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電子照相感光體和使用該電子照相感光體的圖像形成方法

文檔序號:2725987閱讀:162來源:國知局

專利名稱::電子照相感光體和使用該電子照相感光體的圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及在使用電子照相工藝的復(fù)印機(jī)或打印機(jī)等中使用的電子照相感光體,更詳細(xì)地說,涉及即使使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行顯影,耐久性也優(yōu)異,并且不會(huì)產(chǎn)生霧翳(力7、'!J)或鬼影(乂乇y—)等圖像缺陷的電子照相感光體。
背景技術(shù)
:電子照相技術(shù)具有即時(shí)性,能獲得高質(zhì)量的圖像等,因此近年來,不僅在復(fù)印機(jī)領(lǐng)域,而且在各種打印機(jī)領(lǐng)域中也^皮廣泛使用。此外,對于電子照相技術(shù)中的電子照相感光體,近年來,作為其光導(dǎo)電材料,開發(fā)了使用具有無公害且成膜容易、制造容易等優(yōu)點(diǎn)的有機(jī)類光導(dǎo)電材料的感光體。作為使用有機(jī)類光導(dǎo)電材料的電子照相感光體,已知有在粘合劑樹脂中分散光導(dǎo)電性微粉末的所謂分散型感光體、將電荷發(fā)生層和電荷輸送層疊層的疊層型感光體。另外,在疊層型感光體中,已知有在導(dǎo)電性基體上依次疊層電荷發(fā)生層和電荷輸送層的順疊層型感光體、和依次疊層電荷輸送層和電荷發(fā)生層的逆疊層型感光體。其中,疊層型感光體由于組合各自效率高的電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)而能獲得高靈敏度的電子照相感光體、材料選擇范圍寬且可獲得安全性高的電子照相感光體、在涂布的生產(chǎn)性高以及較低的成本方面也是有利的等,因此作為電子照相感光體的主流被深入開發(fā)并實(shí)用化。另一方面,對于在電子照相工藝中使用的調(diào)色劑,由于能獲得粒徑較小的調(diào)色劑、粒徑分布窄等,因此開發(fā)了聚合調(diào)色劑以代替現(xiàn)有的粉碎調(diào)色劑??墒?,電子照相感光體由于在電子照相工藝,即帶電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、清潔、除電等的循環(huán)中反復(fù)使用,因此受到各種應(yīng)力而劣化。作為這樣的劣化,例如有通常用作帶電器的電暈帶電器產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性臭氧或NOx在感光層中產(chǎn)生化學(xué)損害;在圖像曝光中產(chǎn)生的載體(電流)在感光層內(nèi)流動(dòng);或者感光層組成物因除電光、來自外部的光而分解等導(dǎo)致的化學(xué)、電劣化。此外,在顯影、轉(zhuǎn)印、清潔過程中,電子照相感光體還會(huì)由于與調(diào)色劑、紙、清潔部件接觸而發(fā)生機(jī)械劣化。尤其是在使用粒徑較小,形狀接近于球形的聚合調(diào)色劑的情況下,有時(shí)必須使清潔刮刀等清潔部件與電子照相感光體強(qiáng)烈接觸,特別是電子照相感光體的機(jī)械劣化成為問題。此外,由于這樣的劣化,在圖像上會(huì)產(chǎn)生霧翳、鬼影、白條紋、黑條紋、白脫落(抜〈)、黑脫落、發(fā)白、發(fā)黑等圖像缺陷,成為電子照相感光體壽命縮短的原因。此外,尤其是在使用聚合調(diào)色劑的情況下,由于平均粒徑通常較小,因此圖像鮮銳,清晰度良好,上述圖像缺陷容易變得顯著,因此,期望反復(fù)使用引起的劣化更小的電子照相感光體。容易受到電、化學(xué)或機(jī)械負(fù)荷的通常是最外層。如果除去具有保護(hù)層等的情況,則在分散型感光體中,感光層本身是最外層,在順疊層型感光體的情況下,電荷輸送層為最外層。此外,如果限于機(jī)械劣化,則尤其是最外層的強(qiáng)度是最重要的因素。另一方面,作為最外層的粘合劑樹脂,使用各種熱塑性樹脂和熱固性樹脂。在這些數(shù)種粘合劑樹脂中,開發(fā)了各種聚碳酸酯樹脂并供于實(shí)用(例如,參見專利文獻(xiàn)1)。然而,作為最外層的分散型感光體的感光層或順疊層型感光體的電荷輸送層通常含有粘合劑樹脂和光導(dǎo)電性物質(zhì),該光導(dǎo)電性物質(zhì)的含量相當(dāng)多,因此目前沒有達(dá)到具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度。特別是在使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行顯影的情況下,在最外層還未達(dá)到具有足夠耐受對由清潔部件等接受的負(fù)荷的機(jī)械強(qiáng)度。因此,期望提供一種有機(jī)電子照相感光體,該感光體即使使用不得不提高清潔刮刀接觸壓力的聚合調(diào)色劑進(jìn)行顯影,也能充分降低電子照相感光體的劣化,此外,即使使用清晰度良好,圖像缺陷容易變得顯著的聚合調(diào)色劑,也不會(huì)產(chǎn)生上述圖像缺陷,耐久性更高。專利文獻(xiàn)1:特開平63-148263號/>才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于該
背景技術(shù)
而作成的,其課題在于提供一種電子照相感光體,其可以獲得高清晰度的圖像,即使在反復(fù)使用時(shí)也很少發(fā)生圖像缺陷,即使在高清晰度這樣的嚴(yán)格條件下,這樣的圖像缺陷也不顯著,并且電特性優(yōu)異。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了精心的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使作為電子照相感光體的最外層粘合劑樹脂含有特定的聚合物,能夠獲得解決上述課題的電子照相感光體,并且不會(huì)損害帶電性、靈敏度、殘留電位等電特性以及涂布性能等。另外還發(fā)現(xiàn),通過組合該電子照相感光體和聚合調(diào)色劑,可以獲得高清晰度的圖像,即使在使用聚合調(diào)色劑的苛刻的反復(fù)使用下,也很少發(fā)生國像缺陷,即使在高清晰度的條件下,這樣的圖像缺陷也不顯著,具有優(yōu)異的耐久性能,從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。即,本發(fā)明提供了一種電子照相感光體,其是通過聚合調(diào)色劑將形成在表面的靜電潛像顯影的電子照相感光體,其特征在于,在其感光層中,含有包含具有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>此外,本發(fā)明還提供一種具有上述電子照相感光體的圖像形成裝置。發(fā)明效果按照本發(fā)明,可以提供一種電子照相感光體,該電子照相感光體能獲得高清晰度的圖像,無論是使用開始時(shí),還是反復(fù)使用,均不會(huì)產(chǎn)生圖像的霧翳或鬼影等圖像缺陷,即使反復(fù)使用,在具有高清晰度的圖像中,變化也小,耐久性優(yōu)異,并且感光層形成用涂布液的涂布性能良好,電特性優(yōu)異。此外,還可以提供一種即使通過接觸帶電部件帶電,在反復(fù)使用時(shí),膜減少等感光層的物理劣化也較少,并且電特性優(yōu)異的電子照相感光體。圖i是示出使用本發(fā)明的電子照相感光體的圖像形成裝置的一個(gè)例子的示意圖。圖2是示出輥狀接觸帶電裝置的一個(gè)例子的示意圖。符號說明1感光體2帶電裝置2a帶電輥21帶電輥的芯材22輥狀接觸帶電部件(帶電輥的支持部件)23輥狀接觸帶電部件(帶電輥的表面部件)3曝光裝置4顯影裝置5轉(zhuǎn)印裝置6清潔裝置7定影裝置41顯影槽42攪拌器(7'-亍-夕)43供給輥44顯影輥45控制部件71上部定影部件(定影輥)72下部定影部件(定影輥)73加熱裝置T調(diào)色劑P記錄紙具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中,在電子照相感光體的感光層中,必須含有由具有上述式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元組成的聚合物。本發(fā)明中的電子照相感光體的感光層沒有特別限定,但在作為電子照相感光體的最外層的情況下,容易發(fā)揮本發(fā)明的效果。即,除了具有保護(hù)層等的情況,優(yōu)選在分散型感光體中,感光層本身是本發(fā)明中的感光層、在順疊層型感光體中,電荷輸送層是本發(fā)明中的感光層。所謂的包含具有上式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物(以下簡稱為"本發(fā)明的聚合物"),是指在最小的重復(fù)單元中含有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu),并且基本上由該重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。所謂具有上述式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元,如果要在其部分結(jié)構(gòu)的兩端或一端鍵合任意的有機(jī)基團(tuán),則沒有特別的限定,只要包含該部分結(jié)構(gòu),就能形成本發(fā)明的聚合物,獲得本發(fā)明的效果,但特別優(yōu)選將這樣的部分結(jié)構(gòu)作為雙酚成分進(jìn)行縮聚時(shí)的重復(fù)單元。另外,本發(fā)明的聚合物主鏈的基本骨架沒有特別限定,但優(yōu)選聚碳酸酯和/或聚酯。作為具有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元,具體地說,例如可以列舉式(2)表示的重復(fù)單元、式(3)表示的重復(fù)單元等。在式(3)中,X表示任意的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。作為X,例如可列舉亞曱基、亞乙基等亞烷基類;亞苯基、亞萘基等亞芳基類;二苯基硫醚等含芳香環(huán)硫醚類;二苯醚等含芳香環(huán)醚類等。作為X,優(yōu)選列舉亞芳基、含芳香環(huán)醚類等,特別優(yōu)選亞苯基或二笨醚。更優(yōu)選作為對苯二曱酸殘基的亞笨基。復(fù)單元,并由該重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。即,除此以外的重復(fù)單元的共縮聚只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),就無需排除,在本發(fā)明中,使用基本上由該重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。在感光層中含有的聚合物如果基本上由含有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成,則即使在與聚合調(diào)色劑的組合時(shí),也能獲得具有足夠耐久性的電子照相感光體。優(yōu)選僅由含有式(1)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。在聚合物中,如果過多地共縮聚含有式(l)表示部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元,則有時(shí)無法獲得感光層的機(jī)械強(qiáng)度,在反復(fù)使用后,霧度值(力7"U値)或鬼影值有時(shí)會(huì)增大。此外,在聚合調(diào)色劑用途中,在4是高清潔刮刀的線壓等在感光層中非常適用清潔部件的情況下,有時(shí)無法充分獲得耐久性。另一方面,在聚合物基本上由式(l)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的情況下,能獲得優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明電子照相感光體的感光層優(yōu)選含有基本由式(2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)構(gòu)成的聚碳酸酯和/或基本上由式(3)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚酯。其中,尤其是從反復(fù)使用時(shí)耐久性能優(yōu)異這方面看,特別優(yōu)選使用包含式(2)所示重復(fù)單元的聚合物。本發(fā)明聚合物的粘均分子量如果過低,則機(jī)械強(qiáng)度不足,因此通常為10000以上,優(yōu)選為20000以上,特別優(yōu)選為30000以上。此外,如果粘均分子量過高,則用于形成感光層的涂布液的粘度過高,有時(shí)生產(chǎn)性會(huì)降低,因此通常為150000以下,優(yōu)選為100000以下,特別優(yōu)選為50000以下。在本發(fā)明中,粘均分子量定義為通過以下方法測定,計(jì)算出的值。在二氯曱烷中溶解聚合物,制備濃度C為6.00g/L的溶液。使用溶劑(二氯曱烷)的流下時(shí)間t。(秒)為136.16秒的厄布洛德型毛細(xì)管粘度計(jì),在設(shè)定為20.(TC的恒溫水槽中,測定試料:;容液的流下時(shí)間t(秒)。才艮據(jù)下式,計(jì)算出粘均分子量Mv。a=0.438xnsp+1其中,r)sp=(t/t0)—1。b=100x"sp/C,其中,C=6,00(g/L)。T(=b/aMv-3207xn1.205例如,包含式(2)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯的合成方法沒有特別的限定,可以按照通常的方法合成,例如,可以通過特開平63-148263號公報(bào)中記載的制造方法合成。此外,例如包含式(3)表示的重復(fù)單元的聚酯的合成方法沒有特別的限定,可以按照通常的方法合成,例如,可以通過特開平9-22126號公報(bào)中記載的制造方法合成。粘合劑樹脂。作為同時(shí)使用的該樹脂,可以列舉曱基丙烯酸曱酯、苯乙烯、氯乙烯等乙烯基化合物的聚合物或其共聚物;上述本發(fā)明的聚合物以外的聚碳酸酯類;上述本發(fā)明的聚合物以外的聚酯類;聚砜、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂等熱塑性樹脂或熱固性樹脂等。在這些樹脂中,優(yōu)選本發(fā)明的聚合物以外的聚碳酸酯樹脂、本發(fā)明的聚合物以外的聚酯樹脂等。作為本發(fā)明的聚合物以外的聚碳酸酯樹脂或聚酯樹脂,具體地,可以列舉例如含有式(4)~式(7)表示的重復(fù)單元的樹脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)[化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(7)在含有本發(fā)明的聚合物以外的粘合劑樹脂的情況下,為了維持本發(fā)明的電子照相感光體的機(jī)械特性,優(yōu)選含有相對于感光層的全部粘合劑樹脂為50質(zhì)量%以上的本發(fā)明的聚合物,特別優(yōu)選含有80質(zhì)量%以上。更優(yōu)選感光層的粘合劑樹脂基本上僅由含有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物(本發(fā)明的聚合物)的情況。本發(fā)明的電子照相感光體優(yōu)選通過與電子照相感光體接觸的接觸帶電部件帶電,因?yàn)槠渚哂心途眯詢?yōu)異的特征,另外,特別優(yōu)選接觸帶電部件是輥狀接觸帶電部件。例如,在接觸帶電裝置是輥狀接觸帶電部件的情況下,帶電輥2通常至少由芯材和覆蓋其周圍的接觸帶電部件構(gòu)成。作為接觸帶電部件,由于必須與感光體緊密接觸,因此優(yōu)選表面硬度較低、彈性率較小的導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性的彈性體,例如,在橡膠材料中優(yōu)選使用含有碳等導(dǎo)電性粒子或其他半導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性橡膠等。另外,接觸帶電部件分為支持部件和表面部件,支持部件具有適當(dāng)?shù)挠捕龋⒈3謱Ω泄怏w的粘附性,同時(shí),表面部件中還可以特別優(yōu)選使用保持了適度的電阻的功能分離型帶電部件。在圖2中更詳細(xì)地說明使用輥狀帶電部件的方式。在圖2中,l是電子照相感光體,形狀可以是滾筒狀、片狀、帶狀等任一種形狀。21是支撐接觸帶電部件的芯材。為了使電子照相感光體1與接觸帶電部件接觸,該芯材21的兩端被保持在適當(dāng)?shù)膲毫κ┘友b置,例如用金屬彈簧等支撐的軸承上。并且,直接或通過使用其他電接觸方法對該芯材21的軸承施加偏壓電位(AV了7電位)。作為芯材21的材料,只要是具有導(dǎo)電性的材料,就沒有特別的限定,但通常使用金屬。作為這樣的金屬的例子,可以列舉鐵、銅、黃銅、不銹鋼、鋁等。除此之外,還可以使用導(dǎo)電性的有機(jī)材料,例如混入碳的樹脂成型品等。在圖2中,22是輥狀的支持部件,與電子照相感光體緊密接觸而旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)力可以由外部施加,或者也可以通過與電子照相感光體的接觸摩擦力自由地旋轉(zhuǎn)。作為支持部件22的材料,只要是具有導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性的材料,就沒有特別的限定,例如,由于必須與電子照相感光體1緊密接觸,因此使用表面硬度較低的橡膠材料,例如NBR、EPDM、聚硅氧烷、氯丁橡膠或天然橡膠材料、或在這些橡膠材料中混入了碳等導(dǎo)電性粒子或半導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性橡膠材料等。當(dāng)然,作為支持部件22的材料,只要是具有良好的精密加工的表面從而保持良好密合性的材料即可,也可以使用橡膠那樣的具有低彈性模量的材料以外的材料。在使用上述輥狀接觸帶電裝置2a的情況下,帶電均勻性成為問題,如果接觸帶電部件的體積電阻率過大,則在電子照相感光體中產(chǎn)生帶電不均,從而在正規(guī)顯影時(shí),容易產(chǎn)生黑色部分的圖像不均,在反轉(zhuǎn)顯影時(shí),容易產(chǎn)生白色部分的霧翳。相反,如果體積電阻率過小,則會(huì)產(chǎn)生帶電不良,電子照相感光體1有時(shí)無法充分帶電。因此,作為支持部件22的體積電阻率,由根據(jù)正C60093的方法測定的體積電阻率優(yōu)選為102~1015Q.cm,特別優(yōu)選為104~1012Q.cm。在圖2中,23是表面部件,在使用功能分離型帶電部件的情況下設(shè)置。作為表面部件23的材料,沒有特別的限定,可以使用例如聚酰胺樹脂、氟樹脂、氯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、其他各種聚酯樹脂等作為主成分。作為表面部件23的體積電阻率,由根據(jù)正C60093的方法測定的體積電阻率優(yōu)選為103~10"n.cm,特別優(yōu)選為105~1012Q'cm。表面部件23的膜厚如果考慮作為帶電部件的由于磨耗的耐久性,則厚的是較好的,但如果過厚,則對電子照相感光體1的帶電能力變差,因此通常在O.Olpm-1000pm,優(yōu)選在0.1^im500)im的范圍內(nèi)使用。表面部件23優(yōu)選通過浸漬法、噴射法、真空蒸鍍法、等離子體涂布法等形成在支持部件22上。為了使電子照相感光體1帶電,作為對帶電部件,即芯材21施加的電壓,可以只是直流電壓,也可以在直流中疊合交流。作為交流,只要是周期地變化的電壓即可,對電壓波形沒有特別的限定。作為電壓范圍,在直流電壓的情況下,優(yōu)選為正或負(fù)的100V-4000V,特別優(yōu)選為300~3000V。作為疊合的交流電壓,峰間電壓優(yōu)選為100V4000V,特別優(yōu)選為300V3000V。從機(jī)械振動(dòng)小的觀點(diǎn)看,優(yōu)選通過直流電壓帶電。以下,將本發(fā)明的電子照相感光體的方式和制造方法按照構(gòu)成部分進(jìn)行說明。.<導(dǎo)電性支持體>本發(fā)明的電子照相感光體通常是在導(dǎo)電性支持體上形成感光層而構(gòu)成的。作為該導(dǎo)電性支持體,在公知的電子照相感光體中采用的支持體均可以使用。具體地說,例如可以列舉在由鋁、鋁合金、不銹鋼、銅、鎳、鋅、銦、金、銀等金屬材料制成的滾筒、片或這些金屬箔的疊層物、蒸鍍物、或在表面設(shè)置了鋁、銅、釔、氧化錫、氧化銦、ITO(銦-錫氧化物)、導(dǎo)電性高分子等導(dǎo)電層的聚酯薄膜、紙、玻璃等絕緣性支持體。此外,還可以列舉將適當(dāng)?shù)恼澈蟿┡c金屬粉末、炭黑、碘化銅、高分子電解質(zhì)等導(dǎo)電性物質(zhì)一起涂布而進(jìn)行導(dǎo)電處理的塑料薄膜、塑料滾筒、紙、紙管等。另外,還可以列舉含有金屬粉末、炭黑、碳纖維等導(dǎo)電性物質(zhì)而具有導(dǎo)電性的塑料片或滾筒。此外,還可以列舉通過氧化錫、氧化銦等導(dǎo)電性金屬氧化物進(jìn)行導(dǎo)電處理的塑料薄膜或帶。導(dǎo)電性支持體的表面可以在不影響畫質(zhì)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種處理,例如表面的氧化處理或藥品處理。在使用鋁合金等金屬材料作為導(dǎo)電性支持體的情況下,還可以進(jìn)行陽極氧化處理、化學(xué)涂膜處理等。在進(jìn)行陽極氧化處理的情況下,期望通過公知的方法進(jìn)行封孔處理。導(dǎo)電性支持體表面可以是平滑的,也可以通過使用特別的切削方法或研磨處理進(jìn)行粗糙化。此外,還可以通過在構(gòu)成導(dǎo)電性支持體的材料中混合適當(dāng)粒徑的粒子而進(jìn)行粗糙化。導(dǎo)電性支持體的形狀可以采取滾筒、片、帶、無縫帶等任意形狀。<底涂層〉為了改善粘合性、粘連性等,還可以在導(dǎo)電性支持體與感光層之間設(shè)置底涂層。作為底涂層,可以使用樹脂、在樹脂中分散了金屬氧化物等粒子的材料等。作為在底涂層中使用的金屬氧化物粒子的例子,可以列舉氧化鈦、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵等含有l(wèi)種金屬元素的金屬氧化物粒子;鈦酸鈣、鈦酸鍶、鈦酸鋇等含有多種金屬元素的金屬氧化物粒子。金屬氧化物粒子可以僅使用l種粒子,也可以混合多種粒子使用。在這些金屬氧化物粒子中,優(yōu)選氧化鈦、氧化鋁等,特別優(yōu)選氧化鈦。氧化鈦粒子還可以在其表面實(shí)施通過氧化錫、氧化鋁、氧化銻、氧化鋯、氧化硅等無機(jī)物進(jìn)行的處理或通過硬脂酸、多醇、聚硅氧烷等有機(jī)物進(jìn)行的處理。作為氧化鈦粒子的結(jié)晶型,可以使用金紅石、銳鈦礦、板鈦礦、無定形等任意形態(tài)。也可以含有多種結(jié)晶狀態(tài)的物質(zhì)。此外,在使用這些金屬氧化物粒子時(shí),為了提高在涂布液中的分散性、環(huán)境特性,還可以進(jìn)行表面處理。作為金屬氧化物粒子的表面處理劑,只要處理后的粒子不會(huì)對電子照相感光體特性帶來不良影響,就沒有特別的限制,優(yōu)選使用反應(yīng)性有機(jī)硅化合物。作為金屬氧化物粒子的粒徑,可以使用各種粒徑,其中,從特性和液體穩(wěn)定性的方面看,作為平均一次粒徑,優(yōu)選為10nm~100nm,特別優(yōu)選10nm~50nm。此外,可以與上述無機(jī)金屬氧化物同時(shí)使用,也可以單獨(dú)含有電子輸送性有機(jī)顏料,只要是具有電子輸送能力的有機(jī)顏料,就沒有特別限制,具體地,可以列舉多環(huán)苯醌顏料、菲顏料、偶氮顏料、靛藍(lán)顏料、喹吖酮顏料等。底涂層期望以金屬氧化物粒子分散在粘合劑樹脂中的形式形成。作為在底涂層中使用的粘合劑樹脂,可以單獨(dú)或與固化劑一起以固化的形式使用苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、酪蛋白、聚(曱基)丙烯酸、纖維素類、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺、聚酰胺等,其中,醇可溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等顯示出良好的分散性、涂布性,是優(yōu)選的。無機(jī)粒子相對于粘合劑樹脂的混合比可任意選擇,但從分散液的穩(wěn)定性、涂布性方面看,優(yōu)選在10質(zhì)量%~500質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。底涂層的膜厚可以任意選擇,但從感光體特性和涂布性上看,優(yōu)選0.1~20pm的范圍。另外,底涂層還可以含有公知的抗氧劑。<感光層的結(jié)構(gòu)>本發(fā)明的電子照相感光體的感光層可以使用所謂的疊層型感光層或分散型感光層的任意形態(tài),如果綜合考慮電子照相感光體的機(jī)械物性、電特性、制造穩(wěn)定性等,則優(yōu)選順疊層型的感光層。<<疊層型感光層>>*電荷發(fā)生層本發(fā)明電子照相感光體為疊層型感光體的情況下,作為在該電荷發(fā)生層中使用的電荷發(fā)生物質(zhì),優(yōu)選例如硒或其合金;硫化鎘等無機(jī)類光導(dǎo)電材料;酞菁顏料、偶氮顏料、喹吖酮顏料、靛藍(lán)顏料、芘顏料、多環(huán)笨醌顏料、蒽嵌蒽二酮顏料、苯并咪唑顏料等有機(jī)顏料等,特別優(yōu)選酞菁顏料、偶氮顏料等有機(jī)顏料等。使用酞菁化合物作為電荷發(fā)生物質(zhì)的情況下,具體地,可以使用無金屬酞菁;配位了銅、銦、鎵、錫、鈦、鋅、釩、硅、鍺等金屬、或其氧化物、卣化物等的酞菁類。作為3價(jià)以上金屬原子上的配位基的例子,除了上述的氧原子、氯原子以外,還可以列舉羥基、烷氧基等。其中,特別優(yōu)選靈敏度高的X型、T型無金屬酞菁、A型、B型、D型等鈦氧基酞菁、釩氧基酞菁、氯化銦酞菁、氯化鎵酞菁、羥基鎵酞菁等。另外,這里列舉的鈦氧基酞菁的結(jié)晶型中,對于A型、B型,W.Heller等示出了I相、H相(Zdt.Kristallogr.159(1982)173)、A型已知是穩(wěn)定型。D型是特征為在使用CuKa特性X射線進(jìn)行的粉末X射線衍射中,在衍射角2e土0.2。為27.3。顯示出明確峰的結(jié)晶型。酞菁化合物可以僅使用單一的化合物,也可以是幾種的混合狀態(tài)。作為其中形成酞菁化合物或結(jié)晶狀態(tài)的混合狀態(tài)的方法,可以將各個(gè)構(gòu)成要素之后混合使用,還可以在合成、顏料化、結(jié)晶化等酞菁化合物的制造/處理工序中產(chǎn)生混合狀態(tài)。作為該處理,使用酸糊劑處理(酸^一7卜処理)、磨碎處理、溶劑處理等。電荷發(fā)生物質(zhì)可以單獨(dú)使用,或與粘合劑樹脂一起使用,從而形成電荷發(fā)生層。作為粘合劑樹脂,可以列舉聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛(求y匕、二/P了ir卜了七夕一/P)、聚乙烯醇縮丙醛、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素酯、纖維素醚;笨乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、乙烯醇、乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物或共聚物;聚酰胺、硅樹脂等。相對于100重量份粘合劑樹脂,電荷發(fā)生物質(zhì)的使用比率通常為5~500重量份,優(yōu)選為20~300重量份。電荷發(fā)生層的膜厚通常為0.01|im~5pm,優(yōu)選為0.05|im~2fim,更優(yōu)選為0.15pm~0.8(im。此外,根據(jù)需要,電荷發(fā)生層還可以含有用于改善涂布性的流平劑、抗氧劑、增感劑等各種添加劑。在形成電荷發(fā)生層的情況下,可以通過球磨機(jī)、超聲波分散器、涂料振蕩器、立式球磨機(jī)、砂磨機(jī)等,將電荷發(fā)生物質(zhì)分散或溶解在適當(dāng)?shù)姆稚⒔橘|(zhì)中,根據(jù)需要,還可以添加粘合劑樹脂來制備電荷發(fā)生層形成用涂布液,并涂布該涂布液而形成。在單獨(dú)使用電荷發(fā)生物質(zhì)的情況下,可以不在上述分散液中添加粘合劑來調(diào)整涂布液,再進(jìn)行涂布,還可以通過蒸鍍或賊射等方法形成。*電荷輸送層在本發(fā)明的電子照相感光體具有功能分離型感光層的情況下,電荷輸送層至少含有電荷輸送物質(zhì)和含有具有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物(本發(fā)明的聚合物)而形成。作為在電荷輸送層中使用的電荷輸送物質(zhì),可列舉聯(lián)對苯醌衍生物、2,4,7-三硝基藥酮等芳香族硝基化合物、??ㄟ蜓苌铩⑦胚嵫苌?、咪唑衍生物、嗯哇衍生物、吡唑衍生物、嗯二唑衍生物、吡唑啉衍生物、p塞二哇衍生物等雜環(huán)化合物、苯胺衍生物、腙化合物、芳香族胺衍生物、芪衍生物、有由這些化合物構(gòu)成的基團(tuán)的聚合物等。另外,上述電荷輸送物質(zhì)可以將2種以上混合使用。相對于100重量份粘合劑樹脂,本發(fā)明中的電荷輸送物質(zhì)與粘合劑樹脂的含有比例優(yōu)選電荷輸送物質(zhì)為IO重量份以上,特別優(yōu)選為30重量份以上。此外,優(yōu)選為200重量份以下,特別優(yōu)選為150重量份以下,如果粘合劑樹脂的含有比例過大,則電特性有時(shí)會(huì)變差。另外,電荷輸送物質(zhì)通常與粘合劑樹脂具有相容性,對感光層機(jī)械特性的影響大,因此,如果電荷輸送物質(zhì)的含有比例過大,則感光層的機(jī)械強(qiáng)度降低,有時(shí)無法獲得本發(fā)明的效果。此外,在本發(fā)明中,為了提高成膜性、柔軟性、層的機(jī)械強(qiáng)度、涂布性、耐污染性、耐氣體性、耐光性等,還可以在電荷輸送層中含有公知的增塑劑、潤滑劑、分散助劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、吸電子性化合物、染料、顏料、增感劑、流平劑等添加物。除此之外,為了進(jìn)一步提高涂膜的機(jī)械強(qiáng)度或耐久性,可以使用各種添加劑。作為這樣的添加劑,可以列舉公知的增塑劑、穩(wěn)定劑、流動(dòng)性付與劑、交聯(lián)劑等。作為抗氧劑的例子,可以列舉例如受阻酚化合物、受阻胺化合物等。此外,作為染料、顏料的例子,可以列舉各種色素化合物、偶氮化合物等。作為表面活性劑的例子,可以列舉硅油、氟類油等。對于電荷輸送層的膜厚,通常為10nm~50pm,優(yōu)選為13(im-35pm。分散型感光層>>在本發(fā)明電子照相感光體具有分散型感光層的情況下,電荷發(fā)生物質(zhì)與電荷輸送物質(zhì)一起分散或溶解在含有包括具有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物(本發(fā)明的聚合物)的層中而使用。此時(shí),電荷發(fā)生物質(zhì)的粒徑必須足夠小,優(yōu)選在l[im以下,更優(yōu)選在0.5pm以下使用。在分散型感光層內(nèi)分散或溶解的電荷發(fā)生物質(zhì)的量相對于全部感光層,例如在0.5~50質(zhì)量%的范圍。如果過少,則無法獲得足夠的靈敏度,如果過多,則存在帶電性降低,靈敏度降低等問題。特別優(yōu)選在1~20質(zhì)量%的范圍使用。相對于IOO重量份粘合劑樹脂,電荷輸送物質(zhì)與粘合劑樹脂的含有比例優(yōu)選為30重量份以上的電荷輸送物質(zhì),特別優(yōu)選為40重量份以上。另外,優(yōu)選為80重量份以下,特別優(yōu)選為60重量份以下。與疊層型感光層內(nèi)電荷輸送層的情況相同,粘合劑樹脂的含有比例如果過大,則電特性有時(shí)會(huì)變差。另外,電荷輸送物質(zhì)由于通常與粘合劑樹脂具有相容性,因此如果電荷輸送物質(zhì)的含有比例過大,則感光層的機(jī)械強(qiáng)度降低,有時(shí)無法獲得本發(fā)明的效果。此外,在分散型感光層中,可以使用與能夠在疊層型感光層中的電荷輸送層中配合的添加劑相同的添加劑。將得到的涂布液涂布在導(dǎo)電性支持體上并干燥,形成感光層,通常在2fim~70(im下,優(yōu)選在10jim~45|iim下,特別優(yōu)選在20jim~35jim下使用。<感光層形成用涂布液>作為在涂布上述各層時(shí)使用的溶劑、分散介質(zhì),可列舉丁胺、二乙胺、乙二胺、異丙醇胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、N,N-二甲基曱酰胺、丙酮、曱乙酮、環(huán)己酮、苯、曱苯、二曱苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、U,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氬吹喃、二嗯烷、曱醇、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二曱亞砜、曱基溶纖劑等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上混合使用。<感光層形成方法>作為感光層的涂布形成方法,可以使用通常用于涂布形成電子照相感光體的感光層的噴涂法、棒涂法、刮刀法、輥涂法、線涂法、刮涂法、螺旋涂布法、環(huán)涂法、浸涂法等任意的涂布方法。通過在涂布后將涂布液干燥,得到感光層。作為噴涂法,有空氣噴涂法、無空氣噴涂法、靜電空氣噴涂法、靜電無空氣噴涂法、旋轉(zhuǎn)霧化式靜電噴涂法、熱噴涂法、熱無空氣噴涂法等,如果考慮用于獲得均勻膜厚的微粒化度、附著效率等,則通過在旋轉(zhuǎn)霧化或靜電噴涂法中使用再公表平1_805198號公報(bào)中公開的輸送方法,即旋轉(zhuǎn)圓筒狀部件,無需在其軸方向分開間隔而連續(xù)輸送的方法,可以綜合地獲得高粘附效率且膜厚均勻性優(yōu)異的電子照相感光體。作為螺旋涂布法,可以使用在特開昭52-119651號公報(bào)中公開的使用了注液涂布機(jī)或簾式涂布機(jī)的方法、在特開平1-231966號公凈艮中公開的使涂料從微小開口部分條狀連續(xù)飛翔的方法、在特開平3-193161號公報(bào)中公開的使用多噴嘴體的方法等。作為浸涂法,作為其一例,可以列舉如下的電荷輸送層的涂布形成過程。使用電荷輸送物質(zhì)、粘合劑樹脂、溶劑等,制備全部固體成分濃度優(yōu)選為15質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為40質(zhì)量%以下,粘度優(yōu)選為50mPa's以上,特別優(yōu)選為100mPa's以上,且優(yōu)選為700mPa's以下,特別優(yōu)選為500mPa's以下的電荷輸送層形成用的涂布液。其中,涂布液的粘度實(shí)質(zhì)上由粘合劑樹脂的分子量決定,如上所述,在分子量過低的情況下,由于感光層的機(jī)械強(qiáng)度降^0因此優(yōu)選4吏用具有不損害機(jī)械強(qiáng)度程度的分子量的粘合劑樹脂。使用這樣制備的涂布液,通過浸涂法形成電荷輸送層或感光層。本發(fā)明的聚合物在涂布性能上特別優(yōu)異。然后干燥涂膜,為了進(jìn)行必要且充分的干燥,對干燥溫度、干燥時(shí)間進(jìn)行調(diào)整。干燥溫度通常為100~250°C,優(yōu)選為110~170°C,更優(yōu)選在115~140。C的范圍。作為干燥方法,可以列舉使用熱風(fēng)千燥機(jī)、蒸氣干燥機(jī)、紅外線千燥機(jī)、遠(yuǎn)紅外線干燥機(jī)等的方法。下面,對本發(fā)明中使用的聚合調(diào)色劑的形態(tài)和制造方法等進(jìn)行說明。本發(fā)明的電子照相感光體用于使用聚合調(diào)色劑將形成在上述電子照相感光體上的靜電潛像顯影。聚合調(diào)色劑的清晰度良好,但由于粒徑小,并且粒子形狀接近于球形,因此必須使清潔部件與電子照相感光層強(qiáng)烈接觸,因此,通過與上述含有特定的聚合物的感光層組合,能首先發(fā)揮本發(fā)明的效果。此外,聚合調(diào)色劑的平均粒徑小,粒徑分布也窄,因此畫質(zhì)良好,由于反復(fù)使用而容易顯現(xiàn)圖像缺陷,因此通過與上述特定的電子照相感光體組合,能進(jìn)一步發(fā)揮協(xié)同效果。在本發(fā)明的聚合調(diào)色劑中,包括通過乳液聚合凝聚法獲得的調(diào)色劑,也包括通過懸浮聚合法獲得的調(diào)色劑。此外,還包含如后所述的膠嚢化調(diào)色劑。由于粒徑分布窄等,因此優(yōu)選通過乳液聚合物凝聚法獲得的調(diào)色劑。本發(fā)明調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑(以下簡稱為"Dv")優(yōu)選在3|im~15(im的范圍,特別優(yōu)選在4^im10(im的范圍。如果體積平均粒徑過大,則有時(shí)無法形成高清晰度的圖像,如果過小,則作為粉末的處理有時(shí)變得困難。此外,本發(fā)明的效果由于在清晰度良好,容易顯現(xiàn)圖像缺陷的情況下更能被發(fā)揮,因此更優(yōu)選在4pm~8(im的范圍內(nèi),特別優(yōu)選為4pm~7pm。本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的粒度分布沒有特別限定,但Dv除以個(gè)數(shù)平均粒徑(以下簡稱為"Dn,,)的值Dv/Dn優(yōu)選為1.3以下,特別優(yōu)選為1.25以下,更優(yōu)選為1.2以下。另外,Dv/Dn的下限值為l,這是指全部粒徑相同,因?yàn)橹圃焐侠щy,成本過高,因此優(yōu)選為1.03以上,更優(yōu)選為1.05以上。本發(fā)明中的調(diào)色劑的體積平均粒徑Dv和個(gè)數(shù)平均粒徑Dn定義為使用BECKMANCOULTER(〃、;/夕7》〕一少夕一)抹式會(huì)社制造的精密粒度分布測定裝置CoulterCounterMultisizer(〕一/k夕一'力,>夕一7》于甘^f'一)in測定的值。具體地說,將輸出個(gè)數(shù)分布/體積分布的接口與通常的個(gè)人電腦連接使用。此外,電解液使用IsotoneII(BECKMANCOULTER抹式會(huì)社制造)。作為測定方法,在100~150mL上述電解液中加入0.15mL作為分散劑的烷基苯磺酸鹽,再加入2-20mg測定試料(調(diào)色劑)。并且,使用超聲波分散器,對懸浮了試料的電解液進(jìn)行約1~3分鐘的分散處理,通過上述CoulterCounter的MultisizerIII,使用lOOjum孔徑進(jìn)行測定。這樣測定調(diào)色劑的個(gè)數(shù)和體積,分別計(jì)算出個(gè)數(shù)分布、體積分布,分別求出體積平均粒徑Dv、個(gè)數(shù)平均粒徑Dn。在本發(fā)明中,Dv和Dn定義為以上求出的值。此外,調(diào)色劑優(yōu)選微細(xì)粒子(微粉)、粗粉較少者。在微細(xì)粒子較少的情況下,能提高調(diào)色劑的流動(dòng)性,著色劑或帶電控制劑等均勻分布而容易使帶電性變得均勻。在本發(fā)明中,微細(xì)粒子和粗粉的測定使用SysmexO只乂-7夕7)公司制造的流動(dòng)式粒子圖像分析裝置FPIA-2000進(jìn)行,個(gè)數(shù)等的值定義為由其獲得的值。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用通過上述裝置測定的0.6|im~2.12pm粒子的測定值(個(gè)數(shù))為全部粒子數(shù)的15%以下的調(diào)色劑。這意味著微細(xì)粒子比恒定量少,特別優(yōu)選為10%以下,更優(yōu)選為5%以下。此外,對0.6pm~2.12|imi的粒子的測定值(個(gè)數(shù))的下限沒有特別限定,最優(yōu)選全部不存在,但這在制造上存在困難或成本過高,因此優(yōu)選為0.5%以上,特別優(yōu)選為1%以上。在該范圍的情況下,可以發(fā)揮出使用本發(fā)明的感光層的圖像形成方法的效果。對本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的球形程度沒有特別的限定,但優(yōu)選接近于球形。對于球形程度,在本發(fā)明中,使用如下定義的"50%圓形度"或"SF-1"的值。<50%圓形度>聚合調(diào)色劑的"50%圓形度"表示調(diào)色劑粒子的凹凸程度,使用Sysmex公司制造的流動(dòng)式粒子圖像分析裝置FPIA-2000的測定值,如下定義。50%圓形度=與粒子投影面積相同面積的圓的周長/粒子投影圖像的周長在調(diào)色劑粒子為完全球形的情況下為1,表面形狀越復(fù)雜,則"50%圓形度"越小。作為具體的測定方法,如下所述。即,在20mL預(yù)先除去容器中雜質(zhì)的水中,加入作為分散劑的烷基苯磺酸鹽,再加入0.05g左右的測定試料(調(diào)色劑)。對分散了該試料的懸浮液照射超聲波30秒,使分散液濃度為3.0-8.0千個(gè)&L,使用上述流動(dòng)式粒子圖像測定裝置,測定具有0.60pm以上且不足160pm的圓相當(dāng)粒徑的粒子的圓形度。在本發(fā)明中,對聚合調(diào)色劑的"50%圓形度"沒有特別限定,優(yōu)選為0.9以上。特別優(yōu)選為0.92以上,更優(yōu)選為0.95以上。此外,制備完全的球在制造上存在困難,另外,如果考慮成本,則優(yōu)選為0.995以下,特別優(yōu)選為0.99以下。越接近球形,就越難引起粒子個(gè)體內(nèi)帶電量的局部化,顯影性有變得均勻的傾向,在提高圖像質(zhì)量上是優(yōu)選的,但調(diào)色劑的形狀如果過于接近完全的球形,則圖像形成后的殘存調(diào)色劑的清潔變得困難,會(huì)在電子照相感光體表面殘留調(diào)色劑,恐怕會(huì)污染以后形成的圖像,形成缺陷,在該情況下,必須進(jìn)行強(qiáng)力的清潔,使得不會(huì)引起清潔不佳,但強(qiáng)力的清潔容易磨損電子照相感光體,或者容易引起擦傷,恐怕會(huì)縮短電子照相感光體的壽命。此外,在50%圓形度過小的情況下,清潔特性較良好,因此不必使清潔部件與電子照相感光體強(qiáng)力接觸,因此有時(shí)不能發(fā)揮使用本發(fā)明的聚合物的感光層的效果。<SF-1>聚合調(diào)色劑的"SF-r表示調(diào)色劑粒子的圓形程度,在各調(diào)色劑中,通過掃描型電子顯微鏡(SEM),在多個(gè)視野拍攝1000倍的照片,通過Luzex-F(Nireco公司制造)對隨機(jī)選擇的100個(gè)調(diào)色劑粒子進(jìn)行圖像分析,定義為由下式計(jì)算出的值。SF-1=((粒子投影圖像的最大粒徑長)V粒子投影面積)x(兀/4)xl00調(diào)色劑是完全球形的情況下,SF-1為IOO,調(diào)色劑的形狀越變形,則SF-1越大。在本發(fā)明中,對聚合調(diào)色劑的SF-1沒有特別的限定,但優(yōu)選為140以下。特別優(yōu)選為120以下。SF-1越小,則越難以引起粒子個(gè)體內(nèi)的帶電量的局限化,顯影性容易變得均勻。在SF-1在上述范圍內(nèi)的情況下,調(diào)色劑表面處于比較平滑的狀態(tài),能進(jìn)一步提高調(diào)色劑的帶電性能,對于本發(fā)明的課題,能獲得更高的效果,因此是優(yōu)選的。此外,在SF-1過大的情況下,由于清潔特性較良好,因此不必使清潔部件與電子照相感光體強(qiáng)力接觸,有時(shí)不能發(fā)揮使用本發(fā)明的感光層的效果。作為本發(fā)明的聚合調(diào)色劑,可以使用黑色調(diào)色劑、彩色調(diào)色劑、全色調(diào)色劑中的任一種,如果使用彩色調(diào)色劑或全色調(diào)色劑,則能更有效地體現(xiàn)本發(fā)明的效果。此外,作為本發(fā)明的聚合調(diào)色劑,使用非磁性單組分顯影用調(diào)色劑、磁性單組分顯影用調(diào)色劑、雙組分顯影用調(diào)色劑中的任一種,非磁性單組分顯影用調(diào)色劑由于能顯著發(fā)揮本發(fā)明的效果,因此是優(yōu)選的。<乳液聚合凝聚法>本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的一個(gè)方式是通過乳液聚合凝聚法獲得的。乳液聚合凝聚法只要是使通過乳液聚合獲得的粒子再凝聚而制造調(diào)色劑的方法,就沒有特別的限定,優(yōu)選通過如下工程進(jìn)行制造的方法,即,在含有聚合引發(fā)劑和乳化劑的水性介質(zhì)中將構(gòu)成聚合物一次粒子的聚合性單體乳化,在攪拌下使聚合性單體聚合,首先制備聚合物一次粒子的乳液,然后在得到的聚合物一次粒子乳液中混合著色劑和根據(jù)需要的帶電控制劑、脫模劑等,將聚合物一次粒子凝聚而形成一次粒子的凝聚體,再將一次粒子凝聚體通過加熱而熟化。構(gòu)成聚合物一次粒子的聚合性單體沒有特別的限定,例如可列舉苯乙烯、曱基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、對4又丁基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對正壬基苯乙烯等苯乙烯類;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙基己酯、曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸乙基己酯等(曱基)丙烯酸酯類;丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺等丙烯酰胺類等,其中,特別優(yōu)選苯乙烯、丙烯酸丁酯等。這些聚合性單體可以單獨(dú)使用,也可以將多個(gè)混合使用。此外,作為構(gòu)成聚合物一次粒子的聚合性單體,還可以使用多官能性單體。作為多官能性單體,例如可以列舉二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、一縮二乙二醇二曱基丙烯酸酯、一縮二乙二醇二丙烯酸酯、二縮三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯等,此外,還可以使用在側(cè)基中具有反應(yīng)性基團(tuán)的單體,例如,甲基丙烯酸縮水甘油酯、羥曱基丙烯酰胺、丙烯醛等。其中,優(yōu)選自由基聚合性的二官能性單體,特別優(yōu)選二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯。這些多官能單體可以單獨(dú)使用,也可以將多種混合使用。使用多官能性單體作為構(gòu)成聚合物一次粒子的聚合性單體的情況下,其含量相對于100重量份構(gòu)成聚合物一次粒子的全部單體,優(yōu)選為0.005重量份以上,更優(yōu)選為0.1重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量份以上,且優(yōu)選為5重量份以下,更優(yōu)選為3重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量份以下。通過使用這樣的多官能性單體,在定影時(shí),有時(shí)能提高對加熱定影輥的膠印性(才7ir、_y卜'性)。作為聚合引發(fā)劑,例如可以列舉過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽類;叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯、過氧化氫對蓋烷等有機(jī)過氧化物類;過氧化氫等無機(jī)過氧化物類等,這些物質(zhì)可以使用一種,或?qū)⒍N以上混合使用。其中,優(yōu)選無機(jī)過氧化物類。相對于100重量份聚合性單體,聚合引發(fā)劑通常以0.05~2重量份的量使用。此外,在這些聚合引發(fā)劑中,還優(yōu)選使用在這些聚合引發(fā)劑中同時(shí)使用一種或二種以上抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸等還原性有機(jī)化合物類;硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉等還原性無機(jī)化合物類等的氧化還原類引發(fā)劑。此外,根據(jù)需要,還可以使用公知的鏈轉(zhuǎn)移劑,具體地說,可以列舉叔十二烷基硫醇、2-巰基乙醇、二異丙基黃原、四氯化碳、三氯溴曱烷等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用,或者同時(shí)使用2種以上,相對于全部單體,通常在5質(zhì)量%以下的范圍使用。作為乳化劑,通常使用非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性表面活性劑等。作為非離子性表面活性劑,例如可以列舉聚氧乙烯月桂醚等聚氧化烯烴烷基醚類、聚氧乙烯辛基苯基醚等聚氧化烯烴烷基苯基醚類、山梨糖醇酐單月桂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯類等;作為陰離子性表面活性劑,例如可以列舉硬脂酸鈉、油酸鈉等脂肪酸鹽類、十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類、十二烷基硫酸鈉等烷基硫酸酯鹽類等;作為陽離子類表面活性劑,例如可以列舉月桂胺乙酸酯等烷基胺類、月桂基三甲基氯化銨等季銨鹽類等;作為兩性表面活性劑,例如可以列舉月桂基甜菜堿等烷基甜菜堿類等,這些物質(zhì)可以使用一種或二種以上。其中,優(yōu)選非離子性表面活性劑、陰離子類表面活性劑。作為乳化劑的使用量,相對于100重量份聚合性單體,通常為1~10重量份,此外,在這些乳化劑中,例如可以同時(shí)使用一種或二種部分或完全皂化的聚乙烯醇等聚乙烯醇類、羥乙基纖維素等纖維素衍生物類等作為保護(hù)膠體。另外,乳液聚合中的上述聚合性單體向反應(yīng)體系內(nèi)的添加可以是一并添加、連續(xù)添加、間歇添加中的任一種,但乂人反應(yīng)控制的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選通過連續(xù)添加進(jìn)行。另外,使用多種單體的情況下的各單體的添加除了分別添加以外,還可以是預(yù)先混合多種單體并同時(shí)添加。此外,還可以在單體添加過程中改變單體組成。此外,對于上述乳化劑向反應(yīng)體系內(nèi)的添加,可以是一并添加、連續(xù)添加、間歇添加中的任一種。此外,在反應(yīng)體系內(nèi),除了上述乳化劑、上述聚合引發(fā)劑以外,還可以適當(dāng)添加pH調(diào)節(jié)劑、聚合度調(diào)節(jié)劑、消泡劑等。作為聚合物一次粒子,可以使用上述獲得的一種聚合物一次粒子,也可以同時(shí)使用多種上述獲得的不同的聚合物一次粒子。此外,聚合物一次粒子可以同時(shí)使用由上述乳液聚合得到的粒子和通過其他聚合方法得到的粒子。的粒子以外,還可以列舉由醋酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類單體的均聚物或共聚物;飽和聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂等熱塑性樹脂;不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、松香改性馬來酸樹脂等熱固性樹脂等構(gòu)成的粒子,還可以同時(shí)使用它們中的二種以上。聚合物一次粒子的體積平均粒徑通常為0.02pm以上,優(yōu)選為0.05pm以上,更優(yōu)選為O.lpm以上,且通常為3pm以下,優(yōu)選為2)im以下,更優(yōu)選為1[xm以下。另外,體積平均粒徑使用日機(jī)裝公司制造的微痕(microtrack)UPA進(jìn)行測定。粒徑不足上述范圍時(shí),.有時(shí)難.以控制凝聚速度,超過上述范圍時(shí),凝聚而獲得的調(diào)色劑的粒徑容易變大,有時(shí)難以獲得目標(biāo)粒徑的調(diào)色劑。聚合物一次粒子的體積平均粒徑等體積粒度分布通過動(dòng)態(tài)光散射法測定。該方式是對粒子照射激光,檢測出對應(yīng)于微小分散的粒子的布朗運(yùn)動(dòng)的速度的位相不同的光散射(多普勒頻移),從而求出粒度分布。在實(shí)際的測定中,對于上述體積粒徑,使用采用動(dòng)態(tài)光散射方式的超微粒粒度分布測定裝置(日機(jī)裝公司制造,UPA-EX150,筒稱為"UPA"),通過以下設(shè)定進(jìn)行。測定上限6.54jiim測定下限0.0008pm通道數(shù)52測定時(shí)間100秒粒子透過性吸收粒子折射率N/A(不適用)粒子形狀非球形密度lg/cm3分散介質(zhì)種類水分散介質(zhì)折射率1.333另外,測定時(shí),用液態(tài)介質(zhì)稀釋粒子的分散體,使得試樣濃度指數(shù)在0.01~0.1的范圍內(nèi),在由超聲波洗滌器進(jìn)行分散處理的試樣中進(jìn)行測定。此外,本發(fā)明涉及的體積平均粒徑以上述體積粒度分布的結(jié)果作為算術(shù)平均值的形式測量。此外,聚合物一次粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為4(TC以上,更優(yōu)選為5(TC以上,且優(yōu)選為8(TC以下,更優(yōu)選為70。C以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍時(shí),由于調(diào)色劑的保存性、定影性良好,因此是期望的。這里,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如下求出在差示掃描熱量計(jì)(島津制作所公司制造的DTA-40)中升溫速度10。C/分的條件下測定的曲線的轉(zhuǎn)變(折曲)開始部分中引出切線,求出2切線交點(diǎn)的溫度。此外,聚合物一次粒子期望凝膠滲透色語中峰分子量中的至少l個(gè)在優(yōu)選為3000以上,更優(yōu)選為1萬以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3萬以上,且優(yōu)選為10萬以下,更優(yōu)選為7萬以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6萬以下存在。峰分子量在上述范圍時(shí),由于調(diào)色劑的耐久性、保存性、定影性良好,因此是期望的。這里所說的峰分子量,是使用聚苯乙烯換算的值,在測定時(shí),從溶劑中除去不溶成分的分子量。對于著色劑,也沒有限定,可以使用作為調(diào)色劑的著色劑通常使用的各種無機(jī)類或有機(jī)類染料或顏料,具體地,例如可以列舉以鐵粉、銅粉等金屬粉;氧化鐵紅等金屬氧化物;爐黑、燈黑等炭黑為代表的碳類等無機(jī)類顏料;聯(lián)苯胺黃、聯(lián)苯胺橙等偶氮類、喹啉黃、酸性綠、堿性藍(lán)等染料的通過沉淀劑產(chǎn)生的沉淀物或若丹明、洋紅、孔雀綠等染料通過鞣酸、磷鉬酸等產(chǎn)生的沉淀物等酸性染料或堿性染料、羥基蒽醌類的金屬鹽等媒染染料、酞菁藍(lán)、磺酸銅酞菁等酞菁類、喹吖酮紅、喹吖酮紫等會(huì)吖酮類或二P惡烷類等有機(jī)類顏料、苯胺黑、偶氮染料、萘醌染料、靛藍(lán)染料、笨胺黑染料、酞菁染料、聚曱炔染料、二和三烯丙基曱烷染料等合成染料等,還可以同時(shí)使用它們的二種以上。相對于100重量份上述聚合物一次粒子,上述著色劑的含有比例優(yōu)選為1~20重量份,特別優(yōu)選為2-15重量份。在本發(fā)明的調(diào)色劑中,在不喪失其特性的范圍內(nèi),還可以使用具有磁性的著色劑。作為磁性著色劑,是在復(fù)印機(jī)等使用環(huán)境溫度的0-6(TC附近,顯示出亞鐵磁性或鐵磁性的強(qiáng)磁性物質(zhì),具體地,可以列舉磁鐵礦(Fe304)、磁赤鐵礦(y-Fe203)、磁鐵礦與磁赤鐵礦的中間物或混合物;鐵氧體(MxFe3-x04;式中,M是Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd等)等尖晶石鐵氧體、Ba0.6Fe203、SrO'6Fe203等六方晶鐵氧體;Y3Fe5012、Sm3Fe5012等石榴石型氧化物;002等金紅石型氧化物;Cr、Mn、Fe、Co、Ni等金屬或它們的強(qiáng)磁性合金等中,在060。C附近顯示出磁性的物質(zhì),其中,優(yōu)選磁鐵礦等。在具有作為非磁性調(diào)色劑的特性,同時(shí)從防飛散或帶電控制等的觀點(diǎn)配合時(shí),其混合量相對于IOO重量份聚合物一次粒子,期望為0.1~10重量份,優(yōu)選為0.2-8重量份,更優(yōu)選為0.5~5重量份。此外,本發(fā)明的聚合調(diào)色劑優(yōu)選含有帶電控制劑,作為該帶電控制劑,可以列舉目前公知的例如苯胺黑類染料、季銨鹽類化合物、三苯基曱烷類化合物、咪唑類化合物、多胺類樹脂等正電荷性帶電控制劑。此外,還可以列舉含有鉻、鈷、鋁、鐵等金屬的偶氮類染料;水楊酸或烷基水楊酸的鉻、鋅、鋁等金屬鹽或金屬絡(luò)合物;二苯基乙醇酸的金屬鹽或金屬絡(luò)合物;酰胺化合物、笨酚化合物、萘酚化合物、笨酚酰胺化合物等負(fù)電荷性帶電控制劑等。相對于IOO重量份上述聚合物一次粒子,上述帶電控制劑的含有比例優(yōu)選為0.01~10重量份,更優(yōu)選為0.1~5重量份。本發(fā)明的聚合調(diào)色劑優(yōu)選進(jìn)一步含有用于改善在轉(zhuǎn)印材料上定影時(shí)的脫模性等的脫模劑,作為該脫模劑,可以列舉目前公知的例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴類蠟;低分子量聚四氟乙烯等氟樹脂類蠟;石蠟類蠟;硬脂酸酯、二十二烷酸酯、褐煤酸酯等具有長鏈脂肪族基團(tuán)的酯類蠟;加氬蓖麻油、巴西棕櫚蠟等植物類蠟;二硬脂基酮等具有長鏈烷基的酮;具有烷基的聚硅氧烷;硬脂酸等高級脂肪酸;長鏈脂肪族酸;季戊四醇等多元醇與長鏈脂肪酸的(部分)酯化物;油酰胺、硬脂酰胺等高級脂肪酸酰胺等蠟類。作為本發(fā)明中的這些脫模劑,從低溫定影、高速定影的觀點(diǎn)看,優(yōu)選熔點(diǎn)為50~IO(TC的脫模劑。聚合,可以制造含有脫模劑的聚合性一次粒子。相對于100重量份上述聚合性一次粒子,上述脫模劑的含有比例優(yōu)選為0.1~30重量份,更優(yōu)選為5~25重量份。此外,為了改良調(diào)色劑的粘合性、凝聚性、流動(dòng)性、帶電性、表面電阻等,還可以在調(diào)色劑中含有公知的各種內(nèi)添加劑,例如硅油、聚硅氧烷清漆等。這些添加劑還可以通過在凝聚時(shí)添加而添加到調(diào)色劑粒子中,優(yōu)選預(yù)先在聚合物一次粒子中含有。通過乳液聚合凝聚法制造調(diào)色劑粒子按如下進(jìn)行在上述乳液聚合得到的聚合物一次粒子的乳液中,添加著色劑以及根據(jù)需要的帶電控制劑、脫模劑等添加劑,接著在分散器、混合器等中攪拌、混合,并進(jìn)行例如加熱、添加電解質(zhì)、調(diào)整pH、添加固化劑等降低作為乳液的聚合物一次粒子的分散穩(wěn)定性,并實(shí)施使一次粒子彼此凝聚的處理,從而形成凝聚體,接著,通過加熱處理將凝聚體中的一次粒子熟化(熔合),從而穩(wěn)定化。作為加入電解質(zhì)進(jìn)行凝聚時(shí)的電解質(zhì),可以是有機(jī)鹽、無機(jī)鹽中的任一種,具體地說,可以列舉NaCl、KC1、LiCl、Na2S04、K2S04、Li2S04、MgCl2、CaCl2、MgS04、CaS04、ZnS04、A12(S04)3、Fe2(S04)3、CH3COONa、C6H5S03Na等。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選具有2價(jià)以上的多價(jià)金屬陽離子的無機(jī)鹽。電解質(zhì)的添加量根據(jù)電解質(zhì)的種類有所不同,相對于IOO重量份混合分散液的固體成分,通常為0.05~25重量份,優(yōu)選為0.1~15重量份,更優(yōu)選為0.1~10重量份。在添加電解質(zhì)進(jìn)行凝聚時(shí),在電解質(zhì)添加量不足上述范圍的情況下,凝聚反應(yīng)的進(jìn)行變慢,凝聚反應(yīng)后殘留l(im以下的微粉,有時(shí)會(huì)產(chǎn)生得到的粒子凝聚體的平均粒徑無法達(dá)到目標(biāo)粒徑等問題,在超過上述范圍的情況下,容易快速凝聚,難以控制粒徑,有時(shí)會(huì)產(chǎn)生在得到的凝聚粒子中包含粗粉末或無定形物質(zhì)等的問題。另外,加入電解質(zhì)進(jìn)行凝聚時(shí)的凝聚溫度優(yōu)選為204(TC,更優(yōu)選為2535。C。使凝聚體中的一次粒子彼此熔粘而穩(wěn)定化時(shí)的加熱溫度優(yōu)選為構(gòu)成一次粒子的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,更優(yōu)選比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5。C的溫度以上。此外,優(yōu)選在比聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高80。C的溫度以下,更優(yōu)選在高50。C的溫度以下。加熱時(shí)間優(yōu)選為1~6小時(shí)。通過這樣的加熱處理,能將凝聚體中的一次粒子彼此熔粘一體化,作為凝聚體的調(diào)色劑粒子形狀為接近于球形。<懸浮聚合法>本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的另一種方式是通過懸浮聚合法而獲得。懸浮聚合法只要是能直接通過懸浮聚合獲得調(diào)色劑粒子即可,沒有特別的限定,可以列舉例如特開平10-269501號公報(bào)記載的方法等。在懸浮聚合法中,在聚合性單體中混合聚合引發(fā)劑、著色劑、帶電控制劑、脫模劑等,使用分散器等分散機(jī)進(jìn)行分散處理,使用適當(dāng)?shù)臄嚢铏C(jī)將該分散處理后的液體在水混合性介質(zhì)中造粒成調(diào)色劑粒徑,然后使聚合性單體聚合而制造調(diào)色劑。懸浮聚合法中使用的聚合性單體、酸性單體、4^性單體、多官能性單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、著色劑、具有磁性的著色劑、帶電控制劑、脫模劑等使用與在上述乳液聚合凝聚法中使用的物質(zhì)相同的物質(zhì)。此外,優(yōu)選的物質(zhì)也相同,優(yōu)選的含量等也相同。在通過懸浮聚合法制造調(diào)色劑時(shí),使用懸浮穩(wěn)定劑時(shí),優(yōu)選選擇在聚合后可以通過將調(diào)色劑酸洗滌而容易地除去的在水中顯示出中性或^咸性的物質(zhì)。此外,優(yōu)選選擇能獲得粒度分布狹窄的調(diào)色劑的懸浮穩(wěn)定劑。作為滿足這些的懸浮穩(wěn)定劑,可以列舉磷酸鈣、磷酸三鈣、磷酸^:、氫氧化鈣、氫氧化鎂等??梢苑謩e單獨(dú)使用或?qū)⒍N以上組合使用。這些懸浮穩(wěn)定劑相對于全部聚合性單體,可以在1~10重量份的范圍使用。作為在懸浮聚合法中使用的聚合引發(fā)劑,例如可以列舉與上述乳液聚合凝聚法中使用的物質(zhì)相同的物質(zhì),此外,還可以列舉2,2,-偶氮二異丁腈、2,2,-偶氮二異(2,4-二曱基)戊腈、過氧化苯曱酰、過氧化月桂酰等。這些物質(zhì)中,在懸浮聚合法中,優(yōu)選偶氮類聚合引發(fā)劑。<乳液聚合凝聚法與懸浮聚合法共同的內(nèi)容>如上所述,通過乳液聚合凝聚法獲得的調(diào)色劑粒子和通過懸浮聚合法獲得的調(diào)色劑粒子還可以通過用聚合物、聚合物乳液、著色劑分散液、帶電控制劑分散液、蠟分散液等覆蓋調(diào)色劑表面而形成外層,從而形成具有膠嚢結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑。對該情況下的外層厚度沒有特別限定,但優(yōu)選為0.010.5|im的厚度。外層中使用的聚合物、乳化液的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選在70~110。C的范圍內(nèi),另外,優(yōu)選比調(diào)色劑粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。外層優(yōu)選通過噴霧干燥法、原位(in-situ)法、液中粒子涂覆法等方法形成。本發(fā)明的聚合調(diào)色劑在調(diào)色劑粒子表面含有外添加微粒。作為外添加微粒,可以使用公知的無機(jī)或有機(jī)微粒,可以是負(fù)帶電性也可以是正帶電性的微粒,還可以將它們組合使用。作為負(fù)帶電性的外添加微粒,可以列舉例如氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈰、滑石、水滑石等金屬氧化物或氫氧化物;鈦酸4丐、鈦酸鍶、鈦酸鋇等鈦酸金屬鹽;氮化鈦、氮化硅等氮化物;碳化鈦、碳化硅等碳化物等無機(jī)微粒。此外,還可舉出以丙烯酸或其衍生物為單體的主成分的丙烯酸類樹脂、以曱基丙烯酸或其衍生物為單體的主成分的曱基丙烯酸類樹脂、四氟乙烯樹脂、三氟乙烯樹脂、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯腈等有機(jī)微粒。作為無機(jī)微粒,其中,優(yōu)選二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁等,此外,例如,更優(yōu)選通過硅烷偶合劑或硅油等進(jìn)行了表面處理的微粒。作為有機(jī)微粒,其中,優(yōu)選聚丙烯酸曱酯等丙烯酸類樹脂、聚曱基丙烯酸曱酯等曱基丙烯酸類樹脂等,特別優(yōu)選聚曱基丙烯酸曱酯。作為正帶電性外添加微粒,可以列舉例如磷酸三輛、磷酸二氫鈣、磷酸一氫鈣、磷酸離子被陰離子取代的取代磷酸鈣等磷酸鉤類化合物或其表面被脂肪酸等進(jìn)行疏水化處理的物質(zhì);進(jìn)行了氨基硅烷處理等表面處理的二氧化硅、氧化鋁等。上述外添加樣吏粒的平均粒徑優(yōu)選為0.001pm以上,更優(yōu)選為0.005pm以上,且優(yōu)選為pm以下,更優(yōu)選為0.5(im以下。此外,還可以混合多種不同材料或不同平均粒徑的外添加微粒。外添加微粒的含量相對于最終得到的調(diào)色劑為0.5質(zhì)量%以上,優(yōu)選為1質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以上,且為3.5質(zhì)量%以下,優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為2.5質(zhì)量%以下。通過在調(diào)色劑粒子的表面附著這樣含量的外添加微粒,可以改善低溫定影性和耐透印性,從而能夠高速印刷。其機(jī)理尚不明確,但推測是由于外添加微粒的附著量如果在上述范圍內(nèi),則外添加微粒就不會(huì)物理地妨害熔融的調(diào)色劑與印刷用紙等的附著。此外,認(rèn)為通過不附著過量的外添加微粒,可以抑制定影時(shí)從加熱輥向調(diào)色劑傳熱的傳導(dǎo)效率降低,因此,調(diào)色劑能快速熔融,例如,即使在印刷速度為1OOmm/sec以上,特別是200mm/sec以上的高速印刷條件下,也能良好地定影。此外,外添加微粒的含量不到上述范圍時(shí),由于調(diào)色劑的流動(dòng)性的惡化,還會(huì)產(chǎn)生滿(X夕)圖像的滲漿(力、卞^)等圖像缺陷。其中,所謂的外添加微粒的含量,并不是指僅在調(diào)色劑粒子表面附著的外添加微粒,也包括沒有附著而獨(dú)立存在的外添加微粒和在調(diào)色劑粒子表面附近埋入的外添加微粒。在調(diào)色劑粒子表面配合(附著)上述外添加微粒的方法沒有限定,可以使用通常在調(diào)色劑的制造中使用的混合機(jī),例如通過亨舍爾混合器、V型混合器、雷迪克Or4y)混合器等混合機(jī)進(jìn)行均勻攪拌,混合而形成。對由此獲得的本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的帶電性沒有限定,在負(fù)帶電性的調(diào)色劑的情況下,在23。C、相對濕度50。/。下的帶電量優(yōu)選為-i0pC/g以下,更優(yōu)選為-20pC/g以下,且優(yōu)選為-90pC/g以上,更優(yōu)選-70(iC/g以上。此外,在正帶電性調(diào)色劑的情況下,在23。C、相對濕度50%下的帶電量優(yōu)選為+10^1(2/§以上,更優(yōu)選為+15(iC/g以上,且優(yōu)選為+50^C/g以下,更優(yōu)選為+30)iC/g以下。另外,在本發(fā)明中,調(diào)色劑帶電量的測定如下進(jìn)行首先,稱量19.2g非涂布鐵氧體載體(Powder-techO《々夕'一f'7夕)公司制造的F100)和0.8g測定微粒,在滑動(dòng)振蕩器中攪拌(攪拌強(qiáng)度500rpm)5分鐘后,在吹出(7??谝徊?)測定裝置(東芝化學(xué)公司制造)中測定。本發(fā)明調(diào)色劑具有上述范圍的帶電量時(shí),由于霧翳少,具有高畫質(zhì),因此是優(yōu)選的。調(diào)色劑的帶電量可以通過作為顯影劑主成分的樹脂,根據(jù)需要添加的帶電控制劑、外添加微粒等的選擇或它們的配合比、配合方法或附著方法進(jìn)行調(diào)整,其中,通過選擇外添加微粒和將附著量最佳化是有效的。<圖像形成裝置>以下,使用示出了裝置主要部分結(jié)構(gòu)的圖l對使用本發(fā)明電子照相感光體和聚合調(diào)色劑的圖像形成裝置的實(shí)施方式進(jìn)行說明。但是,實(shí)施方式并不限定于以下的說明,只要不脫離本發(fā)明的主旨,就可以進(jìn)行任意變形。如圖1所示,圖像形成裝置具有電子照相感光體1、帶電裝置2、曝光裝置3和顯影裝置4而構(gòu)成,此外,根據(jù)需要,還設(shè)置轉(zhuǎn)印裝置5、清潔裝置6和定影裝置7。電子照相感光體1只要是上述本發(fā)明的電子照相感光體即可,沒有特別限制,在圖l中,作為其一個(gè)例子,示出了在圓筒狀導(dǎo)電性支持體的表面形成上述感光層的鼓狀感光體。沿該電子照相感光體1的外圓周面,分別設(shè)置帶電裝置2、曝光裝置3、顯影裝置4、轉(zhuǎn)印裝置5和清潔裝置6。帶電裝置2使電子照相感光體1帶電,使電子照相感光體1的表面均勻帶電為規(guī)定電位。在圖l中,作為帶電裝置2的一個(gè)例子,示出了輥型帶電裝置(帶電輥),除此之外,還可以使用電暈管或電暈竟電(X3口卜口>)等電暈帶電裝置、帶電刷等接觸型帶電裝置等。本發(fā)明的電子照相感光體由于耐久性優(yōu)異,因此優(yōu)選在通過接觸帶電部件的帶電用途中使用,其中,在電子照相感光體的磨耗減少的觀點(diǎn)上,在本發(fā)明的電子照相感光體的帶電用途中,優(yōu)選在圖2中示出一例的具有輥狀接觸帶電部件的輥狀帶電裝置。另外,電子照相感光體1和帶電裝置2多數(shù)情況下作為具有兩者的墨盒(以下,有時(shí)也稱為"感光體墨盒")并設(shè)計(jì)成能從圖像形成裝置的主體中取出。并且,例如在電子照相感光體1或帶電裝置2劣化時(shí),可以從圖像形成裝置主體取出該感光體墨盒,并在圖像形成裝置主體中安裝其它新的感光體墨盒。此外,對于調(diào)色劑,多數(shù)情況下設(shè)計(jì)成積蓄在調(diào)色劑墨盒中并可以從圖像形成裝置主體中取出,在使用的調(diào)色劑墨盒中沒有調(diào)色劑時(shí),可以從圖像形成裝置主體中取出該調(diào)色劑墨盒,并在圖像形成裝置主體中安裝其它新的調(diào)色劑墨盒。此外,有時(shí)還可以使用具有全部電子照相感光體1、帶電裝置2、調(diào)色劑的墨盒。曝光裝置3只要能對電子照相感光體1進(jìn)行曝光,從而在電子照相感光體1的感光面上形成靜電潛像即可,對其種類沒有特別限制。作為具體例子,可以列舉囟素?zé)?、熒光燈、半?dǎo)體激光、He-Ne激光等激光;LED等。此外,還可以通過感光體內(nèi)部曝光方式進(jìn)行曝光。進(jìn)行曝光時(shí)的光可以是任意的,例如,可以用波長為780nm的單色光、波長600nm~700nm的稍短波長的單色光、波長380nm~500nm的短波長的單色光等進(jìn)行曝光。顯影裝置4的種類沒有特別限制,可以使用串聯(lián)(力7亇一K)顯影、單組分導(dǎo)電調(diào)色劑顯影、雙組分^t性刷顯影等千式顯影方式或濕式顯影方式等任意裝置。本發(fā)明的電子照相感光體由于耐久性優(yōu)異,因此在與電子照相感光體接觸配置的顯影輥、或使用摩擦電子照相感光體表面那樣的磁刷等顯影裝置中,更加發(fā)揮效果。在圖1中,顯影裝置4由顯影槽41、攪拌裝置42、供給輥43、顯影輥44和控制部件45構(gòu)成,在顯影槽41的內(nèi)部形成p&存調(diào)色劑T的結(jié)構(gòu)。此外,根據(jù)需要,還可以在顯影裝置4中附帶補(bǔ)給調(diào)色劑T的補(bǔ)給裝置(未圖示)。該補(bǔ)給裝置是可以由瓶、墨盒等容器補(bǔ)給調(diào)色劑T的結(jié)構(gòu)。供給輥43由導(dǎo)電性海綿等形成。顯影輥44包括鐵、不銹鋼、鋁、鎳等金屬輥或在這樣的金屬輥上覆蓋硅樹脂、聚氨酯樹脂或氟樹脂等的樹脂輥等。在該顯影輥44的表面,根據(jù)需要,還可以進(jìn)行平滑加工或粗糙加工。顯影輥44設(shè)置在電子照相感光體1和供給輥43之間,分別與電子照相感光體1和供給輥43相接觸。供給輥43和顯影輥44通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置(未圖示)旋轉(zhuǎn)。供給輥43負(fù)載貯存的調(diào)色劑T,供給到顯影輥44中。顯影輥44負(fù)載通過供給輥43供給的調(diào)色劑T,與電子照相感光體1的表面接觸??刂撇考?5通過硅樹脂、聚氨酯樹脂等的樹脂刮刀;不銹鋼、鋁、銅、黃銅、磷青銅等金屬刮刀或在這樣的金屬刮刀上覆蓋了樹脂的刮刀等形成。該控制部件45與顯影輥44接觸,通過彈簧等在顯影輥44側(cè)以規(guī)定的力量擠壓(通常的刮刀線壓為5~500g/cm)。根據(jù)需要,在該控制部件45中,還可以具有通過與調(diào)色劑T的摩擦帶電而對調(diào)色劑T賦予帶電的功能。攪拌器42通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置分別旋轉(zhuǎn),在攪拌調(diào)色劑T的同時(shí),將調(diào)色劑T輸送到供給輥43—側(cè)。攪拌器42可以改變槳葉形狀、尺寸等而設(shè)置多個(gè)。轉(zhuǎn)印裝置5的種類沒有特別限制,可以使用電暈轉(zhuǎn)印、輥轉(zhuǎn)印、帶轉(zhuǎn)印等靜電轉(zhuǎn)印法、壓力轉(zhuǎn)印法、粘合轉(zhuǎn)印法等采用任意方式的裝置。其中,轉(zhuǎn)印裝置5由與電子照相感光體1對向設(shè)置的轉(zhuǎn)印充電器、轉(zhuǎn)印輥、轉(zhuǎn)印帶等構(gòu)成。該轉(zhuǎn)印裝置5施加與調(diào)色劑T的帶電電位逆極性的規(guī)定電壓值(轉(zhuǎn)印電壓),在記錄紙(紙張、介質(zhì))P上轉(zhuǎn)印形成在電子照相感光體1上的調(diào)色劑圖像。清潔裝置6是使用清潔部件將附著在感光體1上的殘留調(diào)色劑刮落,回收殘留調(diào)色劑的裝置,在感光體1上附著的殘留調(diào)色劑較少或沒有的情況下,只要不對圖像帶來影響,也可以沒有清潔裝置6。對于清潔裝置6沒有特別限定,可以使用刷清潔器、磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮刀清潔器等任意的清潔裝置。在本發(fā)明中,由于使用聚合調(diào)色劑,因此用清潔部件刮落的條件增強(qiáng),對感光體1的負(fù)荷有時(shí)變大。定影裝置7由上部定影部件(定影輥)71和下部定影部件(定影輥)72構(gòu)成,在定影部件71或72的內(nèi)部具有加熱裝置73。另外,在圖l中,示出了在上部定影部件71的內(nèi)部具有加熱裝置73的例子。上部和下部的各定影部件71、72可以使用在不銹鋼、鋁等金屬元件管上覆蓋了硅橡膠的定影輥、以及用聚四氟乙烯樹脂覆蓋的定影輥、定影片等公知的熱定影部件。此外,為了提高脫模性,各定影部件71、72還可以形成供給硅油等脫模劑的結(jié)構(gòu),也可以成為通過彈簧等彼此強(qiáng)制施加壓力的結(jié)構(gòu)。在記錄紙P上轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑在通過加熱到規(guī)定溫度的上部定影部件71和下部定影部件72之間時(shí),調(diào)色劑被加熱成熔融狀態(tài),在通過后冷卻,調(diào)色劑被定影在記錄紙P上。另外,對于定影裝置,其種類也沒有特別限定,以其中使用的裝置為代表,可以設(shè)置通過熱輥定影、閃光(7,?^二)定影、烘箱定影、壓力定影等任意方式的定影裝置。<圖像的記錄>在使用了如上所述構(gòu)成的電子照相感光體的圖像形成裝置中,如下進(jìn)行圖像的記錄。即,首先,感光體l的表面(感光面)通過帶電裝置2帶電成規(guī)定的電位(例如-600V)。此時(shí),可以通過直流電壓帶電,也可以通過在直流電壓上疊合交流電壓而帶電。從機(jī)械振動(dòng)小的觀點(diǎn)看,優(yōu)選通過直流電壓帶電。此外,接觸帶電,尤其是通過輥接觸帶電的方式更能發(fā)揮本發(fā)明的電子照相感光體的上述效果,因此是優(yōu)選的。接著,對應(yīng)于要記錄的圖像,通過曝光裝置3將帶電的感光體1的感光面曝光,在感光面上形成靜電潛像。并且,在顯影裝置4中進(jìn)行形成在該感光體1的感光面上的靜電潛像的顯影。顯影裝置4通過控制部件(顯影刮刀)45將通過供給輥43供給的調(diào)色劑T薄層化,同時(shí)摩擦帶電成規(guī)定的極性(其中,與感光體1的帶電電位為同極性,負(fù)極性),負(fù)載在顯影輥44上而進(jìn)行輸送,與感光體1的表面接觸。如果在顯影輥44上負(fù)載的帶電調(diào)色劑T與感光體1的表面接觸,則在感光體1的感光面上形成與靜電潛像對應(yīng)的調(diào)色劑圖像。而且,該調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印裝置5轉(zhuǎn)印到記錄紙P上。然后,沒有轉(zhuǎn)印而殘留在感光體1的感光面上的調(diào)色劑通過清潔裝置6被除去。在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙P上之后,通過定影裝置7,在記錄紙P上將調(diào)色劑圖像熱定影,從而獲得最終的圖像。另外,圖像形成裝置除了上述結(jié)構(gòu)以外,還可以是能夠進(jìn)行例如除電工序的結(jié)構(gòu)。除電工序是通過對電子照相感光體進(jìn)行曝光而進(jìn)行電子照相曝光體的除電的工序,作為除電裝置,可以使用焚光燈、LED等。此外,在除電工序中使用的光,作為強(qiáng)度,多數(shù)情況下是具有曝光光的3倍以上曝光能量的光。此外,圖像形成裝置還可以變形而構(gòu)成,例如,可以是能進(jìn)行前曝光工序、輔助帶電工序等工序的結(jié)構(gòu),或進(jìn)行膠版印刷的結(jié)構(gòu),此外,還可以是使用多種調(diào)色劑的全色串聯(lián)方式的結(jié)構(gòu)。使用了包含具有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物的電子照相感光體,即使在使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行顯影時(shí),也顯示出優(yōu)異耐久性的作用/原理雖然并不明確,但認(rèn)為是該聚合物的聚合物鏈的重疊結(jié)構(gòu)引起的。此外,還認(rèn)為相容的大量電荷輸送物質(zhì)通常強(qiáng)度降低,但該聚合物的影響少。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例、比較例等更詳細(xì)地對本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明只要不超過其要旨,就并不限定于這些。另外,實(shí)施例中使用的"份"只要沒有特別限定,則表示"重量份","%,,只要沒有特別限定,則表示"質(zhì)量%"。實(shí)施例1〈感光體鼓A的制作〉為27.3。顯示出最大衍射峰的氧化鈦酞菁、和150份1,2-二曱氧基乙烷混合,再通過砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎分散處理,制備顏料分散液。此外,將5份聚乙烯醇縮丁醛(電氣化學(xué)工業(yè)(林)制造,商品名r>力7、千5—^#6000C)和95份1,2-二曱氧基乙烷混合,制備固體成分濃度5%的粘合劑樹脂溶液?;旌?60份上面制備的顏料分散液、100份粘合劑樹脂溶液、適量的1,2-二曱氧基乙烷和適量的4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮,制備固體成分濃度4.0%、1,2-二曱氧基乙烷:4-甲氧基-4-曱基-2-戊酮=9:1(質(zhì)量比)的電荷發(fā)生層涂布形成用分散液。然后,對表面進(jìn)行了鏡面加工的由外徑30mm、長351mm、壁厚l.Omm的鋁合金制成的筒(^!Jy夕、、一)表面進(jìn)行陽極氧化處理,然后通過以乙酸鎳為主成分的封孔劑進(jìn)行封孔處理,從而形成約6pm的陽極氧化涂膜(防腐蝕鋁涂膜)。布,形成電荷發(fā)生層,使其干燥后的膜厚約為0.4[im。然后,將該形成了電荷發(fā)生層的柱浸漬在混合了50份下述式(a)所示的電荷輸送物質(zhì)、100份作為粘合劑樹脂的只包括式(2)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯(粘均分子量約30000)和四氫呋喃:曱苯=80:20(質(zhì)量比)的混合溶劑而制成的電荷輸送層形成用涂布液中而進(jìn)行涂布,從而形成干燥后膜厚為18pm的電荷輸送層。電荷輸送層涂布形成用分散液的粘度穩(wěn)定性高,可以形成沒有不均勻、捻縮(3U)、膜厚波動(dòng)等的良好電荷輸送層。將這樣獲得的產(chǎn)品作為感光體鼓A。CH(a)〈感光體鼓B的制作>除了將在感光體鼓A的制作中使用的聚碳酸酯替換為下述式(8)表示的聚碳酸酯以外,與感光體鼓A同樣地制作感光體鼓B。[化學(xué)式10](8)I"(m:n=5:5)<聚合調(diào)色劑的制作>將1000份通過乳液聚合凝聚法制造的以苯乙烯與丙烯酸正丁酯的共聚摩爾比77/23的共聚物(峰分子量3.0萬)為主成分的青色基礎(chǔ)調(diào)色劑、20份作為外添加微粒的下述二氧化硅1、和5份下述二氧化硅2,通過三井礦山(抹)制造的亨舍爾混合器混合,制作本評價(jià)用的聚合調(diào)色劑。二氧化硅l:六甲基二硅氨烷處理,l次粒徑約30nm二氧化硅2:二曱基聚硅氧烷處理,l次粒徑約7nm上述聚合調(diào)色劑的Dv為7.3^im,Dn為6.4pm。此外,50%圓形度為0.96,SF-1為136。<粉碎調(diào)色劑的制作>使用與制作聚合調(diào)色劑時(shí)相同組成和分子量構(gòu)成的粘合聚合物,著色顏料等也相同,按照通常的方法制作粉碎調(diào)色劑。該粉碎調(diào)色劑的Dv為8.1|im,Dn為6.3pm。此外,50%圓形度為0.90,SF-1為154。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與聚合調(diào)色劑相同,為62.5°C。"^H介例1~^H介例4<通過圖像形成裝置進(jìn)行的圖像評價(jià)><<鼓上霧度值的測定>>將感光體鼓AF安裝在市售的打印機(jī)(沖f一夕(抹)公司制造ML9300)的墨盒中,并在墨盒中加入上述聚合調(diào)色劑,在LL(5。C,10y。RH)的環(huán)境下,每1張間歇地進(jìn)行14000張圖像形成。乂人圖像形成初期開始,每印刷1000張,就印刷滿圖像,鬼影確認(rèn)圖像。在評價(jià)中使用的沖f一夕(抹)制造的ML9300是施加了直流電壓、具有與電子照相感光體接觸設(shè)置的輥狀接觸帶電部件,并通過波長760nm的LED光進(jìn)行曝光,通過具有與電子照相感光體接觸設(shè)置的顯影輥的顯影裝置顯影的串聯(lián)型全色圖像形成裝置。鼓上霧翳的評價(jià)如下進(jìn)行在印刷滿圖像后的感光體鼓表面貼付透明膠粘帶,使之與感光體鼓之間沒有氣泡,然后將該膠帶剝離,貼付在白紙上。接著,使用麥克斯韋濃度計(jì)(Macbeth公司制造RD920),從貼付的透明膠粘帶之上測定其光學(xué)濃度。對僅在白紙上單獨(dú)貼付透明膠粘帶的試樣也同樣測定光學(xué)濃度,將其差值作為鼓上霧度值。鼓上霧度值從圖像形成初期開始,每印刷1000張就進(jìn)行上述操作,至印刷14000張結(jié)束后進(jìn)行該操作。<<鬼影值的測定>>鬼影圖像的評價(jià)如下進(jìn)行測定進(jìn)行半色調(diào)(halftone)圖像的形成后的濃度(以下,稱為H1),然后形成鬼影確認(rèn)圖像(黑色實(shí)心圓點(diǎn)(^夕丸)在圖像上部,背景是半色調(diào)的圖像),以黑色實(shí)心圓點(diǎn)為起點(diǎn),測定鼓周期(94.2mm)位置的濃度(以下,稱為H2),以Hl與H2之差的絕對值作為鬼影值。鬼影值也與鼓上霧度值同樣地,從圖像形成初期開始,每印刷1000張進(jìn)行測定,直至最大印刷14000張后。鼓上霧度值和鬼影值越大,表示圖像越差。此外,如果其中表示的數(shù)值(H1與H2之差)超過0.05,則能以肉眼確認(rèn)明確的差另'J。使用上述聚合調(diào)色劑和粉碎調(diào)色劑,進(jìn)行感光體鼓A和感光體鼓B的評價(jià)。結(jié)果示于表1和表2中。其中,K表示IOOO。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>通過圖像形成裝置進(jìn)行圖像評價(jià)的結(jié)果(存儲(chǔ)值)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>由表1的結(jié)果可知,在使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行評價(jià)時(shí),評價(jià)例1的感光體鼓A從初期至印刷14000張后鼓上霧度值的變化比評價(jià)例2的感光體鼓B小,在長期使用后也能獲得良好的畫質(zhì)。另外,關(guān)于表2的鬼影值,也可知在使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行評價(jià)時(shí),評價(jià)例1的感光體鼓A與評價(jià)例2的感光體鼓B相比,在印刷14000張后,依然很小。即,在使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行評價(jià)時(shí),感光體鼓A在反復(fù)使用時(shí),圖像缺陷的產(chǎn)生較少,顯示出良好的耐久性。另外,評價(jià)例3和評價(jià)例4是使用粉碎調(diào)色劑進(jìn)行評價(jià)的例子,與評價(jià)例1和評價(jià)例2的使用聚合調(diào)色劑進(jìn)行評價(jià)的情況相比,圖像自身的清晰度差。評價(jià)例1的感光體鼓A可以獲得清晰度高的畫質(zhì),并且,即使在該高清晰度這樣的苛刻的條件下,在進(jìn)行14000張印刷后,上述圖像缺陷也不顯著。如表1和表2可知,在評價(jià)例3和評價(jià)例4中,使用粉碎調(diào)色劑評價(jià)耐久性時(shí),鼓上霧度值和鬼影值不會(huì)顯著惡化。即,由此可知,在使用聚合調(diào)色劑時(shí),首先必須提高作為本發(fā)明課題的耐久性。另外可知,采用使用了本發(fā)明的特定聚合物的感光體鼓A,能解決該課題。感光體鼓A雖然在使用粉碎調(diào)色劑的情況下不能發(fā)揮出效果,但在使用聚合調(diào)色劑時(shí),首先能發(fā)揮出關(guān)于耐久性的特定效果。由此可以確認(rèn)通過組合聚合物調(diào)色劑顯影和本發(fā)明的電子照相感光體的協(xié)同效果。此外,由此可知首先能解決本發(fā)明的課題。實(shí)施例2<感光體鼓<:的制作>為27.3。顯示出最大衍射峰的氧化鈦酞菁和150份1,2-二曱氧基乙烷混合,再通過砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎分散處理,制備顏料分散液。此外,將5份聚乙烯醇縮丁醛(電氣化學(xué)工業(yè)(林)制造,商品名亍、、乂力7、f,一/k#6000C)和95份1,2-二曱氧基乙烷混合,制備固體成分濃度5%的粘合劑樹脂溶液?;旌?60份前面制備的顏料分散液、100份粘合劑樹脂溶液、適量的1,2-二曱氧基乙烷和適量的4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮,制備固體成分濃度4.0%、1,2-二曱氧基乙烷:4-曱氧基-4-甲基-2-戊酮=9:1(質(zhì)量比)的電荷發(fā)生層涂布形成用分散液。然后,對表面進(jìn)行了鏡面加工的由外徑30mm、長351mm、壁厚l.Omm的鋁合金制成的筒表面進(jìn)行陽極氧化處理,然后通過以乙酸鎳為主成分的封孔劑進(jìn)行封孔處理,從而形成約6jim的陽極氧化涂膜(防腐蝕鋁涂膜)。然后,將該筒浸漬在以上制備的電荷發(fā)生層涂布形成用分散液中進(jìn)行涂布,形成電荷發(fā)生層,使其干燥后的膜厚約為0.4jim。然后,將該形成了電荷發(fā)生層的筒浸漬在混合了50份下述式(a)所示電荷輸送物質(zhì)、100份作為粘合劑樹脂的只包括式(2)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯(粘均分子量約50000)和四氫呋喃:曱苯=80:20(質(zhì)量比)的混合溶劑而制備的電荷輸送層形成用涂布液中進(jìn)行涂布,形成干燥后膜厚為18pm的電荷輸送層,得到感光體鼓C。H3CCH3(2)感光體鼓C用的電荷輸送層涂布形成用分散液的粘度穩(wěn)定性高,可以形成沒有不均勻、捻縮、膜厚波動(dòng)等的良好電荷輸送層。<調(diào)色劑的制作>將1000份通過乳液聚合凝聚法制造的以苯乙烯與丙烯酸正丁酯的共聚摩爾比77/23的共聚物(峰分子量3.0萬)為主成分的青色基礎(chǔ)調(diào)色劑、20份作為外添加微粒的下述二氧化硅1、和5份下述二氧化硅2,通過三井礦山(株)制造的亨舍爾混合器混合,制作本評價(jià)用的聚合調(diào)色劑。二氧化硅l:六曱基二硅氨烷處理,l次粒徑約30nm二氧化硅2:二曱基聚硅氧烷處理,.1次粒徑約7nm上述調(diào)色劑的Dv為7.3pm,Dn為6.4|im。此外,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為62.5°C。<通過耐印試驗(yàn)測定膜減少量>接著,將該感光體C安裝在市售的打印機(jī)(沖r一夕(抹)制造ML9300)的墨盒中,使用上述聚合調(diào)色劑,組裝成青色用墨盒,在NN環(huán)境下(25。C,相對濕度50%)下,進(jìn)行30000張的印刷。此時(shí),印刷前的感光層的膜厚,通過測微計(jì)測定每印刷10000張的膜厚,由其差值計(jì)算膜減少量,按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。"評價(jià)"的標(biāo)準(zhǔn)如下所述◎:膜減少量極小,耐久性良好<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>〇膜減少量小,耐久性良好x:膜減少量大,耐久性不好此外,同樣地,通過市售的打印機(jī)(沖r一夕(才朱)公司制造ML9300)進(jìn)行耐印試驗(yàn)。10000張印刷后的膜減少量為0.42pm,20000張印刷后的膜減少量為0.75pm,所有的膜減少量均不足lpm,耐久性非常優(yōu)異,按照上述標(biāo)準(zhǔn)的評價(jià)為。實(shí)施例3<顯影用調(diào)色劑A的制造〉.蠟/長鏈聚合性單體分散液Al的制備將27份(540g)石蠟(日本精蠟公司制造的HNP-9,表面張力23.5mN/m,熔點(diǎn)82。C,熔化熱量220J/g,熔化峰半值寬度8.2。C,結(jié)晶化峰半值寬度13.0°C)、2.8份丙烯酸硬脂酯(東京化成公司制造)、1.9份20質(zhì)量%十二烷基苯磺酸鈉水溶液(第一工業(yè)制藥公司制造,NeogenS20A,以下適當(dāng)筒稱為"20%DBS水溶液,,)、68.3份脫鹽水通過加熱至90°C的均混器(特殊機(jī)化工業(yè)公司制造夕IIf型),在8000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘。然后,將該分散液加熱至90°C,使用均化器(Gorlin公司制造,15-M-8PA型),在約25MPa的加壓條件下開始循環(huán)乳化,通過日機(jī)裝公司制造的微痕UPA(以下,適當(dāng)簡稱為"微痕UPA")測定,并進(jìn)行分散直到體積平均粒徑為250nm,從而制備蠟/長鏈聚合性單體分散液Al(乳液固體成分濃度=30.2質(zhì)量%)。-聚硅氧烷蠟分散液A2的制備在3L的不銹鋼容器中加入27份(540g)烷基改性聚硅氧烷蠟(熔點(diǎn)72°C)、1.9份20。/。DBS水溶液、71.1份脫鹽水,通過加熱至90。C的均混器(特殊機(jī)化工業(yè)公司制造markIIf型),在8000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘。然后,將該分散液加熱至99。C,使用均化器(Gorlin公司制造,15-M-8PA型),在約45MPa的加壓條件下開始循環(huán)乳化,通過微痕UPA測定,并進(jìn)行分散直到體積平均粒徑為240nm,從而制備聚硅氧烷蠟分散液A2(乳液固體成分濃度=27.4質(zhì)量%)。-聚合物一次粒子分散液Al的制備在具有攪拌裝置(3枚槳葉)、加熱冷卻裝置、濃縮裝置和各種原料、助劑加入裝置的反容器(內(nèi)部容積21L、內(nèi)徑2S0mm、高4:20mm)中,加入".6重量份(712.12g)蠟/長鏈聚合性單體分散液Al和259份脫鹽水,在轉(zhuǎn)速103rpm下攪拌并在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。然后,從聚合開始用5小時(shí)添加下述單體類和乳化劑水溶液的混合物。以開始滴加該單體類和乳化劑水溶液混合物的時(shí)間為聚合開始,從開始聚合30分鐘后用4.5小時(shí)添加下述引發(fā)劑水溶液,再從聚合開始5小時(shí)后,用2小時(shí)添加下述的追加引發(fā)劑水溶液,繼續(xù)在轉(zhuǎn)速103rpm、內(nèi)溫卯。C的狀態(tài)下保持1小時(shí)。笨乙鄉(xiāng)丙烯酸丁酯丙烯酸76.8份(1535.0g)23.2份1.5份1.0份0.7份1.0份67.1份15.5份份三氯溴甲烷己二醇二丙烯酸酯20%DBS水溶液脫鹽水8%過氧化氪水溶液8%L(+)-抗壞血酸水:容液15.[追加引發(fā)劑水溶液]8%L(+)-抗壞血酸水溶液14.2份在聚合反應(yīng)結(jié)束后冷卻,獲得乳白色的聚合物一次粒子分散液A1。通過微痕UPA測定的體積平均粒徑為280nm,固體成分濃度為21.1質(zhì)量%。.聚合物一次粒子分散液A2的制備在具有攪拌裝置(3枚槳葉)、加熱冷卻裝置、濃縮裝置和各種原料、助劑加入裝置的反容器(內(nèi)部容積21L、內(nèi)徑2S0mm、高"Omm)中,加入23.6重量份(472.3g)聚硅氧烷蠟分散液A2、1.5重量份20%DBS水溶液、和324份脫鹽水,在氮?dú)饬飨律郎氐?0°C,在轉(zhuǎn)速103rpm下攪拌,同時(shí)一并加入3.2份8%過氧化氫水溶液、3.2份8%L(+)-抗壞血酸水溶液。5分鐘后,從聚合開始(從一并加入3.2份8%過氧化氫水溶液、3.2份8%L(+)-抗壞血酸水溶液時(shí)開始5分鐘后)用5小時(shí)加入下述單體類、乳化劑水溶液的混合物,從聚合開始用6小時(shí)添加下述引發(fā)劑水溶液,再在轉(zhuǎn)速103rpm、內(nèi)溫卯。C的狀態(tài)下保持1小時(shí)。8%L(+)-抗壞血酸水溶液18.9份在聚合反應(yīng)結(jié)束后冷卻,獲得乳白色的聚合物一次粒子分散液A2。通過微痕UPA測定的體積平均粒徑為290nm,固體成分濃度為19.0質(zhì)量%。-著色劑分散液A的制備在具有攪拌機(jī)(螺旋槳翼)的內(nèi)部容積300L的容器中,加入20份(40kg)曱苯萃取液的紫外線吸光度為0.02、真密度為1.8g/cr^的通過熔爐法制造的炭黑(三菱化學(xué)公司制造,三菱炭黑MA100S)、l份20。/。DBS水溶液、4份非離子表面活性劑(花王公司制造,EMULGEN120)、75份電傳導(dǎo)率為2pS/cm的離子交換水進(jìn)行預(yù)分散,從而獲得顏料預(yù)混合液。導(dǎo)電率的測定使用導(dǎo)電率計(jì)(橫河電機(jī)公司制造的^一/大ASC少一夕乇rASC72與檢測器SC72SN-11)進(jìn)行。預(yù)混合后的分散液中炭黑的體積累計(jì)50%徑Dv50約為90pm。以原料漿液的形式向濕式珠磨機(jī)中供應(yīng)上述預(yù)混合液,進(jìn)行一次分散。另外,定子內(nèi)徑為小75mm,隔^反直徑為cj)60mm,隔才反與圓盤間的間隔為15mm,作為分散用的介質(zhì),使用直徑為50(im的二氧化鋯珠(真密度6.0g/cm3)。定子的有效內(nèi)容積約為0.5L,介質(zhì)的填充容積為0.35L,因此介質(zhì)填充率為70%。輥的旋轉(zhuǎn)速度恒定(輥頂端的圓周速度約為11m/sec),由供應(yīng)口通過無脈動(dòng)定量泵以約50L/hr的供應(yīng)速度連續(xù)供應(yīng)上述預(yù)混合漿液,由排出口連續(xù)排出,從而獲得黑色的著色劑分散體A。用微痕UPA測定的體積平均粒徑為150nm、笨乙蜂丙烯酸丁酯丙烯酸三氯溴曱烷[乳化劑水溶液]20%DBS水溶液脫鹽水8%過氧化氫水溶液92.5份(1850.0g)7.5份1.5份0.6份1.5份66.2份18.9份固體成分濃度為24.2質(zhì)量%。-顯影用母粒子A的制造聚合物一次粒子分散液Al以固體成分計(jì)為95份(作為固體成分為998.2g)聚合物一次粒子分散液A2以固體成分計(jì)為5份著色劑微粒分散液A以著色劑固體成分計(jì)為6份20%DBS水溶液以固體成分計(jì)為0.1份使用上述各成分,通過以下的順序制造調(diào)色劑。在具有攪拌裝置(雙螺旋槳翼)、加熱冷卻裝置、濃縮裝置和各種原料、助劑加入裝置的混合器(內(nèi)部容積12L、內(nèi)徑20Smm、高3SSmm)中,加入聚合物一次粒子分散液Al和20%DBS水溶液,在內(nèi)溫12°C、40rpm下均勻混合5分鐘。接著,在內(nèi)溫12。C下,將攪拌轉(zhuǎn)速提高至250rpm,用5分鐘添加其中FeS04.7H20為0.52份的硫酸亞鐵5%水溶液,然后用5分鐘添加著色劑微粒分散液A,在內(nèi)溫12。C、250rpm的狀態(tài)下均勻混合,再在同樣條件的狀態(tài)下,滴加0.5%硫酸鋁水溶液(相對于樹脂固體成分的固體成分量為O.l(H分)。然后,在250rpm的狀態(tài)下,用75分鐘將內(nèi)溫升高至53°C,然后用170分鐘升溫至56°C。其中,通過孔徑為100^m的精密粒度分布測定裝置(MultisizerIII:BECKMANCOULTER公司制造)(以下,適當(dāng)筒稱為"Multisizer")測定粒徑時(shí),50%體積直徑為6.7|im。然后,在250rpm的狀態(tài)下,用3分鐘添加聚合物一次粒子分散液A2,在該狀態(tài)下保持60分鐘,在轉(zhuǎn)速降至168rpm后,立即在10分鐘內(nèi)添加20%DBS水溶液(以固體成分計(jì),為6份),然后在168rpm的狀態(tài)下用30分鐘升溫到9(TC,保持60分鐘。然后,用20分鐘冷卻至30。C,抽出得到的漿液,使用5種C(東洋濾紙抹式會(huì)社制造No5C)的濾紙,通過抽吸器進(jìn)行抽濾。將在濾紙上殘留的濾餅轉(zhuǎn)移至具有攪拌機(jī)(螺旋槳翼)的內(nèi)部容積10L的不銹鋼容器中,加入8kg導(dǎo)電率為1(iS/cm的離子交換水,在50rpm下攪拌以均勻分散,然后攪拌30分鐘。接著,再使用5種C(東洋濾紙抹式會(huì)社制造No5C)的濾紙,通過抽吸器進(jìn)行抽濾,再次將殘留在紙上的固體物質(zhì)轉(zhuǎn)移至具有攪拌機(jī)(螺旋槳翼)的加入了8kg導(dǎo)電率為lpS/cm的離子交換水的內(nèi)部容積IOL的容器中,在50rpm下攪拌以均勻分散,攪拌30分鐘。重復(fù)該工序5次,濾液的導(dǎo)電率為2nS/cm。導(dǎo)電率的測定使用導(dǎo)電率計(jì)(橫河電機(jī)公司制造的一/大乂kSC乂一夕乇fSC72與檢測器SC72SN-11)進(jìn)行。在不銹鋼制造的盤(/《:y卜)中鋪上這里獲得的濾餅,調(diào)節(jié)濾餅厚度為20mm左右,在設(shè)定為40。C的送風(fēng)干燥機(jī)內(nèi)干燥48小時(shí),從而獲得顯影用母粒子A。-顯影用調(diào)色劑A的制造在具有攪拌機(jī)(Z/AO槳葉)與由上部對壁面為直角的導(dǎo)流板的內(nèi)部容積1L(直徑230mm,高度240mm)的亨舍爾混合器內(nèi),投入100份(1000g)顯影用母粒子A,接著添加0.5份用硅油進(jìn)行疏水化處理的體積平均一次粒徑0.04pm的二氧化硅微粒、和2.0份用硅油進(jìn)行疏水化處理的體積平均一次粒徑0.012}im的二氧化硅微粒,在3000rpm下攪拌、混合10分鐘,通過150目網(wǎng)進(jìn)行篩分,從而獲得顯影用調(diào)色劑A。通過Multisizer測定的調(diào)色劑A的體積平均粒徑Dv為7.05pm、Dv/Dn為1.14,用FPIA2000測定的50%圓形度為0.963。除了使用上述顯影用調(diào)色劑A,使用與實(shí)施例2相同的感光體鼓C,并組裝成黑色用墨盒以外,與實(shí)施例2同樣地,通過市售的打印機(jī)(沖f一夕(株)制造ML9300)進(jìn)行耐印試驗(yàn),結(jié)果是,膜減少量在印刷10000張后為0.42(im,在印刷20000張后為0.75(am,膜減少量均不到l(im,耐久性非常優(yōu)異,按照實(shí)施例2中記載的標(biāo)準(zhǔn)的評價(jià)為。如以上可知,含有包含具有式(l)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物的本發(fā)明的電子照相感光體的膜減少量足夠小,耐久性優(yōu)異。使用特定的方式對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明,但本領(lǐng)域4支術(shù)人員知道,在不脫離本發(fā)明意圖和范圍下,可以進(jìn)行各種變更和變形。另外,本申請基于2005年5月24日申請的日本專利申請(特愿2005—150503)、2005年5月25曰申請的日本專利申請(特愿2005-151841)、并引用其全部內(nèi)容。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的圖像形成方法由于是高清晰度的,即使長期反復(fù)使用,耐久性也優(yōu)異,因此可以廣泛適用于復(fù)印機(jī)、激光打印機(jī)、傳真機(jī)、制版機(jī)等使用電子照相工藝的裝置中。權(quán)利要求1.一種電子照相感光體,其是用于通過聚合調(diào)色劑使形成在表面的靜電潛像顯影的電子照相感光體,其中,在其感光層中含有包含具有式(1)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物。[化學(xué)式1]id="icf0001"file="S2006800182658C00011.gif"wi="111"he="28"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>2.權(quán)利要求1所述的電子照相感光體,其中,聚合物為聚碳酸酯和/或聚酯。3.權(quán)利要求1或2所述的電子照相感光體,其中,聚合調(diào)色劑的50%圓形度為0.9以上。4.權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,聚合調(diào)色劑的SF-1為140以下。5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,聚合調(diào)色劑通過乳液聚合凝聚法獲得。6.權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其用于通過接觸帶電部件帶電。7.權(quán)利要求6所述的電子照相感光體,其中,接觸帶電部件是輥狀接觸帶電部件。8.—種圖像形成裝置,其具有權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體。[化學(xué)式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>全文摘要本發(fā)明提供一種使用了電子照相工藝的圖像形成方法,該圖像形成方法可以獲得高清晰度的圖像,反復(fù)使用也很少發(fā)生圖像缺陷,即使在高清晰度這樣的嚴(yán)格條件下,這樣的圖像缺陷也不顯著,并且電特性優(yōu)異。該課題通過如下的電子照相感光體解決,所述電子照相感光體用于通過聚合調(diào)色劑使形成在其表面上的靜電潛像顯影,其特征在于,在其感光層中含有包含具有式(1)表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物。文檔編號G03G9/087GK101185038SQ20068001826公開日2008年5月21日申請日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月24日發(fā)明者栗原俊一郎申請人:三菱化學(xué)株式會(huì)社
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