專利名稱：：靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法、靜電圖像顯影劑和成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在使通過(guò)電子照相法或靜電記錄法等形成的靜電潛像顯影時(shí)使用的靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法，以及靜電圖像顯影劑和成像方法。
背景技術(shù)：
：諸如電子照相法等通過(guò)靜電成像使圖像信息可視化的方法目前已在各領(lǐng)域中得到使用。在電子照相法中，在充電和曝光步驟中在感光體上形成靜電圖像，然后使用含有調(diào)色劑的顯影劑使所述靜電潛像顯影，并在轉(zhuǎn)印和定影步驟中使圖像可視化。作為用于上述方法的顯影劑，已知有包含調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑和包含磁性調(diào)色劑和非磁性調(diào)色劑中二者之一的單組分顯影劑。作為調(diào)色劑的制造方法，通常采用的是將熱塑性樹脂與顏料、電荷控制劑或諸如蠟等防粘劑共同熔融捏合，冷卻后進(jìn)行微粉碎和分級(jí)的捏合粉碎法。根據(jù)該方法，可以制造出相當(dāng)優(yōu)異的調(diào)色劑。然而，調(diào)色劑的形狀不定、生成微粉、防粘劑易于暴露在記錄介質(zhì)表面等可導(dǎo)致下列問(wèn)題，例如由于顯影裝置內(nèi)的應(yīng)力等而引起顯影性能降低、圖像品質(zhì)劣化和對(duì)其他部件的污染。此外，為滿足日益增長(zhǎng)的對(duì)高圖像品質(zhì)的需要，尤其是為了滿足形成彩色圖像時(shí)的需要，調(diào)色劑已經(jīng)明顯小粒徑化以獲得更高的圖像精細(xì)度。此外，在數(shù)字全彩色復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的情況下，使用B(藍(lán)色)、R(紅色)和G(綠色)的各濾光器對(duì)原稿彩色圖像進(jìn)行色分解，然后使用Y(黃色)、M(品紅色)、C(青色)和BK(黑色)顯影劑，根據(jù)減色法使對(duì)應(yīng)于原稿圖像的具有20iim7(Vm點(diǎn)徑(dotdiameter)的潛像顯影，從而形成彩色圖像。因此，與常規(guī)黑白機(jī)器相比在該情況中必須轉(zhuǎn)印大量的顯影劑。因而，相應(yīng)于小點(diǎn)徑，均勻的帶電性、耐久性、調(diào)色劑強(qiáng)度和粒徑分布的銳度也變得日益重要。為有意控制調(diào)色劑的形狀和表面結(jié)構(gòu)，已提出了通過(guò)乳化凝集法制造調(diào)色劑的方法(例如，參見(jiàn)特開(kāi)昭63-282752號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平6-250439號(hào)公報(bào))。在該方法中，通常按如下方式獲得調(diào)色劑利用乳化聚合等制備樹脂微粒分散液，并制備著色劑的著色劑分散液(其中著色劑分散在溶劑中)，將這些分散液混合以形成對(duì)應(yīng)于調(diào)色劑粒徑的凝集顆粒，然后通過(guò)加熱使所述顆粒融合為一體以獲得調(diào)色劑。通過(guò)使用該方法，不僅可以獲得具有尖銳的粒徑分布的小粒徑的調(diào)色劑，而且可以控制調(diào)色劑的形狀并抑制防粘劑在調(diào)色劑表面上的暴露。另一方面，為滿足改善復(fù)印機(jī)和打印機(jī)中全彩色圖像品質(zhì)的需要，提高光澤度也變得日益重要。因而已經(jīng)提出了在確保耐沾污性的同時(shí)提高光澤度的方案。此外，也提出了旨在不僅提高光澤度而且通過(guò)消除光澤不均來(lái)提高圖像品質(zhì)的發(fā)明。這樣的方案例如包括，通過(guò)限定光澤度隨溫度的變化率來(lái)控制在定影時(shí)出現(xiàn)的光澤不均的方法(例如，參見(jiàn)特開(kāi)2000-250258號(hào)公報(bào))，或通過(guò)使結(jié)晶性化合物包含在調(diào)色劑內(nèi)而獲得具有高光澤度且光澤均勻的圖像的方法(例如，參見(jiàn)特開(kāi)2002-278137號(hào)公報(bào))。然而，高品質(zhì)全彩色圖像不僅需要實(shí)現(xiàn)良好的光澤度而且還需要同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的細(xì)線再現(xiàn)性。特別是，在使用諸如廣告板等厚紙的情況下對(duì)高品質(zhì)全彩色圖像的需要正在日益增長(zhǎng)，然而在該情況下由于厚紙的低熱導(dǎo)率所致，在定影時(shí)難以兼顧高光澤度與細(xì)線再現(xiàn)性，并且易于在半色調(diào)再現(xiàn)時(shí)出現(xiàn)光澤不均。如上所述，要想僅基于上述的調(diào)色劑技術(shù)來(lái)同時(shí)實(shí)現(xiàn)不會(huì)導(dǎo)致光澤不均勻的高光澤度和改善的細(xì)線再現(xiàn)性，已經(jīng)變得越來(lái)越困難。
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述問(wèn)題得以完成本發(fā)明，本發(fā)明提供了一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，尤其當(dāng)在厚紙上形成圖像時(shí)，所述調(diào)色劑可以形成具有高光澤度、低光澤不均勻性和良好的細(xì)線再現(xiàn)性的全彩色圖像；本發(fā)明還提供了所述調(diào)色劑的制造方法；靜電圖像顯影劑；以及成像方法。本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)可以通過(guò)下述發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述目的，由此完成了本發(fā)明。1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和著色劑，所述調(diào)色劑中通過(guò)X射線光電子光譜法測(cè)定的鋁元素相對(duì)于碳的含量為大于或等于0.005原子％且小于0.02原子％。2.如l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包含六價(jià)氨基多羧酸衍生物，所述六價(jià)氨基多羧酸衍生物的含量根據(jù)熱分解氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定為約0.1質(zhì)量％約10質(zhì)量％。3.如l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包含非結(jié)晶性樹脂和結(jié)晶性樹脂。4.如3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)為約5(TC約120°C。5.如3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，相對(duì)于所述調(diào)色劑的總質(zhì)量為約4質(zhì)量％-6.如1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑含防粘劑，所述防粘劑的量相對(duì)于100質(zhì)』份約25質(zhì)量份。7.如l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑的體積平均粒徑為約3lim約9|im。8.如l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑的體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv為約1.30以下。9.如1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，比率GSDv/GSDp為約0.95以上，所述GSDv為所述調(diào)色劑的體積平均粒徑分布指數(shù)，所述GSDp為所述調(diào)色劑的數(shù)均粒徑分布指數(shù)。10.如1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑的形狀因子SF1為約110約145。其中，所述著色劑的添加量-約15質(zhì)量％。其中，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包H分的粘合劑樹脂為約5質(zhì)量11.一種制造如1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，所述方法包括凝集步驟，所述步驟是將至少一種樹脂顆粒分散液與至少一種著色劑分散液混合并在鋁離子的存在下升高所述混合物的溫度以形成凝集顆粒，和融合步驟，所述步驟是將所述凝集顆粒加熱至高于所述樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度以使該凝集顆粒融合為一體，從而形成調(diào)色劑顆粒。12.如ll所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，在所述凝集步驟中完成所述升溫后，添加螯合劑。13.如12所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，所述螯合劑是氨基多羧酸衍生物。14.一種顯影劑，所述顯影劑包含如1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。15.—種成像方法，所述成像方法包括在靜電圖像支持體的表面上形成潛像的潛像形成步驟、利用包含調(diào)色劑的顯影劑使所述靜電圖像支持體表面上的潛像顯影而獲得調(diào)色劑圖像的顯影步驟、將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受介質(zhì)的表面的轉(zhuǎn)印步驟和對(duì)所述圖像接受介質(zhì)的表面上已轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像進(jìn)行熱定影的定影步驟，其中，所述顯影劑中包含的調(diào)色劑是如1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，尤其當(dāng)在厚紙上形成圖像時(shí)，所述調(diào)色劑可以形成具有高光澤度、低光澤不均勻性和良好的細(xì)線再現(xiàn)性的全彩色圖像；本發(fā)明還提供了所述調(diào)色劑的制造方法；靜電圖像顯影劑；以及成像方法。圖1是用于在實(shí)施例中進(jìn)行評(píng)價(jià)的日語(yǔ)漢字字符的圖像。具體實(shí)施例方式下面將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。(靜電圖像顯影用調(diào)色劑)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"調(diào)色劑")是包含粘合劑樹脂和著色劑的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中根據(jù)X射線光電子光譜法測(cè)定的鋁元素相對(duì)于碳的含量為大于等于0.005原子％且小于0.02原子°%。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，在使用厚紙進(jìn)行圖像定影的情況下易于獲得具有優(yōu)異表面光澤度且光澤均勻的定影圖像，因此完成了本發(fā)明。為獲得具有高光澤度的定影圖像，需要減小調(diào)色劑的粘度、使其均勻地熔融并使定影圖像的表面平滑。然而，在使用普通紙的情況下，由于粘度較低的熔融調(diào)色劑被定影部件牽拉而損害了定影圖像的平滑性，所以通常會(huì)導(dǎo)致光澤不均。即，由于調(diào)色劑的粘度降低而導(dǎo)致調(diào)色劑對(duì)定影部件的附著力超過(guò)了調(diào)色劑之間的凝集力，因此調(diào)色劑會(huì)附著于定影部件并且定影圖像表面的平滑性可能部分地喪失，從而造成光澤不均。然而，對(duì)于使用諸如厚紙(約105gsm約256gsm的范圍內(nèi))等具有低導(dǎo)熱性的材料作為記錄紙的情況，調(diào)色劑不一定表現(xiàn)出上述定影行為。相反，由于定影性能不足，有可能不能獲得高光澤度。即，在諸如廣告板等厚紙上形成照片畫質(zhì)的全彩色圖像時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑需要具有與使用普通紙的情況中有所不同的熔融特性和粘彈特性等?？紤]到上述情況，在本發(fā)明中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)控制對(duì)于定影時(shí)的定影性能有顯著影響的調(diào)色劑表面的鋁元素的量，更具體地說(shuō)，在制造調(diào)色劑時(shí)通過(guò)加入螯合劑以減少鋁元素的量，可以克服上述問(wèn)題。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使螯合劑與在后述的乳化凝集法中得到的凝集顆粒發(fā)生作用，并將根據(jù)X射線光電子光譜法(XPS)測(cè)定的鋁元素的含量降至大于等于0.005原子％且小于0.02原子％，可以充分降低調(diào)色劑的粘度并在定影后得到圖像表面上的高光澤度，盡管其原因尚不清楚，但可以獲得高品質(zhì)且光澤均勻的圖像。如上所述，在本發(fā)明中，需要使根據(jù)XPS測(cè)定的鋁元素相對(duì)于碳的含量為大于等于0.005原子％且小于0.02原子％。對(duì)于鋁元素的含量小于0.005原子％的情況，即使在將諸如廣告板等厚紙上的全彩色圖像定影時(shí)可以抑制半色調(diào)圖像的光澤不均，但耐沾污性會(huì)劣化。對(duì)于鋁元素相對(duì)于碳的含量在0.02原子％以上的情況，即使可以控制耐沾污性，但在將諸如廣告板等厚紙上的全彩色圖像定影時(shí)半色調(diào)圖像中也會(huì)出現(xiàn)光澤不均。鋁元素相對(duì)于碳的含量?jī)?yōu)選為0.007原子％0.017原子％，更優(yōu)選為0.01原子％0.015原子Q/^。如后文所述，當(dāng)所得的根據(jù)XPS測(cè)定的相對(duì)于碳的鋁含量是在調(diào)色劑的表面附近(深度為約0.01,0.5)im)的相對(duì)于碳的鋁含量時(shí)，優(yōu)選調(diào)色劑內(nèi)部也具有與上述含量相同的鋁含量。通過(guò)利用ESCA(化學(xué)分析用X射線電子光譜)進(jìn)行表面組成分析，可以計(jì)算出本發(fā)明的調(diào)色劑中由XPS測(cè)定的鋁元素相對(duì)于碳的含量。本發(fā)明中的ESCA裝置和測(cè)定條件如下使用的裝置1600S型X射線光電子光譜儀，PHI社(PhysicalElectronicsIndustries,Inc.)審隨測(cè)定條件X射線源MgKa(400W)光譜區(qū)直徑800(im基于測(cè)定的各元素的峰強(qiáng)度，使用由PHI社提供的相對(duì)靈敏度因子計(jì)算本發(fā)明中描述的原子濃度(原子％)。通過(guò)在深度方向上用Ar離子束濺射調(diào)色劑表面進(jìn)行所述測(cè)定。由透射式電子顯微鏡確認(rèn)在利用Ar離子束進(jìn)行濺射處理后距表面的深度為0.01,0.5pm。在上述條件下，可以確定在距調(diào)色劑表面約0.01lam0.5pm的深度處的鋁含量。如上所述，在本發(fā)明的調(diào)色劑內(nèi)部的鋁含量?jī)?yōu)選為與表面處的值相同。例如，當(dāng)在與上述相同的條件下，在通過(guò)使用切片機(jī)等切割調(diào)色劑顆粒而得到的橫截面處進(jìn)行XPS測(cè)定時(shí)，其鋁含量?jī)?yōu)選為與表面處的值相同。此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，由熱分解氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定的6價(jià)以上的氨基多羧酸衍生物的含量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量％10質(zhì)量％。在本發(fā)明中，在通過(guò)上述的乳化聚合法制造調(diào)色劑時(shí)，通過(guò)使螯合劑作用于凝集顆粒，可以減少調(diào)色劑中的鋁含量，其中所述氨基多羧酸可優(yōu)選用作所述螯合劑。氨基多羧酸與已經(jīng)被引入凝集顆粒的鋁鰲合，然后從調(diào)色劑中除去由氨基多羧酸鰲合的鋁。在該情況中，具有6價(jià)以上的氨基多羧酸(此處的"價(jià)"是指能夠?qū)ε湮蛔鞒鲐暙I(xiàn)的基團(tuán)的數(shù)目)具有比2價(jià)或4價(jià)更多的價(jià)數(shù)，因此作為螯合劑的每單位量的離子螯合效果更高。因而，少量添加就易于發(fā)揮離子螯合效果，易于控制調(diào)色劑中的含有鋁的凝集劑的量，因此即使在具有低導(dǎo)熱性的諸如厚紙等介質(zhì)上進(jìn)行定影時(shí)也可以改善調(diào)色劑的可熔融性以獲得高光澤度的圖像。另一方面，未與鋁鰲合且在對(duì)融合后的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行清洗時(shí)未被除去的6價(jià)以上的氨基多羧酸衍生物(包括氨基多羧酸)由于具有許多支化結(jié)構(gòu)，因此可以在定影時(shí)發(fā)揮與明顯的交聯(lián)結(jié)構(gòu)相同的效果，結(jié)果改善了調(diào)色劑的熔融彈性并通過(guò)控制細(xì)線圖像的熔融而改善了細(xì)線再現(xiàn)性。因而，通過(guò)控制上述調(diào)色劑中的鋁含量并以預(yù)定量加入6價(jià)以上的氨基多羧酸衍生物作為螯合劑，可以獲得可形成光澤均勻和細(xì)線再現(xiàn)性優(yōu)異的圖像的調(diào)色劑。在所述調(diào)色劑中，通過(guò)熱分解氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定的6價(jià)以上的氨基多羧酸衍生物的含量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量％10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)對(duì)于該含量小于0.1質(zhì)量％的情況，在將諸如廣告板等厚紙上的全彩色圖像定影時(shí)，即使可以獲得較高的光澤度，細(xì)線再現(xiàn)性也會(huì)劣化。對(duì)于該含量大于10質(zhì)量％的情況，在將諸如廣告板等厚紙上的全彩色圖像定影時(shí)，即使細(xì)線再現(xiàn)性良好，也會(huì)發(fā)生沾污?？梢愿鶕?jù)由熱分解氣相色譜/質(zhì)譜儀分析得到的峰面積計(jì)算6價(jià)以上的氨基多羧酸衍生物在調(diào)色劑中的含量。優(yōu)選使用質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定，也可以使用其他裝置且沒(méi)有特殊限制。在本發(fā)明中，例如可以使用熱分解氣相色譜/質(zhì)譜儀。本發(fā)明中所述的根據(jù)熱分解氣相色譜法測(cè)定的6價(jià)以上的氨基多羧酸衍生物的含量可以根據(jù)下述測(cè)定方法測(cè)定。首先，將作為測(cè)定對(duì)象的氨基多羧酸衍生物以0.01質(zhì)量％、O.IO質(zhì)量％、1.00質(zhì)量％、3.00質(zhì)量％和10.0質(zhì)量％的量添加至調(diào)色劑顆粒中以制備標(biāo)準(zhǔn)樣品，然后對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行熱分解氣相色譜測(cè)定從而制得校準(zhǔn)曲線。接下來(lái)，用相同的方式對(duì)作為測(cè)定對(duì)象的樣品進(jìn)行測(cè)定，并根據(jù)校準(zhǔn)曲線基于相應(yīng)的氨基多羧酸衍生物的峰面積計(jì)算所述含量。使用的設(shè)備和條件如下所述。分析儀熱分解氣相色譜/質(zhì)譜儀(QR-5000，島津制作所制造)熱分解溫度59(TCX12秒柱DB-1L(長(zhǎng):30m，直徑0.25mm，厚0.25,)柱溫，升溫條件40°C(保持2分鐘)一(以1(TC/分鐘的速率升溫)—300°C氣化室的溫度300°C以下將描述本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的構(gòu)成。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑至少包含粘合劑樹脂和著色劑，并可選地包含諸如防粘劑等其他組分。下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的調(diào)色劑的各構(gòu)成組分。(粘合劑樹脂)盡管對(duì)本發(fā)明中的粘合劑樹脂不作具體限定，但考慮到獲得在定影時(shí)優(yōu)異的急速熔融特性和定影圖像的高光澤度，優(yōu)選組合使用非結(jié)晶性樹脂和結(jié)晶性樹脂。在本發(fā)明中，結(jié)晶性樹脂是指在差示掃描量熱測(cè)定(DSC)中其吸熱量不是逐漸變化，而是顯示出明確的峰的樹脂。對(duì)于由其他組分與結(jié)晶性樹脂的主鏈共聚得到的共聚物，如果所述其他組分的含量為50質(zhì)量％以下，則該共聚物也稱為結(jié)晶性樹脂。本發(fā)明中的非結(jié)晶性樹脂是指根據(jù)DSC得到的吸熱量?jī)H表現(xiàn)為逐漸變化，而未顯示明確的峰的樹脂。對(duì)構(gòu)成本發(fā)明中粘合劑樹脂的主要成分的非結(jié)晶性樹脂不作具體限定，只要它是非結(jié)晶性樹脂即可。非結(jié)晶性樹脂的具體實(shí)例例如包括諸如苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯和a-甲基苯乙烯等苯乙烯類的均聚物或共聚物；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等具有乙烯基的酯類的均聚物或共聚物；諸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈類的均聚物或共聚物；諸如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類的均聚物或共聚物；諸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙基酮等的均聚物或共聚物；諸如乙烯、丙烯、丁二烯和異戊二烯等烯烴的均聚物或共聚物；或其混合物。也可以使用非乙烯縮合樹脂，如包括甲基硅酮、甲基苯基硅酮等的硅酮樹脂；包含雙酚、乙二醇等的聚酯；環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂；這些樹脂與上述乙烯基樹脂的混合物；或通過(guò)在其共存時(shí)使乙烯基單體聚合而得到的接枝聚在本發(fā)明中，對(duì)于使用聚酯作為粘合劑樹脂的情況，樹脂顆粒分散液可以通過(guò)制備所述聚酯并在高溫高壓條件下將該聚酯與分散穩(wěn)定劑共同分散而制得。在該情況中，用相似的方式，即，在后述的凝集步驟后，添加螯合劑并融合，可以獲得能發(fā)揮本發(fā)明上述效果的粘合劑樹脂。具有結(jié)晶性的樹脂可以用作結(jié)晶性樹脂而沒(méi)有具體限定，其實(shí)例包括結(jié)晶性聚酯樹脂、結(jié)晶性乙烯基樹脂等?？紤]到定影時(shí)對(duì)紙的粘著性、帶電性和將熔點(diǎn)控制在優(yōu)選范圍內(nèi)，優(yōu)選的是結(jié)晶性聚酯樹脂，更優(yōu)選的是具有適宜熔點(diǎn)的脂肪族結(jié)晶性聚酯樹脂。結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選為50°C120°C，更優(yōu)選為60'C11(TC。對(duì)于熔點(diǎn)低于5(TC的情況，定影后調(diào)色劑或調(diào)色劑圖像的保存性會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題。另一方面，對(duì)于熔點(diǎn)高于12(TC的情況，從能量效率的角度不優(yōu)選高定影溫度。只要在本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的粘合劑樹脂中是可共聚的，也可以使用具有親水性的極性基團(tuán)的化合物。在所述樹脂是聚酯的情況中，其具體實(shí)例包括具有芳香環(huán)且在環(huán)上直接取代有磺?；亩人峄衔铮缁酋；鶎?duì)苯二甲酸鈉和3-磺酰基間苯二甲酸鈉。在所述樹脂是乙烯基類樹脂的情況中，其具體實(shí)例包括不飽和脂肪族羧酸，如(甲基)丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸與醇的酯，如單(甲基)丙烯酸甘油酯、脂肪酸改性的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、單(甲基)丙烯酸鋅、二(甲基)丙烯酸鋅、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯；以及磺?；〈姆枷阕逡蚁┗缭卩徫?、間位和對(duì)位具有磺?；谋揭蚁┭苌锖秃谢酋；囊蚁┗痢?著色劑)可根據(jù)色相角、飽和度、亮度、耐候性、OHP透明性、調(diào)色劑中的分散性等，選擇可用于本發(fā)明的著色劑。作為黑色顏料，可以舉出例如炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性炭、非磁性鐵酸鹽、磁鐵礦等。作為黃色顏料，可以舉出例如鉻黃、鋅黃、黃色氧化鐵、鎘黃、鉻黃、漢撒黃、漢撒黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、士林黃、喹啉黃、永久黃NCG等。作為橙色顏料，可以舉出例如鉻紅黃、鉬橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、伍爾坎橙、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙RK、陰丹士林亮橙GK等。作為紅色顏料，可以舉出例如紅色氧化鐵、鎘紅、紅色氧化鉛、硫化汞、色淀紅、永久紅4R、立索紅、亮洋紅3B、亮洋紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、曙紅、茜素色淀等。作為藍(lán)色顏料，可以舉出例如普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、銅油藍(lán)(chalcooilblue)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、酞菁綠、孔雀綠草酸鹽等。作為紫色顏料，可以舉出例如錳紫、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀等。作為綠色顏料，可以舉出例如氧化絡(luò)、鉻綠、顏料綠、孔雀綠色淀、最終黃綠G等。作為白色顏料，可以舉出例如鋅粉、氧化鈦、銻白、硫化鋅等。作為體質(zhì)顏料，可以舉出例如重晶石粉末、碳酸鋇、粘土、硅石、白炭墨、滑石、礬土白等。染料的實(shí)例包括諸如堿性染料、酸性染料、分散染料、直接染料等各種染料，例如苯胺黑。上述著色劑可以單獨(dú)使用，也可以作為混合物或以固溶體的狀態(tài)使用。著色劑通過(guò)己知的方法分散，其優(yōu)選實(shí)例包括旋轉(zhuǎn)剪切式均質(zhì)器；介質(zhì)型分散機(jī)，如球磨機(jī)、砂磨機(jī)和超微磨碎機(jī)；對(duì)向碰撞型分散機(jī)等。此外，對(duì)于將著色劑用于后述的乳化凝集法等中的情況，使用具有極性的表面活性劑通過(guò)上述均質(zhì)器將著色劑分散在水相中。在本發(fā)明中，相對(duì)于調(diào)色劑的總質(zhì)量，分散在調(diào)色劑中的著色劑的添加量?jī)?yōu)選為4質(zhì)量％15質(zhì)量％。在本發(fā)明中，可以選擇性地使用防粘劑?？捎玫姆勒硠┑木唧w實(shí)例包括諸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烴；具有軟化點(diǎn)的硅酮；諸如油酰胺、芥酰胺、蓖麻油酰胺和硬脂酰胺等脂肪酰胺；諸如巴西棕櫚蠟、米蠟、小燭樹蠟、日本蠟和霍霍巴油等植物蠟；諸如蜂蠟等動(dòng)物蠟；諸如褐煤蠟、地蠟、白地蠟、固體石蠟、微晶蠟和費(fèi)托蠟(Fischer-Tropschwax)等礦物蠟或石油蠟；高級(jí)脂肪酸與高級(jí)脂肪醇形成的酯蠟，諸如硬脂酸十八烷基酯和山崳酸二十二烷基酯等；高級(jí)脂肪酸與一價(jià)或多價(jià)低級(jí)醇所形成的酯蠟，諸如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和四山崳酸季戊四醇酯等；高級(jí)脂肪酸與多元醇的多聚體形成的酯蠟，諸如單硬脂酸二乙二醇酯、二硬脂酸二丙二醇酯、二硬脂酸甘油二酯和四硬脂酸甘油三酯等；諸如單硬脂酸山梨聚糖酯等高級(jí)脂肪酸山梨聚糖酯蠟；和諸如硬脂酸膽固醇(choresteryl)酯等高級(jí)脂肪酸膽固醇酯蠟。在本發(fā)明中，防粘劑可以單獨(dú)使用或作為混合物使用。相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂，防粘劑的添加量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量份25質(zhì)量份，更優(yōu)選為7質(zhì)量份20質(zhì)量份。除了上述粘合劑樹脂、著色劑和防粘劑之外，也可以根據(jù)用途適當(dāng)添加內(nèi)部添加劑、電荷控制劑、無(wú)機(jī)微粒和其他組分(顆粒)。作為內(nèi)部添加劑，可以舉出諸如鈷、錳和鎳等金屬、其合金或包含這些金屬的化合物，它們可以以不會(huì)對(duì)作為調(diào)色劑特性的定影時(shí)的光澤度造成損害的量進(jìn)行使用。對(duì)電荷控制劑不作具體限定，特別是在使用彩色調(diào)色劑的情況中優(yōu)選使用無(wú)色或淺色的電荷控制劑。其實(shí)例包括季銨鹽化合物、尼格洛辛(nigrosin)化合物、包含鋁、鐵或鉻的絡(luò)合物的染料和三苯基甲垸顏料。為控制會(huì)對(duì)后述的凝集和融合/合一時(shí)的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響的離子強(qiáng)度并減少?gòu)U水污染，優(yōu)選水溶性較低的材料。此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，可以以濕法加入無(wú)機(jī)微粒以穩(wěn)定帶電性。待添加的無(wú)機(jī)微粒的實(shí)例包括通常用作用于調(diào)色劑表面的外部添加劑的所有物質(zhì)，例如硅石、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂和磷酸三鈣，優(yōu)選通過(guò)將這些無(wú)機(jī)微粒與離子性表面活性劑、高分子酸和高分子堿一起分散來(lái)進(jìn)行使用。其他組分的含量可以是不會(huì)阻礙本發(fā)明的目的的量，并且該含量通常極小。具體地說(shuō)，所述含量為0.01質(zhì)量％5質(zhì)量％，優(yōu)選為0.5質(zhì)量。％2質(zhì)量％。為賦予流動(dòng)性或改善清潔性能，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選在其表面具有一種或多種類型的金屬氧化物顆?；蛴袡C(jī)顆粒。金屬氧化物顆粒的具體實(shí)例包括硅石、氧化鈦、氧化鋅、氧化鍶、氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈰及其復(fù)合氧化物。其中，從粒徑、粒徑分布和生產(chǎn)性的角度優(yōu)選的是硅石和氧化鈦。金屬氧化物顆粒優(yōu)選經(jīng)過(guò)諸如疏水化處理等表面改性，可以利用公知方法進(jìn)行疏水化處理。具體地說(shuō)，所述方法可以是例如使用硅烷、鈦酸鹽或鋁酸鹽等的偶聯(lián)處理。作為有機(jī)顆粒，可以舉出例如乙烯基樹脂、聚酯樹脂和硅酮樹脂的樹脂顆粒，這些顆?？梢詥为?dú)使用或組合使用。對(duì)添加至調(diào)色劑中的這些物質(zhì)的量不作具體限定，但優(yōu)選為0.1質(zhì)量％10質(zhì)量％，更優(yōu)選為約0.2質(zhì)量％8質(zhì)量％。優(yōu)選在進(jìn)行剪切時(shí)將所述金屬氧化物顆粒或有機(jī)顆粒添加至調(diào)色劑顆粒的表面。本發(fā)明的調(diào)色劑的體積平均粒徑優(yōu)選為3pm9^im，更優(yōu)選為3pm8,。在調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑超過(guò)9pm的情況下，粗顆粒的比例會(huì)增大而導(dǎo)致定影時(shí)所得圖像的細(xì)線或微點(diǎn)(microdot)的再現(xiàn)性和灰度等級(jí)連續(xù)性(gradations叫uence)的劣化。另一方面，在調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑小于3pm的情況下，在進(jìn)行其他步驟時(shí)會(huì)出現(xiàn)由于粉末特性的劣化而導(dǎo)致的各種故障，所述粉末特性的劣化是諸如調(diào)色劑的粉末流動(dòng)性、顯影性或轉(zhuǎn)印性惡化，圖像支持體表面上殘留的調(diào)色劑的清潔性能下降等。對(duì)于本發(fā)明中使用的調(diào)色劑顆粒的粒徑分布指數(shù)，優(yōu)選的是體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv為1.30以下，更優(yōu)選的是GSDv與數(shù)均粒徑分布指數(shù)GSDp之比GSDv/GSDp為0.95以上。在體積分布指數(shù)GSDv超過(guò)1.30的情況下，由于定影圖像的表面不平整性增大，會(huì)導(dǎo)致易于出現(xiàn)光澤不均。此外，在體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv與數(shù)均粒徑分布指數(shù)GSDp之比小于0.95的情況下，小粒徑調(diào)色劑的量增大，會(huì)造成每個(gè)調(diào)色劑顆粒中包含的防粘劑的量不均，結(jié)果導(dǎo)致剝離不良且不能得到理想的光澤度。體積平均粒徑和粒徑分布指數(shù)的值可以根據(jù)下述的測(cè)定進(jìn)行計(jì)算。首先，使用Multisizer-II(BeckmanCoulterCo.制造)作為測(cè)量設(shè)備測(cè)定調(diào)色劑的粒徑分布，基于通過(guò)劃分所測(cè)定的調(diào)色劑的粒徑分布而得到的粒度范圍(通道)，從小粒徑側(cè)起繪制關(guān)于各調(diào)色劑顆粒的體積和數(shù)目的累積分布。然后，將累積百分?jǐn)?shù)達(dá)到16。/。處的粒徑定義為體積平均粒徑D16v和數(shù)均粒徑D16p，將累積百分?jǐn)?shù)達(dá)到50%處的粒徑定義為體積平均粒徑D50v(該數(shù)值定義為體積平均粒徑)和數(shù)均粒徑D50p。同樣，將累積百分?jǐn)?shù)達(dá)到84%處的粒徑定義為體積平均粒徑D84v和數(shù)均粒徑D84p。使用這些值，將體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv定義為(D84WD16vf2，數(shù)均粒徑分布指數(shù)GSDp定義為(D84v/D16v)"2。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑的形狀因子SF1優(yōu)選為110145。在形狀因子小于110的情況中，感光體上轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的刮刀清潔性能可能會(huì)劣化，在形狀因子超過(guò)145的情況中，調(diào)色劑的流動(dòng)性會(huì)降低，并自初始階段起對(duì)轉(zhuǎn)印性產(chǎn)生有害影響。形狀因子SF1由下式(1)計(jì)算。SF1=(ML2/A)X(ti/4)X100式(1)在式(1)中，ML表示調(diào)色劑顆粒的最大長(zhǎng)度，A表示調(diào)色劑顆粒的投影面積。主要通過(guò)使用圖像分析儀分析顯微鏡圖像或掃描電子顯微鏡(SEM)圖像而使SF1數(shù)值化，并例如以下述方式求算該值。即，使用攝像機(jī)將分散在載玻片表面上的調(diào)色劑顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入luzex圖像分析儀中，求出50個(gè)以上的調(diào)色劑顆粒的最大長(zhǎng)度和投影面積，并根據(jù)上式(1)計(jì)算各調(diào)色劑顆粒的SF1，然后求出這些值的平均值作為SF1。本發(fā)明中的調(diào)色劑可以通過(guò)諸如捏合粉碎法、懸浮聚合法、溶解聚合法或乳化凝集合一法等任何制造方法制造，只要所述方法可以將通過(guò)XPS測(cè)定的鋁含量控制在上述范圍即可。其中，特別優(yōu)選的是在上述的乳化凝集合一法所述的凝集步驟之后通過(guò)螯合劑的作用減少鋁含量的方法，這不僅是因?yàn)槠渥鳛橹圃旆椒ǖ囊撞僮餍远耶?dāng)鋁含量得到控制時(shí)上述效果非常顯著，并且特定的螯合劑(六價(jià)氨基多羧酸衍生物)可以保留在調(diào)色劑中。(靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法)對(duì)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法不作具體限定。考慮到本發(fā)明的特征在于限定調(diào)色劑中的鋁元素的含量，并考慮到該元素的存在和控制該元素的容易性等，優(yōu)選的是基于乳化凝集法的制造方法。以乳化凝集法為例，下面將對(duì)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行更詳細(xì)的描述。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法包括將至少一種或一種以上的樹脂顆粒分散液與至少一種或一種以上的著色劑分散液混合以便在鋁離子的存在下形成凝集顆粒的凝集步驟，和將所述凝集顆粒加熱至高于所述樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度以使該凝集顆粒融合為一體而形成調(diào)色劑顆粒的融合步驟。艮口，上述的制造方法通常是這樣的方法所述方法采用通過(guò)使用離子性表面活性劑的乳化聚合法等制備的樹脂顆粒的分散液，將該樹脂顆粒分散液與使用具有相反極性的離子性表面活性劑的著色劑分散液混合，然后產(chǎn)生多相凝集以形成具有與調(diào)色劑粒徑對(duì)應(yīng)的粒徑的凝集顆粒，再將所述凝集顆粒加熱至所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上以使該顆粒融合為一體，之后對(duì)其進(jìn)行清洗并干燥，從而獲得調(diào)色劑。根據(jù)該方法，可以適宜地制造從無(wú)定形至球形的各種形狀的調(diào)色劑。此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，也可以適當(dāng)?shù)靥砑臃勒硠┪⒘７稚⒁?。上述的制造方法是將原料分散液一次性混合，然后進(jìn)行凝集融合的方法。在所述制造方法中，凝集步驟也可以按如下方式進(jìn)行(i)預(yù)先使第一階段的離子性分散劑的量處于失衡狀態(tài)，然后用至少含有鋁的金屬鹽或至少含有鋁的聚合物對(duì)該離子性分散劑進(jìn)行離子中和，之后將溫度升至低于所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度以形成核凝集顆粒并使之穩(wěn)定；然后可選地在高溫(低于包含在核凝集顆粒中的或追加的樹脂顆粒中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度)下稍稍加熱所述凝集顆粒；和(ii)在第二階段中添加可以補(bǔ)償分散液的失衡的顆粒分散劑，并可選地通過(guò)加熱至低于包含在核中或追加的顆粒中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度使凝集顆粒穩(wěn)定；隨后通過(guò)加熱至高于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度使所述顆粒融合為一體，該顆粒中，在第二階段中添加的顆粒附著在所述核凝集顆粒的表面上。在本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中，優(yōu)選在至少不遲于在融合步驟中剛剛開(kāi)始實(shí)際融合之前將螯合劑添加至凝集顆粒中。通過(guò)將螯合劑添加至融合為一體之前的凝集顆粒中，螯合劑可與已經(jīng)引入到所述凝集顆粒中用于在凝集步驟中進(jìn)行凝集的鋁鰲合，并可在隨后的清洗步驟中將已鰲合的鋁從調(diào)色劑中除去，因而可以降低調(diào)色劑中的鋁含量。在通過(guò)在制造調(diào)色劑時(shí)減少凝集劑的配制量來(lái)減少鋁的配制量的方法中，從確保凝集步驟中穩(wěn)定的顆粒生長(zhǎng)的角度考慮，難以進(jìn)行控制。另一方面，當(dāng)將螯合劑添加至已經(jīng)在融合步驟中完成融合的調(diào)色劑顆粒中時(shí)，由于螯合劑不能進(jìn)入調(diào)色劑顆粒中所以不能獲得所需的具有低鋁含量的調(diào)色劑顆粒。因此，通過(guò)在凝集后不遲于融合步驟中開(kāi)始實(shí)際融合之前添加螯合劑，可以控制調(diào)色劑(包括調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部)中的鋁含量。在使用乙烯基單體作為原料的情況中，通過(guò)使用離子性表面活性劑等的乳化聚合可以制備所述樹脂顆粒分散液。在其他樹脂的情況下，樹脂顆粒分散液可以按如下方式制備使用可溶于油性低水溶性溶劑的樹脂，將該樹脂溶解在該溶劑中并利用諸如均質(zhì)器等分散機(jī)將其與離子性表面活性劑和高分子電解質(zhì)一同分散在水中以形成顆粒，然后通過(guò)加熱或減壓使該溶劑蒸發(fā)。用于樹脂顆粒分散液、著色劑分散液、防粘劑分散液和后述的其他組分的分散介質(zhì)的實(shí)例包括例如水性介質(zhì)。水性介質(zhì)的實(shí)例包括諸如蒸餾水或離子交換水等水以及醇，這些介質(zhì)可以單獨(dú)使用或組合使用。為了穩(wěn)定上述各分散液的目的，可以使用表面活性劑。表面活性劑的實(shí)例例如包括諸如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯和脂肪酸金屬鹽等陰離子表面活性劑；諸如胺鹽和季銨鹽等陽(yáng)離子表面活性劑;和諸如聚乙二醇、烷基苯基氧化乙烯加合物和多元醇等非離子性表面活性劑。其中，優(yōu)選離子性表面活性劑并更優(yōu)選陰離子表面活性劑和陽(yáng)離子表面活性劑。對(duì)于本發(fā)明中的調(diào)色劑，通常優(yōu)選使用具有強(qiáng)分散力和優(yōu)異的對(duì)樹脂顆粒或著色劑進(jìn)行分散的性質(zhì)的陰離子表面活性劑作為用于分散所述防粘劑的表面活性劑。非離子性表面活性劑優(yōu)選與上述的陰離子表面活性和陽(yáng)離子表面活性劑組合使用。表面活性劑可以單獨(dú)使用或組合使用。陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括諸如月桂酸鉀、油酸鈉、蓖麻油鈉等脂肪酸金屬鹽；諸如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯等硫酸酯；諸如月桂基磺酸鹽、十二垸基苯基磺酸鹽、三異丙基萘磺酸鹽和二丁基萘磺酸鹽等烷基萘磺酸鈉；諸如萘磺酸甲醛縮合物、單辛基磺基丁二酸鹽、二辛基磺基丁二酸鹽、月桂酰胺磺酸鹽和油酰胺磺酸鹽等磺酸鹽；諸如磷酸月桂酯、磷酸異丙酯和壬基苯基醚磷酸酯等磷酸酯；諸如二辛基磺基丁二酸鈉等二垸基磺基丁二酸鹽；和諸如月桂基磺基丁二酸二鈉等磺基丁二酸鹽。陽(yáng)離子表面活性劑的具體實(shí)例包括諸如鹽酸月桂胺鹽、鹽酸硬脂胺鹽、鹽酸油胺鹽、乙酸硬脂胺鹽和乙酸硬脂基氨基丙胺鹽等胺鹽；和諸如月桂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二羥乙基甲基氯化銨、油基雙聚氧乙烯基甲基氯化銨、月桂酰氨基丙基二甲基乙基硫酸乙酯銨、月桂酰氨基丙基二甲基羥乙基高氯酸銨、垸基苯基三甲基氯化銨和烷基三甲基氯化銨等季銨鹽。非離子性表面活性劑的具體實(shí)例包括諸如聚氧乙烯基辛基醚、聚氧乙烯基月桂基醚、聚氧乙烯基硬脂基醚和聚氧乙烯基油基醚等烷基醚；諸如聚氧乙烯基辛基苯基醚和聚氧乙烯基壬基苯基醚等垸基苯基醚；諸如月桂酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯和油酸聚氧乙烯酯等垸基酯；諸如聚氧乙烯基月桂基氨基醚、聚氧乙烯基硬脂基氨基醚、聚氧乙烯基油基氨基醚、聚氧乙烯基大豆氨基醚和聚氧乙烯基牛脂氨基醚等烷基胺;諸如聚氧乙烯基月桂酰胺、聚氧乙烯基硬脂酰胺和聚氧乙烯基油酰胺等烷基酰胺；諸如聚氧乙烯基蓖麻油醚和聚氧乙烯基菜籽油醚等植物油醚;諸如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺；以及諸如聚氧乙烯基山梨聚糖單月桂酸酯、聚氧乙烯基山梨聚糖單棕櫚酸酯、聚氧乙烯基山梨聚糖單硬脂酸酯和聚氧乙烯基山梨聚糖單油酸酯等山梨聚糖酯醚。所述表面活性劑在各分散液中的含量可以是不會(huì)妨礙本發(fā)明的目的的量，并通常為少量。具體地說(shuō)，表面活性劑的含量為約0.01質(zhì)量％約10質(zhì)量％，更優(yōu)選為約0.05質(zhì)量％約5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為約0.1質(zhì)量％約2質(zhì)量。％。在所述含量小于0.01質(zhì)量％的情況下，可能存在下述問(wèn)題，如由于諸如樹脂顆粒分散液、著色劑分散液、防粘劑分散液等各分散液的不穩(wěn)定而導(dǎo)致的凝集，或由于各顆粒間的穩(wěn)定性的差異而導(dǎo)致特定顆粒的游離。在所述含量超過(guò)10質(zhì)量Q/^的情況下，顆粒的粒徑會(huì)分布變寬或粒徑控制會(huì)變難。一般說(shuō)來(lái)，即使當(dāng)表面活性劑的用量較小時(shí)具有大粒徑的懸浮聚合調(diào)色劑分散液也是穩(wěn)定的。此外，還可以使用在常溫下處于固態(tài)的水性聚合物。其具體實(shí)例包括諸如羧甲基纖維素和羥丙基纖維素等纖維素化合物、聚乙烯醇、明膠、淀粉、阿拉伯樹膠等。著色劑分散液可按如下方式進(jìn)行制備使用極性與用于制備樹脂顆粒分散液的離子性表面活性劑的極性相反的離子性表面活性劑，將諸如藍(lán)色、紅色或黃色等所需顏色的著色劑顆粒分散在溶劑中。此外，防粘劑分散液可以按如下方式制得將防粘劑與離子性表面活性劑或諸如高分子酸或高分子堿等高分子電解質(zhì)--同分散在水中，然后利用能夠加熱至熔點(diǎn)以上的溫度并進(jìn)行剪切的均質(zhì)器或壓力排出型分散機(jī)使其微?；１景l(fā)明的樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的粒徑按體積平均粒徑計(jì)為lpm以下，并優(yōu)選為100nm300nm。在體積平均粒徑超過(guò)lpm的情況下，通過(guò)凝集融合得到的調(diào)色劑顆粒的粒徑分布會(huì)變寬或生成游離顆粒，從而導(dǎo)致調(diào)色劑的性能或可靠性惡化。在粒徑小于lOOnm的情況下，調(diào)色劑的凝集和生長(zhǎng)所需的時(shí)間變得過(guò)長(zhǎng)以致不適于工業(yè)應(yīng)用。在粒徑超過(guò)300nm的情況下，防粘劑分散液和著色劑分散液會(huì)變得不均一，并且將難以對(duì)調(diào)色劑的表面性質(zhì)進(jìn)行控制?？梢岳缤ㄟ^(guò)激光衍射型粒徑分布測(cè)量裝置(LA-700，堀場(chǎng)制作所制造)測(cè)定樹脂顆粒分散液等中的調(diào)色劑顆粒的粒徑。在凝集步驟中，彼此混合的樹脂顆粒分散液、著色劑分散液和可選的防粘劑分散液中的顆粒發(fā)生凝集以形成凝集顆粒。所述凝集顆?？梢酝ㄟ^(guò)多相凝集等形成，為穩(wěn)定凝集顆粒和控制粒徑/粒徑分布，可以添加與凝集顆粒的極性不同的離子性表面活性劑或諸如金屬鹽等帶有一價(jià)或多價(jià)的電荷的化合物。凝集步驟可以通過(guò)一次性混合各分散液并形成凝集顆粒來(lái)進(jìn)行，也可以通過(guò)包括下述步驟的方法來(lái)形成(0預(yù)先使第一階段的離子性分散劑的量處于失衡狀態(tài)，然后用上述離子性表面活性劑或諸如金屬鹽等具有一價(jià)或多價(jià)的電荷的化合物對(duì)該離子性分散劑進(jìn)行離子中和，之后通過(guò)將溫度升至低于所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度而形成核凝集顆粒并使之穩(wěn)定；然后(ii)使用極性和用量可以補(bǔ)償樹脂顆粒分散液的失衡的分散劑對(duì)樹脂顆粒分散液進(jìn)行處理，使用處理過(guò)的該樹脂顆粒分散液被覆所述核凝集顆粒，并可選地通過(guò)加熱至低于包含在核中或追加的顆粒中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度使凝集顆粒穩(wěn)定；隨后通過(guò)加熱至高于所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度使所述顆粒融合為一體，該顆粒中，在第二階段中添加的顆粒附著在所述核凝集顆粒(被附著的顆粒)的表面上。包括步驟(i)和(ii)的凝集的逐步操作可以反復(fù)進(jìn)行一次以上。在本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，可通過(guò)在凝集步驟中改變pH值來(lái)產(chǎn)生凝集，從而制得顆粒。同時(shí)，為使顆粒穩(wěn)定而快速地凝集，或者為了獲得具有較窄的粒徑分布的凝集顆粒，可以添加凝集劑。對(duì)凝集劑不作具體限定，但從凝集顆粒的穩(wěn)定性、凝集劑的熱穩(wěn)定性或抗老化性或清洗時(shí)的可去除性的角度考慮，使用無(wú)機(jī)酸的金屬鹽。其具體實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸的金屬鹽，諸如氯化鎂、氯化鈉、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銨、硝酸鋁、硝酸銀、硫酸銅和碳酸鈉等。在本發(fā)明中，從控制最終的調(diào)色劑的定影時(shí)的粘度的角度考慮，使用諸如聚氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀等含鋁的凝集劑。凝集劑的添加量依據(jù)電荷的價(jià)數(shù)而改變，但在所有情況下均為少量，對(duì)于諸如鋁等三價(jià)材料的情況，所述添加量為約0.5質(zhì)量％以下。由于凝集劑的量越少越好，因此優(yōu)選使用具有較高價(jià)態(tài)的化合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選在凝集步驟中升溫后進(jìn)一步混合螯合劑。在該階段混合螯合劑的原因是，由于在該階段所需凝集顆粒已經(jīng)形成，所以可以避免因螯合劑的鰲合作用導(dǎo)致凝集受阻。螯合劑的添加不一定在該階段進(jìn)行，也可以在至少不遲于實(shí)際的融合開(kāi)始之際進(jìn)行添加，例如在開(kāi)始加熱融合時(shí)進(jìn)行添加。在本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)"螯合劑"是通常稱為螯合劑的具有金屬離子螯合效果的物質(zhì)的總稱，這些物質(zhì)優(yōu)選為水溶性的。在它們不是水溶性物質(zhì)的情況下，它們?cè)谝后w中的分散性較差，則調(diào)色劑中鋁的鰲合不夠充分。作為鰲合劑，可以適宜地使用諸如酒石酸、檸檬酸和葡糖酸等羥基羧酸、亞氨基二酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)，以及諸如乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、三亞乙基四胺六乙酸等氨基多羧酸。其中，諸如EDTA等氨基多羧酸是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儾粫?huì)造成調(diào)色劑的電性質(zhì)或其他性質(zhì)劣化。在本發(fā)明中，如上所述，優(yōu)選在清洗后的調(diào)色劑顆粒中包含六價(jià)氨基多羧酸衍生物。因此，優(yōu)選使用六價(jià)氨基多羧酸衍生物作為螯合劑與鋁鰲合并除去鋁，同時(shí)使六價(jià)氨基多羧酸衍生物可以留在調(diào)色劑中。六價(jià)氨基多羧酸衍生物的實(shí)例包括三亞乙基四胺六乙酸(六價(jià))，從定影時(shí)上述明顯的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的可獲得性和良好的鋁鰲合能力的角度考慮，該物質(zhì)能有效地發(fā)揮作用。所述螯合劑優(yōu)選以在水等中溶解并稀釋的狀態(tài)使用。此外，在使用包含樹脂和著色劑的復(fù)合材料的情況下，該螯合劑可以借助下述方法作用于凝集顆粒將樹脂和著色劑溶解并分散在溶劑中，然后將所得物與上述的適宜的分散劑一同分散在水中并通過(guò)加熱和減壓除去所述溶劑的方法；向通過(guò)乳化聚合制備的樹脂顆粒的表面施加機(jī)械剪切力的方法；或進(jìn)行電吸附和固定化的方法。這些方法例如可有效地抑制作為追加顆粒的著色劑的游離，或改善帶電性對(duì)著色劑的依賴性。基于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂，螯合劑的添加量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量份15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份10質(zhì)量份。在螯合劑的添加量小于0.1質(zhì)量份的情況下，即使在使用六價(jià)氨基多羧酸衍生物時(shí)也無(wú)法獲得添加螯合劑的效果并且定影時(shí)的細(xì)線再現(xiàn)性會(huì)劣化。另一方面，如果添加量超過(guò)15質(zhì)量份，即使細(xì)線再現(xiàn)性得到改善，帶電性也會(huì)受到不利影響，調(diào)色劑粘彈性的增大會(huì)導(dǎo)致低溫定影性質(zhì)和圖像的光澤度劣化。在形成凝集顆粒(包括被附著的顆粒)并添加螯合劑之后，在融合步驟中進(jìn)行凝集顆粒的合一化。在融合步驟中，在與凝集步驟中相同的攪拌條件下將凝集顆粒懸浮液的pH控制在6.09.5的范圍，以停止凝集的進(jìn)行，然后將凝集顆粒在溶液中加熱至不低于包含在凝集顆粒中的非結(jié)晶性樹脂顆粒(包括殼層構(gòu)成樹脂)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度(當(dāng)使用兩種以上的樹脂時(shí)，該溫度是具有最高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度)，或者當(dāng)凝集顆粒中包含結(jié)晶性樹脂時(shí)，加熱至高于具有最高熔點(diǎn)的結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)的溫度，然后將其融合為一體以獲得調(diào)色劑顆粒。在完成上述凝集步驟和融合步驟之后，接下來(lái)可選地進(jìn)行清洗步驟、固液分離步驟或干燥步驟，然后可獲得所需調(diào)色劑。在清洗步驟中，從帶電性角度考慮，優(yōu)選使用離子交換水充分地進(jìn)行置換洗滌。此外，盡管對(duì)所述固液分離步驟不作具體限定，但從生產(chǎn)性角度考慮，優(yōu)選的是抽吸過(guò)濾或加壓過(guò)濾等。此外，盡管對(duì)所述干燥步驟在方法上也不作具體限定，但從生產(chǎn)性角度考慮，優(yōu)選使用冷凍干燥、快速噴射干燥、流化干燥和振動(dòng)型流化干燥等。通過(guò)如上所述制備調(diào)色劑顆粒(核顆粒)，將所述無(wú)機(jī)微粒等添加至該調(diào)色劑顆粒中并通過(guò)亨舍爾混合機(jī)等將這些顆?；旌?，由此可以制得本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。(靜電圖像顯影劑)對(duì)本發(fā)明的靜電圖像顯影劑不作具體限定，只要該顯影劑中包含本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑即可，并且該顯影劑還可以根據(jù)目的具有合適的成分組成。本發(fā)明的靜電圖像顯影劑可以作為單獨(dú)使用所述靜電顯影用調(diào)色劑的單組分靜電顯影劑進(jìn)行使用，也可以作為與載體組合的雙組分靜電顯影劑進(jìn)行使用。對(duì)載體不作具體限定，該載體可以是本來(lái)公知的載體，例如在特開(kāi)昭62-39879號(hào)公報(bào)和特開(kāi)昭56-11461號(hào)公報(bào)等中描述的經(jīng)樹脂被覆的載體等公知載體。載體的具體實(shí)例包括下述經(jīng)樹脂被覆的載體。用于載體的核顆?？梢詾橥ǔ５蔫F粉、鐵酸鹽或磁鐵礦制造產(chǎn)品中的一種，并具有約3(^m200pm的體積平均粒徑。此外，作為用于經(jīng)樹脂被覆的載體的被覆樹脂，可以舉出以下物質(zhì)的均聚物或共聚物苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯和CX-甲基苯乙烯等苯乙烯類的；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等(X-亞甲基脂肪酸單羧酸；諸如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等含氮的丙烯酸酯；諸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈；諸如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶；諸如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等乙烯基醚；諸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮等乙烯基酮；諸如乙烯和丙烯等烯烴；諸如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯等含氟乙烯基單體；以及包含甲基硅酮、甲基苯基硅酮等的硅酮樹脂；包含雙酚、二醇等的聚酯；環(huán)氧樹脂；聚氨酯樹脂；聚酰胺樹脂；纖維素樹脂；聚醚樹脂；和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用或組合使用。相對(duì)于100質(zhì)量份的核顆粒，被覆樹脂的被覆量?jī)?yōu)選為約0.1質(zhì)量份10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份3.0質(zhì)量份?？梢允褂眉訜嵝湍蠛蠙C(jī)、加熱型亨舍爾混合機(jī)、UM混合機(jī)等來(lái)制造載體。根據(jù)被覆樹脂的量，可以使用加熱型流化床或加熱型干燥爐等。對(duì)靜電顯影劑中的本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑與載體的混合比不作具體限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。(成像方法)本發(fā)明的成像方法包括潛像形成步驟、顯影步驟、轉(zhuǎn)印步驟和定影步驟。各步驟本身是公知的，并記載在例如特開(kāi)昭56-40868號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭49-91231號(hào)公報(bào)等中。本發(fā)明的成像方法可通過(guò)使用諸如復(fù)印機(jī)或傳真單元等公知的成像設(shè)備進(jìn)行實(shí)施。在潛像形成步驟中，在靜電圖像支持體的表面上形成潛像。在顯影步驟中，在顯影劑支持體的表面上的潛像通過(guò)顯影劑層顯影以形成調(diào)色劑圖像。對(duì)顯影劑層不作具體限定，只要該層包含含有本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的本發(fā)明的靜電圖像顯影劑即可。在轉(zhuǎn)印步驟中，將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受體的表面上。在定影步驟中，利用來(lái)自定影部件的熱量將轉(zhuǎn)印至圖像接受體表面上的調(diào)色劑圖像定影在圖像記錄介質(zhì)上。在存在使用中間轉(zhuǎn)印體的二次轉(zhuǎn)印步驟的情況下，所述中間轉(zhuǎn)印體也包括在所述圖像接受體中。在利用定影裝置進(jìn)行熱定影時(shí)，通常將防粘劑供應(yīng)至定影裝置中的定影部件以防止沾污等的發(fā)生。可承載所轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像的圖像記錄介質(zhì)(記錄材料)包括用于例如電子照相復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的例如普通紙或OHP(高射投影機(jī))片。本發(fā)明特別適于使用諸如廣告板等厚紙的高品質(zhì)的全彩色圖像的形成。即，當(dāng)在厚紙上進(jìn)行通常的加熱加壓定影時(shí)，由于對(duì)記錄材料的導(dǎo)熱性低，將造成定影性質(zhì)本身下降，也會(huì)導(dǎo)致光澤不均。根據(jù)本發(fā)明的成像方法，其中使用了包含本發(fā)明的調(diào)色劑的顯影劑，即使對(duì)于在厚紙頁(yè)上進(jìn)行定影的情況，定影性質(zhì)也很優(yōu)異，并可以得到具有高光澤度且光澤均勻的圖像。此外，由于細(xì)線再現(xiàn)性也很優(yōu)異，因此可以得到接近于照片的高品質(zhì)全彩色圖像。下面將參考實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，但本發(fā)明并不局限于此。在下文中，除非另作說(shuō)明，"份"表示"質(zhì)量份"，表示"質(zhì)量％"。(各種特性的測(cè)定方法)首先描述在實(shí)施例和比較例中制備的調(diào)色劑等的物理性質(zhì)的測(cè)定方法。(調(diào)色劑的粒徑和粒徑分布的測(cè)定方法)測(cè)定本發(fā)明的調(diào)色劑的粒徑和粒徑分布時(shí)，使用CoulterMultisizerII(BeckmanCoulterCo.制造)作為測(cè)定裝置，使用ISOTON-II(BeckmanCoulterCo.制造)作為電解液。作為測(cè)定方法，將0.5mg50mg的測(cè)量樣品添加至作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選為烷基苯磺酸鈉)的2ml的5%水溶液中。并將混合物添加至100ml150ml的上述電解液中。將其中懸浮有樣品的電解液用超聲波分散裝置分散處理約1分鐘，用Multi-sizerII以100(am孔徑的孔測(cè)量2pm60^im的顆粒的粒徑分布，以求出上述的體積平均粒徑、GSDv和GSDp。測(cè)定的顆粒數(shù)為50,000。(調(diào)色劑的形狀因子SF1的測(cè)定方法)經(jīng)由攝像機(jī)將散布在載玻片上的調(diào)色劑顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入LUZEX圖像分析儀中，然后由調(diào)色劑顆粒的最大長(zhǎng)度的平方(ML2)及其投影面積(A)按照下式分別求出10個(gè)調(diào)色劑顆粒各自的形狀因子SF1，取其平均值作為調(diào)色劑的形狀因子SF1。SF1=(ML2/A)X(tt/4)X100(兀圓周率)(樹脂的分子量和分子量分布的測(cè)定方法)在本發(fā)明中，在下述條件下測(cè)定粘合劑樹脂等的分子量和分子量分布。使用HLC-8120GPC、SC-8020裝置(由TosohCorporation制造)作為GPC,將兩個(gè)TSKgel.Super固-H(TosohCorp.制造內(nèi)徑6.0mmX15cm)用作色譜柱，并使用THF(四氫呋喃)作為洗脫液。使用IR檢測(cè)器，在下列實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行測(cè)定樣品的濃度為0.5%，流速為0.6ml/min，樣品注入量為10pl，測(cè)試溫度為4(TC。校準(zhǔn)曲線根據(jù)由TosohCorp.制造的"聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品TSK標(biāo)準(zhǔn)"的以下10個(gè)樣品獲得"A-500"、"F-l"、"F-10"、"F-80，，、"F-380，，、"A陽(yáng)2500，，、"F-4，，、"F-40，，、"F-128，，禾口"F-700"。(樹脂微粒、著色劑顆粒等的體積平均粒徑)樹脂微粒、著色劑顆粒等的體積平均粒徑利用激光衍射型粒徑分布測(cè)量裝置(LA-700,堀場(chǎng)制作所制造)測(cè)定。(樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定方法)根據(jù)ASTMD3418-8，使用差示掃描量熱儀(DSC3110，熱分析系統(tǒng)001，由MackScienceCo.制造)，在以10°C/min的升溫速率從室溫升至15(TC的條件下測(cè)定非結(jié)晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度定義為基線與吸熱區(qū)的上升線的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)處的溫度。(各分散液的制備)用于實(shí)施例和比較例的調(diào)色劑按如下方法獲得分別制備下述的樹脂顆粒分散液和著色劑分散液，然后將各分散液以預(yù)定比率混合并攪拌，加入至少含有鋁的無(wú)機(jī)金屬鹽的聚合物以進(jìn)行離子中和，從而形成凝集顆粒；用螯合劑和無(wú)機(jī)氫氧化物將該體系內(nèi)的pH由弱酸性調(diào)節(jié)至中性，隨后將凝集顆粒加熱至樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上而使其融合為一體，并進(jìn)行充分的清洗、固液分離和干燥。-樹脂顆粒分散液1-苯乙烯(和光純藥制造)315份丙烯酸正丁酯(和光純藥制造)75份丙烯酸(3-羧基乙酯(RhodiaNikkaCo.制造)9份1，10-癸烷二醇二丙烯酸酯(新中村化學(xué)制造)1.5份十二烷硫醇(和光純藥制造)2.7份將上述組分混合并溶解在包含4份陰離子表面活性劑(Dowfax，DowChemicalCo.制造)的550份的離子交換水中，進(jìn)一步在燒瓶中分散并乳化，然后在緩慢攪拌混合10分鐘的同時(shí)向燒瓶中加入其中溶解有6份過(guò)硫酸銨的50份的離子交換水。然后，在對(duì)體系內(nèi)部進(jìn)行徹底的氮?dú)庵脫Q之后，在攪拌的同時(shí)利用油浴加熱燒瓶的內(nèi)部直至體系內(nèi)部的溫度達(dá)到70°C，隨后持續(xù)進(jìn)行6小時(shí)的乳化聚合。由此得到陰離子性樹脂顆粒分散液l，其中所述樹脂顆粒的體積平均粒徑為200nm，該樹脂顆粒的重均分子量為40,000,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54.rc。-樹脂顆粒分散液2-用與顆粒分散液1的制備相同的方式獲得樹脂顆粒分散液2，不同的是分別將苯乙烯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸P-羧基乙酯的量變?yōu)?30份、70份和9.5份。所述樹脂顆粒的體積平均粒徑為199nm，重均分子量為47,000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58.8°C。-著色劑分散液1-酞菁顏料(PVFASTBLUE，大日精化社制造)90份陰離子表面活性劑(NeogenSC，第一工業(yè)制藥社制造)10份離子交換水240份利用均質(zhì)器(ULTRATURRAXT50，IKACo.制造)將上述組分混合并分散15分鐘，然后將其投入循環(huán)式超聲波分散機(jī)(RUS-600TCVP，曰本精機(jī)制作所制造)中以制備著色劑分散液1。所述著色劑分散液1中的著色劑的數(shù)均粒徑為145nm。-著色劑分散液2-炭黑(R330，CABOTCo.制造)90份陰離子表面活性劑(NeogenSC，第一工業(yè)制藥社制造)10份離子交換水240份將上述組分混合并在與著色劑分散液1相向的條件下制造著色劑分散液2。所述著色劑分散液2中的著色劑的數(shù)均粒徑為150nm。(實(shí)施例1)(調(diào)色劑1的制造)離子交換水500份樹脂顆粒分散液l:175份著色劑分散液l:35份凝集劑(聚氯化鋁，淺田化學(xué)社制造)0.5份使用均質(zhì)器(ULTRATURRAXT50，IKA社制造)將上述成分在圓底不銹鋼制燒瓶中混合并分散。然后，在攪拌的同時(shí)下使用加熱用油浴將燒瓶加熱至凝集溫度5(TC，并在該溫度下保持30分鐘。再將所得物加熱至52"C并在該溫度保持1.5小時(shí)。將25份樹脂顆粒分散液1緩慢加入由此制備的含有凝集顆粒的分散液中，并通過(guò)升高加熱用油浴的溫度在53。C保持1小時(shí)。然后，加入作為螯合劑的次氮基三乙酸(三價(jià)氨基多羧酸)的Na鹽(Chelest70，ChubuChelestCo.，Ltd.制造)以使其量為液體總量的5%。在加入lmol/L的氫氧化鈉的水溶液將體系的pH調(diào)節(jié)為7.5后，將不銹鋼制燒瓶緊密密封。然后在使用磁密封進(jìn)行連續(xù)攪拌的同時(shí)將所得物緩慢加熱至S5。C，之后再加熱至96°C,加入lmol/L的硝酸水溶液直至pH變?yōu)?.0并保持5小時(shí)。反應(yīng)完成后，將所得物冷卻、過(guò)濾并以離子交換水充分洗滌，然后使用真空干燥器進(jìn)行干燥以獲得調(diào)色劑顆粒1。將0.70份疏水性硅石(TS720，CABOTCo.制造)添加至100份調(diào)色劑顆粒中并使用亨舍爾混合機(jī)在3000rpm的條件下在2(TC混合5分鐘。所述調(diào)色劑顆粒1的體積平均粒徑為5.3pm，其體積粒徑分布指數(shù)GSDv為1.23。通過(guò)使用LUZEX圖像分析儀觀察所述顆粒的形狀，確定其形狀因子SF1為130。利用XPS測(cè)定求出的鋁含量為0.009原子％。(顯影劑的制造)將調(diào)色劑稱重，然后在球磨機(jī)中使所述調(diào)色劑與被覆有1質(zhì)量％的聚甲基丙烯酸甲酯(Mw:76,000，綜研化學(xué)社制造)的體積平均粒徑為50pm的鐵酸鹽載體(體積平均粒徑為50pm)攪拌混合5分鐘以制備顯影劑(1)。該顯影劑中的調(diào)色劑的濃度(調(diào)色劑相對(duì)于計(jì)為100的顯影劑的比率)為5%。(調(diào)色劑的評(píng)價(jià))在拆卸了定影裝置的彩色復(fù)印機(jī)DocuColor1250(富士施樂(lè)社制造)中填裝顯影劑(1)，并以圖像上的調(diào)色劑量調(diào)節(jié)為0.20mg/cmS的方式輸出未定影圖像。所輸出的圖像是尺寸為40mmX40mm的半色調(diào)圖像和長(zhǎng)度為2.8mm且寬度為3.1mm的如圖1中所示的日語(yǔ)漢字字符。印刷用的紙是可用作廣告板的厚紙(OKprince上質(zhì)紙，F(xiàn)ujiXeroxOfficeSupplyCo.,Ltd.制造)。在定影圖像時(shí)，使用從DocuColor1250復(fù)印機(jī)中取出的定影裝置，對(duì)該定影裝置進(jìn)行改造以便使所述定影裝置的輥溫可變。將定影輥的表面材料變?yōu)門eflon(注冊(cè)商標(biāo)名)管。將所述定影裝置的給紙速度設(shè)定為160毫米/秒。在上述條件下，在所述定影裝置的溫度以5。C為間隔從14(TC至21(TC適當(dāng)變化時(shí)對(duì)未定影圖像進(jìn)行定影，由此得到定影圖像。-圖像光澤度-圖像光澤度的測(cè)定基于JISZ8741來(lái)進(jìn)行，對(duì)于未發(fā)生沾污的圖像，顯示出最大光澤度。測(cè)定用入射角為75°，并使用GlossMeterGM-26D(村上色彩技術(shù)研究所)。對(duì)圖像光澤度的評(píng)價(jià)結(jié)果定級(jí)如下。A:光澤度為90%以上B:光澤度為80%小于90%C:光澤度為70%小于80%D:光澤度為小于70%-光澤不均-根下述標(biāo)準(zhǔn)，用肉眼評(píng)價(jià)在圖像光澤度最大時(shí)的定影溫度下的定影圖像(半色調(diào))的光澤不均。A:完全觀察不到圖像粗糙B:觀察到有少量圖像粗糙C:觀察到圖像粗糙但實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題D:明顯觀察到圖像粗糙-耐沾污性-將發(fā)生熱沾污的溫度不超過(guò)20(TC的圖像評(píng)價(jià)為合格。-細(xì)線再現(xiàn)性-在比上述發(fā)生沾污的最低溫度低5。C的定影溫度下(當(dāng)在21(TC未發(fā)生沾污時(shí)在21(TC進(jìn)行觀察)用肉眼觀察圖1中所示的日語(yǔ)漢字字符是否缺損。A:細(xì)線再現(xiàn)性優(yōu)異B:細(xì)線再現(xiàn)性稍差但沒(méi)有問(wèn)題C:再現(xiàn)性差且會(huì)導(dǎo)致問(wèn)題結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例2)除了將螯合劑的量變?yōu)?%以外，用與實(shí)施例1中相同的方式制造調(diào)色劑2和顯影劑(2)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例3)除了將螯合劑的量變?yōu)?%以外，用與實(shí)施例1中相同的方式制造調(diào)色劑3和顯影劑(3)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例4)除了用樹脂顆粒分散液2、著色劑分散液2和作為凝集劑的硫化鋁分別代替樹脂顆粒分散液1、著色劑分散液2和作為凝集劑的聚氯化鋁以外，用與實(shí)施例1中相同的方式制造調(diào)色劑4和顯影劑(4)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例5)除了使用作為六價(jià)氨基多羧酸的lX的三亞乙基四胺六乙酸的Na鹽(ChdestQ,ChubuChelestCo.制造)代替作為螯合劑的所述三價(jià)氨基多羧酸以外，用與實(shí)施例1中相同的方式制造調(diào)色劑5和顯影劑(5)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例6)除了將螯合劑的量變?yōu)?%以外，用與實(shí)施例5中相同的方式制造調(diào)色劑6和顯影劑(6)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例7)除了將螯合劑的量變?yōu)?5%以外，用與實(shí)施例5中相同的方式制造調(diào)色劑7和顯影劑(7)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例8)除了用樹脂顆粒分散液2、著色劑分散液2和作為凝集劑的硫化鋁分別代替樹脂顆粒分散液1、著色劑分散液1和作為凝集劑的聚氯化鋁以外，用與實(shí)施例5中相同的方式制造調(diào)色劑8和顯影劑(8)并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例9)除了將螯合劑的量變?yōu)?.08%以外，用與實(shí)施例5中相同的方式制造調(diào)色劑9和顯影劑(9)并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(實(shí)施例10)除了將螯合劑的量變?yōu)?0%以外，用與實(shí)施例5中相同的方式制造調(diào)色劑10和顯影劑(10)并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(比較例1)除了將螯合劑的量變?yōu)?0%以外，用與實(shí)施例1中相同的方式制造調(diào)色劑ll和顯影劑(11)并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。(比較例2)除了將螯合劑的量變?yōu)?.05%以外，用與實(shí)施例1中相同的方式制造調(diào)色劑12和顯影劑(12)并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述調(diào)色劑的特性以及評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>如表1中所示，實(shí)施例1至實(shí)施例10中的各調(diào)色劑都展示出很高的光澤度并在半色調(diào)圖像中光澤均勻，而且耐沾污性良好。含有六價(jià)氨基多羧酸的調(diào)色劑還具有優(yōu)異的細(xì)線再現(xiàn)性。另一方面，在鋁量超過(guò)所需范圍的比較例1的調(diào)色劑的情況下，盡管沒(méi)有出現(xiàn)光澤不均，但是發(fā)生了熱沾污。此外，在鋁量低于所需范圍的比較例2的調(diào)色劑的情況下，在半色調(diào)圖像中產(chǎn)生光澤不均。權(quán)利要求1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和著色劑，所述調(diào)色劑中通過(guò)X射線光電子光譜法測(cè)定的鋁元素相對(duì)于碳的含量為大于或等于0.005原子％且小于0.02原子％。2.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包含六價(jià)氨基多羧酸衍生物，所述六價(jià)氨基多羧酸衍生物的含量根據(jù)熱分解氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定為0.1質(zhì)量％10質(zhì)量％。3.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包含非結(jié)晶性樹脂和結(jié)晶性樹脂。4.如權(quán)利要求3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)為5(TC12(TC。5.如權(quán)利要求3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述著色劑的添加量相對(duì)于所述調(diào)色劑的總質(zhì)量為4質(zhì)量％15質(zhì)量％。6.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包含防粘劑，所述防粘劑的量相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂為5質(zhì)量份25質(zhì)量份。7.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑的體積平均粒徑為3pm9iim。8.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑的體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv為1.30以下。9.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，比率GSDv/GSDp為0.95以上，所述GSDv為所述調(diào)色劑的體積平均粒徑分布指數(shù)，所述GSDp為所述調(diào)色劑的數(shù)均粒徑分布指數(shù)。10.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑的形狀因子SF1為110145。11.一種制造權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，所述方法包括凝集步驟，所述步驟是將至少一種樹脂顆粒分散液與至少一種著色劑分散液混合，并在鋁離子的存在下升高所述混合物的溫度以形成凝集顆粒；以及融合步驟，所述步驟是將所述凝集顆粒加熱至高于所述樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度以使所述凝集顆粒融合為一體，從而形成調(diào)色劑顆粒。12.如權(quán)利要求11所述的制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，其中，在所述凝集步驟中完成所述升溫后，添加螯合劑。13.如權(quán)利要求12所述的制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，其中，所述螯合劑是氨基多羧酸衍生物。14.一種顯影劑，所述顯影劑包含權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。15.—種成像方法，所述成像方法包括在靜電圖像支持體的表面上形成潛像的潛像形成步驟、用包含調(diào)色劑的顯影劑使所述靜電圖像支持體的表面上的所述潛像顯影從而獲得調(diào)色劑圖像的顯影步驟、將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受介質(zhì)的表面上的轉(zhuǎn)印步驟和對(duì)所述圖像接受介質(zhì)的表面上所轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像進(jìn)行熱定影的定影步驟，其中，所述顯影劑中包含的調(diào)色劑是權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。全文摘要本發(fā)明提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法、靜電圖像顯影劑和成像方法。所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和著色劑，所述調(diào)色劑中通過(guò)X射線光電子光譜法測(cè)定的鋁元素相對(duì)于碳的含量為大于或等于0.005原子％且小于0.02原子％。文檔編號(hào)G03G9/08GK101105651SQ200710091060公開(kāi)日2008年1月16日申請(qǐng)日期2007年4月6日優(yōu)先權(quán)日2006年7月14日發(fā)明者中沢博,二宮正伸,佐藤修二,巖崎榮介,莊子毅申請(qǐng)人:富士施樂(lè)株式會(huì)社