專(zhuān)利名稱(chēng)：靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
在利用電子照相方式的圖像形成方法中，廣泛普及的方法是，在將轉(zhuǎn)印于轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑像定影的工序中，使其通過(guò)由旋轉(zhuǎn)體構(gòu)成的加熱部件和加壓部件之間，從而使調(diào)色劑像定影于轉(zhuǎn)印材料。近年來(lái)，從防止地球變暖的觀點(diǎn)考慮，在各種領(lǐng)域正在進(jìn)行節(jié)能化的研究，在圖像形成裝置等信息設(shè)備中，也正在推進(jìn)為了在待機(jī)時(shí)能夠節(jié)能化等而以低能量使用的裝配， 另一方面，在最消耗能量的定影工序中，正在研究降低定影溫度。通常情況下，所謂定影溫度是指在加熱部件中所設(shè)定的表面溫度。因此，在定影裝置中，正在開(kāi)發(fā)為了縮短加熱時(shí)間而降低加熱部件的熱容量的技術(shù)。具體而言，正在普及將加熱部件的鋁基體薄壁化的方法、或使用膜或帶作為加熱部件的方法。在使用有這樣的降低了熱容量的加熱部件的定影裝置中，有縮短加熱時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)，另一方面，有時(shí)會(huì)使加熱部件中相當(dāng)于非圖像部的區(qū)域的表面溫度過(guò)度上升，或使加熱部件中相當(dāng)于圖像部的區(qū)域的表面溫度過(guò)度降低。特別是在連續(xù)輸出相同的圖像后變更圖像圖案或轉(zhuǎn)印材料的尺寸時(shí)，存在如下問(wèn)題在加熱部件的表面溫度過(guò)度上升的區(qū)域產(chǎn)生熱粘臟(hot offset)現(xiàn)象，在加熱部件的表面溫度過(guò)度降低的區(qū)域所形成的圖像的定影強(qiáng)度降低(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1。)。通常情況下，作為抑制熱粘臟現(xiàn)象產(chǎn)生的方法，已知有在靜電圖像顯影用調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂中導(dǎo)入具有高彈性模量的成分的方法。但是，由于因該高彈性模量成分的導(dǎo)入而導(dǎo)致所形成的圖像的表面變得不平滑，因此，存在不能得到高光澤性的問(wèn)題。近年來(lái)，使用有低熱容量化了的加熱部件的定影裝置也被用于彩色圖像形成裝置中，要求形成的圖像具有高光澤性(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2。)。作為賦予形成的圖像以高光澤性的方法，通常是使用具有熔融特性的所謂明確熔點(diǎn)的樹(shù)脂作為靜電圖像顯影用調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂的方法，但根據(jù)該方法，有在寬的可定影溫度區(qū)域中不能得到耐熱粘臟性的問(wèn)題。另外，通過(guò)使用軟化點(diǎn)低的樹(shù)脂作為靜電圖像顯影用調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂，使低溫定影成為可能，可以實(shí)現(xiàn)節(jié)能化，但存在僅降低靜電圖像顯影用調(diào)色劑的熱物性時(shí)會(huì)引發(fā)熱粘臟現(xiàn)象的問(wèn)題。如上所述，現(xiàn)有的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，難以同時(shí)解決高光澤性、低溫定影性及耐熱粘臟性這三個(gè)課題。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2009-258453號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2008-26645號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是考慮到以上那樣的情況而完成的，其目的在于，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法，所述調(diào)色劑在可得到低溫定影性的同時(shí)可得到耐熱粘臟性，而且可以形成具有高光澤性的圖像。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑(以下，也略稱(chēng)為“調(diào)色劑”)，其特征在于，為由含有粘結(jié)樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子形成的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，在利用原子力顯微鏡(AFM)觀察所述調(diào)色劑粒子的剖面所得的的彈性圖像(以下，稱(chēng)為“AFM彈性圖像”)中，所述粘結(jié)樹(shù)脂具有由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂及構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂形成的結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L和短徑W的比值(L/W)的算術(shù)平均值為1. 5 5. 0，該長(zhǎng)徑L在60 500nm范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上，且該短徑W在45 IOOnm范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上。對(duì)于本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑而言，在所述利用AFM得到的AFM彈性圖像中，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的面積S的算術(shù)平均值優(yōu)選為0. 005 0. 05 μ m2。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，為制造上述靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，具有以下工序制備樹(shù)脂粒子A的分散液A的工序，所述樹(shù)脂粒子A由構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂形成；制備樹(shù)脂粒子B的分散液B的工序，所述樹(shù)脂粒子B由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂形成，所述樹(shù)脂粒子B是玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為60 80°C且軟化點(diǎn)為150 200°C的樹(shù)脂；混合所述分散液A和所述分散液B，使所述樹(shù)脂粒子A和所述樹(shù)脂粒子B凝聚-熔融粘合而形成凝聚粒子的工序；以及在所述樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)附近、且低于所述樹(shù)脂粒子B的軟化點(diǎn)的溫度條件下， 將所述凝聚粒子熟化的工序。本發(fā)明人等為了可以確保高光澤性、實(shí)現(xiàn)低溫定影性及防止熱粘臟現(xiàn)象，進(jìn)行了對(duì)各種效果進(jìn)行功能分離的研究，制作了將從高光澤性及低溫定影性的觀點(diǎn)考慮的低軟化點(diǎn)·低彈性的樹(shù)脂與從耐熱粘臟性的觀點(diǎn)考慮的高彈性的樹(shù)脂復(fù)合而成的調(diào)色劑，但在使用現(xiàn)有技術(shù)控制調(diào)色劑粒子結(jié)構(gòu)方面不能得到充分的效果。因此，通過(guò)利用結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂的取向方法制作調(diào)色劑，使具有球狀形狀的結(jié)構(gòu)域的尺寸為可見(jiàn)光的波長(zhǎng)以下的尺寸，從而能夠確保高光澤性，但耐熱粘臟性不能令人滿(mǎn)意。因此，本發(fā)明人等使用通過(guò)導(dǎo)入了具有其形狀也可以說(shuō)是近似棒狀的本發(fā)明規(guī)定的形狀(以下，稱(chēng)為“特定形狀”。)的結(jié)構(gòu)域的粘結(jié)樹(shù)脂而形成的調(diào)色劑，從而，解決了本發(fā)明的課題。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑，構(gòu)成該調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子所含有的粘結(jié)樹(shù)脂為由彈性不同的樹(shù)脂形成的結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，結(jié)構(gòu)域的形狀為特定形狀，從而，在可得到低溫定影性的同時(shí)可得到耐熱粘臟性，而且可以形成具有高光澤性的圖像。在可得到低溫定影性的同時(shí)可得到耐熱粘臟性的理由推測(cè)如下。通常情況下，在具有不同的熱物性的多個(gè)樹(shù)脂混合存在的體系中，通過(guò)樹(shù)脂間的相互作用，整個(gè)體系顯示出這些物性平均化后的熱物性。但是，可以認(rèn)為，對(duì)于本發(fā)明的粘結(jié)樹(shù)脂而言，由于構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂(以下，也稱(chēng)為“基體樹(shù)脂”。)和構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂(以下，也稱(chēng)為“結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂”。)的熱物性大不相同，因此，在定影溫度的低溫側(cè)， 基體樹(shù)脂和結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂沒(méi)有相互作用，另外，由于僅是具有低軟化點(diǎn)的基體樹(shù)脂熔融而結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂沒(méi)有參與熔融，因此該結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂不妨礙調(diào)色劑的熔融變形，因此，調(diào)色劑在可得到低溫定影性的同時(shí)可得到耐熱粘臟性。而且，對(duì)于熱粘臟現(xiàn)象的產(chǎn)生原因之一，可以舉出定影部件內(nèi)的熔融調(diào)色劑的彈性降低，該熔融調(diào)色劑與轉(zhuǎn)印材料的粘接性降低。即，可以認(rèn)為，對(duì)于熔融狀態(tài)的調(diào)色劑而言，從定影部件表面及轉(zhuǎn)印材料表面的兩側(cè)被拉扯，但對(duì)于本發(fā)明的調(diào)色劑而言，由高彈性樹(shù)脂形成的具有特定形狀的結(jié)構(gòu)域，從隨機(jī)配置的狀態(tài)，由于使其沿被拉扯方向與長(zhǎng)軸相匹配的取向力矩而發(fā)揮彈性，進(jìn)而，在結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)軸取向后，從定影部件表面被拉扯的力的反作用的彈力集中，由此可使調(diào)色劑顯現(xiàn)耐熱粘臟性。進(jìn)而，可得到具有高光澤性的圖像的理由可推測(cè)為，因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)域?yàn)榭梢?jiàn)光的波長(zhǎng)以下的特定尺寸，由此可抑制形成的圖像表面的粗糙度以使其不產(chǎn)生可見(jiàn)光的漫反射。


圖1是表示本發(fā)明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子的剖面的一個(gè)例子利用AFM得到的AFM彈性圖像。圖2a、圖2b是說(shuō)明結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L及短徑W的模型圖。
具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[靜電圖像顯影用調(diào)色劑]本發(fā)明的調(diào)色劑由含有結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子形成。對(duì)于本發(fā)明的調(diào)色劑而言，在調(diào)色劑粒子中，除了含有粘結(jié)樹(shù)脂以外，還可以根據(jù)需要含有著色劑、脫模劑及電荷控制劑等內(nèi)添劑。本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)優(yōu)選為25 55°C、更優(yōu)選為30 45°C。調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)可以使用差示掃描量熱儀“Diamond DSC” (Perkin-Elmer 公司制)進(jìn)行測(cè)定。具體而言，精確稱(chēng)量調(diào)色劑(調(diào)色劑粒子)4. 5 5. Omg至小數(shù)點(diǎn)后兩位，封入鋁制盤(pán)中，置于DSC-7樣品架上。參考使用空的鋁制盤(pán)，在測(cè)定溫度0 200°C、升溫速度10°C /分鐘、降溫速度10°C /分鐘的條件下，進(jìn)行Heat-Cool-Heat的溫度控制，以其2nd. Heat中的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)進(jìn)行解析。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為第一吸熱峰上升前的基線(xiàn)的延長(zhǎng)線(xiàn)、與從第一吸熱峰的上升部分到峰頂點(diǎn)之間顯示最大傾斜的切線(xiàn)的交點(diǎn)的值。本發(fā)明的調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為90 110°C、更優(yōu)選為95 105°C。在調(diào)色劑的軟化點(diǎn)過(guò)低的情況下，有可能容易產(chǎn)生熱粘臟現(xiàn)象，另一方面，在調(diào)色劑的軟化點(diǎn)過(guò)高的情況下，有可能會(huì)使形成的圖像不具有充分的定影強(qiáng)度。對(duì)于調(diào)色劑的軟化點(diǎn)，具體而言，可以如下所述進(jìn)行測(cè)定，S卩，在溫度20士 1°C、濕度50士5% RH的環(huán)境下，將調(diào)色劑(調(diào)色劑粒子)1. Ig加入到淺底盤(pán)中攤平，放置12小時(shí)以上后，利用成型器“SSP-10A” (島津制作所制)以3820kg/cm2的力加壓30秒，制作直徑Icm的圓柱型的成型樣品，接著，對(duì)于該成型樣品，在溫度24士5°C、濕度50士20% RH的環(huán)境下，利用流動(dòng)測(cè)試儀(Flow Tester) “CFT-500D”(島津制作所制)，在負(fù)荷196N(20kgf)、 起始溫度60°C、預(yù)熱時(shí)間300秒、升溫速度6°C /分鐘的條件下，由圓柱型口模的孔(直徑 ImmX Imm)、使用直徑Icm的活塞從預(yù)熱完成時(shí)開(kāi)始擠出，將用升溫法的熔融溫度測(cè)定方法在設(shè)定偏移值5mm的條件下測(cè)定的偏移溫度T。ffsrt作為調(diào)色劑的軟化點(diǎn)。構(gòu)成本發(fā)明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為3 12 μ m、更優(yōu)選為 4 9 μ m0通過(guò)使調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為上述范圍，可以形成高畫(huà)質(zhì)的圖像。調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑可以使用在“Coulter Multisizer3"(貝克曼庫(kù)爾特公司制)上連接有搭載了數(shù)據(jù)處理用軟件“Soft ware V3. 51”的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算。從提高轉(zhuǎn)印效率的觀點(diǎn)考慮，構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子的平均圓形度優(yōu)選為0. 930 1. 000、更優(yōu)選為0. 950 0. 995。調(diào)色劑粒子的平均圓形度可以使用“FPIA-2100” (Sysmex公司制)進(jìn)行測(cè)定。具體而言，用摻有表面活性劑的水溶液使調(diào)色劑(調(diào)色劑粒子)溶合，進(jìn)行1分鐘超聲波分散處理使其分散后，利用“FPIA-2100” (Sysmex公司制)，在測(cè)定條件HPF(高倍率攝像)模式下，以HPF檢測(cè)數(shù)3，000 10，000個(gè)的適當(dāng)濃度進(jìn)行攝影，依照下述式(T)算出每個(gè)調(diào)色劑粒子的圓形度，將各調(diào)色劑粒子的圓形度加在一起，除以總調(diào)色劑粒子數(shù)，由此算出平均圓形度。式(T)平均圓形度=(與粒子圖像的投影面積相同的圓的周長(zhǎng))/(粒子投影圖像的周長(zhǎng))[粘結(jié)樹(shù)脂]構(gòu)成本發(fā)明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子所含有的粘結(jié)樹(shù)脂為由高彈性樹(shù)脂及低彈性樹(shù)脂形成的結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。在本發(fā)明中，結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)是指在由低彈性樹(shù)脂形成的連續(xù)的基體相中形成有由比構(gòu)成基體的樹(shù)脂的彈性更高的高彈性樹(shù)脂形成的區(qū)域、即結(jié)構(gòu)域的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂的具體情況如圖1所示，具有由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂形成的具有特定形狀的結(jié)構(gòu)域(明部)分散于由基體樹(shù)脂形成的基體(暗部)中的狀態(tài)。對(duì)結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂而言，可以使用原子力顯微鏡 (AFM) “SPM(SPI3800N) ”(Seiko Instruments公司制)對(duì)調(diào)色劑粒子的剖面進(jìn)行確認(rèn)。具體而言，在溫度20°C、濕度50% RH的環(huán)境下，將調(diào)濕后的調(diào)色劑粒子包埋于紫外線(xiàn)固化性樹(shù)脂并固化24小時(shí)后，用超薄切片機(jī)“MT-7” (RMC公司制)進(jìn)行切削，切出觀察表面而制作樣品。對(duì)于該樣品，在室溫下使用原子力顯微鏡(AFM) “SPM(SPI3800N)”、懸臂(Cantilever) "SN-AFO1"(以上由Seiko Instruments公司制)，以微粘彈性模式掃描 2μπι見(jiàn)方的區(qū)域來(lái)進(jìn)行觀察。在圖1所示的AFM彈性圖像中，為了確認(rèn)結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂的分散狀態(tài)，調(diào)色劑粒子使用不含有著色劑及脫模劑等內(nèi)添劑的粒子。在本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中，在不受著色劑及脫模劑等內(nèi)添劑的影響的區(qū)域，可以觀察到與圖1所示的AFM彈性圖像同樣的AFM彈性圖像。
[結(jié)構(gòu)域]構(gòu)成結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂沒(méi)有特別限定，例如可以舉出苯乙烯_丙烯酸系樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸酯共聚物等。從容易控制結(jié)構(gòu)域的形狀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯共聚物，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及衣康酸的共聚物。從可得到耐熱粘臟性、低溫定影性及高光澤性這三種效果的觀點(diǎn)考慮，結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂在100°C的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為4. OX IO5 1. OX 108dyn/cm2。結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂在100°C的儲(chǔ)能模量可以通過(guò)以下所示的測(cè)定裝置、條件及順序進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算?！y(cè)定裝置“MR-500 y V ^ -y卜■、乂一夕”(l·才口夕社制) 測(cè)定條件頻率IHz測(cè)定模式溫度分散測(cè)定夾具Φ 0. 997cm的平行板·測(cè)定順序(1)在溫度20士 1 °C、濕度50士5% RH環(huán)境下，將結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂(樹(shù)脂粒子)0. 6g加入淺底盤(pán)中攤平，放置12小時(shí)以上后，用成型器“SSP-10A”(島津制作所制)以3820kg/cm2 的力下加壓30秒，制作直徑1cm、高度5 6mm的圓柱型的調(diào)色劑顆粒。(2)將調(diào)色劑顆粒裝填于安裝于測(cè)定裝置的平行板。(3)使測(cè)定部溫度為結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的軟化點(diǎn)-50°C后，將平行板間隙調(diào)節(jié)為3mm。(4)將測(cè)定部溫度冷卻至測(cè)定起始溫度35°C后，一邊施加頻率IHz的正弦波振動(dòng)， 一邊將測(cè)定部以每分鐘2°C的升溫速度升溫至200°C，測(cè)定規(guī)定溫度(100°C)的儲(chǔ)能模量。結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量可以通過(guò)調(diào)節(jié)該結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的樹(shù)脂組成或分子量等進(jìn)行控制。而且，在后述的調(diào)色劑的制造方法中，結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的分子量可以通過(guò)調(diào)節(jié)在由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂形成的樹(shù)脂粒子B的分散液B的制備工序(工序(b))中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的量進(jìn)行控制。 在通過(guò)上述的方法得到的2 μ m見(jiàn)方的AFM彈性圖像中，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L和短徑W的比值(L/W)的算術(shù)平均值為1. 5 5. 0、更優(yōu)選1. 7 4. 2的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L是指在通過(guò)上述的方法得到的2 μ m見(jiàn)方的AFM彈性圖像中，對(duì)各個(gè)結(jié)構(gòu)域描繪輪廓線(xiàn)(參照?qǐng)D1)，用兩根平行線(xiàn)夾著該輪廓線(xiàn)時(shí)，兩根平行線(xiàn)的距離稱(chēng)為最大值，結(jié)構(gòu)域的短徑W是指長(zhǎng)徑L的垂直二等分線(xiàn)和結(jié)構(gòu)域的輪廓線(xiàn)相交的兩點(diǎn)間的距離(圖2a)。其中，在相當(dāng)于W的線(xiàn)段存在多個(gè)的情況下，將最小的兩點(diǎn)間的距離定義為W。具體而言，如圖2b所示，在長(zhǎng)徑L的垂直二等分線(xiàn)和結(jié)構(gòu)域的輪廓線(xiàn)有4點(diǎn)相交，存在Wl及W2的情況下，將W1、W2中任一個(gè)較小的值設(shè)定為W。圖1所示的AFM彈性圖像表示的是在描繪結(jié)構(gòu)域的輪廓時(shí)以同一范圍的高度圖像為參考來(lái)消除源自高度信號(hào)的噪聲的狀態(tài)。另外，在通過(guò)上述的方法得到的2 μ m見(jiàn)方的AFM彈性圖像中，長(zhǎng)徑L在60 500nm 范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上，且短徑W在45 IOOnm范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上。在2 μ m見(jiàn)方的AFM彈性圖像中，長(zhǎng)徑L及短徑W滿(mǎn)足上述范圍的結(jié)構(gòu)域分別存在80個(gè)數(shù)％以上，由此可以形成具有高光澤性的圖像。在此，對(duì)于樹(shù)脂粒子B的粒徑，在制造樹(shù)脂粒子B時(shí)，可以?xún)?yōu)選在乳液聚合時(shí)用添加的表面活性劑的量進(jìn)行調(diào)節(jié)。在長(zhǎng)徑L及短徑W滿(mǎn)足上述范圍的結(jié)構(gòu)域分別存在低于80個(gè)數(shù)％的情況下，不能形成具有高光澤性的圖像，而且得不到充分的低溫定影性及耐熱粘臟性。具體而言，在結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L超過(guò)500nm或短徑W超過(guò)IOOnm的情況下，不能形成具有高光澤性的圖像，而且得不到充分的低溫定影性。另一方面，在結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L低于60nm或短徑W低于45nm的情況下，得不到充分的耐熱粘臟性。對(duì)于結(jié)構(gòu)域的短徑W，在后述的調(diào)色劑的制造方法(工序(b))中，可以通過(guò)調(diào)節(jié)由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂形成的樹(shù)脂粒子B的粒徑進(jìn)行控制。另外，對(duì)于結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L，在后述的調(diào)色劑的制造方法(工序(d))中，可以通過(guò)調(diào)節(jié)由基體樹(shù)脂形成的樹(shù)脂粒子A的添加質(zhì)量M和由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂形成的樹(shù)脂粒子B的添加質(zhì)量D的比值(M/D)進(jìn)行控制。具體而言，優(yōu)選將該比值(M/D)調(diào)整為下述關(guān)系式(1)的范圍內(nèi)。關(guān)系式(1)70/30 ( M/D ( 95/5進(jìn)而，在通過(guò)上述的方法得到的2 μ m見(jiàn)方的AFM彈性圖像中，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的面積 S的算術(shù)平均值優(yōu)選為0. 005 0. 05 μ m2的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為0. 01 0. 05 μ m2的范圍內(nèi)。通過(guò)使各個(gè)結(jié)構(gòu)域的面積S的算術(shù)平均值在上述范圍，結(jié)構(gòu)域可以以適當(dāng)?shù)某叽绶稚⒃诨w中，可以形成具有高光澤性的圖像，而且在可得到低溫定影性的同時(shí)可得到耐熱粘臟性。在結(jié)構(gòu)域的面積S的算術(shù)平均值低于0. 005 μ m2的情況下，有可能不能得到充分的低溫定影性。另一方面，在結(jié)構(gòu)域的面積S的算術(shù)平均值超過(guò)0. 05 μ m2的情況下，有可能不能形成具有高光澤性的圖像。結(jié)構(gòu)域的面積S可通過(guò)下述數(shù)學(xué)式(1)計(jì)算。數(shù)學(xué)式(1)面積S(ym2) = (LXW)-{W2-π (1/2W)2}從控制結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L及短徑W的觀點(diǎn)考慮，結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為60 80°C、更優(yōu)選63 68"C。結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)可以使用差示掃描量熱儀“Diamond DSClPerkin-Elmer公司制)進(jìn)行測(cè)定。具體而言，精確稱(chēng)量結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂(由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂得到的樹(shù)脂粒子)4. 5 5. Omg至小數(shù)點(diǎn)后兩位，封入鋁制盤(pán)中，固定于DSC-7樣品架上。參考使用空的鋁制盤(pán)，在測(cè)定溫度0 200°C、升溫速度10°C /分鐘、降溫速度10°C /分鐘的條件下，進(jìn)行Heat-Cool-Heat的溫度控制，以其2nd. Heat中的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)進(jìn)行解析。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為第一吸熱峰上升前的基線(xiàn)的延長(zhǎng)線(xiàn)、與從第一吸熱峰的上升部分到峰頂點(diǎn)之間表示最大傾斜的切線(xiàn)的交點(diǎn)的值。結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為150 200°C、更優(yōu)選為170 190°C。通過(guò)使結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為上述范圍，可以確保耐熱粘臟性。對(duì)于結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的軟化點(diǎn)，具體而言可以如下所述進(jìn)行測(cè)定，即，在溫度20士 1°C、 濕度50士5% RH的環(huán)境下，將結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂(由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂形成的樹(shù)脂粒子)1. Ig加入到淺底盤(pán)中攤平，放置12小時(shí)以上后，利用成型器“SSP-10A” (島津制作所制)以3820kg/ cm2的力加壓30秒，制作直徑Icm的圓柱型的成型樣品，接著，對(duì)于該成型樣品，在溫度24士5°C、濕度50士20% RH的環(huán)境下，利用流動(dòng)測(cè)試儀“CFT-500D” (島津制作所制)，在負(fù)荷196N(20kgf)、起始溫度60°C、預(yù)熱時(shí)間300秒、升溫速度6°C /分鐘的條件下，由圓柱型口模的孔(直徑ImmX Imm)、使用直徑Icm的活塞從預(yù)熱完成時(shí)開(kāi)始擠出，將用升溫法的熔融溫度測(cè)定方法在設(shè)定偏移值5mm的條件下測(cè)定的偏移溫度T。ffsrt作為調(diào)色劑的軟化點(diǎn)。從得到充分的可定影溫度范圍的觀點(diǎn)考慮，結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的質(zhì)均分子量(Mw)優(yōu)選為100，000 350，000,更優(yōu)選為250，000 300，000。以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的質(zhì)均分子量(Mw)可以通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行測(cè)定。 具體而言，使用裝置“HLC-8220” (東曹公司制)及色譜柱“TSKguardcolumn+TSKgeISuperH ZM-M3聯(lián)”(東曹公司制)，一邊使色譜柱溫度保持為40°C，一邊使作為載體溶劑的四氫呋喃 (THF)以流速0. 2mL/min流動(dòng)，將作為測(cè)定試樣的結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂(由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂得到的樹(shù)脂粒子)在室溫下用超聲波分散機(jī)進(jìn)行5分鐘處理的溶解條件下以使其達(dá)到濃度lmg/mL的方式溶解于四氫呋喃中，接著，用孔徑0.2μπι的薄膜過(guò)濾器進(jìn)行處理得到試樣溶液，將該試樣溶液IOyL與上述載體溶劑一起注入到裝置內(nèi)，使用折射率檢測(cè)器(RI檢測(cè)器)進(jìn)行檢測(cè)，采用使用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)粒子測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)算出測(cè)定試樣所具有的分子量分布。作為標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定用的聚苯乙烯使用10點(diǎn)。對(duì)于結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂總體為2. 5 30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2. 5 15質(zhì)量％。通過(guò)使結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的含有比例為上述范圍內(nèi)，可以維持低溫定影性。[基體]作為構(gòu)成結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂的基體樹(shù)脂，沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)作為調(diào)色劑所需要的主要性能(例如光澤性或定影性等)使用適當(dāng)?shù)臉?shù)脂，例如可以舉出聚酯系樹(shù)脂、苯乙烯_丙烯酸系樹(shù)脂等。基體樹(shù)脂在100°C的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為1. 0 X IO2 1. 0 X 104dyn/Cm2。在基體樹(shù)脂在100°C的儲(chǔ)能模量低于1. OX 102dyn/Cm2的情況下，有可能會(huì)使耐熱粘臟性降低。另一方面，在基體樹(shù)脂在100°c的儲(chǔ)能模量超過(guò)1.0X104dyn/Cm2的情況下， 有可能無(wú)法得到充分的低溫定影性。從確保低溫定影性的觀點(diǎn)考慮，基體樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為25 50°C、更優(yōu)選為 30 40"C。從確保高光澤性的觀點(diǎn)考慮，基體樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為80 120°C、更優(yōu)選為90 100°C。從得到充分的可定影溫度范圍的觀點(diǎn)考慮，基體樹(shù)脂以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的質(zhì)均分子量(Mw)優(yōu)選為10，000 30，000、更優(yōu)選為15，000 25，000。對(duì)于基體樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)及質(zhì)均分子量(Mw)的測(cè)定方法，在上述的結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)及質(zhì)均分子量(Mw)的測(cè)定方法中，除了將測(cè)定試樣變更為各基體樹(shù)脂(由基體樹(shù)脂得到的樹(shù)脂粒子)以外，同樣操作可進(jìn)行測(cè)定。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，粘結(jié)樹(shù)脂由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂及構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂得到，也可以含有1種以上的這些高彈性樹(shù)脂及低彈性樹(shù)脂以外的樹(shù)脂。[著色劑]
作為在構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子中使用的著色劑，可以使用通常已知的染料及顏料。作為用于得到黑色的調(diào)色劑的著色劑，可以任意使用炭黑、磁性體、染料、含有非磁性氧化鐵的無(wú)機(jī)顏料等各種著色劑。用于得到彩色的調(diào)色劑的著色劑可以任意使用染料、有機(jī)顏料等各種著色劑。對(duì)用于得到各色的調(diào)色劑的著色劑而言，對(duì)于各色，可以使用1種或組合使用2種以上。對(duì)于著色劑的含有比例，優(yōu)選在調(diào)色劑中為1 10質(zhì)量％、更優(yōu)選為2 8質(zhì)量％。在著色劑的含有比例在調(diào)色劑中低于1質(zhì)量％的情況下，有可能會(huì)使調(diào)色劑的著色力不足，另一方面，在著色劑的含有比例超過(guò)調(diào)色劑中的10質(zhì)量％的情況下，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生著色劑游離或向載體等的附著，從而影響帶電性。[脫模劑]作為在構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子中使用的脫模劑，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出聚乙烯蠟、氧化型聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化型聚丙烯蠟、巴西棕櫚蠟、沙索蠟、米蠟、小燭樹(shù)蠟、山崳醇山崳酸酯等。作為調(diào)色劑粒子中的脫模劑的含有比例，相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份通常為 0. 5 25質(zhì)量份、優(yōu)選為3 15質(zhì)量份。[電荷控制劑]作為在構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子中使用的電荷控制劑，可以使用金屬配合物、銨鹽、杯芳烴等各種化合物。作為調(diào)色劑粒子中的電荷控制劑的含有比例，相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份通常為 0. 1 10質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。[外添劑]構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子可以直接作為調(diào)色劑使用，但為了改良流動(dòng)性、帶電性、清潔性等，也可以以在該調(diào)色劑粒子中添加有所謂的流化劑、清潔助劑等外添劑的狀態(tài)使用。作為流化劑，例如可以舉出由二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化銅、 氧化鉛、氧化銻、氧化釔、氧化鎂、鈦酸鋇、鐵素體、鐵丹、氟化鎂、碳化硅、碳化硼、氮化硅、氮化鋯、磁鐵礦、硬脂酸鎂等等形成的無(wú)機(jī)微粒等。為了提高向調(diào)色劑粒子表面的分散性、提高環(huán)境穩(wěn)定性，優(yōu)選利用硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑、高級(jí)脂肪酸、硅油等對(duì)這些無(wú)機(jī)微粒進(jìn)行表面處理。作為清潔助劑，例如可以舉出聚苯乙烯微粒、聚甲基丙烯酸甲酯微粒等。作為外添劑，可以組合各種外添劑進(jìn)行使用。對(duì)于這些外添劑的添加量而言，其總添加量在調(diào)色劑中優(yōu)選為0. 1 20質(zhì)量％。[顯影劑]本發(fā)明的調(diào)色劑可以作為磁性或非磁性的單成分顯影劑使用，也可以與載體混合作為雙成分顯影劑使用。在將本發(fā)明的調(diào)色劑以雙成分顯影劑使用的情況下，作為載體，可以使用由鐵、鐵素體、磁鐵礦等金屬、這些金屬和鋁、鉛等金屬的合金等材料構(gòu)成的磁性粒子，特別優(yōu)選鐵素體粒子。另外，作為載體，也可以使用將磁性粒子的表面用樹(shù)脂等包覆劑包覆而成的涂層載體或在粘合劑樹(shù)脂中分散磁性體微粉而成的分散型載體等。作為載體的體積基準(zhǔn)的中值粒徑，優(yōu)選為15 ΙΟΟμπι，進(jìn)一步優(yōu)選為20 SOum0作為載體的體積基準(zhǔn)的中值粒徑，可以通過(guò)代表性的具備濕式分散機(jī)的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置“海洛斯(HELOS)(新帕泰克(SYMPATEC)公司制)進(jìn)行測(cè)定。作為優(yōu)選的載體，可以舉出磁性粒子的表面被樹(shù)脂包覆的樹(shù)脂包覆載體、使磁性粒子分散在樹(shù)脂中而成的所謂的樹(shù)脂分散型載體。作為構(gòu)成樹(shù)脂包覆載體的樹(shù)脂，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出烯烴系樹(shù)脂、苯乙烯系樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂、有機(jī)硅系樹(shù)脂、酯系樹(shù)脂、含氟聚合物系樹(shù)脂等。另外，作為構(gòu)成樹(shù)脂分散型載體的樹(shù)脂，可以沒(méi)有特別限定地使用，可以使用例如苯乙烯_丙烯酸系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂、苯酚樹(shù)脂等。(調(diào)色劑的制造方法)作為制造本發(fā)明的調(diào)色劑的方法，只要是能夠得到含有在由基體樹(shù)脂得到的基體中分散有由結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂得到的具有特定形狀的結(jié)構(gòu)域的狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子的方法，就沒(méi)有特別限定，由于可以對(duì)基體樹(shù)脂容易地導(dǎo)入結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂，因此，優(yōu)選乳液聚合凝聚法、微乳液聚合凝聚法等。作為本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法，將使用乳液聚合凝聚法的情況的具體工序 (a) (h)示于以下。本制造方法由如下工序(a) (h)構(gòu)成，其中，殼化(〉&化)工序(e)根據(jù)需要進(jìn)行即可。(a)制備樹(shù)脂粒子A的分散液A的工序，所述樹(shù)脂粒子A由構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂形成。(b)制備樹(shù)脂粒子B的分散液B的工序，所述樹(shù)脂粒子B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為60 80°C且軟化點(diǎn)為150 200°C，由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂形成。(c)制備著色劑的微粒(以下，也稱(chēng)為“著色劑微?！啊?的分散液X的工序。(d)在水系介質(zhì)中，混合分散液A、分散液B及分散液X，使樹(shù)脂粒子A、樹(shù)脂粒子B 及著色劑微粒凝聚·熔融粘合而形成凝聚粒子的工序。(e)添加殼用粒子，形成殼層的工序。(f)在樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)附近、低于樹(shù)脂粒子B的軟化點(diǎn)的溫度條件下，繼續(xù)攪拌，控制結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的熟化工序。(g)從凝聚粒子的分散系(水系介質(zhì))中過(guò)濾出凝聚粒子，從該凝聚粒子中除去表面活性劑等的過(guò)濾·清洗工序。(h)將清洗處理好的凝聚粒子進(jìn)行干燥，得到調(diào)色劑粒子的工序。在本發(fā)明中，“水系介質(zhì)”是指由50 100質(zhì)量％的水、0 50質(zhì)量％的水溶性的有機(jī)溶劑構(gòu)成的介質(zhì)。作為水溶性的有機(jī)溶劑，可以示例甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、四氫呋喃，優(yōu)選不使得到的樹(shù)脂溶解的醇系有機(jī)溶劑?！垂ば?a)>樹(shù)脂粒子A可以通過(guò)將自由基聚合性單體作為原料的乳液聚合法、種子聚合法、 微乳液聚合法進(jìn)行制造。另外，也可以通過(guò)將使用了有機(jī)溶劑的樹(shù)脂溶液在水系介質(zhì)中進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化的轉(zhuǎn)相乳化法進(jìn)行制造。樹(shù)脂粒子A也可以為由組成不同的樹(shù)脂形成的2層以上的構(gòu)成，在這種情況下，通過(guò)在依照常法利用乳液聚合處理(第1段聚合)制備的樹(shù)脂粒子的分散液中添加聚合引發(fā)劑和聚合性單體、對(duì)該體系進(jìn)行聚合處理(第2段聚合)的方法進(jìn)行制作。對(duì)于樹(shù)脂粒子A的粒徑，以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選為45 350nm的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選為45 210nm的范圍內(nèi)。樹(shù)脂粒子A的體積基準(zhǔn)的中值粒徑可以如下進(jìn)行測(cè)定在量筒中滴加數(shù)滴試樣， 加入純水并使用超聲波清洗機(jī)“us-l”(AS ONE Corp.)使其分散制作測(cè)定用試樣，使用 "Microtrac UPA-150” (日機(jī)裝公司制)對(duì)該測(cè)定用試樣進(jìn)行測(cè)定。樹(shù)脂粒子A的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)優(yōu)選為25 50°C、更優(yōu)選為30 40°C。另外，樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)為80 120°C、更優(yōu)選為90 100°C。(聚合引發(fā)劑)作為工序(a)中使用的聚合引發(fā)劑，只要是水溶性的聚合引發(fā)劑即可，可以使用適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑的具體例，例如可以舉出過(guò)硫酸鹽(過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等)、偶氮系化合物(4，4’ -偶氮雙4-氰基戊酸及其鹽、2，2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷) 鹽等)、過(guò)氧化物化合物等。(鏈轉(zhuǎn)移劑)在工序(a)中，以調(diào)節(jié)樹(shù)脂粒子A的分子量為目的，可以使用一般所使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出2_氯乙醇、辛硫醇、十二碳硫醇、叔十二碳硫醇等硫醇及苯乙烯二聚物等。(表面活性劑)在工序(a)中，為了使樹(shù)脂粒子A穩(wěn)定地分散，可以加入表面活性劑。作為表面活性劑，可以沒(méi)有特別限定地使用各種表面活性劑，作為優(yōu)選的表面活性劑，可以示例十二烷基苯磺酸鈉、芳基烷基聚醚磺酸鈉等磺酸鹽；十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、聚氧(2)十二烷基醚硫酸酯鈉鹽等硫酸酯鹽；油酸鈉、月桂酸鈉、癸酸鈉、辛酸鈉、己酸鈉、硬脂酸鉀、油酸鈣等脂肪酸鹽等離子性表面活性劑。另外，也可以使用聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧乙烷的組合、聚乙二醇和高級(jí)脂肪酸的酯、烷基酚聚環(huán)氧乙烷、高級(jí)脂肪酸和聚乙二醇的酯、高級(jí)脂肪酸和聚環(huán)氧丙烷的酯、山梨醇酯等非離子性表面活性劑。對(duì)于以上表面活性劑，根據(jù)需要，可以使用1種或組合使用2種以上?！垂ば?b)>樹(shù)脂粒子B可以通過(guò)將自由基聚合性單體作為原料的乳液聚合法、種子聚合法、 微乳液聚合法進(jìn)行制造。另外，也可以通過(guò)將使用了有機(jī)溶劑的樹(shù)脂溶液在水系介質(zhì)中進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化的轉(zhuǎn)相乳化法進(jìn)行制造。對(duì)于樹(shù)脂粒子B的粒徑，以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選為30 140nm的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選為45 IOOnm的范圍內(nèi)。對(duì)樹(shù)脂粒子B的體積基準(zhǔn)的中值粒徑而言，在上述的樹(shù)脂粒子A的體積基準(zhǔn)的中值粒徑的測(cè)定方法中，除了將測(cè)定試樣變更為樹(shù)脂粒子B以外，其余可以同樣地操作進(jìn)行測(cè)定。樹(shù)脂粒子B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為60 80°C、更優(yōu)選為63 68°C。另外，樹(shù)脂粒子 B的軟化點(diǎn)為150 200°C、更優(yōu)選為170 190°C。作為在工序(b)中使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及表面活性劑，可以舉出與可以在工序(a)中使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及表面活性劑同樣的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及表面活性劑?！垂ば?c)>對(duì)于著色劑微粒的粒徑，以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選為10 300nm的范圍內(nèi)。對(duì)著色劑微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑而言，在上述的樹(shù)脂粒子A的體積基準(zhǔn)的中值粒徑的測(cè)定方法中，除了將測(cè)定試樣變更為著色劑微粒以外，其余可以同樣地操作進(jìn)行測(cè)定?！垂ば?d)>在工序(d)中，凝聚溫度優(yōu)選設(shè)定為樹(shù)脂粒子A的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)以上。由此，可使樹(shù)脂粒子A —邊凝聚一邊熔融粘合，將粘結(jié)樹(shù)脂粒子B及著色劑微粒熔融，得到凝聚粒子。在工序(d)中，通過(guò)調(diào)節(jié)樹(shù)脂粒子A和樹(shù)脂粒子B的添加比率，可以控制結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L。具體而言，優(yōu)選將樹(shù)脂粒子A的添加質(zhì)量M和樹(shù)脂粒子B的添加質(zhì)量D的比值(M/ D)調(diào)整為下述關(guān)系式(2)的范圍內(nèi)。關(guān)系式(2)70/30 ( M/D ( 95/5在工序(d)中，通過(guò)添加凝聚劑并且進(jìn)行升溫，開(kāi)始凝聚。[凝聚劑]作為在工序(d)中使用的凝聚劑，例如可以舉出堿金屬鹽及堿土金屬鹽。作為構(gòu)成凝聚劑的堿金屬，可以舉出鋰、鉀、鈉等，作為構(gòu)成凝聚劑的堿土金屬，可以舉出鎂、鈣、 鍶、鋇等。其中，優(yōu)選鉀、鈉、鎂、鈣、鋇。作為所述堿金屬或堿土金屬的配對(duì)離子(構(gòu)成鹽的陰離子)，可以舉出氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、碳酸根離子、硫酸根離子等。〈工序(e)>在本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中，樹(shù)脂粒子A和樹(shù)脂粒子B凝聚 熔融粘合可形成結(jié)構(gòu)域_基體結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂，優(yōu)選以具有該結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂作為芯部，使其外殼上以殼層狀形成與結(jié)構(gòu)域樹(shù)脂及基體樹(shù)脂組成不同的樹(shù)脂(以下，稱(chēng)為“殼層用樹(shù)脂”。)?！垂ば?f)>在工序⑴中，在樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)附近、低于樹(shù)脂粒子B的軟化點(diǎn)的溫度條件下，進(jìn)行凝聚粒子的熟化。通過(guò)在該溫度條件下進(jìn)行將凝聚粒子熟化的工序，可以控制結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L。作為樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)附近的溫度，優(yōu)選為樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)士 10°C的范圍內(nèi)的溫度?？梢哉J(rèn)為，在該工序(f)中，在樹(shù)脂粒子A和樹(shù)脂粒子B暫時(shí)凝聚·熔融粘合后， 在源自粘度比較低的樹(shù)脂粒子A的基體樹(shù)脂中，沒(méi)有完全熔融的樹(shù)脂粒子B在緩慢進(jìn)行取向?？梢哉J(rèn)為，特別是在樹(shù)脂粒子B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)以上、低于軟化點(diǎn)的溫度條件下，在將凝聚粒子熟化的“熟化工序”中結(jié)構(gòu)域形成特定形狀。對(duì)樹(shù)脂粒子B而言，可以認(rèn)為，在該工序(f)中，1個(gè) 多個(gè)(具體而言，2 4個(gè)) 樹(shù)脂粒子B在一個(gè)軸上一邊排列一邊熔融粘合，形成具有特定形狀的結(jié)構(gòu)域。這樣的熟化工序具體可以通過(guò)在下述所示的溫度范圍中繼續(xù)加熱攪拌而進(jìn)行。熟化溫度優(yōu)選為60 97°C、更優(yōu)選為70 90°C。另外，從控制結(jié)構(gòu)域的特定形狀的觀點(diǎn)來(lái)看，熟化時(shí)間優(yōu)選為1 6小時(shí)?！垂ば?g) 工序(h)>
這些工序可以根據(jù)通常進(jìn)行的工序而進(jìn)行。在本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中含有內(nèi)添劑的情況下，在例如工序(d)之前制備僅由內(nèi)添劑形成的內(nèi)添劑微粒的分散液，在工序(d)中將該內(nèi)添劑微粒的分散液與各分散液一起混合，使內(nèi)添劑微粒與樹(shù)脂粒子A、樹(shù)脂粒子B及著色劑微粒一起凝聚，由此可以導(dǎo)入調(diào)色劑粒子中。[圖像形成方法]本發(fā)明的調(diào)色劑可以用于一般的通過(guò)電子照相方式的圖像形成方法。根據(jù)本發(fā)明，調(diào)色劑粒子所含有的粘結(jié)樹(shù)脂為由彈性不同的樹(shù)脂形成的結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)域的形狀為特定形狀，由此在可得到低溫定影性的同時(shí)可得到耐熱粘臟性，而且可以形成具有高光澤性的圖像。實(shí)施例下面，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。樹(shù)脂粒子的分散液及著色劑微粒的分散液中的分散粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為通過(guò)以下的方法·條件測(cè)得的中值粒徑。-測(cè)定方法_首先，在50ml的量筒中滴加數(shù)滴測(cè)定用分散粒子，在其中添加25ml純水后，使用超聲波清洗機(jī)“us-l”(AS ONE Corp.制)進(jìn)行3分鐘分散處理，由此制作測(cè)定用試樣。接著，將測(cè)定用試樣3ml投入“Microtrac UPA-150”(日機(jī)裝公司制)的槽內(nèi)，確認(rèn)進(jìn)樣的值在0. 1 100的范圍內(nèi)后，按照下述測(cè)定條件及溶劑條件進(jìn)行測(cè)定。-測(cè)定條件_· Transparency (透明度)Yes· Refractive Index(折射率)1. 59· Particle Density (WiS ) :1. 05g/cm3· Spherical Particles (球形粒子)Yes-溶劑條件_· Refractive Index(折射率)1. 33· Viscosity (粘度)High (temp) 0. 797 X ICT3Pa · sLow (temp) 1· 002 X ICT3Pa · s對(duì)于調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑，使用在“Coulter Multisizer 3” (貝克曼庫(kù)爾特公司制)上連接有搭載了數(shù)據(jù)處理用軟件“Soft ware V 3. 51”的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算。具體而言，將調(diào)色劑0. 02g添加到表面活性劑溶液20mL(以調(diào)色劑粒子的分散為目的，例如將含有表面活性劑成分的中性洗劑用純水稀釋10倍而成的表面活性劑溶液)而使其溶合在一起后，進(jìn)行1分鐘超聲波分散，制備調(diào)色劑分散液，用移液管將該調(diào)色劑分散液注入到樣品架內(nèi)加入了“IS0T0N II”(貝克曼庫(kù)爾特公司制)的燒杯內(nèi)，直到測(cè)定裝置的顯示濃度至8%。在此，通過(guò)使其為該濃度范圍，可以得到有重復(fù)性的測(cè)定值。而且，在測(cè)定裝置中，使測(cè)定粒子計(jì)數(shù)為25000個(gè)、孔徑為50 μ m,將作為測(cè)定范圍的1 30 μ m的范圍進(jìn)行256分割計(jì)算頻率值，自體積累積分率大的一方50%的粒徑為體積基準(zhǔn)的中值粒徑。
(實(shí)施例1)<工序(a-Ι)樹(shù)脂粒子(Al)的分散液(Al)的制備>(1)第1段聚合使用在5L的反應(yīng)容器中安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)裝置，在反應(yīng)裝置中預(yù)先裝入表面活性劑溶液，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將液溫升溫至80°C。表面活性劑溶液使用陰離子系表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈉SDS)2質(zhì)量份和離子交換水2900質(zhì)量份。在表面活性劑溶液中添加聚合引發(fā)劑 (過(guò)硫酸鉀KPS) 9質(zhì)量份后，經(jīng)3小時(shí)滴加由苯乙烯550質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯280質(zhì)量份、 甲基丙烯酸45質(zhì)量份、正辛基硫醇14. 5質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液，滴加完成后，在78°C下保持1小時(shí)，制備樹(shù)脂粒子的分散液(al)。(2)第2段聚合使陰離子系表面活性劑(聚氧(2)十二烷基醚硫酸酯鈉鹽)12質(zhì)量份溶解于離子交換水1100質(zhì)量份中，制備表面活性劑溶液。另外，在安裝有攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)，在由苯乙烯245質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯95質(zhì)量份、甲基丙烯酸25質(zhì)量份、正辛基硫醇4質(zhì)量份構(gòu)成
的單體組合物中添加作為脫模劑的山崳醇山崳酸酯195質(zhì)量份，加熱至85°C制備單體溶液 ⑵。在加熱至90°C的表面活性劑溶液中添加樹(shù)脂粒子的分散液(al)260質(zhì)量份和單體溶液(2)，利用具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)“CLEARMIX” (Μ-Technique公司制)使其混合·分散，制備分散液。在所述分散液中添加使聚合引發(fā)劑(KPS) 11質(zhì)量份溶解于離子交換水240質(zhì)量份而成的聚合引發(fā)劑溶液，將其在85°C下加熱·攪拌2小時(shí)，制備樹(shù)脂粒子的分散液(a2)。(3)第3段聚合制備由苯乙烯450質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯125質(zhì)量份、正辛基硫醇8質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液(3)，在樹(shù)脂粒子的分散液(a2)中添加使聚合引發(fā)劑(KPS) 10質(zhì)量份溶解于離子交換水200質(zhì)量份而成的聚合引發(fā)劑溶液，在85°C的溫度條件下，滴加單體溶液(3)。滴加完成后，加熱·攪拌3小時(shí)，然后，冷卻至28°C，制備多層結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子(Al)的分散液 (Al)。樹(shù)脂粒子(Al)的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為160nm、樹(shù)脂粒子(Al)的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40°C、軟化點(diǎn)為91°C、在100°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為9. 5X 103dyn/Cm2、質(zhì)均分子量(Mw) 為20，000。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)、儲(chǔ)能模量及質(zhì)均分子量(Mw)可以通過(guò)上述的方法測(cè)定。 以下相同。<工序(a-2)殼層用樹(shù)脂粒子(C)的分散液(C)的制備>在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的5L反應(yīng)容器中，使陰離子系表面活性劑(SDS) 2質(zhì)量份溶解于離子交換水2900質(zhì)量份中，制備表面活性劑水溶液。 將該表面活性劑水溶液在氮?dú)饬飨乱?30rpm的攪拌速度攪拌的同時(shí)，將溫度升溫至80°C。在表面活性劑水溶液中添加聚合引發(fā)劑(KPS)9質(zhì)量份后，經(jīng)3小時(shí)滴加由苯乙烯516質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯204質(zhì)量份、甲基丙烯酸100質(zhì)量份、正辛基硫醇22質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液后，使液溫為78°C保持1小時(shí)。在冷卻后的樹(shù)脂分散液中添加使表面活性劑 "Emul E-27C”(花王公司制)0. 7質(zhì)量份溶解于離子交換水4質(zhì)量份中而成的溶液，制備殼層用樹(shù)脂粒子(C)的分散液(C)。殼層用樹(shù)脂粒子(C)的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為90nm、樹(shù)脂粒子(C)的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為50°C、軟化點(diǎn)為lilt、質(zhì)均分子量(Mw)為11，000。<工序(b)樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bi)的制備>使用在5L反應(yīng)容器中安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)裝置，在反應(yīng)裝置中預(yù)先加入表面活性劑溶液，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將液溫升溫至80°C。表面活性劑溶液使用陰離子系表面活性劑(SDS) 2. 1質(zhì)量份和離子交換水約1550質(zhì)量份。在表面活性劑溶液中添加聚合引發(fā)劑(KPS) 15質(zhì)量份后，經(jīng)3小時(shí)滴加由丙烯酸正丁酯195質(zhì)量份、衣康酸60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯945質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液，滴加完成后，在78°C下保持1小時(shí)，制備樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bi)。樹(shù)脂粒子(Bi)的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為90nm、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為65°C、軟化點(diǎn)為188°C、在100°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為 5. OX 107dyn/cm2、質(zhì)均分子量(Mw)為 300，000。<工序(c)著色劑微粒分散液⑴的制備>一邊對(duì)使十二烷基硫酸鈉90質(zhì)量份溶解于離子交換水1600質(zhì)量份而成的溶液進(jìn)行攪拌，一邊慢慢添加作為著色劑的“C. I.顏料藍(lán)15 (銅酞菁化合物)，，29質(zhì)量份。然后， 通過(guò)使用機(jī)械式分散機(jī)“CLEARMIX”(m-techniqUe公司制)進(jìn)行分散處理，由此制備著色劑微粒分散而成的著色劑微粒分散液(X)。著色劑微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為llOnm。<工序(d)樹(shù)脂粒子(Al)及樹(shù)脂粒子(Bi)的凝聚·熔融粘合>在反應(yīng)容器上安裝攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管，在反應(yīng)容器內(nèi)投入樹(shù)脂粒子 (Al)的分散液(Al)390質(zhì)量份(以固體成分換算)、樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bl)46質(zhì)量份(以固體成分換算)、離子交換水1700質(zhì)量份、著色劑微粒分散液(X) 150質(zhì)量份進(jìn)行攪拌。在該溶液中加入25質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液，將pH調(diào)節(jié)為10 10. 3。接著，在攪拌下經(jīng)20分鐘添加六水合氯化鎂水溶液(50質(zhì)量％ ) 120質(zhì)量份。添加后開(kāi)始升溫，經(jīng)約60分鐘升溫至75 80°C。使用“Multisizerf” (貝克曼庫(kù)爾特公司制)，測(cè)定在反應(yīng)器內(nèi)生長(zhǎng)的粒子的粒徑，在達(dá)到6. 5mm的時(shí)刻添加氯化鈉水溶液(25質(zhì)量％ ) 100質(zhì)量份使粒徑停止生長(zhǎng)。然后，通過(guò)在液溫78°C下進(jìn)行加熱·攪拌2小時(shí)，得到成為調(diào)色劑的芯的凝聚粒子(1)的分散液(1)?！垂ば?e):殼化工序〉在形成芯部(1)后緊接著在液溫83°C下經(jīng)20分鐘添加殼層用樹(shù)脂粒子(C)的分散液(C)26質(zhì)量份(以固體成分換算)。添加后繼續(xù)攪拌2小時(shí)使殼層用樹(shù)脂粒子(C)在芯部(1)凝聚·熔融粘合，形成殼層?！垂ば?f)熟化工序〉形成殼層后，添加25質(zhì)量％氯化鈉水溶液200質(zhì)量份使殼層用樹(shù)脂微粒停止凝聚·熔融粘合。然后，在液溫88 °C下繼續(xù)加熱·攪拌2小時(shí)進(jìn)行熟化處理。<工序(g)及工序(h)清洗、干燥工序>將如工序(f)那樣形成的粒子分散液以4°C /分鐘冷卻后，用20°C的離子交換水充分清洗，在室溫下進(jìn)行干燥處理，制作由調(diào)色劑粒子(1)形成的調(diào)色劑(1)。(實(shí)施例2)在實(shí)施例1的條件下，將在工序(d)中使用的樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bi)變更為138質(zhì)量份(以固體成分換算)的樹(shù)脂粒子(B2)的分散液(B2)，使分散液(Al)、離子交換水的質(zhì)量分別為298質(zhì)量份(以固體成分換算)及1695質(zhì)量份，除此以外，同樣操作，制作由調(diào)色劑粒子⑵形成的調(diào)色劑(2)。<工序(b)樹(shù)脂粒子(B2)的分散液(B2)的制備>使用在5L反應(yīng)容器中安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)裝置，在反應(yīng)裝置中預(yù)先加入表面活性劑溶液，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將液溫升溫至80°C。表面活性劑溶液使用陰離子系表面活性劑十二烷基硫酸鈉 (SDS) 1. 5質(zhì)量份和離子交換水約1550質(zhì)量份。在表面活性劑溶液中添加聚合引發(fā)劑過(guò)硫酸鈉(KPS) 15質(zhì)量份后，經(jīng)3小時(shí)滴加由丙烯酸正丁酯195質(zhì)量份、衣康酸60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯945質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液，滴加完成后，在78°C下保持1小時(shí)，制備樹(shù)脂粒子(B2)的分散液(B2)。將樹(shù)脂粒子(B2) 的體積基準(zhǔn)的中值粒徑、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)、在100°C時(shí)的儲(chǔ)能模量及質(zhì)均分子量(Mw) 示于表1。(實(shí)施例3)在實(shí)施例1的條件下，將在工序(d)中使用的樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bi)變更為樹(shù)脂粒子(B3)的分散液(B3)，使分散液(Al)、分散液(B3)及離子交換水的質(zhì)量分別為 413質(zhì)量份(以固體成分換算)、23質(zhì)量份(以固體成分換算)及1695質(zhì)量份，除此以外， 同樣操作，制作由調(diào)色劑粒子(3)形成的調(diào)色劑(3)。<工序(b)樹(shù)脂粒子(B3)的分散液(B3)的制備>使用在5L反應(yīng)容器中安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)裝置，在反應(yīng)裝置中預(yù)先加入表面活性劑溶液，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將液溫升溫至80°C。表面活性劑溶液使用陰離子系表面活性劑(SDS)3. 6質(zhì)量份和離子交換水約1550質(zhì)量份。在表面活性劑溶液中添加聚合引發(fā)劑(KPS) 15質(zhì)量份后，經(jīng)3小時(shí)滴加由丙烯酸正丁酯195質(zhì)量份、衣康酸60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯945質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液，滴加完成后，在78°C下保持1小時(shí)，制備樹(shù)脂粒子(B3)的分散液(B3)。將樹(shù)脂粒子(B3)的體積基準(zhǔn)的中值粒徑、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)、在100°C時(shí)的儲(chǔ)能模量及質(zhì)均分子量(Mw)示于表 1。(實(shí)施例4)在實(shí)施例1的條件下，將工序(e)的熟化時(shí)間變更為5. 5小時(shí)，除此以外，同樣操作，制備由調(diào)色劑粒子⑷形成的調(diào)色劑(4)。(實(shí)施例5)在實(shí)施例1的條件下，將工序(e)的熟化時(shí)間變更為1小時(shí)，除此以外，同樣操作， 制作由調(diào)色劑粒子(5)形成的調(diào)色劑(5)。(實(shí)施例6)在實(shí)施例1的條件下，使用下述所示的樹(shù)脂粒子(B4)的分散液(B4)代替樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bi)，除此以外，同樣操作，制備由調(diào)色劑粒子(6)形成的調(diào)色劑(6)。<工序(b)樹(shù)脂粒子(B4)的分散液(B4)的制備>使用在5L反應(yīng)容器中安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)裝置，在反應(yīng)裝置中預(yù)先加入表面活性劑溶液，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將液溫升溫至80°C。表面活性劑溶液使用陰離子系表面活性劑(SDS)3. 6質(zhì)量份和離子交換水約1550質(zhì)量份。在表面活性劑溶液中添加聚合引發(fā)劑(KPS) 15質(zhì)量份后，經(jīng)3小時(shí)滴加由丙烯酸正丁酯168質(zhì)量份、衣康酸60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯972質(zhì)量份構(gòu)成的單體溶液，滴加完成后，在78°C下保持1小時(shí)，制備樹(shù)脂粒子(B4)的分散液(B4)。將樹(shù)脂粒子(B4)的體積基準(zhǔn)的中值粒徑、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)、在100°C時(shí)的儲(chǔ)能模量及質(zhì)均分子量(Mw)示于表 1。(實(shí)施例7)在實(shí)施例1的條件下，使用將(2)第2段聚合中的正辛基硫醇的添加質(zhì)量變更為 3. 87質(zhì)量份而得到的分散液(A2)代替工序(a)中的樹(shù)脂粒子(Al)的分散液(Al)，除此以外，同樣操作，制備由調(diào)色劑粒子(7)形成的調(diào)色劑(7)。(比較例1)在實(shí)施例1的條件下，將工序(e)的熟化時(shí)間變更為8小時(shí)，除此以外，同樣操作， 制作由比較用調(diào)色劑粒子(8)形成的比較用調(diào)色劑(8)。(比較例2)在實(shí)施例1的條件下，將工序(e)的熟化時(shí)間變更為0. 5小時(shí)，除此以外，同樣操作，制作由比較用調(diào)色劑粒子(9)形成的比較用調(diào)色劑(9)。(比較例3日本特開(kāi)2008-26645實(shí)施例8的方式)在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的5L反應(yīng)容器中投入預(yù)先使陰離子系活性劑(SDS) 2. 7質(zhì)量份溶解于離子交換水2800質(zhì)量份而成的表面活性劑溶液，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將內(nèi)溫升溫至80°C。另一方面，混合苯乙烯30質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯33質(zhì)量份、馬來(lái)酸40質(zhì)量份及正辛基硫醇14質(zhì)量份，加溫至78°C并使其溶解，制作單體溶液。 在此，通過(guò)具有循環(huán)路徑的的機(jī)械式分散機(jī)使所述單體溶液及上述加溫好的表面活性劑溶液混合·分散，制作具有均勻的分散粒徑的乳化粒子。接著，添加使聚合引發(fā)劑(KPS) 11. 0 質(zhì)量份溶解于離子交換水400質(zhì)量份而成的溶液并在78°C下加熱·攪拌2小時(shí)，得到樹(shù)脂粒子分散液(B5)。在實(shí)施例1中，將在工序(d)中使用的樹(shù)脂粒子(Bi)的分散液(Bi)變更為樹(shù)脂粒子(B5)的分散液(B5)，將工序(e)的熟化時(shí)間變更為0.5小時(shí)，除此以外，同樣操作，制作由比較用調(diào)色劑粒子(10)構(gòu)成的比較用調(diào)色劑(10)。表權(quán)利要求
1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，其為由含有粘結(jié)樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子形成的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，在利用原子力顯微鏡即AFM觀察所述調(diào)色劑粒子的剖面得到的彈性圖像中，所述粘結(jié)樹(shù)脂具有由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂及構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂形成的結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L和短徑W的比值即L/W的算術(shù)平均值在1. 5 5. 0的范圍，該長(zhǎng)徑L在60 500nm范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上，且該短徑W在45 IOOnm 范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上。
2.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，在所述利用AFM得到的彈性圖像中，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的面積S的算術(shù)平均值在0. 005 0. 05 μ m2的范圍。
3.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，調(diào)色劑的軟化點(diǎn)為90 110°C。
4.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，調(diào)色劑的軟化點(diǎn)為95 105 "C。
5.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，在所述利用AFM得到的彈性圖像中，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的面積S的算術(shù)平均值在0. 01 0. 05 μ m2的范圍。
6.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的樹(shù)脂在 100°C 的儲(chǔ)能模量為 4. OX IO5 1. OX 108dyn/cm2。
7.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，構(gòu)成基體的樹(shù)脂在100°C 的儲(chǔ)能模量為 1.0X102 1. OX 104dyn/cm2。
8.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子含有著色劑。
9.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，其是制造權(quán)利要求1或2所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，具有以下工序制備樹(shù)脂粒子A的分散液A的工序，所述樹(shù)脂粒子A由構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂形成；制備樹(shù)脂粒子B的分散液B的工序，所述樹(shù)脂粒子B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為60 80°C且軟化點(diǎn)為150 200°C，由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂形成；混合所述分散液A和所述分散液B，使所述樹(shù)脂粒子A和所述樹(shù)脂粒子B凝聚、并熔融粘合而形成凝聚粒子的工序；以及在所述樹(shù)脂粒子A的軟化點(diǎn)附近、且低于所述樹(shù)脂粒子B的軟化點(diǎn)的溫度條件下，將所述凝聚粒子熟化的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法，所述調(diào)色劑在可得到低溫定影性的同時(shí)還可得到耐熱粘臟性，而且可以形成具有高光澤性的圖像。靜電圖像顯影用調(diào)色劑為由含有粘結(jié)樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子構(gòu)成的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，在利用原子力顯微鏡(AFM)對(duì)所述調(diào)色劑粒子的剖面形成的彈性圖像中，所述粘結(jié)樹(shù)脂具有由構(gòu)成結(jié)構(gòu)域的高彈性樹(shù)脂及構(gòu)成基體的低彈性樹(shù)脂構(gòu)成的結(jié)構(gòu)域-基體結(jié)構(gòu)，各個(gè)結(jié)構(gòu)域的長(zhǎng)徑L和短徑W的比值(L/W)的算術(shù)平均值在1.5～5.0的范圍內(nèi)，該長(zhǎng)徑L在60～500nm范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上，且該短徑W在45～100nm范圍的結(jié)構(gòu)域存在80個(gè)數(shù)％以上。
文檔編號(hào)G03G9/10GK102221794SQ20111009757
公開(kāi)日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2011年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月16日
發(fā)明者上田升, 堀杏朱, 長(zhǎng)澤寬 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會(huì)社