorp.制造的PCM捏合機(jī)、由KCK Co.制造的雙螺桿擠出機(jī)、 由 Coperion Buss Ag.制造的共捏合機(jī)和由 Mitsui Mining &SmeIting Co.，Ltd.制造的 KNEADEX。此外，通過熔融捏合獲得的著色樹脂組合物可以通過雙軸輥等壓延，接著通過在 冷卻步驟中使用水等冷卻。然后，將樹脂組合物的冷卻產(chǎn)物在粉碎步驟中粉碎為具有期望粒徑的產(chǎn)物。在粉 碎步驟中，將冷卻的著色樹脂組合物借助于研磨機(jī)器如破碎機(jī)、錘磨機(jī)或削磨機(jī)進(jìn)行粗粉 碎，其后借助于例如以下進(jìn)一步細(xì)粉碎=Criptron系統(tǒng)，由Kawasaki HeavyIndustries, Ltd.制造；高速轉(zhuǎn)子(Super Rotor)，由NisshinEngineering Inc.制造；渦輪式粉碎 機(jī)(Turbo Mill),由TurboKogyo Co. , Ltd.制造；或空氣噴射系統(tǒng)的細(xì)粉碎機(jī)(fine grindingmachine of an air jet system)。其后，獲得的粉碎的產(chǎn)物可以任選地通過使用如下的分級(jí)機(jī)分級(jí)其為慣性分級(jí) 系統(tǒng)的彎頭噴嘴(ELBOW JET)，由Nittetsu Mining Co.，Ltd.制造；其為離心分級(jí)系統(tǒng)的TURBOPLEX, ^Hosokawa Micron Corp. ^ijit ；TSP^ !, ^ Hosokawa Micron Corp. ^ijit ； 或FACULTY，由Hosokawa MicronCorp.制造；或篩分機(jī)。因而，獲得調(diào)色劑顆粒。此外，粉碎之后，該產(chǎn)物可以通過使用以下系統(tǒng)任選地進(jìn)行表面改性處理如球形 化處理雜化系統(tǒng)，由Nara MachineryCo.，Ltd.制造；機(jī)械融合系統(tǒng)(Mechanofusion)，由 HosokawaMicron Corp 制造；或 FACULTY,由 Hosokawa Micron Corp.制造。對(duì)于調(diào)色劑顆粒的表面改性，也可使用例如圖1中所示的表面改性設(shè)備。使用自 動(dòng)加料器2，將調(diào)色劑顆粒1通過加料嘴3進(jìn)給至表面改性設(shè)備的內(nèi)部4。通過鼓風(fēng)機(jī)9保 持吸引表面改性設(shè)備的內(nèi)部4中的空氣，因而將通過加料嘴3進(jìn)給其中的調(diào)色劑顆粒1分 散在機(jī)器中。已在機(jī)器中分散的調(diào)色劑顆粒1通過熱風(fēng)導(dǎo)入口 5導(dǎo)入其中的熱風(fēng)即刻加熱 以變得表面改性。表面改性的調(diào)色劑顆粒7通過從冷風(fēng)導(dǎo)入口6導(dǎo)入的冷風(fēng)即刻冷卻。通 過鼓風(fēng)機(jī)9吸引已表面改性的調(diào)色劑顆粒7并通過旋風(fēng)分離器8收集。本發(fā)明的磁性載體用于含調(diào)色劑和磁性載體的雙組分顯影劑中。當(dāng)用于雙組分顯 影劑中時(shí)，調(diào)色劑和磁性載體可以優(yōu)選的共混比例致使前者含量為2質(zhì)量份以上至15質(zhì)量 份以下，更優(yōu)選為4質(zhì)量份以上至12質(zhì)量份以下，基于100質(zhì)量份后者。設(shè)定共混比例在 上述范圍內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)高圖像濃度并能夠使調(diào)色劑較少地飛散。本發(fā)明的雙組分顯影劑也可以用作用于雙組分顯影系統(tǒng)的補(bǔ)充顯影劑，在所述雙 組分顯影系統(tǒng)中使補(bǔ)充顯影劑進(jìn)給至顯影組件和將顯影組件內(nèi)部中變得過剩的磁性載體 從顯影組件排出。當(dāng)用作補(bǔ)充顯影劑時(shí)，從改進(jìn)顯影劑的運(yùn)行性能的觀點(diǎn)，調(diào)色劑和磁性載 體可以優(yōu)選的共混比例致使前者含量為2質(zhì)量份以上至50質(zhì)量份以下，基于1質(zhì)量份后
者ο-如何測量磁性載體和多孔磁性核的基于體積基準(zhǔn)的50%粒徑(D50)粒徑分布用激光衍射-散射粒徑分布測量儀器“MICROTRACK MT3300EX” (由 Nikkiso Co. Ltd.制造)來測量。在測量中，安裝其為干式測量用加料器的“一次性干式 樣品調(diào)節(jié)器 TURBOTRAC (One-shot Drying Sample ConditionerTURBOTRAC) ”(由 Nikkiso Co. Ltd.制造)。作為TURBOTRAC的進(jìn)給條件，使用集灰器作為真空源，設(shè)定風(fēng)量為約33升 /秒和壓力為約17kPa。根據(jù)軟件自動(dòng)進(jìn)行控制。作為粒徑，得到作為基于體積基準(zhǔn)的累積 值的50%粒徑(D50)。使用安裝的軟件(版本10. 3. 3-202D)進(jìn)行控制和分析。設(shè)置測量 條件以使設(shè)定零時(shí)間(Set Zero time)為10秒，測量時(shí)間為10秒，測量次數(shù)為1次，顆粒 衍射指數(shù)為1.81，顆粒形狀為非球形，測量上限為1，408 μ m和測量下限為0. 243 μ m。在常 溫常濕環(huán)境(溫度約23°C /濕度約60% RH)下進(jìn)行測量。-如何測量通過在磁性載體顆粒的截面中測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核 顆粒表面的距離而得到的樹脂厚度在磁性載體顆粒的截面的處理中，使用聚焦離子束(FIB)處理觀察儀器 FB-2100(由Hitachi Ltd.制造)。用碳漿涂布在FIB用試樣臺(tái)上，在所述試樣臺(tái)上使磁性 載體顆粒以該顆粒逐個(gè)獨(dú)立存在的方式粘著，其中將鉬真空沉積作為導(dǎo)電膜以制備試樣。 將試樣固定在FIB儀器上，在加速電壓40kV下使用( 離子源進(jìn)行粗加工，隨后接著精加工 (束電流7nA)，從而切出試樣的截面。此處，用作試樣的磁性載體顆粒為作為各試樣的最大直徑(Dmax)具有 D50X0. 9 ^ Dmax ^ D50X1. 1的磁性載體顆粒，其取作測量對(duì)象。當(dāng)從試樣固著面沿平行方向觀察載體顆粒時(shí)，Dmax定義為最大直徑。此外，將沿至各試樣固著面的平行 方向的平面的位置作為相距試樣固著面的距離h(當(dāng)近似于球體時(shí)，h在半徑當(dāng)量直徑 (radius-equivalent diameter)附近)。沿與試樣固著面垂直的方向在0. 9Xh以上至 1. IXh以下范圍內(nèi)切出截面。將由此截面加工的試樣可原樣用于根據(jù)掃描型電子顯微鏡(SEM)的觀察。從能 夠獲得磁性載體顆粒截面的組成圖像的事實(shí)中，反射電子的發(fā)射水平依賴于構(gòu)成試樣的 材料的原子數(shù)。在本發(fā)明的磁性載體顆粒的截面的觀察中，使用掃描型電子顯微鏡(SEM) S-4800 (由Hitachi Ltd.制造)在加速電壓2. OkV下進(jìn)行。通過在磁性載體顆粒的截面中測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面 的距離而得到的樹脂厚度根據(jù)對(duì)于磁性載體顆粒的截面的灰度級(jí)SEM反射電子圖像通過 使用圖像分析軟件IMAGE-PRO PLUS(購自Media Cybernetics, Inc.)的下列步驟計(jì)算。在圖像上預(yù)先指定磁性載體顆粒的加工截面區(qū)域。在圖2中示出指定本發(fā)明的磁 性載體顆粒的加工截面1中僅一個(gè)區(qū)域的SEM反射電子圖像的一個(gè)實(shí)例。在圖2中，存在 多孔磁性核顆粒部2、樹脂部3和磁性載體顆粒表面4。僅在圖像上預(yù)先指定磁性載體顆粒的加工截面區(qū)域1。關(guān)于由此指定的加工截面 區(qū)域1，制作具有256灰度的灰度級(jí)圖像。其上將該圖像分割為兩個(gè)區(qū)域，從較低位的灰度 值對(duì)于0至1 灰度的樹脂部的區(qū)域和對(duì)于130至255灰度的多孔磁性核顆粒部的區(qū)域。 將第255灰度取作為在加工截面區(qū)域外的背景部位。結(jié)果，圖3作為其中已經(jīng)二值化SEM 反射電子圖像的圖存在，其中這些區(qū)域示出為多孔磁性核顆粒部2和樹脂部3。圖4和6為示意性示出通過在本發(fā)明的磁性載體顆粒截面中測量從磁性載體顆粒 表面至多孔磁性核顆粒表面的距離而得到的樹脂厚度的測量實(shí)例的圖。作為其操作步驟， 所述步驟如下1. Rx定義為在磁性載體顆粒的加工截面區(qū)域中的最大直徑。2.將Rx的中點(diǎn)取作磁性載體顆粒的截面的基準(zhǔn)點(diǎn)。并且，Ry定義為在中點(diǎn)與Rx 垂直交叉的直徑。3.對(duì)滿足Rx/Ry ^ 1. 2的磁性載體顆粒進(jìn)行測量。本發(fā)明中的磁性載體優(yōu)選含有 滿足Rx/Ry < 1. 2的90數(shù)量％以上的磁性載體顆粒。從作為磁性載體顆粒的基準(zhǔn)點(diǎn)的Rx 的中點(diǎn)沿著磁性載體顆粒表面畫出以5°的間隔將截面分割為72部分的直線。然后，將在 Rx上的直線之一表示為1，將該直線從1至72進(jìn)行順時(shí)針編號(hào)。編號(hào)的結(jié)果示于圖6中。 在這些直線各自之上，測量從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離以將其取作 為樹脂厚度。該操作重復(fù)進(jìn)行72次。4.計(jì)算在全部線(72條線)中沿著直線樹脂的厚度為Ο.Ομπι以上至0.3μπι以下 的直線數(shù)Α，在全部線(72條線)中在樹脂的厚度為1. 5 μ m以上至5. 0 μ m以下的位置處的 直線數(shù)B，以及樹脂厚度相對(duì)于全部線(72條線)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。5.在將截面等分為72部分的直線中將沿著從第1條線至第18條線的直線的距離 的平均值設(shè)定為平均值1，將沿著從第19條線至第36條線的直線的距離的平均值設(shè)定為平 均值2，沿著從第37條線至第M條線的直線的距離的平均值設(shè)定為平均值3以及沿著從第 55條線至第72條線的直線的距離的平均值設(shè)定為平均值4，其中計(jì)算從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面的距離的各自平均值。計(jì)算在這些平均值1-4中最大值和最小值之間的差。6.將達(dá)到Rx/Ry ^ 1. 2的磁性載體顆粒取作對(duì)象，重復(fù)測量約25個(gè)磁性載體顆 粒，計(jì)算其平均數(shù)。磁性載體顆粒滿足Rx/Ry < 1.2的比例通過25除以直至測量已達(dá)到25 個(gè)顆粒需要的截面加工的顆粒數(shù)來計(jì)算。(表達(dá)式)達(dá)到Rx/Ry ^ 1. 2的顆粒的比例=25/截面加工的顆粒數(shù)X 100。-調(diào)色劑的平均圓形度和在調(diào)色劑的累積10數(shù)量％下的圓形度的測量調(diào)色劑的平均圓形度用流式顆粒圖像分析儀“FPIA-3000” (由Sysmex Corporation制造)基于在操作校準(zhǔn)時(shí)進(jìn)行的測量和分析條件來測量。使用顆粒圖像的投影面積S和周長L以確定圓當(dāng)量直徑和圓形度。所述圓當(dāng)量直 徑是指具有與顆粒圖像的投影面積相同面積的圓的直徑。將所述圓形度C定義為當(dāng)將由圓 當(dāng)量直徑得到的圓的周長除以顆粒投影面積的周長時(shí)得到的值，并根據(jù)以下表達(dá)式計(jì)算。圓形度C = [2X (π XS)"2]/L。當(dāng)顆粒圖像為圓形時(shí)，圓形度為1。顆粒圖像外周的凹凸程度越大，圓形度就具有 越小的值。計(jì)算各顆粒的圓形度，其后計(jì)算由此得到的圓形度的算術(shù)平均值并將其值取作 平均圓形度。測量的具體方法如下首先，在玻璃制容器中裝入約20ml已經(jīng)預(yù)先去除不純固體 物質(zhì)等的離子交換水。向該水中添加約0. 2ml用三質(zhì)量倍離子交換水稀釋“Contaminon N”(由Wako PureChemical Industries, Ltd.制造；由非離子表面活性劑、陰離子表面活性 劑和有機(jī)助洗劑形成的具有PH 7的用于洗滌精密測量儀器的中性清潔劑的10質(zhì)量％水溶 液)來制備的稀釋溶液作為分散劑。此外，添加約0.02g測量樣品，接著借助于超聲分散機(jī) 分散處理2分鐘以制備測量用分散液。在此過程中，將分散系統(tǒng)適當(dāng)?shù)乩鋮s以致分散液可 具有10°C以上至40°C以下的溫度。作為超聲分散機(jī)，使用振蕩頻率為50kHz和電輸出功率 為150W的桌式超聲分散機(jī)(例如，“VS-150”，由Velvo-Clear Co.制造)。向其水槽中放 入規(guī)定量的離子交換水，并將約2ml上述CONTAMINON N添加至該水槽中。在測量中，使用具有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍倍率)的流式顆粒圖像分析儀，并且使用顆 粒鞘(Particle Sheath) “PSE-900A”(購自 Sysmex Corporation)作為鞘液。將根據(jù)上 述步驟控制的分散液引入流式顆粒圖像分析儀中，其中以HPE測量模式和總計(jì)數(shù)模式計(jì)數(shù) 3，000個(gè)調(diào)色劑顆粒。然后，將在顆粒分析時(shí)的二值化閾值設(shè)定為85%，將待分析的粒徑限 定為1. 985 μ m以上至小于39. 69 μ m的圓當(dāng)量直徑，其中確定調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。在測量圓形度中，在測量開始前使用標(biāo)準(zhǔn)膠乳顆粒(例如，“RESEARCH AND TEST PARTICLES Latex MicrosphereSuspensions 5200A，，,購自 Duke Scientific Corporation) 進(jìn)行自動(dòng)聚焦控制。開始測量后，可以優(yōu)選以每間隔兩小時(shí)進(jìn)行自動(dòng)聚焦控制。在本發(fā)明的實(shí)施例中，使用基于通過Sysmex Corporation操作校準(zhǔn)并頒發(fā)由 Sysmex Corporation頒發(fā)的校準(zhǔn)證書的流式顆粒圖像分析儀。除了要分析的粒徑限制為 1. 985 μ m以上至小于39. 69 μ m的圓當(dāng)量直徑以外，在當(dāng)認(rèn)可校準(zhǔn)證書時(shí)設(shè)定的測量和分 析條件下進(jìn)行測量。此外，在分析結(jié)果的畫面上，要分析的粒徑限定為1.985 μ m以上至小于39. 69 μ m 的圓當(dāng)量直徑，并將數(shù)值10輸入形狀限定的“較低(lower) (%)”的值。在分析結(jié)果的畫面上，計(jì)算圓形度的較低值作為從較低的圓形度得到的在累積10數(shù)量％下的圓形度。-調(diào)色劑的重均粒徑(D4)的測量調(diào)色劑的重均粒徑(D4)以下列方式測量。將具有尺寸為100 μ m 口管和采用孔電 阻法的精密粒徑分布測量儀器“CoulterCounter Multisizer 3”(注冊(cè)商標(biāo)；由Beckman Coulter, Inc.制造)用作測量儀器。為了設(shè)定測量條件和分析測量數(shù)據(jù)，使用Multisizer 3 附帶專用的軟件“Beckman Coulter Multisizer 3Version 3· 51”(由 Beckman Coulter, Inc.生產(chǎn))。通過作為有效測量通道的數(shù)目25，000通道進(jìn)行測量。作為測量用電解水溶液，可以使用通過將特級(jí)氯化鈉溶解至離子交換水中制備的 溶液(濃度為約 1 質(zhì)量 ％ )，例如 “IS0T0NII” (購自 Beckman Coulter, Inc.) 在進(jìn)行測量和分析前，專用軟件設(shè)定如下。在專用軟件的“標(biāo)準(zhǔn)測量方法(SOM)的 改變”的畫面中，設(shè)定控制模式的總計(jì)數(shù)數(shù)量為50，000個(gè)顆粒。測定次數(shù)設(shè)定為1次，并將 使用“標(biāo)準(zhǔn)顆粒，10. 0 μ m，，(購自Beckman Coulter, Inc.)獲得的值設(shè)定為Kd值。通過按下 “閾值/噪音水平的測量按鈕”，自動(dòng)設(shè)定閾值和噪音水平。然后，將電流設(shè)定為1，600μΑ， 增益為2，電解液為IS0T0N II。其中檢查“測量后口管的沖洗”。在專用軟件的“從脈沖至 粒徑的轉(zhuǎn)換的設(shè)定”的畫面中，元件間隔設(shè)定為對(duì)數(shù)粒徑，粒徑元件為256粒徑元件，粒徑范 圍設(shè)定為2μπι至60μπι。測量的具體方法如下(1)將約200ml電解水溶液放入專用于Multisizer 3的250ml玻璃制圓底燒杯 中，將燒杯固定在試樣臺(tái)上，其中用攪拌棒以對(duì)轉(zhuǎn)/秒沿逆時(shí)針方向進(jìn)行攪拌。然后，操作 專用軟件中的“孔洗”功能，以預(yù)先除去口管中的任何污垢和氣泡。(2)向100ml玻璃制平底燒杯中放入約30ml電解水溶液。將約0. 3ml稀釋溶液 作為分散劑添加至該水中，所述稀釋溶液通過用約三質(zhì)量倍離子交換水稀釋“C0NTAMIN0N N”(購自WakoPure Chemical Industries, Ltd.；由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑 和有機(jī)助洗劑構(gòu)成的具有PH 7的用于洗滌精密測量儀器的中性清潔劑的10質(zhì)量％水溶 液)來制備。(3)準(zhǔn)備電輸出功率為120W的超聲分散機(jī)“超聲分散系統(tǒng)TETORA 150”(由 Nikkaki-Bios Co.制造)，所述設(shè)備具有振蕩頻率為50kHz、相位偏移180°的狀態(tài)下的兩 個(gè)振蕩器。將約3.3升離子交換水裝入超聲分散機(jī)的水槽中，并將約^110)^7^訊(^ N添 加至該水槽中。(4)將上述O)中的燒杯固定于超聲分散機(jī)的燒杯固定孔中，設(shè)置超聲分散機(jī)為 工作狀態(tài)。然后，調(diào)節(jié)燒杯的高度位置，從而使燒杯中的電解水溶液表面的共振狀態(tài)變?yōu)樽?大。(5)在上述(4)的燒杯中的電解水溶液用超聲波照射的狀態(tài)下，將約IOmg調(diào)色劑 逐漸添加至該電解質(zhì)水溶液中并分散其中。然后，此類超聲波分散處理進(jìn)一步繼續(xù)60秒。 在進(jìn)行超聲波分散處理中，將水槽中的水溫適當(dāng)控制在10°C以上至40°C以下。(6)將調(diào)色劑分散在上述(5)中的電解水溶液通過使用移液管逐滴添加至放置在 樣品臺(tái)內(nèi)部的上述(1)中的圓底燒杯中，調(diào)節(jié)測量濃度以使其為約5%。然后進(jìn)行測量，直 至測量的顆粒數(shù)量達(dá)到50，000個(gè)顆粒。(7)通過使用安裝至測量儀器的上述專用軟件分析測量數(shù)據(jù)，從而計(jì)算重均粒徑(D4)。此處，在專用軟件中當(dāng)設(shè)定為圖/體積％時(shí)在“分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算術(shù)平均值)” 畫面上的“平均直徑”是重均粒徑(D4)。-如何測量蠟的最大吸熱峰的峰值溫度和粘結(jié)劑樹脂或調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg:蠟的最大吸熱峰的峰值溫度使用示差掃描量熱儀“Q1000”(由TA Instruments Japan Ltd.制造)根據(jù) ASTM D3418-82 而測量?；阢熀弯\的熔點(diǎn)校正在儀器檢測部的溫度。基于銦的熔化熱校正熱量。具體而言，以約IOmg的量準(zhǔn)確稱量蠟，將此蠟放在鋁制盤上，并且使用空的鋁制 盤作為參照。在30°C-20(TC的測量溫度范圍內(nèi)以10°C/min的加熱速度進(jìn)行測量。這里， 在測量中，將蠟首先加熱至200°C，然后冷卻至30°C，其后再次加熱。在該第二次加熱過程 中，在30°C -200°C的溫度范圍內(nèi)的DSC曲線的最大吸熱峰看作本發(fā)明中的蠟的最大吸熱 峰。關(guān)于粘結(jié)劑樹脂或調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，以約IOmg的量準(zhǔn)確稱量粘結(jié)劑 樹脂或調(diào)色劑，以與測量蠟的最大吸熱峰的峰值溫度相同的方式進(jìn)行測量。在此情況下，在 40°C以上至100°C以下的溫度范圍內(nèi)獲得比熱變化。將在由此得到的比熱變化出現(xiàn)前后的 差熱曲線的基線之間的中點(diǎn)線和差熱曲線交叉的點(diǎn)看作粘結(jié)劑樹脂或調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度Tg。-如何測量粘結(jié)劑樹脂或調(diào)色劑的THF-可溶性物質(zhì)的峰分子量(Mp)、數(shù)均分子量 (Mn)和重均分子量(Mw)峰分子量(Mp)、數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通過凝膠滲透色譜(GPC) 以以下方式測量。首先，在室溫下經(jīng)過M小時(shí)時(shí)間將試樣溶解至四氫呋喃(THF)中。粘 結(jié)劑樹脂或調(diào)色劑用作試樣。然后，將獲得的溶液用孔徑為0. 2μπι的耐溶劑性膜過濾器 “MAISH0RIDISK”(購自Tosoh Corporation)過濾，以制得試樣溶液。這里，控制試樣溶液 以使可溶于THF中的組分的濃度為約0. 8質(zhì)量％。使用該試樣溶液，在以下條件下進(jìn)行測 量。儀器HLC8120GPC (檢測器RI)(由 iTosoh Corporation 制造)。柱組合的七根柱，ShodexKF-801、KF-802、KF-803、KF-804、KF-805、KF-806 和 KF-807(購自 Showa Denko K. K.)。洗脫液四氫呋喃(THF)。、流速1. Oml/min。爐溫40.0°C。試樣注入量0. 10ml。為了計(jì)算試樣的分子量，使用利用標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯樹脂(例如，商品名“TSK Standard Polystyrene F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F_4、F_2、F_l、A-5000、 A-2500、A-1000、A-500，，；購自 iTosoh Corporation)制備的分子量校準(zhǔn)曲線。-如何測量外部添加劑的疏水度通過使用甲醇以評(píng)價(jià)外部添加劑疏水度的疏水度的測量以下列方式進(jìn)行。將0.2g 外部添加劑添加至容納在錐形瓶中的50ml水中。從滴定管中滴加甲醇以進(jìn)行滴定。這里， 始終通過磁力攪拌器攪拌該燒瓶中的溶液。完成外部添加劑的沉淀通過以下事實(shí)確定將外部添加劑以其總量懸浮在溶液中；疏水度表示為在沉淀達(dá)到終點(diǎn)時(shí)甲醇在甲醇和水的水 性混合物中的體積百分比。實(shí)施例多孔磁件核的牛產(chǎn)例1稱量鐵氧體原料以使上述原料在上述組成比中。其后，通過使用IOmm直徑的氧化 鋯球的干式球磨機(jī)將這些研磨和混合2小時(shí)(步驟1 稱量和混合步驟)。在這些研磨和混 合后，將所得混合物在大氣中在950°C溫度下焙燒2小時(shí)，以生產(chǎn)預(yù)焙燒鐵氧體(步驟2 預(yù) 焙燒步驟)。鐵氧體的組成如下所示。(MnO) a (MgO) b (SrO) c (Fe2O3) d在上述式中，a= 0. 395，b = 0. 116，c = 0. 011 和 d = 0. 478。將預(yù)焙燒鐵氧體通過破碎機(jī)破碎至約0. 5mm尺寸，其后，在添加基于100質(zhì)量份 預(yù)焙燒鐵氧體為30質(zhì)量份水的情況下將破碎的產(chǎn)物通過使用氧化鋯球(直徑IOmm)的濕 式球磨機(jī)中研磨4小時(shí)，以獲得鐵氧體漿料(預(yù)焙燒鐵氧體的細(xì)碎產(chǎn)物)(步驟3 研磨步 驟)。向鐵氧體漿料添加作為粘結(jié)劑的基于100質(zhì)量份預(yù)焙燒鐵氧體為2. O質(zhì)量份的聚乙 烯醇，并將鐵氧體漿料通過噴霧干燥機(jī)(由Ohkawara Kakohki Co.，Ltd.制造)造粒為約 36 μ m直徑的球形顆粒(步驟4:造粒步驟)。將造粒的產(chǎn)物在氮?dú)鈿夥?氧氣濃度0. Ol 體積％以下)中通過使用電爐在1，100°C溫度下焙燒4小時(shí)(步驟5:主焙燒步驟)。將保 持聚集的顆粒碎裂，接著用250 μ m篩孔的篩篩分以除去粗顆粒，從而獲得多孔磁性核1 (步 驟6 篩選步驟)。多孔磁性核的生產(chǎn)例2除了將在多孔磁性核生產(chǎn)例1中的步驟3中用濕式球磨機(jī)研磨的時(shí)間4小時(shí)改變 為5小時(shí)和步驟5中的焙燒溫度1，100°C改變?yōu)?，0500C以外，以與多孔磁性核生產(chǎn)例1中 的那些相同的方式獲得多孔磁性核2。多孔磁性核的生產(chǎn)例3除了將在多孔磁性核生產(chǎn)例1中的步驟3中在用破碎機(jī)破碎中的尺寸為約0. 5mm 和用濕式球磨機(jī)研磨的時(shí)間4小時(shí)分別改變?yōu)?. 3mm和2小時(shí)以外，以與多孔磁性核生產(chǎn) 例1中的那些相同的方式獲得多孔磁性核3。多孔磁性核的生產(chǎn)例4除了將在多孔磁性核生產(chǎn)例1中步驟5中的焙燒溫度1，100°C改變?yōu)?，1500C以 外，以與多孔磁性核生產(chǎn)例1中的那些相同的方式獲得多孔磁性核4。多孔磁性核的生產(chǎn)例5Fe2O361. 4 質(zhì)量 ％MnCO331. O 質(zhì)量 ％Mg(OH)26. 8 質(zhì)量 ％SrCO30.8 質(zhì)量 ％Fe2O3MnCO3Mg (OH)SrCO,
58. 7質(zhì)量％ 34. 9質(zhì)量％ 5. 2質(zhì)量％ 1.2質(zhì)量％
除了下列以外，以與多孔磁性核生產(chǎn)例1中的那些相同的方式獲得多孔磁性核5 在多孔磁性核生產(chǎn)例1中，步驟1中鐵氧體原料的比例如上所示進(jìn)行改變。在多孔磁性核 生產(chǎn)例1的步驟3中，將用破碎機(jī)破碎的尺寸約0. 5mm和用濕式球磨機(jī)研磨的時(shí)間4小時(shí) 分別改變?yōu)?. 3mm和5小時(shí)。將在多孔磁性核生產(chǎn)例1的步驟4中聚乙烯醇的添加量2% 改變?yōu)?%。將步驟5中的焙燒溫度1，100°C改變?yōu)?，250°C。多孔磁件核的牛產(chǎn)例6除了下列以外，以與多孔磁性核生產(chǎn)例1中的那些相同的方式獲得多孔磁性核6 在多孔磁性核生產(chǎn)例1中，在步驟4中將2%碳酸鈉與2%聚乙烯醇一起添加。此外，將步 驟5的焙燒步驟中的焙燒時(shí)間4小時(shí)和焙燒溫度1，100°C分別改變?yōu)?小時(shí)和1，050°C。多孔磁件核的牛產(chǎn)例7Fe2O362. 4 質(zhì)量 ％MnCO330. 5 質(zhì)量 ％Mg(OH)26. 4 質(zhì)量 ％SrCO30.7 質(zhì)量 ％除了下列以外，以與多孔磁性核生產(chǎn)例1中的那些相同的方式獲得多孔磁性核7 在多孔磁性核生產(chǎn)例1中，步驟1中鐵氧體原料的比例如上所示進(jìn)行改變。將多孔磁性核 生產(chǎn)例1的步驟3中用破碎機(jī)破碎的尺寸約0. 5mm和用濕式球磨機(jī)研磨的時(shí)間4小時(shí)分別 改變?yōu)榧s0. 3mm和1小時(shí)。在用球磨機(jī)研磨之后，將獲得的漿料通過利用氧化鋯球(直徑 Imm)的濕式珠磨機(jī)研磨4小時(shí)以獲得鐵氧體漿料。多孔磁性核的生產(chǎn)例8Fe2O3 71.0質(zhì)量％CuO12. 5質(zhì)量％ZnO16. 5質(zhì)量％稱量鐵氧體原料以使上述原料在上述組成比中。其后，在添加水的情況下，利用 球磨機(jī)通過濕式將這些混合(步驟1 稱量和混合步驟)。將這些研磨和混合后，將所得混 合物在大氣中在950°C溫度下焙燒2小時(shí)，以生產(chǎn)鐵氧體(步驟2 預(yù)焙燒步驟)。將該鐵 氧體通過破碎機(jī)破碎至約0. 5mm尺寸，其后，將破碎的產(chǎn)物通過使用不銹鋼球(直徑IOmm) 的濕式球磨機(jī)研磨6小時(shí)，以獲得鐵氧體漿料(步驟3 研磨步驟)。向鐵氧體漿料中添加 作為粘結(jié)劑的2%聚乙烯醇，并將鐵氧體漿料通過噴霧干燥機(jī)(由Ohkawara Kakohki Co.， Ltd.制造)造粒為約36 μ m直徑的球形顆粒(步驟4 造粒步驟)。將造粒的產(chǎn)物在大氣中 1，300°C溫度下焙燒4小時(shí)(步驟5 主焙燒步驟)。將保持聚集的顆粒碎裂，接著用250 μ m 篩孔的篩篩分以除去粗顆粒，從而獲得多孔磁性核8 (步驟6 篩選步驟)。多孔磁性核的生產(chǎn)例9Fe2O361. 8 質(zhì)量 ％MnCO331. 1 質(zhì)量 ％Mg(OH)26. 5 質(zhì)量 ％SrCO30.6 質(zhì)量 ％稱量鐵氧體原料以使上述原料在上述組成比中，并添加水至其中。其后，將這些利 用濕式介質(zhì)研磨機(jī)(media mill)研磨和混合5小時(shí)。將所得漿料使用噴霧干燥機(jī)干燥以獲得真球形顆粒(步驟1 稱量和混合步驟)。在這些研磨和混合后，將所得混合物在大氣 中在950°C溫度下焙燒2小時(shí)，以生產(chǎn)預(yù)焙燒鐵氧體(步驟2 預(yù)焙燒步驟)。將該鐵氧體 通過破碎機(jī)破碎至約0. 5mm尺寸。其后，在添加基于100質(zhì)量份預(yù)焙燒鐵氧體為30質(zhì)量份 的水的情況下，將破碎的產(chǎn)物通過使用不銹鋼珠(直徑1/8英寸)的濕式球磨機(jī)研磨1小 時(shí)，其后通過使用不銹鋼珠(直徑1/16英寸)進(jìn)一步研磨4小時(shí)，以獲得鐵氧體漿料(預(yù) 焙燒鐵氧體的細(xì)粉碎產(chǎn)物)(步驟3 研磨步驟)。向鐵氧體漿料中添加作為粘結(jié)劑的基于 100質(zhì)量份預(yù)焙燒鐵氧體為1. 0質(zhì)量份的聚乙烯醇，并將鐵氧體漿料通過噴霧干燥機(jī)(由 Ohkawara Kakohki Co.，Ltd.制造)造粒為約34 μ m直徑的球形顆粒(步驟4 造粒步驟)。 為了控制焙燒氣氛，將造粒的產(chǎn)物在氮?dú)鈿夥?氧氣濃度0. 01體積％以下)中通過使用 電爐在1，100°C溫度下焙燒4小時(shí)(步驟5:主焙燒步驟)。將保持聚集的顆粒碎裂，接著 用250 μ m篩孔的篩篩分以除去粗顆粒，從而獲得多孔磁性核9 (步驟6 篩選步驟)。多孔磁性核1-9各自的組成和粒徑示于表1中。表權(quán)利要求
1.一種磁性載體，其包括含多孔磁性核顆粒和樹脂的磁性載體顆粒，其中當(dāng)將通過SEM拍攝的所述磁性載體顆粒的截面的反射電子圖像用從基準(zhǔn)點(diǎn)朝向所述 磁性載體顆粒表面以徑向的方式以5°的間隔畫出的直線劃分為72等分時(shí)，60數(shù)量％以上 的所述磁性載體顆粒滿足下列(a)、(b)和(c)(a)沿著直線所述樹脂的厚度為0.0 μ m以上至0. 3 μ m以下的直線數(shù)“Α”為7條線以 上至36條線以下，基于所述直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在所述直線上從 所述磁性載體顆粒表面至所述多孔磁性核顆粒表面的距離而得到；(b)沿著直線所述樹脂的厚度為1.5 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)“B”為7條線以 上至36條線以下，基于所述直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在所述直線上從 所述磁性載體顆粒表面至所述多孔磁性核顆粒表面的距離而得到；和(c)沿著直線所述樹脂的厚度為0.0 μ m以上至5. 0 μ m以下的直線數(shù)“C”為70條線以 上，基于所述直線的總數(shù)72條線，所述樹脂的厚度通過測量在所述直線上從所述磁性載體 顆粒表面至所述多孔磁性核顆粒表面的距離而得到。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性載體，其中所述“A”為11條線以上至32條線以下，基于 所述直線的總數(shù)72條線，和所述B為11條線以上至32條線以下，基于所述直線的總數(shù)72 條線。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性載體，其中，當(dāng)將沿著上述直線中從第1條線至第 18條線的直線的所述樹脂厚度的平均值設(shè)定為平均值(1)，將沿著上述直線中從第19條線 至第36條線的直線的所述樹脂厚度的平均值設(shè)定為平均值( ，將沿著上述直線中從第37 條線至第M條線的直線的所述樹脂厚度的平均值設(shè)定為平均值(3)和將沿著上述直線中 從第55條線至第72條線的直線的所述樹脂厚度的平均值設(shè)定為平均值(4)時(shí)，所述平均 值(1)- )中最大值和最小值之間的差為1.5μπι以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的磁性載體，其中所述磁性載體顆粒為用樹脂填充 所述多孔磁性核顆粒的孔的磁性載體顆粒。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的磁性載體，其中用樹脂填充所述多孔磁性載體顆粒的孔的多 孔磁性載體顆粒進(jìn)一步用樹脂涂布所述多孔磁性載體顆粒的表面。
6.一種雙組分顯影劑，其包括根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的磁性載體和調(diào)色劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的雙組分顯影劑，其中所述調(diào)色劑具有平均圓形度為0.940 以上至1.000以下，所述平均圓形度是通過將具有圓當(dāng)量直徑為1.985μπι以上至小于 39. 69 μ m的顆粒在圓形度為0. 200-1. 000的范圍內(nèi)分割為800份來進(jìn)行分析的，所述圓當(dāng) 量直徑用具有圖像處理分辨率為512X512像素(每像素為0.37 μ mXO. 37 μ m)的流式顆 粒圖像分析儀測量。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的雙組分顯影劑，其中所述調(diào)色劑在圓當(dāng)量直徑為 1. 985 μ m以上至小于39. 69 μ m的顆粒圓形度分布中，從較低圓形度累積10數(shù)量％時(shí)的圓 形度為0.910以上。
全文摘要
一種磁性載體和雙組分顯影劑，其用于改進(jìn)空白、放置后起霧、當(dāng)長期使用時(shí)載體附著和圖像濃度在廣泛使用前后的變化。公開一種磁性載體，其具有至少含多孔磁性核顆粒和樹脂的磁性載體顆粒。所述磁性載體特征在于在用掃描電子顯微鏡拍攝的磁性載體顆粒截面的反射電子圖像中，當(dāng)在磁性載體顆粒的截面上沿磁性載體顆粒表面從基準(zhǔn)點(diǎn)以每5°畫出將圖像72等分的直線時(shí)，其中在所述直線上從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面測量的樹脂厚度為0.0μm至0.3μm的直線數(shù)(A)為直線總數(shù)72條線的7-36條線；和其中在所述直線上從磁性載體顆粒表面至多孔磁性核顆粒表面測量的樹脂厚度為1.5μm至5.0μm的直線數(shù)(B)為總數(shù)72條線的7-36條線。
文檔編號(hào)G03G9/113GK102105841SQ20098012932
公開日2011年6月22日 申請(qǐng)日期2009年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月4日
發(fā)明者中村邦彥, 井上知香, 小松望, 板倉隆行, 石上恒, 藤川博之, 遠(yuǎn)藤知子, 馬場善信 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社