專利名稱：固化性樹脂組合物、電子照相感光體、處理盒以及圖像形成設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物、電子照相感光體、處理盒以及圖像形成設(shè)備。
背景技術(shù)：
近年來，通過各個(gè)部件和系統(tǒng)的技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展，來實(shí)現(xiàn)具有帶電單元、曝光單元、顯影單元和轉(zhuǎn)印單元的所謂靜電印刷系統(tǒng)的圖像形成設(shè)備的高速化和長(zhǎng)壽命化。伴隨著這種趨勢(shì)，對(duì)于子系統(tǒng)的高速響應(yīng)性和高度可靠性的需求越來越高。特別是，對(duì)于在圖像的寫入方面使用的電子照相感光體(在下文中根據(jù)情況稱為“感光體”)和用于清潔感光體的清潔單元需要進(jìn)一步的高速響應(yīng)性和高度可靠性。此外，感光體和清潔單元相互之間的滑動(dòng)對(duì)感光體和清潔單元施加了很大的應(yīng)力。因此，感光體易受刮傷、磨損和豁口的影響，這是引起圖像缺陷的原因。
另一方面，對(duì)于高圖像品質(zhì)的需求也很強(qiáng)烈，并且努力使調(diào)色劑顆粒精細(xì)化，粒度分布均勻化以及球形化。作為滿足該品質(zhì)的調(diào)色劑的制造方法，正在廣泛地開發(fā)用主要含水的溶劑制造的調(diào)色劑，即所謂化學(xué)調(diào)色劑。因此，近年來甚至可獲得照相圖像的品質(zhì)。
對(duì)于延長(zhǎng)電子照相感光體壽命，非常重要的是，提高構(gòu)成感光體的感光層的機(jī)械強(qiáng)度。因此，已經(jīng)公開了通過在電子照相感光體中設(shè)置使用酚醛樹脂的保護(hù)層來提高感光層的機(jī)械強(qiáng)度的方法，例如在日本特開2002-6527號(hào)公報(bào)、特開2002-82466號(hào)公報(bào)、特開2002-82469號(hào)公報(bào)、特開2003-186215號(hào)公報(bào)和特開2003-186234號(hào)公報(bào)中。
然而，雖然在日本特開2002-6527號(hào)公報(bào)、特開2002-82466號(hào)公報(bào)、特開2002-82469號(hào)公報(bào)、特開2003-186215號(hào)公報(bào)和特開2003-186234號(hào)公報(bào)中公開的電子照相感光體的感光層的機(jī)械強(qiáng)度通過使用酚醛樹脂而得到了提高，但是必須采用導(dǎo)電性微?；螂姾奢斔托晕镔|(zhì)以使感光體獲得令人滿意的電特性，然而這些材料的使用導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度的降低，因此，同時(shí)達(dá)成機(jī)械強(qiáng)度和電特性是非常困難的。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于相關(guān)技術(shù)的問題而完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的是，提供一種固化性樹脂組合物，所述固化性樹脂組合物在形成構(gòu)成電子照相感光體的含有酚醛樹脂的功能層的情況下，可以使機(jī)械強(qiáng)度與電特性雙方在高水平上達(dá)成一致，本發(fā)明還提供了使用所述固化性樹脂組合物的電子照相感光體、處理盒以及圖像形成設(shè)備。
本發(fā)明提供一種固化性樹脂組合物，所述固化性樹脂組合物包含酚醛樹脂；含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)；有機(jī)磺酸和/或其衍生物。
根據(jù)所述的固化性樹脂組合物，當(dāng)通過組合使用酚醛樹脂和含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)形成電子照相感光體的功能層時(shí)，可將含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)摻入由該酚醛樹脂形成的牢固的交聯(lián)結(jié)構(gòu)中，這樣使得可同時(shí)實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)異的電特性。此外，該固化性樹脂組合物中所含有的有機(jī)磺酸和/或其衍生物顯示出作為用于固化酚醛樹脂的催化劑的優(yōu)異功能，并且可充分地加速酚醛樹脂的固化反應(yīng)，由此，所獲得的功能層的機(jī)械強(qiáng)度可以進(jìn)一步提高。此外，所述有機(jī)磺酸和/或其衍生物顯示了作為對(duì)含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)的摻雜劑的優(yōu)異功能，于是，所獲得的功能層的電特性可以進(jìn)一步提高。因此，根據(jù)本發(fā)明的固化性樹脂組合物，在形成電子照相感光體的功能層時(shí)，可以在高水平上同時(shí)達(dá)成機(jī)械強(qiáng)度和電特性。
此外，還發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的固化性樹脂組合物，可以獲得具有優(yōu)異的成膜性能的電子照相感光體。為什么可以獲得優(yōu)異成膜性能的原因不一定清楚，但是，據(jù)推測(cè)是由于以下事實(shí)通過在固化性樹脂組合物中含有有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸衍生物，可以使酚醛樹脂中或者酚醛樹脂和含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)之間的聚合反應(yīng)高效率地推進(jìn)。
在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，以固化性樹脂組合物的總固體含量計(jì)，有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸衍生物的含量?jī)?yōu)選為約0.01重量％至約5重量％。
當(dāng)有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸衍生物的含量小于約0.01重量％時(shí)，不能獲得足夠的催化效果，從而使得在形成電子照相感光體的功能層時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度可能不夠。當(dāng)含量超過約5重量％時(shí)，作為摻雜劑的能力太高，有可能增大暗電流。
在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，酚醛樹脂優(yōu)選為甲階型酚醛樹脂。通過使用固化性樹脂組合物，在形成電子照相感光體的功能層時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度可以得到進(jìn)一步的提高。
在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選的是，含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)含有以下述通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(XVIII)表示的一種或多種化合物F[-(X1)n1R1-Z1H]m1(I)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，R1表示亞烷基，Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO，X1表示氧原子或硫原子，m1表示整數(shù)1～4，而n1表示0或1；F[-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5(II)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，X2表示氧原子或硫原子，R2表示亞烷基，Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO，G表示環(huán)氧基，n2、n3和n4均表示0或1，而n5表示整數(shù)1～4；
其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，T表示二價(jià)基團(tuán)，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自表示氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R6表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m2表示0或1，而n6表示整數(shù)1～4，而且R5和R6可以互相鍵合而形成以Y作為雜原子的雜環(huán)， 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，T表示二價(jià)基團(tuán)，R7表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m3表示0或1，而n7表示整數(shù)1～4， 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；R8表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；L表示亞烷基；而n8表示整數(shù)1～4。
通過在固化性樹脂組合物中使用由通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(XVIII)表示的一種或多種化合物作為含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)，在形成電子照相感光體的功能層時(shí)，可以使優(yōu)異的機(jī)械硬度和優(yōu)異的電特性在較高的水平上達(dá)成一致。
在這里，在由上述通式(I)～(IV)和(XVIII)表示的化合物中的F優(yōu)選為由下述通式(V)表示的基團(tuán)
其中Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基或亞芳基；而且Ar1～Ar5之中的1～4個(gè)基團(tuán)具有與下述部位鍵合的鍵合手由通式(I)表示的化合物中的由下述通式(VI)表示的部位、由通式(II)表示的化合物中的由下述通式(VII)表示的部位、由通式(III)表示的化合物中的由下述通式(VIII)表示的部位、由通式(IV)表示的化合物中的由下述通式(IX)表示的部位或者由通式(XVIII)表示的化合物中的由下述通式(XIX)表示的部位-(X1)n1R1-Z1H (VI)-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G(VII) -L-O-R8(XIX)當(dāng)在固化性樹脂組合物中含有電荷輸送性物質(zhì)時(shí)，在形成電子照相感光體的功能層的情況下可以獲得長(zhǎng)期穩(wěn)定的電特性。
本發(fā)明還提供一種電子照相感光體，所述感光體含有導(dǎo)電性支持體和設(shè)置在該導(dǎo)電性支持體上的感光層，其中，所述感光層具有包含所述固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物的功能層。
根據(jù)所述的電子照相感光體，通過具有含有本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物的功能層，可以同時(shí)獲得優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)異的電特性。因此，在圖像形成設(shè)備中應(yīng)用本發(fā)明的電子照相感光體時(shí)，可以長(zhǎng)期地形成良好品質(zhì)的圖像。
在本發(fā)明的電子照相感光體中，所述功能層優(yōu)選是布置在離導(dǎo)電性支持體最遠(yuǎn)的位置的最外側(cè)表面層。
根據(jù)所述電子照相感光體，因?yàn)樽钔鈧?cè)表面層上的機(jī)械強(qiáng)度和電特性可以以高水平實(shí)現(xiàn)，所以可以長(zhǎng)期地防止當(dāng)電子照相感光體在圖像形成設(shè)備中使用時(shí)，由于感光體和清潔單元的滑動(dòng)而在感光體表面上出現(xiàn)刮傷、磨損和豁口，同時(shí)可以長(zhǎng)期地確保感光體的感光度、帶電特性等，這樣，可以長(zhǎng)期形成具有良好品質(zhì)的圖像。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種處理盒，所述處理盒包括本發(fā)明的電子照相感光體和選自以下單元中的至少一個(gè)單元使電子照相感光體帶電的帶電單元、通過用調(diào)色劑使形成在電子照相感光體上的靜電潛像顯影而形成調(diào)色劑圖像的顯影單元、以及去除電子照相感光體表面上的殘留調(diào)色劑的清潔單元。
本發(fā)明更進(jìn)一步提供一種圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備包括本發(fā)明的電子照相感光體、使電子照相感光體帶電的帶電單元、在帶電的所述電子照相感光體上形成靜電潛像的曝光單元、通過用調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像的顯影單元以及將調(diào)色劑圖像從所述電子照相感光體轉(zhuǎn)印到待轉(zhuǎn)印體的轉(zhuǎn)印單元。
配置有本發(fā)明的電子照相感光體的處理盒和圖像形成設(shè)備可以長(zhǎng)期地形成具有良好品質(zhì)的圖像。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的圖像形成設(shè)備進(jìn)一步配置有在圖像轉(zhuǎn)印之后清潔所述電子照相感光體的表面的清潔單元，而且該清潔單元具有刮板部件和/或纖維狀部件。
根據(jù)配置有所述結(jié)構(gòu)的清潔單元的圖像形成設(shè)備，可以長(zhǎng)期地獲得優(yōu)異的清潔性能。
在圖像形成設(shè)備中，優(yōu)選的是，將電子照相感光體固定在圖像形成設(shè)備的主體上，而且該清潔單元是可與圖像形成設(shè)備的主體上聯(lián)接和從中拆卸的。
在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中，還優(yōu)選的是，轉(zhuǎn)印單元具有采用中間轉(zhuǎn)印方式的構(gòu)成，即，將電子照相感光體表面上的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到待轉(zhuǎn)印體上。
本發(fā)明的圖像形成設(shè)備可以具有以下構(gòu)成含多個(gè)直徑小于或等于30mm的電子照相感光體，并且通過將形成在電子照相感光體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至待轉(zhuǎn)印體來形成彩色圖像。
此外，在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中，還優(yōu)選的是，曝光單元是配置有面發(fā)射激光陣列作為曝光光源的多光束式曝光單元，或者配置有LED(發(fā)光二級(jí)管)作為曝光光源的曝光單元。
當(dāng)在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中使用面發(fā)射激光陣列作為曝光單元時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)圖像品質(zhì)的提高和圖像形成速度的增加，在使用LED作為曝光單元的情況下，可以防止電子照相感光體的導(dǎo)電性支持體和感光層之間出現(xiàn)干涉條紋。
在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中，調(diào)色劑的平均形狀系數(shù)優(yōu)選為100～150，體積平均粒徑優(yōu)選為3～12微米。
通過在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中使用上述調(diào)色劑，可以形成具有高品質(zhì)的圖像。
此外，優(yōu)選的是，本發(fā)明的圖像形成設(shè)備配置有潤(rùn)滑劑供給單元，以將潤(rùn)滑劑供給到電子照相感光體的表面。
根據(jù)所述圖像形成設(shè)備，電子照相感光體表面的潤(rùn)滑性因?yàn)樗┙o的潤(rùn)滑劑而得到提高，因而可以遏制感光層的磨損。
為了形成構(gòu)成電子照相感光體的含有酚醛樹脂的功能層，本發(fā)明可以提供能夠以高水平同時(shí)實(shí)現(xiàn)機(jī)械強(qiáng)度和電特性的固化性樹脂組合物。
此外，當(dāng)將具有由本發(fā)明的固化性樹脂組合物形成的功能層的電子照相感光體用于圖像形成設(shè)備時(shí)，可以長(zhǎng)期獲得具有良好品質(zhì)的圖像。
另外，通過配備該電子照相感光體，本發(fā)明可以提供能夠長(zhǎng)期形成具有良好品質(zhì)的圖像的處理盒和圖像形成設(shè)備。


將根據(jù)下述附圖詳細(xì)描述各實(shí)施方案，其中
圖1是表示本發(fā)明的電子照相感光體的一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型截面圖；圖2是表示本發(fā)明電子照相感光體的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型截面圖；圖3是表示本發(fā)明電子照相感光體的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型截面圖；圖4是表示本發(fā)明電子照相感光體的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型截面圖；圖5是表示本發(fā)明電子照相感光體的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型截面圖；圖6是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型圖示；圖7是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型圖示；圖8是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型圖示；圖9是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型圖示；以及圖10是表示配置有作為曝光光源的面發(fā)射激光陣列的曝光裝置(光掃描裝置)的一個(gè)實(shí)例的示意圖。
具體實(shí)施例方式
下面將參考附圖詳細(xì)敘述本發(fā)明的示范性實(shí)施方案。在以下敘述中，對(duì)相同或相當(dāng)?shù)牟考接邢嗤姆?hào)，并略去重復(fù)的敘述。
電子照相感光體和固化性樹脂組合物圖1是表示本發(fā)明電子照相感光體的一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型截面圖。圖1中所示的電子照相感光體1具有層壓結(jié)構(gòu)，所述層壓結(jié)構(gòu)包括導(dǎo)電性支持體2，該導(dǎo)電性支持體2上依次具有底涂層4、電荷產(chǎn)生層5、電荷輸送層6以及保護(hù)層7。在圖1所示的電子照相感光體1中，作為最外側(cè)表面層的保護(hù)層7是由固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物所形成的功能層，所述固化性樹脂組合物包含酚醛樹脂、含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)以及有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸的衍生物。
圖2～5是表示本發(fā)明電子照相感光體的其它示范性實(shí)施方案的典型截面圖。與圖1所示的電子照相感光體相似，圖2和圖3中所表示的電子照相感光體配置有感光層3，該感光層3在功能上分成電荷產(chǎn)生層5和電荷輸送層6。在圖4和圖5中，將電荷產(chǎn)生材料和電荷輸送材料包含在同一層(單層型感光層8)中。
圖2中所示的電子照相感光體1具有層壓結(jié)構(gòu)，所述層壓結(jié)構(gòu)包括導(dǎo)電性支持體2，導(dǎo)電性支持體2上依次具有電荷產(chǎn)生層5、電荷輸送層6以及保護(hù)層7。圖3中所示的電子照相感光體1具有層壓結(jié)構(gòu)，所述層壓結(jié)構(gòu)包括導(dǎo)電性支持體2，導(dǎo)電性支持體2上依次具有底涂層4、電荷輸送層6、電荷產(chǎn)生層5以及保護(hù)層7。在圖2和圖3中所示的電子照相感光體中，保護(hù)層7是含有所述固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物的功能層。
圖4中所示的電子照相感光體1具有層壓結(jié)構(gòu)，所述層壓結(jié)構(gòu)包括導(dǎo)電性支持體2，導(dǎo)電性支持體2上依次具有底涂層4、單層型感光層8以及保護(hù)層7。圖5中所示的電子照相感光體1具有包括導(dǎo)電性支持體2的結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電性支持體2上依次層壓有單層型感光層8以及保護(hù)層7。在圖4和圖5所示的電子照相感光體中，保護(hù)層7是含有所述固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物的功能層。
如上所述，本發(fā)明的電子照相感光體的感光層可以是將電荷產(chǎn)生材料和電荷輸送材料包含在同一層中的單層型感光層，或者可以是功能分離型感光層，所述功能分離型感光層包括單獨(dú)分開的含有電荷產(chǎn)生材料的層(電荷產(chǎn)生層)和含有電荷輸送材料的層(電荷輸送層)。在功能分離型感光層的情況下，可以將電荷產(chǎn)生層或者電荷輸送層中的任一層作為上層。在功能分離型感光層的情況下，可以實(shí)現(xiàn)更高的功能，因?yàn)楣δ鼙环蛛x，每一層可以充分地滿足各自的功能。
作為代表性的實(shí)例，以圖1所示的電子照相感光體1為基礎(chǔ)，對(duì)各要素進(jìn)行說明。
作為導(dǎo)電性支持體2，可以舉出由下述金屬或合金組成的金屬板、金屬鼓、金屬帶等例如，鋁、銅、鋅、不銹鋼、鉻、鎳、鉬、釩、銦、金、鉑等。作為導(dǎo)電性支持體2，也可以使用涂布、沉積或?qū)訅阂詫?dǎo)電性化合物或金屬或合金的紙、塑料膜和帶，所述導(dǎo)電性化合物例如為導(dǎo)電性聚合物、氧化銦等，所述金屬為例如鋁、鈀、金等。
為了防止激光束照射中出現(xiàn)的干涉條紋，優(yōu)選的是，對(duì)導(dǎo)電性支持體2的表面進(jìn)行表面粗糙化處理，以便使中心線平均表面粗糙度(Ra)為0.04～0.5微米。當(dāng)導(dǎo)電性支持體2的表面的Ra值小于0.04微米時(shí)，因?yàn)樵摫砻娼咏R面，所以防止干涉條紋的效果往往不足。另一方面，當(dāng)Ra值超過0.5微米時(shí)，即使形成膜，圖像品質(zhì)也往往不足。在使用非相干光作為所述光源時(shí)，防止干涉條紋的表面粗糙化處理不是特別必要，而且，這適合于延長(zhǎng)壽命，因?yàn)檫@樣可以防止由于導(dǎo)電性支持體2的表面不均勻性而產(chǎn)生缺陷。
作為表面粗糙化處理，優(yōu)選是將懸浮在水中的研磨劑噴到支持體上的濕式珩磨、通過將支持體壓到旋轉(zhuǎn)的磨石上進(jìn)行連續(xù)研磨加工的無心研磨以及陽極化處理。
作為另一種表面粗糙化處理方法，還可以優(yōu)選使用如下方法，即，不對(duì)導(dǎo)電性支持體2的表面進(jìn)行粗糙化，而是在樹脂中分散導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性粉末，在支持體表面上形成一層所述分散體，然后通過分散在該層中的微粒來使該表面粗糙化。
陽極化處理是以鋁作為陽極在電解質(zhì)溶液中進(jìn)行陽極化，以便在鋁表面上形成氧化膜。作為電解質(zhì)溶液的例子有硫酸溶液、乙二酸溶液等。然而，現(xiàn)實(shí)中的多孔陽極氧化膜的化學(xué)性質(zhì)活潑，易受污染，由環(huán)境造成的電阻波動(dòng)較大。因此，通過下述步驟進(jìn)行封孔處理在加壓的蒸汽或沸水(可以加入金屬鹽，例如鎳鹽等)中利用水合作用所致的體積膨脹，將所述表面變?yōu)楦臃€(wěn)定的水合氧化物，從而對(duì)陽極氧化膜的微孔進(jìn)行封孔處理。
陽極氧化膜的厚度優(yōu)選為0.3～15微米。當(dāng)厚度小于0.3微米時(shí)，對(duì)注入的屏蔽性能太低，因此，處理的效果傾向于不足。另一方面，當(dāng)厚度超過15微米時(shí)，因重復(fù)使用產(chǎn)生的殘留電勢(shì)往往會(huì)增大。
此外，可以對(duì)導(dǎo)電性支持體2進(jìn)行酸性水溶液處理或勃姆石處理。用含有磷酸、鉻酸和氫氟酸的酸性處理液進(jìn)行的處理按下述進(jìn)行。首先，制備酸性處理液。在酸性處理液中磷酸、鉻酸和氫氟酸的混合比例是磷酸為約10重量％～約11重量％，鉻酸為約3重量％～約5重量％，氫氟酸為約0.5重量％～約2重量％，這些酸的總濃度優(yōu)選為約13.5重量％～約18重量％。處理溫度優(yōu)選為42～48℃，但是通過保持較高的處理溫度，可以加快處理過程且可以形成較厚的膜。膜厚度優(yōu)選為0.3～15微米。當(dāng)厚度小于0.3微米時(shí)，對(duì)注入的屏蔽性能太低，因此，處理的效果傾向于不足。另一方面，當(dāng)厚度超過15微米時(shí)，因重復(fù)使用產(chǎn)生的殘留電勢(shì)往往會(huì)增大。
可以通過在90～100℃的純水中將支持體浸漬5分鐘～60分鐘，或在90～120℃的熱蒸汽中處理5分鐘～60分鐘來進(jìn)行勃姆石處理。膜厚度優(yōu)選為0.1～5微米。對(duì)已處理的支持體可以進(jìn)一步用膜溶解性較低的電解質(zhì)溶液進(jìn)行陽極化處理，例如己二酸、硼酸、硼酸鹽、磷酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、馬來酸鹽、苯甲酸鹽、酒石酸鹽或檸檬酸鹽。
在導(dǎo)電性支持體2上形成底涂層4。底涂層4由有機(jī)金屬化合物和/或粘合劑樹脂組成。
作為有機(jī)金屬化合物，舉例有有機(jī)鋯化合物，例如鋯螯合物、鋯醇化物和鋯偶聯(lián)劑；有機(jī)鈦化合物，例如鈦螯合物、鈦醇化物和鈦偶聯(lián)劑；有機(jī)鋁化合物，例如鋁螯合物和鋁偶聯(lián)劑；此外，還有銻醇化物、鍺醇化物、銦醇化物、銦螯合物、錳醇化物、錳螯合物、錫醇化物、錫螯合物、硅鋁醇化物、鈦鋁醇化物和鋯鋁醇化物。
作為有機(jī)金屬化合物，由于它們的低殘留電勢(shì)和顯示的良好電子照相特性，因而特別優(yōu)選采用有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦氧化合物和有機(jī)鋁化合物。
作為粘合劑樹脂，舉例有眾所周知的樹脂，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚-N-乙烯基咪唑、聚環(huán)氧乙烷、乙基纖維素、甲基纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亞胺、酪蛋白、明膠、聚乙烯、聚酯、酚醛樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、環(huán)氧樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸和聚丙烯酸。根據(jù)需要，可以將這些粘合劑樹脂的兩種或兩種以上以任意混合比例組合使用。
底涂層4可以含有硅烷偶聯(lián)劑，例如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三-2-甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和β-3，4-環(huán)氧-環(huán)己基三甲氧基硅烷。
考慮到低殘留電勢(shì)和環(huán)境穩(wěn)定性，底涂層4中也可以混合/分散使用電子輸送性顏料。電子輸送性顏料的實(shí)例包括在日本特開昭47-30330中公開的有機(jī)顏料，例如苝顏料、二苯并咪唑-苝顏料、多環(huán)醌顏料、靛藍(lán)顏料、以及喹吖啶酮顏料；例如含有吸電子取代基的雙偶氮顏料或酞菁顏料等有機(jī)顏料，所述吸電子取代基是例如氰基、硝基、亞硝基或鹵素原子；以及無機(jī)顏料，例如氧化鋅和氧化鈦。
在這些顏料中，由于它們的高電子移動(dòng)性，優(yōu)選采用苝顏料、二苯并咪唑-苝顏料、多環(huán)醌顏料、氧化鋅和氧化鈦。
出于控制分散性和電荷輸送性的目的，可以用上述偶聯(lián)劑和粘合劑樹脂對(duì)這些顏料的表面進(jìn)行表面處理。
如果電子輸送性顏料的量太多，則會(huì)降低底涂層4的強(qiáng)度，引起膜缺陷，因此，基于底涂層4中固體物的總量，該量?jī)?yōu)選為小于或等于約95重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為小于或等于約90重量％。
為提高電特性和光漫反射性能的目的，優(yōu)選將多種有機(jī)和無機(jī)化合物的精細(xì)粉末加入底涂層4。特別是，可有效地采用白色顏料，例如氧化鈦、氧化鋅、鋅華(zinc flower)、硫化鋅、鉛白和鋅鋇白；作為體質(zhì)顏料的無機(jī)顏料，例如氧化鋁、碳酸鈣和硫酸鋇；以及聚四氟乙烯樹脂顆粒、苯并胍胺樹脂顆粒和苯乙烯樹脂顆粒。
所加入的精細(xì)粉末的體積平均粒徑優(yōu)選為0.01微米～2微米。根據(jù)需要來加入精細(xì)粉末，基于底涂層4中固體物的總量，該添加量?jī)?yōu)選為約10重量％～約90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為約30重量％～約80重量％。
可使用含有這些構(gòu)成組分的底涂層4形成用涂布液來形成底涂層4。對(duì)用于該底涂層形成用涂布液中的有機(jī)溶劑沒有限制，只要它們可以溶解所述有機(jī)金屬化合物和粘合劑樹脂，并且在將電子輸送性顏料混合和/或分散時(shí)不會(huì)引起凝膠化和凝集即可。
作為有機(jī)溶劑，可以采用一般使用的溶劑，例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯以及甲苯。可以單獨(dú)使用這些溶劑，或者可以混合使用兩種或多于兩種的溶劑。
可根據(jù)使用例如球磨機(jī)、輥磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、膠體磨、顏料攪拌器或超聲波的普通方法將構(gòu)成組分混合和/或分散。所述混合和/或分散可在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。
作為底涂層4的涂布方法，可以使用一般的涂布方法，例如刮刀涂布、繞線棒涂布(wire bar coating)、噴霧涂布、浸涂、bead涂布、氣刀涂布和幕涂法。
干燥一般在能夠蒸發(fā)溶劑且形成膜的溫度下進(jìn)行。經(jīng)過用酸性水溶液處理或勃姆石處理的導(dǎo)電性支持體2特別容易在掩飾基材缺陷的能力方面存在不足，因此優(yōu)選形成底涂層4。
底涂層4的厚度優(yōu)選為0.01微米～30微米，特別優(yōu)選為0.05微米～25微米。
電荷產(chǎn)生層5由電荷產(chǎn)生材料構(gòu)成，此外，如果需要，還包括粘合劑樹脂。
作為電荷產(chǎn)生材料，可以使用眾所周知的材料，例如有機(jī)顏料，諸如偶氮顏料，如雙偶氮和三偶氮；稠環(huán)芳族顏料，如二溴蒽酮(dibromoanthoanthrone)；和苝顏料、吡咯并吡咯顏料、酞菁顏料等；無機(jī)顏料，例如三方硒和氧化鋅。這些之中，特別優(yōu)選使用的是，日本特開平5-263007號(hào)公報(bào)和特開平5-279591號(hào)公報(bào)公開的羥基鎵酞菁、特開平5-98181號(hào)公報(bào)公開的氯鎵酞菁、特開平5-140472號(hào)公報(bào)和特開平5-140473號(hào)公報(bào)公開的二氯錫酞菁以及特開平4-189873和特開平5-43813公開的鈦氧基酞菁。
在所述羥基鎵酞菁之中，特別優(yōu)選的是，分光吸收譜中的最大吸收為810納米～839納米，初級(jí)粒徑小于或等于0.10微米，且BET法比表面積值為大于或等于45m2/g的羥基鎵酞菁。
當(dāng)所用曝光光源波長(zhǎng)為380納米～500納米時(shí)，優(yōu)選使用金屬的或非金屬的酞菁顏料、三方硒和二溴蒽酮作為電荷產(chǎn)生材料。
粘合劑樹脂可以選自范圍廣泛的絕緣性樹脂。粘合劑樹脂也可以選自有機(jī)光電導(dǎo)聚合物，例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。作為優(yōu)選的粘合劑樹脂，舉例有絕緣性樹脂，例如聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚芳酯樹脂(雙酚A和苯二甲酸的縮聚物等)、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、苯氧基樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺樹脂、丙烯酸類樹脂、聚丙烯酰胺樹脂、聚乙烯基吡啶樹脂、纖維素樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇樹脂以及聚乙烯基吡咯烷酮樹脂，但是本發(fā)明所用的并不限于這些?？梢詥为?dú)使用這些粘合劑樹脂，或者可以將兩種或兩種以上粘合劑樹脂混合使用。
通過沉積電荷產(chǎn)生材料或者通過涂布含有電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂的電荷產(chǎn)生層形成用涂布液來形成電荷產(chǎn)生層5。當(dāng)使用電荷產(chǎn)生層形成用涂布液來形成電荷產(chǎn)生層5時(shí)，電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂的配比(以重量計(jì))優(yōu)選為10/1至1/10。
為了將構(gòu)成材料分散在電荷產(chǎn)生層形成用涂布液中，可以采用一般的分散方法，例如球磨機(jī)分散方法、磨碎機(jī)分散方法和砂磨機(jī)分散方法。此時(shí)，要求的條件是顏料的晶型不會(huì)因?yàn)榉稚⒍淖?。此外，通過分散使粒徑優(yōu)選小于或等于0.5微米是有效的，進(jìn)一步優(yōu)選為小于或等于0.3微米，更加優(yōu)選為小于或等于0.15微米。
作為在分散中使用的有機(jī)溶劑，可以使用常用的有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯以及甲苯。可以單獨(dú)使用這些溶劑，或者可以混合使用兩種或兩種以上的溶劑。
為了使用電荷產(chǎn)生層形成用涂布液來形成電荷產(chǎn)生層5，可以采用一般的涂布方法，例如刮刀涂布、繞線棒涂布、噴霧涂布、浸涂、bead涂布、氣刀涂布和幕涂法。
電荷產(chǎn)生層5的厚度優(yōu)選為0.1微米～5微米，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2微米～2.0微米。
電荷輸送層6由電荷輸送材料和粘合劑樹脂組成或由高分子電荷輸送材料組成。
作為電荷輸送材料，舉例有電子輸送性化合物，例如醌類化合物，如對(duì)苯醌、四氯代對(duì)苯醌、四溴代對(duì)苯醌和蒽醌；四氰基對(duì)苯醌二甲烷化合物；芴酮化合物，如2，4，7-三硝基芴酮；呫噸酮化合物；二苯酮化合物；氰基乙烯基化合物；以及乙烯化合物；空穴輸送性化合物，例如三芳基胺化合物、聯(lián)苯胺化合物、芳基烷烴化合物、芳基取代的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物以及腙化合物，但是本發(fā)明并不只限于這些化合物?？梢詥为?dú)使用這些電荷輸送材料，或者可以將兩種或兩種以上材料作為混合物來使用。
鑒于遷移率，優(yōu)選使用以下述通式(a-1)、(a-2)或(a-3)表示的化合物作為電荷輸送材料。
在通式(a-1)中，R34表示氫原子或甲基，k10表示1或2，Ar6和Ar7各自表示具有取代基的或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R38)＝C(R39)(R40)或-C6H4-CH＝CH-CH＝C(Ar)2。作為取代基，舉例有鹵素原子、含有1～5個(gè)碳原子的烷基、含有1～5個(gè)碳原子的烷氧基以及以含有1～3個(gè)碳原子的烷基作為取代基的取代氨基。R38、R39和R40各自表示氫原子、具有取代基的或不具有取代基的烷基或者具有取代基的或不具有取代基的芳基，Ar表示具有取代基的或不具有取代基的芳基。
在上述通式(a-2)中，R35和R35’各自表示氫原子、鹵素原子、含有1～5個(gè)碳原子的烷基或含有1～5個(gè)碳原子的烷氧基，R36、R36’、R37和R37’各自表示鹵素原子、含有1～5個(gè)碳原子的烷基、含有1～5個(gè)碳原子的烷氧基、以含有1或2個(gè)碳原子的烷基作為取代基的氨基、具有取代基的或不具有取代基的芳基、-C(R38)＝C(R39)(R40)或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，R38、R39和R40各自表示氫原子、具有取代基的或不具有取代基的烷基或者具有取代基的或不具有取代基的芳基，Ar表示具有取代基的或不具有取代基的芳基，m4和m5各自表示從0至2的整數(shù)。
在上述通式(a-3)中，R41表示氫原子、含有1～5個(gè)碳原子的烷基、含有1～5個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基的或不具有取代基的芳基、或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，Ar表示具有取代基的或不具有取代基的芳基，R42、R42’、R43和R43’各自表示氫原子、鹵素原子、含有1～5個(gè)碳原子的烷基、含有1～5個(gè)碳原子的烷氧基、以含有1或2個(gè)碳原子的烷基作為取代基的氨基、具有取代基的或不具有取代基的芳基。
作為在電荷輸送層6中使用的粘合劑樹脂，舉例有聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、硅酮樹脂、硅酮-醇酸樹脂、酚醛樹脂以及苯乙烯-醇酸樹脂。可以單獨(dú)使用這些粘合劑樹脂，或者可以將兩種或兩種以上粘合劑樹脂作為混合物來使用。電荷輸送材料和粘合劑樹脂的配料比例(以重量計(jì))優(yōu)選為10/1至1/5。
作為高分子電荷輸送材料，可以采用具有電荷輸送能力的眾所周知的高分子材料，例如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。在日本特開平8-176293號(hào)公報(bào)和特開平8-208820號(hào)公報(bào)中公開的聚酯類高分子電荷輸送材料具有高電荷輸送能力，因而是特別優(yōu)選的。
可以將高分子電荷輸送材料單獨(dú)用作電荷輸送層6的組分，也可以將它們與粘合劑樹脂混合以形成膜。
可使用含有上述構(gòu)成材料的電荷輸送層形成用涂布液來形成電荷輸送層6。
作為用于電荷輸送層形成用涂布液的溶劑，舉例有常用有機(jī)溶劑，例如芳烴，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯；酮類，如丙酮和2-丁酮；鹵代脂族烴，如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷；環(huán)式或直鏈醚，如四氫呋喃和乙醚?？梢詥为?dú)使用這些溶劑，或者可以混合使用兩種或兩種以上溶劑。
作為電荷輸送層形成用涂布液的涂布方法，可以采用一般的涂布方法，例如刮刀涂布、繞線棒涂布、噴霧涂布、浸涂、bead涂布、氣刀涂布和幕涂法。
電荷輸送層6的厚度優(yōu)選為5微米～50微米，進(jìn)一步優(yōu)選為10微米～30微米。
出于防止在圖像形成設(shè)備中產(chǎn)生的臭氧和氧化性氣體或者光和熱損壞感光體的目的，可以將例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑等添加劑加入到感光層3中。
作為抗氧化劑，舉例有受阻酚、受阻胺、對(duì)苯二胺、芳基烷烴、氫醌、螺色滿、螺茚滿酮以及這些化合物的衍生物；有機(jī)硫化合物和有機(jī)磷化合物。作為光穩(wěn)定劑，舉例有二苯酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸酯和四甲基哌啶等的衍生物。
此外，為了提高感光度，減少殘留電勢(shì)，并且減少由于重復(fù)使用導(dǎo)致的疲勞，可以將至少一種電子接受性材料加入到感光層3。
作為電子接受性材料，可以舉出的有例如，琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、四氰乙烯、四氰基對(duì)苯醌二甲烷、鄰二硝基苯、間二硝基苯、四氯代對(duì)苯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、鄰硝基苯甲酸、對(duì)硝基苯甲酸以及鄰苯二甲酸。這些化合物中，特別優(yōu)選的是芴酮類和醌類化合物以及具有例如Cl、CN、NO2等吸電子取代基的苯衍生物。
在本發(fā)明的電子照相感光體中，保護(hù)層7是由固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物形成的最外側(cè)表面層，所述固化性樹脂組合物包含酚醛樹脂、含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)以及有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸的衍生物。對(duì)構(gòu)成該固化性樹脂組合物的各個(gè)成分說明如下。
作為所述酚醛樹脂，在酸性催化劑或堿性催化劑存在下，將以下含有酚結(jié)構(gòu)的化合物與甲醛或低聚甲醛反應(yīng)，以制造單羥甲基酚類、二羥甲基酚類或三羥甲基酚類的單體、這些化合物的混合物、這些化合物的低聚產(chǎn)物以及該單體和該低聚物的混合物，所述含有酚結(jié)構(gòu)的化合物為例如間苯二酚和雙酚；含有一個(gè)羥基的取代酚，例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、對(duì)烷基酚以及對(duì)苯基苯酚；含有兩個(gè)羥基的取代酚，例如鄰苯二酚、間苯二酚和氫醌；雙酚類，例如雙酚A和雙酚Z；或者聯(lián)苯酚。所制得的這些化合物中，具有約2～20個(gè)構(gòu)成重復(fù)單元的比較大的分子為低聚物，比這些低的是單體。
作為此時(shí)的酸性催化劑，可使用硫酸、對(duì)甲苯磺酸、苯酚磺酸和磷酸。作為堿性催化劑，可使用堿金屬和堿土金屬的氫氧化物和氧化物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、Ba(OH)2、CaO和MgO；胺類催化劑；以及乙酸鹽類，例如乙酸鋅和乙酸鈉。
作為胺類催化劑，舉例有氨、六亞甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺，但是本發(fā)明并不僅限于此。
當(dāng)使用堿性催化劑時(shí)，存在載體顯著地被殘留催化劑捕獲且損傷電子照相特性的情況。在所述這種情況下，優(yōu)選的是，將殘留催化劑在減壓下蒸出，用酸中和，通過與例如硅膠等吸附劑或離子交換樹脂接觸使之失活，或者去除殘留催化劑。也可以在固化反應(yīng)中采用固化催化劑。對(duì)固化催化劑沒有特別限制，只要它們對(duì)電特性沒有不利影響即可。
有必要在固化性樹脂組合物中至少使用有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸的衍生物作為酸性催化劑。
作為有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸的衍生物，舉例有對(duì)甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、十二烷基苯磺酸和苯酚磺酸。這些化合物中，從催化劑功能和成膜特性出發(fā)，優(yōu)選的是對(duì)甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。此外，如果有機(jī)磺酸鹽在固化性樹脂組合物中發(fā)生一定程度的解離，也可以使用有機(jī)磺酸鹽。
基于固化性樹脂組合物的固體的總量，固化性樹脂組合物中的酚醛樹脂的含量?jī)?yōu)選為約20重量％～約90重量％，特別優(yōu)選為約30重量％～約70重量％。當(dāng)酚醛樹脂的含量小于約20重量％時(shí)，保護(hù)層7的機(jī)械強(qiáng)度往往不足，而當(dāng)含量超過約90重量％時(shí)，難以進(jìn)行電荷的順利輸送，因而電特性往往不足。
基于固化性樹脂組合物的固體的總量，固化性樹脂組合物中的有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸衍生物的含量?jī)?yōu)選為約0.01重量％至約5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為約0.05重量％至約3重量％，特別優(yōu)選為約0.1重量％至約1重量％。當(dāng)含量小于約0.01重量％時(shí)，不能充分地獲得催化劑的效果，這樣，保護(hù)層7的機(jī)械強(qiáng)度往往不足，而當(dāng)含量超過約5重量％時(shí)，作為摻雜劑的能力太高，有可能增大暗電流。
作為含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)，優(yōu)選的是與所用的酚醛樹脂相容性良好的物質(zhì)，更優(yōu)選與所用的酚醛樹脂形成化學(xué)鍵的物質(zhì)。
作為含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)，為了使得在成膜特性、機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性方面性能優(yōu)異，優(yōu)選由通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(XVIII)中任意通式表示的化合物。
F[-(X1)n1R1-Z1H]m1(I)
其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，R1表示亞烷基，Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO，X1表示氧原子或硫原子，m1表示整數(shù)1～4，而n1表示0或1；F[-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5(II)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，X2表示氧原子或硫原子，R2表示亞烷基，Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO，G表示環(huán)氧基，n2、n3和n4各自表示0或1，而n5表示整數(shù)1～4； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，T表示二價(jià)基團(tuán)，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自表示氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R6表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m2表示0或1，而n6表示整數(shù)1～4，而且R5和R6可以互相鍵合而形成以Y作為雜原子的雜環(huán)， 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，T表示二價(jià)基團(tuán)，R7表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m3表示0或1，而n7表示整數(shù)1～4， 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；R8表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；L表示亞烷基；而n8表示整數(shù)1～4。
此外，在由上述通式(I)～(IV)和(XVIII)中的任意通式表示的化合物中的F優(yōu)選為由下述通式(V)表示的基團(tuán) 其中Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基或亞芳基；而且Ar1～Ar5之中的1～4個(gè)基團(tuán)具有與下述部位鍵合的鍵合手由通式(I)表示的化合物中的由下述通式(VI)表示的部位、由通式(II)表示的化合物中的由下述通式(VII)表示的部位、由通式(III)表示的化合物中的由下述通式(VIII)表示的部位、由通式(IV)表示的化合物中的由下述通式(IX)表示的部位或者由通式(XVIII)表示的化合物中的由下述通式(XIX)表示的部位-(X1)n1R1-Z1H (VI)-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G(VII) -L-O-R8 (XIX)作為在上述通式(V)中由Ar1～Ar4表示的具有取代基的或不具有取代基的芳基，特別優(yōu)選由下述通式(1)～(7)表示的芳基。
-Ar(Z’)s-Ar-(D)c (7)在通式(1)～(7)中，R9表示氫原子、含有1～4個(gè)碳原子的烷基、含有1～4個(gè)碳原子的烷氧基、以這些基團(tuán)作為取代基的苯基、不具有取代基的苯基或含有7～10個(gè)碳原子的芳烷基；R10、R11和R12各自表示氫原子、含有1～4個(gè)碳原子的烷基、含有1～4個(gè)碳原子的烷氧基、以這些基團(tuán)作為取代基的苯基、不具有取代基的苯基、含有7～10個(gè)碳原子的芳烷基或鹵素原子；Ar表示具有取代基的或不具有取代基的亞芳基；D表示由通式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)表示的任一結(jié)構(gòu)；c和s各自表示0或1；t表示1到3的整數(shù)。
作為在由上述通式(7)表示的芳基中的Ar，優(yōu)選為由下述通式(8)或(9)表示的亞芳基。
在通式(8)和(9)中，R13和R14各自表示氫原子、含有1～4個(gè)碳原子的烷基、含有1～4個(gè)碳原子的烷氧基、以含有1～4個(gè)碳原子的烷氧基作為取代基的苯基、不具有取代基的苯基、含有7～10個(gè)碳原子的芳烷基或鹵素原子；t表示1到3的整數(shù)。
作為在由上述通式(7)表示的芳基中的Z’，優(yōu)選為由下述通式(10)或(17)表示的二價(jià)基團(tuán)。
-(CH2)q- (10)-(CH2CH2O)r- (11) 在通式(10)～(17)中，R15和R16各自表示氫原子、含有1～4個(gè)碳原子的烷基、含有1～4個(gè)碳原子的烷氧基、以含有1～4個(gè)碳原子的烷氧基作為取代基的苯基、不具有取代基的苯基、含有7～10個(gè)碳原子的芳烷基或鹵素原子；W表示二價(jià)基團(tuán)；q和r各自表示1到10的整數(shù)；t表示1到3的整數(shù)。
在上述通式(16)或(17)中，W表示用下述通式(18)～(26)的任一個(gè)表示的二價(jià)基團(tuán)。在通式(25)中，u表示0到3的整數(shù)。
-CH2-(18)-C(CH3)2-(19)-O- (20)-S- (21)-C(CF3)2-(22)-Si(CH3)2- (23) 作為上述通式(V)中Ar5的特定結(jié)構(gòu)，舉例有當(dāng)k表示0時(shí)，在Ar1～Ar4的特定結(jié)構(gòu)中c＝1的結(jié)構(gòu)；當(dāng)k表示1時(shí)，在Ar1～Ar4的特定結(jié)構(gòu)中c＝0的結(jié)構(gòu)。
作為用通式(I)表示的化合物的實(shí)例，更具體地說，可以舉出下述化合物(I-1)～(I-37)。在以下表格中，對(duì)于顯示出鍵合手而未顯示取代基的化合物，其取代基為甲基。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
作為用通式(II)表示的化合物的實(shí)例，更具體地說，可以舉出下述化合物(II-1)～(II-47)。在以下表格中，對(duì)于顯示出Me和鍵合手但未顯示取代基的化合物，其取代基為甲基，而Et是指乙基。
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
作為用通式(III)表示的化合物的實(shí)例，更具體地說，可以舉出下述化合物(III-1)～(III-40)。在以下表格中，對(duì)于顯示出Me和鍵合手但未顯示取代基的化合物，其取代基為甲基，而Et是指乙基。
表24
表25
表26
表27
表28
表29
表30
表31
表32
表33
作為用通式(IV)表示的化合物的實(shí)例，更具體地說，可以舉出下述化合物(IV-1)～(IV-55)。在以下表格中，對(duì)于顯示出Me和鍵合手但未顯示取代基的化合物，其取代基為甲基。
表34
表35
表36
表37
表38
表39
表40
表41 表42
表43
此外，在上述通式(XVIII)中，R8優(yōu)選為含有1～18個(gè)碳原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；進(jìn)一步優(yōu)選為可以具有鹵素原子作為取代基的含有1～18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，或由-(CH2)f-O-R24表示的基團(tuán)；更進(jìn)一步優(yōu)選為含有1～4個(gè)碳原子的烷基或由-(CH2)f-O-R24表示的基團(tuán)，特別優(yōu)選為甲基。R24為含有1～6個(gè)碳原子的烴基，其可以形成環(huán)，優(yōu)選為脂族烴基，例如甲基、乙基、丙基或丁基。f為1～12的整數(shù)，且優(yōu)選為1～4的整數(shù)。在通式(XVIII)中，L優(yōu)選為支化或非支化的含有1～18個(gè)碳原子的亞烷基，更優(yōu)選為亞甲基。在通式(XVIII)中，當(dāng)多個(gè)R8或L存在時(shí)，它們可以是相同的或不同的。
作為由通式(XVIII)表示的化合物的具體實(shí)例，可以舉出下面所示的化合物(XVIII-1)至(XVIII-59)。由通式(XVIII)表示的化合物決不僅限于此。在以下表格中，顯示了鍵合手但未顯示取代基的情況下，該取代基為甲基。
表44
表45
表46
表47
表48
表49
表50
表51
上述由通式(XVIII)表示的化合物自身可單獨(dú)發(fā)生固化，并且具有能夠顯示穩(wěn)定的電特性的性質(zhì)。因此，當(dāng)這些化合物與酚醛樹脂和有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸的衍生物組合使用時(shí)，可顯著地同時(shí)提高保護(hù)層7的機(jī)械強(qiáng)度和電特性。有機(jī)磺酸和/或其衍生物之所以顯示出上述效果的機(jī)理不一定清楚，但是，據(jù)認(rèn)為，有機(jī)磺酸和/或其衍生物在由通式(XVIII)表示的化合物和酚醛樹脂的反應(yīng)中發(fā)揮了催化劑的功能，從而可形成非常精確的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，同時(shí)，也發(fā)揮出摻雜劑的功能，這樣使得可以進(jìn)一步提高電特性。此外，根據(jù)具有所述保護(hù)層7的電子照相感光體，可以充分地抑制長(zhǎng)期使用時(shí)帶電電勢(shì)的波動(dòng)，可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地形成具有良好品質(zhì)的圖像。
從長(zhǎng)期使用電子照相感光體時(shí)能夠充分地抑制帶電電勢(shì)的波動(dòng)且充分提高機(jī)械強(qiáng)度的角度出發(fā)，由通式(XVIII)表示的化合物特別優(yōu)選為由下述通式(XX)表示的化合物。
其中X11、X12和X13各自代表鹵素原子、含有1～10個(gè)碳原子的烷基、含有1～10個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基的或不具有取代基的芳基、含有7～10個(gè)碳原子的芳烷基、具有取代基的或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基的或不具有取代基的丁二烯基、或者具有取代基的或不具有取代基的腙基；R21、R22和R23各自代表含有1～18個(gè)碳原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；L1、L2和L3各自代表亞烷基；p1、p2和p3各自代表0到2的整數(shù)；q1、q2和q3各自代表0或1，并且滿足q1+q2+q3□1。
在通式(XX)中，R21、R22和R23各自優(yōu)選為可以具有鹵素原子作為取代基的含有1～18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，或由-(CH2)f-O-R24表示的基團(tuán)；更優(yōu)選為含有1～4個(gè)碳原子的烷基或由-(CH2)f-O-R24表示的基團(tuán)，特別優(yōu)選為甲基。R24表示含有1～6個(gè)碳原子的烴基，其可以形成環(huán)，且優(yōu)選為脂族烴基，例如甲基、乙基、丙基或丁基。f為1～12的整數(shù)，且優(yōu)選為1～4的整數(shù)。
在通式(XX)中，L1、L2和L3各自優(yōu)選為支化的或非支化的含有1～18個(gè)碳原子的亞烷基，更優(yōu)選為亞甲基。在通式(XX)中，X11、X12和X13各自優(yōu)選為含有1～10個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選為含有1～4個(gè)碳原子的烷基。
作為由通式(XX)表示的電荷輸送性化合物的具體實(shí)例，可以舉出下面所示的化合物(1)至(125)。下述化合物(1)至(125)是由通式(XX)表示的化合物中的X11、X12、X13、R21、R22、R23、L1、L2、L3、p1、p2、p3、q1、q2和q3如下表所示進(jìn)行組合的化合物。
在下面表中，“3-p”指3-位，“4-p”指4-位，“3，4-p”指3，4-位，“3，5-p”指3，5-位。
表52
表53

表54

表55
表56
表57
表58
表59
表60

由通式(XVIII)表示的化合物可以很容易地根據(jù)例如下述方法合成將具有羥烷基的三苯胺化合物與二烷基硫酸酯或烷基碘化物進(jìn)行反應(yīng)以醚化所述羥烷基。在這種情況下，所用試劑可以任意選自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碘代甲烷、碘代乙烷等，其用量相當(dāng)于羥烷基的1～3當(dāng)量即可，優(yōu)選為1～2當(dāng)量。作為堿性催化劑，可以使用任意選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、丁醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫化鈉、金屬鈉等的堿性催化劑，其用量相當(dāng)于羥烷基的1～3當(dāng)量即可，優(yōu)選為1～2當(dāng)量。該反應(yīng)可以在從0℃至所使用溶劑的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。
作為在反應(yīng)中所用的溶劑，舉例有苯、甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、N，N’-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮等?？梢詥为?dú)使用這些溶劑，或者可以混合使用兩種或兩種以上的溶劑。根據(jù)反應(yīng)的類型，可以使用季銨鹽(例如四正丁基碘化銨)作為層間移動(dòng)催化劑。
對(duì)于用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物，為了控制保護(hù)層7的例如強(qiáng)度和膜電阻等多種物理性質(zhì)，也可以向該組合物中加入由下面通式(X)表示的化合物。
Si(R50)(4-c)Qc(X)其中R50代表氫原子、烷基或者具有取代基的或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基團(tuán)，c代表1～4的整數(shù)。
由通式(X)表示的化合物的具體實(shí)例包括以下所示的硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，舉例有四官能烷氧基硅烷(c＝4)，例如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷；三官能烷氧基硅烷(c＝3)，例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1，1，2，2-四氫辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟異丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷；雙官能烷氧基硅烷(c＝2)，例如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷；以及單官能烷氧基硅烷(c＝1)，例如三甲基甲氧基硅烷。為了提高膜強(qiáng)度，優(yōu)選三或四官能烷氧基硅烷，為了提高柔性和成膜性能，優(yōu)選單或雙官能烷氧基硅烷。
此外，也可以使用主要由這些偶聯(lián)劑制成的硅類硬涂布劑。作為市售硬涂布劑，可以使用KP-85、X-40-9740和X-40-2239(由信越化學(xué)社，Silicone Division制造)，以及AY42-440、AY42-441和AY49-208(由TorayDow-Corning Silicone Co.，Ltd.制造)。
為了提高保護(hù)層7的強(qiáng)度，在形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物中，也可以優(yōu)選使用由下述通式(XI)表示的含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的硅原子的化合物。
B-[Si(R51)(3-d)Qd]2(XI)其中B代表二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R51指氫原子、烷基或者具有取代基的或不具有取代基的芳基，Q代表可水解的基團(tuán)，d代表整數(shù)1～3。
作為由通式(XI)表示的化合物的實(shí)例，更具體地說，可以舉出下述化合物(XI-1)～(XI-16)。
表61
此外，為了控制膜特性和延長(zhǎng)液體的使用壽命，可以加入可溶于醇類和酮類溶劑的樹脂。作為所述樹脂，舉例有聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂，例如，部分縮醛化的聚乙烯醇縮乙醛樹脂，其中將一部分丁縮醛用甲縮醛或乙酰乙縮醛改性(例如S-LEC B、K等，積水化學(xué)社制造)；聚酰胺樹脂；纖維素樹脂；以及酚醛樹脂。從能夠改善電特性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選聚乙烯醇縮乙醛樹脂。
此外，為了提高對(duì)放電氣體的耐受性、機(jī)械強(qiáng)度、抗刮性、顆粒分散性、粘度控制、減少轉(zhuǎn)矩、控制磨損量以及延長(zhǎng)壽命，可以向所述固化性樹脂組合物中加入多種樹脂。在本發(fā)明中，優(yōu)選進(jìn)一步包含可溶于醇的樹脂。作為可溶于醇類溶劑的樹脂，舉例有聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂，例如，部分縮醛化的聚乙烯醇縮乙醛樹脂，其中將一部分丁縮醛用甲縮醛或乙酰乙縮醛改性(例如S-LEC B、K等，積水化學(xué)社制造)；聚酰胺樹脂；以及纖維素樹脂。從能夠改善電特性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選聚乙烯醇縮乙醛樹脂。
這些樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為2000～100000，更優(yōu)選為5000～50000。當(dāng)重均分子量小于2000時(shí)，往往不能獲得所期望的效果，但當(dāng)重均分子量大于100000時(shí)，溶解度降低，添加量被限制且往往在涂布中引起膜缺陷。樹脂的添加量?jī)?yōu)選為約1重量％～約40重量％，更優(yōu)選為1重量％～30重量％，最優(yōu)選為約5重量％～約20重量％。當(dāng)添加量小于約1重量％時(shí)，難以獲得所期望的效果，當(dāng)添加量大于約40重量％時(shí)，在高溫高濕度條件下有可能發(fā)生圖像變模糊。所述樹脂可以單獨(dú)使用或者可以兩種或兩種以上作為混合物來使用。
為了延長(zhǎng)壽命和控制膜特性，優(yōu)選包含具有由下述通式(XII)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的環(huán)狀化合物或者所述化合物的衍生物。
其中A1和A2各自表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
作為具有由通式(XII)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的環(huán)狀化合物，可以舉出市售環(huán)狀硅氧烷。具體地說，可以舉出環(huán)狀硅氧烷，例如環(huán)狀二甲基環(huán)硅氧烷，如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷和十二甲基環(huán)六硅氧烷；環(huán)狀甲基苯基環(huán)硅氧烷，如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基環(huán)四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基環(huán)五硅氧烷；環(huán)狀苯基環(huán)硅氧烷，如六苯基環(huán)三硅氧烷；含氟環(huán)硅氧烷，如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基環(huán)三硅氧烷；含氫化甲硅烷基的環(huán)硅氧烷，如甲基氫化硅氧烷混合物、五甲基環(huán)五硅氧烷和苯基氫化環(huán)硅氧烷；和含乙烯基的環(huán)硅氧烷，如五乙烯基五甲基環(huán)五硅氧烷。所述環(huán)狀硅氧烷化合物可以單獨(dú)使用，或者可以將兩種或兩種以上化合物作為混合物使用。
此外，為了控制電子照相感光體表面上的耐污染物附著性、潤(rùn)滑性和硬度，可以將各種微粒加入用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物。
作為微粒的實(shí)例，可以舉出含硅的微粒。所述含硅的微粒是含有硅原子作為構(gòu)成元素的微粒，具體地說，可以舉出膠態(tài)二氧化硅和硅酮微粒。作為含硅的微粒使用的膠態(tài)二氧化硅的體積平均粒徑優(yōu)選為1～100納米，更優(yōu)選為10～30納米，其選自酸性或堿性的水分散液和例如醇類、酮類和醚類等有機(jī)溶劑的分散液，并且可以使用市售產(chǎn)品。對(duì)固化性樹脂組合物中的膠態(tài)二氧化硅的固體含量沒有特別限制，但是鑒于成膜性能、電特性和強(qiáng)度，基于固化性樹脂組合物中的總固體含量，所述含量?jī)?yōu)選為約0.1重量％～約50重量％，更優(yōu)選為約0.1重量％～約30重量％。
用作含硅的微粒的硅酮微粒優(yōu)選是球形的，其體積平均粒徑優(yōu)選為1～500納米，更優(yōu)選為10～100納米，其選自硅樹脂顆粒、硅橡膠顆粒和表面用硅酮處理過的二氧化硅顆粒，并且可以使用市售產(chǎn)品。
硅酮微粒是呈化學(xué)惰性并在樹脂中分散性優(yōu)異的小粒徑顆粒。此外，用小的添加量便可獲得足夠的特性，因此，可以改善電子照相感光體的表面性能而不會(huì)阻礙交聯(lián)反應(yīng)。也就是說，在均勻地進(jìn)入穩(wěn)定的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的狀態(tài)下，該微?？梢愿纳齐娮诱障喔泄怏w表面的潤(rùn)滑性和斥水性，而且可以長(zhǎng)期保持良好的耐磨損性以及耐污染物附著性?；诠袒詷渲M合物中的總固體含量，該固化性樹脂組合物中硅酮微粒的含量?jī)?yōu)選為約0.1重量％～約30重量％，更優(yōu)選為約0.5重量％～約10重量％。
作為其它微粒的實(shí)例，可以舉出氟微粒，例如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、乙烯基氟和1，1-二氟乙烯；如在Eighth Forum of PolymerMaterials(第8次聚合物材料論壇)的論文集第89頁中所述，包含通過氟樹脂和含有羥基的單體的共聚反應(yīng)而獲得的樹脂的微粒；以及半導(dǎo)電性金屬氧化物，例如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO。
作為微粒，優(yōu)選向用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物中加入導(dǎo)電性微粒，例如金屬、金屬氧化物和炭黑。作為金屬，舉例有鋁、鋅、銅、鉻、鎳、銀和不銹鋼、以及將表面沉積有所述金屬的塑料顆粒。作為金屬氧化物，舉例有氧化鋅、氧化鈦、氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鉍、摻雜錫的氧化銦、摻雜銻或鉭的氧化錫以及摻雜銻的氧化鋯。所述金屬和金屬氧化物可以單獨(dú)使用或者將兩種或兩種以上組合使用。當(dāng)將兩種或兩種以上金屬和金屬氧化物組合使用時(shí)，組合的形式可以僅僅是混合，或者它們可以是固溶體或熔融態(tài)。
考慮到保護(hù)層7的透明性，導(dǎo)電性微粒的體積平均粒徑優(yōu)選為小于或等于0.3微米，更優(yōu)選為小于或等于0.1微米。在上述導(dǎo)電性微粒中，就透明性而言，特別優(yōu)選使用金屬氧化物。為了控制分散性，優(yōu)選對(duì)該微粒進(jìn)行表面處理。作為表面處理劑，舉例有硅烷偶聯(lián)劑、硅油、硅氧烷化合物和表面活性劑。優(yōu)選使用含有氟原子的表面處理劑。
通過所述導(dǎo)電性微粒的添加，往往可改善保護(hù)層7的電荷輸送性和電特性。
為了控制電子照相感光體表面上的耐污染物附著性、潤(rùn)滑性和硬度，也可以加入諸如硅油等油。作為硅油，可以舉出硅油，例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷；反應(yīng)性硅油，例如氨基改性的聚硅氧烷、環(huán)氧基改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸酯改性的聚硅氧烷、巰基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷。可以將硅油預(yù)先加入用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物，或者可以在制造感光體之后在減壓或加壓下進(jìn)行浸漬處理。
用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物也可以含有添加劑，例如增塑劑、表面改性劑、抗氧化劑和防光降解劑。作為增塑劑，舉例有聯(lián)苯、氯化聯(lián)苯、三聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二甘醇酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯酮、氯化石蠟、聚丙烯、聚苯乙烯以及各種氟代烴。
用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物可以含有抗氧化劑，例如受阻酚、受阻胺和具有硫醚或亞磷酸酯部分結(jié)構(gòu)的抗氧化劑，這些化合物可有效地穩(wěn)定環(huán)境波動(dòng)時(shí)的電勢(shì)和改善圖像品質(zhì)。
作為抗氧化劑，可舉出下述化合物。例如作為受阻酚，有SumilizerBHT-R、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer WX-R、SumilizerNW、Sumilizer BP-76、Sumilizer BP-101、Sumilizer GA-80、Sumilizer GM和Sumilizer GS(由住友化學(xué)社制造)；IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、IRGANOX 1135、IRGANOX 1141、IRGANOX 1222、IRGANOX 1330、IRGANOX 1425WL、IRGANOX1520L、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX 3114、IRGANOX3790、IRGANOX 5057和IRGANOX 565(由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、AdekastabAO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-70、Adekastab AO-80和Adekastab AO-330(由旭電化制造)；作為受阻胺，有Sanol LS2626、SanolLS765、Sanol LS770和Sanol LS744(由Sankyo Lifetech Co.，Ltd.制造)；Tinuvin 144和Tinuvin 622LD(由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；MarkLA57、Mark LA67、Mark LA62、Mark LA68和Mark LA63(由旭電化制造)；Sumilizer TPS(由住友化學(xué)社制造)；作為硫醚類，有Sumilizer TP-D(由住友化學(xué)社制造)；作為亞磷酸酯類，有Mark 2112、Mark PEP·8、MarkPEP·24G、Mark PEP·36、Mark 329K和Mark HP·10(由旭電化制造)，特別優(yōu)選的是受阻酚和受阻胺類抗氧化劑?？梢赃M(jìn)一步用形成交聯(lián)膜的材料和能進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的取代基(例如烷氧基甲硅烷基)，將所述抗氧化劑改性。
用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物可以含有絕緣性樹脂，例如聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚芳酯樹脂(雙酚A和苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物等)、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、苯氧基樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺樹脂、丙烯酸類樹脂、聚丙烯酰胺樹脂、聚乙烯基吡啶樹脂、纖維素樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇樹脂以及聚乙烯基吡咯烷酮樹脂?？梢詫⑺鼋^緣性樹脂以任意比例加入，通過絕緣性樹脂的加入可以控制保護(hù)層7與電荷輸送層6的粘著性、熱收縮和由于排斥性引起的涂布膜缺陷。
可以將催化劑加入到用于形成保護(hù)層7的固化性樹脂組合物，或在制備保護(hù)層7時(shí)加入所述催化劑。作為催化劑，舉例有無機(jī)酸，例如鹽酸、乙酸和硫酸；有機(jī)酸，例如甲酸、丙酸、乙二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸和馬來酸；堿性催化劑，例如氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氨和三乙胺，以及下面所示的不溶于反應(yīng)體系的固體催化劑。
作為不溶于反應(yīng)體系的固體催化劑，舉例有陽離子交換樹脂，例如Amberlite 15、Amberlite 200C和Amberlite 15E(由Rohm & Haas制造)；Dowex MWC-1-H、Dowex 88、Dowex HCR-W2(由道化學(xué)公司制造)，Lebachit SPC-108和Lebachit SPC-118(由Bayer Yakuhin Ltd.制造)；DiaionRCP-150H(由三菱化成社制造)；Sumikaion KC-470、Duolite C26-C、DuoliteC-433和Duolite 464(由住友化學(xué)社制造)；以及Nafion H(由E.I.Du Pontde Nemours制造)；陰離子交換樹脂，例如Amberlite IRA-400和AmberliteIRA-45(由Rohm & Haas制造)；表面鍵合有含質(zhì)子酸根的基團(tuán)的無機(jī)固體，例如Zr(O3PCH2CH2SO3H)2、Th(O3PCH2CH2COOH)；含有質(zhì)子酸根的聚有機(jī)硅氧烷，例如含有硫酸基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷；雜多酸，例如鈷鎢酸和磷鉬酸；同多酸，例如鈮酸、鉭酸和鉬酸；單元素金屬氧化物，例如硅膠、氧化鋁、氧化鉻、氧化鋯、CaO和MgO；復(fù)合金屬氧化物，例如二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯和沸石；粘土礦物質(zhì)，例如酸性粘土、活性粘土、蒙脫石和高嶺石；金屬硫酸鹽，例如LiSO4和MgSO4；金屬磷酸鹽，例如磷酸鋯和磷酸鑭；金屬硝酸鹽，例如LiNO3和Mn(NO3)2；表面鍵合有含氨基的基團(tuán)的無機(jī)固體，例如通過在硅膠上的氨丙基三乙氧基硅烷的反應(yīng)而獲得的固體；以及含有氨基的聚有機(jī)硅氧烷，例如氨基改性的硅酮樹脂。
當(dāng)在固化性樹脂組合物的制備中使用不溶于光官能性化合物、反應(yīng)產(chǎn)物、水和溶劑的固體催化劑時(shí)，涂布液的穩(wěn)定性趨向于提高，因此是優(yōu)選的。對(duì)不溶于該反應(yīng)體系的固體催化劑沒有特別限制，只要催化劑成分不溶于具有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)、其它添加劑、水和溶劑即可。
對(duì)所述不溶于該反應(yīng)體系的固體催化劑的使用量沒有特別限制，但是，相對(duì)于每100重量份的含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)，該用量?jī)?yōu)選為0.1～100重量份。此外，如上所述，由于所述固體催化劑不溶于原料化合物、反應(yīng)產(chǎn)物和溶劑，因此在使用通常方法反應(yīng)之后可以很容易地將它們?nèi)コ?br> 根據(jù)原料化合物和固體催化劑的種類及用量來任意地選擇反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，但是反應(yīng)溫度一般為0～100℃，優(yōu)選為10～70℃，更優(yōu)選為15～50℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為10分鐘至100小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超出上述的上限值時(shí)，往往發(fā)生凝膠化。
在制備固化性樹脂組合物時(shí)，在使用不溶于反應(yīng)體系的催化劑的情況下，為了提高強(qiáng)度和溶液的保存穩(wěn)定性，優(yōu)選的是進(jìn)一步組合使用可溶于反應(yīng)體系的催化劑。作為可溶于反應(yīng)體系的催化劑，除以上所述之外，可以使用有機(jī)鋁化合物，例如三乙醇鋁、三異丙醇鋁、三仲丁醇鋁、單仲丁氧基二異丙醇鋁、二異丙氧基鋁(乙酰乙酸乙酯)、三(乙酰乙酸乙酯)鋁、雙(乙酰乙酸乙酯)單乙酰丙酮鋁、三乙酰丙酮鋁、二異丙氧基(乙酰丙酮)鋁、異丙氧基-雙(乙酰丙酮)鋁、三(三氟乙酰丙酮)鋁以及三(六氟乙酰丙酮)鋁。
除了有機(jī)鋁化合物之外，還可以使用有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫；有機(jī)鈦化合物，例如四(乙酰丙酮)鈦、雙(丁氧基)雙(乙酰丙酮)鈦和雙(異丙氧基)雙(乙酰丙酮)鈦；鋯化合物，例如四(乙酰丙酮)鋯、雙(丁氧基)雙(乙酰丙酮)鋯和雙(異丙氧基)雙(乙酰丙酮)鋯，但是考慮到安全、低成本和長(zhǎng)壽命，優(yōu)選使用有機(jī)鋁化合物，而且更優(yōu)選為鋁螯合物。
對(duì)所述可溶于反應(yīng)體系的催化劑的使用量沒有特別限制，但是，相對(duì)于每100重量份的含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)，該用量?jī)?yōu)選為0.1～20重量份，特別優(yōu)選為0.3～10重量份。
當(dāng)將有機(jī)金屬化合物用作形成保護(hù)層7時(shí)的催化劑時(shí)，從壽命和固化效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將多齒配位體加入該組合物。作為多齒配位體，可以舉出以下所示的化合物以及由所述化合物衍生的化合物，但是本發(fā)明并不限于此。
具體地說，多齒配位體包括β-二酮類，例如乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮和二叔戊?；谆?；乙酰乙酸酯，例如乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯；聯(lián)吡啶及其衍生物；甘氨酸及其衍生物；乙二胺及其衍生物；8-羥基喹啉及其衍生物；水楊醛及其衍生物；鄰苯二酚及其衍生物；二齒配位體，例如2-羥基偶氮化合物，；二乙基三胺及其衍生物；三齒配位體，例如次氮基三乙酸及其衍生物；六齒配位體，例如乙二胺四乙酸(EDTA)及其衍生物。此外，除了上述有機(jī)配位體之外，可以舉出無機(jī)配位體，例如焦磷酸和三磷酸。作為多齒配位體，特別優(yōu)選二齒配位體，并且作為具體實(shí)例，除了上述配位體之外，可以舉出由通式(XIII)表示的二齒配位體。
其中R51和R52各自表示含有1～10個(gè)碳原子的烷基、氟化烷基或含有1～10個(gè)碳原子的烷氧基。
作為多齒配位體，優(yōu)選使用由上述通式(XIII)表示的二齒配位體，特別優(yōu)選其中R51和R52表示同一基團(tuán)的通式(XIII)。通過使R51和R52相同，該配位體在室溫附近的配位強(qiáng)度變強(qiáng)，因此，固化性樹脂組合物可以得到進(jìn)一步的穩(wěn)定化。
多齒配位體的配比可以任意設(shè)定，但是相對(duì)于每摩爾的所用有機(jī)金屬化合物，該量?jī)?yōu)選為大于或等于約0.01摩爾，更優(yōu)選為大于或等于約0.1摩爾，特別優(yōu)選為大于或等于約1摩爾。
以保護(hù)層形成用涂布液來形成保護(hù)層7，所述涂布液包含含有以上所述構(gòu)成材料的固化性樹脂組合物。
含有以上構(gòu)成成分的固化性樹脂組合物可以在不使用溶劑或者使用溶劑的情況下制備，所述溶劑為，例如醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等；酮類，如丙酮、甲基乙基甲酮等；以及醚類，如四氫呋喃、二乙醚、二噁烷等?？梢詥为?dú)使用這些溶劑，或者可以混合使用兩種或兩種以上的溶劑，優(yōu)選的是沸點(diǎn)低于或等于100℃的溶劑。溶劑的使用量可以任意設(shè)定，但是用量太小會(huì)導(dǎo)致含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)的沉淀，因此，相對(duì)于1重量份的含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)，該用量?jī)?yōu)選為0.5～30重量份，更優(yōu)選為1～20重量份。
對(duì)固化性樹脂組合物固化時(shí)的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間沒有特別限制，但是考慮到所形成的保護(hù)層7的機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性，反應(yīng)溫度優(yōu)選為高于或等于60℃，更優(yōu)選為80～200℃，而反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為10分鐘至5小時(shí)。將通過使固化性樹脂組合物固化而獲得的保護(hù)層7保持在高溫狀態(tài)，可有效地穩(wěn)定保護(hù)層7的特性。此外，根據(jù)用途，可以通過使用六甲基二硅氮烷和三甲基氯硅烷的表面處理來對(duì)保護(hù)層7進(jìn)行疏水化處理。
當(dāng)在電荷輸送層6上涂布固化性樹脂組合物時(shí)，可以采用一般的涂布方法，例如刮刀涂布、繞線棒涂布、噴霧涂布、浸涂、環(huán)型彎月面涂布(ring-type meniscus coating)、bead涂布、氣刀涂布和幕涂法。
如果通過一次涂布不能夠獲得所需的層厚度，可以通過幾次再涂布來獲得所需的層厚度。在進(jìn)行多次再涂布時(shí)，在每次涂布時(shí)可以進(jìn)行加熱處理，或者可以在幾次再涂布后進(jìn)行加熱處理。
保護(hù)層7的厚度優(yōu)選為0.5微米～15微米，再優(yōu)選為1微米～10微米，更加優(yōu)選為1微米～5微米。
通過使固化性樹脂組合物固化而形成的保護(hù)層7具有優(yōu)異的電荷輸送性和優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度以及足夠的光電特性，因此，可以將保護(hù)層7直接用作層壓型感光體的電荷輸送層。
如圖4和圖5所示，在感光層3具有單層型感光層8作為電子照相感光體的情況下，單層型感光層8是由電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂形成的。作為電荷產(chǎn)生材料，可以使用在功能分離性感光層中的電荷產(chǎn)生層5所使用的相同材料，作為粘合劑樹脂，可以使用在功能分離性感光層中的電荷產(chǎn)生層5和電荷輸送層6所使用的相同粘合劑樹脂。在單層型感光層8中，基于單層型感光層8的總固體含量，電荷產(chǎn)生材料的含量?jī)?yōu)選為約10重量％～約85重量％，更優(yōu)選為約20重量％～約50重量％。為了改善光電特性，可以將電荷輸送材料和高分子電荷輸送材料加入單層型感光層8?；趩螌有透泄鈱?的總固體含量，所述材料的添加量?jī)?yōu)選為約5重量％～約50重量％。在涂布中所使用的溶劑和涂布方法可以與上面敘述的各層中所使用的相同。單層型感光層8的層厚度優(yōu)選為5～50微米，更優(yōu)選為10～40微米。
在圖1～5所示的電子照相感光體1中，作為最外側(cè)表面層的保護(hù)層7是包含本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物的功能層，但是所述功能層不一定是最外側(cè)表面層。例如，底涂層4可以是包含本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化產(chǎn)物的功能層。
圖像形成設(shè)備和處理盒圖6是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型附圖。圖6所示的圖像形成設(shè)備100包括圖像形成設(shè)備的主體(未顯示)，所述圖像形成設(shè)備100具有配置了電子照相感光體1的處理盒20、曝光裝置30、轉(zhuǎn)印裝置40和中間轉(zhuǎn)印體50。在圖像形成設(shè)備100中，曝光裝置30布置在能夠通過處理盒20的開口對(duì)電子照相感光體1進(jìn)行曝光的位置，轉(zhuǎn)印裝置40布置在隔著中間轉(zhuǎn)印體50與電子照相感光體1相對(duì)的位置，并且布置中間轉(zhuǎn)印體50，使其部分地與電子照相感光體1接觸。
借助于裝配用導(dǎo)軌將電子照相感光體1、帶電裝置21、顯影裝置25、清潔裝置27和纖維狀部件(牙刷形)29集成到外殼內(nèi)，從而得到一體化的處理盒20。該外殼具有用于曝光的開口。
帶電裝置21是用于以接觸方式使電子照相感光體1帶電的帶電器。顯影裝置25是通過對(duì)電子照相感光體1上的靜電潛像進(jìn)行顯影來形成調(diào)色劑圖像的單元。
在顯影裝置25中使用的調(diào)色劑如下所述。調(diào)色劑的平均形狀系數(shù)(ML2/A)優(yōu)選為100～150，更優(yōu)選為100～140，體積平均粒徑優(yōu)選為2微米～12微米，更優(yōu)選為3微米～9微米。通過使用具有上述平均形狀系數(shù)和體積平均粒徑的調(diào)色劑，可以獲得具有高顯影、轉(zhuǎn)印性和圖像品質(zhì)的圖像。
平均形狀系數(shù)ML2/A根據(jù)下述公式(1)計(jì)算。
(ML2/A)＝((最大長(zhǎng)度)2/投影面積)×(π/4)×100(1)作為用于計(jì)算平均形狀系數(shù)的具體方法，將調(diào)色劑圖像從光學(xué)顯微鏡取輸入到圖像分析器(LUZEX(III)，由NIRECO公司生產(chǎn))以便測(cè)定任意的100個(gè)調(diào)色劑顆粒各自的圓當(dāng)量直徑。然后，根據(jù)它們的最大長(zhǎng)度和面積，獲得公式中所示的形狀系數(shù)值，并且平均所得數(shù)值以獲得平均形狀系數(shù)。
雖然調(diào)色劑不受制造方法的特別限制，但只要滿足平均形狀系數(shù)和體積平均粒徑的上述范圍，可使用通過下述方法制造的調(diào)色劑，例如捏和粉碎法，即，將粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑、必要時(shí)加入電荷控制劑進(jìn)行捏和，并進(jìn)行粉碎和分級(jí)；通過使用機(jī)械沖擊力或熱能改變由捏和粉碎法獲得的顆粒的形態(tài)的方法；乳液聚合凝集法，即，將粘合劑樹脂的可聚合單體乳液聚合，將所得的分散液與著色劑和脫模劑和必要時(shí)加入電荷控制劑的分散液混合，凝集并通過加熱進(jìn)行融合，從而獲得調(diào)色劑顆粒；懸浮聚合法，即，將用于獲得粘合劑樹脂的可聚合單體、著色劑和脫模劑以及必要時(shí)的電荷控制劑的溶液懸浮在水性溶劑中，進(jìn)行聚合反應(yīng)；溶解懸浮法，即，將粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑以及必要時(shí)的電荷控制劑懸浮在水性溶劑中，從而獲得顆粒。
此外，可以使用眾所周知的方法，例如用上述獲得的調(diào)色劑顆粒作為核，通過進(jìn)一步附著凝集顆粒再通過加熱使之融合而制得核/殼結(jié)構(gòu)的制造方法。作為調(diào)色劑的制作方法，從控制形狀和粒度分布的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是使用水性溶劑的懸浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解懸浮法，特別優(yōu)選的是乳液聚合凝集法。
調(diào)色劑母粒含有粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑以及必要時(shí)的二氧化硅和電荷控制劑。
作為在調(diào)色劑母粒中使用的粘合劑樹脂，可以舉出以下單體的均聚物和共聚物例如苯乙烯類，如苯乙烯和氯苯乙烯；單烯烴，如乙烯、丙烯、丁烯和異戊二烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯基酯和丁酸乙烯酯；α-亞甲基脂族一元羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚；乙烯基酮，例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮，以及由二羧酸和二醇的共聚反應(yīng)產(chǎn)生的聚酯樹脂。
作為代表性的粘合劑樹脂，可以舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯樹脂。此外，還可以舉出聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚酰胺、改性松香和石蠟。
作為代表性的著色劑，舉例有磁性粉末，例如磁鐵礦和鐵酸鹽；炭黑、苯胺藍(lán)、calyl藍(lán)、鉻黃、群青藍(lán)、杜邦油紅、喹啉黃、氯化亞甲藍(lán)、酞菁藍(lán)、孔雀綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃17、C.I.顏料藍(lán)15:1和C.I.顏料藍(lán)15:3。
作為脫模劑，具有代表性的實(shí)例有低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、費(fèi)-托合成蠟、褐煤蠟、巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟等。
作為電荷控制劑，可以使用熟知的化合物，例如偶氮金屬配位化合物、水楊酸金屬配位化合物，并且可以使用具有極性基團(tuán)的樹脂型電荷控制劑。在用濕法制作調(diào)色劑時(shí)，根據(jù)控制離子強(qiáng)度和減少廢水對(duì)環(huán)境污染的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用幾乎不溶于水的材料。調(diào)色劑可以是含有磁性材料的磁性調(diào)色劑和不含有磁性材料的非磁性調(diào)色劑中的任何調(diào)色劑。
在顯影裝置25中所使用的調(diào)色劑可以通過使用亨舍爾混合機(jī)或V型攪拌機(jī)混合上述調(diào)色劑母粒和外加的添加劑來制得。當(dāng)根據(jù)濕法制作調(diào)色劑母粒時(shí)，可以使用濕法從外部加入添加劑。
在顯影裝置25中所使用的調(diào)色劑可以含有潤(rùn)滑性顆粒。作為潤(rùn)滑性顆粒的實(shí)例，可以使用例如固體潤(rùn)滑劑，如石墨、二硫化鉬、滑石、脂肪酸金屬鹽等；低分子量聚烯烴，如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯等；具有加熱軟化點(diǎn)的硅酮；脂肪酰胺，如油酰胺、芥子酰胺、蓖麻酰胺、硬脂酰胺等；植物蠟，如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、日本蠟、霍霍巴油等；動(dòng)物蠟，如蜂蠟；礦物、石油蠟，如褐煤蠟、地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)、石蠟、微晶蠟、費(fèi)-托合成蠟，以及這些化合物的改性產(chǎn)物。這些化合物可以單獨(dú)使用或者將兩種或兩種以上的化合物組合使用。然而，這些化合物的體積平均粒徑優(yōu)選為0.1微米～10微米，可以將具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的顆粒粉碎從而使所有的顆粒具有均勻尺寸。對(duì)調(diào)色劑的添加量?jī)?yōu)選為約0.05重量％～約2.0重量％，更優(yōu)選為約0.1重量％～約1.5重量％。
為了將電子照相感光體表面上的附著物和降解物除去，可以將無機(jī)微粒、有機(jī)微粒以及將無機(jī)微粒附著于有機(jī)微粒而獲得的復(fù)合微粒加入到顯影裝置25中所使用的調(diào)色劑。
作為無機(jī)微粒，優(yōu)選使用各種無機(jī)氧化物、氮化物和硼化物，例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、鈦酸鋇、鈦酸鋁、鈦酸鍶、鈦酸鎂、氧化鋅、氧化鉻、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢、氧化錫、氧化碲、氧化錳、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化鈦、氮化硅、氮化鈦、氮化硼等。
可以用以下物質(zhì)對(duì)所述無機(jī)微粒進(jìn)行表面處理鈦偶聯(lián)劑，例如鈦酸四丁酯、鈦酸四辛酯、三異硬脂?；佀岙惐?、三癸基苯磺?；佀岙惐ァ㈦p(二辛基焦磷酸酯)氧代乙酸酯鈦酸酯等；硅烷偶聯(lián)劑，例如γ-(2-氨基乙基)氨丙基-三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨丙基甲基-二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基芐基氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、鄰甲基苯基三甲氧基硅烷、對(duì)甲基苯基三甲氧基硅烷等。此外，還優(yōu)選使用以硅油和高級(jí)脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等)疏水化處理過的無機(jī)微粒。
作為有機(jī)微粒，可以舉例的有苯乙烯樹脂顆粒、苯乙烯丙烯酸類樹脂顆粒、聚酯樹脂顆粒和聚氨酯樹脂顆粒。
所述微粒的粒徑以體積平均粒徑計(jì)優(yōu)選為5～1,000納米，更優(yōu)選為5～800納米，再優(yōu)選為5～700納米。當(dāng)體積平均粒徑小于最低下限值時(shí)，顆粒往往缺乏耐磨性。另一方面，當(dāng)其大于最高上限值時(shí)，在電子照相感光體表面上容易發(fā)生刮傷。同樣優(yōu)選的是，以上所述顆粒和潤(rùn)滑性顆粒的添加量總和為大于或等于約0.6重量％。
作為加入到調(diào)色劑中的其它無機(jī)氧化物，為了控制微粒的流動(dòng)性和帶電性，優(yōu)選使用初級(jí)粒徑小于或等于40納米的小粒徑無機(jī)氧化物，而且，進(jìn)一步地，為了減少附著力和控制帶電，優(yōu)選使用粒徑大于前述無機(jī)氧化物的無機(jī)氧化物。盡管可使用熟知的無機(jī)氧化物微粒，但是為了進(jìn)行精確的帶電控制，優(yōu)選組合使用二氧化硅和氧化鈦。此外，通過微粒的表面處理，分散性提高，提高微粒流動(dòng)性的效果變高。同樣，為了去除放電產(chǎn)物，優(yōu)選向調(diào)色劑中加入碳酸鈣和碳酸鎂等碳酸鹽和水滑石等無機(jī)礦物。
電子照相用顏色調(diào)色劑可與載體一起混合使用。作為載體，可使用鐵粉、玻璃珠、鐵酸鹽粉末、鎳粉以及經(jīng)樹脂涂布的這些粉末。與載體的混合比例可以任意設(shè)定。
清潔裝置27配置有纖維狀部件(輥形)27a和清潔刮板(刮板)27b。
清潔裝置27配置有纖維狀部件27a和清潔刮板27b，但是，配置有其中任何一個(gè)部件的裝置便可以作為清潔裝置使用。纖維狀部件27a可以呈輥形或牙刷形?？梢詫⒗w維狀部件27a固定在清潔裝置的主體上，或者可以被支撐作為旋轉(zhuǎn)部件，或者可以用能夠在感光體的軸向上振蕩的方式支撐。作為纖維狀部件27a，舉例有聚酯、尼龍、丙烯酸樹脂、例如Toraysee(由Toray Industries Inc.制造)等包含額外的精細(xì)纖維的布狀物；將例如尼龍、丙烯酸類、聚烯烴或聚酯等樹脂纖維以基材狀或地毯狀植入的刷狀物。作為纖維狀部件27a，上述物品可以通過混合導(dǎo)電性粉末和離子導(dǎo)電劑而具有導(dǎo)電性，或者也可以使用包括以下纖維的物品每根纖維的內(nèi)部或外部都形成有導(dǎo)電層。當(dāng)纖維具有導(dǎo)電性時(shí)，優(yōu)選電阻為每纖維單位102～109Ω。纖維狀部件27a的纖維纖度優(yōu)選為小于或等于30旦(旦尼爾)，更優(yōu)選為小于或等于20旦，纖維密度優(yōu)選為大于或等于20000根/英寸2，更優(yōu)選為大于或等于30000根/英寸2。
清潔裝置27需要借助于清潔刮板和清潔刷來去除感光體表面上的附著物(例如放電產(chǎn)物)。為了長(zhǎng)期實(shí)現(xiàn)此目的和穩(wěn)定清潔部件的功能，優(yōu)選向清潔部件供給潤(rùn)滑性材料(潤(rùn)滑性成分)，例如金屬皂、高級(jí)醇、蠟或硅油。
例如，在采用輥狀部件作為纖維狀部件27a時(shí)，優(yōu)選通過使其與例如金屬皂和蠟等潤(rùn)滑性成分接觸來將潤(rùn)滑性成分供給到電子照相感光體表面。作為清潔刮板27b，使用常用的橡膠刮板。當(dāng)使用橡膠刮板作為清潔刮板27b時(shí)，將潤(rùn)滑性成分供給到電子照相感光體表面對(duì)抑制刮板的豁口和磨損特別有效。
所述處理盒20可自由地與圖像形成設(shè)備的主體連接和從中拆卸，并且與圖像形成設(shè)備的主體一起構(gòu)成圖像形成設(shè)備。
曝光裝置30只要能夠?qū)щ姷碾娮诱障喔泄怏w1進(jìn)行曝光從而形成靜電潛像即可。作為曝光裝置30的光源，優(yōu)選使用多光束式面發(fā)射激光。
轉(zhuǎn)印裝置40只要能夠?qū)㈦娮诱障喔泄怏w1上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到待轉(zhuǎn)印體(中間轉(zhuǎn)印體50)即可，且可使用一般的輥狀轉(zhuǎn)印裝置。
作為中間轉(zhuǎn)印體50，可使用具有半導(dǎo)電性的例如聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡膠等帶狀體(中間轉(zhuǎn)印帶)。作為中間轉(zhuǎn)印體50的形狀，除了帶狀體之外也可以采用鼓形。也存在不配置中間轉(zhuǎn)印體的直接轉(zhuǎn)印式圖像形成設(shè)備，本發(fā)明的電子照相感光體適用于所述的圖像形成設(shè)備。其原因在于，由于從印刷紙產(chǎn)生的紙粉和滑石容易附著到電子照相感光體，往往發(fā)生由附著物所致的圖像缺陷，但是本發(fā)明的電子照相感光體在清潔性能方面優(yōu)異，這樣，紙粉和滑石易于去除，即使使用直接轉(zhuǎn)印式圖像形成設(shè)備也可以獲得穩(wěn)定的圖像。
對(duì)本發(fā)明的待轉(zhuǎn)印介質(zhì)沒有特別限制，只要是能夠?qū)⑿纬稍陔娮诱障喔泄怏w1上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在其上的介質(zhì)即可。例如，當(dāng)將圖像直接從電子照相感光體1轉(zhuǎn)印到例如紙時(shí)，該紙是待轉(zhuǎn)印介質(zhì)，當(dāng)使用中間轉(zhuǎn)印體50時(shí)，該中間轉(zhuǎn)印體是待轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
圖7是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型附圖。在圖7所示的圖像形成設(shè)備110中，電子照相感光體1被固定到圖像形成設(shè)備主體上，帶電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27被分別地裝入各自的處理盒，獨(dú)立地作為帶電盒、顯影盒和清潔盒。帶電裝置22帶有以電暈放電方式來使感光體帶電的帶電裝置。
在圖像形成設(shè)備110中，電子照相感光體1和其它設(shè)備是分離的，帶電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27不是用機(jī)械螺栓、鉚接、粘接和焊接等方式固定到圖像形成設(shè)備的主體上，通過拉出或推進(jìn)的操作可將它們與該主體連接和從中拆卸。
由于本發(fā)明的電子照相感光體在耐磨損方面性能優(yōu)異，有可能不用將每個(gè)裝置都裝入盒中。因此，由于帶電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27可通過拉出或推進(jìn)的操作與圖像形成設(shè)備的主體連接和從中拆卸，而不是通過機(jī)械螺栓、鉚接、粘接和焊接等方式固定到該主體上，所以，通過這樣的構(gòu)成，可以減少每1次印刷的部件成本。此外，可以將這些裝置中的兩個(gè)或兩個(gè)以上裝入相應(yīng)的可連接拆卸的處理盒，由此，每1次印刷的部件成本可以進(jìn)一步降低。
除了將帶電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27裝入相應(yīng)的處理盒之外，圖像形成設(shè)備110具有與圖像形成設(shè)備100相同的構(gòu)成。
圖8是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型附圖。圖像形成設(shè)備120是配置有四個(gè)處理盒20的串聯(lián)式全色圖像形成設(shè)備。在圖像形成設(shè)備120中，將四個(gè)處理盒20布置在中間轉(zhuǎn)印體50上形成一列，其中每一種顏色可使用一個(gè)電子照相感光體。除了圖像形成設(shè)備120是采用串聯(lián)方式之外，圖像形成設(shè)備120具有與圖像形成設(shè)備100相同的構(gòu)成。
在串聯(lián)式圖像形成設(shè)備120中，每個(gè)電子照相感光體的磨損量因每種顏色的使用比例而異，因此，每個(gè)電子照相感光體的電特性存在彼此不同的趨勢(shì)。根據(jù)這種趨勢(shì)，調(diào)色劑的顯影性從初始狀態(tài)逐漸變化，印刷圖像的色調(diào)發(fā)生變化，而且往往難以獲得穩(wěn)定的圖像。特別是，為了使圖像形成設(shè)備小型化，存在使用小型電子照相感光體的趨勢(shì)，這種趨勢(shì)在采用小于或等于30mm的電子照相感光體的情況下更為顯著。當(dāng)本發(fā)明的電子照相感光體構(gòu)成用于電子照相感光體時(shí)，即使該電子照相感光體的直徑小于或等于30mm，也可以充分地抑制電子照相感光體表面的磨損。因此，本發(fā)明中的電子照相感光體對(duì)于串聯(lián)式圖像形成設(shè)備特別有效。
圖9是表示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個(gè)示范性實(shí)施方案的典型附圖。圖9所示的圖像形成設(shè)備130是用一個(gè)電子照相感光體形成多色調(diào)色劑圖像的所謂四循環(huán)式圖像形成設(shè)備。圖像形成設(shè)備130配置有感光鼓1，所述感光鼓1由驅(qū)動(dòng)單元(未顯示)驅(qū)動(dòng)以圖中箭頭A所指方向按規(guī)定的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)，將用于使感光鼓1外周面帶電的帶電裝置22設(shè)置在感光鼓1的上方。
配置有面發(fā)射激光陣列作為曝光光源的曝光裝置30布置在帶電裝置22的上方。曝光裝置30根據(jù)所形成的圖像對(duì)從光源發(fā)射的多束激光束進(jìn)行調(diào)制，使激光束在掃描方向上偏振化，并且沿著與感光鼓1的軸平行的方向在感光鼓1的外周面上掃描，由此，在感光鼓1的帶電外周面上形成靜電潛像。
顯影裝置25布置在感光鼓1的側(cè)方。顯影裝置25配置有經(jīng)布置能夠自由旋轉(zhuǎn)的輥狀收容體。在收容體的內(nèi)部形成有四個(gè)收容部分，在各個(gè)收容部分中設(shè)置顯影單元25Y、25M、25C或25K。各個(gè)顯影單元25Y、25M、25C或25K配置有顯影輥26，將Y、M、C或K顏色的調(diào)色劑儲(chǔ)存在各個(gè)顯影單元中。
在感光鼓1旋轉(zhuǎn)四次的過程中，在圖像形成設(shè)備130中形成全色圖像。也就是說，在感光鼓1進(jìn)行四次旋轉(zhuǎn)的過程中，帶電裝置22使感光鼓1的外周面的帶電，曝光裝置30在感光鼓1的外周面上反復(fù)掃描激光束，這種激光束根據(jù)表示所要形成的彩色圖像的Y、M、C、K的任何圖像數(shù)據(jù)調(diào)制而成，并且感光鼓1每旋轉(zhuǎn)一周，改變用于調(diào)制激光束的圖像數(shù)據(jù)。在顯影單元25Y、25M、25C和25K的任何顯影輥26與感光鼓1的外周面對(duì)應(yīng)的狀態(tài)下，顯影裝置25啟動(dòng)對(duì)應(yīng)于感光鼓1的外周面的該顯影單元，以特定的顏色使形成在感光鼓1的外周面上的靜電潛像顯影，由此在感光鼓1的外周面上形成特定顏色的調(diào)色劑圖像，重復(fù)此程序，并且感光鼓1每旋轉(zhuǎn)一周，旋轉(zhuǎn)收容體，以變換用于使靜電潛像顯影的顯影單元。通過這樣的操作，感光鼓1每旋轉(zhuǎn)一周，可彼此重疊地相繼在感光鼓1的外周面上形成Y、M、C和K調(diào)色劑圖像，在感光鼓1旋轉(zhuǎn)四周時(shí)，可在感光鼓1的外周面上形成全色調(diào)色劑圖像。
將環(huán)狀中間轉(zhuǎn)印帶50布置在接近感光鼓1的下方的位置。將中間轉(zhuǎn)印帶50圍繞輥51、53和55張緊，并布置成其外周面與感光鼓1的外周面接觸的形式。輥51、53和55由電動(dòng)機(jī)(未顯示)的驅(qū)動(dòng)力的傳遞而旋轉(zhuǎn)，由此中間轉(zhuǎn)印帶50按圖9中箭頭B所示方向旋轉(zhuǎn)。
轉(zhuǎn)印裝置40布置在其間隔著中間轉(zhuǎn)印帶50的與感光鼓1相對(duì)的位置，并且由轉(zhuǎn)印裝置40將形成在感光鼓1的外周面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50的圖像形成表面。
在隔著感光鼓1與顯影裝置25相對(duì)的一側(cè)，將潤(rùn)滑劑供給裝置29和清潔裝置27布置在感光鼓1的外周面。當(dāng)將形成在感光鼓1的外周面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50時(shí)，通過潤(rùn)滑劑供給裝置2將潤(rùn)滑劑供給到感光鼓1的外周面，通過清潔裝置27對(duì)感光鼓1的外周面上承載有所轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像的區(qū)域進(jìn)行清潔。
將托盤60布置在中間轉(zhuǎn)印帶50的下側(cè)，將作為記錄材料的多張紙P疊放在托盤60中。取紙輥61布置在托盤60的左上部，輥對(duì)63和輥65依次布置在通過取紙輥61取出紙P的方向上的下游。通過取紙輥61的旋轉(zhuǎn)，從托盤60中將位于該堆紙的最上層的記錄紙取出，并且由輥對(duì)63和輥65進(jìn)行傳送。
轉(zhuǎn)印裝置42布置在隔著中間轉(zhuǎn)印帶50與輥55相對(duì)的一側(cè)。將由輥對(duì)63和輥65傳送的紙P送入中間轉(zhuǎn)印帶50和轉(zhuǎn)印裝置42之間，通過轉(zhuǎn)印裝置42將形成在中間轉(zhuǎn)印帶50的圖像形成表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙P上。配置有定影輥對(duì)的定影裝置44布置在紙P的傳送方向上轉(zhuǎn)印裝置42的下游，以定影裝置44對(duì)所轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像進(jìn)行定影，隨后將轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的紙P排出圖像形成設(shè)備130，并置于排紙托盤(未顯示)上。
接著，參照?qǐng)D10對(duì)配置有面發(fā)射激光陣列作為曝光光源的曝光裝置30的示范性實(shí)施方案進(jìn)行描述。曝光裝置30配置有發(fā)射m(m為大于或等于3)束激光束的面發(fā)射激光陣列70。在圖10中，為了簡(jiǎn)化起見，僅顯示了3束激光束，但是包括排成陣列的面發(fā)射激光的面發(fā)射激光陣列70可以包括發(fā)射幾十束激光束的面發(fā)射激光陣列。關(guān)于面發(fā)射激光束的陣列(從面發(fā)射激光陣列70射出的激光束的陣列)，除了單列式陣列之外，還可以是二維陣列(例如矩陣狀陣列)。
準(zhǔn)直透鏡72和半反射鏡74按順序布置在面發(fā)射激光陣列70的激光束射出側(cè)上。從面發(fā)射激光陣列70射出的激光束經(jīng)由準(zhǔn)直透鏡72得到幾乎平行的光束后射入半反射鏡74，一部分入射的激光束被半反射鏡74分離和反射。透鏡76和光量感應(yīng)器78按順序布置在半反射鏡74的激光束反射側(cè)上，由半反射鏡74從主激光束(曝光用激光束)中分離且反射出的一部分激光束透射穿過透鏡76，并使之射入光量感應(yīng)器78，用光量感應(yīng)器78檢測(cè)其光量。
因?yàn)槊姘l(fā)射激光器的激光射出側(cè)的相反側(cè)不發(fā)射激光束(在端面發(fā)射激光器的情況下從兩端發(fā)射激光束)，所以有必要將一部分曝光用激光束分離，并如上所述檢測(cè)其光量，以便檢測(cè)并且控制光量。
光圈80、僅在掃描方向上具有放大率的柱形透鏡82和翻轉(zhuǎn)鏡84按順序布置在半反射鏡74的激光束射出側(cè)上。通過光圈80對(duì)從半反射鏡74射出的主激光束進(jìn)行整形，然后通過柱形透鏡82使之折射，以便在旋轉(zhuǎn)多棱鏡86的反射面附近沿主掃描方向形成長(zhǎng)線狀圖像，并通過翻轉(zhuǎn)鏡84反射到旋轉(zhuǎn)多棱鏡86的側(cè)面。優(yōu)選的是，將光圈80布置在準(zhǔn)直透鏡72的焦點(diǎn)附近，以便均等地對(duì)多束激光束進(jìn)行整形。
通過電動(dòng)機(jī)(未顯示)的驅(qū)動(dòng)力的傳遞，使旋轉(zhuǎn)多棱鏡86按圖10的箭頭C的方向旋轉(zhuǎn)，使由翻轉(zhuǎn)鏡84反射并入射的激光束沿著主掃描方向發(fā)生偏振化，并將其反射。在旋轉(zhuǎn)多棱鏡86的激光束射出側(cè)上布置僅在主掃描方向上具有放大率的Fθ透鏡88、90，由旋轉(zhuǎn)多棱鏡86偏振化和反射的激光束，以幾乎相等的速度在電子照相感光體1的外周面上移動(dòng)，并由Fθ透鏡88、90將其折射，以使得主掃描方向上的圖像形成位置與電子照相感光體1的外周面一致。
在Fθ透鏡88、90的激光束射出側(cè)上按順序布置僅在副掃描方向上具有放大率的柱形鏡92、94，以使得副掃描方向的圖像形成位置與電子照相感光體1的外周面一致的方式，由柱形鏡92、94將透過Fθ透鏡88、90透射的激光束反射，并且照射在電子照相感光體1的外周面上。柱形鏡92、94還具有表面塌陷的補(bǔ)償功能，從而使得旋轉(zhuǎn)多棱鏡86和電子照相感光體1外周面在副掃描方向上形成共軛。
在柱形鏡92的激光束射出側(cè)上，將拾波鏡(pickup mirror))96布置在與激光束掃描范圍的掃描起始側(cè)的端部(SOSStart of Scan)對(duì)應(yīng)的位置，光束位置檢測(cè)感應(yīng)器98布置在拾波鏡96的激光束射出側(cè)上。當(dāng)旋轉(zhuǎn)多棱鏡86的各反射面的反射激光束的面發(fā)生變化而朝向在與SOS相對(duì)應(yīng)的方向上發(fā)射入射光束的方向時(shí)，從面發(fā)射激光陣列70發(fā)射的激光束由拾波鏡96反射，并使之射入光束位置檢測(cè)感應(yīng)器98(也可參考圖10中的假想線)。
在用旋轉(zhuǎn)多棱鏡86的旋轉(zhuǎn)來調(diào)制掃描電子照相感光體1外周面的激光束以此形成靜電潛像時(shí)，將從光束位置檢測(cè)感應(yīng)器98輸出的信號(hào)用于使每次主掃描時(shí)的調(diào)制起始定時(shí)同步進(jìn)行。
在曝光裝置30中，分別布置準(zhǔn)直透鏡72、柱形透鏡82和兩個(gè)柱形鏡92、94，以使得各自在副掃描方向上為非聚焦?fàn)顟B(tài)。其原因是，抑制多束激光束的掃描線彎曲之間的差異和由多束激光束產(chǎn)生的掃描線之間的距離上的變動(dòng)。
實(shí)施例將參照實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于此。
實(shí)施例1
用無心研磨裝置研磨對(duì)圓筒狀鋁基材進(jìn)行研磨，以使表面粗糙度(十點(diǎn)平均粗糙度Rz)達(dá)到0.6微米。依次進(jìn)行脫脂處理、用2重量％的氫氧化鈉溶液進(jìn)行1分鐘的浸蝕處理、中和處理和純水洗滌，以將經(jīng)過無心研磨的鋁基材洗凈。接著，用10重量％的硫酸溶液在鋁基材表面上形成陽極氧化膜(電流密度1.0A/dm2)。在用水洗滌之后，通過在80℃在1重量％乙酸鎳溶液中將鋁基材浸漬25分鐘來進(jìn)行封孔處理。進(jìn)一步地，用純水洗滌，然后進(jìn)行干燥處理。于是，得到表面上形成有厚度約7.5微米陽極氧化膜的鋁基材。
下一步，將1重量份的氯鎵酞菁(在使用CuKα特征性X射線得到的X射線衍射光譜中，所述氯鎵酞菁在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示強(qiáng)衍射峰)、1重量份聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-S，由積水化學(xué)制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，之后通過在顏料攪拌器中用玻璃珠處理1小時(shí)使之分散，以獲得電荷產(chǎn)生層形成用涂布液。將涂布液用浸涂法涂布在鋁基材上，通過在100℃加熱10分鐘來干燥涂布層，以此獲得層厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層。
接著，將2重量份以下面所示通式(XIV)表示的聯(lián)苯胺化合物和2.5重量份含有以下面所示通式(XV)表示的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物(粘度平均分子量39000)溶入25重量份氯苯，以此獲得電荷輸送層形成用涂布液。
將涂布液用浸涂法涂布在電荷產(chǎn)生層上，通過在130℃加熱40分鐘來干燥涂布層，以此形成層厚度20微米的電荷輸送層。
將4.5重量份的示例性化合物(I-25)和5.5重量份的甲階型酚醛樹脂(PL-4852，由群榮化學(xué)社制造)溶入20重量份丁醇中，然后將0.045重量份對(duì)甲苯磺酸加入上述溶液，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用浸涂法涂布在電荷輸送層上，通過在150℃加熱40分鐘來干燥涂布層，以此獲得層厚度2.5微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。于是，完成了電子照相感光體的制作。
實(shí)施例2首先，準(zhǔn)備經(jīng)過珩磨處理的圓筒狀鋁基材。接著，將100重量份鋯化合物(Orgatix ZC540，由Matsumoto Chemical Industry Co.，Ltd.制造)、10重量份硅烷化合物(A1100，由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)、3重量份聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-S，由積水化學(xué)社制造)、380重量份異丙醇和200重量份丁醇混合以制備底涂層形成用涂布液。將涂布液用浸涂法涂布在鋁基材上，通過在150℃加熱10分鐘來干燥涂布層，以此獲得層厚度約0.17微米的底涂層。
其次，將1重量份羥基鎵酞菁(在使用CuKα特征性X射線的X射線衍射光譜中，所述羥基鎵酞菁在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示強(qiáng)衍射峰)、1重量份聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-S，由積水化學(xué)社制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，之后通過在顏料攪拌器中用玻璃珠處理2小時(shí)使之分散以獲得電荷產(chǎn)生層形成用涂布液。將涂布液用浸涂法涂布在底涂層上，通過在100℃加熱10分鐘來干燥涂布層，以此獲得層厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層。
接著，將2重量份以下面所示通式(XVI)表示的化合物和3重量份含有以下面所示通式(XVII)表示的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物(粘度平均分子量50000)溶入20重量份氯苯，以此獲得電荷輸送層形成用涂布液。
將獲得的涂布液用浸涂法涂布在電荷產(chǎn)生層上，通過在120℃加熱45分鐘來干燥涂布層，以此形成層厚度20微米的電荷輸送層。
接著，將4.5重量份的示例性化合物(II-16)和5.5重量份甲階型酚醛樹脂(PR-53123，由住友化成社制造)溶入20重量份丁醇中，然后將0.04重量份十二烷基苯磺酸加入上述溶液，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用浸涂法涂布在電荷輸送層上，通過在150℃加熱40分鐘來干燥涂布層，以此獲得層厚度3微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。于是，完成電子照相感光體的制作。
實(shí)施例3根據(jù)與實(shí)施例2中相同的程序在鋁基材上形成厚度約0.17微米的底涂層。
接著，將1重量份鈦氧酞菁(所述鈦氧酞菁在使用CuKα特征性X射線的X射線衍射光譜中，在27.2°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示出強(qiáng)衍射峰)、1重量份聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-S，由積水化學(xué)社制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，之后通過在顏料攪拌器中用玻璃珠處理1小時(shí)使之分散以獲得電荷產(chǎn)生層形成用涂布液。將涂布液用浸涂法涂布在底涂層上，通過在100℃加熱10分鐘來干燥涂布層，以此獲得層厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層。
隨后，將2重量份以上面所示通式(XIV)表示的聯(lián)苯胺化合物和2.5重量份含有以上面所示通式(XV)表示的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物(粘度平均分子量79000)溶入25重量份氯苯，以此獲得電荷輸送層形成用涂布液。將涂布液用浸涂法涂布在電荷產(chǎn)生層上，通過在130℃加熱40分鐘來干燥涂布層，以此形成層厚度20微米的電荷輸送層。
下一步，將3重量份的示例性化合物(III-6)和3重量份甲階型酚醛樹脂(Phenolite 5010，由大日本油墨化學(xué)社制造)溶入20重量份丁醇中，然后將0.1重量份聚醚改性的硅油(KF 615(A)，由信越化學(xué)社制造)和0.02重量份苯酚磺酸加入上述溶液，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用環(huán)型彎月面涂布法涂布在電荷輸送層上，在室溫下將涂布層風(fēng)干3分鐘，然后通過在130℃加熱處理1小時(shí)來進(jìn)行固化，以此形成層厚度3微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。從而，完成電子照相感光體的制作。
實(shí)施例4將100重量份氧化鋅(SMZ-017N，由TAYCA CORPORATION制造)與500重量份甲苯攪拌混合，之后將2重量份硅烷偶聯(lián)劑(A1100，由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)加入，攪拌混合物5小時(shí)。然后在減壓下將甲苯蒸出，將反應(yīng)體系置于120℃烘烤2小時(shí)。作為所得經(jīng)表面處理的氧化鋅的熒光X射線分析結(jié)果，硅元素強(qiáng)度相對(duì)于鋅元素強(qiáng)度的比率為1.8×10-4。
將35重量份上述經(jīng)表面處理的氧化鋅、15重量份作為固化劑的封端異氰酸酯(Sumidule 3175，由Sumitomo Bayer Urethane Co.制造)、6重量份丁醛樹脂(BM-1，由積水化學(xué)社制造)和44重量份甲基乙基甲酮混合，將混合物在砂磨機(jī)中用1mm(直徑)玻璃珠分散2小時(shí)以獲得分散液。向所獲得的分散液中，加入0.005重量份二月桂酸二辛基錫和17重量份Tospear 130(由GE Toshiba Silicones制造)以制備底涂層形成用涂布液。將涂布液涂布在鋁基材上，通過在160℃干燥100分鐘來進(jìn)行固化，以此形成厚度20微米的底涂層。
接著，將1重量份羥基鎵酞菁(在使用CuKα特征性X射線的X射線衍射光譜中，所述羥基鎵酞菁在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)處顯示出強(qiáng)衍射峰)、1重量份聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-S，由積水化學(xué)社制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，之后通過在顏料攪拌器中用玻璃珠處理1小時(shí)使之分散以獲得電荷產(chǎn)生層形成用涂布液。將涂布液用浸涂法涂布在底涂層上，通過在100℃加熱10分鐘來干燥涂布層，以此形成層厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層。
隨后，將2重量份以上面所示通式(XIV)表示的聯(lián)苯胺化合物和2.5重量份含有以上面所示通式(XV)表示的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物(粘度平均分子量79000)溶入25重量份氯苯，以此獲得電荷輸送層形成用涂布液。將所獲得的涂布液用浸涂法涂布在電荷產(chǎn)生層上，通過在110℃加熱40分鐘來干燥涂布層，以此形成層厚度20微米的電荷輸送層。
下一步，將3重量份的示例性化合物(IV-6)和3重量份甲階型酚醛樹脂(PL-2211，由群榮化學(xué)社制造)溶入20重量份丁醇中，然后將0.02重量份對(duì)甲苯磺酸加入上述溶液，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用環(huán)型彎月面涂布法涂布在電荷輸送層上，然后通過在130℃加熱處理1小時(shí)來固化涂布層，以此形成層厚度3微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。從而，完成電子照相感光體的制作。
實(shí)施例5根據(jù)與實(shí)施例4中相同的程序在鋁基材上形成厚度20微米的底涂層。接著，在底涂層上形成厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層，進(jìn)一步在電荷產(chǎn)生層上形成厚度約20微米的電荷輸送層。
下一步，將3重量份的示例性化合物(IV-11)和3重量份甲階型酚醛樹脂(PL-4852，由群榮化學(xué)社制造)溶入20重量份丁醇中，然后將0.02重量份十二烷基苯磺酸加入上述溶液，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用環(huán)型彎月面涂布法涂布在電荷輸送層上，然后通過在130℃加熱處理1小時(shí)來固化涂布層，以此形成層厚度3微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。從而，完成電子照相感光體的制作。
實(shí)施例6根據(jù)與實(shí)施例4中相同的程序在鋁基材上形成厚度20微米的底涂層。接著，在底涂層上形成厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層，進(jìn)一步在電荷產(chǎn)生層上形成厚度約20微米的電荷輸送層。
下一步，將2重量份的示例性化合物(XVIII-10)和2.2重量份甲階型酚醛樹脂(PL-4852，由群榮化學(xué)社制造)溶入10重量份正丁醇中，然后將0.4重量份3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)和0.3重量份對(duì)甲苯磺酸加入上述溶液且在室溫下攪拌30分鐘，然后通過孔徑為0.5微米的過濾器將溶液過濾，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用環(huán)型彎月面涂布法涂布在電荷輸送層上，將涂布層在室溫下風(fēng)干30分鐘，然后通過在140℃加熱處理1小時(shí)來固化涂布層，以此形成厚度3微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。從而，完成電子照相感光體的制作。
化合物(XVIII-10)的合成如下。即，將100克4，4’-雙羥甲基三苯胺溶入600毫升四氫呋喃中，之后加入120克叔丁醇鉀，然后將溶液攪拌1小時(shí)。用兩小時(shí)將通過在80毫升四氫呋喃中溶解160克甲基碘而獲得的溶液緩慢滴加到上述溶液。滴加終止后，將溶液充分地?cái)嚢?小時(shí)，倒入分離漏斗，添加500毫升甲苯，然后，用500毫升蒸餾水洗滌四小時(shí)。干燥甲苯層，將溶劑蒸出，用硅膠柱色譜法提純反應(yīng)產(chǎn)物，以此獲得102克化合物(XVIII-10)。
實(shí)施例7根據(jù)與實(shí)施例4中相同的程序在鋁基材上形成厚度20微米的底涂層。接著，在底涂層上形成厚度約0.15微米的電荷產(chǎn)生層，進(jìn)一步在電荷產(chǎn)生層上形成厚度約20微米的電荷輸送層。
下一步，將2重量份的示例性化合物(XVIII-50)和2.3重量份甲階型酚醛樹脂(PL-4852，由群榮化學(xué)社制造)溶入10重量份正丁醇中，然后將0.4重量份3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)加入上述溶液且在室溫下攪拌30分鐘。向所獲得的溶液中加入0.5重量份氧化錫微粒(S-1，由JEMCO制造)，所述氧化錫微粒用氟偶聯(lián)劑(KBM7103，由信越化學(xué)社制造)進(jìn)行過表面處理(處理量5重量％)；借助于顏料攪拌器用玻璃珠將該溶液分散處理1小時(shí)。去除玻璃珠之后，進(jìn)一步將0.3重量份十二烷基苯磺酸加入到反應(yīng)溶液中，以此獲得保護(hù)層形成用涂布液。將獲得的涂布液用環(huán)型浸涂法涂布在電荷輸送層上，將涂布層在室溫下風(fēng)干30分鐘，然后通過在150℃加熱處理1小時(shí)來固化涂布層，以此形成厚度3微米的保護(hù)層(最外側(cè)表面層)。從而，完成電子照相感光體的制作。
比較例1采用與實(shí)施例3相同的方法制得比較例1的電子照相感光體，不同之處在于沒有將苯酚磺酸加入到保護(hù)層形成用涂布液中。
比較例2采用與實(shí)施例3相同的方法制得比較例2的電子照相感光體，不同之處在于，在保護(hù)層形成用涂布液中，用3重量份三苯胺代替3重量份的示例性化合物(III-6)，并且用10重量份丁醇和10重量份環(huán)己酮代替20重量份丁醇。
比較例3采用與實(shí)施例3相同的方法制得比較例3的電子照相感光體，不同之處在于，在保護(hù)層形成用涂布液中，用0.02重量份六亞甲基四胺代替0.02重量份苯酚磺酸。
成膜性評(píng)價(jià)測(cè)試1用光學(xué)顯微鏡觀察用實(shí)施例1～7和比較例1～3制備的電子照相感光體的表面(保護(hù)層的表面)，通過統(tǒng)計(jì)在表面上的突起狀故障(最大寬度為大于或等于約50微米的突起)的數(shù)量，根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)各個(gè)樣品的成膜性。獲得的結(jié)果列于下面表62中。
A在電子照相感光體的表面上未觀察到突起狀故障。
B在電子照相感光體的表面上觀察到少于或等于50個(gè)突起狀故障(可用)。
C在電子照相感光體的表面上觀察到50～100個(gè)突起狀故障(在對(duì)斑點(diǎn)要求苛刻的彩色機(jī)器中實(shí)際使用時(shí)會(huì)發(fā)生問題)。
D在電子照相感光體的表面上觀察到超過100個(gè)突起狀故障(實(shí)際使用中會(huì)發(fā)生問題)。
帶電和曝光測(cè)試使實(shí)施例1～7和比較例1～3制備的電子照相感光體在高溫高濕度(27℃，75％RH)條件下經(jīng)歷下述過程(A)、(B)和(C)。
(A)用柵極施加電壓為-700伏的scorotron帶電器使電子照相感光體帶電的帶電過程(B)在過程(A)之后1秒鐘，用波長(zhǎng)780納米的半導(dǎo)體激光照射10.0爾格/cm2的光的曝光過程(C)在過程(A)之后3秒鐘，照射50.0爾格/cm2的紅色LED(波長(zhǎng)780納米)的除電過程在這些過程中，使用激光印刷機(jī)改造的掃描儀(對(duì)由富士施樂株式會(huì)社制造的XP-15進(jìn)行改造)。將過程(A)和(B)重復(fù)100千次循環(huán)(kcycle)，由進(jìn)行1千次循環(huán)的過程(C)時(shí)的電勢(shì)(VRP)以及進(jìn)行100千次循環(huán)的過程(C)時(shí)的電勢(shì)(VRP)獲得電勢(shì)變化量ΔVRP(絕對(duì)值)。以電勢(shì)變化量ΔVRP(絕對(duì)值)為基礎(chǔ)，根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)每個(gè)電子照相感光體的重復(fù)穩(wěn)定性。獲得的結(jié)果列于下面表62中。
AΔVRP為小于或等于10伏(不會(huì)發(fā)生問題)。
BΔVRP為小于或等于20伏(在實(shí)際使用中不會(huì)發(fā)生問題)。
CΔVRP為小于或等于30伏(在長(zhǎng)期使用期間有可能發(fā)生問題)。
DΔVRP為大于或等于30伏(在實(shí)際使用中會(huì)發(fā)生問題)。
機(jī)器運(yùn)行測(cè)試1將用實(shí)施例1～7和比較例1～3制備的各個(gè)電子照相感光體安裝在印刷機(jī)DocuCentre Color 500(由富士施樂株式會(huì)社制造)上以制作圖像形成設(shè)備，所述印刷機(jī)配置有中間轉(zhuǎn)印體、刮板部件、纖維狀部件以及潤(rùn)滑性材料供給部件。使用上述圖像形成設(shè)備，在高溫高濕度(28℃，80％RH)條件下以無紙模式進(jìn)行數(shù)量相當(dāng)于5,000張紙的圖像形成測(cè)試(圖像濃度約5％)，然后在低溫低濕度(10℃，20％RH)條件下進(jìn)行數(shù)量相當(dāng)于5,000張紙的圖像形成測(cè)試(圖像濃度約5％)，在上述測(cè)試之后在高溫高濕度(28℃，80％RH)條件下，根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像品質(zhì)(1 dot 線對(duì)角45°細(xì)線再現(xiàn)性和20％半色調(diào)再現(xiàn)性)。當(dāng)在電子照相感光體上存在缺陷(例如突起狀故障和條紋狀剝落故障)時(shí)，圖像品質(zhì)評(píng)價(jià)在無缺陷的地方進(jìn)行。獲得的結(jié)果列于下面表62中。
A沒有問題。
B觀察到濃度略微降低(實(shí)際使用中沒有問題)。
C觀察到濃度降低(實(shí)際使用中成為問題)。
機(jī)器運(yùn)行測(cè)試2將實(shí)施例1～7和比較例1～3制備的各個(gè)電子照相感光體安裝在配置有多光束式面發(fā)射激光器的印刷機(jī)DocuColor 1256GA(由富士施樂株式會(huì)社制造)上，以制作圖像形成設(shè)備。使用上述圖像形成設(shè)備，在高溫高濕度(28℃，80％RH)條件下以一般模式進(jìn)行數(shù)量相當(dāng)于5,000張紙的圖像形成測(cè)試(圖像濃度約5％)之后，在低溫低濕度(10℃，20％RH)條件下進(jìn)行數(shù)量相當(dāng)于5,000張紙的圖像形成測(cè)試(圖像濃度約5％)，根據(jù)上述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(機(jī)器運(yùn)行測(cè)試1)評(píng)價(jià)在高溫高濕度(28℃，80％RH)條件下的圖像品質(zhì)(1 dot 線對(duì)角45°細(xì)線再現(xiàn)性和20％半色調(diào)再現(xiàn)性)。獲得的結(jié)果列于下面表62中。
機(jī)器運(yùn)行測(cè)試3將實(shí)施例1～7和比較例1～3制備的各個(gè)電子照相感光體安裝在印刷機(jī)DocuCentre Color 400CP(由富士施樂株式會(huì)社制造)上，以制作圖像形成設(shè)備。使用上述圖像形成設(shè)備，在高溫高濕度(28℃，80％RH)條件下以一般模式進(jìn)行數(shù)量相當(dāng)于5,000張紙的圖像形成測(cè)試(圖像濃度約5％)之后，在低溫低濕度(10℃，20％RH)條件下進(jìn)行數(shù)量相當(dāng)于5,000張紙的圖像形成測(cè)試(圖像濃度約5％)，根據(jù)上述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(機(jī)器運(yùn)行測(cè)試1)評(píng)價(jià)在高溫高濕度(28℃，80％RH)條件下的圖像品質(zhì)(1 dot 線對(duì)角45°細(xì)線再現(xiàn)性和20％半色調(diào)再現(xiàn)性)。獲得的結(jié)果列于下面表62中。
成膜性評(píng)價(jià)測(cè)試2用光學(xué)顯微鏡觀察實(shí)施例1～7和比較例1～3制備的電子照相感光體在機(jī)器運(yùn)行測(cè)試2之后的表面(保護(hù)層的表面)，統(tǒng)計(jì)在表面上的條紋狀剝落故障的數(shù)量，根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。獲得的結(jié)果列于下面表62中。
A未發(fā)現(xiàn)條紋狀剝落故障。
B確認(rèn)感光體上存在少于或等于五個(gè)的條紋狀剝落故障(在作業(yè)方向上為1毫米，寬度為大于或等于0.5毫米)(在實(shí)際使用中不會(huì)發(fā)生問題)。
C確認(rèn)在感光體上存在多于5個(gè)且少于或等于20個(gè)的條紋狀剝落故障(在作業(yè)方向上為1毫米，寬度為大于或等于0.5毫米)(在對(duì)斑點(diǎn)要求苛刻的彩色機(jī)器中實(shí)際使用時(shí)會(huì)發(fā)生問題)。
D確認(rèn)在感光體上存在多于20個(gè)的條紋狀剝落故障(在作業(yè)方向上為1毫米，寬度為大于或等于0.5毫米)(在實(shí)際使用中會(huì)發(fā)生問題)。
表62

從表62所示的結(jié)果可以看出，可以確認(rèn)，與比較例1～3的電子照相感光體相比，本發(fā)明示范性實(shí)施方案(實(shí)施例1～7)的電子照相感光體即使長(zhǎng)期使用時(shí)在電特性方面也是穩(wěn)定的，幾乎不會(huì)發(fā)生圖像劣化，因此可以實(shí)現(xiàn)高圖像品質(zhì)和長(zhǎng)壽命。另外，本發(fā)明示范性實(shí)施方案的處理盒和圖像形成設(shè)備可以充分地抑制圖像缺陷并且實(shí)現(xiàn)高圖像品質(zhì)和長(zhǎng)壽命。從上述結(jié)果可進(jìn)一步確認(rèn)，根據(jù)本發(fā)明示范性實(shí)施方案的固化性樹脂組合物，可以形成在高水平上同時(shí)實(shí)現(xiàn)機(jī)械強(qiáng)度和電特性的電子照相感光體的功能層。
權(quán)利要求
1.一種固化性樹脂組合物，所述固化性樹脂組合物包含酚醛樹脂；含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)；和有機(jī)磺酸和/或其衍生物。
2.如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，基于所述固化性樹脂組合物的總固體含量，所述的有機(jī)磺酸和/或其衍生物的含量為約0.01重量％～約5重量％。
3.如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，所述的酚醛樹脂是甲階型酚醛樹脂。
4.如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，所述的含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)包括由通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(XVIII)表示的一種或多種化合物F[-(X1)n1R1-Z1H]m1(I)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；R1表示亞烷基；Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO；X1表示氧原子或硫原子；m1表示整數(shù)1～4；而且n1表示0或1；F[-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5(II)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；X2表示氧原子或硫原子；R2表示亞烷基；Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO；G表示環(huán)氧基；n2、n3和n4均表示0或1；而且n5表示整數(shù)1～4； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；T表示二價(jià)基團(tuán)；Y表示氧原子或硫原子；R3、R4和R5各自表示氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；R6表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；m2表示0或1；而n6表示整數(shù)1～4；而且R5和R6可以互相鍵合而形成以Y作為雜原子的雜環(huán)； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；T表示二價(jià)基團(tuán)；R7表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；m3表示0或1；而且n7表示整數(shù)1～4； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；R8表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；L表示亞烷基；而n8表示整數(shù)1～4。
5.如權(quán)利要求4所述的固化性樹脂組合物，其中，所述的F是由通式(V)表示的基團(tuán) 其中Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基或亞芳基；而且Ar1～Ar5之中的1～4個(gè)基團(tuán)具有與下述部位鍵合的鍵合手由通式(I)表示的化合物中的由下述通式(VI)表示的部位、由通式(II)表示的化合物中的由下述通式(VII)表示的部位、由通式(III)表示的化合物中的由下述通式(VIII)表示的部位、由通式(IV)表示的化合物中的由下述通式(IX)表示的部位或者由通式(XVIII)表示的化合物中的由下述通式(XIX)表示的部位-(X1)n1R1-Z1H (VI)-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G(VII) -L-O-R8(XIX)。
6.一種電子照相感光體，所述電子照相感光體包括導(dǎo)電性支持體；和設(shè)置在所述導(dǎo)電性支持體上的感光層，所述感光層包含功能層，其中，所述功能層包含固化性樹脂的固化產(chǎn)物，所述固化性樹脂包含酚醛樹脂；含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)；和有機(jī)磺酸和/或其衍生物。
7.如權(quán)利要求6所述的電子照相感光體，其中，基于所述固化性樹脂組合物的總固體含量，所述有機(jī)磺酸和/或其衍生物的含量為約0.01重量％～約5重量％。
8.如權(quán)利要求6所述的電子照相感光體，其中，所述的酚醛樹脂是甲階型酚醛樹脂。
9.如權(quán)利要求6所述的電子照相感光體，其中，所述的含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)包括由通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(XVIII)表示的一種或多種化合物F[-(X1)n1R1-Z1H]m1(I)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；R1表示亞烷基；Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO；X1表示氧原子或硫原子；m1表示整數(shù)1～4；而且n1表示0或1；F[-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5(II)其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；X2表示氧原子或硫原子；R2表示亞烷基；Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO；G表示環(huán)氧基；n2、n3和n4均表示0或1；而且n5表示整數(shù)1～4； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；T表示二價(jià)基團(tuán)；Y表示氧原子或硫原子；R3、R4和R5各自表示氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；R6表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；m2表示0或1；而n6表示整數(shù)1～4；而且R5和R6可以互相鍵合而形成以Y作為雜原子的雜環(huán)； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；T表示二價(jià)基團(tuán)；R7表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)m3表示0或1；而且n7表示整數(shù)1～4； 其中F表示由具有空穴輸送特性的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)；R8表示單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；L表示亞烷基；而n8表示整數(shù)1～4。
10.如權(quán)利要求9所述的電子照相感光體，其中，所述的F是由通式(V)表示的基團(tuán) 其中Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基或亞芳基；而且Ar1～Ar5之中的1～4個(gè)基團(tuán)具有與下述部位鍵合的鍵合手由通式(I)表示的化合物中的由下述通式(VI)表示的部位、由通式(II)表示的化合物中的由下述通式(VII)表示的部位、由通式(III)表示的化合物中的由下述通式(VIII)表示的部位、由通式(IV)表示的化合物中的由下述通式(IX)表示的部位或者由通式(XVIII)表示的化合物中的由下述通式(XIX)表示的部位-(X1)n1R1-Z1H (VI)-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G(VII) -L-O-R8(XIX)。
11.如權(quán)利要求6所述的電子照相感光體，其中，所述的功能層是布置在離所述導(dǎo)電性支持體最遠(yuǎn)的位置的最外側(cè)表面層。
12.一種處理盒，所述處理盒包括(i)電子照相感光體，該電子照相感光體包括導(dǎo)電性支持體；和設(shè)置在所述導(dǎo)電性支持體上的感光層，所述感光層包含功能層，其中，所述功能層含有固化性樹脂的固化產(chǎn)物，所述固化性樹脂包含酚醛樹脂；含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)；和有機(jī)磺酸和/或其衍生物；和(ii)選自以下單元中的至少一個(gè)單元使所述電子照相感光體帶電的帶電單元、通過用調(diào)色劑使形成在所述電子照相感光體上的靜電潛像顯影而形成調(diào)色劑圖像的顯影單元、以及去除所述電子照相感光體表面上的殘留調(diào)色劑的清潔單元。
13.一種圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備包括(i)電子照相感光體，其包括導(dǎo)電性支持體；和設(shè)置在所述導(dǎo)電性支持體上的感光層，所述感光層包含功能層，其中，所述功能層含有固化性樹脂的固化產(chǎn)物，所述固化性樹脂包含酚醛樹脂；含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)；和有機(jī)磺酸和/或其衍生物；和(ii)使所述電子照相感光體帶電的帶電單元；(iii)曝光單元，所述曝光單元在帶電的所述電子照相感光體上形成靜電潛像；(iv)顯影單元，所述顯影單元通過用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像；和(v)轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將所述調(diào)色劑圖像從所述電子照相感光體轉(zhuǎn)印到待轉(zhuǎn)印體。
14.如權(quán)利要求13所述的圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備還包括清潔單元，所述清潔單元在圖像轉(zhuǎn)印之后清潔所述電子照相感光體的表面，而且所述清潔單元包括刮板部件和纖維狀部件中的至少一種部件。
15.如權(quán)利要求13所述的圖像形成設(shè)備，其中，所述轉(zhuǎn)印單元將所述電子照相感光體表面上的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到所述待轉(zhuǎn)印體上。
全文摘要
一種用作電子照相感光體的構(gòu)成材料的固化性樹脂組合物，其包括酚醛樹脂；含有反應(yīng)性官能團(tuán)的電荷輸送性物質(zhì)；以及有機(jī)磺酸和/或其衍生物。
文檔編號(hào)G03G15/00GK1885175SQ200610093509
公開日2006年12月27日 申請(qǐng)日期2006年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月24日
發(fā)明者山田涉, 額田克己, 巖崎真宏, 八百健二 申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社