專利名稱::組合物、光學(xué)膜、光學(xué)膜的制造方法、偏振片和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于熔融流延制膜的組合物、光學(xué)膜、光學(xué)膜的制造方法、偏振片和液晶顯示裝置,更具體地說(shuō),本發(fā)明涉及用于熔融流延制膜的組合物、光學(xué)膜、光學(xué)膜的制造方法、偏振片和液晶顯示裝置,作為其光學(xué)特性的延遲均勻性,特別是膜寬度方向上的延遲均一性良好,且對(duì)比度也良好。
背景技術(shù):
:液晶顯示裝置(LCD)可以在低電壓、低耗電量下直接連接于IC電路,并且,可以特別地薄型化,因此,廣泛用作文字處理器、個(gè)人電腦、電視、監(jiān)視器、便攜式信息終端等的顯示裝置。這種LCD的基本結(jié)構(gòu),例如是在液晶盒的兩側(cè)設(shè)置偏振片的結(jié)構(gòu)。偏振片只能通過(guò)一定方向的極化面的光。因此,LCD所發(fā)揮的重要作用是使由電場(chǎng)導(dǎo)致的液晶取向的變化可視化。即,LCD的性能很大程度上受到偏振片的性能的左右。偏振片的起偏器是在高分子膜上吸附碘等并進(jìn)行拉伸而得到。即,使聚乙烯醇的膜上濕式吸附含有雙色性物質(zhì)(碘)的稱為H油墨的溶液,然后對(duì)該膜進(jìn)行單向拉伸,由此,使雙色性物質(zhì)在單方向取向。作為偏振片的保護(hù)膜,廣泛使用纖維素樹(shù)脂、特別是纖維素三乙酸酯。纖維素酯膜在光學(xué)上、物理上作為偏振片用保護(hù)膜是非常有用的,因此通常被廣泛使用。但是,由于膜的制造方法是通過(guò)使用卣素類溶劑的流延制膜法的制造方法,因此,溶劑回收所需要的費(fèi)用成為非常大的負(fù)擔(dān)。因此,試驗(yàn)了各種卣素類溶劑以外的溶劑,但尚未發(fā)現(xiàn)能夠滿足溶解性要求的替代物。除尋找替代溶劑以外,還嘗試了冷卻法等新溶解方法(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)l),但在工業(yè)上難以實(shí)現(xiàn),還需要進(jìn)一步進(jìn)行研究。此外,公開(kāi)了旨在通過(guò)在纖維素酯膜中以一定添加量比添加受阻酚抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、酸清除劑,來(lái)改善光譜特性、機(jī)械特性的技術(shù)(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)2)。還公開(kāi)了下述技術(shù)使用多元醇酯類增塑劑作為增塑劑的技術(shù)(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)3),以及進(jìn)一步公開(kāi)了將多元醇酯類增塑劑限定為特定結(jié)構(gòu)的技術(shù)(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)4)。此外,作為防止有機(jī)材料劣化的技術(shù),已知含有各種穩(wěn)定劑和亞磷酸酯類的穩(wěn)定劑組合物(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)5)。總而言之,在光學(xué)用纖維素酯薄膜方面,目前的狀況是在其制造過(guò)程中因使用溶劑而存在制造負(fù)擔(dān)、設(shè)備負(fù)擔(dān),此外光學(xué)特性、機(jī)械特性不夠充分。在除去纖維素酯中含有的雜質(zhì)的方法方面,公開(kāi)了下述方法使用水或不良溶劑清洗粉粒狀纖維素酯的方法(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)6),但目前的狀況是無(wú)法充分地將作為不純物的醋酸除去,其濃度仍為200ppm,使用這些纖維素酯的薄膜的光學(xué)特性、機(jī)械特性不夠,目前的問(wèn)題是必須將不純物除去。近年來(lái),嘗試對(duì)纖維素酯進(jìn)行熔融制膜來(lái)作為銀鹽照相(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)7)或起偏器保護(hù)膜(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)8)用,但是,存在的問(wèn)題是纖維素酯是熔融時(shí)粘度非常高的高分子,而且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也高,因此,將纖維素酯熔融并從模頭中擠出,即使再流延于冷卻鼓或冷卻帶上,仍然很難流平,而擠出后其會(huì)在短時(shí)間內(nèi)固化,因此作為所得薄膜物性特性的霧度、亮點(diǎn)異物等,進(jìn)一步地作為光學(xué)特性的延遲均勻性,特別是膜寬度方向上的延遲均一性等,都低于溶液流延制的膜。專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)平10-95861號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2003-192920號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2003-12823號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)2003-96236號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)平11-222493號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)平8-134101號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特表平6-501040號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開(kāi)2000-352620號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題因此,本發(fā)明的目的是提供用于熔融流延制膜的組合物、光學(xué)膜、光學(xué)膜的制造方法、偏振片和液晶顯示裝置,作為其光學(xué)特性的延遲均勻性特別是膜寬度方向上的延遲均勻性良好,且對(duì)比度良好。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明通過(guò)下述方案解決上述問(wèn)題。1.一種通過(guò)熔融流延制膜的組合物,其中,該組合物含有50質(zhì)量%以上的纖維素酯并具有50ppm以下的游離酸含量。2.權(quán)利要求l的組合物,其中,所述纖維素酯中游離酸含量為120ppm。3.—種光學(xué)膜的制造方法,其中,使用上述1或2所述的組合物進(jìn)行熔融流延制膜。4.一種光學(xué)膜,其是采用上述3所述的光學(xué)膜制造方法制造的。5.—種偏振片,其至少在一側(cè)的面上貼合了上述4所述的光學(xué)膜。6.—種液晶顯示裝置,其至少使用上述4所述的光學(xué)膜或上述5所述的偏振片中的一個(gè)。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供用于熔融流延制膜的組合物、光學(xué)膜、光學(xué)膜的制造方法、偏振片和液晶顯示裝置,作為其光學(xué)特性的延遲均勻性特別是膜寬度方向上的延遲均勻性良好,且對(duì)比度也良好。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但本發(fā)明不限于此。鑒于上述問(wèn)題,本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)依靠使用下述組合物通過(guò)熔融流延法制造的光學(xué)膜,可以解決上述問(wèn)題,所述組合物用于熔融流延制膜,其含有50質(zhì)量。/。以上的纖維素酯,其游離酸含量為50ppm以下。該組合物中纖維素酯的含量?jī)?yōu)選70質(zhì)量%以上,更優(yōu)選8095質(zhì)量%。此外,該組合物的游離酸含量?jī)?yōu)選為40ppm以下,更優(yōu)選為30ppm以下,其下限值優(yōu)選為O.lppm。此外還發(fā)現(xiàn)上述纖維素酯的游離酸含量?jī)?yōu)選為120ppm的范圍。作為纖維素酯膜的制造方法之一的溶液流延法,是通過(guò)流延在溶劑中溶有纖維素酯的溶液、使溶劑蒸發(fā)、并干燥來(lái)制造纖維素酯膜。該方法中,必須除去膜內(nèi)部殘留的溶劑,因此,對(duì)千燥生產(chǎn)線、干燥能源以及蒸發(fā)出來(lái)的溶劑的回收和再生裝置等生產(chǎn)線的設(shè)備投資和制造成本會(huì)增加,因此,縮減它們是重要的課題。與此相反,采用熔融流延制膜法中的優(yōu)點(diǎn)是,不使用溶液流延中用于調(diào)制纖維素酯溶液的溶劑,因此不會(huì)產(chǎn)生上述干燥負(fù)荷和設(shè)備負(fù)荷。但是,在纖維素酯的制造過(guò)程中,烷基羧酸、硫酸等酸殘留在纖維素酯中,如果采用熔融流延法制膜,則會(huì)出現(xiàn)著色、粘度降低,因而霧度、透過(guò)率、延遲等光學(xué)物性、機(jī)械特性劣化的問(wèn)題。本發(fā)明人等對(duì)上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果用纖維素酯的不良有機(jī)溶劑對(duì)纖維素酯進(jìn)行清洗,然后使用下述固體狀纖維素酯進(jìn)行熔融流延制膜時(shí),則延遲的偏差、特別是寬方向的偏差小、對(duì)比度等光學(xué)性質(zhì)提高;所述固體狀纖維素酯是含有50質(zhì)量%以上纖維素酯的用于熔融流延制膜的組合物,該組合物中所含游離酸的含量為50ppm以下。關(guān)于纖維素酯的清洗,已有下述先例。在特開(kāi)昭58-22510號(hào)公報(bào)中,記載了利用下述溶劑并使用丙交酯進(jìn)行酯化,所述溶劑是在N,N-二曱基乙酰胺、N-曱基-2-p比咯烷酮、1,3-二曱基-2陽(yáng)咪唑啉酮或它們的混合物中混合氯化鋰;而特表平6-504010號(hào)公報(bào)中記載了利用碳酸鎂、碳酸鉀和檸檬酸、硫酸、乙酸酐、丙酸酐、乙酸、丙酸的乙?;?、丙酰基的導(dǎo)入方法。此外,特開(kāi)平10-45804號(hào)公報(bào)中記載了以石克酸為催化劑的與乙酸或乙酸酐以及碳原子數(shù)在3以上的有機(jī)酸或其酸酐的酯化反應(yīng);而特開(kāi)2003-252901號(hào)公報(bào)中記載了以硫酸為催化劑的、利用乙酸或乙酸酐進(jìn)行的乙?;磻?yīng)。但上述方法在酯化反應(yīng)后均未進(jìn)行如本發(fā)明這樣的清洗。在特公昭53-15165號(hào)公報(bào)中,提出了下述方法使乙酸纖維素的丙酮溶液發(fā)生沉淀,將得到的纖維狀乙酸纖維素漿料剪切(甘/L斷L),使得其表面積為35~55m2/g,將剪切后的漿料連續(xù)沉積在多孔性載體上,過(guò)濾,然后用不溶解乙酸纖維素的溶劑清洗,從而除去丙酮。此外,在特開(kāi)平10-298201號(hào)公報(bào)中,提出了下述方法通過(guò)噴嘴將含有機(jī)酸的纖維素酯溶液擠出到沉淀劑中,施加剪切力,形成原纖維狀纖維素酯,進(jìn)行解離或粉碎處理,然后清洗,對(duì)原纖維狀纖維素酯進(jìn)行堿處理。以上這些均不是粉體的纖維素酯的清洗,而是利用了溶液的清洗方法,其與本發(fā)明的要件是不同的。而且明顯地,與采用前述溶液流延法制造纖維素酯膜相比,當(dāng)采用熔融流延法制造纖維素酯膜時(shí),對(duì)比度提高。本發(fā)明的熔融流延是指加熱到纖維素酯不用溶劑就顯示出流動(dòng)性的溫度并熔融,然后,對(duì)流動(dòng)性的纖維素酯進(jìn)行流延。具體地講,加熱熔融成形方法可以分為熔融擠出成形法、壓制成形法、吹脹法、注塑成形法、吹塑成形法、拉伸成形法等。這其中,為了得到機(jī)械強(qiáng)度和表面精度等優(yōu)異的光學(xué)膜,優(yōu)選熔融擠出成形法。此處,在本發(fā)明的光學(xué)膜的制造方法中包括下述熔融流延制膜方法對(duì)形成薄膜的組合物進(jìn)行加熱,在其表現(xiàn)出流動(dòng)性后,將其擠出至鼓或環(huán)形帶上進(jìn)行制膜。(用不良溶劑清洗纖維素酯)為了使本發(fā)明的用于熔融流延制膜的組合物中的游離酸含量為50ppm以下,通過(guò)用下述不良有機(jī)溶劑對(duì)纖維素酯進(jìn)行清洗,從而達(dá)到上述目的。即,如下所示,用纖維素酯的不良有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗,并將清洗過(guò)的纖維素酯用于組合物,這樣可以達(dá)到目的??傊?,通過(guò)控制纖維素酯的游離酸含量(通過(guò)清洗來(lái)控制)和控制應(yīng)用于組合物的該纖維素酯的量,這樣可以控制上述組合物的游離酸含量。此外,也可以通過(guò)組合物的清洗進(jìn)行控制。在本發(fā)明的纖維素酯的清洗中使用的不良有機(jī)溶劑,可以根據(jù)纖維素酯的溶解性進(jìn)行選擇。作為通過(guò)單獨(dú)溶劑進(jìn)行清洗的溶劑,優(yōu)選己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、曱苯、二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚等非極性溶劑,曱醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、丁醇等質(zhì)子性極性溶劑,但不限于此。作為更優(yōu)選的溶劑,可以列舉出己烷、庚烷、二異丙基醚、曱醇、乙醇等,更優(yōu)選庚烷、曱醇。此外,當(dāng)使用2種以上的混合溶劑時(shí),優(yōu)選將下述溶劑與上述纖維素酯的不良溶劑組合起來(lái)對(duì)纖維素酯溶解性高的溶劑,諸如,乙酸曱酯、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氯曱烷、氯仿等非極性溶劑,丙酮、乙腈、N,N-二曱基曱酰胺、二曱基亞砜等非質(zhì)子性溶劑。當(dāng)使用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑時(shí),清洗后的干燥耗費(fèi)時(shí)間,而且即使采用減壓除去,從能量或生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)來(lái)看,仍然是不利的。此外,如果使用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑,則清洗溫度低,不僅清洗效率降低,而且存在需要溫度控制設(shè)備、冷卻管等設(shè)備負(fù)擔(dān),因此,其不適合作為清洗纖維素酯的有機(jī)溶劑。因此本發(fā)明中使用的有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為30。C以上且150。C以下,更優(yōu)選5(TC以上且IO(TC以下。(纖維素酯的懸浮清洗)在本發(fā)明的纖維素酯的清洗中,優(yōu)選的是在不良有機(jī)溶劑中對(duì)纖維素酯進(jìn)行懸浮清洗。本發(fā)明中采用的懸浮清洗表示將固體狀纖維素酯浸漬在纖維素酯的不良溶劑中進(jìn)行清洗。對(duì)于清洗方法沒(méi)有特殊限制,但優(yōu)選在固體狀纖維素酯完全不溶解的溫度、溶劑種類、溶劑量下,以懸浮狀態(tài)進(jìn)行攪拌,然后過(guò)濾收集纖維素酯,并干燥。此外,固體狀纖維素酯是指粉末或顆粒,優(yōu)選粉末。對(duì)于清洗的容器、攪拌機(jī)沒(méi)有特殊限制,可以優(yōu)選使用不銹鋼制容器、商品化的攪拌機(jī)等。作為在本發(fā)明所采用的懸浮清洗中使用的溶劑,是在纖維素酯的不良有機(jī)溶劑中已說(shuō)明的溶劑。溶劑使用量相對(duì)于纖維素酯優(yōu)選為130質(zhì)量份,更優(yōu)選為320質(zhì)量份,更優(yōu)選為510質(zhì)量份。攪拌時(shí)上述溶劑的溫度優(yōu)選10200°C,更優(yōu)選為20150°C,進(jìn)一步優(yōu)選為30~100°C。攪拌時(shí)間優(yōu)選0.1~24小時(shí),更優(yōu)選為0.5~12小時(shí),進(jìn)一步優(yōu)選為15小時(shí)。干燥時(shí)使用的氣體的溫度優(yōu)選10200°C,更優(yōu)選為20150°C,進(jìn)一步優(yōu)選為30100°C。壓力可以是減壓也可以是常壓,優(yōu)選為常壓(l個(gè)大氣壓)。纖維素酯在生活環(huán)境條件下(50。C以下、濕度90%以下)會(huì)緩慢地發(fā)生取代基部分的酯水解反應(yīng)。為了除去制造所帶來(lái)的殘存游離酸,在制造纖維素酯后立即進(jìn)行本發(fā)明的清洗,通過(guò)使用該纖維素酯的組合物進(jìn)行膜的成膜,則可以改善寬度方向延遲的偏差、霧度和亮點(diǎn)異物等膜性質(zhì),但如果離制造后的清洗過(guò)了一段時(shí)間,游離酸量緩慢增加,同樣地進(jìn)行膜的成膜時(shí),則膜性質(zhì)下降。地此情況下,如果在制膜之前再次進(jìn)行本發(fā)明的清洗,則對(duì)從制造纖維素酯后的清洗到制膜的時(shí)間沒(méi)有特殊限制,但是既使再清洗時(shí),從制造后的清洗到膜制造的時(shí)間優(yōu)選為3年以內(nèi),更優(yōu)選為1年以內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為6個(gè)月以內(nèi)。此外,在制造纖維素酯后立即進(jìn)行清洗并在制膜前再次進(jìn)行清洗,這在成本上是不利的,因此,優(yōu)選僅在制造纖維素酯后立即進(jìn)行清洗。此時(shí),距制膜的時(shí)間優(yōu)選為1年以內(nèi),更優(yōu)選為6個(gè)月以內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為3個(gè)月以內(nèi)。(游離酸)在本發(fā)明中,用于進(jìn)行熔融流延制膜的組合物,優(yōu)選纖維素酯與增塑劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、消光劑等添加劑的混合物,優(yōu)選使用對(duì)其進(jìn)行固化而得到的顆粒,本發(fā)明組合物的游離酸量是對(duì)顆粒的游離酸含量進(jìn)行測(cè)定而得到的。即,作為本發(fā)明的纖維素酯組合物的一種形式的顆粒,其是這樣形成的使用單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、斑伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)、混合輥等混合機(jī),將含有50質(zhì)量%以上的纖維素酯和進(jìn)一步視需要的增塑劑、酚類化合物、受阻胺類化合物、磷化合物、硫類化合物、耐熱加工穩(wěn)定劑、酸清除劑等抗氧化劑,酸去除劑、降粘度劑、延遲控制劑、紫外線吸收劑、消光劑及其它添加劑混合。下面給出本發(fā)明的顆粒的制造方法的一個(gè)例子,即是下述方法用混合機(jī)混合各成分,然后使用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉(其中料筒溫度和模頭溫度為150~300°C),從而得到造粒物;還有下述簡(jiǎn)便方法將各成分直接在成形機(jī)內(nèi)熔融混煉,從而得到顆粒。此外,還有下述方法使用雙螺桿擠出機(jī)對(duì)樹(shù)脂成分進(jìn)行混煉,然后添加填充劑,從而制作顆粒。當(dāng)使用雙螺桿混煉機(jī)時(shí),混煉后一般在熔融狀態(tài)下擠出成直徑0.55mm的棒狀,并使用絲條切割刀具將其切斷為適當(dāng)?shù)拈L(zhǎng)度例如15mm,從而作為顆?;某尚尾牧鲜褂?。作為游離酸,可以列舉出制造時(shí)未除盡的原料中的羧酸衍生物或用作酯化反應(yīng)催化劑的硫酸等。此外,還包括從制造到使用的期間內(nèi),從纖維素酯上脫離的羧酸衍生物。這些游離酸可以采用以下方法進(jìn)行定量。(前處理)在PP制容器中量取樣品500mg(M),加入超純水(超純粹)10ml。將其用超聲波清洗裝置分散30分鐘,然后用水性色譜盤(pán)(水系夕口^卜亍、久夕)(0.45pm)進(jìn)行過(guò)濾。以此作為樣品。(乙酸和丙酸的定量)<裝置>離子色譜DIONEXDX-500<柱〉DIONEXIonPacICE-AS1<進(jìn)樣器>AMMS-II<洗脫液〉1.0mM辛烷石黃酸(才夕夕乂義A水〉酸)<再生液>5.0mM氫氧化四丁基4妄(用35kPa高純氮送液)<流速〉1.0ml/min<上樣量〉25^11(S04的定量)<裝置>離子色譜DIONEX制的DX-120<柱>IonPacAG14(4mm)十IonPacAS14(4mm)<進(jìn)樣器〉A(chǔ)SRS-ULTRAII(4mm)'<洗脫液>3.5mMNa2C031.OmMNaHC03<SRS電流>50mA<流速>l.Oml/min<上樣量〉25^1<換算方法〉含量(ppm)^則定值(mg/l)/1000x10/M(mg)x1000000上述纖維素酯的懸浮清洗后,優(yōu)選存在的羧酸衍生物、硫酸等作為催化劑使用的游離酸的總量為50ppm以下,更優(yōu)選在120ppm的范圍。(纖維素酯)本發(fā)明中使用的纖維素酯是包含選自下述基團(tuán)中的至少任一種結(jié)構(gòu)的、纖維素的上述單一酸酯或混合酸酯,所述基團(tuán)為脂肪酸?;?、取代或未取代的芳香族?;T诜枷阕艴;校?dāng)芳香環(huán)為苯環(huán)時(shí),作為苯環(huán)的取代基的例子包括鹵原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、?;Ⅳ人狨0坊?力A術(shù)77;卜'基)、磺酰胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、氨基曱?;?、氨磺?;?、酰氧基、鏈烯基、炔基、烷基磺?;?、芳基磺?;?、烷氧基磺?;?、芳氧基磺?;?、烷基磺酰氧基以及芳氧基磺酰基、-S-R、-NH-CO-OR-、-PH-R、-P(-R)2、-PH-O-R、-P(-R)(-O-R)、-P(-0-R)2、-PH(=0)-R-P(=0)(-R)2、-PH(-O)-O-R、-P(=0)(-R)(-0-R)、-P(=0)(-0-R)2、-0-PH(=0)-R、-0-P(=0)(-R)2-0-PH(=0)-0-R、-0-P(=0)(-R)(-0-R)、-0-P(=0)(-0-R)2、-NH-PH(=0)-R、-NH-P(=0)(-R)(-0-R)、-NH-P(=0)(-0-R)2、-SiH2-R、-SiH(-R)2、-Si(-R)3、-0-SiH2-R、-OSiH(-R)2以及-0陽(yáng)Si(-R)3,上述R是脂肪族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)。取代基的數(shù)目?jī)?yōu)選15個(gè),更加優(yōu)選14個(gè),進(jìn)一步優(yōu)選13個(gè),最為優(yōu)選1個(gè)或2個(gè)。作為取代基,優(yōu)選鹵原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、?;?、羧酸酰胺基、磺酰胺基以及脲基,更加優(yōu)選囟原子、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、?;约棒人狨0坊?,進(jìn)一步優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基以及芳氧基,最為優(yōu)選卣原子、烷基和烷氧基。上述卣原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。上述烷基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選112,進(jìn)一步優(yōu)選16,最優(yōu)選14。烷基的例子包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基以及2-乙基己基。上述烷氧基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112,進(jìn)一步優(yōu)選1~6,最優(yōu)選1~4。烷氧基可以進(jìn)一步被另外的烷氧基取代。烷氧基的例子包括曱氧基、乙氧基、2-曱氧基乙氧基、2-曱氧基-2-乙氧基乙氧基、丁氧基、己氧基以及辛氧基。上述芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。芳基的例子包括苯基和萘基。上述芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選6~12。芳氧基的例子包括苯氧基和萘氧基。上述?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。?;睦影〞貂;?、乙?;约氨郊柞;?。上述羧酸酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。羧酸酰胺基的例子包括乙酰胺基和苯曱酰胺基。上述磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。磺酰胺基的例子包括曱磺酰胺基、苯磺酰胺基以及對(duì)曱苯磺酰胺基。上述脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選為120,更加優(yōu)選112。脲基的例子包括取代或未取代的脲基。上述芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選720,更優(yōu)選712。芳烷基的例子包括芐基、苯乙基、萘?xí)趸?。上述烷氧羰基的碳原子?shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選2~12。烷氧羰基的例子包括曱氧羰基。上述芳氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選720,更優(yōu)選712。芳氧羰基的例子包括苯氧羰基。上述芳烷氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選820,更優(yōu)選812。芳烷氧羰基的例子包括千氧羰基。上述氨基曱?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更優(yōu)選112。氨基曱?;睦影ㄈ〈蛭慈〈陌被鶗貂;蚇-曱基氨基曱?;?。上述氨磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選20以下,更優(yōu)選12以下。氨磺酰基的例子包括取代或未取代的氨磺?;蚇-曱基氨磺?;?。上述酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更優(yōu)選212。酰氧基的例子包括乙酰氧基和笨曱酰氧基。上述鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選220,更優(yōu)選2~12。鏈烯基的例子包括乙烯基、烯丙基以及異丙烯基。上述炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選220,更優(yōu)選212。炔基的例子包括乙炔基。上述烷基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。上述芳基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。上述烷氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。上述芳氧基磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選6~12。上述烷基磺酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選112。上述芳氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為620,更加優(yōu)選612。本發(fā)明涉及的纖維素酯為纖維素羥基部分的氬原子與脂肪族?;纬傻闹舅狨r(shí),脂肪族?;奶荚訑?shù)為2~20,具體地,可以列舉出乙?;⒈;?、丁?;惗□;?、戊?;?、三曱基乙?;?、己?;⑿刘;?、月桂?;?、硬脂?;取T诒景l(fā)明中,上述脂肪族?;舶梢赃M(jìn)一步具有取代基的酰基,作為取代基,在上述芳香族酰基中,芳香族環(huán)為苯環(huán)時(shí),可以舉出作為苯環(huán)的取代基示例出的那些基團(tuán)。此外,上述纖維素酯中被酯化的取代基為芳香環(huán)時(shí),取代在芳香族環(huán)上的取代基X的數(shù)目為0或1~5個(gè),優(yōu)選13個(gè),特別優(yōu)選1或2個(gè)。此外,取代在芳香環(huán)上的取代基的數(shù)目為2個(gè)以上時(shí),彼此可以相同也可以不同,還可以相互連接形成稠合多環(huán)化合物(例如,萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色烯、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚滿等)。上述纖維素酯中具有選自取代或未取代的脂肪族?;?、取代或未取代的芳香族?;械闹辽偃?種結(jié)構(gòu),這是用于本發(fā)明涉及的纖維素酯的結(jié)構(gòu),它們可以是纖維素的單一酸酯或混合酸酯,也可以將2種以上的纖維素酯混合使用。作為本發(fā)明的纖維素酯,優(yōu)選選自纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素乙酸酞酸酯以及纖維素酞酸酯中的至少一種。就混合脂肪酸酯的取代度而言,更加優(yōu)選的纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯等低級(jí)脂肪酸酯是包含下述纖維素酯的纖維素樹(shù)脂,所述纖維素酯具有碳原子數(shù)24的?;鳛槿〈⑶?,設(shè)乙酰基的取代度為X,丙酰基或丁?;娜〈葹閅,則同時(shí)滿足下式(I)和(II)。而且乙酰基的取代度和其他?;娜〈仁歉鶕?jù)ASTM-D817-96求得的。式(1)2.5<X+Y<2.9式(II)O.l《X《2.0其中,特別是,優(yōu)選使用纖維素乙酸丙酸酯,而且優(yōu)選1.0<X《2.5,0.5《Y《2.5。將?;〈炔煌睦w維素酯混在一起計(jì)算,以光學(xué)膜整體計(jì)落入上述范圍也是可以的。未被上述?;〈牟糠滞ǔR粤u基的形式存在。它們都可以通過(guò)公知的方法合成。乙?;娜〈鹊臏y(cè)定方法可以依據(jù)ASTM-D817-96進(jìn)行測(cè)定。用于本發(fā)明的光學(xué)膜的纖維素酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在50000-300000的范圍,這樣所得膜的機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)。更優(yōu)選為60000~200000。此外,本發(fā)明中使用的纖維素酯優(yōu)選使用重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn之比為1.55.5,更優(yōu)選2.0-4.5,進(jìn)一步優(yōu)選2.34.0,最優(yōu)選2.5~3.5的纖維素酯??梢愿鶕?jù)以下方法測(cè)定重均分子量。(分子量測(cè)定方法)使用高效液相色譜法(凝膠滲透色譜(GPC))進(jìn)行分子量的測(cè)定。測(cè)定條件如下<裝置>HLC-8220GPC(東曹制)<柱〉TSK-SUPERHM-M(巾6.0mmx150mm)TSK-GuardcolumnH-H(c])4.6mmx35mm)<;容劑〉四氫呔喃<流速〉0.6ml/min〈溫度〉4(TC<樣品濃度>0.1質(zhì)量%校正曲線使用通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STKstandard聚苯乙烯(東曹(抹)制)Mw-1000000500的13個(gè)樣品獲得的校正曲線。所述13個(gè)樣品是基本上等間隔的。本發(fā)明中使用的纖維素酯的原料纖維素可以是木材紙漿,也可以是棉絨,木材紙漿可以是針葉樹(shù)也可以是闊葉樹(shù),但優(yōu)選針葉樹(shù)。從制膜時(shí)的剝離性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用棉絨。由它們制成的纖維素酯可以適當(dāng)混合使用,也可以單獨(dú)使用。例如,使用時(shí),來(lái)自棉絨的纖維素酯:來(lái)自木材紙漿(針葉樹(shù))的纖維素酯:來(lái)自木材紙漿(闊葉樹(shù))的纖維素酯的比例可以為IOO.'O:O、90:10力、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30。此外,纖維素酯的特性粘度優(yōu)選為1.5~1.75,更優(yōu)選為1.531.63的范圍。此外,本發(fā)明中優(yōu)選使用的纖維素酯是成膜時(shí)的亮點(diǎn)異物少的纖維素酯。正交設(shè)置2個(gè)偏振片(正交尼科耳棱鏡(夕口久-nA)),并在其間設(shè)置纖維素酯膜,從一面照射光源的光,從另一面觀察纖維素酯膜,此時(shí)觀察到的有光源的光漏過(guò)的點(diǎn)即為亮點(diǎn)異物。這種情況下,希望用于評(píng)價(jià)的偏振片由沒(méi)有亮點(diǎn)異物的保護(hù)膜構(gòu)成,優(yōu)選使用將玻璃板用于起偏器保護(hù)的制品。纖維素酯中所含的未醋化或低醋化度的纖維素被認(rèn)為是形成亮點(diǎn)異物的原因之一,因此可以使用亮點(diǎn)異物少的纖維素酯(使用取代度分散小的纖維素酯),或者可以對(duì)熔融的纖維素酯進(jìn)行過(guò)濾,或者可以在纖維素酯合成后期的工藝中和/或獲得沉淀物的工藝中、以溶液狀態(tài)進(jìn)行一次相同的過(guò)濾來(lái)除去亮點(diǎn)異物。因?yàn)槿廴跇?shù)脂的粘度高,所以后一種方法效率高。存在的傾向是膜厚越薄,則單位面積的亮點(diǎn)異物數(shù)越少;膜中所含的纖維素酯的量越少,則亮點(diǎn)異物越少,但是亮點(diǎn)直徑為0.01mm以上的亮點(diǎn)異物優(yōu)選為200個(gè)/cm2以下,更優(yōu)選為100個(gè)/cn^以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50個(gè)/cn^以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為30個(gè)/cm2以下,特別優(yōu)選為10個(gè)/cm2以下,最優(yōu)選沒(méi)有。此外,0.0050.01mm以下的亮點(diǎn)也優(yōu)選為200個(gè)/cm2以下,更優(yōu)選為00個(gè)/cm、V、下,進(jìn)一步優(yōu)選為50個(gè)/cn^以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為30個(gè)/cm2以下,特別優(yōu)選為10個(gè)/cm2以下,最優(yōu)選沒(méi)有。通過(guò)熔融過(guò)濾除去亮點(diǎn)異物時(shí),與單獨(dú)熔融纖維素酯進(jìn)行過(guò)濾相比,對(duì)添加混合了增塑劑、防劣化劑、抗氧化劑等的組合物進(jìn)行過(guò)濾,亮點(diǎn)異物除去效率高,因此是優(yōu)選的。當(dāng)然,可以在纖維素酯的合成時(shí)使之溶于溶劑中并進(jìn)行過(guò)濾,也可以減少亮點(diǎn)異物。也可以對(duì)適當(dāng)?shù)鼗旌狭俗贤饩€吸收劑、其它添加劑的混合物進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾時(shí),含有纖維素酯的熔融物的粘度優(yōu)選為IOOOOP以下,更優(yōu)選為5000P以下,進(jìn)一步優(yōu)選為IOOOP以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為500P以下。作為過(guò)濾材料,優(yōu)選使用玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙、氟樹(shù)脂(四氟乙烯樹(shù)脂等)等公知的制品,特別優(yōu)選使用陶瓷、金屬等。作為絕對(duì)過(guò)濾精度,優(yōu)選使用50|im以下的制品,更優(yōu)選使用30pm以下的制品,進(jìn)一步優(yōu)選使用lOnm以下的制品,更進(jìn)一步優(yōu)選使用5pm以下的制品。這些可以適當(dāng)?shù)亟M合使用。濾材可以使用表面型的,也可以使用深層型的,但深層型比較不容易堵塞,因此優(yōu)選使用。C添加劑的內(nèi)包)本發(fā)明的纖維素酯優(yōu)選在加熱熔融之前內(nèi)包1種以上的添加劑。在本發(fā)明中,"內(nèi)包添加劑"不僅是指該添加劑包含于纖維素酯內(nèi)部的狀態(tài),還包括同時(shí)存在于內(nèi)部和表面的狀態(tài)。作為內(nèi)包添加劑的方法,可以列舉,將纖維素酯溶解于溶劑中后,再將添加劑溶解或微分散于其中,并除去溶劑的方法。除去溶液的方法可以使用公知的方法,例如,液相干燥法、氣相干燥法、溶劑共沉淀法、冷凍干燥法、溶液流延法等,溶劑除去后的纖維素酯和添加劑的組合物可以制成粉末、顆粒、小片、膜等形狀。添加劑的內(nèi)包可以如上所述通過(guò)溶解纖維素酯固體來(lái)進(jìn)行,但也可以在纖維素酯的合成步驟中與析出固化同時(shí)進(jìn)行。液相干燥法是指,例如,在溶解有纖維素酯和添加劑的溶液中添加月桂基硫酸鈉等活性劑水溶液,進(jìn)行乳化分散。接著,在常壓或減壓下蒸餾除去溶劑,可以得到內(nèi)包有添加劑的纖維素酯分散物。另外,為了除去活性劑,優(yōu)選進(jìn)行離心分離或傾析。作為乳化方法,可以采用各種方法,優(yōu)選使用采用超聲波、高速旋轉(zhuǎn)剪切、高壓等的乳化分散裝置。采用超聲波的乳化分散中,可以使用所謂的間歇式和連續(xù)式2種。間歇式適合制造比較少量的樣品,連續(xù)式適合制作比較大量的樣品。在連續(xù)式中,可以使用例如UH-600SR(抹式會(huì)社SMT制造)這樣的裝置。在連續(xù)式的情況下,超聲波的照射時(shí)間可以通過(guò)分散室容積/流速x循環(huán)次數(shù)來(lái)求出。超聲波照射裝置有多個(gè)時(shí),求出各個(gè)照射時(shí)間之和。超聲波的照射時(shí)間實(shí)際上為10000秒以下。另外,需要10000秒以上時(shí),工藝負(fù)擔(dān)較大,實(shí)際上有必要通過(guò)乳化劑的再選擇等來(lái)縮短乳化分散時(shí)間。因此,不需要10000秒以上,更優(yōu)選10秒,且2000秒以內(nèi)。作為采用高速旋轉(zhuǎn)剪切的乳化分散裝置,可以使用分散混合機(jī)、均混器、超級(jí)混合機(jī)等,這些類型的裝置可以根據(jù)乳化分散時(shí)的液體粘度區(qū)別使用。在采用高壓的乳化分散中,可以使用LAB2000(SMT公司制造)等,其乳化分散能力依賴于施加在樣品上的壓力。壓力優(yōu)選1045x105kPa的范圍。作為活性劑,可以使用陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、高分子分散劑等,可以根據(jù)溶劑或目標(biāo)乳化物的粒徑來(lái)決定。氣相干燥法使用例如GS310(YAMATO科學(xué)公司制造)這樣的噴霧干燥機(jī),噴霧干燥溶解有纖維素酯和添加劑的溶液。溶劑共沉淀法是將溶解有纖維素酯和添加劑的溶液添加到纖維素酯和添加劑的不良溶劑中,使之析出。不良溶劑可以與溶解纖維素酯的上述溶劑任意混合。不良溶劑可以是混合溶劑。另外,纖維素酯和添加劑的溶液中,還可以添加不良溶劑。析出的纖維素酯和添加劑的組合物可以進(jìn)行過(guò)濾、干燥、分離。對(duì)于纖維素酯和添加劑的組合物而言,組合物中的添加劑的粒徑在1Mm以下,優(yōu)選5OOnm以下,更加優(yōu)選200nm以下。添加劑的粒徑越小,熔融成型物的機(jī)械特性、光學(xué)特性的分布越均勻,故優(yōu)選。優(yōu)選對(duì)上述纖維素酯和添加劑的組合物,以及在加熱熔融時(shí)添加的添加劑,在加熱炫融前或加熱熔融時(shí)進(jìn)行千燥。這里,所謂干燥是指既要除去任何材料吸濕的水分,還要除去制備纖維素酯和添加劑的組合物時(shí)使用的水或〗容劑、或者合成添加劑時(shí)混入的溶劑中的任意一種。該除去方法可以使用公知的干燥方法,可以通過(guò)加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法進(jìn)行,也可以在空氣中或在選擇氮?dú)庾鳛榉腔钚詺怏w的氛圍下進(jìn)行。進(jìn)行這些公知的干燥方法時(shí),優(yōu)選在材料不分解的溫度區(qū)域下進(jìn)行,因?yàn)檫@對(duì)于膜的品質(zhì)是有利的。例如,通過(guò)上述干燥步驟除去后殘留的水分或溶劑,相對(duì)于各膜組合物的全體的質(zhì)量為10質(zhì)量°/。以下,優(yōu)選5質(zhì)量%以下,更為優(yōu)選1質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.1質(zhì)量%以下。此時(shí)的干燥溫度優(yōu)選為10(TC以上且在要干燥的材料的Tg以下。考慮到避免材料之間的熔粘,干燥溫度更優(yōu)選100。C(Tg-5)。C,進(jìn)一步優(yōu)選110。C(Tg-20)。C。優(yōu)選的干燥時(shí)間為0.524小時(shí),更加優(yōu)選118小時(shí),進(jìn)一步優(yōu)選1.5~12小時(shí)。比這些范圍低時(shí),干燥度低,或者需要的千燥時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。另外,需要干燥的材料存在Tg時(shí),如果加熱到比Tg高的干燥溫度,材料會(huì)發(fā)生熔粘,操作變得困難。干燥步驟可以分為2步以上進(jìn)行,例如,也可以通過(guò)進(jìn)行預(yù)干燥步驟的材料保管,和臨熔融制膜前1周前之間進(jìn)行的前干燥步驟進(jìn)行熔融制膜。本發(fā)明的光學(xué)膜中,作為添加劑,優(yōu)選包含選自具有有機(jī)酸與3元以上的醇縮合的結(jié)構(gòu)的酯類增塑劑、由多元醇與1元羧酸形成的酯類增塑劑、由多元羧酸與1元醇形成的酯類增塑劑中的至少一種增塑劑;選自酚類抗氧化劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑、磷類穩(wěn)定劑、硫類穩(wěn)定劑中的至少1種穩(wěn)定劑;除此之外還可以包含其他過(guò)氧化物分解劑、自由基捕捉劑、金屬鈍化劑、紫外線吸收劑、消光劑(7、乂卜剤)、染料或顏料等,以及上述以外的增塑劑、上述酚類抗氧化劑以外的抗氧化劑等。使用添加劑的目的在于防止膜組合物氧化,捕捉分解產(chǎn)生的酸,抑制或阻止光或熱導(dǎo)致的自由基種引起的分解反應(yīng)等,抑制包括尚不清楚的分解反應(yīng)、以著色、分子量下降為代表的變質(zhì)或材料分解引起的揮發(fā)成分的產(chǎn)生,以及賦予透濕性、易滑性等功能。另一方面,有些情況下,分解反應(yīng)因?qū)δそM合物進(jìn)行加熱熔融而加劇,且因該分解反應(yīng)出現(xiàn)著色、分子量下降,同時(shí)伴隨這些而來(lái)的是該構(gòu)成材料的強(qiáng)度劣化。此外,有些情況下,由于膜組合物的分解反應(yīng),還會(huì)并發(fā)不希望的揮發(fā)成分的產(chǎn)生。從抑制因材料劣化、分解引起的強(qiáng)度劣化或者保持材料固有強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),對(duì)膜組合物進(jìn)行加熱熔融時(shí),上述添加劑的存在是有利的,而從能夠制造本發(fā)明的光學(xué)膜的角度來(lái)看,上述添加劑的存在是必須的。此外,上述添加劑的存在是有利的,因?yàn)檫@樣在加熱熔融時(shí)可以抑制可見(jiàn)光區(qū)著色物的產(chǎn)生,還可以抑制或消減因揮發(fā)成分混入膜中而出現(xiàn)的透過(guò)率或霧度(作為光學(xué)膜,透過(guò)率或霧度是不希望具有的性質(zhì))。在本發(fā)明中,優(yōu)選霧度小于1%,更優(yōu)選霧度小于0.5%,因?yàn)楫?dāng)在本發(fā)明的方案中使用光學(xué)膜時(shí),如果霧度超過(guò)1。/。,則會(huì)影響到液晶顯示裝置的顯示圖像。在加熱熔融膜組合物時(shí),上述添加劑的存在是為了制膜時(shí),在賦予延遲的步驟中,抑制該膜組合物的強(qiáng)度劣化、或者維持材料的固有強(qiáng)度,因此是優(yōu)選的。這是因?yàn)椋绻そM合物因明顯劣化而變脆,則有些情況下在該拉伸步驟中容易發(fā)生斷裂,無(wú)法進(jìn)行延遲值的控制。在上述膜組合物的保存或制膜步驟中,有些情況下,會(huì)同時(shí)發(fā)生由空氣中的氧引起的劣化反應(yīng)。此時(shí),在本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)中,除上述添加劑的穩(wěn)定化作用外,還可以同時(shí)利用降低空氣中的氧濃度的效果。這是公知技術(shù),可以列舉出使用氮?dú)?、氬氣等作為非活性氣體、利用減壓-真空進(jìn)行的排氣操作、以及在密閉環(huán)境下進(jìn)行的操作,可以將上述三者中的至少一種方法與存在添加劑的方法共同使用是優(yōu)選的。通過(guò)降低膜組合物與空氣中的氧接觸的概率,可以抑制該材料的劣化,考慮到本發(fā)明的目的,這是優(yōu)選的。本發(fā)明的光學(xué)膜用作偏振片保護(hù)膜,因此,從改善本發(fā)明的偏振片和構(gòu)成偏振片的起偏器的歷時(shí)保存性能的角度考慮,優(yōu)選在膜組合物中存在上述添加劑。因?yàn)樵诒景l(fā)明的光學(xué)膜中存在上述添加劑,所以在使用了本發(fā)明的偏振片的液晶顯示裝置中,不但從抑制上述變質(zhì)、劣化的角度可以提高光學(xué)膜的歷時(shí)保存性能,而且,在提高液晶顯示裝置的顯示品質(zhì)方面,設(shè)置有光學(xué)膜的光學(xué)補(bǔ)償設(shè)計(jì)也具有可長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地發(fā)揮功能的優(yōu)點(diǎn)。(增塑劑)本發(fā)明的光學(xué)膜中,作為增塑劑,優(yōu)選含有1~25質(zhì)量%的具有下述通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的醇縮合而成的結(jié)構(gòu)的酯化合物。如果少于1質(zhì)量%,則不能體現(xiàn)添加增塑劑的效果;而如果超過(guò)25質(zhì)量%,則易發(fā)生滲出,膜的歷時(shí)穩(wěn)定性降低,因此不優(yōu)選。更優(yōu)選的是含有320質(zhì)量%的上述增塑劑的光學(xué)膜,進(jìn)一步優(yōu)選的是含有515質(zhì)量%的上述增塑劑的光學(xué)膜。通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>增塑劑一般是指通過(guò)將其添加于高分子中可以起到改善脆性、賦予柔軟性的效果的添加劑,而在本發(fā)明中,添加增塑劑的目的在于可以使膜組合物的熔融溫度降低至比單純纖維素酯的熔融溫度低;或者,在相同加熱溫度下,可以使含增塑劑的膜組合物的熔融粘度降低至低于單純纖維素樹(shù)脂的熔融粘度。此外,其還具有作為防透濕劑的功能,所以其添加是為了改善纖維素酯的親水性、改善光學(xué)膜的透濕度。這里,所謂膜組合物的熔融溫度,是指該材料因加熱而表現(xiàn)出流動(dòng)性時(shí)的溫度。為了使纖維素酯熔融流動(dòng),必須至少將其加熱至高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。溫度在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上時(shí),纖維素酯由于吸收熱量,其彈性模量、粘度降低,表現(xiàn)出流動(dòng)性。但是,纖維素酯在高溫下熔融的同時(shí),由于熱分解而出現(xiàn)纖維素酯分子量降低,有時(shí)會(huì)給所得膜的力學(xué)性質(zhì)等造成不良影響,因此,有必要在盡量低的溫度下使纖維素酯熔融。為了使膜組合物熔融溫度降低,可以添加具有比纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增塑劑,這樣即可達(dá)到上述目的。在本發(fā)明中使用的、具有通式(l)表示的有機(jī)酸與多元醇縮合而成的結(jié)構(gòu)的多元醇酯類增塑劑具備的優(yōu)點(diǎn)是可以降低纖維素酯的熔融溫度,其在熔融制膜工藝中或制造后揮發(fā)性小,工藝適應(yīng)性好,而且所得光學(xué)膜的光學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性、平面性良好。上述通式(l)中,R,R5表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、酰基、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們還可以進(jìn)一步帶有取代基,R廣R5中至少任1個(gè)不是氫原子。L表示2價(jià)連接基團(tuán),其表示取代或未取代的亞烷基、氧原子,或者直接鍵。作為R,Rs表示的環(huán)烷基,同樣優(yōu)選碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基,具體而言有環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等基團(tuán)。這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出鹵原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(其苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、鏈烯基(例如乙烯基、烯丙基等)、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、苯氧基(該笨基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、碳原子數(shù)為28的?;?例如乙?;?、丙?;?、或者碳原子數(shù)為28的未取代酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)。作為R,R5表示的芳烷基,其表示千基、笨乙基、Y-苯丙基等基團(tuán)。此外,這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出相同于上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R,R5表示的烷氧基,可以列舉出碳原子數(shù)1~8的烷氧基,具體而言有曱氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正辛氧基、異丙氧基、異丁氧基、2-乙基己氧基或叔丁氧基等各種烷氧基。這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出囟原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、鏈烯基、苯基(該苯基可以被烷基或離原子等進(jìn)一步取代)、芳氧基(例如苯氧基,且其苯基可以被烷基或鹵原子等進(jìn)一步取代)、?;?例如乙酰基、丙?;?、碳原子數(shù)為28的未取代酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)、或者芳羰氧基(例如苯曱酰氧基等)。作為R,R5表示的環(huán)烷氧基,可以列舉出碳原子數(shù)為1~8的環(huán)烷氧基作為未取代環(huán)烷氧基,具體而言,有環(huán)丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等基團(tuán)。此外,這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出相同于上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R,Rs表示的芳氧基,可以列舉出苯氧基等,該苯基可以被取代,其取代基可以是上述的用于取代環(huán)烷基的那些取代基(例如烷基、卣原子等)。作為R,Rs表示的芳烷氧基,可以列舉出芐氧基、苯乙氧基等,這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出相同于上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R廣R5表示的酰基,可以列舉出乙?;?、丙酰基等碳原子數(shù)為28的未取代?;??;械臒N基包括烷基、鏈烯基、炔基),這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出相同于上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R廣Rs表示的羰氧基,可以列舉出乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子數(shù)為28的未取代酰氧基(?;械臒N基包括烷基、鏈烯基、炔基),或者苯曱酰氧基等芳羰氧基。這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代,其中取代基可以列舉出相同于上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R,R5表示的氧羰基,其表示曱氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基等烷氧羰基,或者苯氧羰基等芳氧羰基。這些取代基可以被進(jìn)一步取代,作為另夕卜,作為R,Rs表示的氧羰氧基表示曱氧基羰氧基等碳原子數(shù)為18的烷氧羰氧基,這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉,與可以取代在上述環(huán)烷基上的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。此外,這些R,Rs中至少任一個(gè)不是氫原子。而且,R,Rs中的任意之間可以相互連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。另外,作為L(zhǎng)表示的連接基團(tuán)表示取代或未取代的亞烷基、氧原子、或者直接鍵,作為亞烷基,包括亞曱基、亞乙基、亞丙基等基團(tuán),這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被下述基團(tuán)取代,所述基團(tuán)是指作為可以取代在上述R廣Rs表示的基團(tuán)上的基團(tuán)而列舉出的那些基團(tuán)。這其中,作為L(zhǎng)代表的連接基團(tuán)特別優(yōu)選為直接鍵而構(gòu)成芳香族羧酸。此外,構(gòu)成作為本發(fā)明的這些增塑劑的酯化合物的、作為上述通式(l)表示的有機(jī)酸,優(yōu)選的是至少在R,或R2上具有上述的烷氧基、酰基、氧羰基、羰氧基、氧羰氧基。此外,具有多個(gè)取代基的化合物也是優(yōu)選的。而且,本發(fā)明中,取代3元以上的醇的羥基的有機(jī)酸可以是一種,也可以是多種。在本發(fā)明中,作為與上述通式(l)表示的有機(jī)酸反應(yīng)、形成多元醇酯化合物的3元以上的醇化合物,優(yōu)選為320元的脂肪族多元醇;在本發(fā)明中,3元以上的醇優(yōu)選用下述通式(3)表示。通式(3):R,-(OH)m式中,R,為m價(jià)的有機(jī)基團(tuán),m為3以上的正整數(shù),OH基表示醇性羥基。特別優(yōu)選的是m為3或4的多元醇。作為優(yōu)選的多元醇的例子,可以列舉出例如以下化合物,但本發(fā)明并不限于這些化合物。可以列舉出核糖醇、阿拉伯糖醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,6-己三醇、丙三醇、二丙三醇、赤蘚醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、半乳糖醇、葡萄糖、纖維二糖、肌醇、甘露醇、3-曱基戊烷-l,3,5-三醇、頻哪醇、山梨醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇等。特別優(yōu)選丙三醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷和季戊四醇。上述通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯,可以采用公知方法合成。在實(shí)施例中示出了代表性合成例,例如有在例如存在酸的條件下、使上述通式(l)表示的有機(jī)酸與多元醇縮合酯化的方法,預(yù)先使有機(jī)酸成為酰氯或酸酐的形式再與多元醇反應(yīng)的方法,使有機(jī)酸苯基酯與多元醇反應(yīng)的方法;可以根據(jù)目標(biāo)酯類化合物選擇合適的、收率良好的方法。作為由通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯構(gòu)成的增塑劑,優(yōu)選用下述通式(2)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>[化學(xué)式2]上述通式(2)中,R6R2。表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;Ⅳ恃趸?、氧羰基、氧羰氧基,它們可以進(jìn)一步帶有取代基。RHR^中至少任意1個(gè)不是氫原子,R,廣R,5中至少任意1個(gè)不是氫原子,R,6R2Q中至少任意1個(gè)不是氫原子。此外,R2,表示烷基。對(duì)于1161121表示的環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,可以列舉出與前述R,Rs同樣的那些基團(tuán)。對(duì)于這樣獲得的多元醇酯的分子量沒(méi)有特殊限制,優(yōu)選3001500,更優(yōu)選4001000??紤]到難揮發(fā)性,分子量大是優(yōu)選的;而考慮到透濕性、與纖維素酯的相容性,分子量小是優(yōu)選的。下面示例出本發(fā)明的多元醇酯的具體化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>[化學(xué)式3]此頁(yè)無(wú)內(nèi)容<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>[化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>[化學(xué)式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>本發(fā)明的光學(xué)膜可以與其它增塑劑組合使用。本發(fā)明中優(yōu)選的增塑劑是由上述通式(1)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯化合物,其特點(diǎn)是對(duì)纖維素酯的相容性高,可以以高添加率進(jìn)行添加,因此,即使與其它增塑劑或添加劑組合使用也不會(huì)發(fā)生滲出,視需要可以容易地與其它種類的增塑劑或添加劑組合使用。而且,當(dāng)與其它增塑劑組合使用時(shí),上述通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯類化合物增塑劑優(yōu)選占增塑劑整體的50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選占70質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選占80質(zhì)量%以上。在上述范圍內(nèi)使用時(shí),即使與其它增塑劑組合使用,也能夠取得一定的效果,即能夠提高熔融流延時(shí)纖維素酯膜的平面性。作為優(yōu)選的其它增塑劑,可以列舉出下述增塑劑。(由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑)由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑與纖維素酯的親和性高,因此是優(yōu)選的。作為多元醇酯類之一的乙二醇酯類增塑劑,具體地,可以列舉,乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷基酯類增塑劑;乙二醇二環(huán)丙羧酸酯、乙二醇環(huán)己羧酸酯等乙二醇環(huán)烷基酯類增塑劑;乙二醇二苯曱酸酯、乙二醇二(4-曱基苯曱酸酯)等乙二醇芳基酯類增塑劑。這些烷基化物(7V"《卜)基、環(huán)烷基化物O夕口7Vb軒k-卜)基、芳基化物(7卩U-卜)基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,可以是烷基化物基、環(huán)烷基化物基、芳基化物基的混合物,這些取代基之間也可以由共價(jià)鍵結(jié)合。另外,乙二醇部分也可以被取代,乙二醇酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為多元醇酯類之一的甘油酯類增塑劑,具體地,可以舉出,甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸辛酸酯、甘油油酸(才lx—卜)丙酸酯等甘油烷基酯;甘油三環(huán)丙羧酸酯、甘油三環(huán)己羧酸酯等甘油環(huán)烷基酯、甘油三笨曱酸酯、甘油-4-曱基苯曱酸酯等甘油芳基酯;二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯等二甘油烷基酯;二甘油四環(huán)丁羧酸酯、二甘油四環(huán)戊羧酸酯等二甘油環(huán)烷基酯、二甘油四苯曱酸酯、二甘油-3-曱基苯曱酸酯等二甘油芳基酯等。這些烷基化物基、環(huán)烷基化物基、芳基化物基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步^皮耳又代。另外,也可以是烷基化物基、環(huán)烷基化物基、芳基化物基的混合物,另夕卜,這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)44結(jié)合。另外,甘油、二甘油部分也可以4皮取代,甘油酯、二甘油酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其他多元醇酯類增塑劑,具體地,可以列舉,特開(kāi)2003-12823號(hào)公報(bào)的3033段記載的多元醇酯類增塑劑。這些烷基化物(7VI^肴卜)基、環(huán)烷基化物O夕口7VI^矢卜)基、芳基化物(7卩卜)基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另夕卜,可以是烷基化物基、環(huán)烷基化物基、芳基化物基的混合物,這些取代基之間也可以由共價(jià)鍵結(jié)合。另外,多元醇部分也可以被取代,多元醇的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上述多元醇和1元羧酸構(gòu)成的酯類增塑劑中,優(yōu)選烷基多元醇芳基酯,具體地,可以列舉,上述乙二醇二苯曱酸酯、甘油三苯甲酸酯、二甘油四苯曱酸酯、特開(kāi)2003-12823號(hào)公報(bào)的32段記栽的化合物16。作為多元羧酸酯類之一的二羧酸酯類增塑劑具體可以列舉出丙二酸二月桂酯(C1)、己二酸二辛酯(C4)、癸二酸二丁酯(C8)等烷基二羧酸烷基酯類增塑劑,丁二酸二環(huán)戊酯、己二酸二環(huán)己酯等烷基二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,丁二酸二苯酯、戊二酸二(4-曱基苯基)酯等烷基二羧酸芳基酯類增塑劑,1,4-環(huán)己烷二羧酸二己酯、二環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二癸酯等環(huán)烷二羧酸烷基酯類增塑劑,1,2-環(huán)丁烷二羧酸二環(huán)己基酯、1,2-環(huán)己烷二歡酸二環(huán)丙基酯等環(huán)烷二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,1,1-環(huán)丙烷二羧酸二苯基酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二(2-萘基)酯等環(huán)烷二羧酸芳香酯類增塑劑,苯二曱酸二乙酯、苯二曱酸二甲酯、苯二曱酸二辛酯、苯二曱酸二丁酯、苯二甲酸二(2一乙基己基)酯等芳香二羧酸烷基酯類增塑劑,苯二曱酸二環(huán)丙基酯、苯二甲酸二環(huán)己基酯等芳香二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,苯二曱酸二苯酯、苯二曱酸二(4-曱基苯基)酯等芳香二羧酸芳香酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同,還可以是一取代的,這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,烷基、環(huán)烷基可以是混合物,這些取代基之間也可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。而且,苯二曱酸的芳香環(huán)可以被取代,也可以是二聚體、三聚體、四聚體等多聚體。笨二曱酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者也可以對(duì)聚合物規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其它的多元羧酸酯類增塑劑,具體地有三月桂基三氨基曱酸酯、三丁基-meso-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯等烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑,三環(huán)己基三氨基曱酸酯、三環(huán)丙基-2-羥基-l,2,3-丙烷三羧酸酯等烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基-2-羥基-l,2,3-丙烷三羧酸酯、四-3-曱基苯基四氫呋喃-2,3,4,5-四羧酸酯等烷基多元羧酸芳香基酯類增塑劑,四己基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、四丁基-l,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑,四環(huán)丙基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、三環(huán)己基-l,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基-l,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯、六(4-曱基苯基)-1,2,3,4,5,6-環(huán)己烷六羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸芳香基酯類增塑劑,三月桂基苯-l,2,4-三羧酸酯、四辛基苯-l,2,4,5-四羧酸酯等芳香多元羧酸烷基酯類增塑劑,三環(huán)戊基苯-l,3,5-三羧酸酯、四環(huán)己基苯-1,2,3,5-四羧酸酯等芳香多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基苯-l,3,5-四羧酸酯、六(4-曱基苯基)苯-1,2,3,4,5,6-六羧酸酯等芳香多元羧酸芳香基酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同,還可以是1取代的,這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,烷基、環(huán)烷基可以是混合物,這些取代基之間也可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。而且,苯二曱酸的芳香環(huán)可以被取代,也可以是二聚體、三聚體、四聚體等多聚體。笨二曱酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地對(duì)聚合物側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫夕卜線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。在上述由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑中,優(yōu)選二烷基羧酸烷基酯,具體地有上述的己二酸二辛酯、三癸基三氨基曱酸酯等。C其它增塑劑)作為在本發(fā)明中可以使用的其它增塑劑,還可以舉出磷酸酯類增塑劑、聚合物增塑劑等。磷酸酯類增塑劑具體地,可以列舉,磷酸三乙酰基酯、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯;磷酸三環(huán)戊(卜fj少夕口K乂fA)酯、磷酸環(huán)己酯等磷酸環(huán)烷基酯;磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯、磷酸曱酚基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基聯(lián)苯酯、磷酸三辛基酯、磷酸三丁酯、磷酸三萘酯、磷酸三(二曱苯基)酯、磷酸三(鄰-聯(lián)苯基)S旨等磷酸芳基酯。它們的取代基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的混合物,取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外,還可以列舉,亞乙基雙(二曱基磷酸酯)、亞丁基雙(二乙基磷酸酯)等亞烷基雙(二烷基磷酸酯);亞乙基雙(二苯基磷酸酯)、亞丙基雙(二萘基磷酸酯)等亞烷基雙(二芳基磷酸酯);亞苯基雙(二丁基磷酸酯)、亞聯(lián)苯基雙(二辛基磷酸酯)等亞芳基雙(二烷基磷酸酯);亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、亞萘基雙(二曱苯酰基磷酸酯)等亞芳基雙(二芳基磷酸酯)等磷酸酯。它們的取代基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的混合物,另外,取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外,磷酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者規(guī)則地側(cè)鏈化,另外,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上述化合物中,優(yōu)選磷酸芳基酯、亞芳基雙(二芳基磷酸酯),具體地,優(yōu)選磷酸三苯酯、亞苯基雙(二苯基磷酸酯)。聚合物類增塑劑具體地,可以列舉,脂肪族烴類聚合物、脂環(huán)式烴類聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸曱酯等丙烯酸類聚合物、聚乙烯基異丁基醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類聚合物、聚苯乙烯、聚(4-羥基笨乙烯)等苯乙烯類聚合物、聚琥珀酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等聚醚、聚酰胺、聚氨酯、聚脲等。數(shù)均分子量?jī)?yōu)選1000500000左右,特別優(yōu)選5000200000,不足1000時(shí),揮發(fā)性上會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題,超過(guò)500000時(shí),增塑能力降低,會(huì)給纖維素酯膜的機(jī)械性質(zhì)帶來(lái)不良影響。這些聚合物增塑劑可以是由一種重復(fù)單元構(gòu)成的均聚物,也可以是具有多種重復(fù)結(jié)構(gòu)體的共聚物。另外,上述聚合物可以同時(shí)使用2種以上。而且,本發(fā)明的光學(xué)膜如果著色,則會(huì)影響其光學(xué)應(yīng)用,因此,優(yōu)選黃色度(黃色指數(shù)(yellowindex),YI)為3.0以下,更優(yōu)選為1.0以下。黃色度可以基于JIS-K7103測(cè)定。與前述纖維素酯一樣,增塑劑也優(yōu)選除去從制造時(shí)一直存在的、或者在保存中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,因?yàn)檫@樣可以在對(duì)纖維素樹(shù)脂進(jìn)行熔融制膜時(shí),抑制熱劣化,提高制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。(抗氧化劑)在進(jìn)行熔融制膜的高溫環(huán)境下,不僅是熱,氧也會(huì)促進(jìn)纖維素酯分解,因此,本發(fā)明的光學(xué)膜中優(yōu)選含有抗氧化劑作為穩(wěn)定劑。此外,在本發(fā)明中,在用纖維素酯的不良溶劑進(jìn)行懸浮清洗時(shí),優(yōu)選在抗氧化劑的存在下進(jìn)行清洗。本發(fā)明中,對(duì)于使用的抗氧化劑沒(méi)有限制,只要是可以使纖維素酯中產(chǎn)生的自由基不活化的化合物,或者是可以抑制纖維素酯中產(chǎn)生的自由基因與氧加成而引起的纖維素酯的劣化的化合物均可以使用。在纖維素酯的懸浮清洗中使用的抗氧化劑,可以殘存在清洗后的纖維素酯中。殘存量以0.0U000ppm為宜,優(yōu)選0.051000ppm,更優(yōu)選0.1100ppm。在本發(fā)明中,作為有用的抗氧化劑,沒(méi)有特殊限制,只要是能抑制氧引起的熔融成形材料劣化的化合物即可使用。這其中,作為有用的抗氧化劑,可以列舉出酚類化合物、受阻胺類化合物、磷類化合物、硫類化合物、耐熱加工穩(wěn)定劑、氧清除劑等,其中特別優(yōu)選酚類化合物、受阻胺類化合物、磷類化合物、耐熱加工穩(wěn)定劑。通過(guò)添加這些化合物,可以在不降^f氐透明性、耐熱性等的情況下,可以防止成形體因熔融成形時(shí)的熱或熱氧化劣化等而著色或強(qiáng)度降低。這些抗氧化劑可以各自單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。酚類化合物是已知化合物,例如包括美國(guó)專利第4,839,405號(hào)說(shuō)明書(shū)第1214欄記載的2,6-二烷基酚衍生物化合物。這樣的化合物中的優(yōu)選化合物包括下述通式(a)表示的化合物。通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>式中,R,,、R12、R13、1114和、R,5表示取代基。作為取代基,可以列舉出氫原子、鹵素原子(例如氟原子、氯原子等)、烷基(例如曱基、乙基、異丙基、羥乙基、曱氧基曱基、三氟曱基、叔丁基等)、環(huán)烷基(例如環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳烷基(例如芐基、2-苯乙基等)、芳基(例如苯基、萘基、對(duì)曱基苯基、對(duì)氯苯基等)、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、氰基、酰胺基(例如乙酰胺基、丙酰胺基等)、烷硫基(例如曱硫基、乙硫基、丁硫基等)、芳硫基(例如苯硫基等)、磺酰胺基(例如曱磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、脲基(3-曱基脲基、3,3-二曱基脲基、1,3-二曱基脲基等)、氨磺酰胺基(例如二曱基氨磺酰胺基等)、氨基曱?;?例如曱基氨基曱酰基、乙基氨基曱酰基、二曱基氨基曱?;?、氨磺?;?例如乙基氨磺酰基、二曱基氨磺?;?、烷氧羰基(例如曱氧羰基、乙氧羰基等)、芳氧羰基(例如,苯氧羰基等)、磺?;?例如甲磺?;?、丁磺?;?、笨磺?;?、?;?例如乙?;?、丙?;?、丁酰基等)、氨基(曱氨基、乙氨基、二曱氨基等)、氰基、羥基、硝基、亞硝基、胺氧基(7;、^才《〉卜"(例如吡啶氧基(匕°'J^>-才*:>卜、、))、酰亞胺基(例如苯二曱酰亞胺基等)、二硫醚基(例如苯二硫醚、苯并噻唑-2-二硫醚基等)、羧基、磺基、雜環(huán)基(例如吡咯基、吡咯烷基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、苯并咪唑基、苯并p塞峻基、苯并噁唑基等)等。這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,優(yōu)選Ru為氬原子、R,2和1116為叔丁基的酚類化合物。作為酚類化合物的具體例子可以舉出3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)乙酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正己酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正十二烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸新十二烷基酯、(3-(3,5-二叔丁基—4-羥基苯基)丙酸十二烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸乙酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸十八烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基-4—羥基苯基)丙酸十八烷基酷、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2-(正辛硫基)乙酯、3,5_二叔丁基-4-羥基苯基乙酸-2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸-2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2-(2-羥乙硫基)乙酯、二乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸-2-(正十八烷疏基)乙酯、硬脂酰胺-N,N-雙[亞乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基笨基)丙酸酯]、正丁基亞氨基-N,N-雙[亞乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸-2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、1,2-丙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4_羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、新戊二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、甘油-l-正十八烷酸酯-2,3-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3,,5,-二叔丁基-4,羥基苯基)丙酸酉旨]、1,1,1-三輕曱基乙烷-三[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸-2-羥乙酯、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸-2-硬脂酰氧基乙酯、1,6-正己烷二醇雙[(3,,5,-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)。上述類型的酚類化合物可以購(gòu)自例如CibaSpecialtyChemicals,其商品名為例如Irganox1076和Irganox1010。作為本發(fā)明的受阻胺類化合物,優(yōu)選以下通式(B)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>式中,R2I、R22、R23、R24、R25、R26和R27表示取代基。所述的取代基表示與前述通式(A)中記載的取代基相同。優(yōu)選R24為氫原子、曱基,1127為氬原子,R22、R23、R25和R26為曱基。作為受阻胺類化合物的具體例子,可以列舉出雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-芐氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2-丁基丙二酸酯、雙(l-丙烯酰基(7夕口4A)-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2-丁基丙二酸、雙(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯(亍"力7、-才工一卜)、2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基曱基丙烯酸酯、4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-l-[2-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶、2-曱基2-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)氨基-N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)丙酰胺、四(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯等。此外,也可以是高分子型化合物,具體的例子有N,N,,N,,,N,"-W-[4,6-雙-[丁基-(N-曱基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)氨基]三嗪-2-基]-4,7-二氮雜癸烷-l,lO-二胺、二丁胺與1,3,5-三。秦.N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-l,6-六亞曱基二胺和N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-丁胺的縮聚物、二丁胺與1,3,5-三嗪和N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-丁胺的縮聚物、聚[{(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞曱基{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}]、1,6-己二胺-N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)和嗎啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三。秦的縮聚物、聚[(6-嗎啉代-3-三。秦-2,4-二基)[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞曱基[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]]等的哌啶環(huán)通過(guò)三嗪骨架多個(gè)鍵合形成的高分子量HALS;丁二酸二曱酯與4-羥基-2,2,6,6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶醇和3,9一雙(2-羥基-1,1-二曱基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷的混合酯化合物等的哌。定環(huán)通過(guò)酯鍵鍵合而成的化合物等,但并不限于此。這其中,優(yōu)選二丁胺與1,3,5-三。秦和^^-雙(2,2,6,6-四甲基-4—哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[{(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞曱基{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}]、丁二酸二曱酯與4-羥基-2,2,6,6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物等,其數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選20005000。上述類型的胺化合物已經(jīng)商品化,例如Tinuvin144、Tinuvin770(商品名,均為CibaSpecialtyChemicals公司產(chǎn)品),ADKSTABLA-52(商品名,旭電化工業(yè)公司產(chǎn)品)等。作為上述的磷類化合物,優(yōu)選分子內(nèi)具有以下通式(C-1)、(C-2)、(C-3)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。通式(C-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>,通式(C-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>[化學(xué)式18]通式(C-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>式中,Ph,和Ph,,表示亞苯基,該亞苯基的氫原子可以被苯基、碳原子數(shù)18的烷基、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)612的烷基環(huán)烷基或碳原子數(shù)712的芳烷基取代。Ph,和Ph,,可以相同,也可以不同。X表示單鍵、硫原子或-CHR6-基。R6表示氪原子、碳原子數(shù)18的烷基或碳原子數(shù)58的環(huán)烷基。Ph2和Ph,2表示苯基或聯(lián)苯基,該苯基或聯(lián)苯基的氫原子可以被碳原子數(shù)18的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)612的烷基環(huán)烷基或碳原子數(shù)712的芳烷基取代。Ph2和Ph,2可以相同,也可以不同。Ph3表示苯基或聯(lián)苯基,該苯基或聯(lián)苯基的氫原子可以被碳原子數(shù)18的烷基、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)612的烷基環(huán)烷基或碳原子數(shù)712的芳烷基取代。此外,它們還可以被前述通式(A)的描述中記載的相同取代基取代。作為磷類化合物的具體例子,可以列舉出亞磷酸三苯酯(卜卩7工二A才、義77^f卜)、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、10-(3,5-二叔丁基4-羥基千基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物、6—[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯(夕才*廿水義7工匕°》)等單磷酸酯類化合物;4,4,-丁叉-雙(3-曱基-6-叔丁基苯基-二(十三烷基磷酸酯))、4,4,-異丙叉-雙(苯基-二烷基(C12C15)磷酸酯)等二磷酸酯類化合物等。此外,還可以列舉出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯基二膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯基二膦酸酯等膦酸酯類化合物。上述類型的磷類化合物可以商業(yè)購(gòu)買,例如住友化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社的"SumilizerGP,,、旭電化工業(yè)4朱式會(huì)社的"ADKSTABPEP-24G"和"ADKSTABPEP-36"、CibaSpecialtyChemicals的"IrgafosP-EPQ"、環(huán)化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社的"GSY-P101"。作為上述的硫類化合物,優(yōu)選下述通式(D)表示的化合物。通式(D)R3I-S-R32式中,R3,和R32表示取代基。所述的取代基表示與前述通式(A)中記載的取代基相同。優(yōu)選R31和1132表示烷基。作為硫類化合物的具體例子,可以列舉出例如,3,3,-硫聯(lián)二丙酸二月桂酯、3,3,-硫聯(lián)二丙酸二肉豆蔻酯、3,3,-硫聯(lián)二丙酸二硬脂酯、3,3'-硫聯(lián)二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇-四((3-硫聯(lián)-丙酸月桂基酯)、3,9-雙(2-十二烷硫基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。這些類型的硫類化合物可以商業(yè)購(gòu)買,例如住友化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社的商品名"SumilizerTPL-R"和"SumilizerTP-D"。作為上述耐熱加工穩(wěn)定劑,可以列舉出例如2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基千基)斗曱基苯基丙烯酸酯、2-[l-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-叔戊基苯基丙烯酸酯等丙烯酸酯類化合物,3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-i酮、3,3,-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-曱氧基苯基)苯并呋喃-2-S同、5,7-二叔丁基-3-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-4-曱基-3-苯基苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二曱基-4-三曱基乙酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮等苯并呋喃酮(、7;/7,乂>)類化合物等。上述類型的耐熱加工穩(wěn)定劑是商品化的,例如住友化學(xué)工業(yè)公司的"SumilizerGM,,和"SumilizerGS,,??寡趸瘎﹥?yōu)選像前述纖維素樹(shù)脂那樣,優(yōu)選除去制造時(shí)即有的、或者保存過(guò)程中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,這樣在對(duì)纖維素樹(shù)脂進(jìn)行熔融制膜時(shí),可以抑制熱劣化,改善制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)、機(jī)械性質(zhì)。(除酸劑:)所謂除酸劑,是具有以下作用的試劑捕捉制造時(shí)混入并殘留在纖維素酯中的酸(質(zhì)子酸)。另外,使纖維素酯熔融時(shí),通過(guò)聚合物中的水分和熱量促進(jìn)側(cè)鏈的水解,如果是CAP(纖維素乙酸丙酸酯),則生成乙酸或丙酸。除酸劑只要是能夠與酸進(jìn)行化學(xué)結(jié)合即可,可以列舉出,具有環(huán)氧、叔胺、醚結(jié)構(gòu)等的化合物,但并不限定于此。具體地,優(yōu)選美國(guó)專利第4,137,201號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的作為除酸劑的含有環(huán)氧化合物而成的物質(zhì)。這樣的作為除酸劑的環(huán)氧化合物在該
技術(shù)領(lǐng)域:
是公知的,其包括各種聚乙二醇的二縮水甘油醚、特別是通過(guò)相對(duì)于每l摩爾聚乙二醇為大約840摩爾的環(huán)氧乙烷等進(jìn)行縮合而衍生出的聚乙二醇、丙三醇的二縮水甘油醚等、金屬環(huán)氧化合物(例如,添加在氯乙烯聚合物組合物中,以及以往就與氯乙烯聚合物組合物共同使用的物質(zhì))、環(huán)氧化醚縮合生成物、雙酚A的二縮水甘油醚(即,4,4,-二羥基二苯基二曱基曱烷)、環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯(特別是2~22個(gè)碳原子的脂肪酸42個(gè)左右的碳原子的烷基酯(例如,丁基環(huán)氧硬脂酸酯)等)、以及各種環(huán)氧化長(zhǎng)鏈脂肪酸三甘油酯等(例如,可以以環(huán)氧化大豆油等組合物為代表而列舉的環(huán)氧化植物油以及其他不飽和天然油(它們有時(shí)被稱為環(huán)氧化天然甘油酯或不飽和脂肪酸,這些脂肪酸通常含有1222個(gè)碳原子))。尤其優(yōu)選的是,市售的含環(huán)氧基的環(huán)氧化樹(shù)脂化合物EPON815c,以及下述通式(4)表示的其他環(huán)氧化醚低聚物縮合生成物。通式(4)式中,n等于012。另外,作為可以使用的除酸劑,包括特開(kāi)平5-194788號(hào)公報(bào)第87105段記載的物質(zhì)。與前述纖維素樹(shù)脂一樣,除酸劑也優(yōu)選除去從制造時(shí)一直存在的、或者在保存中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,因?yàn)檫@樣可以在對(duì)纖維素樹(shù)脂進(jìn)行熔融制膜時(shí),抑制熱劣化,提高制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。此外,除酸劑有時(shí)還稱作酸捕捉劑、酸捕獲劑、酸清除劑等,在本發(fā)明中對(duì)這些名稱可以不加區(qū)分地使用。(紫外線吸收劑)作為紫外線吸收劑,從防止起偏器或顯示裝置因紫外線而導(dǎo)致劣化的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)為370nm以下的紫外線的吸收性能優(yōu)異的紫外線吸收劑,并且從液晶顯示性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)400nm以上的可見(jiàn)光的吸收少的紫外線吸收劑。作為本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑,可以列舉出例如羥基二笨曱酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯曱酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)合鹽類化合物等,優(yōu)選二苯曱酮類化合物或著色少的苯并三唑類化合物。此外,紫外線吸收劑的結(jié)構(gòu)可以是在一個(gè)分子中存在多個(gè)具有吸收紫外線能力的部位的二聚體、三聚體、四聚體等多聚體,可以使用特開(kāi)平10-182621號(hào)公報(bào),特開(kāi)平8-337574號(hào)公報(bào)記載的紫外線吸收劑、特開(kāi)平6-148430號(hào)公報(bào)記載的高分子紫外線吸收劑。作為有用的苯并三唑類紫外線吸收劑的具體例子,可以列舉出2-(2,-羥基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)5-氯代笨并三唑、2-(2,-羥基-3,-(3〃,4〃,5〃,6〃-四氫酞酰亞胺基曱基)-5,-曱基苯基)苯并三唑、2,2-亞乙基雙(4-(l,l,3,3,-四甲基丁基)-6(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈或支鏈?zhǔn)榛?-4-曱基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基5-(5-氯-2H-笨并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物、2-(2,-羥基-3,-(l-曱基-l-苯基乙基)-5,-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二(l-曱基-l-苯基乙基)苯基)苯并三唑等,但不限定于此。此外,作為市售品,可以列舉出TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN360(均為CibaSpecialtyChemicals公司產(chǎn)品)。作為二苯曱酮類化合物的具體例子,可以列舉出2,4-二羥基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮、雙(2-曱氧基-4_羥基-5-苯曱?;交鶗跬?等,但并不限定于此。在本發(fā)明中,紫外線吸收劑在本發(fā)明涉及的組合物中優(yōu)選添加0.1~20質(zhì)量%,更加優(yōu)選添加0.510質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選添加15質(zhì)量%。它們還可以2種以上組合使用。(降粘度劑)本發(fā)明中,為了降低熔融粘度,可以添加能夠形成氫鍵的溶劑。能夠形成氫鍵的溶劑是指如J.N.Israelachvili著《分子間力與表面力》(近藤保、大島廣行譯,McGraw-Hill出版,1991年)中所述那樣的、在電負(fù)性原子(氧、氮、氟、氯)和與電負(fù)性原子共價(jià)結(jié)合的氫原子間,能夠通過(guò)氫原子成"鍵"的有機(jī)溶劑,即通過(guò)與包含鍵矩大、且含氫的鍵(例如氫氧鍵O-H,氮?dú)彐I所述肖^夠形成氫鍵的溶劑具有在其與纖纟;素間形成氫鍵的能力,強(qiáng)于纖維素樹(shù)脂分子間的氫鍵,因此,在本發(fā)明所進(jìn)行的熔融流延法中,通過(guò)添加能夠形成氫鍵的溶劑可以降低纖維素樹(shù)脂組合物的熔融溫度,使其低于所用的單純的纖維素樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;或者可以在相同的熔融溫度下,降低含有能夠形成氫鍵的溶劑的纖維素樹(shù)脂組合物的熔融粘度,使其低于纖維素樹(shù)脂的熔融粘度。作為能夠形成氫鍵的溶劑,可以列舉出醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、庚醇、辛醇、壬醇、十二烷醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇一曱醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一己醚、丙三醇等),酮類(例如丙酮、曱乙酮等),羧酸類(例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等),醚類(例如二乙基醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等),吡咯烷酮類(例如N-曱基吡咯烷酮等)、胺類(例如三曱胺、吡啶等),等等。這些能夠形成氫鍵的溶劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。這其中,優(yōu)選醇類、酮類、醚類,特別是曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、辛醇、十二烷醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃。特別更優(yōu)選曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃等水溶性溶劑。此處,水溶性是指對(duì)于100g水的溶解度為10g以上。(延遲控制劑)可以在本發(fā)明的光學(xué)膜中形成取向膜、設(shè)置液晶層,使來(lái)自光學(xué)膜和液晶層的延遲復(fù)合化,從而加工賦予了光學(xué)補(bǔ)償能力的偏振片。為了控制延遲而添加的化合物,可以使用歐洲專利第911,656A2號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的具有2個(gè)以上芳香環(huán)的芳香族化合物作為延遲控制劑。此外,還可以組合使用2種以上的芳香族化合物。該芳香族化合物的芳香族環(huán)除芳香烴環(huán)以外還包括芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香性雜環(huán),芳香性雜環(huán)通常是不飽和雜環(huán)。這其中,特別優(yōu)選具有1,3,5,-三嗪環(huán)的化合物。(消光劑)可以在本發(fā)明的光學(xué)膜中添加賦予滑爽性的消光劑等微粒,作為微粒,可以列舉出無(wú)機(jī)化合物微粒或有機(jī)化合物微粒。消光劑優(yōu)選盡量微細(xì)的粒子,作為微粒,可以列舉出例如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒結(jié)硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無(wú)機(jī)微?;蚪宦?lián)高分子微粒。其中,二氧化硅可以降低膜的霧度,故優(yōu)選。許多情況下,通過(guò)有機(jī)物對(duì)二氧化硅這樣的微粒進(jìn)行表面處理,這樣的二氧化硅可以降低膜的霧度,因此是優(yōu)選的。作為表面處理中優(yōu)選的有機(jī)物,可以列舉,卣代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大時(shí),滑爽性效果大;與此相對(duì),平均粒徑小則透明性優(yōu)異。此外,微粒的二次粒子的平均粒徑為0.051.0pm的范圍。優(yōu)選的孩i粒的二次粒子的平均粒徑為5~50nm,更加優(yōu)選714nm。為了在光學(xué)膜中使光學(xué)膜表面產(chǎn)生0.011.0pm的凹凸,優(yōu)選使用這些微粒。微粒在纖維素酯中的含量是相對(duì)于纖維素酯為0.0050,3質(zhì)量%。作為二氧化硅微粒,可以列舉,日本AEROSIL(抹)制造的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、0X50、TT600等,優(yōu)選AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些樣i粒還可以2種以上組合使用。2種以上組合使用時(shí),可以以任意的比例混合使用。此時(shí),平均粒徑或材質(zhì)不同的孩i粒例如AEROSIL200V和R972V,可以在質(zhì)量比0.1:99.999.9:0.1的范圍使用。上述作為消光劑使用的微粒在膜中的存在,作為其他目的是為了提高膜的強(qiáng)度而而使用的。此外,膜中上述微粒的存在,可以提高構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)膜的纖維素酯本身的取向性。(高分子材料)本發(fā)明的光學(xué)膜可以適當(dāng)?shù)剡x擇并混合纖維素酯以外的高分子材料或低聚物。上述高分子材料或低聚物優(yōu)選與纖維素酯相容性優(yōu)異的制品,成膜時(shí)的透過(guò)率為80%以上,更加優(yōu)選90°/。以上,進(jìn)一步優(yōu)選92%以上。添加混合纖維素酯以外的高分子材料或低聚物中的至少一種的目的包含以下意義提高加熱熔融時(shí)的粘度控制或提高膜加工后的膜物性。此時(shí),可以作為上述其它添加劑的形式含有。(熔融流延制膜)關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)膜,是對(duì)本發(fā)明涉及的纖維素酯和添加劑的組合物進(jìn)行熱風(fēng)干燥或真空干燥后,進(jìn)行熔融擠出,通過(guò)T型模頭擠出為膜狀,通過(guò)施加靜電的方法,粘貼在冷卻鼓上,使之冷卻固化,得到未拉伸膜。冷卻鼓的溫度優(yōu)選維持在卯15(TC。熔融擠出中,可以使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī),甚至可以在雙螺桿擠出機(jī)下游再連接單螺桿擠出機(jī)來(lái)使用。但是,從得到的膜的機(jī)械特性、光學(xué)特性方面看,優(yōu)選使用單螺桿擠出機(jī)。此外,對(duì)于原料罐、原料投入部、擠出機(jī)內(nèi)部的原料供給、熔融步驟,優(yōu)選用氮?dú)獾确腔钚詺怏w進(jìn)行置換或進(jìn)行減壓。本發(fā)明中,上述熔融擠出時(shí)的溫度優(yōu)選在15025(TC的范圍,更優(yōu)選在200~240°C的范圍。在將本發(fā)明的光學(xué)膜用作偏振片保護(hù)膜來(lái)制作偏振片時(shí),特別優(yōu)選該光學(xué)膜是在寬度方向上或制膜方向上進(jìn)行拉伸而制成的膜。優(yōu)選通過(guò)多個(gè)輥組和/或紅外線加熱器等加熱裝置,將從上述冷卻鼓上剝離得到的未拉伸膜加熱到纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)Tg+l00。C的范圍內(nèi),并進(jìn)行一次或多次縱向拉伸。接著,優(yōu)選將上述得到的經(jīng)過(guò)縱向拉伸的光學(xué)膜在TgTg-2(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行橫向拉伸,接著進(jìn)行熱定型。橫向拉伸時(shí),如果在分割成2個(gè)以上的拉伸區(qū)域使溫度差保持在150。C范圍邊防戰(zhàn)士依次升溫,邊進(jìn)行橫向拉伸,則可以降低寬度方向上的物性分散,故優(yōu)選。此外,在橫向拉伸之后,如果將膜在最終橫向拉伸溫度Tg-40。C的范圍保持0.01~5分鐘,則可以進(jìn)一步降低寬度方向上的物性分布,故優(yōu)選。熱定型通常是在高于上述最終橫向拉伸溫度且在Tg-20。C以下的溫度范圍內(nèi)熱定型0.5300秒。此時(shí),優(yōu)選在分割成2個(gè)以上的區(qū)域使溫度差保持1100。C范圍,依次升溫,同時(shí)進(jìn)行熱定型。熱定型的膜通常冷卻至Tg以下,剪掉膜兩端的夾具把持部分,并巻起來(lái)。此時(shí),優(yōu)選在最終熱定型溫度以下且Tg以上的溫度范圍內(nèi),在橫方向和/或縱方向上進(jìn)行0.110%的松弛處理。此外,冷卻優(yōu)選以每秒IO(TC以下的冷卻速度從最終熱定型溫度緩慢冷卻到Tg。對(duì)冷卻、松弛處理的方法沒(méi)有特別限制,可以采用公知的方法進(jìn)行,但從提高膜的尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)上來(lái)看,特別優(yōu)選在多個(gè)溫度區(qū)域依次冷卻,并同時(shí)進(jìn)行上述處理。此外,當(dāng)最終熱固定溫度設(shè)為Tl,設(shè)膜從最終熱定型溫度達(dá)到Tg的時(shí)間記為t時(shí),冷卻速度是用(丁l-Tg)/t求出的值。這些熱定型條件、冷卻、松弛處理?xiàng)l件的最佳條件因構(gòu)成膜的纖維素酯而異,因此,可以測(cè)定得到的雙向拉伸膜的性質(zhì)并適當(dāng)調(diào)整以使其具有優(yōu)選的特性,從而確定上述條件。(拉伸操作、折射率控制)本發(fā)明的光學(xué)膜可以通過(guò)上述拉伸操作進(jìn)行折射率控制。作為拉伸操作,可以通過(guò)如下操作來(lái)將折射率控制在優(yōu)選范圍在纖維素酯膜的一個(gè)方向上拉伸1.0~2.0倍,而在膜面內(nèi)與其垂直的方向上拉伸1.01~2.5倍。例如,可以對(duì)膜的長(zhǎng)度方向和膜面內(nèi)與其垂直的方向即寬度方向,逐次或同時(shí)進(jìn)行拉伸。此時(shí),至少對(duì)一個(gè)方向上的拉伸倍率過(guò)小時(shí),則不能得到充分的相位差,過(guò)大時(shí),則有時(shí)拉伸困難,容易發(fā)生破裂。例如,在溶融流延方向上進(jìn)行拉伸時(shí),如果寬度方向的收縮過(guò)大,則膜的厚度方向的折射率會(huì)過(guò)大。此時(shí),通過(guò)抑制膜的寬度收縮,或者對(duì)寬度方向也進(jìn)行拉伸,可以改善上述問(wèn)題。在寬度方向上拉伸時(shí),有時(shí)折射率會(huì)在寬度上存在分布。這種現(xiàn)象有時(shí)會(huì)在使用拉幅機(jī)的方法中出現(xiàn),這種現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于在寬度方向上進(jìn)行拉伸,膜的中央部產(chǎn)生收縮力,而端部又被固定,這就是所謂的彎曲(求一一y夕、')現(xiàn)象。此時(shí),也可以通過(guò)在該流延方向上進(jìn)行拉伸來(lái)抑制彎曲現(xiàn)象,同時(shí)可以稍微改善寬度上的相位差的分布。此外,通過(guò)在相互垂直的雙軸方向上進(jìn)行拉伸,可以減少得到的膜的厚度變化。光學(xué)膜的厚度變化過(guò)大時(shí),會(huì)產(chǎn)生相位差的不均,在用于液晶顯示器時(shí)發(fā)生著色等不均的問(wèn)題。光學(xué)膜支持體的膜厚變動(dòng)優(yōu)選控制在±3%的范圍,更優(yōu)選控制在±1%的范圍。出于減小膜厚變動(dòng)的目的,在相互垂直的雙軸方向上進(jìn)行拉伸的方法是有效的,相互垂直的雙軸方向的拉伸倍率最終分別優(yōu)選在流延方向上為1.02.0倍,寬度方向上為1.012.5倍的范圍,更加優(yōu)選在流延方向上為L(zhǎng)011.5倍,寬度方向上為1.052.0倍的范圍。相對(duì)于應(yīng)力,當(dāng)使用得到正雙折射的纖維素酯時(shí),通過(guò)在寬度方向上進(jìn)行拉伸,可以在寬度方向上賦予光學(xué)膜的慢軸。此時(shí),在本發(fā)明中,為了提高顯示品質(zhì),光學(xué)膜的慢軸優(yōu)選位于寬度方向,并且,有必要滿足(寬度方向的拉伸倍率)〉(流延方向的拉伸倍率)。對(duì)拉伸膜的方法,沒(méi)有特別限制。例如,可以列舉出以下方法使多個(gè)輥具有圓周速度差,利用這些輥之間的圓周速度差在縱方向上拉伸;用夾具或銷釘固定料片的兩端,在行進(jìn)方向上擴(kuò)展夾具或銷釘?shù)拈g隔從而在縱方向上拉伸;同樣地,在橫方向上進(jìn)行擴(kuò)展,從而在橫方向上進(jìn)行拉伸;或者,縱橫方向上同時(shí)擴(kuò)展,從而在縱橫兩個(gè)方向上進(jìn)行拉伸。當(dāng)然,這些方法也可以組合使用。此外,采用拉幅機(jī)法時(shí),如果以線性驅(qū)動(dòng)(y二7K,,7、')方式驅(qū)動(dòng)夾具部分,則可以進(jìn)行順利的拉伸,并可以減小斷裂等的危險(xiǎn)性,故優(yōu)選。制膜工序中,這種寬度保持或在橫度方向上的拉伸,優(yōu)選通過(guò)拉幅機(jī)來(lái)進(jìn)行,可以是銷釘拉幅機(jī),也可以是夾具拉幅機(jī)。本發(fā)明的光學(xué)膜制成偏振片保護(hù)膜時(shí),該保護(hù)膜的厚度優(yōu)選10500nm。特別優(yōu)選20pm以上,進(jìn)一步優(yōu)選35fim以上。此外,優(yōu)選150jim以下,進(jìn)一步優(yōu)選120(im以下。特別優(yōu)選2580|im。光學(xué)膜比上述范圍厚時(shí),偏振片經(jīng)加工后的偏振片會(huì)變得過(guò)厚,在用于筆記本型個(gè)人電腦或移動(dòng)型電子機(jī)器中的液晶顯示時(shí),特別不適應(yīng)薄型輕量的目的。另一方面,比上述范圍薄時(shí),難以表現(xiàn)出延遲,并且膜的透濕性變高,保護(hù)起偏器不受濕度侵害的能力降低,因此不優(yōu)選。當(dāng)本發(fā)明的光學(xué)膜的慢軸或快軸存在于膜面內(nèi),與制膜方向所成的角度記為ei時(shí),ei優(yōu)選陽(yáng)r+r,更加優(yōu)選-o.5。+o.5。。該ei可以定義為取向角,ei的測(cè)定可以使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBRA-21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器)進(jìn)行測(cè)定。ei分別滿足上述關(guān)系時(shí),有助于得到高亮度的顯示圖象,抑制或防止漏光,并有助于得到忠實(shí)地再現(xiàn)色彩的彩色液晶顯示裝置。(功能性層)在制造本發(fā)明的光學(xué)膜時(shí),可以在拉伸前和/或后,再涂布設(shè)置防靜電層、硬涂層、防反射層、易平滑性層、易粘接層、防眩目層、阻擋層、光學(xué)補(bǔ)償層等功能性層。特別優(yōu)選涂布設(shè)置選自防靜電層、硬涂層、防反射層、易粘接層、防眩目層和光學(xué)補(bǔ)償層中的至少一層。此時(shí),視需要可以實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理、藥劑處理等各種表面處理。在制膜過(guò)程中,被剪掉的膜兩端的夾具把持部分經(jīng)粉碎處理后或者視需要造粒處理后,作為用于同一種類的膜用原料,或者用于不同種類的膜用原料而再利用。通過(guò)將含有上述的增塑劑、紫外線吸收劑、消光劑等添加物濃度不同的纖維素樹(shù)脂組合物共擠出,可以制造疊層結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜。例如,可以制作具有表層/芯層/表層結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜。例如,消光劑可以較多存在于表層中,或者僅添加于表層中。增塑劑、紫外線吸收劑在芯層中的添加量可以比表層多,也可以僅添加于芯層。另外,芯層和表層中,可以改變?cè)鏊軇?、紫外線吸收劑的種類,例如,表層含有低揮發(fā)性的增塑劑和/或紫外線吸收劑,而芯層中可以添加增塑性優(yōu)異的增塑劑、或者紫外線吸收性優(yōu)異的紫外線吸收劑。表層和芯層的Tg可以不同,優(yōu)選芯層的Tg比表層的Tg低。另夕卜,熔融流延時(shí)包含纖維素酯的熔融物的粘度在表層和芯層也可以不同,可以是表層的粘度>芯層的粘度,也可以是芯層的粘度>表層的粘度。(尺寸穩(wěn)定性)在以23°C、55%RH下放置24小時(shí)后的膜的尺寸為尺寸穩(wěn)定性的基準(zhǔn)時(shí),本發(fā)明的光學(xué)膜在80。C、90%膽下的尺寸的變動(dòng)值優(yōu)選不足±1.0%,更加優(yōu)選不足0.5。/。,特別優(yōu)選不足0.1%。當(dāng)將本發(fā)明的光學(xué)膜用作偏振片的保護(hù)膜時(shí),只要光學(xué)膜本身的尺寸變動(dòng)在上述范圍內(nèi),則可以維持初始設(shè)定的作為偏振片的延遲絕對(duì)值和取向角,因此可以歷經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間而維持顯示品質(zhì),所以是優(yōu)選的。(膜中的揮發(fā)成分)如果膜組合物中存在添加劑,則對(duì)于纖維素酯、增塑劑、抗氧化劑以及此外視需要添加的紫外線吸收劑、消光劑、延遲控制劑等構(gòu)成膜的材料中的至少l種以上,可以抑制或防止因變質(zhì)或分解而產(chǎn)生揮發(fā)成分。此外,添加劑本身也需要在膜組合物的熔融溫度區(qū)間不產(chǎn)生揮發(fā)成分。膜組合物熔融時(shí)的揮發(fā)成分含量為1質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下。本發(fā)明中,使用差示熱重測(cè)定裝置(Seiko電子工業(yè)公司制TG/DTA200),測(cè)定從30。C到350。C的加熱減量,以該量為揮發(fā)成分含量。(偏振片)偏振片可以采用常規(guī)方法制造。優(yōu)選下述方法對(duì)本發(fā)明的光學(xué)膜的內(nèi)面?zhèn)冗M(jìn)行堿急化處理,使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液將其貼合于在碘溶液中含浸拉伸而制作的偏光膜的至少一面。另一面可以使用該膜,也可以使用其它偏振片保護(hù)膜。優(yōu)選使用商品化的纖維素酯膜等,例如KONICAMINOLTATAC(-二力;、乂乂"夕夕夕)KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UX-RHA-N,以上均為柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)林式會(huì)社制。作為偏振片的主要構(gòu)成要素是偏振膜,其是僅允許一定方向偏振面的光通過(guò)的元件,目前已知的代表性的偏振膜是聚乙烯醇類偏振膜,這其中包括用缺染色的聚乙烯醇類膜的偏振膜和用雙色性染料染色的聚乙烯醇類膜的偏振膜。所使用的偏振膜如下制作對(duì)聚乙烯醇水溶液進(jìn)行制膜,對(duì)其進(jìn)行單軸拉伸再進(jìn)行染色,或者對(duì)其進(jìn)行染色再進(jìn)行單軸拉伸,然后優(yōu)選用硼化合物進(jìn)行耐久性處理。將本發(fā)明的光學(xué)膜的一面貼合在該偏振膜的面上,從而形成偏振片。優(yōu)選使用以完全急化的聚乙烯醇等為主成分的水系粘合劑進(jìn)行貼合。(液晶顯示裝置)通過(guò)將使用了本發(fā)明的光學(xué)膜的偏振片組裝入液晶顯示裝置,可以制造各種視認(rèn)性能優(yōu)異的液晶顯示裝置。本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選用于反射型、透射型、半透射型LCD或者TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等各種驅(qū)動(dòng)方式的LCD。特別是,已經(jīng)確認(rèn)在畫(huà)面30英寸(型)以上、尤其是30英寸54英寸的大畫(huà)面顯示裝置中,畫(huà)面周圍沒(méi)有脫墨(白拔(t)部分,并可長(zhǎng)時(shí)間維持該效果,而在MVA型液晶顯示裝置中,效果顯著。特別是色斑、閃耀、起伏斑少,長(zhǎng)期觀看也不引起眼睛疲勞的效果。實(shí)施例以下,舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明并不受其限制。而且,本發(fā)明中釆用的"份"或"%"的表述,如無(wú)特別說(shuō)明,均表示"質(zhì)量份"或"質(zhì)量%"。實(shí)施例1按以下要領(lǐng)進(jìn)行下述纖維素酯的清洗。(纖維素酯的合成)(纖維素酯C-l)使用了EASTMANCHEMICAL制纖維素乙酸丙酸酯,CAP482-20。(纖維素酯C-2)使用了EASTMANCHEMICAL制纖維素乙酸丁酸酯,CAB171-15。(纖維素酯C-3)按專利文獻(xiàn)7第8項(xiàng)例子B(8項(xiàng)例B)的方法進(jìn)行合成。所得纖維素乙酸丙酸酯的乙?;〈葹閘.卯,丙?;〈?.71,數(shù)均分子量為70000,重均分子量22000,分子量分布為3.1。(纖維素酯的分子量的測(cè)定)使用高效液相色語(yǔ)測(cè)定纖維素酯的平均分子量和分子量分布,并由此計(jì)算出重均分子量(Mw)。測(cè)定條件如下測(cè)定裝置HLC-8220GPC(東曹(林)制);容劑四氫p夫喃柱子TSKgel-SuperHM-M柱溫40°C樣品濃度0.1質(zhì)量%流量0.6ml/min校正曲線使用通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STKstandard聚苯乙烯(東曹(林)制)Mw二1000000500的13個(gè)樣品獲得的校正曲線。所述13個(gè)樣品是基本上等間隔使用。(纖維素酯取代度的測(cè)定)基于ASTMD817-96如下述地求出取代度DS。準(zhǔn)確稱量干燥的纖維素酯l.卯g,加入丙酮70ml和二曱基亞砜30ml進(jìn)行溶解,然后再加入50ml丙酮。攪拌下加入lmol/L氫氧化鈉水溶液30ml,進(jìn)行2小時(shí)的皂化。加入熱水100ml,清洗燒瓶的側(cè)壁,然后以酚酞做指示劑,用0.5mo]/L硫酸進(jìn)行滴定。按與樣品相同的方法另外進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。對(duì)于完成了滴定.的溶液的上清液稀釋至100倍,釆用離子色譜法按常規(guī)方法測(cè)定有機(jī)酸的組成。根據(jù)測(cè)定結(jié)果和采用離子色鐠法進(jìn)行的酸組成分析結(jié)果,按下式計(jì)算出取代度。TA=(B-A)xF/(1000xW)X=(162.14xTA)/{1-42.14xTA+(1-SAx丁A)x(Y/X)}Y=Xx(Y/X)DS=X+YA:樣品滴定量(ml)B:空白實(shí)驗(yàn)滴定量(ml)F:O.5mol/L硫酸的滴定度W:樣品質(zhì)量(g)TA:總有機(jī)酸量(mol/g)Y/X:用離子色譜測(cè)定的乙酸與乙酸以外的酸的摩爾比X:用乙酸取代的取代度Y:用乙酸以外的酸取代的取代度SA:乙酸以外的酸取代了纖維素酯的羥基時(shí)增加的分子量,用乙酸以外的酸的分子量減去水的分子量(18.02)所得的值。例如,對(duì)于丙酸為56.06,對(duì)于己酸為116.16。(洗凈纖維素酯C-l-lC-l-22的制備)使用纖維素酯C-l,在IOO份纖維素酯C-l中加入曱醇500份和0.5份Irganoxl010作為AO劑l(抗氧化劑),在室溫下懸浮攪拌3小時(shí)。然后,過(guò)濾取得纖維素酯,將所得纖維素酯在常壓下于70'C干燥3小時(shí),得到了洗凈纖維素酯C-1-1。采用在前述"(游離酸)"項(xiàng)中說(shuō)明的方法對(duì)C-l-l的游離酸量進(jìn)行定量,結(jié)果是懸浮清洗后存在的羧酸衍生物、硫酸等作為催化劑使用的游離酸的總量為lppm。此外,使用表1所示種類的纖維素酯、溶劑和AO劑(AO齊。1、AO劑2),按與C-l-l相同的方式進(jìn)行清洗,獲得了洗凈纖維素酯C-1-2C-1-22。它們的游離酸含量如表2所示。(纖維素酯顆粒的制造)將上述制作的洗凈纖維素酯C-1-1(EASTMANCHEMICAL社制,CAP482-20)在空氣中、常壓下于13(TC干燥2小時(shí),然后放置冷卻至室溫。在該洗凈纖維素酯C-l-l中按下述各添加量添加下述化合物,將該混合物于23(TC、200rpm的熔融條件下用雙螺桿熔融擠出機(jī)制作成絲條。切斷該絲條,制作顆粒,得到了纖維素酯顆粒P-1-1。C-l陽(yáng)l100質(zhì)量份通式(l)示例化合物48的增塑劑IO質(zhì)量份LA31(紫外線吸收劑)1.0質(zhì)量份Irganoxl010(抗氧化劑)0.5質(zhì)量份SumilizerGP(抗氧化劑)3.0質(zhì)量份環(huán)氧化大豆油(酸捕捉劑)1.0質(zhì)量份AEROSILR972V(消光劑)0.3質(zhì)量份此外,按相同的方法制作了樣品P-l-2P-l-22的纖維素酯顆粒,不同的將C-l-l變更為C-l-2C-l-22。采用前述"游離酸"一項(xiàng)中說(shuō)明的方法,對(duì)p-l-l的游離酸量進(jìn)行了定量,結(jié)果是懸浮清洗后存在的羧酸衍生物、硫酸等作為催化劑使用的游離酸的總量為9ppm。它們的游離酸含量如表2所示。(纖維素酯膜的制造)將上述制作的纖維素酯顆粒P-1-1在空氣中、常壓下于13(TC干燥2小時(shí),然后放置冷卻至室溫。于230。C的熔融溫度下加熱熔融該混合物,用T型模頭進(jìn)行熔融擠出成形,再于16(TC以1.2x1,2的拉伸比進(jìn)行拉伸。結(jié)果得到了膜厚80(im的膜(樣品1-1)。表1中使用了以下化合物。Irganox245:CibaSpecialtyChemicals制Irganoxl098:CibaSpecialtyChemicals制SumilizerGA-80:住友化學(xué)工業(yè)公司制SumilizerBBM-S:住友化學(xué)工業(yè)公司制(延遲的變動(dòng)系數(shù)(CV))對(duì)于得到的纖維素酯膜樣品,在其寬度方向上以lcm的間隔測(cè)定延遲,用由下式得到的延遲變動(dòng)系數(shù)(cv)表示。測(cè)定采用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBURA21ADH(王子計(jì)測(cè)器(抹)制造),在23。C、55%RH的環(huán)境下于波長(zhǎng)590nm處進(jìn)行,在樣品寬度方向上以lcm的間隔測(cè)定三維雙折射率,得到測(cè)定值代入下式進(jìn)行求算。面內(nèi)延遲Ro-(nx-ny)xd厚度方向延遲Rt=((nx+ny)/2-nz)xd其中,d為膜厚度(nm),nx為膜面內(nèi)最大的折射率,也叫慢軸方向的折射率,ny為膜面內(nèi)與慢軸垂直的方向的折射率,nz為厚度方向上膜的折射率。得到面內(nèi)和厚度方向的延遲分別用(n-l)法求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。求出以下的變動(dòng)系數(shù)(CV),作為延遲分布的指標(biāo)。實(shí)際測(cè)定中,n設(shè)為130~140。變動(dòng)系數(shù)(CV)—示準(zhǔn)偏差/延遲平均值◎:波動(dòng)(CV)不足1.5%〇波動(dòng)(CV)在1.5%以上,但不足5%△:波動(dòng)(CV)為5%以上,但不足10%x:波動(dòng)(CV)為10%以上將厚度120pm的聚乙烯醇膜浸漬在含有1質(zhì)量份碘、2質(zhì)量份碘化鉀、4質(zhì)量份硼酸的水溶液中,在50。C下拉伸為4倍,制作偏振膜。對(duì)于樣品1-11-22的纖維素酯膜的表面進(jìn)行了堿處理在40。C的2.5M氬氧化鈉水溶液中進(jìn)行60秒堿處理,然后進(jìn)行水洗,并干燥。以完全皂化型聚乙烯醇5%水溶液為粘接劑,在上述起偏器的兩面貼合樣品i_ii-22的纖維素酯膜的堿處理面,制作了形成有保護(hù)膜的偏振片]-1~1-22。剝離15英寸(型)TFT型彩色液晶顯示器LA-1529HM(NEC制造)的偏振片,接著,根據(jù)液晶盒的大小裁剪上述制作的各偏振片,貼合2片上述制作的偏振片,并使其夾住液晶盒,且偏振片的偏光軸相互垂直且與原來(lái)相同,制作了15英寸TFT型彩色液晶顯示器,評(píng)價(jià)作為圖像顯示裝置的特性。(正面對(duì)比度評(píng)價(jià))在23。C的55%RH的環(huán)境下,點(diǎn)亮該液晶顯示器的背光燈并原封不動(dòng)地放置30分鐘,然后進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定中是使用ELDIM公司制的EZ-ContrastMOD,對(duì)液晶TV中白顯示和黑顯示的正面亮度進(jìn)行測(cè)定,將其比作為正面對(duì)比度。該值越高,對(duì)比度越好。正面對(duì)比度-白顯示的正面亮度/黑顯示的正面亮度<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>如表2可知與比較樣品l-20l-22相比,本發(fā)明的樣品1-1~1-19的游離酸含量低,延遲變動(dòng)、偏振片、作為液晶顯示裝置的正面對(duì)比度好,光學(xué)性質(zhì)良好。將纖維素酯的清洗中使用的溶劑更換為環(huán)己烷、曱苯、二丙基醚、丙醇、二異丙基醚,也得到了同樣的效果。將纖維素酯的清洗中使用的抗氧化劑更換為0.5質(zhì)量份的Irganox565、Irganox3114(以上為CibaSpecialtyChemicals制造的產(chǎn)品)、ADKSTABAO-330、ADKSTABAO-30、ADKSTABAO-40(以上為旭電化工業(yè)林式會(huì)社制造的產(chǎn)品),也得到了同樣的效果。將纖維素酯膜的制造中使用的0.5質(zhì)量份IrganoxlOlO和3.0質(zhì)量份S應(yīng)ilizerGP更換為0.5質(zhì)量份Ti畫(huà)inl44,或者0.5質(zhì)量份Tinuvin144和3.0質(zhì)量份SumilizerGP,或者0.5質(zhì)量份IrganoxlOlO和0.25質(zhì)量份ADKSTABLA-52,也得到了同樣的效果。實(shí)施例2按與實(shí)施例1類似的方式,制作了清洗后的纖維素酯樣品C-2-lC-2-42以及纖維素酯的顆粒P-2-lP-2-42,不同的是將洗凈后的纖維素酯種類、溶劑種類、AO劑種類和添加量改變成表3、表4所示那樣。此外,按與實(shí)施例1相同的方式,使用這些纖維素酯顆粒制作了纖維素酯膜(膜厚均為80(im)樣品2-12-42。表3、表4中使用了如下化合物。Chimassorb944:CibaSpecialtyChemicals制CyasorbUV-3529:Cytec制IrgafosP-EPQ:CibaSpecialtyChemicals制Irafos12:CibaSpecialtyChemicals制[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>對(duì)于存在于制得的纖維素酯顆粒中的羧酸衍生物、硫酸等作為催化劑使用的游離酸的總量以及使用制得的纖維素酯膜樣品,進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià),結(jié)果示于表5。<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表6中使用了如下化合物。SanolLS-2626:三京LIFETECH抹式會(huì)社制化合物2:6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯表中,化合物3、19為下述化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>對(duì)于存在于制得的纖維素酯顆粒中的羧酸衍生物、硫酸等作為催化劑使用的游離酸的總量以及使用制得的纖維素酯膜樣品,進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià),結(jié)果示于表7。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>比較例如表7可知與比較樣品3J03-35相比,本發(fā)明的樣品3-13-29的游離酸含量低,且延遲變動(dòng)、偏振片、作為液晶顯示裝置的正面對(duì)比度好,光學(xué)性質(zhì)良好。將纖維素酯的清洗中使用的溶劑更換為環(huán)己烷、曱苯、二丙基醚、丙醇、二異丙基醚,得到了同樣的效果。將纖維素酯的清洗中使用的AO劑1更換為單獨(dú)使用0.5質(zhì)量份的下述化合物2、化合物6、化合物12、化合物14、化合物15、化合物18、化合物26、化合物39、化合物50,或者并用0.4質(zhì)量份前述的分子中具有酚結(jié)構(gòu)或受阻胺結(jié)構(gòu)的化合物與0.1質(zhì)量份Irganoxl010、Tinuvin770、ADKSTABPEP-36或SumilizerTPL-R中的任一個(gè),得到了同樣的效果。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>將纖維素酯膜的制造中使用的0.5質(zhì)量份IrganoxlOlO和3.0質(zhì)量份SumilizerGP更換為0.5質(zhì)量份Tinuvin144,或者0.5質(zhì)量份Ti麗inl44和3.0質(zhì)量份SumilizerGP,或者0.5質(zhì)量份IrganoxlOlO和0.25質(zhì)量份ADKSTABLA-52,得到了同樣的效果。而且,將其變更為0.5質(zhì)量份的Irganox565、Irganox3114、ADKSTABAO-330、ADKSTABAO-30或ADKSTABAO-40,也得到了同樣的效果。權(quán)利要求1.一種通過(guò)熔融流延制膜的組合物,其中,該組合物含有50質(zhì)量%以上的纖維素酯并具有50ppm以下的游離酸含量。2.權(quán)利要求l的組合物,其中,所述纖維素酯中游離酸含量為120ppm。3.—種光學(xué)膜的制造方法,其使用權(quán)利要求1或2所述的組合物進(jìn)行熔融流延制膜。4.一種光學(xué)膜,其是采用權(quán)利要求3所述的光學(xué)膜制造方法制造的。5—種偏振片,其在至少一側(cè)的面上貼合了權(quán)利要求4所述的光學(xué)膜。6.—種液晶顯示裝置,其至少使用權(quán)利要求4所述的光學(xué)膜或權(quán)利要求5所述的偏振片中的一個(gè)。全文摘要本發(fā)明提供一種組合物、光學(xué)膜、光學(xué)膜的制造方法以及偏振片和液晶顯示裝置,所述組合物用于熔融流延制膜,制得的膜作為其光學(xué)特性的延遲均勻性,特別是膜寬度方向上的延遲均勻性良好,且對(duì)比度也良好。其中,所述組合物含有纖維素酯為50質(zhì)量%,且該組合物中所含游離酸的量為50ppm以下。文檔編號(hào)G02F1/1335GK101341207SQ20068004775公開(kāi)日2009年1月7日申請(qǐng)日期2006年11月25日優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日發(fā)明者三浦紀(jì)生,中村和明,小西敬吏,川邊里美,清原一人,竹田昭彥,鈴木隆行申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社