專利名稱：包括含聚合物改性粘土的納米復(fù)合材料的調(diào)色劑的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
在此公開納米尺度復(fù)合材料和使用這些復(fù)合材料制造調(diào)色
劑顆?；蝻@影劑的方法。
背景技術(shù)：
調(diào)色劑組合物通常包括具有小調(diào)色劑尺度顆粒以及受控顆 粒形狀的小粉末。但是，因?yàn)榕c小調(diào)色劑尺度顆粒有關(guān)的物理現(xiàn)象，小 調(diào)色劑尺度顆粒經(jīng)常產(chǎn)生性能難點(diǎn)。因此，將外部表面添加劑，例如金 屬氧化物，加入到小調(diào)色劑尺度顆粒中以控制帶電穩(wěn)定性、調(diào)色劑流動(dòng) 性、調(diào)色劑粘性和/或粘連。但是，隨著時(shí)間和由于顯影外罩的破壞，小 調(diào)色劑尺度顆粒的調(diào)色劑流動(dòng)性和調(diào)色劑粘性可能改變，并且小調(diào)色劑 尺度顆?？赡苷尺B，影響圖像質(zhì)量。另外，用金屬氧化物添加劑帶電可能經(jīng)常引起小調(diào)色劑尺度 顆粒顯示比所需更高的相對(duì)濕度敏感性(以下為"RH")，并且因此可能 在所有濕度下表現(xiàn)不好。理想的是調(diào)色劑組合物在所有環(huán)境條件下是有 作用的，能夠由打印機(jī)產(chǎn)生良好的數(shù)字印刷圖像的圖像質(zhì)量。換言之， 理想的是顯影劑在例如10。/。RH/15。C相對(duì)濕度的低濕度下(在此表示為C 區(qū))和在例如85。/。RH/28。C相對(duì)濕度的高濕度下(在此表示為A區(qū))均起作 用。因此，例如小調(diào)色劑尺度顆?；駿A調(diào)色劑顆粒的小粉末的 物理現(xiàn)象可能引起一些阻礙形成高質(zhì)量圖像能力的顯影劑問題。因此，對(duì)于改善調(diào)色劑顆粒的RH敏感性和帶電性能，同時(shí) 避免與包含外部表面添加劑等有關(guān)的問題的更好的方法存在需求。

發(fā)明內(nèi)容
在實(shí)施方案中，公開了制造調(diào)色劑顆粒的方法。該方法包括 提供納米尺度粘土復(fù)合材料，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合物改 性粘土，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離(exfoliated)結(jié)構(gòu)、夾 層(intercalated)結(jié)構(gòu)、類晶團(tuán)聚體(tactoid)結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)。此外，
該方法包括形成包括至少基料和至少 一種色料的調(diào)色刑顆粒核的乳液， 和形成包括至少一種基料的調(diào)色劑顆粒殼的乳液，和向核乳液或殼乳液 的至少一種中添加納米尺度粘土復(fù)合材料。此外，該方法包括使核乳液 聚集，其中調(diào)色刑顆粒核通過聚集形成，并在聚集調(diào)色劑顆粒核之后添 加殼乳液，以及其后繼續(xù)聚集以在聚集的核上形成殼。在另外的實(shí)施方案中，公開了制造調(diào)色劑顆粒的方法。該方 法包括提供納米尺度粘土復(fù)合材料，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚 合物改性粘土，其中聚合物改性粘土的粘土顆粒具有約1 nm至約500 nm的平均粒度。此外，該方法包括形成調(diào)色劑顆粒的乳液，其中調(diào)色 劑顆粒包括基料和任選的色料，其中基料選自含丙烯酸酯樹脂、磺化聚 酯樹脂、未磺化聚酯樹脂、含酸聚酯樹脂及其混合物。此外，該方法包 括向乳液中添加納米尺度粘土復(fù)合材料，以及使乳液和任選的色料聚 集，其中調(diào)色劑顆粒通過聚集形成。因此，在此公開如下實(shí)施方案。
方案1.制造調(diào)色劑顆粒的方法，該方法包4舌 提供納米尺度粘土復(fù)合材料，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合 物改性粘土，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離結(jié)構(gòu)、夾層結(jié)構(gòu)、 類晶團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)；
形成包括至少基料和至少 一 種色料的調(diào)色劑顆粒核的乳液，和形成 包括至少一種基料的調(diào)色劑顆粒殼的乳液；
向核乳液或殼乳液的至少 一種中添加納米尺度粘土復(fù)合材料； 使核乳液聚集，其中調(diào)色劑顆粒核通過聚集形成；和 聚集調(diào)色劑顆粒核之后，添加殼乳液，和其后繼續(xù)聚集以在聚集的 核上形成殼。方案2.根椐方案1的方法，其中調(diào)色劑顆粒殼為包括納米 尺度粘土復(fù)合材料的單層。方案3.根椐方案1的方法，其中聚合物改性粘土的聚合物 選自聚酯樹脂、苯乙烯屬樹脂、丙烯酸酯樹脂及其混合物。方案4.根據(jù)方案1的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包 括選自硅鋁酸鹽粘土顆粒、硅鎂酸鹽粘土顆粒、水滑石粘土顆粒及其混 合物的硅酸鹽粘土顆粒。方案5.根椐方案1的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料構(gòu)
成調(diào)色劑顆粒的基料的總量的約0.1 wt。/。至約5 wt%。方案6.根據(jù)方案1的方法，其中用聚合物改性粘土顆粒以 形成聚合物改性粘土。方案7.根據(jù)方案1的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料的 粘土顆粒具有約10 nm至約200 nm的平均粒度。方案8.根椐方案1的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料的 粘土顆粒構(gòu)成聚合物改性粘土的約1 wt。/。至約20 wt%。方案9.根據(jù)方案1的方法，其中用聚合物改性粘土顆粒， 以在納米尺度粘土復(fù)合材料中形成聚合物改性粘土 。方案10.制造調(diào)色劑顆粒的方法，該方法包括
形成包括納米尺度粘土復(fù)合材料的納米尺度粘土復(fù)合材料分散體， 其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合物改性粘土 ，其中聚合物改性粘土 的粘土包括硅酸鹽粘土顆粒，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離 結(jié)構(gòu)、夾層結(jié)構(gòu)、類晶團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)；
形成調(diào)色劑顆粒核的乳液和調(diào)色劑顆粒殼的乳液；
向核乳液或殼乳液的至少 一種中添加納米尺度粘土復(fù)合材料分散
體；
使核乳液和任選的色料聚集，其中調(diào)色劑顆粒核通過聚集形成；和 聚集調(diào)色劑顆粒核之后，添加調(diào)色劑顆粒殼，其中通過添加殼乳液 而添加調(diào)色劑顆粒殼，和其后繼續(xù)聚集，以在聚集的核上形成殼。方案11.根椐方案IO的方法，其中聚合物改性粘土的聚合
物選自聚酯樹脂、苯乙彿屬樹脂、丙烯酸酯樹脂及其混合物。方案12.根據(jù)方案IO的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料 包括選自硅鋁酸鹽粘土顆粒、硅鎂酸鹽粘土顆粒、水滑石粘土顆粒及其 混合物的硅酸鹽粘土顆粒。方案13.根椐方案IO的方法，其中粘土復(fù)合材料構(gòu)成調(diào)色 劑顆粒的基料的總量的約0.1 wt。/。至約5 wt%。方案14.根椐方案IO的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料 的粘土顆粒具有約1 nm至約500 nm的平均粒度。方案15.根據(jù)方案IO的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料 的硅酸鹽粘土顆粒構(gòu)成聚合物改性粘土的約1 wtM至約20 wt%。方案16.根據(jù)方案10的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料
分散體為水性分散體。方案17.根據(jù)方案10的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料 分散體的固含量為約5%至約35%。方案18.根據(jù)方案IO的方法，其中用聚合物改性聚合物改 性粘土的硅酸鹽粘土顆粒，以在納米尺度粘土復(fù)合材料中形成聚合物改
性粘土。方案19.制造調(diào)色劑顆粒的方法，該方法包括 提供納米尺度粘土復(fù)合材料，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合 物改性粘土，其中聚合物改性粘土的粘土顆粒具有約1 nm至約500 nm 的平均粒度，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離結(jié)構(gòu)、夾層結(jié)構(gòu)、 類晶團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)，其中聚合物改性粘土的粘土顆粒選 自硅鋁酸鹽粘土顆粒、硅鎂酸鹽粘土顆粒、水滑石粘土顆粒及其混合物； 形成調(diào)色劑顆粒的乳液，其中調(diào)色劑顆粒包括基料和任選的色料， 其中基料選自含丙烯酸酯樹脂、磺化聚酯樹脂、未磺化聚酯樹脂、含酸 聚酯樹脂及其混合物；
向該乳液中添加納米尺度粘土復(fù)合材料；和
使乳液和任選的色料聚集，其中調(diào)色劑顆粒通過聚集形成。方案20.根據(jù)方案19的方法，其中聚合物改性粘土的聚合
物選自聚酯樹脂、苯乙烯屬樹脂、丙烯酸酯樹脂及其混合物。方案21.根據(jù)方案19的方法，其中粘土復(fù)合材料構(gòu)成基料
總量的約0.1 wt。/o至約5 wt%。方案22.根據(jù)方案9的方法，其中納米尺度粘土復(fù)合材料
的硅酸鹽粘土顆粒構(gòu)成聚合物改性粘土的約1 wt。/。至約20 wt%。
方案23.根據(jù)方案19的方法，進(jìn)一步包括 聚集調(diào)色劑顆粒之后，通過添加殼乳液而向調(diào)色劑顆粒中添加殼，
并且其后繼續(xù)聚集，以在聚集的調(diào)色劑顆粒上形成殼。方案24.根據(jù)方案19的方法，其中用聚合物改性聚合物改
性粘土的粘土顆粒，以在納米尺度粘土復(fù)合材料中形成聚合物改性粘土。
具體實(shí)施例方式在此公開包括聚合物改性粘土的納米尺度粘土復(fù)合材料。術(shù)
語(yǔ)"納米尺度"表示例如平均粒度為約1 nm至約300 nm。例如，納米 尺度顆?？梢跃哂屑s50 nm至約300 nm，或約125 nm至約250 nm的尺 寸。納米尺度粘土復(fù)合材料因此可以具有約1 nm至約300 nm,約50 nm 至約300 nm,或約125 nm至約250 nm的平均粒度?？梢允褂糜糜跍y(cè)定 納米尺度材料尺寸的任何合適的設(shè)備測(cè)定平均粒度。這種設(shè)備是市售的 并且是本領(lǐng)域中已知的，并且包括例如庫(kù)樂爾特顆粒計(jì)數(shù)器(Coulter Counter)。在實(shí)施方案中，聚合物可以為聚酯樹脂、笨乙烯屬樹脂或丙
烯酸酯樹脂。納米尺度粘土復(fù)合材料可以引入到例如常規(guī)調(diào)色劑或乳液 聚集(EA)調(diào)色劑的調(diào)色劑本體中，形成調(diào)色劑顆粒。在EA調(diào)色劑中， 納米尺度粘土復(fù)合材料可以引入到調(diào)色劑顆粒的核部分和/或殼部分的 基料中。當(dāng)然，在納米尺度粘土復(fù)合材料分布在沒有任何殼的調(diào)色劑顆 粒本身中的情況下，調(diào)色劑顆粒不必包括殼部分。包括聚合物改性粘土 的納米尺度復(fù)合材料的調(diào)色劑可以顯示改善的彈性模量、帶電性能和 RH敏感性，以及水蒸汽滲透性和添加劑阻塞減少。結(jié)果，這些調(diào)色劑 可以顯示改善的粘連溫度和乙烯基污損(vinyl offset)。通過使用納米尺度粘土復(fù)合材料增加調(diào)色劑顆粒的彈性，可 以防止或避免調(diào)色劑顆粒的乙烯基污損。就RH敏感性而論，包括納米 尺度粘土復(fù)合材料的調(diào)色劑可以防止低濕度條件中高帶電和高濕度條 件中低帶電。用于納米尺度粘土復(fù)合材料的合適的硅酸鹽粘土可以包括 例如硅鋁酸鹽等。硅酸鹽粘土可以具有片狀或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)，并且可以由鍵 合至氧化鋁AI06八面體的氧化硅Si04四面體組成。四面體對(duì)八面體的 比率可以為例如2比1用于形成蒙脫石粘土，例如鎂鋁硅酸鹽，又名蒙 脫土。蒙脫土因此可以用于納米尺度復(fù)合材料形成。在實(shí)施方案中，用于納米尺度復(fù)合材料形成的其它合適的粘 土可以包括硅酸鎂，又名鋰蒙脫石，例如硅鎂酸鹽，或合成粘土，例如 水滑石。鋰蒙脫石可以含有非常小的片晶，并且水滑石可以被生產(chǎn)為在 片晶上帶有正電荷，相反地，在蒙脫土的片晶上可以存在負(fù)電荷。在實(shí)施方案中，硅酸鹽粘土可以包括高嶺粘土。高嶺粘土又 名瓷土(Chinaclay)或漿土(Paperclay)。其由礦物高嶺石、硅鋁酸鹽組成，
并且為組成為約46%氧化硅、約40%氧化鋁和約14%水的氧化鋁的水合 氧化硅。合適的高嶺粘土顆粒的實(shí)例為Huber 80、 Huber 90、 Polygloss 80 和Polygloss 90 。天然提煉的高嶺粘土的其它合適的實(shí)例為 D1XIECLAY 、 PAR⑧和BILT-PLATES 156，購(gòu)自R.T. Vanderbilt Company, Inc。當(dāng)用高嶺粘土?xí)r，硅酸鹽粘土可以或可以不進(jìn)行水合。 硅酸鹽粘土也可以用無機(jī)或有機(jī)材料處理 可以使用的其它硅酸鹽粘土可以包括膨潤(rùn)土。或者，珪酸鹽 粘土可以為鎂鋁硅酸鹽，其可以包括天然提煉硅酸鹽，例如 GEL WHITE MAS粘土 、 GEL WHITE L 、 GEL WHITE GP 、 BENTOLITE MB和CLOISITE Na+ ，購(gòu)自Rockwood Additives Ltd.(UK)。鎂鋁硅酸鹽粘土也可以由有機(jī)試劑，例如CLOISITE 1 OA、 15A、 20A、 25A、 30B和93A處理，其為用季銨鹽改性的天然蒙脫土， 或CLAYTONE HY、 CLAYTONE SO，全部購(gòu)自Rockwood Additives Ltd.(UK)。其它的有機(jī)改性蒙脫土可以包括例如CLAYTONE 40、 APA、 AF、 HT、 HO、 TG、 HY和97，購(gòu)自Rockwood Additives Ltd.(UK)。硅 酸鎂的實(shí)例包括例如合成層狀硅酸鎂，例如LAPONITE RD、 LAPONITE RDS(引入無機(jī)聚磷酸鹽塑解劑)、LAPONITE B(氟硅酸鹽)、LAPONITE S(引入無機(jī)聚磷酸鹽塑解劑的氟硅酸鹽)、LAPONITE D和DF(用氟化物 離子改性的表面)和LAPONITE JS(用無機(jī)聚磷酸鹽分散劑改性的氟硅酸 鹽)，全部購(gòu)自Rockwood Additives Ltd.(UK)。硅酸鹽粘土顆?？梢跃哂屑s10至約400 m2/g或約15至約 200 m2/g的比表面積。片狀或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)可以具有多個(gè)層，其具有在其上可以帶有電 荷的表面和/或邊緣。片狀或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)可以具有在粘土之間間隔的中間 層，其可以含有用于產(chǎn)生與結(jié)構(gòu)表面和/或邊緣處的電荷相反的電荷的反
離子。此外，反離子可以部分地存在于粘土的中間層間隔中。片狀或?qū)?狀結(jié)構(gòu)，又名片晶的各層的厚度可以為約1 nm或更多。結(jié)果，片晶可 以具有約100至約1500的長(zhǎng)寬比。在實(shí)施方案中，硅酸鹽粘土的片晶可以不是剛性的，并且可 以具有撓度。硅酸鹽粘土可以具有離子交換能力。結(jié)果，硅酸鹽粘土可 以是高度親水性的物質(zhì)，并且可以與寬范圍的聚合物類型不相容。因此， 為形成聚合物-粘土納米尺度復(fù)合村料，硅酸鹽粘土的粘土極性可能需要 將硅酸鹽粘土改性成為親有機(jī)性物質(zhì)等。親有機(jī)性粘土物質(zhì)可以通過與 例如烷基銨離子的有機(jī)陽(yáng)離子進(jìn)行離子交換，由普通親水性硅酸鹽粘土 來產(chǎn)生。例如，在蒙脫土中，硅酸鹽粘土中的鈉離子可以與氨基酸，例
如12-氨基十二烷酸(ADA)交換
<formula>formula see original document page 9</formula>(1) 公式(l)中的R可以表示有機(jī)基團(tuán)，例如烷基或芳基，并且(i可以與
相對(duì)于氨基酸鏈中酸基團(tuán)的第一個(gè)碳分子的氨基定位的位置有關(guān)。
土的結(jié)構(gòu)是否為夾層混雜結(jié)構(gòu)、層離混雜結(jié)構(gòu),或口類晶;聚體結(jié)構(gòu):、對(duì)于 夾層混雜結(jié)構(gòu)，有機(jī)組分可以插入粘土的層或片晶之間。結(jié)果，粘土之 間的中間層間隔可以擴(kuò)大，但是層或片晶可以帶有相對(duì)于彼此的界線分 明的空間關(guān)系。在層離混雜結(jié)構(gòu)中，粘土的層或片晶可以已經(jīng)完全分離， 并且各個(gè)層或片晶可以分布在整個(gè)有機(jī)基體中。第三個(gè)替代方案可以為 全部的粘土顆粒，例如類晶團(tuán)聚體在聚合物基質(zhì)內(nèi)的分散。結(jié)果，粘土 的分散體可以用作常規(guī)填料等。粘土的交換容量、反應(yīng)介質(zhì)的極性、以及例如镥離子的中間 層(imerlayer)陽(yáng)離子的化學(xué)性質(zhì)可以影響粘土的層離。通過改性粘土的 表面極性，鏡離子可以允許聚合物前體熱力學(xué)有利地滲透進(jìn)入結(jié)構(gòu)的中 間層區(qū)域。錫離子可以促進(jìn)基于錫離子極性的粘土的層離。對(duì)于帶正電 粘土，例如水滑石，餘鹽改性可以由陰離子表面活性劑替代。可以根據(jù) 用于形成納米尺度粘土復(fù)合材料的聚合物，使用其它合適的粘土改性。
的離子偶極相互作用、使用硅烷偶聯(lián)劑、使用嵌段共k物等的硅酸鹽粘
土改性。納米尺度復(fù)合材料的離子偶極相互作用的實(shí)例可以包括例 如十二烷基吡咯烷酮的小分子插入粘土中。熵驅(qū)動(dòng)的小分子置換可以為 引入聚合物分子提供路徑。通過利用硅烷偶聯(lián)劑改性粘土邊緣，可以克 服粘土和聚合物邊緣的不利相互作用。不利相互作用可以和镥離子處理 的粘土一起使用，以形成有機(jī)-粘土結(jié)構(gòu)?；蛘?，基于使用嵌段或接枝共聚物，其中該共聚物的一種組 分與粘土相容，而另一種與聚合物基質(zhì)相容，可以使用使粘土與聚合物 相容來避免粘土的相互作用。典型的嵌段共聚物可以包括粘土相容的親
水性嵌段和聚合物相容的疏水性嵌段。結(jié)果，可以獲得高剝離程度。典
型的聚合物相容的疏水性嵌段的結(jié)構(gòu)可以為
<formula>formula see original document page 10</formula>CH2
在典型的聚合物相容的疏水性嵌段結(jié)構(gòu)中，n和/或m可以具有約 10個(gè)單元至約1000個(gè)單元，約50個(gè)單元至約800個(gè)單元，或100個(gè)單 元至約700個(gè)單元的值?？梢赃x擇硅酸鹽粘土以提供聚合物改性粘土，可以有效地由 聚合物或前體滲入粘土的中間層間距中。結(jié)果，可以由滲入粘土中間層 間距的聚合物或前體產(chǎn)生所需層離或夾層混雜結(jié)構(gòu)。在實(shí)施方案中，聚 合物可以以聚合物質(zhì)的形式引入或者經(jīng)由可以原位聚合的單體引入，產(chǎn) 生具有聚合物改性粘土的納米尺度復(fù)合材料。在實(shí)施方案中，用于改性粘土的聚合物可以通過熔體共混方 法，例如擠出，或通過溶液共混方法引入到粘土中。熔體共混或配混方 法可以取決于促進(jìn)粘土層離的剪切，并且可能比用于產(chǎn)生層離納米尺度 復(fù)合材料的原位聚合低效。熱固性和熱塑性聚合物都可以通過熔體共混方法或溶液共 混方法引入到納米尺度復(fù)合材料中。引入到粘土中的合適的熱固性材料 和熱塑性材料可以包括尼龍，聚烯烴，例如聚丙烯，聚苯乙烯，乙烯-乙酸乙烯酯(以下為"EVA")共聚物，環(huán)氧樹脂，聚氨酯，聚酰亞胺， 聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，或聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(以下為"PET") 等。粘土可以以聚合物改性粘土的約1至約20 wto/o或聚合物改性粘土的 約2至約10 wt。/。的量存在于聚合物改性粘土中。也可以通過在粘土存在下，經(jīng)由單體的原位聚合，例如通過 在反應(yīng)性親有機(jī)性粘土存在下，例如苯乙烯的乳液聚合引入聚合物來制 備或形成納米尺度復(fù)合材料。可以通過用例如氨基甲基苯乙烯的季鹽交 換天然粘土的中間層混雜結(jié)構(gòu)中的無機(jī)陽(yáng)離子來合成反應(yīng)性親有機(jī)性 粘土。季鹽可以通過Gabriel反應(yīng)，從苯乙烯，例如氯甲基苯乙烯開始
制備。納米尺度復(fù)合材料的聚合物基體可以由聚苯乙烯均聚物構(gòu)成以及 由苯乙烯和笨乙烯單元，例如氨基甲基笨乙烯單元的季鹽的嵌段共聚物構(gòu)成。合適的納米尺度復(fù)合材料可以包括六氪鄰苯二甲酸酐固化 的雙酚A 二縮水甘油醚(DGEBA)樹脂，例如Epikote 8283等。聚合物改性粘土的納米尺度復(fù)合材料的引入可以改善與耐 受外部表面添加劑阻塞有關(guān)的調(diào)色劑性能，例如調(diào)色劑顆粒的粘連性能 以及調(diào)色劑顆粒的文件污損和乙烯基污損性能。此外，將納米尺度復(fù)合 材料引入調(diào)色劑顆粒中可以改善用于形成數(shù)字印刷圖像的顯影劑中調(diào) 色劑顆粒的帶電性能。硅酸鹽粘土的粘土純度可以影響納米尺度復(fù)合材 料性能的性能。
核顆粒和/或調(diào)色劑殼層的全部;色;:料中:工"》調(diào)色劑顆粒的基料中存在的納米尺度復(fù)合材料改善調(diào)色劑 顆粒RH敏感性、彈性模量、帶電性能和/或粘連溫度。結(jié)果，調(diào)色劑的 低濕度RH區(qū)域電荷得到顯著改善，并且RH靈敏度比，也即高濕度RH 區(qū)域中的調(diào)色劑電荷對(duì)低濕度RH區(qū)域中的調(diào)色劑電荷的比率可以得到 顯著改善?？梢园l(fā)現(xiàn)基料中存在的納米尺度復(fù)合材料減少調(diào)色劑顆粒上 的水蒸汽滲透性和添加劑阻塞。此外，可以發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑顆?；现写嬖?的納米尺度復(fù)合材料改善調(diào)色劑顆粒的摩擦電帶電性能。在此所述的調(diào)色劑顆?？梢杂删酆衔锘?、至少一種色料和 合適的納米尺度復(fù)合材料組成，所迷納米尺度復(fù)合材料分布在EA調(diào)色 劑顆粒的核和/或殼的全部基料中。在另外的實(shí)施方案中，調(diào)色劑顆粒具有核-殼結(jié)構(gòu)。在該實(shí) 施方案中，核由調(diào)色劑顆粒材料組成，包括至少基料和色料。 一旦核顆 粒形成并聚集至所需尺寸，則在核顆粒上形成薄外殼。殼可以包括基料 材料，盡管如果需要，其中可以包括其它組分。納米尺度粘土復(fù)合材料 可以分布在核基料、殼層基料或兩者中。在實(shí)施方案中，聚合物基料可以包括聚酯基聚合物基料。合 適的聚酯基聚合物基料的說明性實(shí)例可以包括各種聚酯的任一種，例如 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇 酯、聚對(duì)苯二甲酸戊二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸庚
二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸辛二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇 酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己 二酸丁二醇酯、聚己二酸戊二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己二酸庚二 醇酯、聚己二酸辛二醇酯、聚戊二酸乙二醇酯、聚戊二酸丙二醇酯、聚 戊二酸丁二醇酯、聚戊二酸戊二醇酯、聚戊二酸己二醇酯、聚戊二酸庚 二醇酯、聚戊二酸辛二醇酯、聚庚二酸乙二醇酯、聚庚二酸丙二醇酯、 聚庚二酸丁二醇酯、聚庚二酸戊二醇酯、聚庚二酸己二醇酯、聚庚二酸 庚二醇酯、聚(丙氧基化雙紛-富馬酸酯)、聚(丙氧基化雙酚-琥珀酸酯)、 聚(丙氧基化雙酚-己二酸酯)、聚(丙氧基化雙酚-戊二酸酯)、
SPARTM(Dixie Chemicals) 、 BECKOSOLTM(Reichhold Chemical Inc)、 ARAKOTETM(Ciba-Geigy Corporation), HETRONTM(Ashland Chemical)、 PARAPLEXTM(Rohm & Hass)、 POLYLITETM(Reichhold Chemical Inc)、 PLASTHALLTM(Rohm & Hass) 、 CYGALTM(American Cyanamide)、 ARMCOTM(Armco Composites) 、 ARPOLTM(Ashland Chemical)、 CELANEXTM(Celanese Eng)、 RYNITETM(DuPont) 、 STYPOLTM(Freeman Chemical Corporation)、磺化聚酯、其混合物等。選擇用于聚合物基料的材料的其它實(shí)例可以包括聚烯烴，例 如聚乙烯、聚丙烯、聚戊烯、聚癸烯、聚十二烯、聚十四烯、聚十六烯、 聚十八烯和聚環(huán)癸烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴的混合物、雙峰型分子量 聚烯烴、官能化聚烯烴、酸性聚烯烴、羥基聚烯烴、支化聚烯烴，例如 以VISCOL 550P，和VISCOL 660P^購(gòu)自Sanyo Chemicals of Japan的那 些。在實(shí)施方案中，聚合物基料可以包括特殊的丙烯酸酯或曱基 丙烯酸酯聚合物樹脂。在實(shí)施方案中，聚合物基料可以包括苯乙烯-丙烯 酸烷基酯基料。笨乙紼-丙烯酸烷基酯可以為笨乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 樹脂，例如苯乙烯-丙烯酸丁酉旨-丙烯酸p-羧基乙酯聚合物樹脂。苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸P-羧基乙酯聚合物可以由約70至約85%苯乙烯，約 12至約25%丙烯酸丁酯，和約1至約10°/。丙烯酸|3-羧基乙酯組成。在實(shí)施方案中，可以用于EA調(diào)色劑顆粒的核部分的基料材 料的合適聚合物可以包括結(jié)晶樹脂和無定形樹脂，例如由聚酯基單體、 聚烯烴、聚酮、聚酰胺等形成。EA調(diào)色劑的殼部分可以包括無定形樹 脂并且可以基本不含至完全不含結(jié)晶樹脂。如果需要，也可以使用兩種或多種上述聚合物的混合物。在實(shí)施方案中，聚合物基料可以由不同分子量的兩種基料材 料的混合物組成，使得該基料具有雙峰型分子量分布(也即分子量峰至少 處于兩個(gè)不同的分子量區(qū)域)。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物基料由 第一種較低分子量基料和第二種高分子量基料組成。第一種基料可以具 有如由凝膠滲透色語(yǔ)法(GPC)測(cè)定的例如約1,000至約30,000,和更特別 地約5,000至約15,000的數(shù)均分子量(Mn)，例如約1,000至約75,000, 和更特別地約25,000至約40,000的重均分子量(Mw)，和例如約40。C至 約75。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。第二種基料可以具有顯著更大的數(shù)均和重均 分子量，例如Mw和Mn超過l,OOO，OOO,和例如約35。C至約75。C的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以例如通過調(diào)節(jié)基料中的丙烯酸酯量 來控制。例如，較高丙烯酸酯含量可以降低基料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。第 二種基料可以稱為凝膠，也即高度交聯(lián)的聚合物，由于大范圍凝膠化和 高分子量膠乳。在該實(shí)施方案中，凝膠基料可以以總基料的約0 Wt。/o至 約50wt。/。，或約8 wt。/。至約35 wt。/。的量存在。分布在整個(gè)第一種基料中的聚合物基料的凝膠部分可用于 控制調(diào)色劑的光澤性能。通常凝膠基料量越大，光澤越低。兩種聚合基料可以衍生自相同的單體材料，但是例如通過在 較高分子聚合物中包含較大量交聯(lián)，而被制成具有不同的分子量。第一
種較低分子量基料可以選自上述聚合物基料材料的任一種。第二種凝膠 基料可以與第 一種基料相同或不同。凝膠基料可以與第 一種基料相同，
并且兩者都為苯乙烯丙烯酸酯，和在實(shí)施方案中為苯乙烯-丙烯酸丁酯。
可以通過例如在單體體系中包括更大量的苯乙烯，在單體體系中包括更
大量的交聯(lián)劑，和/或包括較少量的鏈轉(zhuǎn)移劑，而獲得較高分子量的第二
種凝膠基料。凝膠膠乳可以包括懸浮在含表面活性劑的液態(tài)水相中的約 10至約400 nm或約20至約250 nm的亞微米交聯(lián)的樹脂顆粒。在核-殼結(jié)構(gòu)化調(diào)色劑中，殼可以由與核顆粒膠乳相同的膠 乳樹脂組成，盡管殼可以不含凝膠膠乳樹脂。殼膠乳可以以總基料材料 的約5至約40 wt%,或總基料材料的約5至約30 wt。/。的量加入到調(diào)色 劑聚集體中。調(diào)色劑聚集體上的殼或涂層可以具有約0.2至約1.5iluti或 約0.5至約1.0 pm的厚度?；系目偭?，包括核和殼(如果存在)，可以為調(diào)色劑顆粒的 約60至約95 wt。/。(也即調(diào)色劑顆粒不包括外部添加劑)，基于固體基礎(chǔ)， 或者為調(diào)色劑的約70至約90 wt%。調(diào)色劑顆粒還經(jīng)常含有至少一種色料。如在此使用的，色料 可以包括顏料、染料、染料混合物、顏料混合物、染料和顏料的混合物 等。色料可以以在此所述調(diào)色劑顆粒的約2 wt。/。至約35 wt%，例如約3 wt。/。至約25 wt%，或約3 wt。/。至約15 wt。/o的量存在。色料分散體可以加 入到EA法的聚合物基料的起始乳液中。通常，可以選擇的色料為黑色、青色、品紅色或黃色及其混 合物。除了膠乳聚合物基料和色料之外，調(diào)色劑可以含有蠟分散 體。蠟可以加入到調(diào)色劑配制料中，以便有助于調(diào)色劑耐污損，例如調(diào) 色劑由熔凝輥剝離，特別是在低油或無油熔凝器設(shè)計(jì)中。對(duì)于乳液聚集 (EA)調(diào)色劑，例如苯乙烯-丙烯酸酯EA調(diào)色劑，線性聚乙烯蠟，例如購(gòu) 自Baker Petrolite的POLYWAX⑧蠟系列可以是有用的。當(dāng)然，蠟分散 體也可以包括聚丙烯蠟、本領(lǐng)域中已知的其它蠟，和蠟的混合物?；诠腆w基礎(chǔ)，調(diào)色劑可以含有例如調(diào)色劑的約5至約15 wt。/。的蠟。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑可以含有約8至約12wt。/o的蠟。通過將納米尺度復(fù)合材料引入到調(diào)色劑顆粒中可以改善調(diào) 色劑顆粒的模量。結(jié)果，調(diào)色劑顆粒的模量可以為初級(jí)機(jī)械性能，其可 以通過包含納米尺度復(fù)合材料，例如層離粘土而改善。改善的程度可以 基于包括在調(diào)色劑顆粒中的層離粘土層或片晶的高長(zhǎng)寬比來獲得?？梢?通過粘土層或片晶的剝離提供增強(qiáng)作用，并且增強(qiáng)作用可能是由于粘土 的層或片晶的剪切變形和應(yīng)力傳遞。具有聚合物改性粘土的納米尺度復(fù)合材料可以顯示水蒸汽 滲透性降低。納米尺度填料可以和有機(jī)改性水滑石一起使用，與層狀硅 酸鹽相比，所迷有機(jī)改性水滑石可以在縱槽中具有可以由陰離子反向平 衡的正的層電荷。當(dāng)與純聚合物相比時(shí)，分別在約3 wtM和約5 wt。/o水 滑石含量下，高度夾層的納米尺度復(fù)合材料的水蒸汽滲透性可以降低例 如約5至約10倍。具有聚合物改性硅酸鹽粘土的納米尺度復(fù)合材料可以加入 到調(diào)色劑顆粒中，以便分布在調(diào)色劑顆粒的聚合物基料中。納米尺度復(fù)
合材料可以分布在核-殼調(diào)色劑顆粒結(jié)構(gòu)中的調(diào)色劑核顆粒和殼層之一 或兩者的聚合物基料中。為加入到乳液聚集調(diào)色劑法中，可以通過例如在使用或不使 用表面活性劑的情況下，在水中分散納米尺度復(fù)合材料顆粒，形成水性 分散體，而將納米尺度復(fù)合材料制成分散體。分散體的固含量可以為分 散體的約5至約35°/。。納米尺度復(fù)合材料可以以調(diào)色劑顆粒的約2至約15 wt。/o的 總量(例如包括核-殼結(jié)構(gòu)中的核和殼層中的量)，或調(diào)色劑顆粒的約3至 約10 wtn/。的量包括在調(diào)色劑顆粒中。調(diào)色劑顆粒的殼基料內(nèi)的納米尺度復(fù)合材料可以以調(diào)色劑 顆粒的約O.l wt。/。至約5 wto/。的量存在。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑顆粒的 殼基料中的納米尺度復(fù)合材料可以在調(diào)色劑顆粒的核上形成單層，并且 量可以為調(diào)色劑顆粒的約0.1 wt。/o至約2 wt%。任何合適的方法可以用來沒有限制地形成調(diào)色劑顆粒。在實(shí) 施方案中，乳液聚集方法可以用于形成乳液聚集調(diào)色劑顆粒。示例的乳液/聚集/聚結(jié)法可以包括在容器中形成膠乳基料、 色料分散體、納米尺度復(fù)合材料分散體、任選的蠟乳液、任選的促凝刑 和去離子水的混合物。使用均化器攪拌混合物直至均化，然后轉(zhuǎn)移到反 應(yīng)器中，在其中均化的混合物被加熱到例如至少約45。C并在這樣的溫度 下保持一段時(shí)間，以允許調(diào)色劑顆粒聚集到所需尺寸。然后可以添加另 外的膠乳基料以在聚集的核顆粒上形成殼。 一旦聚集的調(diào)色劑顆粒達(dá)到 所需尺寸，就調(diào)節(jié)混合物的pH以便抑制進(jìn)一步的調(diào)色劑聚集。將調(diào)色 劑顆粒進(jìn)一步加熱到例如至少約90。C并降低pH，以便使顆粒能夠聚結(jié) 并球形化。然后關(guān)閉加熱器并使反應(yīng)器混合物冷卻到室溫，此時(shí)回收聚 集的和聚結(jié)的調(diào)色劑顆粒并任選洗滌和干燥。在由乳液聚集法制備調(diào)色劑中，可以在該方法中使用一種或 多種表面活性劑。合適的表面活性劑包括陰離子、陽(yáng)離子和非離子型表 面活性劑。聚結(jié)和聚集之后，經(jīng)由所需尺寸的孔濕篩顆粒，以便去除過 大尺寸的顆粒，洗滌并處理至所需pH，然后干燥至含水量為例如低于1
wt%。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑顆?？梢跃哂屑s1至約15 vim或約5至約9 nm的平均粒度。粒度可以使用任何適合的設(shè)備，例如常規(guī)庫(kù)樂 爾特顆粒計(jì)數(shù)器加以測(cè)定。可以使用已知的Malvern Sysmex流動(dòng)顆粒圖 像分析儀FPIA-2100測(cè)定圓形度。調(diào)色劑顆?？梢跃哂幸环N尺寸，使得(D84/D50)的上限幾何 標(biāo)準(zhǔn)偏差(GSD)按體積計(jì)GSDv為約1.15至約1.25，例如約1.18至約 1.23。全部調(diào)色刑顆粒的累積百分比達(dá)到50。/。時(shí)的粒徑定義為體積D50。 累積百分比達(dá)到84%時(shí)的粒徑定義為體積D84。這些上述的體積平均粒 度分布指數(shù)GSDv可以通過在累積分布中使用D50和D84來表達(dá)，其中 體積平均粒度分布指數(shù)GSDv表示為(體積D84/體積D50)。調(diào)色劑顆粒可以與以下形成的外部添加劑共混?？梢允褂萌?何合適的表面添加劑。外部添加劑的實(shí)例可以包括Si02，金屬氧化物， 例如Ti02和氣化鋁，以及潤(rùn)滑劑，例如脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鋅 (ZnSt)、硬脂酸4丐)或長(zhǎng)鏈醇，例如UNILIN700的一種或多種。調(diào)色劑可以含有例如約0.5至約5 wt。/。二氧化鈦(尺寸為約10 nm至約50 nm或約40 nm)，約0.5至約5 wt。/。二氧化珪(尺寸為約10 nm 至約50 nm或約40 nm)，約0.5至約5 wt。/o間隔顆粒。調(diào)色劑顆?？梢匀芜x通過使調(diào)色劑顆粒與栽體顆粒混合而 配制進(jìn)顯影劑組合物中。栽體顆?？梢耘c調(diào)色劑顆粒以各種合適的組合 混合。濃度通常為約1 wt。/。到約20 wt。/Q調(diào)色劑，以及約80 wt。/。到約99 wt。/。載體。但是，不同的調(diào)色劑和栽體百分比可以用來得到具有所需性 能的顯影劑組合物。調(diào)色劑可以用于已知的靜電攝影成像法。因此例如，調(diào)色刑 或顯影劑可以帶電，例如帶摩擦電，并且施加于例如感光體或離子照相 接收器的成像元件上的帶相反電荷的潛像。所得的調(diào)色劑圖像然后可以 直接或經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印元件轉(zhuǎn)印到圖像接收基材上，例如紙或透明片材 上。調(diào)色劑圖像然后可以通過施加熱和/或壓力，例如使用加熱的熔凝輥， 熔凝到圖像接收基材上。
實(shí)施例I樹脂乳液(膠乳A)包括3.5 wt。/。蒙脫土粘土和鈣鹽。
將500 g去離子("DI")水、4g的DOWFAX2Al(陰離子乳 化劑溶液)和20.4 g蒙脫土粘土的鈉鹽(N，購(gòu)自Nanocor)加入到裝有機(jī)
械攪拌器和熱油夾套的2升buchi反應(yīng)器中形成混合物。以300 rpm攪 拌混合物并加熱至80。C，隨后添加在10克水中的1.6克氫氧化鉤。然 后，將8克卩-CEA(丙烯酸P-羧基乙S旨)加入到混合物中，隨后添加溶于 45克去離子水中的3克過砥酸鈉和8.1克過疏酸銨引發(fā)劑。在單獨(dú)的容器中以下列方式制備單體乳液。首先，混合426.6 克苯乙烯、113.4克丙烯酸正丁酯和8克卩-CEA、 11.3克1-十二烷硫醇、 1.89克ADOD、 10.59克DOWFAX(陰離子表面活性劑)和257克去離子 水以形成單體乳液。笨乙烯單體對(duì)丙烯酸正丁酯單體的重量比為79到 21%。然后將上述乳液在76。C緩慢進(jìn)料到反應(yīng)器中以形成"種子"，同 時(shí)用氮?dú)獯祾?。然后將引發(fā)劑溶液緩慢加入到反應(yīng)器中，20分鐘之后， 使用計(jì)量泵將其余的乳液連續(xù)進(jìn)料。 一旦所有單體乳液加入到主反應(yīng)器 中，保持溫度在76。C另外的2小時(shí)以完成反應(yīng)。然后施加完全冷卻，反 應(yīng)器溫度下降到35。C。經(jīng)由1微米過濾袋過濾之后將產(chǎn)物收集在儲(chǔ)料器 中。制備膠乳乳液A。如下制備包括由苯乙烯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸|3-羧基乙酯 (卩-CEA)的半連續(xù)乳液聚合產(chǎn)生的聚合物顆粒的膠乳乳液。在2升Buchi 反應(yīng)器中制備該反應(yīng)配制料。
實(shí)施例II乳液樹脂(膠乳B)衍生自苯乙烯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸卩-
羧基乙酯。在不銹鋼儲(chǔ)料器中混合10分鐘制備由0.9克DOWFAX 2A1 (陰離子乳化劑)和5M克去離子水組成的表面活性劑溶液。然后在轉(zhuǎn)移 進(jìn)反應(yīng)器中之前用氮?dú)獯祾邇?chǔ)料器5分鐘。然后用氮?dú)膺B續(xù)吹掃反應(yīng)器 同時(shí)以300 RPM攪拌。然后以控制的速率將反應(yīng)器加熱直至76°C,并
保持不變。在第一個(gè)單獨(dú)的容器中將8.1克過疏酸銨引發(fā)劑溶于45克 去離子水。在第二個(gè)單獨(dú)的容器中以下列方式制備單體乳液。首先，混 合426.6克苯乙烯、113.4克丙烯酸正丁酯和16.2克卩-CEA、 11.3克1-十二烷硫醇、10.59克DOWFAX(陰離子表面活性齊'J)和257克去離子水 以形成單體乳液。笨乙烯單體對(duì)丙烯酸正丁酯單體的重量比為79到 21%。然后將1%的單體乳液在76。C緩慢進(jìn)料到含有水性表面活性劑相
的反應(yīng)器中以形成"種子"，同時(shí)用氮?dú)獯祾?。然后將引發(fā)劑溶液緩慢
加入到反應(yīng)器中，20分鐘之后，使用計(jì)量泵將其余的乳液連續(xù)進(jìn)料。一 旦所有單體乳液加入到主反應(yīng)器中，保持溫度在76。C約另外的2小時(shí)以 完成反應(yīng)。然后施加完全冷卻，反應(yīng)器溫度下降到35'C。經(jīng)由l微米過 濾袋過濾之后將產(chǎn)物收集在儲(chǔ)料器中。
實(shí)施例III制備調(diào)色劑顆粒，其中核和殼由實(shí)施例I的樹脂化粘土膠乳組成。在裝有頂部攪拌器和加熱罩的4升玻璃反應(yīng)器中，借助于均 質(zhì)器(polytron)利用高剪切攪拌分散639.9克上述膠乳乳液A(實(shí)施例1)、 1462.9克水中的92.6克固含量為26.49%的藍(lán)色顏料PB15:3分散體。向 該混合物中添加由10 wt。/o聚(氯化鋁)(PAC)和90 wt% 0.02M HNO3溶液 組成的54克促凝劑溶液。在低rpm下滴加PAC溶液，隨著著色膠乳混 合物的粘度升高，均質(zhì)器探針的rpm也升高到5,000 rpm持續(xù)2分鐘。 這樣產(chǎn)生由納米尺度膠乳顆粒、顆粒核的9%蠟和5%顏料組成的凝膠化 顆粒的絮凝物或雜凝聚物。著色的膠乳/蠟漿料以0.5。C/min的受控速率加熱直至大約 52°C,并保持在該溫度或略微更高的溫度下，使顆粒增大至大約5.0微 米。 一旦達(dá)到5.0微米的平均粒度，然后伴隨攪拌將308.9克膠乳乳液 A(實(shí)施例I)引入到反應(yīng)器中。另外的30分鐘至1小時(shí)之后，測(cè)定粒度 為5.7微米，粒度分布具有1.20的幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差GSD (按體積計(jì)或按數(shù) 量計(jì))。然后用4%氫氧化鈉堿性水溶液將所得混合物的pH由2.0調(diào)節(jié)至 7.0，并攪拌另外的15分鐘。隨后，以每分鐘1.0。C將所得混合物加熱至 93°C，測(cè)定粒度為5.98微米，GSD按體積計(jì)為1.22, GSD按數(shù)量計(jì)為 !.22。然后使用2.5%硝酸溶液使pH降低至5.5。然后在93。C使所得混 合物聚結(jié)2小時(shí)。顆粒的形態(tài)是光滑的和"土豆"形狀的。冷卻之后但洗滌之 前的最終粒度為5.98微米，GSD按體積計(jì)為1.21。洗滌顆粒6次，其 中第一次洗滌在63。C、 pH IO下進(jìn)行，接著在室溫下用去離子水進(jìn)行3 次洗滌，在40。C、 pH4.0下進(jìn)行1次洗滌，以及最后在室溫下用去離子 水進(jìn)行最后一次洗滌。干燥的顆粒的最終平均粒度為5.77微米， GSDv=1.21和GSDn=1.25。通過DSC測(cè)量該試樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，
發(fā)現(xiàn)Tg(起始)-49.4t:。
實(shí)施例IV制備調(diào)色劑顆粒，其中核由膠乳B(實(shí)施例n)組成，殼由實(shí)
施例I的樹脂化粘土膠乳A組成。以與以上實(shí)施例m類似的方法，聚集乳液B(實(shí)施例n)，使
顆粒增大至大約5.0微米。 一旦達(dá)到5.1微米的平均粒度，則伴隨攪拌 將膠乳乳液A(實(shí)施例I)引入到反應(yīng)器中，并繼續(xù)聚集。然后在93。C使 所得聚集混合物聚結(jié)2小時(shí)。顆粒的形態(tài)是光滑的和"土豆"形狀的。冷卻之后但洗滌之 前的最終粒度為6微米，GSD按體積計(jì)為1.22。洗滌顆粒6次，其中第 一次洗滌在63。C、 pH10下進(jìn)行，接著在室溫下用去離子水進(jìn)行3次洗 滌，在40。C、 pH4.0下進(jìn)行1次洗滌，以及最后在室溫下用去離子水進(jìn) 行最后一次洗滌。干燥的顆粒的最終平均粒度為5.8微米，GSDv-1.21 和GSDnH.24。通過差示掃描量熱法測(cè)量該試樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，發(fā) 現(xiàn)Tg(起始^49.6。C。
權(quán)利要求
1.制造調(diào)色劑顆粒的方法，該方法包括提供納米尺度粘土復(fù)合材料，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合物改性粘土，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離結(jié)構(gòu)、夾層結(jié)構(gòu)、類晶團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)；形成包括至少基料和至少一種色料的調(diào)色劑顆粒核的乳液，和形成包括至少一種基料的調(diào)色劑顆粒殼的乳液；向核乳液或殼乳液的至少一種中添加納米尺度粘土復(fù)合材料；使核乳液聚集，其中調(diào)色劑顆粒核通過聚集形成；和聚集調(diào)色劑顆粒核之后，添加殼乳液，和其后繼續(xù)聚集以在聚集的核上形成殼。
2. 制造調(diào)色劑顆粒的方法，該方法包括形成包括納米尺度粘土復(fù)合材料的納米尺度粘土復(fù)合材料分散體， 其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合物改性粘土，其中聚合物改性粘土 的粘土包括硅酸鹽粘土顆粒，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離結(jié)構(gòu)、夾層結(jié)構(gòu)、類晶團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)； 形成調(diào)色劑顆粒核的乳液和調(diào)色劑顆粒殼的乳液； 向核乳液或殼乳液的至少 一種中添加納米尺度粘土復(fù)合材料分散體； 使核乳液和任選的色料聚集，其中調(diào)色劑顆粒核通過聚集形成；和 聚集調(diào)色劑顆粒核之后，添加調(diào)色劑顆粒殼，其中通過添加殼乳液而添加調(diào)色劑顆粒殼，和其后繼續(xù)聚集，以在聚集的核上形成殼。
3. 制造調(diào)色劑顆粒的方法，該方法包括提供納米尺度粘土復(fù)合材料，其中納米尺度粘土復(fù)合材料包括聚合物改性粘土，其中聚合物改性粘土的粘土顆粒具有約1 nm至約500 nm 的平均粒度，其中納米尺度粘土復(fù)合材料具有選自層離結(jié)構(gòu)、夾層結(jié)構(gòu)、 類晶團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)及其混合物的結(jié)構(gòu)，其中聚合物改性粘土的粘土顆粒選 自硅鋁酸鹽粘土顆粒、硅鎂酸鹽粘土顆粒、水滑石粘土顆粒及其混合物； 形成調(diào)色劑顆粒的乳液，其中調(diào)色劑顆粒包括基料和任選的色料， 其中基料選自含丙烯酸酯樹脂、磺化聚酯樹脂、未磺化聚酯樹脂、含酸 聚酯樹脂及其混合物；向該乳液中添加納米尺度粘土復(fù)合材料；和 使乳液和任選的色料聚集，其中調(diào)色劑顆粒通過聚集形成。
全文摘要
本發(fā)明公開了包括含聚合物改性粘土的納米復(fù)合材料的調(diào)色劑的制法。粘土復(fù)合材料被引入到調(diào)色劑乳液中并經(jīng)由乳液聚集用于生產(chǎn)調(diào)色劑。這種調(diào)色劑可以具有核和/或殼，并且粘土復(fù)合材料可以包括在核內(nèi)、殼內(nèi)或兩者中。
文檔編號(hào)G03G9/08GK101369108SQ20081014568
公開日2009年2月18日 申請(qǐng)日期2008年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月17日
發(fā)明者G·G·薩克里潘特, M·N·V·麥杜加爾, R·P·N·維爾金, V·M·法魯加 申請(qǐng)人:施樂公司