專利名稱:靜電圖像顯影用調(diào)色劑及其制造方法、顯影劑以及成像方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法、顯影劑以及成像方法。
背景技術(shù):
電子照相過程中的成像方法為這樣的方法,其中,在復(fù)印時,調(diào)色劑被粘附在靜電潛像(其形成在由感光物質(zhì)構(gòu)成的感光體上)上,并通過磁刷顯影法等方法顯影為調(diào)色劑圖像,感光體上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印到諸如紙和片材等記錄材料(轉(zhuǎn)印材料)上,然后轉(zhuǎn)印后的調(diào)色劑圖像利用加熱、溶劑、加壓等方式被定影,從而得到持久的圖像。在利用調(diào)色劑的該成像過程中,維持調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印效率以及殘余調(diào)色劑的清潔性能是重要的。專利文獻(xiàn)JP-A-2008-158319記載了一種在其表面上具有含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂組合物突起的調(diào)色劑,其中,調(diào)色劑母粒(toner matrixparticle)的溶解度參數(shù)與樹脂組合物的溶解度參數(shù)之差落在規(guī)定的范圍之內(nèi),調(diào)色劑具有規(guī)定的形狀因子,并且突起的外徑與調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑之比也被限定。專利文獻(xiàn)JP-A-2005-274964記載了一種含有粘結(jié)劑樹脂和著色劑并且具有核/ 殼結(jié)構(gòu)的電子照相用調(diào)色劑,其特征在于所述核主要包含結(jié)晶樹脂,所述殼與所述核之比為15質(zhì)量%至120質(zhì)量%,所述殼具有高度差大于或等于0. 3 μ m的半球形突起,并且所述殼是通過乳液凝集法制備的,其中,將形成殼的樹脂顆粒的分散液與含有粘結(jié)劑樹脂(主要由結(jié)晶樹脂構(gòu)成)和著色劑的核的分散液混合,從而將形成殼的樹脂顆粒粘附在所述核的表面上,并且使其凝集。專利文獻(xiàn)JP-A-2008-233430記載了一種結(jié)構(gòu)被控制的靜電圖像顯像用調(diào)色劑, 所述調(diào)色劑是通過以下方法制得的至少將著色劑、防粘劑、粘結(jié)劑樹脂和電荷控制樹脂 (其有機概念圖的I/O值被限定在規(guī)定的數(shù)值范圍內(nèi))溶解或分散在溶劑中,以通過0/W型濕法造粒方式制備圓度為0. 970或更高的球形調(diào)色劑;以及在調(diào)色劑核表面上形成平均粒徑為IOOnm到500nm的粒狀凸部,并以10%至80%的涂敷速率與調(diào)色劑核表面一體化。專利文獻(xiàn)JP-A-2004-M6344公開了這樣一種調(diào)色劑,其被構(gòu)造為至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑,其中無機顆粒被粘附在具有如下表面特性的調(diào)色劑母粒上(1)表面粗糙度Ra為Inm到30歷,(2)表面粗糙度的標(biāo)準(zhǔn)差RMS為IOnm到90nm,以及(3)峰谷高度 (從凹部的谷底至凸部的峰的距離)為IOnm以上的凸部的數(shù)目為1到20個/ μ m。發(fā)明簡述本發(fā)明所要解決的問題是提供一種調(diào)色劑,其中,調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異,并且殘余調(diào)色劑的清潔性能進(jìn)一步得到提高。<1> 一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,包括調(diào)色劑母粒,所述調(diào)色劑母粒的中心顆粒表面上粘附有粘著顆粒,其中,周長PM與圓當(dāng)量直徑D的比值X的體積平均值為3. 6至5.0。
<2>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述中心顆粒包含粘結(jié)劑樹脂,并且所述粘結(jié)劑樹脂為聚酯樹脂或丙烯酸樹脂。<3>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的軟化溫度為 90°C 至 150°C。<4>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C至75°C。<5>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的重均分子量為 8,000 至 150,000。<6>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的酸值為 5mg-K0H/g 至 30mg-K0H/g。<7>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘著顆粒的粒徑的體積平均值為IOOnm至500nm。<8>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘著顆粒為有機樹脂顆粒。<9>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察,所述粘著顆粒的投影面積占所述調(diào)色劑母粒的總投影面積的比例的數(shù)均值為20%至 80%。<10>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘著顆粒從表面嵌入到所述中心顆粒內(nèi)部的深度僅為不到所述粘著顆粒直徑的一半。<11>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑母粒的圓當(dāng)量直徑為 2 μ m g 8 μ m。<12>根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述中心顆粒還包含防粘劑, 并且所述防粘劑在70°C至140°C中的任一溫度下熔化。<13>根據(jù)<12>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述防粘劑的含量為3重量%至60重量%。<14> 一種制備根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法,包括將至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的分散液凝集,以形成凝集體;將顆粒粘附在該凝集體的表面;以及將該凝集體和所述粘著顆粒融合并聚結(jié)。<15>—種靜電圖像顯影劑,包含根據(jù)<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑;以及載體。<16>根據(jù)<15>所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述載體涂敷有涂敷用樹脂,所述涂敷用樹脂包含分散狀態(tài)的樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒。<17>根據(jù)<16>所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述涂敷用樹脂包含含氮樹脂。<18>根據(jù)<16>所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述導(dǎo)電顆粒為鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)吸油量為 50mL/100g 至 250mL/100g 的炭黑。<19>根據(jù)<15>所述的靜電圖像顯影劑,其中,在104V/cm的電場中,所述載體在磁刷狀態(tài)下的電阻為IO8 Ω cm至IO13 Ω cm。<20> 一種成像方法,包括對圖像保持部件充電;在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像;使用<15>所述的靜電圖像顯影劑,對在所述圖像保持部件表面上形成的靜電潛像進(jìn)行顯影;將在圖像保持部件表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接受材料的表面上;以及將轉(zhuǎn)印后的調(diào)色劑圖像定影到記錄介質(zhì)上。<21>根據(jù)<20>所述的成像方法,其中,在所述定影步驟中使用的加熱部件的最表層的表面能為 30xl(T3N/m 至 3,000xl(T3N/m。根據(jù)前述<1>所述的發(fā)明,可提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低,而且還能夠控制清潔性能的降低。根據(jù)前述<2>至<14>所述的發(fā)明,可提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠進(jìn)一步抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低,而且還能夠進(jìn)一步控制清潔性能的降低。根據(jù)前述<15>所述的發(fā)明,可提供一種制備靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低, 而且還能夠控制清潔性能的降低。根據(jù)前述<16>所述的發(fā)明,可提供一種顯影劑,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低,而且還能夠控制清潔性能的降低。根據(jù)前述<17>至<20>所述的發(fā)明,可提供一種顯影劑,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠進(jìn)一步抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低,而且還能夠進(jìn)一步控制清潔性能的降低。根據(jù)前述<21>所述的發(fā)明,可提供一種成像方法,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低,而且還能夠進(jìn)一步控制清潔性能的降低。根據(jù)前述<22>所述的發(fā)明,可提供一種成像方法,其中即使在高速條件下輸出大量紙張的圖像時,也不僅能夠抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印效率的降低,而且還能夠進(jìn)一步控制清潔性能的降低。附圖簡要說明
圖1為示出本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的例子的電子顯微鏡照片;圖2為示出本發(fā)明示例性實施方案的成像裝置的例子的示意性截面圖。發(fā)明詳述下面對本發(fā)明示例性實施方案進(jìn)行描述。(靜電圖像顯影用調(diào)色劑)本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑(在下文中有時會簡稱為“調(diào)色劑”)為這樣的調(diào)色劑母粒,其中另一種顆粒粘附在中心顆粒的表面上,并且其特征在于周長(PM)與圓當(dāng)量直徑(D)的比值X的體積平均值大于或等于3.6且小于或等于5.0(3.6 至 5. 0)。在本發(fā)明示例性實施方案中,術(shù)語“A至B”不僅表示A和B之間的范圍,而且還包括A和B這兩個端點本身。例如,只要術(shù)語“A至B”涉及一個數(shù)值范圍,則其表示“大于或等于A且小于或等于B”或者是“大于或等于B且小于或等于A”。
關(guān)于X的測量方法,通過用電子顯微鏡觀察不含外部添加劑狀態(tài)下的調(diào)色劑顆粒并對其進(jìn)行圖像處理,從而計算X。此外,體積平均值是通過確定50個調(diào)色劑顆粒的平均值而得到的值。從其中共存有外部添加劑的調(diào)色劑中分離出不含外部添加劑的調(diào)色劑母粒的方法將在實施例中有所描述。當(dāng)X值低于3. 6時,調(diào)色劑顆粒表面上的凹凸不平較少,并觀察到轉(zhuǎn)印效率和清潔性能變差的傾向;而當(dāng)X值高于5.0時,粘著顆粒的數(shù)目增加,顆粒形狀變得不穩(wěn)定,并觀察到轉(zhuǎn)印效率和清潔性能變差的傾向。此外,當(dāng)在調(diào)色劑表面上使用外部添加劑時,由于調(diào)色劑顆粒表面上有許多的凹凸不平,因此外部添加劑易于嵌入到凹凸不平中,并且由外部添加劑賦予的效果就會消失。 因此,顯影劑的設(shè)計容易變得困難。圖1為示出本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的例子的電子顯微鏡照片。如圖1所示,根據(jù)本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑包含調(diào)色劑母粒,其中另一種顆粒粘附在中心顆粒的表面上。調(diào)色劑母粒的圓當(dāng)量直徑優(yōu)選為2μπι至 8 μ m,更優(yōu)選為3 μ m至7 μ m。按照體積平均數(shù)而言,粘附在該調(diào)色劑母粒表面上的顆粒(粘著顆粒)的粒徑優(yōu)選為IOOnm至500nm,更優(yōu)選為200nm至500nm。以下對中心顆粒和粘著顆粒的材料等進(jìn)行描述。下文中將對本發(fā)明示例性實施方案中所使用的調(diào)色劑組成材料、調(diào)色劑制備方法等進(jìn)行描述。<粘結(jié)劑樹脂>關(guān)于本發(fā)明示例性實施方案中的調(diào)色劑,中心顆粒至少包含粘結(jié)劑樹脂。對粘結(jié)劑樹脂沒有特別的限制,并且其例子包括加成聚合型樹脂和縮聚型樹脂。其中,加成聚合型樹脂優(yōu)選為烯鍵式不飽和化合物的加成聚合型樹脂,更優(yōu)選為丙烯酸樹脂;縮聚型樹脂優(yōu)選為聚酯樹脂,更優(yōu)選為多元醇和多元羧酸的聚酯。對于加成聚合型樹脂,優(yōu)選使用烯鍵式不飽和化合物的各種均聚物或共聚物。烯鍵式不飽和化合物的加成聚合型樹脂的例子包括以下化合物的均聚物或共聚物苯乙烯類 (例如,苯乙烯、氯苯乙烯等)、單烯烴(例如,乙烯、丙烯、丁烯、異戊二烯等)、乙烯酯(例如,醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,苯甲酸乙烯酯等)、α -亞甲基脂肪族單羧酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等)、乙烯基醚(例如,乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基丁醚等),乙烯基酮(例如,乙烯基甲酮、乙烯基己酮、乙烯基異丙烯基酮等)等。特別優(yōu)選使用的加成聚合型樹脂的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物。對于本發(fā)明示例性實施方案中所用的縮聚型樹脂,可以列舉聚酯樹脂,并且其是由多元醇組分和多元羧酸組分合成的。在本發(fā)明示例性實施方案中,可使用市售可得的材料作為聚酯樹脂,或者可以使用適當(dāng)合成的材料作為聚酯樹脂。多元羧酸組分的例子包括二元酸,如脂肪族二羧酸(例如草酸、丁二酸、戊二酸、 己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二酸、1,10-癸烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸等)和芳香族二羧酸(例如,鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 對苯二甲酸、萘_2,6- 二甲酸、丙二酸、中康酸等)。此外,也可列舉上述二元酸的酸酐或低級烷基酯。三元或三元以上羧酸的例子包括1,2,4-苯三羧酸,1,2,5-苯三羧酸,1,2,4_萘三羧酸以及它們的酸酐或低級烷基酯。這些材料可單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。此外,除了上述脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸外,更優(yōu)選的是,包含具有烯鍵式不飽和鍵的二羧酸。具有烯鍵式不飽和鍵的二羧酸可通過烯鍵式不飽和鍵而實現(xiàn)自由基交聯(lián),所以其適合用于防止定影時發(fā)生熱偏移。這種二羧酸的例子包括馬來酸、富馬酸、3-己烯二酸和3-辛烯二酸。但是,這種二羧酸不限于此。此外,還可列舉這種二元酸的酸酐或低級烷基酯。其中,考慮到成本,優(yōu)選富馬酸、馬來酸等。對于多元醇組分,二元醇的例子包括雙酚A的環(huán)氧烷烴(碳原子數(shù)2至4)加合物(平均加合摩爾數(shù)1. 5至6)、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4_ 丁二醇、1,3-丁二醇和1, 6-己二醇,所述加合物例如為聚氧亞丙基(2,2)-2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷和聚氧亞乙基 (2,2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷。三元醇或三元以上的醇的例子包括山梨醇、季戊四醇、丙三醇和三羥甲基丙烷。對于無定形聚酯樹脂(有時被稱為“非結(jié)晶聚酯樹脂”),在上述原料單體中,優(yōu)選二元或二元以上的仲醇和/或二元或二元以上的芳香族羧酸化合物。二元或二元以上的仲醇的例子包括雙酚A環(huán)氧丙烷加合物、丙二醇、1,3- 丁二醇和丙三醇。其中,優(yōu)選雙酚A環(huán)氧丙烷加合物。作為二元或二元以上的芳香族羧酸化合物,優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸或偏苯三甲酸,更優(yōu)選的是,對苯二甲酸或偏苯三甲酸。此外,特別優(yōu)選使用的是軟化溫度為90°C至150°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C至 75°C、數(shù)均分子量為2,000至10,000、重均分子量為8,000至150,000、酸值為5mg_K0H/g 至30mg-K0H/g并且羥值為5mg-K0H/g至40mg_K0H/g的樹脂。此外,為了賦予調(diào)色劑以低溫定影性,優(yōu)選的是,在至少部分粘結(jié)劑樹脂中使用結(jié)晶聚酯樹脂。結(jié)晶聚酯樹脂優(yōu)選由脂肪族二羧酸和脂肪族二元醇構(gòu)成,更優(yōu)選由直鏈型二元酸和直鏈型脂肪族二元醇構(gòu)成,其中所述直鏈型二元酸和直鏈型脂肪族二元醇的主鏈部分的碳原子數(shù)均為4至20。在直鏈型的情況下,由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的結(jié)晶性和合適的晶體熔化溫度,因此顯示出優(yōu)異的調(diào)色劑抗粘連性、圖像儲存穩(wěn)定性和低溫定影性能。此外,在碳原子數(shù)為4個或以上的情況下,聚酯樹脂的酯鍵濃度低、電阻高并且調(diào)色劑荷電性優(yōu)異。 此外,在碳原子數(shù)不超過20個的情況下,容易獲得實用的材料。碳原子數(shù)更優(yōu)選為不超過 14。適合用于合成結(jié)晶性聚酯的脂肪族二羧酸的例子包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二酸、1,10-癸烷二酸、1,11-i^一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,16-十六烷二酸和1, 18-十八烷二酸,以及它們的低級烷基酯或酸酐。但是,不應(yīng)解釋為本發(fā)明局限于此。其中, 考慮到獲取的難易度,優(yōu)選癸二酸或1,10_癸烷二酸。脂肪族二元醇的具體例子包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10_ 癸二醇、1,11-4^一烷二醇、1, 12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20_ 二十烷二醇。但是,不應(yīng)解釋為本發(fā)明局限于此。其中,考慮到獲取的難易度,優(yōu)選1,8_辛二醇、 1,9_壬二醇或1,10-癸二醇。 三元或三元以上的醇的例子包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些材料可單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。 優(yōu)選的是,多元羧酸中脂肪族二羧酸的含量為80摩爾%以上,并且更優(yōu)選為90摩爾%以上。當(dāng)脂肪族二羧酸的含量為80摩爾%以上時,由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的結(jié)晶性和合適的晶體熔化溫度,因此表現(xiàn)出優(yōu)異的調(diào)色劑抗粘連性、圖像儲存穩(wěn)定性和低溫定影性。優(yōu)選的是,多元醇組分中脂肪族二醇的含量為80摩爾%以上,并且更優(yōu)選為90摩爾%以上。當(dāng)脂肪族二醇的含量為80摩爾%以上時,由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的結(jié)晶性和合適的晶體熔化溫度,因此表現(xiàn)出優(yōu)異的調(diào)色劑抗粘連性、圖像儲存穩(wěn)定性和低溫定影性。如果需要,(例如)為了調(diào)整酸值或羥值,也可使用一元酸(例如醋酸和苯甲酸), 或一元醇(例如環(huán)己醇和苯甲醇)。對聚酯樹脂的制造方法并不特別限定,并且可通過常規(guī)的聚酯聚合法使酸組分與醇化合物彼此反應(yīng),從而制得聚酯樹脂。其例子包括直接縮聚法和酯交換法。根據(jù)單體的種類來制備聚酯樹脂。可通過常規(guī)方式使上述多元醇與多元羧酸發(fā)生縮合反應(yīng)而制得聚酯樹脂。例如, 可通過以下方法制得聚酯樹脂將上述多元醇與多元羧酸以及可任選的催化劑加入到配備有溫度計、攪拌器和下流式冷凝器的反應(yīng)器中,并且進(jìn)行混合;在惰性氣體(例如,氮氣等) 的存在下在150°C至250°C下加熱混合物,并將產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的低分子量化合物不斷地移除出反應(yīng)體系;在達(dá)到預(yù)定酸值的時間點停止反應(yīng),隨后冷卻從而得到所需的反應(yīng)產(chǎn)物。此外,雖然對本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的含量沒有特別的限定,但是優(yōu)選的是,其含量為靜電圖像顯影用調(diào)色劑總重量的5重量%至95重量%,更優(yōu)選為20重量%至90重量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為40重量%至85重量%。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂的含量落在上述范圍內(nèi)時,可表現(xiàn)出優(yōu)異的定影性、儲存穩(wěn)定性、粉末特性以及帶電特性。<防粘劑>本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑至少包含防粘劑。優(yōu)選的是,防粘劑被包含在中心顆粒中。對本發(fā)明示例性實施方案中所用的防粘劑沒有特別的限定,可用已知的材料,并且優(yōu)選得自于下述蠟的那些防粘劑。即,可用的蠟的例子包括石蠟及其衍生物、褐煤蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物、費托蠟及其衍生物、以及聚烯烴蠟及其衍生物。本文所述的 “衍生物”包括氧化物、與乙烯基單體形成的聚合物、以及接枝改性產(chǎn)物。此外,還可使用醇、脂肪酸、植物蠟、動物蠟、礦物蠟、酯蠟、酸酰胺等。優(yōu)選的是,用作防粘劑的蠟在70°C至140°C的任一溫度下熔化,并且其熔融粘度為1厘泊至200厘泊。更優(yōu)選的是,蠟的熔融粘度為1厘泊至100厘泊。當(dāng)蠟的熔化溫度為70°C以上時,蠟發(fā)生變化時的溫度足夠高,并且當(dāng)復(fù)印機內(nèi)的溫度升高時表現(xiàn)出優(yōu)異的抗粘連性和顯影性。當(dāng)蠟的熔化溫度不超過140°C時,蠟發(fā)生變化時的溫度足夠低,因此不需要在高溫下進(jìn)行定影,并且表現(xiàn)出優(yōu)異的節(jié)能效果。此外,當(dāng)蠟的熔融粘度不超過200厘泊時,蠟充分地從調(diào)色劑上洗脫,從而表現(xiàn)出優(yōu)異的定影防粘性能。此外,防粘劑的含量優(yōu)選為調(diào)色劑總重量的3重量%至60重量%,更優(yōu)選為5重量%至40重量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為7重量%至20重量%。當(dāng)防粘劑的含量落入上述范圍內(nèi)時,不僅表現(xiàn)出更優(yōu)異的防止加熱部件上調(diào)色劑偏移的性能,而且表現(xiàn)出更優(yōu)異的防止輸送輥(feed roll)污染的性能。<著色劑>優(yōu)選的是,本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑包含著色劑。優(yōu)選的是,著色劑被包含在中心顆粒中。著色劑的代表性例子包括碳黑、苯胺黑、苯胺藍(lán)、Chalcoyl藍(lán)、鉻黃、群青、杜邦油紅、喹啉黃、亞甲基藍(lán)氯化物、酞菁藍(lán)、孔雀綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、C. I.顏料紅48:1、 C. I.顏料紅122,C. I.顏料57:1、C. I.顏料紅238、C. I.顏料黃97、C. I.顏料黃12,C. I.顏料黃180、C. I.顏料藍(lán)15:1和C. I.顏料藍(lán)15:3。上述著色劑可單獨使用,或者兩種或兩種以上組合使用。在本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑中,從色相角度、色彩飽和度、亮度、耐候性、 OHP透過率以及在調(diào)色劑中的分散性的角度來選擇著色劑。雖然對著色劑的加入量沒有特別的限制,但是適當(dāng)?shù)姆秶鸀檎{(diào)色劑總重量的3重量%至60重量%?!雌渌恼{(diào)色劑添加劑〉除了上述組分,還可以在必要時向本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑中添加各種組分,例如內(nèi)部添加劑、電荷控制劑、無機粉末(無機顆粒)和有機顆粒。內(nèi)部添加劑的例子包括磁性材料金屬或合金,如鐵素體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳和錳;以及包含這些金屬的化合物。電荷控制劑的例子包括季銨鹽化合物、苯胺黑類化合物、由鋁、鐵、鉻等絡(luò)合物構(gòu)成的染料、以及三苯基甲烷類顏料。此外,加入無機粉末主要是為了調(diào)整調(diào)色劑的粘彈性,并且其例子包括所有的通常用作調(diào)色劑的外部添加劑的無機顆粒(其將在下文中詳細(xì)列舉),例如氧化硅、氧化鋁、 氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣和氧化鈰。優(yōu)選的是,本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑為2 μ m至8 μ m, 更優(yōu)選為3 μ m至7 μ m。當(dāng)調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑落入上述范圍內(nèi)時,表現(xiàn)出優(yōu)異的荷電性、顯影性和圖像分辨率。此外,優(yōu)選的是,本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑母粒的體積平均粒度分布指數(shù) GSDv不高于1. 28。當(dāng)調(diào)色劑母粒的體積平均粒度分布指數(shù)GSDv不高于1. 28時,表現(xiàn)出優(yōu)異的圖像分辨率。在本發(fā)明示例性實施方案中,通過如下方法測量并計算調(diào)色劑的粒徑和上述體積平均粒度分布指數(shù)GSDv值。針對基于由測量裝置所測量的粒度分布而劃分的粒徑范圍 (區(qū)段),從直徑較小一側(cè)繪制各調(diào)色劑顆粒的體積的累積分布,并且將體積累積百分比為 16%時的粒徑定義為D16v,并且將體積累積百分比為50%時的粒徑定義為D5tlv,其中所述測量裝置例如為庫爾特計數(shù)器TAII (由Beckman Coulter公司制造)和Multisizer II (由 Beckman Coulter公司制造)。同樣,將體積累積百分比為84%時的粒徑定義為D84v。此時,對于體積平均粒度分布指數(shù)GSDv,通過利用被定義為D84v/D16v的關(guān)系式來計算體積平均粒度分布指數(shù)GSDv。此外,本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑母粒的形狀因子SF1(=((調(diào)色劑直徑的絕對最大長度)7(調(diào)色劑的投影面積))X (JI /4) X 100)優(yōu)選在110至160的范圍內(nèi),更優(yōu)選在110至140的范圍內(nèi)。形狀因子SFl的值表示調(diào)色劑的圓度,并且在真球形的情況下,形狀因子SFl為 100。當(dāng)調(diào)色劑的形狀變成無定形時,形狀因子SFl增加。此外,通過以下方法來確定計算形狀因子SFl時所需的值(即,調(diào)色劑直徑的絕對最大長度和調(diào)色劑的投影面積)利用光學(xué)顯微鏡(Microphoto-FXA,由日本尼康株式會社制造)拍攝放大倍數(shù)為500的調(diào)色劑顆粒圖像,通過接口將所得的圖像信息引入到(例如)圖像分析器(Luzex III,由Nireco株式會社制造)中,并且進(jìn)行圖像分析。形狀因子SFl的平均值是基于通過測量隨機抽取的 1000個調(diào)色劑顆粒所得到的數(shù)據(jù)而計算得到的。當(dāng)形狀因子SFl為110以上時,可抑制成像時在轉(zhuǎn)印步驟中生成殘余調(diào)色劑,并在使用刮板等進(jìn)行清潔時表現(xiàn)出優(yōu)異的清潔性能,從而可抑制圖像缺陷。同時,當(dāng)形狀因子 SFl不超過160時,在使用調(diào)色劑作為顯影劑時,可防止發(fā)生由顯影設(shè)備中載體的碰撞而引起的調(diào)色劑破裂,從而抑制細(xì)粉的產(chǎn)生。因此,可防止暴露在調(diào)色劑表面上的防粘劑組分污染感光體的表面等,由此不僅表現(xiàn)出優(yōu)異的荷電特性,而且(例如)可抑制由細(xì)粉引起的模糊不清。<粘著顆粒>在本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑中,對于其中另一種顆粒粘附在中心顆粒的表面上的調(diào)色劑母粒,為了使其周長(PM)與圓當(dāng)量直徑(D)的比值X的體積平均值可以為3. 6至5. 0,粘附在調(diào)色劑母粒表面上的顆粒(粘著顆粒)的粒徑的體積平均值優(yōu)選為 IOOnm 至 500nm。此外,粘著顆粒優(yōu)選為有機樹脂顆粒。下面圍繞著粘著顆粒為有機樹脂顆粒的情況進(jìn)行描述。用作粘著顆粒的有機樹脂顆粒的例子包括加成聚合型樹脂和縮聚型樹脂。其中, 加成聚合型樹脂優(yōu)選為丙烯酸樹脂,并且縮聚型樹脂優(yōu)選為聚酯樹脂。丙烯酸樹脂顆粒優(yōu)選為這樣的顆粒,其中衍生自(甲基)丙烯酸酯的單體單元為主要的單體單元。就化學(xué)組成而言,用作粘著顆粒的有機樹脂顆粒與構(gòu)成將要被粘附的凝集顆粒的粘結(jié)劑樹脂可以是相同的,也可以是不同的。在本發(fā)明示例性實施方案中,雖然優(yōu)選用作粘著顆粒的有機樹脂顆粒可以是交聯(lián)的或者可以是不交聯(lián)的,但是優(yōu)選的是,有機樹脂顆粒是不交聯(lián)的。有機樹脂顆粒被固定在調(diào)色劑母粒上。關(guān)于這一點,有機樹脂顆粒不同于外部添加劑,該外部添加劑為流化劑而且不固定在調(diào)色劑母粒上?!凑{(diào)色劑形狀〉對于本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑顆粒,通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察,粘著顆粒的投影面積占調(diào)色劑母粒的總投影面積的比例的數(shù)均值優(yōu)選為20 %至80 %,更優(yōu)選為30%至60%。此外,對于本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑顆粒,優(yōu)選的是,粘著顆粒從表面嵌入到中心顆粒內(nèi)部的深度僅為不到粘著顆粒直徑的一半。更優(yōu)選的是,粘著顆粒嵌入的深度為不超過粘著顆粒直徑的1/4??赏ㄟ^拍攝電子顯微鏡照片來分辨粘著顆粒的嵌入程度。<靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制備方法>本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑的制備方法包括凝集步驟,其將至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的分散液凝集以形成凝集體;顆粒粘附步驟,其將顆粒粘附在凝集體的表面;以及融合步驟,其將凝集體和粘著顆粒融合并聚結(jié)。在凝集步驟中,優(yōu)選的是,將除了包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑、還含有防粘劑顆粒的分散液凝集以形成凝集體。顆粒粘附步驟優(yōu)選為這樣的步驟,其中,在形成調(diào)色劑核心顆粒的核心顆粒形成步驟之后,將外殼層涂敷在核心顆粒的表面,之后將粘著顆粒粘附在核心顆粒的外面。優(yōu)選的是,在外殼層涂敷步驟之后,添加IOOnm至500nm的粘著顆粒,并使其粘附在核心顆粒上。在同時加入上述兩種顆粒的情況下,粘著顆粒容易嵌入到核心層和外殼層中,并且周長 (PM)/圓當(dāng)量直徑(D)的比值X的體積平均值傾向于降低。相對于調(diào)色劑而言,粘著顆粒的添加量優(yōu)選為10 %至40 %,更優(yōu)選為10 %至30 %。通過加入10 %以上的量的粘著顆粒,可將周長(PM)與圓當(dāng)量直徑(D)的比值X的體積平均值調(diào)節(jié)至預(yù)定值,這使得轉(zhuǎn)印性和清潔性能可以彼此相容。此外,當(dāng)粘著顆粒的添加量不高于40%時,調(diào)色劑表面具有足夠的凹凸不平,可抑制外部添加劑的嵌入,并且可容易地設(shè)計顯影劑。在這種情況下,用于形成核心顆粒和涂敷外殼層的各粘結(jié)劑樹脂分散液可以是包含相同種類的粘結(jié)劑樹脂的分散液,也可以是包含不同種類的粘結(jié)劑樹脂的分散液。作為調(diào)色劑核心顆粒的制備方法,可以列舉通過在水性介質(zhì)中將可聚合單體顆粒聚合和/或形成聚合物顆粒的調(diào)色劑制備方法,例如懸浮聚合法、乳液凝集法、種子聚合法和溶脹聚合法。此外,為了容易地制備具有其中核心顆粒上涂敷有包含顆粒的外殼層這樣結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑,優(yōu)選使用濕式制備法,特別是乳液凝集法。在乳液凝集法中,通過以下方法獲得調(diào)色劑顆粒在水性介質(zhì)中,將由乳液聚合或乳化法制備的樹脂顆粒分散體與用于賦予調(diào)色劑水性分散體所需功能的添加劑(如著色劑、電荷控制劑和防粘劑)的分散體混合;在使用諸如高速攪拌機等各類分散設(shè)備來機械剪切混合物的同時,通過使用凝集劑等在水性介質(zhì)中使分散體凝集并生長;之后進(jìn)行將樹脂顆粒融合以形成核心顆粒的步驟。本發(fā)明示例性實施方案中的乳液凝集法包括以下步驟形成作為核心顆粒的凝集體的步驟;以及在使大量顆粒在該凝集體的表面上突出的狀態(tài)下進(jìn)行粘附的顆粒粘附步
馬聚ο形成作為核心顆粒的凝集體的前半步驟包括凝集步驟,即,將凝集劑加入到通過至少將第一樹脂顆粒分散液與其中分散有著色劑的著色劑顆粒分散液混合而獲得的混合分散液中以形成凝集體并且加熱該混合物,其中,所述第一樹脂顆粒分散液由第一粘結(jié)劑樹脂組成并且其中分散有體積平均粒徑不大于Iym的第一樹脂顆粒;以及融合步驟,即, 將凝集體融合并使其聚結(jié)。將顆粒粘附在聚結(jié)后的凝集體表面上的后半步驟為這樣的步驟將第二樹脂顆粒分散液加入到其中形成有作為核心顆粒的聚結(jié)凝集體的混合分散液中,從而涂覆核心顆粒,同時將第二樹脂顆粒粘附在核心顆粒的表面上,其中,所述第二樹脂顆粒分散液由第二粘結(jié)劑樹脂組成并且其中分散有體積平均粒徑不大于Iym的第二樹脂顆粒。此外,為了在調(diào)色劑表面上形成凹凸不平,該步驟為將大量粘著顆粒粘附到核心顆粒表面上的粘附步驟。優(yōu)選的是,在該顆粒粘附步驟之后,還包括融合步驟,該步驟將其上粘附有顆粒的核心 /外殼顆粒整體融合并聚結(jié)。在凝集步驟中,可以形成僅僅通過在混合分散液中凝集各種顆粒組分而制得的核心顆粒(核心-凝集顆粒),或者可以形成通過使加熱溫度高于第一粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以在凝集的同時實現(xiàn)融合而制得的核心顆粒(核心-融合顆粒)。此外,也可通過在第一或第二粘結(jié)劑樹脂中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的一者的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下或更高的溫度下進(jìn)行加熱,從而進(jìn)行融合步驟。然而,當(dāng)使用核心_融合顆粒來形成其上粘附有顆粒的具有外殼的凝集顆粒時,可利用機械應(yīng)力進(jìn)行融合。下面將詳細(xì)描述這些步驟?!愣裕橐耗ㄊ沁@樣的方法通過乳液聚合或乳化而制得樹脂分散液,同時制備其中分散有防粘劑的防粘劑顆粒分散液,優(yōu)選制備溶劑中分散有著色劑的著色劑顆粒分散液,并且將它們混合以形成凝集顆粒(凝集步驟);以及通過加熱將凝集顆粒融合并聚結(jié)(融合步驟),從而得到調(diào)色劑顆粒。在本發(fā)明示例性實施方案中,在凝集步驟之后且融合步驟之前進(jìn)行將大量樹脂顆粒(優(yōu)選有機樹脂顆粒)粘附在凝集顆粒表面上的粘附步馬聚ο接下來,將更詳細(xì)地描述本發(fā)明示例性實施方案的適用于制備調(diào)色劑的調(diào)色劑制備方法。-調(diào)色劑制備方法_接下來,對于本發(fā)明示例性實施方案中所采用的包括前述凝集步驟、粘附步驟和融合步驟的調(diào)色劑制備方法,將逐一詳細(xì)描述各步驟。-凝集步驟_在凝集步驟中,首先將凝集劑加入到通過混合第一粘結(jié)劑樹脂分散液、防粘劑分散液、優(yōu)選的著色劑分散液或其它組分而得到的混合分散液中,并且在略低于第一粘結(jié)劑樹脂的融化溫度的溫度下加熱混合物,從而形成凝集顆粒(核心_凝集顆粒),在該凝集顆粒中,由各組分構(gòu)成的顆粒發(fā)生凝集。通過在凝集的同時在第一粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下或更高的溫度下加熱以進(jìn)行融合,可形成融合顆粒(核心_融合顆粒)。通過在室溫下用旋轉(zhuǎn)剪切型高速攪拌器攪拌的同時加入凝集劑,來形成凝集顆粒。作為凝集步驟中所用的凝集劑,除了與用作各種分散液的分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑以及無機金屬鹽之外,還可使用二價或二價以上的金屬絡(luò)合物。特別是,當(dāng)使用金屬絡(luò)合物時,可降低表面活性劑的用量,并且可以增強荷電特性。因此,特別優(yōu)選使用金屬絡(luò)合物。無機金屬鹽的例子包括金屬鹽,例如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁,以及無機金屬鹽聚合物,例如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁以及石硫合劑。其中,鋁鹽及其聚合物是特別合適的。為了獲得更尖銳的粒徑分布,關(guān)于無機金屬鹽的價態(tài),二價優(yōu)于一價、三價優(yōu)于二價、四價優(yōu)于三價。即使當(dāng)價態(tài)相同時,更優(yōu)選的是聚合型的無機金屬鹽聚合物。_顆粒粘附步驟_在顆粒粘附步驟中,由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒和粘著顆粒都粘附在包含第一粘結(jié)劑樹脂的核心顆粒的表面或外部,其中所述核心顆粒是通過凝集步驟形成的(核心-凝集顆粒或核心_融合顆粒),從而形成涂層(在下文中,其核心顆粒的表面上形成有涂層的凝集顆粒有時也稱為“顆粒_粘附凝集顆?!?。此處,該涂層對應(yīng)于本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑的外殼層,其是通過后述的融合步驟形成的。包含外殼層的核心顆粒對應(yīng)于中心顆粒??梢酝ㄟ^向凝集步驟中所形成的具有核心顆粒的分散液中另外加入第二樹脂顆粒的分散液,來形成涂層(外殼層)。此外,通過另外加入粘著顆粒(優(yōu)選有機樹脂顆粒), 可在調(diào)色劑的表面上形成凹凸不平。優(yōu)選的是,第二粘結(jié)劑樹脂的固體重量和用于形成涂層的粘著顆粒的重量落入下述范圍內(nèi)(第二粘結(jié)劑樹脂)/(粘著顆粒)=0.2至0.5。粘著顆粒樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgA與第二粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgB之間的關(guān)系優(yōu)選為(TgA > TgB)。當(dāng)TgA大于TgB時,容易在融合步驟中在調(diào)色劑的表面上形成凹凸不平。當(dāng)將由第二粘結(jié)劑樹脂構(gòu)成的樹脂顆粒和粘附樹脂均勻地粘附在核心顆粒的表面上以形成涂層,并且將所得的顆粒-粘附凝集顆粒按下文所述在融合步驟中進(jìn)行加熱融合時,由包含在核心顆粒表面的涂層中的第二粘結(jié)劑樹脂構(gòu)成的樹脂顆粒熔化以形成外殼層。因此,可有效地防止位于外殼層內(nèi)側(cè)的核心層中所包含的成分(如防粘劑)暴露于調(diào)色劑表面的問題。關(guān)于在顆粒粘附步驟中添加并混合包含粘著顆粒的第二樹脂顆粒分散液的方法, 優(yōu)選的是,在預(yù)先添加由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒之后,再添加粘著顆粒。然而,對于該方法之外的其它方法并不特別限定。例如,可逐漸地連續(xù)添加第二樹脂顆粒分散液并混合,或者可以分次添加并逐步混合。因此,通過添加并混合第二樹脂顆粒分散液,可以抑制產(chǎn)生微細(xì)顆粒,并且所獲得的調(diào)色劑的粒度分布也變得尖銳。在本發(fā)明示例性實施方案中,由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒所進(jìn)行的粘附步驟的次數(shù)可以是一次或多次。在前一情況中,僅在核心-凝集顆粒的表面上形成主要由第二粘結(jié)劑樹脂組成的單層。另一方面,在后一種情況中,如果不僅利用第二樹脂顆粒分散液還利用多種防粘劑分散液以及由其它組分組成的顆粒分散液,則主要由特定組分構(gòu)成的各層層積并且形成在核心_凝集顆粒的表面上。在后一種情況中,可得到具有復(fù)雜而精確的層狀結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑,并且由于可賦予調(diào)色劑所需的功能,因此這種情況是有利的。在多次或多個階段進(jìn)行粘附步驟的情況下,可從所得的調(diào)色劑的表面到內(nèi)部逐步地改變組成或物理性質(zhì),因此調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)容易控制。 在這種情況下,在核心顆粒的表面逐步層積多層,從調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部到外部產(chǎn)生了結(jié)構(gòu)的變化或組成梯度,從而物理性質(zhì)發(fā)生改變。此外,在這種情況下,外殼層對應(yīng)于在核心顆粒表面上層積的所有層,并且最外層由主要由第二粘結(jié)劑樹脂組成的層構(gòu)成。以下假設(shè)僅進(jìn)行一次粘附步驟而進(jìn)行描述。由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒粘附在核心顆粒上的條件如下所示。S卩,粘附步驟中的加熱溫度優(yōu)選為包含在核心-凝集顆粒中的第一粘結(jié)劑樹脂的融化溫度左右的溫度,具體而言,加熱溫度優(yōu)選落在((融化溫度)士 10°c)的范圍內(nèi)。與加熱溫度為(第一粘結(jié)劑樹脂的融化溫度-10°C )的溫度以下的情況相比,當(dāng)加熱溫度為(第一粘結(jié)劑樹脂的融化溫度-io°c)的溫度以上時,由第一粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒(存在于核心顆粒表面上)與由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒(粘附在核心-凝集顆粒表面上)之間的粘附更好,從而使得形成的外殼層的厚度均一。此外,與加熱溫度低于(第一粘結(jié)劑樹脂的融化溫度+10°C )的情況相比,當(dāng)加熱溫度不高于(第一粘結(jié)劑樹脂的融化溫度+10°c)時,可抑制由第一粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒(存在于核心顆粒表面上)與由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒(粘附在核心顆粒表面上)之間的粘附,從而使得所得的調(diào)色劑核心顆粒具有優(yōu)異的粒徑/粒度分布。由于粘附步驟中的加熱時間依賴于加熱溫度,因此不能進(jìn)行明確的限定。然而,粘附步驟中的加熱時間優(yōu)選為5分鐘至2小時。在粘附步驟中,可以使通過向混合分散液(其內(nèi)形成有核心顆粒)中另外添加第二樹脂顆粒分散液而制得的分散液靜置,或者用混合器等進(jìn)行輕微攪拌。由于容易形成均質(zhì)的粘附樹脂凝集顆粒,因此優(yōu)選后一種情況。-融合步驟-在融合步驟中,將在粘附步驟中獲得的粘附樹脂凝集顆粒加熱融合。融合步驟優(yōu)選在第一或第二粘結(jié)劑樹脂中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的一者的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度條件下進(jìn)行。至于融合時間,當(dāng)加熱溫度較高時,較短時間即可,而當(dāng)加熱溫度較低時,則需要較長的時間。也就是說,由于融合時間依賴于加熱溫度,因此不能進(jìn)行明確的限定。然而, 融合時間優(yōu)選為30分鐘至10小時。此外,當(dāng)核心顆粒為核心_融合顆粒時,可以粘附由第二粘結(jié)劑樹脂組成的樹脂顆粒。在這種情況下,可將包含核心_融合顆粒的分散液暫時過濾,從而將分散液的水分含量控制在30重量%至50重量%,之后進(jìn)一步添加第二樹脂顆粒分散液。由此,由第二粘結(jié)劑樹脂組成的顆粒就粘附在核心_融合顆粒的表面上。當(dāng)分散液的水分含量為30重量%以上時,由第二粘結(jié)劑樹脂組成的顆粒具有良好的粘附性,并可抑制核心_融合顆粒從該顆粒上發(fā)生脫離。此外,當(dāng)分散液的水分含量不高于50重量%時,容易攪拌,并且由第二粘結(jié)劑樹脂組成的顆粒均一地粘附在核心_融合顆粒表面上。在完成后述的洗滌/干燥步驟之后,通過用Henschel攪拌器等對顆粒-粘附凝集顆粒施加機械應(yīng)力,將粘附在核心_融合顆粒表面上的由第二粘結(jié)劑樹脂組成的顆粒進(jìn)行融合,其中所述顆粒_粘附凝集顆粒是通過將由第二粘結(jié)劑樹脂組成的顆粒和粘著顆粒粘附在核心_融合顆粒表面上而得到的。采用該方式,通過以施加機械應(yīng)力代替在液體狀態(tài)下的加熱來進(jìn)行融合步驟。-洗滌/干燥步驟_優(yōu)選的是,將通過融合步驟得到的融合顆粒進(jìn)行過濾等固液分離,或洗滌和干燥。 由此,可得到其中沒有加入外部添加劑狀態(tài)的調(diào)色劑。雖然對固液分離沒有特別限定,但是考慮到生產(chǎn)率,優(yōu)選抽濾、加壓過濾等。至于洗滌,考慮到荷電性,優(yōu)選的是,用離子交換水進(jìn)行徹底的置換洗滌。在干燥步驟中,可采用諸如振動型流化干燥法、噴霧干燥法、冷凍干燥法和閃式噴射干燥法等任意常規(guī)方法。優(yōu)選的是,將干燥后調(diào)色劑顆粒的水分含量調(diào)整到不高于ι. O重量%,更優(yōu)選為不高于0. 5重量%。
_制備分散液_為了制備粘結(jié)劑樹脂分散液,可采用已知的乳化方法。然而,相轉(zhuǎn)化法是有效的, 在所述相轉(zhuǎn)化法中,所得的粒度分布尖銳并且可容易地獲得落在0. 08 μ m至0. 40 μ m范圍內(nèi)的體積平均粒徑。在相轉(zhuǎn)化法中,將樹脂溶解在能夠溶解該樹脂的有機溶劑、以及單一的或混合的兩親性有機溶劑中以形成油相。在攪拌油相的同時,滴入少量的堿性化合物,并且在攪拌時,進(jìn)一步逐步滴加水,由此水滴進(jìn)入油相中。隨后,當(dāng)水的滴加量超過一定量時,油相和水相發(fā)生逆轉(zhuǎn),由此油相變成油滴。之后,通過在減壓條件下進(jìn)行脫溶劑化步驟而得到水分散液。本文所述的兩親性有機溶劑為這樣的溶劑,其在20°C時的水溶解度優(yōu)選為5g/L 以上,更優(yōu)選為10g/L以上。當(dāng)該溶解度為5g/L以上時,可表現(xiàn)出優(yōu)異的加快水性化處理速度的效果,并且所得的水分散液具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性。此外,這種有機溶劑的例子包括醇類,例如乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1- 丁醇、 正己醇和環(huán)己醇;酮類,例如,甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基丁基酮、環(huán)己酮和異佛爾酮; 醚類,例如四氫呋喃和二聴烷;酯類,例如,乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸3-甲氧基酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯;二醇衍生物,例如乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯和二丙二醇單丁醚乙酸酯;3-甲氧基-3-甲基丁醇;3-甲氧基丁醇; 乙腈;二甲基甲酰胺;二甲基乙酰胺;二丙酮醇和乙酰乙酸乙酯。上述溶劑可單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。接下來,關(guān)于堿性化合物,在本發(fā)明示例性實施方案中,優(yōu)選的是,將用作粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂在分散在水性介質(zhì)中之后用堿性化合物中和。在本發(fā)明示例性實施方案中,與聚酯樹脂的羧基的中和反應(yīng)為水性化處理的動力,并且在羧基陰離子之間形成的電學(xué)排斥力防止了顆粒-顆粒間的凝集。所述堿性化合物的例子包括氨以及沸點不高于250°C的有機胺化合物。優(yōu)選的有機胺化合物的例子包括三乙胺、N, N- 二乙基乙醇胺、N, N- 二甲基乙醇胺、氨基乙醇胺、N-甲基-N,N-二乙醇胺、異丙胺、亞胺二丙胺、乙胺、二乙胺、3-乙氧基丙胺、3- 二乙基氨基丙胺、仲丁胺、丙胺、甲基氨基丙胺、二甲基氨基丙胺、甲基亞胺基二丙胺、 3-甲氧基丙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉和N-乙基嗎啉。優(yōu)選的是,以這樣的量添加堿性化合物根據(jù)聚酯樹脂中所含的羧基基團(tuán),其至少一部分能夠被中和,也就是說,相當(dāng)于羧基的0. 2摩爾當(dāng)量至9. 0摩爾當(dāng)量,更優(yōu)選為0. 6 摩爾當(dāng)量至2. 0摩爾當(dāng)量。當(dāng)堿性化合物的量為0. 2摩爾當(dāng)量以上時,能夠完全獲得加入堿性化合物所帶來的效果。當(dāng)堿性化合物的量不高于9. 0摩爾當(dāng)量時,可得到含有具有合適親水性的油相以及粒徑分布窄的良好分散液。防粘劑分散液為其中至少分散有防粘劑的分散液??赏ㄟ^已知方法來分散防粘劑。例如,優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)剪切型高速攪拌器、介質(zhì)分散器(例如,球磨機、砂磨機、磨碎機等)、高壓計數(shù)管碰撞分散器等。另外,可通過前述高速攪拌器使用極性的離子型表面活性劑在水性溶劑中分散防粘劑,從而制備防粘劑顆粒分散液。在本發(fā)明示例性實施方案中,所述防粘劑可單獨或者兩種或兩種以上組合使用。防粘劑顆粒的平均粒徑優(yōu)選不大于1. 0 μ m,更優(yōu)選為0. 1 μ m至0. 5 μ m。著色劑分散液為其中至少分散有著色劑的分散液。可通過已知方法來分散著色劑。例如,優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)剪切型高速攪拌器、介質(zhì)分散器(例如,球磨機、砂磨機、磨碎機等)、高壓計數(shù)管碰撞分散器等。另外,可通過前述高速攪拌器使用極性的離子型表面活性劑在水溶劑中分散著色劑,從而制備著色劑顆粒分散液。 在本發(fā)明示例性實施方案中,所述著色劑可單獨或者兩種或兩種以上組合使用。著色劑的體積平均粒徑(下文中有時也簡稱為“平均粒徑”)優(yōu)選不大于ι μ m,更優(yōu)選不大于0. 5 μ m, 進(jìn)一步更優(yōu)選為0. 01 μ m至0. 5 μ m。對樹脂顆粒的樹脂、防粘劑和著色劑的組合沒有特別限定,可根據(jù)目的自由地適當(dāng)選擇和使用。在本發(fā)明示例性實施方案中,可根據(jù)目的,將其它組分(顆粒)分散在粘結(jié)劑樹脂分散液、防粘劑分散液或著色劑分散液中的至少任意一者中,所述其它組分例如為內(nèi)部添加劑、電荷控制劑、無機顆粒、有機顆粒、潤滑劑和研磨劑。在這種情況下,可將其它組分 (顆粒)分散在粘結(jié)劑樹脂分散液、防粘劑分散液或著色劑分散液的至少任意一者中,或者可將其中分散有其它組分(顆粒)的分散液混合在其中混合有粘結(jié)劑樹脂分散液、防粘劑分散液和著色劑分散液的液體混合物中。粘結(jié)劑樹脂分散液、防粘劑分散液、著色劑分散液和其它組分中的分散介質(zhì)的例子包括諸如水之類的水性介質(zhì)。水性介質(zhì)的例子包括水(例如蒸餾水和離子交換水)以及醇。上述材料可單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。作為合適的組合,優(yōu)選使用蒸餾水和離子交換水。從各分散顆粒(包括樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒)在水性介質(zhì)中的穩(wěn)定性、進(jìn)而分散液的穩(wěn)定性以及凝集步驟中凝集顆粒的穩(wěn)定性的角度來看,加入表面活性劑是有利的。此外,為了使水性介質(zhì)中的著色劑的分散穩(wěn)定性更好以及降低調(diào)色劑中的著色劑的能量而添加的分散劑的例子包括松香、松香衍生物、偶聯(lián)劑以及高分子分散劑。在本發(fā)明示例性實施方案中,為了增強分散穩(wěn)定性,優(yōu)選的是,加入表面活性劑并將其混合在水性介質(zhì)中。所得到的顆粒分散液的體積平均初級粒徑可通過(例如)激光衍射型粒度分布分析儀(LA-700,由Horiba株式會社制造)進(jìn)行測定。至于測量方法,將分散液狀態(tài)的樣品調(diào)節(jié)至其固體含量為約2g,向其中加入離子交換水以使其體積為約40mL。將其加入到容器內(nèi)以達(dá)到合適的濃度,并且在約2分鐘后,當(dāng)容器中的濃度達(dá)到基本上穩(wěn)定時,進(jìn)行測量。從體積初級粒徑小的一側(cè)累積所獲得的各區(qū)段的體積初級粒徑,并且將累積百分比為50%時的粒徑定義為體積平均初級粒徑。-外部添加步驟-對于從外部將諸如二氧化硅和氧化鈦等無機顆粒添加到調(diào)色劑母粒表面上的方法沒有特別限定,可采用已知的方法。例如,可列舉通過機械方法或化學(xué)方法粘附有機顆粒的方法。
1
(靜電圖像顯影劑)本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑被用作靜電圖像顯影劑。對本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影劑沒有特別限定,只要其包含本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑即可,并且可以根據(jù)目的具有合適的構(gòu)成組分。當(dāng)單獨使用本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑時,制備單組分體系的靜電圖像顯影劑;當(dāng)以與載體組合的方式使用本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑時, 則制備雙組分體系的靜電圖像顯影劑。對于單組分顯影劑,還采用這樣的方法,在該方法中,與顯影套管或充電部件摩擦帶電以形成帶電調(diào)色劑,隨后針對靜電潛像進(jìn)行顯影。在本發(fā)明示例性實施方案中,盡管不限定顯影體系,但優(yōu)選的是雙組分顯影體系。 此外,只要能夠滿足前述條件,則并不特別限定載體。然而,載體的芯材的例子包括磁性金屬(例如,鐵、鋼、鎳、鈷等)及其與錳、鉻、稀土等的合金;以及磁氧化物(例如,鐵氧體、磁鐵礦等)??紤]到芯材的表面性質(zhì)和芯材的電阻,優(yōu)選的是鐵氧體,特別是磁性金屬與錳、 鋰、鍶、鎂等的合金。優(yōu)選的是,本發(fā)明示例性實施方案中所用的載體為通過在芯材表面上涂敷樹脂而得到的載體。對樹脂進(jìn)行沒有特別限定,可根據(jù)目的來適當(dāng)選擇。載體的例子包括本身已知的樹脂,例如聚烯烴類樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)、聚乙烯類樹脂和聚亞乙烯類樹脂 (例如,聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯酮等)、氯乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸共聚物、由有機硅氧烷鍵或其改性物組成的直鏈硅氧烷樹脂、氟碳型樹脂(例如,聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等)、有機硅樹脂、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、氨基樹脂(例如,脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲樹脂、聚酰胺樹脂等) 和環(huán)氧樹脂。這些樹脂可單獨使用或兩種或兩種以上組合使用。在本發(fā)明示例性實施方案中,這些樹脂中,優(yōu)選至少使用氟碳型樹脂和/或有機硅樹脂。從防止由于調(diào)色劑或外部添加劑而造成的載體污染(沖擊)的效果較高的角度來說,至少使用氟碳型樹脂和/或有硅樹脂作為樹脂是有利的。至于由上述樹脂形成的涂層,優(yōu)選的是將樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒分散在樹脂中。樹脂顆粒的例子包括熱塑性樹脂顆粒和熱固性樹脂顆粒。其中,從相對容易增加硬度的角度來說,優(yōu)選熱固性樹脂,并且從賦予調(diào)色劑以負(fù)的荷電性的角度來說,優(yōu)選由含有氮原子的含氮樹脂組成的樹脂顆粒。這些樹脂顆粒可單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。 樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0. 1 μ m至2 μ m,更優(yōu)選為0. 2 μ m至1 μ m。當(dāng)樹脂顆粒的平均粒徑為0. Iym以上時,樹脂顆粒在涂層中的分散性優(yōu)異,而當(dāng)樹脂顆粒的平均粒徑不超過 2 μ m時,樹脂顆粒不易從涂層中掉落。導(dǎo)電顆粒的例子包括金、銀、銅等金屬顆粒;碳黑顆粒;以及通過在氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、硼酸鋁、鈦酸鉀等粉末表面上涂敷氧化錫、碳黑、金屬等而形成的顆粒。這些材料可單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。其中,從制備穩(wěn)定性、成本、導(dǎo)電率等優(yōu)良的角度來說,優(yōu)選碳黑顆粒。雖然不特別限定碳黑的種類,但是由于具有優(yōu)異的制備穩(wěn)定性, 因此優(yōu)選DBP吸油量為50mL/100g至250mL/100g的碳黑。各樹脂、樹脂顆粒和導(dǎo)電顆粒在芯材表面上的涂敷量優(yōu)選為0. 5重量%至5. 0重量%,更優(yōu)選為0. 7重量%至3. 0重量%。
盡管不特別限定涂層的形成方法,但其例子包括使用涂膜形成溶液的方法,其中在所述涂膜形成溶液中,樹脂顆粒(如交聯(lián)樹脂顆粒)和/或?qū)щ婎w粒以及作為基質(zhì)樹脂的樹脂(如苯乙烯-丙烯酸樹脂、氟碳型樹脂和有機硅樹脂)包含在溶劑中。其具體的例子包括將載體芯材浸漬在涂膜形成溶液中的浸漬法;將涂膜形成溶液噴在載體芯材表面上的噴涂法;以及將涂膜形成溶液與載體芯材在該芯材被流動空氣漂浮的狀態(tài)下混合并且除去溶劑的捏合涂布機法。其中,本發(fā)明示例性實施方案中優(yōu)選捏合涂布機法。對涂膜形成溶液中所用的溶劑沒有特別的限定,只要其只能溶解基質(zhì)樹脂即可。 溶劑選自本身已知的溶劑,并且其例子包括芳香烴,如甲苯和二甲苯;酮,如丙酮和甲基乙基酮;醚,如四氫呋喃和二聰烷。在樹脂顆粒分散于涂層中的情況下,由于樹脂顆粒與作為基質(zhì)樹脂的顆粒均勻分散在涂層的厚度方向以及載體表面的切線方向上,因此,即使在載體長期使用并且涂層磨耗時,也能夠始終保持與未使用時類似的表面形成性,并且可以在長時間內(nèi)保持良好的使調(diào)色劑帶電的能力。另外,在導(dǎo)電顆粒分散在涂層中的情況下,由于導(dǎo)電顆粒與作為基質(zhì)樹脂的樹脂均勻分散在涂層的厚度方向以及載體表面的切線方向上,因此,即使在載體長期使用并且涂層磨耗時,也能夠始終保持與未使用時類似的表面形成性,并且可以在長時間內(nèi)防止載體發(fā)生劣化。在樹脂顆粒和導(dǎo)電顆粒都分散在涂層中的情況下,則可同時表現(xiàn)出上述效果。優(yōu)選的是,在104V/cm的電場中,所形成的磁性載體整體在磁刷狀態(tài)下的電阻為 IO8 Ω cm至IO13 Ω cm。當(dāng)磁性載體的電阻為IO8 Ω cm以上時,可抑制載體粘附在圖像保持部件上的圖像區(qū)域上,并且不容易產(chǎn)生刷痕。另一方面,當(dāng)磁性載體的電阻不高于IO13 Ω cm時, 可抑制邊緣效應(yīng)的產(chǎn)生,并且可得到優(yōu)異的圖像質(zhì)量。通過如下方式測量體積電阻率。將樣品放置在測量夾具的下部柵極上,從而形成厚度為約Imm至3mm的平層,其中所述測量夾具為一對與靜電計(商品名KEITHLEY610C,由Keithley Instruments株式會社生產(chǎn))和高壓電源(商品名FLUKE 415B,由Fluke株式會社生產(chǎn))相連的20cm2的圓形柵極(鋼制成)。隨后,將樣品放置在上部柵極上之后,為了壓縮樣品-樣品間的空隙,將 4kg的砝碼放置在上部柵極上。在此狀態(tài)下測量樣品層的厚度。隨后,通過在兩個柵極間施加電壓,測量電流值,并通過下面的公式計算體積電阻率。(體積電阻率)=(施加的電壓)X20+((電流值)_(初始電流值))+(樣品厚度)在上述公式中,初始電流值為施加的電壓為0時的電流值;電流值為所測量的電流值。關(guān)于雙組分體系的靜電圖像顯影劑中本發(fā)明示例性實施方案中的調(diào)色劑與載體的混合比例,相對于100重量份的載體,調(diào)色劑的量為2重量份至10重量份。此外,對顯影劑的制備方法沒有特別限定,其例子包括利用V-攪拌器等進(jìn)行混合的方法。(成像方法)將靜電圖像顯影劑(靜電圖像顯影用調(diào)色劑)用于靜電圖像顯影模式(電子照相模式)的成像方法。本發(fā)明示例性實施方案的成像方法包括充電步驟,其對圖像保持部件進(jìn)行充電;潛像形成步驟,其在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像;顯影步驟,其使用靜電圖像顯影用調(diào)色劑或包含靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑使在所述圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影,以形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印步驟,其將在圖像保持部件表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上;以及定影步驟,其將轉(zhuǎn)印后的調(diào)色劑圖像定影到記錄介質(zhì)上??墒褂帽旧硪阎某上裱b置(例如復(fù)印機或傳真機)進(jìn)行本發(fā)明示例性實施方案的成像方法。充電步驟是對圖像保持部件充電的步驟。潛像形成步驟是在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像的步驟。顯影步驟是使用本發(fā)明示例性實施方案中的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或包含本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑,使在所述圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影,以形成調(diào)色劑圖像的步驟。轉(zhuǎn)印步驟是將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上的步驟。定影步驟是使其上形成有未定影的調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印接收材料穿過加熱部件與加熱部件之間,以對調(diào)色劑圖像定影的步驟。關(guān)于定影步驟中所使用的加熱部件,至少其最表層的表面能優(yōu)選為30X10_3N/m 至 3,000 X l(T3N/m,更優(yōu)選為 300 X l(T3N/m 至 1,500 X 10-Wm0優(yōu)選的是,具有高表面能的加熱部件由金屬材料或無機材料形成,更優(yōu)選由金屬材料形成。用于形成加熱部件的金屬材料的例子包括Fe、Cr、Cu、Ni、C0、Mn、Al、不銹鋼及其合金或氧化物。其中,優(yōu)選Al或不銹鋼,更優(yōu)選Al。用于形成加熱部件的無機材料的例子包括玻璃和陶瓷。關(guān)于加熱部件,優(yōu)選的是,至少其最表層由前述金屬材料或無機材料形成。例如, 加熱部件的全部可以由前述金屬材料或無機材料形成,或者加熱部件的最表層可以由前述金屬材料或無機材料形成,而最表層之外的其它部分由其它材料組成。加熱部件的形狀的例子包括圓筒輥形。在定影步驟中,將加熱部件在防粘劑的融化溫度以上的溫度下加熱,并且通過加熱部件使調(diào)色劑中所含的防粘劑處于熔融狀態(tài)。定影步驟中加熱部件的溫度優(yōu)選為130°C 至170°C,更優(yōu)選為140°C至160°C。當(dāng)加熱部件的溫度落入上述范圍內(nèi)時,可確實地保證調(diào)色劑中所含的防粘劑處于熔融狀態(tài)。如上所述,本發(fā)明示例性實施方案中所使用的防粘劑含有具有硅氧烷鍵的有機硅化合物,其在熔融狀態(tài)下與加熱部件的接觸角不超過50°。因此,從調(diào)色劑上洗脫下來的防粘劑以高親和力均勻地鋪展在加熱部件上,并且降低了防粘劑遷移進(jìn)入到隨后進(jìn)行成像的記錄介質(zhì)(如紙)中。通過這種方式,可抑制成像后防粘劑污染用于傳送記錄介質(zhì)的輸送輥,并且可以抑制連續(xù)操作時的不良運動。(成像裝置)本發(fā)明示例性實施方案的成像裝置包括圖像保持部件;充電單元,其用于對圖像保持部件充電;潛像形成單元,其用于在圖像保持部件的表面上形成靜電潛像;顯影單元,其用于通過靜電圖像顯影用調(diào)色劑或包含靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑使在所述圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影,以形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,其用于將在所述圖像保持部件表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上;以及定影單元,其用于使其上形成有未定影的調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印接收材料穿過加熱部件與加熱部件之間,以將調(diào)色劑圖像定影。關(guān)于圖像保持部件和各單元,優(yōu)選使用在前述成像方法的各步驟中提到的構(gòu)造。關(guān)于上述的各單元,可以利用在成像裝置中已知的單元。此外,本發(fā)明示例性實施方案所用的成像裝置還可包括除了上述構(gòu)造以外的其它單元或裝置。此外,在本發(fā)明示例性實施方案所用的成像裝置中,多個上述單元可同時運行。(調(diào)色劑盒和處理盒)本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑盒為至少容納本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的調(diào)色劑盒。本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑盒可存儲作為靜電圖像顯影劑的本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。此外,本發(fā)明示例性實施方案的處理盒為這樣的處理盒,其包括選自由以下單元所組成的組中的至少一者,并且至少容納本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或本發(fā)明示例性實施方案的靜電圖像顯影劑,其中所述單元為顯影單元,其用于通過靜電圖像顯影用調(diào)色劑或靜電圖像顯影劑使在圖像保持部件的表面上形成的靜電潛像顯影,以形成調(diào)色劑圖像;圖像保持部件;充電單元,其用于對圖像保持部件的表面充電;以及清潔單元,其用于除去圖像保持部件表面上所殘留的調(diào)色劑。優(yōu)選的是,本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑盒相對于成像裝置是可拆卸的。也就是說,在具有調(diào)色劑盒可拆卸這樣構(gòu)造的成像裝置中,可適當(dāng)?shù)厥褂觅A存本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑的本發(fā)明示例性實施方案的調(diào)色劑盒。此外,調(diào)色劑盒可以是貯存調(diào)色劑和載體的盒,并且可分別設(shè)置只貯存調(diào)色劑的盒以及只貯存載體的盒。優(yōu)選的是,本發(fā)明示例性實施方案的處理盒相對于成像裝置是可拆卸的。此外,根據(jù)需要,本發(fā)明示例性實施方案的處理盒可包括排出單元或其它部件。關(guān)于調(diào)色劑盒和處理盒,可采用已知的構(gòu)造。(成像裝置的例子)參照圖2對本發(fā)明示例性實施方案的成像裝置的例子進(jìn)行描述,但是應(yīng)當(dāng)理解, 本發(fā)明示例性實施方案并不限于此。圖2為示出本發(fā)明示例性實施方案的成像裝置的例子的示意性截面圖。在圖2中,自動原稿供給裝置U2被設(shè)置在由復(fù)印機構(gòu)成的成像裝置Ul上端的稿臺玻璃PG的上表面。自動原稿供給裝置U2具有原稿供紙托盤TG1,其上放置有多張待復(fù)印的原稿Gi。自動原稿供給裝置U2以如下方式配置,該方式使得置于原稿供紙托盤TGl上的多張原稿Gi中的每一張依次通過復(fù)印位置,并排出到原稿排紙托盤TG2上。自動原稿排紙托盤TG2可以通過在左右方向上延伸的樞軸(圖中未示出)而相對于成像裝置Ul旋轉(zhuǎn),并且當(dāng)操作者將原稿Gi手動置于稿臺玻璃PG上時,其可向上旋轉(zhuǎn),其中所述樞軸設(shè)置于后端 (-X 端)。成像裝置Ul具有使用戶執(zhí)行諸如“開始復(fù)印”等操作指令信號的輸入操作的 UI (用戶界面)。原稿讀取裝置IIT設(shè)置在成像裝置Ul上表面的透明稿臺玻璃PG的下方,并且具有布置在稿臺記錄位置(OPT位置)中的曝光系統(tǒng)記錄傳感器(稿臺記錄傳感器)Sp 以及曝光光學(xué)系統(tǒng)A。在曝光光學(xué)系統(tǒng)A中,通過曝光系統(tǒng)記錄傳感器Sp的檢測信號來控制其運動和停止,并且曝光光學(xué)系統(tǒng)A總是停在原位。借助于曝光光學(xué)系統(tǒng)A,由通過自動原稿供給裝置U2穿過稿臺玻璃PG的上表面的曝光位置的原稿Gi所反射的光線,或者由人工置于稿臺玻璃PG上的原稿所反射的光線,通過固態(tài)成像裝置CXD被轉(zhuǎn)化為電信號R(紅色)、G(綠色)和B(藍(lán)色)。圖像處理系統(tǒng)IPS將由固態(tài)成像裝置CXD輸入的RGB電信號轉(zhuǎn)換為K(黑)、Y (黃色)、Μ(品紅色)和C(青色)這樣的圖像數(shù)據(jù),將其暫時儲存,然后以預(yù)定的時間將作為形成潛像用的圖像數(shù)據(jù)的圖像數(shù)據(jù)輸入到激光驅(qū)動電路DL中。激光驅(qū)動電路DL根據(jù)所輸入的圖像數(shù)據(jù)將激光驅(qū)動信號輸出到潛像形成裝置R0S。通過由微機構(gòu)成的控制器C來控制圖像處理系統(tǒng)IPS和激光驅(qū)動電路DL的操作。圖像保持部件冊沿箭頭Ya方向旋轉(zhuǎn),并且在其表面被充電單元(充電輥)CR均勻充電后,用潛影形成裝置ROS的激光束L在潛像寫入位置Ql將圖像保持部件ra曝光并掃描,從而形成靜電潛像。在形成全彩色圖像的情況下,依次形成對應(yīng)于κ(黑色)、Y(黃色)、Μ(品紅色)和C (青色)這四色圖像的靜電潛像;而在單色圖像的情況下,則只形成對應(yīng)于K(黑色)圖像的靜電潛像。其上形成有靜電潛像的圖像保持部件ra的表面旋轉(zhuǎn)并依次通過顯影區(qū)Q2和一次轉(zhuǎn)印區(qū)Q3。旋轉(zhuǎn)式顯影裝置G具有K(黑色)、Y(黃色)、M(品紅色)和C(青色)這四色的顯影單元GK、GY、GM和GC,這些顯影單元隨著旋轉(zhuǎn)軸Ga的旋轉(zhuǎn)而依次旋轉(zhuǎn)并進(jìn)入顯影區(qū) Q2。對應(yīng)于各顏色的顯影單元GK、GY、GM和GC分別具有用于將顯影劑傳送至顯影區(qū)Q2的顯影輥GR,并將穿過顯影區(qū)Q2的圖像保持部件I3R上的靜電潛像顯影為調(diào)色劑圖像。各顯影單元GK、GY、GM和GC的顯影容器以如下方式構(gòu)造,該方式使得由安裝在盒安裝部分Hk、 Hy、Hm和Hc(參見圖1)的調(diào)色劑供給盒供應(yīng)各色的調(diào)色劑。在圖像保持部件ra的下部,設(shè)置有多個帶支持輥(Rd、Rt、Rw, Rf以及T2a)、一次轉(zhuǎn)移輥Tl和支撐它們的帶框(圖中未示出),所述帶支持輥包括中間轉(zhuǎn)印帶B、帶傳動輥 Rd、張力輥Rt、運行輥Rw、無載托輥(空閑輥)Rf和支承輥T2a。中間轉(zhuǎn)印帶B由帶支持輥 (Rd、Rt、Rw, Rf以及T2a)以可旋轉(zhuǎn)、可移動的方式支持,并且在成像裝置運行時沿箭頭Yb 方向旋轉(zhuǎn)。在形成全色圖像的情況下,在潛像寫入位置Ql中形成第一顏色靜電潛像,并且在顯影區(qū)Q2中形成第一顏色調(diào)色劑圖像Τη。在穿過一次轉(zhuǎn)印區(qū)Q3時,該調(diào)色劑圖像Tn被一次轉(zhuǎn)印輥Tl以靜電方式一次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印帶B上。此后,以類似的方式依次鋪設(shè)第二色、 第三色、第四色調(diào)色劑圖像Τη,并且將其一次轉(zhuǎn)印到其上攜帶有第一色調(diào)色劑圖像Tn的中間轉(zhuǎn)印帶B上,從而最終在中間轉(zhuǎn)印帶B上形成全色復(fù)合調(diào)色劑圖像。在形成單一顏色的單色圖像的情況下,只使用一個顯影單元,并將單一顏色的調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印帶B上。在一次轉(zhuǎn)印之后,通過放電單元JR對圖像保持部件I3R的表面上殘留的調(diào)色劑進(jìn)行放電,并用圖像保持部件清潔器CLl清潔圖像保持部件ra的表面。在支承輥T2a的下部,二次轉(zhuǎn)印輥T2b可移動地設(shè)置在與支承輥T2a相分隔的位置以及與之接觸的位置之間。二次轉(zhuǎn)印單元T2由支承輥T2a和二次轉(zhuǎn)印輥T2b構(gòu)成。二次轉(zhuǎn)印區(qū)Q4由位于支承輥T2a和二次轉(zhuǎn)印輥T2b間的接觸區(qū)域形成。由電源電路E提供極性與顯影裝置G的電荷極性相反的二次轉(zhuǎn)印電壓,并且電源電路E由控制器C控制。以預(yù)定的時間,容納在供紙托盤TRl和TR2中的記錄片材S由撿拾輥Rp取出,通過分離輥Rs逐張分離,然后通過供紙路徑SHl的多個傳送輥Ra而傳送到記錄輥Rr中。在轉(zhuǎn)印之前,傳送到記錄輥Rr的記錄片材S按照一次轉(zhuǎn)印的復(fù)合調(diào)色劑圖像或單一顏色的調(diào)色劑圖像移動進(jìn)入二次轉(zhuǎn)印區(qū)Q4的時間,由紙導(dǎo)軌SGl傳送到第二轉(zhuǎn)印區(qū)Q4。在二次轉(zhuǎn)印區(qū)Q4中,二次轉(zhuǎn)印單元T2將中間轉(zhuǎn)印帶B上的調(diào)色劑圖像以靜電方式二次轉(zhuǎn)印到記錄片材S中。在二次轉(zhuǎn)印后的中間轉(zhuǎn)印帶B中,由帶清潔器CL2除去殘留的調(diào)色劑。用于將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄片材S上并形成圖像的調(diào)色劑圖像形成裝置(PR+CR+G+T1+B+T2)由上述的圖像保持部件冊、充電輥CR、顯影裝置G、一次轉(zhuǎn)印輥Tl、中間轉(zhuǎn)印帶B以及二次轉(zhuǎn)印單元T2等組成。以這樣的方式設(shè)置二次轉(zhuǎn)印輥Tb和帶清潔器CL2,該方式使得其自由地與中間轉(zhuǎn)印帶B分離或接觸,并且在形成彩色圖像的情況下,二次轉(zhuǎn)印輥Tb和帶清潔器CL2與中間轉(zhuǎn)印帶B分離,直到最后顏色的未定影調(diào)色劑圖像被一次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印帶B上。二次轉(zhuǎn)印輥清潔器CL3以相對于中間轉(zhuǎn)印帶B分離的方式沿著二次轉(zhuǎn)印輥T2b移動。轉(zhuǎn)印后,通過片材導(dǎo)軌SG2和紙張傳送帶BH將其上二次轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的記錄片材S傳送到定影區(qū) Q5。定影區(qū)Q5為定影裝置F的加熱輥Fh和加壓輥Fp通過壓力彼此接觸的區(qū)域(輥隙), 并且穿過定影區(qū)Q5的記錄片材S被定影裝置F加熱定影。加熱輥Fh由(例如)金屬材料形成。在圖2中,在用于對記錄片材S的調(diào)色劑圖像定影的定影區(qū)Q5的下游一側(cè)依次設(shè)置有片材傳送輥16 (具有驅(qū)動輥16a和從動輥16b)、片材傳送輥Rb (具有驅(qū)動輥Rbl和從動輥Rb2)以及片材排出路徑SH2。片材反轉(zhuǎn)路徑SH3與片材排出路徑SH2相連。在片材反轉(zhuǎn)路徑SH3與片材排出路徑SH2之間的轉(zhuǎn)點上設(shè)置有開關(guān)門電路GT1。傳送至片材排出路徑SH2中的記錄片材S通過多個傳送對輥Ra被傳送到片材排出輥Rh,之后從成像裝置 Ul上端形成的片材排出口 Ka排入到排紙托盤TR3中。片材循環(huán)路徑SH4與片材反轉(zhuǎn)路徑 SH3相連,并且在連接部分設(shè)置有由片狀部件組成的Mylar門電路GT2。Mylar門電路GT2 使得從開關(guān)門電路GTl傳送到片材反轉(zhuǎn)路徑SH3的記錄片材S原樣通過其中,并且還使得已經(jīng)通過、然后反轉(zhuǎn)的記錄片材S朝向片材循環(huán)路徑SH4 —側(cè)移動。傳送至片材循環(huán)路徑 SH4的記錄片材S穿過進(jìn)紙路徑SH1,并再次送至轉(zhuǎn)印區(qū)域Q4。片材傳送路徑SH由前述符號SHl至SH4表示的元件構(gòu)成。片材傳送裝置US由片材傳送路徑SH以及其內(nèi)設(shè)置的具有片材傳送功能的輥Ra和Rh等構(gòu)成。例子下面將參照下述例子詳細(xì)描述本發(fā)明示例性實施方案,但是應(yīng)當(dāng)理解,本發(fā)明示例性實施方案不局限于這些例子。除非另外指定,否則下述術(shù)語“份”表示“重量份”。<作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯的合成>-聚酯樹脂(1)的制備_雙酚A-環(huán)氧乙烷(2摩爾)加合物114份雙酚A-環(huán)氧丙烷(2摩爾)加合物84份對苯二甲酸二甲酯75份十二碳烯基琥珀酸19. 5份
偏苯三甲酸7. 5份將上述組分加入到裝有攪拌器、氮氣導(dǎo)入管、溫度傳感器和精餾柱的燒瓶中;在1 小時內(nèi)將溫度升至190°C ;在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行攪拌后,加入3.0份二丁基氧化錫。此外,在 6小時內(nèi)將溫度由190°C升至240°C,同時蒸餾出所產(chǎn)生的水,并在240°C下繼續(xù)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)2小時,從而合成聚酯樹脂(1)。所得的聚酯樹脂(1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54°C,酸值為15. 3mg-K0H/g,重均分子量為58,000,數(shù)均分子量為5,600。-聚酯樹脂(2)的制備_雙酚A-環(huán)氧乙烷(2摩爾)加合物114份雙酚A-環(huán)氧丙烷(2摩爾)加合物84份對苯二甲酸二甲酯75份十二碳烯基琥珀酸19. 5份偏苯三甲酸7. 5份將上述組分加入到裝有攪拌器、氮氣導(dǎo)入管、溫度傳感器和蒸餾柱的燒瓶中;在1 小時內(nèi)將溫度升至190°C ;在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行攪拌后,加入3.0份二丁基氧化錫。此外,在 6小時內(nèi)將溫度由190°C升至240°C,同時蒸餾出所產(chǎn)生的水,并在240°C下繼續(xù)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)5小時,從而合成聚酯樹脂(2)。所得的聚酯樹脂(2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54°C,酸值為15. 3mg-K0H/g,重均分子量為120,000,數(shù)均分子量為9,000。-聚酯樹脂分散液(1)的制備_聚酯樹脂(1)(Mw :58,000) 160 重量份乙酸乙酯233份氫氧化鈉水溶液(0. 3N) :0. 1份將上述組分加入到可分離的燒瓶中,在70°C下加熱,并用三合一攪拌器(由 Shinto Scientific株式會社制造)進(jìn)行攪拌,以制備樹脂混合液。在攪拌的條件下,向該樹脂混合液中進(jìn)一步逐步加入373份離子交換水,以進(jìn)行反相乳化,隨后進(jìn)行去溶劑化,從而獲得聚酯樹脂分散液(1)(固體內(nèi)容物濃度30% )。分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑為160nm。-聚酯樹脂分散液(2)的制備_聚酯樹脂(2)(Mw 120,000) 160 份乙酸乙酯160份氫氧化鈉水溶液(0. 3N) :0. 1份將上述組分加入到可分離的燒瓶中,在70°C下加熱,并用三合一攪拌器(由 Shinto Scientific株式會社制造)進(jìn)行攪拌,以制備樹脂混合液。在攪拌的條件下,向該樹脂混合液中進(jìn)一步逐步加入373份離子交換水,以進(jìn)行反相乳化,隨后進(jìn)行去溶劑化,從而獲得聚酯樹脂分散液(2)(固體內(nèi)容物濃度30% )。分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑為320nm。-聚酯樹脂分散液(3)的制備_聚酯樹脂(2)(Mw 120,000) 160 份
乙酸乙酯120份氫氧化鈉水溶液(0. 3N) :0. 1份將上述組分加入到可分離的燒瓶中,在70°C下加熱,并用三合一攪拌器(由 Shinto Scientific株式會社制造)進(jìn)行攪拌,以制備樹脂混合液。在攪拌的條件下,向該樹脂混合液中進(jìn)一步逐步加入373份離子交換水,以進(jìn)行反相乳化,隨后進(jìn)行去溶劑化,從而獲得聚酯樹脂分散液(3)(固體內(nèi)容物濃度30% )。分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑為470nm。制備丙烯酸樹脂分散液以作為凝集顆粒形成用的粘結(jié)劑樹脂。-苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(1)的制備_苯乙烯308份丙烯酸正丁酯100重量份丙烯酸4重量份十二烷硫醇5重量份丙烯酸丙二醇酯1. 5重量份將前述組分混合并溶解,而將通過將4重量份的陰離子型表面活性劑Dowfax (由 Dow Chemical公司生產(chǎn))溶解在550重量份的離子交換水中而制得的溶液置于燒瓶中;加入前述混合溶液,分散并乳化;加入50份的其中溶解有6重量份的過硫酸銨的離子交換水溶液,同時慢慢攪拌混合10分鐘。之后,用氮氣徹底吹掃系統(tǒng)內(nèi)部,隨后在攪拌的條件下將燒瓶在油浴中加熱直至使系統(tǒng)內(nèi)部達(dá)到75°C,從而進(jìn)行乳液聚合。由此得到苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(1)(固體內(nèi)容物濃度42% ),其樹脂顆粒的中心粒徑(體積平均粒徑)為240nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52°C,重均分子量Mw為24,000。以下述方式制備其它的用于粘著顆粒的丙烯酸樹脂分散液。-苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(2)的制備_苯乙烯100份丙烯酸正丁酯308重量份丙烯酸4重量份十二烷硫醇3重量份丙烯酸丙二醇酯1. 5重量份將前述組分混合并溶解,而將通過將2重量份的陰離子型表面活性劑Dowfax (由 Dow Chemical公司生產(chǎn))溶解在550重量份的離子交換水中而制得的溶液置于燒瓶中;加入前述混合溶液,分散并乳化;并且加入50份的其中溶解有6重量份過硫酸銨的離子交換水溶液,同時慢慢攪拌混合10分鐘。之后,用氮氣徹底吹掃系統(tǒng)內(nèi)部,隨后在攪拌的條件下將燒瓶在油浴中加熱直至使系統(tǒng)內(nèi)部達(dá)到70°C,從而進(jìn)行乳液聚合。由此得到苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(2)(固體內(nèi)容物濃度42% ),其樹脂顆粒的中心粒徑(體積平均粒徑)為345nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52°C,重均分子量Mw為66,000。-苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(3)的制備_苯乙烯50份
丙烯酸正丁酯358重量份丙烯酸4重量份十二烷硫醇1.5重量份丙烯酸丙二醇酯1. 5重量份將前述組分混合并溶解,而將通過將2重量份的陰離子型表面活性劑Dowfax (由 Dow Chemical公司生產(chǎn))溶解在550重量份的離子交換水中而制得的溶液置于燒瓶中;加入前述混合溶液,分散并乳化;并且加入50份的其中溶解有6重量份過硫酸銨的離子交換水溶液,同時慢慢攪拌混合10分鐘。之后,用氮氣徹底吹掃系統(tǒng)內(nèi)部,隨后在攪拌的條件下將燒瓶在油浴中加熱直至使系統(tǒng)內(nèi)部達(dá)到65°C,從而進(jìn)行乳液聚合。由此得到苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(3)(固體內(nèi)容物濃度42% ),其樹脂顆粒的中心粒徑(體積平均粒徑)為470nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52°C,重均分子量Mw為69,000。_苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液⑷的制備_苯乙烯296份丙烯酸正丁酯92質(zhì)量份丙烯酸12質(zhì)量份十二烷硫醇16質(zhì)量份四溴化碳4質(zhì)量份所有的上述試劑均使用的是Wako Pure Chemical Industries株式會社的產(chǎn)品。使通過將前述化合物混合并溶解而得到的混合物在燒瓶中進(jìn)行乳液聚合,其中所述燒瓶中含有通過將24份非離子型表面活性劑(N0NIP0L 400,由Sanyo Chemical Industries株式會社生產(chǎn))和40質(zhì)量份陰離子型表面活性劑(NEOGEN SC,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社生產(chǎn))溶解在550質(zhì)量份離子交換水中而制得的溶液;將反應(yīng)混合物加入到50質(zhì)量份的其中含有16質(zhì)量份過硫酸銨(由WakoPure Chemical Industries 株式會社生產(chǎn))的離子交換水中,同時慢慢混合10分鐘。用氮氣吹掃之后,在油浴中加熱所述燒瓶同時攪拌燒瓶的內(nèi)部,直至內(nèi)容物達(dá)到70°C,并且乳液聚合繼續(xù)進(jìn)行5小時。由此得到苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(4)(固體內(nèi)容物濃度42% ),其樹脂顆粒的中心粒徑 (體積平均粒徑)為200nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58°C,重均分子量Mw為12,000。-苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(5)的制備_丙烯酸320份丙烯酸正丁酯280質(zhì)量份十二烷硫醇12質(zhì)量份甲基丙烯酸縮水甘油酯8質(zhì)量份所有的上述試劑均使用的是Wako Pure Chemical Industries株式會社的產(chǎn)品。將通過將前述化合物混合并溶解而得到的混合物加入到通過以下方法獲得的溶液中,所述方法為將48份的非離子型表面活性劑(N0NIP0L 400,由Sanyo Chemical Industries株式會社生產(chǎn))和32質(zhì)量份的陰離子型表面活性劑(NEOGEN SC,由Dai-Ichi KogyoSeiyaku株式會社生產(chǎn))溶解在610質(zhì)量份的離子交換水中;將上述混合物在燒瓶中分散并乳化;向其中加入50質(zhì)量份的其中含有32質(zhì)量份過硫酸銨(由Wako Pure ChemicalIndustries株式會社生產(chǎn))的離子交換水,同時慢慢混合10分鐘,之后以0. IL/分鐘的速度用氮氣吹掃20分鐘。之后,將燒瓶在油浴中加熱同時攪拌燒瓶的內(nèi)部,直至使內(nèi)容物達(dá)到70°C,并使乳液聚合繼續(xù)進(jìn)行5小時。由此得到苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(5)(固體內(nèi)容物濃度42% ),其樹脂顆粒的中心粒徑(體積平均粒徑)為200nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 63 0C,重均分子量Mw為42,000。-青色顏料分散液_青色顏料(C.I.顏料藍(lán) 15:3(銅酞菁),由 Dainichiseika Color &Chemicals Mfg.株式會社生產(chǎn)):100份陰離子型表面活性劑(NEOGEN R,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社生產(chǎn)) 1.5份離子交換水400份將上述組分混合并溶解,并用高壓計數(shù)管碰撞分散器MULTIMIZER(HJP30006,由 Sugino Machine Limited株式會社制造)將溶液分散大約1小時,從而制得著色劑顆粒分散液。青色顏料分散液中青色顏料顆粒的體積平均粒徑為0. 16 μ m,并且固體內(nèi)容物濃度為 20%。_防粘劑分散液_石蠟(HNP-9,由Nippon Seiro株式會社制造,熔融溫度75°C ) 50份陰離子型表面活性劑(NEOGEN RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社制造) 0.5份離子交換水200份將上述組分混合,并在95 °C下加熱,用高速攪拌器(ULTRATURRAX T50,由IKA Japan K. K.制造)將混合物分散,之后用Manton-Gaulin高壓高速攪拌器(由Gaulin公司制造)進(jìn)行分散處理,從而制得其中分散有體積平均粒徑為0. 23 μ m的防粘劑顆粒的防粘劑分散液(固體內(nèi)容物濃度20% )?!磳嵤├?>以如下方式制備調(diào)色劑(1)。采用形成凝集體用的核心組合物、粘附顆粒用的外殼組合物、以及粘著顆粒組合物,通過凝集法來制備調(diào)色劑(1),下面描述各組合物。形成凝集體用的核心組合物離子交換水650份聚酯樹脂分散液(1) :367份青色顏料分散液50份防粘劑分散液100份陰離子型表面活性劑(NEOGEN RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社制造,20 重量% ) :5.5份粘附顆粒用的外殼組合物聚酯樹脂分散液(1) :100份陰離子型表面活性劑(NEOGEN RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社制造,20 重量% ) :3.0份
粘著顆粒組合物聚酯樹脂分散液(1) :100份陰離子型表面活性劑(NEOGEN RK,Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社制造,20重量% ) :3.0份將上述核心組合物加入到裝有溫度計、pH計和攪拌器的3升反應(yīng)器中,在溫度為 30°C、攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm的條件下保持30分鐘,同時使用電熱套從反應(yīng)器外部控制溫度。將含有1. O份PAC(30%粉末產(chǎn)品,由Oji Paper株式會社制造)的PAC水溶液溶解在10份離子交換水中,同時用高速攪拌器(ULTRATURRAX T50,由IKA Japan K. K.制造)分散。隨后加入0.3N硝酸水溶液,從而將凝集步驟中的pH值調(diào)節(jié)至3. 5。將溫度升到50°C, 并且用Coulter Multisizer II (孔徑50 μ m,由Beckman Coulter公司制造)測量粒徑, 從而制得體積平均粒徑為5. O μ m的凝集體。之后,將pH降至2. 5。隨后,另外加入pH值已被調(diào)至2. 5的粘附顆粒用的外殼組合物,并且5分鐘后,再加入PH值已被調(diào)至4. 3的粘著顆粒組合物,從而將有機樹脂顆粒粘附到凝集體的表面(外殼結(jié)構(gòu))。隨后,加入40份的10重量% NTA (次氮基三乙酸)金屬鹽水溶液(CHELEST 70,由 Chelest公司制造),之后用IN氫氧化鈉水溶液將pH值調(diào)至9. 0。之后,以0. 05°C /分鐘的速度將溫度升至90°C,并在90°C下保持3小時,隨后將所得物冷卻并過濾,從而得到調(diào)色劑粗粒。此外,重復(fù)進(jìn)行在離子交換水中再分散并過濾的操作,并且進(jìn)行洗滌直至濾液的導(dǎo)電率不高于20 μ S/cm,隨后在40°C的烘箱中真空干燥5小時從而得到調(diào)色劑顆粒。使用樣品磨機在10,OOOrpm下,將100重量份所得調(diào)色劑顆粒與1. 5重量份疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))以及1. 0重量份疏水性氧化鈦 (T805,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))混合共混30秒。之后用開口為45 μ m的振動篩來篩濾所得物,從而制得調(diào)色劑(1)。所得調(diào)色劑(1)的體積平均粒徑為5.9 μ m。表1描述了關(guān)于調(diào)色劑⑴的形狀的其它特征值。<實施例2>采用與實施例1相同的方式制備調(diào)色劑(2),不同之處在于采用聚酯樹脂分散液
(2)代替在實施例1中用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(1)。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 8 μ m。<實施例3>采用與實施例1相同的方式制備調(diào)色劑(3),不同之處在于采用聚酯樹脂分散液
(3)代替在實施例1中用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(1)。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 7 μ m。<實施例4>采用與實施例2相同的方式制備調(diào)色劑(4),不同之處在于將實施例2中用作粘附顆粒用的外殼組合物的聚酯樹脂分散液(1)的用量變?yōu)?33份,并且類似地,將用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(2)的用量變?yōu)?7份。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 8 μ m。<實施例5>采用與實施例2相同的方式制備調(diào)色劑(5),不同之處在于將實施例2中用作粘附顆粒用的外殼組合物的聚酯樹脂分散液(1)的用量變?yōu)?3份,并且類似地,將用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(2)的用量變?yōu)?67份。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 7 μ m。<實施例6>采用與實施例4相同的方式制備調(diào)色劑(6),不同之處在于采用聚酯樹脂分散液 (3)代替在實施例4中用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(2)。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 8 μ m。<實施例7>采用與實施例5相同的方式制備調(diào)色劑(7),不同之處在于采用聚酯樹脂分散液 (3)代替在實施例5中用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(2)。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 7 μ m。<實施例8>采用與實施例1相同的方式制備調(diào)色劑⑶,不同之處在于采用72份苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(1)代替實施例1中用作粘著顆粒組合物的100份聚酯樹脂分散液(1)。 所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 8μπι。<實施例9>采用與實施例1相同的方式制備調(diào)色劑(9),不同之處在于采用72份苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(2)代替實施例1中用作粘著顆粒組合物的100份聚酯樹脂分散液(1)。 所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 7 μ m。< 實施例 10>采用與實施例1相同的方式制備調(diào)色劑(10),不同之處在于采用72份苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(3)代替實施例1中用作粘著顆粒組合物的100份聚酯樹脂分散液(1)。 所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 9 μ m。〈實施例11>離子交換水750份苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液⑴262份青色顏料分散液50份防粘劑分散液100份硫酸鋁(由Wako Pure Chemical Industries 株式會社生產(chǎn))1·5 份將上述組分加入到3升反應(yīng)器中,并用高速攪拌器(ULTRATURRAX Τ50,由IKA JAPAN K. K.制造)混合并分散,之后使用電熱套在攪拌條件下加熱至50°C。在50°C下保持 30 分鐘后,用 CoulterMultisizer II (孔徑50 μ m,由 Beckman Coulter 公司制造)測量粒徑,從而制得體積平均粒徑為4. 8 μ m的凝集體。此時的pH值為2. 0。此外,另外加入72份的pH值已被調(diào)至2. 5的苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(1),并且在5分鐘后,再加入72份的pH值已被調(diào)至4. 3的苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(2),從而將有機樹脂顆粒粘附到凝集體的表面(外殼結(jié)構(gòu))。將所得物在50°C下進(jìn)一步保持30分鐘以制備凝集體,并且加入包含該凝集顆粒的分散液和IN氫氧化鈉以將系統(tǒng)的pH值調(diào)至 7. 0。之后將不銹鋼制燒瓶密封并加熱至90°C,同時用磁心繼續(xù)攪拌,并且在保持4小時后, 將所得物冷卻并過濾,從而得到調(diào)色劑粗粒。此外,重復(fù)進(jìn)行在離子交換水中再分散并過濾的操作,并且進(jìn)行洗滌直至濾液的導(dǎo)電率不高于20 μ S/cm,隨后在40°C的烘箱中真空干燥 5小時,從而得到調(diào)色劑顆粒。
使用樣品磨機在10,OOOrpm下,將100重量份的所得調(diào)色劑顆粒與1. 5重量份疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))以及1. 0重量份疏水性氧化鈦 (T805,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))混合共混30秒。之后用開口為45 μ m的振動篩來篩濾所得物,從而制得調(diào)色劑(11)。所得調(diào)色劑(11)的體積平均粒徑為5.8 μ m。< 實施例 12>采用與實施例11相同的方式制備調(diào)色劑(12),不同之處在于采用苯乙烯_丙烯酸樹脂分散液(3)代替實施例11中的苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(2)。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 8 μ m。<比較例1>采用與實施例2相同的方式制備調(diào)色劑(13),不同之處在于將實施例2中用作粘附顆粒用的外殼組合物的聚酯樹脂分散液(1)的用量變?yōu)?67份,并且類似地,將用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(2)的用量變?yōu)?3份。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為 5. 8 μ m0<比較例2>采用與實施例3相同的方式制備調(diào)色劑(14),不同之處在于將實施例3中用作粘附顆粒用的外殼組合物的聚酯樹脂分散液(1)的用量變?yōu)?67份,并且類似地,將用作粘著顆粒組合物的聚酯樹脂分散液(3)的用量變?yōu)?3份。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為 5. 7 μ m0<比較例3>形成凝集體用的核心組合物離子交換水460份聚酯樹脂分散液(1) 367份青色顏料分散液50份防粘劑分散液100份陰離子型表面活性劑(NEOGEN RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社制造,20 重量% ) :5.5份粘附顆粒用的外殼組合物聚酯樹脂分散液(1) 33份聚酯樹脂分散液(2) :167份陰離子型表面活性劑(NEOGEN RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式會社制造,20 重量% ) :6.0份將上述核心組合物加入到裝有溫度計、pH計和攪拌器的3升反應(yīng)器中,在溫度為 30°C、攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm的條件下保持30分鐘,同時使用電熱套從反應(yīng)器外部控制溫度。將含有1. O份PAC(30%粉末產(chǎn)品,由Oji Paper株式會社制造)的PAC水溶液溶解在10份離子交換水中,同時用高速攪拌器(ULTRATURRAX T50,由IKA Japan K. K.制造)分散。隨后加入0.3N硝酸水溶液,從而將凝集步驟中的pH值調(diào)節(jié)至3. 5。將溫度升到50°C, 并且用Coulter Multisizer II (孔徑50 μ m,由Beckman Coulter公司制造)測量粒徑, 從而制得體積平均粒徑為5. 0 μ m的凝集體。之后,將pH降至2. 5。隨后,另外加入pH已被調(diào)至2. 5的粘附顆粒用的外殼組合物,從而將有機樹脂顆粒粘附到凝集體的表面(外殼結(jié)構(gòu))。隨后,加入40份的10重量% NTA (次氮基三乙酸)金屬鹽水溶液(CHELEST 70,由 Chelest公司制造),之后用IN氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)至9. 0。之后,以0. 05°C /分鐘的速度將溫度升至90°C,并在90°C下保持3小時,隨后將所得物冷卻并過濾,從而得到調(diào)色劑粗粒。此外,重復(fù)進(jìn)行在離子交換水中再分散并過濾的操作,并且進(jìn)行洗滌直至濾液的導(dǎo)電率不高于20 μ S/cm,隨后在40°C的烘箱中真空干燥5小時從而得到調(diào)色劑顆粒。使用樣品磨機在10,OOOrpm下,將100重量份的所得調(diào)色劑顆粒與1. 5重量份疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))以及1. 0重量份疏水性氧化鈦 (T805,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))混合共混30秒。之后用開口為45 μ m的振動篩來篩濾所得物,從而制得調(diào)色劑(15)。所得調(diào)色劑(15)的體積平均粒徑為6.0 μ m?!幢容^例4>采用與比較例3相同的方式制備調(diào)色劑(16),不同之處在于采用聚酯樹脂分散液 (3)代替比較例3中用作粘附顆粒用的外殼組合物的聚酯樹脂分散液(2)。所得調(diào)色劑的體積平均粒徑為5. 8 μ m。<比較例5>離子交換水900份苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液⑷305份青色顏料分散液80份防粘劑分散液150份硫酸鋁(由Wako Pure Chemical Industries 株式會社生產(chǎn))1·5 份將上述組分加入到3升反應(yīng)器中,并用高速攪拌器(ULTRATURRAX Τ50,由IKA JAPAN K. K.制造)混合并分散,之后使用電熱套在攪拌條件下加熱至50°C。在50°C下保持 30 分鐘后,用 CoulterMultisizer II (孔徑50 μ m,由 Beckman Coulter 公司制造)測量粒徑,從而制得體積平均粒徑為4. 8 μ m的凝集體。此外,另外加入30份苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(4)和20份苯乙烯-丙烯酸樹脂分散液(5)的混合物,并且將混合物繼續(xù)在50°C下保持30分鐘以制得凝集體。加入包含該凝集顆粒的分散液和IN氫氧化鈉以將系統(tǒng)的pH值調(diào)至7. 0。之后將不銹鋼制燒瓶密封并加熱至90°C,同時用磁心繼續(xù)攪拌,在保持4小時后,將所得物冷卻并過濾,從而得到調(diào)色劑粗粒。此外,重復(fù)進(jìn)行在離子交換水中再分散并過濾的操作,并且進(jìn)行洗滌直至濾液的導(dǎo)電率不高于20μ S/cm,隨后在40°C的烘箱中真空干燥5小時,從而得到調(diào)色劑顆粒。使用樣品磨機在10,OOOrpm下,將100重量份的所得調(diào)色劑顆粒與1. 5重量份疏水性二氧化硅(RY50,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))以及1. 0重量份疏水性氧化鈦 (T805,由Nippon Aerosil株式會社生產(chǎn))混合共混30秒。之后用開口為45 μ m的振動篩來篩濾所得物,從而制得調(diào)色劑(17)。所得調(diào)色劑(17)的體積平均粒徑為5.8 μ m。<除去外部添加劑的條件>添加劑、之后該添加劑被除去了的調(diào)色劑母?;旧舷喈?dāng)于粘附前的調(diào)色劑母粒,并且周長(PM)/圓當(dāng)量直徑⑶的比值X的值是相等的。〈轉(zhuǎn)印效率的評價方法〉在高溫高濕度環(huán)境(30°C和80% RH)中將5cmX2cm的實心圖像(solid batch) 顯影,利用粘附力將感光體表面上的顯影后的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到膠帶表面上,并測量其重量(Wl)。此外,類似地,目視評價在感光體表面上通過類似地使實心圖像顯影而獲得的顯影后調(diào)色劑圖像的不均勻度。之后,將相同的顯影后調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到紙(J Paper,由Fuji Xerox Office Supply株式會社.生產(chǎn))的表面上,并測量轉(zhuǎn)印圖像的重量(W2)。根據(jù)下述公式計算轉(zhuǎn)印效率,從而評價轉(zhuǎn)印性。轉(zhuǎn)印效率(%) = (W2/W1) XlOO也可通過此時的重量Wl來評價顯影性能。_顯影性的評價標(biāo)準(zhǔn)_A :ffl 為 4. 5g/m2 以上B =Wl 為 4. Og/m2 以上且低于 4. 5g/m2C :W1 低于 4. Og/m2-轉(zhuǎn)印性(轉(zhuǎn)印效率)的評價標(biāo)準(zhǔn)_A 轉(zhuǎn)印效率為95%以上B 轉(zhuǎn)印效率為90%以上且低于95%C 轉(zhuǎn)印效率為85%以上且低于90%D 轉(zhuǎn)印效率低于85%〈清潔性能的評價方法〉在室溫為28°C并且濕度為90%的環(huán)境室中,將所得的顯影劑裝入圖2所示的四級串聯(lián)系統(tǒng)的DocuCenter Color 450a(由Fuji Xerox株式會社制造)的改造機器的顯影單元中(其被改造為使得通過外部電源控制器來控制顯影單元的處理速度),將彩色紙(J Paper,由Fuji Xerox株式會社生產(chǎn))上的圖像的IOcm前端中的調(diào)色劑加入量調(diào)至6g/m2, 并且在顯影劑保持部件的圓周速度為2,OOOmrn/秒的條件下在10,000張紙上連續(xù)進(jìn)行成像。每成像2,000張時目視觀察感光體上的沉積物,并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價清潔性能。-清潔性能的評價標(biāo)準(zhǔn)_A 直至10,000張紙時在感光體上也沒有觀察到沉積物B 直至4,000張紙時在感光體上也沒有觀察到沉積物C 在成像4,000張時觀察到條紋狀沉積物。然而,從實用角度來說這尚未達(dá)到造成問題的程度。D 在幾乎感光體的整個區(qū)域上都觀察到沉積物。<凹凸不平狀況的測量方法>用S4800 (掃描電子顯微鏡,由Hitachi High-Technologies株式會社制造)將調(diào)色劑母粒放大10,000倍,使得可觀察到整個調(diào)色劑,從而得到調(diào)色劑圖像。隨后,用 LUZEX (由Nireco株式會社制造)對整個調(diào)色劑的圖像進(jìn)行圖像分析,從而確定調(diào)色劑顆粒的PM值(周長)。隨后測量調(diào)色劑顆粒的直徑D5tlv,并根據(jù)下式計算得到比值X。比值X= (PM值(周長))/(調(diào)色劑的圓當(dāng)量直徑D50v)
32
在真圓的情況下,比值X接近于3. 14(其為圓的周長與其直徑的比值);然而當(dāng)該比值X較大時,表明調(diào)色劑形狀的凹凸不平較大。表 權(quán)利要求
1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,包括調(diào)色劑母粒,該調(diào)色劑母粒的中心顆粒的表面上粘附有粘著顆粒, 其中,周長PM與圓當(dāng)量直徑D的比值X的體積平均值為3. 6至5. 0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑, 其中,所述中心顆粒包含粘結(jié)劑樹脂,并且所述粘結(jié)劑樹脂為聚酯樹脂或丙烯酸樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑, 其中,所述粘結(jié)劑樹脂的軟化溫度為90°C至150°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C至75°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的重均分子量為8,000至150,000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂的酸值為5mg-K0H/g至30mg-K0H/g。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘著顆粒的粒徑的體積平均值為IOOnm至500nm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑, 其中,所述粘著顆粒為有機樹脂顆粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,通過SEM觀察,所述粘著顆粒的投影面積占所述調(diào)色劑母粒的總投影面積的比例的數(shù)均值為20%至80%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,所述粘著顆粒從所述中心顆粒的表面嵌入到所述中心顆粒內(nèi)部的深度僅為不到所述粘著顆粒直徑的一半。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑, 其中,所述調(diào)色劑母粒的圓當(dāng)量直徑為2 μ m至8 μ m。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑, 其中,所述中心顆粒還包含防粘劑,并且所述防粘劑在70°C至140°C中的任意溫度下熔化。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑, 其中,所述防粘劑的含量為3重量%至60重量%。
14.一種制備權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法,包括 將至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的分散液凝集以形成凝集體; 將顆粒粘附在所述凝集體的表面上;以及將所述凝集體和所述粘著顆粒融合并聚結(jié)。
15.一種靜電圖像顯影劑,包含權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑;以及載體。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述載體涂敷有涂敷樹脂,并且所述涂敷樹脂包含處于分散狀態(tài)的樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑, 其中,所述涂敷樹脂包含含氮樹脂。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述導(dǎo)電顆粒為鄰苯二甲酸二丁酯DBP吸油量為50mL/100g至250mL/100g的炭mT^ O
19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的靜電圖像顯影劑,其中,在lOV/cm的電場中,所述載體在磁刷狀態(tài)下的電阻為IO8 Ω cm至IO13 Ω cm。
20.一種成像方法,包括 對圖像保持部件充電;在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像;使用權(quán)利要求15所述的靜電圖像顯影劑使在所述圖像保持部件表面上形成的所述靜電潛像顯影;將在所述圖像保持部件表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上;以及將轉(zhuǎn)印后的調(diào)色劑圖像定影到記錄介質(zhì)上。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的成像方法,其中,在所述定影步驟中使用的加熱部件的最表層的表面能為30X10_3N/m至 3,000X10,/m。
全文摘要
一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,包括調(diào)色劑母粒,該調(diào)色劑母粒的中心顆粒的表面上粘附有粘著顆粒,其中,周長PM與圓當(dāng)量直徑D的比值X的體積平均值為3.6至5.0。
文檔編號G03G15/00GK102411271SQ20111007042
公開日2012年4月11日 申請日期2011年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月21日
發(fā)明者杉立淳, 菅原淳, 野口大介, 高木慎平 申請人:富士施樂株式會社