專利名稱：多層膜及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種多層膜及其制備方法，特別是，涉及一種通過以下步驟形成多層膜的方法將聚合物溶液涂覆在平坦的基板或連續(xù)輸送的由塑料、金屬等制成的片材上，并 且干燥在其上的聚合物溶液。
背景技術：
在平板顯示器如液晶顯示器、等離子體顯示器和有機電致發(fā)光顯示器市場的擴大 和快速發(fā)展中，需要進行技術開發(fā)以支持更大尺寸的屏幕、更高質量的圖像、更高的精度、 更低的功耗等。作為用于這樣的平板顯示器的先進特性的構件之一，使用防眩膜和抗反射膜，所 述防眩膜和抗反射膜附著到例如顯示器的表面上并且散射在屏幕上反射的光以提高可見 性。已經提出各種制品作為這樣的防眩膜和抗反射膜。例如，專利文獻1提出了一種 防眩膜，其中在透明基板上形成含有樹脂珠粒的防眩層。專利文獻2提出了一種多孔性光 學材料，所述多孔性光學材料由于將細孔散布在透明材料中而具有比透明材料的折射率更 低的折射率。專利文獻3公開了一種用于形成多孔性膜的方法，通過所述方法，在用于形成抗 反射膜的方法中，通過在濺射成膜的早期階段保持基板面向靶，并且與成膜時間成比例地 逐漸將基板相對于靶傾斜而形成膜。專利文獻4提出了一種用于制備防眩膜的方法，其中利用由失穩(wěn)分解引起的相分 離形成在基體樹脂內含有聚合物疇(domain)的防眩層。專利文獻1 日本專利申請公開06-18706專利文獻2 日本專利申請公開06-3501專利文獻3 日本專利申請公開07-333403專利文獻4 日本專利申請公開2005-195820

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的問題然而，每一種在上述專利文獻中的方法存在穩(wěn)定制備的難題，并且可能增加材料 成本或制備成本。具體地，在如上述專利文獻1中分散粒子的情況下，存在的問題在于，性 能由于粒子或其聚集體的粒度分布的波動而不穩(wěn)定。此外，在如專利文獻4中用于在樹脂 基體中形成疇的方法中，存在的問題在于，在厚度方向上的疇尺寸可能變化。特別是在上述專利文獻4中，必須進行數次涂布而形成多層，以形成具有所需尺 寸的疇。這不僅導致制備成本的增加，而且導致最終涂布厚度的增加。由于這個原因，也許 不可能表現出所需的功能。本發(fā)明是考慮到這些情形而完成的。本發(fā)明的一個目的是提供一種多層膜及其制備方法，所述方法可以通過一次涂布形成多層膜，并且在所形成的每一層中容易地形成具 有不同功能的疇。
解決問題的手段為了達到該目的，根據本發(fā)明的第一方面是一種多層膜制備方法，所述方法包括 以下步驟將涂布液的單層涂覆到基板上，所述涂布液是通過將多種單體或聚合物溶解在 至少一種溶劑中而制備的；和干燥涂層；并且提供一種多層膜制備方法，其中在干燥涂層 的步驟，通過使所述的至少一種溶劑以指定的速度滲透到基板中，將涂層分離成各自具有 不同組成的上層和下層。根據第一方面，在涂覆通過將多種單體或聚合物溶解在至少一種溶劑中而制備的 涂布液并且隨后干燥涂布液的步驟，使所述溶劑以指定的速度滲透到基板中。這導致涂層 內的溶劑在其厚度方向上的濃度分布，因此可以通過一次涂布形成分離為上層和下層的多 層膜。因此，可以通過一次涂布形成在各層中具有不同功能的多層膜。根據本發(fā)明的第二方面是根據第一方面的方法，所述方法還包括以下步驟作為涂 布液涂覆步驟的前一步驟設計溶劑種類和基板種類的組合，使得所述溶劑以指定的速度 滲透到基板中。溶劑滲透到基板中的滲透速度隨著溶劑種類和基板種類的組合變化。根據的第二 方面，可以使溶劑以指定的速度滲透到基板中，因為設計溶劑種類和基板種類的組合的步 驟是作為涂布液涂覆步驟的前一步驟進行的。根據本發(fā)明的第三方面是根據第一或第二方面的方法，其中在干燥步驟，所述多 層膜具有> 1的(溶劑干燥速度)/(溶劑滲透到基板中的滲透速度)。根據第三方面，可以抑制由溶劑的過度滲透引起的基板變形等，因為使干燥速度 大于滲透速度。根據本發(fā)明的第四方面是根據第一至第三方面中任何一項的方法，其中溶劑干燥 速度為0. 03至5g/m2/s。恒定的干燥時間對于形成多層膜是必需的。在過低的干燥速度下，溶劑可能過多 地滲透，從而引起基板變形等。另一方面，在過快的干燥速度下，可能不形成具有足夠尺寸 的相結構，或者可能發(fā)生由不均勻干燥引起的表面狀態(tài)質量的劣化等。根據第四方面，允許 在不引起這樣的缺陷的情況下分離為上層和下層。根據本發(fā)明的第五方面是根據第一至第四方面中任一項的方法，其中所述涂布液 含有滲透到基板中的滲透速度不大于所述溶劑滲透到基板中的滲透速度的1/2的另一種 溶劑。根據第五方面，可以增加溶劑在涂層的厚度方向上的濃度梯度，因為含有滲透到 基板中的滲透速度不大于滲透溶劑滲透到基板中的滲透速度的1/2的另一種溶劑。這可以 加速具有高滲透性的溶劑滲透到基板中。根據本發(fā)明的第六方面是根據本發(fā)明的第一至第五方面中任一項的方法，其中多 種單體或聚合物中的至少兩種彼此不相容。根據第六方面，可以容易地產生伴隨干燥的相分離，因為單體或聚合物中的至少 兩種彼此不相容。根據本發(fā)明的第七方面是根據本發(fā)明的第一至第六方面中任一項的方法，其中調節(jié)干燥速度與滲透速度的比率，使得在上層的組成比和下層的組成比中，其濃度通過由溶齊U、第一聚合物和第二聚合物構成的三角相圖上的臨界點分別朝第一聚合物側和第二聚合 物側變化。在三角相圖中，通過臨界點，第一聚合物側形成第一聚合物富含相并且第二聚合 物側形成第二聚合物富含相。然后，由于表面張力效應，由雙連續(xù)相形成液滴結構。根據第 七方面，由于這個原因，上層組成比和下層組成比得以轉換(shift)以越過(cross)臨界 點。從而，可以形成具有反轉的(inverted)海島結構組成比的上層和下層。為了達到該目的，根據本發(fā)明的第八方面提供一種根據第一至第七方面中任一項 的方法制備的多層膜。例如，這樣的多層膜可以被用作光學功能膜片材如抗反射膜，防眩膜，偏振片和光 學補償膜，含有熱敏顯影劑、納米粒子等的功能膜，用于燃料電池的隔板膜，磁記錄帶，粘合 膠帶和阻擋膜。根據本發(fā)明的第九方面是根據第八方面的多層膜，其中在所述基板上至少形成第 一聚合物層和第二聚合物層，第一聚合物層是通過將第二聚合物的疇散布在第一聚合物的 基體中而形成的，并且第二聚合物層是通過將第一聚合物的疇散布在第二聚合物的基體中 而形成的。根據第九方面，通過一次涂布，可以形成多層膜，所述多層膜由第一聚合物層和第 二聚合物層組成，所述第一聚合物層具有散布在第一聚合物的基體中的第二聚合物的疇， 并且所述第二聚合物層具有散布在第二聚合物的基體中的第一聚合物的疇。因此，不必像 在常規(guī)方法中那樣進行數次涂布，并且可以有效率地制備在各層中具有不同功能的多層 膜。根據本發(fā)明的第十方面是根據第八或第九方面的多層膜，其中所述多層膜是其中 各層的折射率彼此不同的抗反射膜。根據第十方面，可以通過一次涂布形成各自具有不同折射率的光學干涉層。發(fā)明益處根據本發(fā)明，可以通過一次涂布形成多層膜，并且可以容易地制備在每一所形成 的層中具有不同功能的疇。附圖簡述

圖1是顯示本發(fā)明實施方案中的抗反射膜的一個實例的示意性橫截面圖；圖2是示出本發(fā)明實施方案中的溶液的相分離的一個實例的三角相圖；圖3是顯示在本發(fā)明實施方案中用于測量溶劑的滲透速度的顯微拉曼測量設備 的說明圖；圖4是顯示在本發(fā)明實施方案中用于測量溶劑干燥速度的FTIR設備的說明圖；圖5是顯示在本發(fā)明實施方案中抗反射膜的制備步驟的一個實例的示意圖；和圖6是顯示本發(fā)明實施例中的結果的照相圖片。符號說明10...抗反射膜12...透明基板14...第一聚合物層
14A...第一聚合物的基體14B...第一聚合物的疇16···第二聚合物層
16A...第二聚合物的基體16B...第二聚合物的疇18...多層膜40...抗反射膜的制備步驟50...涂布機50A...涂布頭54...(初始)干燥區(qū)56...加熱(主干燥)區(qū)實施本發(fā)明的最佳方式以下，將根據附圖描述根據本發(fā)明的多層膜制備方法的優(yōu)選實施方案。首先，在本發(fā)明實施方案中，將描述抗反射膜的結構作為多層膜的一個實例。無 需贅言，多層膜不僅可以用作抗反射膜，而且可以用作包含熱敏顯影劑，納米粒子等的功能 膜，以及諸如用于燃料電池的隔板膜的各種膜。圖1是顯示本發(fā)明實施方案中的抗反射膜的一個實例的示意性橫截面圖。如圖1 中所示，抗反射膜10是通過形成多層膜18而得到的，其中，將主要含有第一聚合物的第一 聚合物層14和主要含有第二聚合物的第二聚合物層16層壓在透明基板12上。在本發(fā)明 實施方案中，將描述其中使用兩種聚合物形成兩層的膜結構的實例。然而，無需贅言，還可 以使用不少于三種的聚合物(或單體)形成具有不少于三層的多層膜。透明基板12可以是任何透明材料，在形成第一和第二聚合物層時使用的溶劑滲 透到該透明材料中。透明基板的光透射率優(yōu)選不低于80%，更優(yōu)選不低于86%。透明基板 的霧度優(yōu)選不大于2.0%，更優(yōu)選不大于1.0%。透明基板的折射率優(yōu)選為1.4至1.7。此 夕卜，優(yōu)選使用塑料膜。用于塑料膜的材料的實例包括纖維素酯類，聚酰胺類，聚碳酸酯類，聚 酯類(例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯等)，聚苯乙烯類，聚烯烴類，聚 砜類，聚醚砜類，聚芳酯類(polyarylates)，聚醚酰亞胺類，聚甲基丙烯酸甲酯和聚醚酮類。第一聚合物層14具有海島結構，其中第二聚合物的疇16B散布在第一聚合物的基 體14A中。第二聚合物層16具有海島結構，其中第一聚合物的疇14B散布在第二聚合物的基 體16A中。疇14B和16B的形狀不受特別限制，并且是例如圓形的、橢圓的，等。疇14B和16B 的平均粒度為2至100 μ m,例如，優(yōu)選為5至50 μ m。優(yōu)選地，疇14B的平均粒度小于疇16B的平均粒度，以使在空氣界面?zhèn)鹊恼凵渎蚀?于在透明基板12側的折射率，從而改善抗反射。疇14B和疇16B的平均粒度優(yōu)選為例如 50nm 至 20 μ m0基體14A/疇14B的體積比和基體16A/疇16B的體積比可以是例如約90/10至 30/70。此外，不僅可以將疇14B和16B散布在基體內部，而且可以散布在基體的表面。從 而，可以在基體的表面上形成凹凸結構或波狀結構。在疇14B和16B在基體的表面上部分地突出的情況下，突出部的平均高度優(yōu)選為例如0. 1至5μπι。例如，多層膜18的厚度為1至500 μ m，優(yōu)選約為5至200 μ m。作為抗反射膜10，在必要時，可以形成薄膜如硬涂層，抗靜電層等(例如，由含有 導電劑或親水性組分的光固化性樹脂制成的導電薄膜)接著，將描述用于形成多層膜18的各種材料。對用于本發(fā)明實施方案的聚合物(第一和第二聚合物)沒有特別限制。通常，使用 熱塑性樹脂。熱塑性樹脂的實例可以包括苯乙烯類樹脂，(甲基)丙烯酸類樹脂，有機酸乙 烯酯基樹脂，乙烯醚基樹脂，含商素樹脂，烯烴基樹脂(包括脂環(huán)族烯烴基樹脂)，聚碳酸酯 基樹脂，聚酯基樹脂，聚酰胺基樹脂，熱塑性聚氨酯，聚砜基樹脂(聚醚砜，聚砜類，等)，聚 苯醚基樹脂(2，6_ 二甲苯酚的聚合物，等)，纖維素衍生物(纖維素酯，纖維素氨基甲酸酯， 纖維素醚，等)，硅氧烷樹脂(聚二甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷，等)，橡膠和彈性體(二 烯基橡膠如聚丁二烯和聚異戊二烯，苯乙烯_ 丁二烯共聚物，丙烯腈_ 丁二烯共聚物，丙烯 酸類橡膠，氨基甲酸酯橡膠，硅橡膠，等)。可以組合使用不少于2種這樣的熱塑性樹脂。作為(甲基)丙烯酸類樹脂，可以使用單獨的(甲基)丙烯酸類單體，或其共聚 物，或者可以使用例如(甲基)丙烯酸類單體和可共聚單體的共聚物。(甲基)丙烯酸類 單體的實例可以包括(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯如(甲基)丙烯酸甲 酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸異 丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙 烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯如(甲基)丙烯酸羥乙酯和 (甲基)丙烯酸羥丙酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基 酯；(甲基)丙烯腈；具有脂環(huán)族烴基如三環(huán)癸烷的(甲基)丙烯酸酯。可共聚單體的實例 可以包括苯乙烯類單體，乙烯酯基單體，馬來酸酐，馬來酸和富馬酸。這些單體可以單獨使 用，或者其2種以上可以組合使用。(甲基)丙烯酸類樹脂的實例包括聚(甲基)丙烯酸酯如聚(甲基)丙烯酸甲酯， 甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物，甲 基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物，和(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 (例如，MS樹脂)。(甲基)丙烯酸類樹脂的優(yōu)選實例包括聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯 如聚(甲基)丙烯酸甲酯，特別是主要含有甲基丙烯酸甲酯(50至100重量％，優(yōu)選約70 至100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯基樹脂。在纖維素衍生物中，纖維素酯的實例可以包括脂族有機酸酯(例如，乙酸纖維素 如二乙酸纖維素和三乙酸纖維素；和C1-6有機酸酯如丙酸纖維素，丁酸纖維素，乙酸丙酸 纖維素和乙酸丁酸纖維素)，芳族有機酸酯(C7-12芳族羧酸酯如鄰苯二甲酸纖維素和苯 甲酸纖維素)，和無機酸酯(例如，磷酸纖維素，硫酸纖維素)。還可以使用混合酸酯如乙 酸-硝酸纖維素酯。纖維素衍生物的實例還包括纖維素氨基甲酸酯(例如，纖維素氨基甲 酸苯酯)和纖維素醚(例如，氰基乙基纖維素；羥基C2-4烷基纖維素如羥乙基纖維素和羥 丙基纖維素；C1-6烷基纖維素如甲基纖維素和乙基纖維素；羧甲基纖維素及其鹽，芐基纖 維素，和乙酰基烷基纖維素)。作為優(yōu)選的熱塑性樹脂，通常使用為非晶態(tài)并且可以溶于有機溶劑(特別是可以 溶解多種聚合物和固化性化合物的共用溶劑)的樹脂。特別優(yōu)選具有高的可模塑性或成膜性能，透明度和耐候性的樹脂如苯乙烯類樹脂，(甲基)丙烯酸類樹脂，脂環(huán)族烯烴基樹脂， 聚酯基樹脂，纖維素衍生物(例如，纖維素酯)。特別是，纖維素衍生物優(yōu)選作為熱塑性樹 月旨。纖維素衍生物是半合成的聚合物，并且具有不同于其它樹脂和固化劑的溶解行為。因 此，纖維素衍生物具有很好的相分離性能。此外，出于在固化之后的耐磨性的觀點，例如具有參與固化反應的官能團(可以 與固化劑反應的官能團)的聚合物也可以被用作彼此不相容的聚合物中的一種聚合物。這 樣的官能團的實例包括縮合和反應性官能團(例如，羥基，酸酐基，羧基，氨基，亞氨基，環(huán) 氧基，縮水甘油基，異氰酸酯基)，可聚合官能團(例如，C2-6烯基如乙烯基，丙烯基，異丙烯 基，丁烯基，和烯丙基；C2-6炔基如乙炔基，丙炔基和丁炔基；C2-6亞烯基如亞乙烯基；和含 這些可聚合官能團的官能團(例如，(甲基)丙烯酰基((meth)acrylyl))。在本發(fā)明實施方案中，優(yōu)選地，例如在第一聚合物為纖維素衍生物(例如，纖 維素 酯如乙酸丙酸纖維素)并且第二聚合物為丙烯酸類樹脂的情況下，第一聚合物和第二聚合 物的質量比為約1 3至1 10。代替多種聚合物的是，可以使用多種單體，或者還可以組 合使用聚合物和單體。例如，用于丙烯酸酯單體的材料的具體實例包括季戊四醇三丙烯酸 酯和二季戊四醇六丙烯酸酯?？梢允褂玫墓袒曰衔锸歉鞣N這樣的固化性化合物，其是具有與熱輻射，活性 能量線(例如，紫外線，電子束)等反應的官能團的化合物，并且可以被熱、活性能量線等固 化或交聯，以形成樹脂(特別是，固化或交聯樹脂)。固化性化合物的實例包括熱固性化合物和樹脂[具有環(huán)氧基，異氰酸酯基，烷氧 基甲硅烷基，硅烷醇基，可聚合基團(例如，乙烯基，烯丙基，(甲基)丙烯酰基)的低分子量 化合物)(和預聚物，例如，低分子量樹脂如環(huán)氧基樹脂，不飽和聚酯基樹脂，氨基甲酸酯基 樹脂和硅氧烷基樹脂)]；和可以被活性射線(例如，紫外線)固化的光固化性化合物(紫外 線固化性化合物如光固化性單體，低聚物和預聚物)。光固化性化合物可以是EB(電子束) 固化性化合物?？梢允枪夤袒詥误w，低聚物和低分子量樹脂的光固化性化合物如光固化 性樹脂可以簡稱為"光固化性樹脂"。固化性化合物可以單獨使用，或者其兩種以上可以 組合使用。光固化性化合物通常具有光固化性基團，例如，可聚合基團(例如，乙烯基，烯丙 基，(甲基)丙烯?；?或光敏基團(例如，肉桂酰基)，并且特別優(yōu)選具有可聚合基團的光 固化性化合物(例如，單體，低聚物(或樹脂，特別是低分子量樹脂))。在具有可聚合基團的光固化性化合物之中，單體的實例包括單官能單體[(甲基) 丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸酯，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C1-6烷 基酯如(甲基)丙烯酸甲酯)，(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，具有交聯的環(huán)狀烴基的(甲基) 丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸異冰片酯，(甲基)丙烯酸金剛烷基酯)，和(甲基)丙烯 酸縮水甘油酯；和乙烯酯如乙酸乙烯酯，和乙烯基類單體如乙烯基吡咯烷酮]，和具有至少 2個可聚合不飽和鍵的多官能單體[亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯，丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基) 丙烯酸酯，和己二醇二(甲基)丙烯酸酯；(聚)氧化亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如二 甘醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丁二醇二(甲基)丙烯 酸酯；具有交聯的環(huán)狀烴基的二(甲基)丙烯酸酯如三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和金剛烷二(甲基)丙烯酸酯；具有約3至6個可聚合不飽和鍵的多官能單體如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯]。根據固化性化合物的種類，固化性化合物可以與固化劑組合使用。例如，光固化性 化合物可以與光聚合引發(fā)劑組合使用?？梢允褂玫墓饩酆弦l(fā)劑的實例包括苯乙酮，苯丙酮，芐基類(benzyls)，苯偶姻， 二苯甲酮，噻噸酮和?；趸ⅰ；诠袒曰衔?，光聚合引發(fā)劑的含量可以是約0. 1至 20重量份?？梢院唵蔚赝ㄟ^以下方法確定多種聚合物的相分離性質在其中通過使用兩種聚 合物的組分的良溶劑制備均勻溶液并且逐漸蒸發(fā)良溶劑的過程中，在視覺上檢查剩余固體 內含物是否變得渾濁。在需要更精確測量多種聚合物的相分離性質的情況下，可以使用通 過采用分光光度計或濁度計精確測量濃度的方法，其中從對應濃度變化的輸出(例如，滲 透率，吸收系數)的變化點開始發(fā)生相分離。是否發(fā)生相分離還可以采用光散射法檢查。上述溶劑可以是溶解多種聚合物中的至少兩種并且滲透到透明基板12中的任何 溶劑。即，可以根據透明基板12，聚合物，可聚合組分等的種類適當地選擇溶劑。作為這樣 的溶劑，在混合溶劑的情況下，其至少一種可以是可以均勻地溶解固體內含物(多種聚合 物，固化性化合物，反應引發(fā)劑和其它添加劑)的任何溶劑。其實例包括酮(例如，丙酮，甲 基乙基酮，甲基異丁基酮，環(huán)己酮)；醚(例如，二噁烷，四氫呋喃)；脂族烴(例如，己烷)； 脂環(huán)族烴(例如，環(huán)己烷)；芳族烴(例如，甲苯，二甲苯)；鹵代烴(例如，二氯甲烷，二氯 乙烷)；酯(例如，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯)；水；醇(例如，乙醇，異丙醇，丁醇，環(huán)己 醇)；溶纖劑(例如，甲基溶纖劑，乙基溶纖劑)；溶纖劑乙酸酯；亞砜(例如，二甲基亞砜)； 和酰胺(二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺)。這些溶劑可以單獨使用，或者其兩種以上可以組 合使用?？梢允褂猛ㄟ^將具有很低的滲透到透明基板中的滲透速度的溶劑(具有低滲透 率的溶劑)與上述溶劑混合而制備的混合溶劑。根據與透明基板的組合，這種具有低滲透 率的溶劑的實例包括滲透到透明基板中的滲透速度不大于上述溶劑滲透到透明基板中的 滲透速度的1/2的溶劑，并且在TAC用于透明基板的情況下包括例如，丁醇和四氫呋喃。為了精確地控制由溶劑造成的濃度分布，對于透明基板12，在已經提到的材料之 中，優(yōu)選僅僅滲透溶解第一和第二聚合物的溶劑而不滲透其它組分的材料。透明基板12還 包括具有預先在其表面上形成的其它功能層的那些。上述多層膜結構可以以下列方式形成。即，如下形成多層膜結構將通過使彼此不 相容的多種聚合物(或單體)溶解在共用溶劑中而制備的溶液涂覆到透明基板12上，隨后 干燥。該干燥步驟帶有以下作用(a)通過使涂覆的溶液中的至少一種溶劑(具有高滲透 率的溶劑)以指定的速度滲透到透明基板12中，在涂層的厚度方向上形成濃度分布，并且 產生分為上層和下層的相分離；和(b)通過產生伴隨干燥的相分離(核形成或失穩(wěn)分解) 形成具有疇的海島(液滴相)結構(具有球形、真正的球形、碟形(discotic shape)或橢 圓形的獨立相的海島結構)。即，存在的一種情況是海島結構隨著相分離的進行根據核形成 或生長機理生長，并且存在的另一種情況是通過失穩(wěn)分解形成雙連續(xù)相結構，并且通過隨 后的相分離的進行形成海島(液滴相)結構。
在上述方法中，可以使用可熱聚合或可光聚合組分(特別是多官能固化單體和/或低聚物)形成多層膜，隨后可以通過用活性能量線(例如，紫外線，電子束)照射或加熱 使其聚合而固化。圖2顯示了三角相圖的一個實例，其說明了含有彼此不相容的第一和第二聚合物 和溶解這些聚合物的溶劑的溶液的相分離。這是其中第一聚合物為丙酸?；w維素(CAP)， 而第二聚合物為丙烯酸類樹脂的情況。在附圖中，實線的曲線表示雙結點線，并且是產生相分離的分界線。虛線的曲線表 示旋節(jié)線。相分離是在雙節(jié)點線內的區(qū)域中產生的。被雙節(jié)點線和旋節(jié)線包圍的區(qū)域稱為亞 穩(wěn)態(tài)區(qū)域，并且相分離通過核形成或生長機理進行。在旋節(jié)線內的區(qū)域是不穩(wěn)定區(qū)域，并且 產生由失穩(wěn)分解引起的相分離。雙節(jié)點線和旋節(jié)線重合的點為臨界點P。如圖2中所示，在上述(a)和(b)中，改變濃度使得從溶液的干燥開始點S通過相 分離得到的上層和下層的組成比可以在分開的方向上(在第一聚合物側和在第二聚合物 側)越過三角相圖上的臨界點P。因此，例如，在下層中，在主要含有第一聚合物的基體中通 過核形成、生長機理或失穩(wěn)分解形成第二聚合物的海島(液滴相)結構，而在上層中，在主 要含有第二聚合物的基體中形成第一聚合物的海島(液滴相)結構。因此，可以獲得具有 均勻的海島結構的多層膜，其中上層組成比和下層組成比反轉，如圖1中所示。可以在例如(“ScalingConcepts in Polymer Physics"，第 94-96 頁，CORNELL UNIVERSITY PRESS)的文獻的基礎上確定這樣的旋節(jié)線、雙節(jié)點線、臨界點等。上述控制是通過控制在溶液中所含的至少一種溶劑(具有高滲透率的溶劑)滲透 到透明基板中的速度(滲透速度)與溶劑從溶液蒸發(fā)的速度(干燥速度)的比率而進行的。 艮口，相分離是通過引起上述溶劑在溶液的涂層的厚度方向上的濃度分布而產生的。具體地，上述比率優(yōu)選在滿足(溶劑干燥速度)/(溶劑滲透到透明基板中的滲透 速度)> 1的范圍內，并且更優(yōu)選在滿足(溶劑干燥速度)/(溶劑滲透到透明基板中的滲 透速度)>2的范圍內。溶劑滲透到透明基板中的滲透速度可以通過例如透明基板和溶劑的組合和溶劑 在溶液中的含量以及溶質的含量來調節(jié)。例如，在增加溶劑在溶液中的含量的情況下，溶劑 的濃度梯度在涂層厚度方向上更大使得可以增加溶劑的滲透速度。透明基板和溶劑的優(yōu)選組合是其中溶劑容易滲透的組合，具體地，其中溶劑的滲 透速度大于溶劑干燥速度的組合。還可以通過加入幾乎不滲透到透明基板中的另一種溶劑 來調節(jié)溶劑的滲透速度。在這樣的情況下，可以增加滲透速度，因為在涂層厚度方向上的濃 度梯度增加。例如，可以采用如圖3中所示的顯微拉曼測量設備20測量滲透速度。S卩，如該圖 中所示，將透明基板12和溶劑24裝填到玻璃池22中。然后，使用顯微拉曼測量設備20，在 橫截面方向上(從該附圖側)測量滲透到透明基板12中的溶劑的量的時間變化。作為顯 微拉曼測量設備20，可以使用例如由inVia Reflex(Renishaw pic)制造的顯微拉曼測量設備?？梢酝ㄟ^干燥空氣的速度、干燥溫度等調節(jié)溶劑干燥速度。干燥速度優(yōu)選為0. 03 至5g/m2/s。在過低的干燥速度下，溶劑可能過度滲透，導致透明基板變形等。相反，在過快的干燥速度下，可能形不成具有足夠尺寸的相結構，或者可能發(fā)生由不均勻干燥引起的表 面狀態(tài)的質量的劣化等。例如，可以使用如圖4中所示的便攜式FTIR設備30測量干燥速度。S卩，如該附圖 中所示，使用在傳感器單元32中具有光纖的便攜式FTIR設備30，從在箭頭方向上移動的透 明基板12的涂層上面，由吸光度的變化檢查涂層中的溶劑伴隨干燥而蒸發(fā)的時間變化。作 為這樣的FTIR設備，可以使用例如VIR-9500 (Jasco Corporation)。
接著，將描述在本發(fā)明實施方案中包含多層膜結構的抗反射膜的制備方法。將使 用其中使用彼此不相容的兩種聚合物、溶解這些聚合物的溶劑和含有固化性化合物的溶液 作為用于抗反射層的涂布液的實例進行描述。圖1是顯示根據本發(fā)明實施方案的抗反射膜的制備步驟40的一個實例的示意圖。通過進料器44從膜卷材42供給長的透明基板12 (包括具有已經形成的某個功能 層的那些)。例如，透明基板12的輸送速度可以是0. 1至1. 5m/s。將透明基板12通過導輥46引導，并且供給至除塵器48。除塵器48可以移除附 著到透明基板12的表面上的灰塵。在除塵器48的下游安置作為涂布裝置的擠出型涂布機 50的涂布頭50A，使得可以將用于抗反射層的涂布液連續(xù)地或同時涂覆到被卷繞在墊輥周 圍的透明基板12上。例如，涂層可以具有不大于40 μ m的濕厚度。作為涂布方法，可以使用浸涂法，氣刀涂布法，幕涂法，滑涂法(slidecoating method)，輥涂法，繞線棒涂法，凹版式涂布，微凹版式涂布法，等。可以在純氣氛如凈室中安 裝涂布頭50A。此時，潔凈度優(yōu)選不大于1000級，更優(yōu)選不大于100級，還更優(yōu)選不大于10 級。將(初始)干燥區(qū)54和加熱(主干燥)區(qū)56依次安置在涂布頭50A的下游，(初 始)干燥區(qū)54在本實施方案中產生相分離。優(yōu)選地，在(初始)干燥區(qū)54中，在使用氣體 層密封所形成的涂層的表面的同時，在抑制下蒸發(fā)溶劑，以蒸發(fā)大部分溶劑。隨后，在加熱 (主干燥)區(qū)56中進一步干燥涂層。上述相分離是在該干燥區(qū)54中通過以下方式產生的使溶劑在指定溫度(例如， 25°C的室溫)從防眩層涂布液的涂層蒸發(fā)，并且使溶劑滲透到透明基板12中。干燥速度優(yōu)選為0. 03至5. 0g/m2/s,因為過快的干燥速度使得涂布液在產生相分 離之前干燥和凝固。對于干燥溫度，可以根據例如溶劑的沸點在約40至120°C的溫度進行 干燥。干燥空氣的量可以是例如約1至20m/min.。對于干燥區(qū)54中氣體層在涂層表面上的密封，氣體優(yōu)選沿著涂層表面移動以具 有相對于涂層輸送速度為-0. 1至0. lm/s的相對速度。為了在抑制下蒸發(fā)溶劑，干燥優(yōu)選 在當涂層中的溶劑含量的下降速度與時間成比例時的時間內進行。對于干燥，優(yōu)選附上覆 蓋物(cover)。對于干燥空氣，可以使用調節(jié)過的空氣或均勻的空氣。備選地，可以使用面 向涂層安置的冷卻冷凝板冷凝所蒸發(fā)的溶劑以將其除去。對加熱(主干燥)區(qū)56沒有特別限制，并且可以使用熱空氣加熱設備(例如，在 日本專利申請公開2001-314799中所述的熱處理設備)，加熱器加熱設備等。在進行熱空氣 加熱的情況下，熱空氣的空氣速度優(yōu)選不大于lm/s，以抑制加熱不均勻。在加熱步驟的下游，作為固化涂層的步驟，通過熱輻射或活性能量線(例如，紫外 線，電子束)固化或交聯涂層?？梢愿鶕袒曰衔锏姆N類選擇固化方法。例如，使用紫外線輻照設備58?？梢酝ㄟ^這種紫外線輻照形成所需的固化或交聯?？梢愿鶕M行所需的固化或交聯的材料安置采用熱固化的熱處理區(qū)。此外，在卷 繞具有已形成的涂層的透明基板12之后，可以在單獨的步驟通過輸送透明基板12進行烘 箱加熱或熱處理。然后，通過安置在其下游的卷繞機60卷繞具有形成的抗反射膜的透明基 板12。在將涂布液連續(xù)地涂覆到透明基板12上以形成具有兩層以上的涂層的情況下， 對于制備，優(yōu)選這些連續(xù)進行(在不卷繞透明基板12的情況下，重復涂布和干燥步驟，并且 最終卷繞透明基板12)。如上所述，通過使用根據本發(fā)明的多層膜和制備方法，可以通過一次涂布在透明 基板上容易地形成具有不同功能(折射率由于組成不同而變化，等)的多層膜。因此，可以 以良好的生產效率制備配置有各自具有不同折射率的光干涉層的抗反射膜。 在本實施方案中，已經使用其中使用通過將兩種聚合物溶解在溶劑中而制備的溶 液形成雙層膜結構的實例進行了描述。然而，還可以使用通過將3種以上聚合物(或單體) 溶解在溶劑中而制備的溶液形成具有三層以上的多層膜。在下述抗反射膜的優(yōu)選實施方案中，根據本發(fā)明的多層膜可以形成防眩層，低折 射率層，中等折射率層和高折射率層的任意組合。S卩，將由透明基板上單層至數層的光干涉層組成的抗反射層安置在抗反射膜的最 上面表面上，并且在必要時，將硬涂層和防眩層安置在透明基板和光干涉層之間。在具有上 述組合的多層膜中，同時包含防眩層和抗反射層的多層膜被稱為防?？狗瓷淠ぁＴO計具有其中防眩層和低折射率層層壓在透明基板上的層結構的防?？狗瓷淠?， 以使其具有滿足以下條件的折射率。防眩層>低折射率層的折射率。還可以將硬涂層安置 在透明基板與防眩層之間?？狗瓷淠さ撵F度優(yōu)選具有適用于防眩層的霧度。此外，在根據 JIS K5400的鉛筆硬度測試中，膜強度優(yōu)選不低于H，更優(yōu)選不低于2H，并且最優(yōu)選不低于 3H。設計具有其中將硬涂層安置在透明基板上并且層壓低折射率層的層結構的澄清 型(clear type)抗反射膜，以使其具有滿足以下條件的折射率。防眩層的折射率>低折射 率層的折射率。還可以將硬涂層安置在透明基板和防眩層之間?？狗瓷淠さ撵F度優(yōu)選不大 于5%，更優(yōu)選不大于3%。此外，在根據JIS K5400的鉛筆硬度測試中，膜強度優(yōu)選不低于 H，更優(yōu)選不低于2H，并且最優(yōu)選不低于3H。備選地，設計具有其中防眩層被安置在透明基板上并且層壓高折射率層和低折射 率層的層結構的防?？狗瓷淠?，以使其具有滿足以下條件的折射率。高折射率層的折射率 >透明基板的折射率 > 低折射率層的折射率?？狗瓷淠さ撵F度優(yōu)選具有適用于防眩層的霧 度。此外，在根據Jis K5400的鉛筆硬度測試中，膜強度優(yōu)選不低于H，更優(yōu)選不低于2H，并 且最優(yōu)選不低于3H。備選地，設計具有其中硬涂層被安置在透明基板上并且層壓高折射率層和低折射 率層的層結構的防?？狗瓷淠?，以使其具有滿足以下條件的折射率。高折射率層的折射率 >透明基板的折射率>低折射率層的折射率。抗反射膜的霧度優(yōu)選不大于5%，更優(yōu)選不 大于3%。此外，在根據JISK5400的鉛筆硬度測試中，膜強度優(yōu)選不低于H，更優(yōu)選不低于 2H，并且最優(yōu)選不低于3H。
[高折射率層和中等折射率層]高折射率層的折射率通常為1.70至2. 20。高折射率層的厚度優(yōu)選為5nm至 10 μ m，并且更優(yōu)選為IOnm至1 μ m。調節(jié)中等折射率層的折射率以使其為在低折射率層的 折射率和高折射率層的折射率之間的值。中等折射率層的折射率優(yōu)選為1. 50至1. 70。[低折射率層]
通過依次層壓在高折射率層上形成低折射率層。低折射率層的折射率為1. 20至 1. 55。其優(yōu)選的折射率為1. 30至1. 50。優(yōu)選地，低折射層是以具有耐磨性和防污垢的保護 性能的最外層的形式形成的。作為顯著提高耐磨性的對策，對表面賦予滑動性能是有效的。 可以使用常規(guī)已知的對策，例如通過引入硅氧烷，引入氟等形成的薄膜層。含氟化合物的折 射率優(yōu)選為1. 35至1. 50。更優(yōu)選地，其為1. 36至1. 47。低折射率層的厚度優(yōu)選為30至200nm，更優(yōu)選為50至150nm，并且最優(yōu)選為60至 120nm。[抗反射膜的其它層]還可以安置硬涂層，前方散射層，底涂層，抗靜電層，下涂層，保護層，等。(硬涂層)將硬涂層安置在透明基板上以對抗反射膜提供物理強度。特別優(yōu)選地，將硬涂層 安置在透明基板和高折射率層之間。優(yōu)選通過可由光和/或熱固化的化合物的交聯反應或聚合反應形成硬涂層。作為可固化官能團，優(yōu)選可光聚合官能團。作為含有水解官能團的有機金屬化合物，優(yōu)選有機烷氧基甲硅烷基化合物。這些 化合物的實例包括與在高折射率層的情況下示例的那些相同的化合物。硬涂層的具體結構 組成包括在例如日本專利申請公開2002-144913和2000-9908和WO 00/46617中所述的那些。高折射率層也可以用作硬涂層。在這樣的情況下，優(yōu)選地，通過細微地分散微粒以 在硬涂層中含有微粒來形成硬涂層，所述微粒是通過使用在高折射率層的情況下所述的方 法得到的。硬涂層也可以用作防眩層(后述)，其中含有平均粒度為0.2至10 μ m的粒子并 且提供防眩功能(anti-glare function) 0硬涂層的厚度可以根據應用適當地設計。硬涂 層的厚度優(yōu)選為0. 2至10 μ m，更優(yōu)選為0. 5至7 μ m。在根據JIS K5400的鉛筆硬度測試中，硬涂層的強度優(yōu)選不低于H，更優(yōu)選不低于 2H，并且最優(yōu)選不低于3H。此外，在根據JIS K5400的Taber測試中，更優(yōu)選在測試之前和 之后的工件的更小的磨損量。(前方散射層)安置前方散射層以在對液晶顯示器的應用中當視角在向上，向下，左邊和右邊 方向的四個方向上傾斜時，提供改善視角的效果。當將具有不同折射率的微粒分散在上 述硬涂層中時，前方散射層還可以具有硬涂層功能。前方散射層的實例包括在日本專 利申請公開11-38208中所述的那些，其中規(guī)定了前方散射的系數；在日本專利申請公開 2000-199809中所述的那些，其中透明樹脂和細粒的相對折射率在規(guī)定的范圍內；和在日 本專利申請公開2002-107512中所述的那些，其中規(guī)定了不低于40%的霧度值。
(防眩功能)抗反射膜可以具有防眩功能以散射外部光。防眩功能是通過在抗反射膜的表面上 形成凹凸獲得的。在抗反射膜具有防眩功能的情況下，抗反射膜的霧度優(yōu)選為3至30%， 更優(yōu)選為5至20%，并且最優(yōu)選為7至20%。可以使用任何方法作為用于在抗反射膜表面 上形成凹凸的方法，只要可以充分保持在表面上形成的形狀即可。例如，除根 據本發(fā)明的多 層膜的制備方法以外，這樣的方法的實例還包括使用微粒在低折射率層的膜表面上形成凹 凸的方法(例如，日本專利申請公開2000-271878)；加入少量(0. 1至50質量％ )的較大 粒子(粒度為0.05至2μπι)以在低折射率層的下層(高折射率層，中等折射率層，或硬涂 層)中形成具有表面不均勻性的膜并且保持這些形狀以提供在下層上的低折射率層的方 法(例如，日本專利申請公開 2000-281410，2000-95893，2001-100004 和 2001-281407)；和 用于在涂布頂層(防污垢的保護層)后將凹凸形狀物理轉印到表面上的方法(例如，在日 本專利申請公開63-278839，11-183710和2000-275401中所述的壓花)。在本實施方案中已經主要地描述了其中將本發(fā)明用于抗反射膜的實例，但是本發(fā) 明不限于此。例如，本發(fā)明還可以適用于光學功能膜片材如防眩膜，偏振片和光學補償膜， 包含熱敏顯影劑或納米粒子的功能膜，用于燃料電池的隔板膜，磁記錄帶，粘合膠帶，阻擋 膜等的制備技術?？梢詫⑷魏尾牧嫌糜诨?，只要僅使用于形成多層膜的溶劑滲透到基板 中即可。
實施例以下，將提供實施例并更具體地描述本發(fā)明的特性。但是，本發(fā)明的范圍不應當由 下面提供的具體實施例進行限制性解釋。[實施例1]使用寬度為IOOOmm和厚度為80 μ m的三乙酰基纖維素[FUJITAC，由Fujifilm Corporation生產]作為透明基板，在使#3. 2繞線棒在與透明基板的移動方向相同的方向 上旋轉的同時，將如下制備的涂布液以約IOym的涂層厚度連續(xù)地涂覆在透明基板上。然 后，將涂布液在室溫以0. 6g/m2/s的干燥速度干燥。在60°C加熱90秒之后，采用照度為 600mff的紫外線進行4秒的輻照。因此，制備了其中形成抗反射層的抗反射膜?！赐坎家旱慕M成〉作為溶質組分，將丙烯酸類樹脂，CAP(乙酸丙酸纖維素)，丙烯酸類紫外線固化性 化合物和光聚合引發(fā)劑以10 1.3 10 0.8的重量比混合。將混合的溶質組分溶解在 甲基乙基酮(MEK)溶劑中以制備涂布液。該涂布液的固體濃度為0.338質量％。此外，使 用圖3中所示的顯微拉曼測量設備測量作為溶劑的甲基乙基酮滲透到TAC(透明基板)中 的滲透速度。其為1.2g/m2/S。使用TEM(透射電子顯微鏡)觀察這樣獲得的抗反射膜的涂層的橫截面結構，并且 根據下列標準進行評價。A...具有反轉的海島的均勻雙層結構B...作為產品的水平令人滿意，但是雙層結構是部分不均勻的C...其中僅形成海島的單層結構表1顯示該結果。
[實施例2]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于在上述涂布液中，固定 固體濃度，并且使用混合溶劑，所述混合溶劑具有甲基乙基酮(MEK) 丁醇的質量比為 90 10的溶劑組成。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌先軇B透到TAC(透明基板) 中的滲透速度為0.8g/m2/S。表1顯示該結果。[實施例3]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于涂布液的干燥速度為 0. 03g/m2/s。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌先軇B透到TAC(透明基板)中的滲 透速度為1. 2g/m2/S。表1顯示該結果。[實施例4]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于涂布液的干燥速度為 5.0g/m2/s。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌先軇B透到TAC (透明基板)中的滲透 速度為1. 2g/m2/S。表1顯示該結果。[實施例5]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于涂布液的干燥速度為 6.0g/m2/s。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌先軇B透到TAC (透明基板)中的滲透 速度為1. 2g/m2/S。表1顯示該結果。[比較例1]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于在上述涂布液中，固定 固體濃度，并且使用混合溶劑，所述混合溶劑具有甲基乙基酮丁醇的質量比為80 20的 溶劑組成。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌先軇B透到TAC(透明基板)中的滲透 速度為0.4g/m2/S。表1顯示該結果。[比較例2]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于在上述涂布液中，固定 固體濃度，并且將溶劑組成改變?yōu)樗臍溥秽?THF)。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌?溶劑滲透到TAC(透明基板)中的滲透速度為0.3g/m2/s。表1顯示該結果。[比較例3]以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于將用于透明基板的材料 改變?yōu)榫蹖Ρ蕉姿嵋叶减?PET)。使用TEM觀察涂層的橫截面結構?；旌先軇B透到 PET(透明基板)中的滲透速度為0.03g/m2/S。表1顯示該結果。[表 1]”女丨丨隊仙掩Lfcan甘化滲透速度干燥速度L^
溶劑的種類透明基板 2 2 層結構 ___(g/m7s) (g/m7s)__
實施例 1 MEK TAC 1.2_0.60 A__
山仏 MEK 90%
實施例 2 _TAC 0.8 0.60 A
_丁醇 10%______
實施例 3 MEK TAC 1.2_0.03 A_
實施例 4 MEKTAC 1.2_5.00 A_
實施例5 MEKTAC 1.2_6.00 B (僅有小的海島)
丄MEK 80%_
比較例1 T3eivTAC 0.4 0.60 C (僅有大的海島)
_丁醇 20%__________
比較例2 THFTAC 0.3_0.60 C (僅有大的海島)
i較例3 |mek |pet |o.03
以與實施例1中相同的方式制備抗反射膜，不同之處在于在實施例1中，精確地控 制干燥速度使得在干燥期間分離的上層和下層可以跨越如圖2中所示的臨界點。圖6顯示 了采用TEM對涂層的橫截面結構觀察的結果。如圖6中所示，證實了通過控制干燥速度使得上層和下層可以越過如圖2中所示 的臨界點，獲得了其中上層組成比不同于下層組成比的均勻海島結構。
權利要求
一種多層膜制備方法，所述方法包括以下步驟將涂布液的單層涂覆到基板上，所述涂布液是通過將多種單體或聚合物溶解在至少一種溶劑中而制備的；和干燥所述涂層；其中在所述干燥所述涂層的步驟，通過使至少一種溶劑以指定的速度滲透到所述基板中，將所述涂層分離成各自具有不同組成的上層和下層。
2.根據權利要求1所述的多層膜制備方法，所述方法還包括以下步驟作為所述涂布液 涂覆步驟的前一步驟設計溶劑種類和基板種類的組合，使得所述溶劑以指定的速度滲透 到所述基板中。
3.根據權利要求1或2所述的多層膜制備方法，其中在所述干燥步驟，(所述溶劑的干 燥速度)/ (所述溶劑滲透到所述基板中的滲透速度)> 1。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的多層膜制備方法，其中所述溶劑的干燥速度為 0. 03 至 5g/m2/s。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的多層膜制備方法，其中所述涂布液含有滲透 到所述基板中的滲透速度不大于所述溶劑滲透到基板中的滲透速度的1/2的另一種溶劑。
6.根據權利要求1至5中任一項所述的多層膜制備方法，其中所述多種單體或聚合物 中的至少兩種彼此不相容。
7.根據權利要求1至6中任一項所述的多層膜制備方法，其中調節(jié)所述干燥速度與所 述滲透速度的比率，使得在所述上層的組成比和所述下層的組成比中，其濃度通過由所述 溶劑、第一聚合物和第二聚合物構成的三角相圖上的臨界點分別朝第一聚合物側和第二聚 合物側變化。
8.一種根據權利要求1至7中任一項所述的方法制備的多層膜。
9.根據權利要求8所述的多層膜，其中在所述基板上至少形成第一聚合物層和第二聚 合物層，第一聚合物層是通過將第二聚合物的疇散布在第一聚合物的基體中而形成的，并 且第二聚合物層是通過將第一聚合物的疇散布在第二聚合物的基體中而形成的。
10.根據權利要求8或9所述的多層膜，其中所述多層膜是其中各層的折射率彼此不同 的抗反射膜。
全文摘要
按照根據本發(fā)明的一個方面的多層膜制備方法，將通過使多種單體或聚合物溶解在至少一種溶劑中而制備的涂布液涂覆到基板上，隨后在干燥過程中，使溶劑以指定的速度滲透到基板的內部中。結果，溶劑在涂層內的厚度方向上的分布，由此通過一次涂布形成分離為上層和下層的多層膜。因此，可以通過一次涂布形成各層具有不同功能的多層膜。
文檔編號G02F1/1335GK101952051SQ200980105590
公開日2011年1月19日 申請日期2009年2月18日 優(yōu)先權日2008年2月19日
發(fā)明者沖和宏, 鹽尻一尋 申請人:富士膠片株式會社