專利名稱：粘合劑組合物、粘合型光學(xué)薄膜及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑組合物、粘合型光學(xué)薄膜及圖像顯示裝置，具體涉及粘合劑組合物、具有粘合劑層和底涂層的用作各種光學(xué)薄膜的粘合型光學(xué)薄膜、以及圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
一直以來(lái)，偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、視角增大薄膜等光學(xué)薄膜被用于各種產(chǎn)業(yè)用途，例如用于粘附在液晶顯示器、有機(jī)場(chǎng)致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)、等離子顯示板(PDP)等圖像顯示裝置上。
作為粘附在液晶顯示器上的光學(xué)薄膜，已知將粘合劑層合在光學(xué)薄膜上的粘合型光學(xué)薄膜。
例如在丙烯酸類聚合物溶液中加入異氰酸酯類多官能團(tuán)性化合物配制粘合劑溶液，將其層合(層壓)在帶有由水分散性聚酯類樹脂構(gòu)成的底涂層(結(jié)合層)的偏光薄膜上得到的粘合型光學(xué)薄膜(參考例如日本專利特開2004-54007號(hào)公報(bào))。
此外提出有，例如在光學(xué)薄膜上通過(guò)由聚胺化合物形成的底涂層來(lái)層合粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜(參考例如日本專利特開2004-78143號(hào)公報(bào))。
另外還提出有，例如在偏光板上通過(guò)由具有伯氨基的聚丙烯酸酯構(gòu)成的底涂層來(lái)層合丙烯酸類粘合劑層的粘合型偏光板(參考例如日本專利特開平10-20118號(hào)公報(bào))。
此外，近年來(lái)從環(huán)境負(fù)荷的角度來(lái)看，希望減少有機(jī)溶劑的使用，希望從使用有機(jī)溶劑作為溶劑的溶劑型粘合劑轉(zhuǎn)換到使用水作為分散介質(zhì)的水分散型粘合劑。
作為這樣的水分散型粘合劑，例如有壓敏性粘合劑組合物，所述壓敏性粘合劑組合物含有共聚物乳膠，共聚物共聚了相對(duì)共聚物總體10～50重量％的甲基丙烯酸2-乙基己基酯，而且共聚物的玻璃化溫度在-25℃以下(參考例如日本專利特開2001-254063號(hào)公報(bào))。
但是，包括如上所述的日本專利特開2004-54007號(hào)公報(bào)、日本專利特開2004-78143號(hào)公報(bào)和日本專利特開平10-20118號(hào)公報(bào)的以往的粘合劑，與光學(xué)薄膜的粘附力低，通常在液晶顯示器上粘附光學(xué)薄膜的情況下，將光學(xué)薄膜粘附在液晶顯示器后，根據(jù)需要為了調(diào)整位置暫時(shí)剝離而又再次粘附(二次加工)時(shí)，這樣的粘合劑在剝離時(shí)粘合劑會(huì)殘留在液晶顯示器的表面(下稱“粘合劑殘留”)，存在二次加工性不充分的問(wèn)題。
此外，粘合型光學(xué)薄膜的切割和搬運(yùn)時(shí)等使用工藝中進(jìn)行處理的時(shí)候，如果粘合型光學(xué)薄膜的端部與人或周圍的物品接觸，則該部分的粘合劑會(huì)缺損(下稱“粘合劑缺損”)。如果在液晶顯示器上粘附這樣缺損了粘合劑的粘合型光學(xué)薄膜，則存在產(chǎn)生顯示不良的問(wèn)題。
此外，包括如上所述的日本專利特開2001-254063號(hào)公報(bào)的以往的水分散型粘合劑，雖然改善了對(duì)于聚烯烴等疏水性被覆體的粘合性，但是對(duì)于玻璃等親水性被覆體的粘合性特別低，存在難以牢固地粘合在液晶顯示器等的玻璃基板上的問(wèn)題。
另外，要求作為粘合型光學(xué)薄膜被層合的粘合劑具有即使施以嚴(yán)酷的加熱也不發(fā)生缺陷的高耐加熱性。此外，根據(jù)用途，會(huì)不僅在嚴(yán)酷的加熱條件，還在嚴(yán)酷的加熱加濕條件下使用，還要求高耐濕熱性。
另外，對(duì)于層合在光學(xué)薄膜上的水分散型粘合劑，也要求對(duì)于嚴(yán)酷的加熱和加濕等粘合性不會(huì)降低的高耐加熱性和耐濕性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供與玻璃基板的粘合性好且具有高耐加熱性、耐濕性和耐濕熱性的粘合劑組合物，具有由該粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、粘合劑層和光學(xué)薄膜的粘附力強(qiáng)、有效抑制粘合劑殘留和粘合劑缺損的發(fā)生且具有高耐加熱性、耐濕性和耐濕熱性的粘合型光學(xué)薄膜，以及使用該粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置。
本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，含有烷基的碳原子數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)所表示的含磷酸基的乙烯基單體和任意可以與所述單體共聚的共聚性乙烯基單體作為原料單體，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體、所述含磷酸基的乙烯基單體和所述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，而且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克。
(通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)所表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)所表示的磷酸基或其鹽。) (通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)。) (通式(3)中，M1和M2分別獨(dú)立表示氫原子或陽(yáng)離子。)此外，本發(fā)明的粘合劑組合物中，原料單體的配比較好是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體為0.5～15重量份，所述含磷酸基的乙烯基單體為0.5～20重量份，所述共聚性乙烯基單體在39重量份以下。
此外，本發(fā)明的粘合劑組合物中，較好是還含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為所述共聚性乙烯基單體，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為0.001～1重量份。
此外，本發(fā)明的粘合劑組合物較好是水分散型粘合劑組合物。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的特征在于，具有由上述的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層。
此外，本發(fā)明的圖像顯示裝置的特征在于，使用至少1片上述的粘合型光學(xué)薄膜。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的特征在于，具有光學(xué)薄膜，層合在所述光學(xué)薄膜的至少一面上的粘合劑層以及位于所述光學(xué)薄膜和所述粘合劑層之間、含有含噁唑啉基的聚合物的底涂層。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述底涂層較好是由含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物構(gòu)成。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述底涂層較好是由含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述底涂層較好是由含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述含噁唑啉基的聚合物較好是含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈，在所述主鏈的側(cè)鏈上含有噁唑啉基。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述聚胺類聚合物較好是含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈，在所述主鏈的側(cè)鏈上含有聚乙烯亞胺鏈。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述含有多個(gè)羧基的化合物較好是數(shù)均分子量為1000以上。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述底涂層較好是由水分散型聚合物構(gòu)成。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述粘合劑層較好是由丙烯酸類粘合劑構(gòu)成。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述丙烯酸類粘合劑較好是水分散型的。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述粘合劑層較好是含有與噁唑啉基和/或氨基反應(yīng)的官能團(tuán)。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，與噁唑啉基和/或氨基反應(yīng)的所述官能團(tuán)較好是羧基。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的特征在于，具有光學(xué)薄膜、層合在所述光學(xué)薄膜的至少一面上的粘合劑層以及位于所述光學(xué)薄膜和所述粘合劑層之間的底涂層，所述粘合劑層由粘合劑組合物構(gòu)成，該粘合劑組合物含有烷基的碳原子數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)所表示的含磷酸基的乙烯基單體和任意可以與所述單體共聚的共聚性乙烯基單體作為原料單體，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體、所述含磷酸基的乙烯基單體和所述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，而且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克，所述底涂層含有含噁唑啉基的聚合物。
(通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)所表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)所表示的磷酸基或其鹽。) (通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)。) (通式(3)中，M1和M2分別獨(dú)立表示氫原子或陽(yáng)離子。)此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述粘合劑組合物中，原料單體的配比較好是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體為0.5～15重量份，所述含磷酸基的乙烯基單體為0.5～20重量份，所述共聚性乙烯基單體在39重量份以下。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述粘合劑組合物較好是還含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為所述共聚性乙烯基單體，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為0.001～1重量份。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述粘合劑組合物較好是水分散型粘合劑組合物。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述底涂層較好是由含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述含噁唑啉基的聚合物較好是含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈，在所述主鏈的側(cè)鏈上含有噁唑啉基。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，所述含有多個(gè)羧基的化合物較好是數(shù)均分子量為1000以上。
此外，本發(fā)明的圖像顯示裝置的特征在于，使用至少1片上述的粘合型光學(xué)薄膜。
本發(fā)明的粘合劑組合物和具有由該粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜與玻璃基板的粘附力強(qiáng)，可以實(shí)現(xiàn)牢固的粘合。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜由于粘合劑層和光學(xué)薄膜的粘附力強(qiáng)，所以粘附在液晶顯示器等上時(shí)，可以有效減少粘合劑殘留和粘合劑缺損的發(fā)生。
另外，本發(fā)明的粘合劑組合物和具有由該粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜具有高耐加熱性和耐濕熱性，所以在高溫氣氛下和高溫高濕氣氛下也可以獲得良好的耐久性。
因此，使用本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的本發(fā)明的圖像顯示裝置可以實(shí)現(xiàn)高耐久性。


圖1是本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的一種實(shí)施方式的放大截面圖。
圖2是本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的另一種實(shí)施方式的放大截面圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的粘合劑組合物是水分散型粘合劑組合物，含有烷基的碳原子數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)所表示的含磷酸基的乙烯基單體和任意可以與所述單體共聚的共聚性乙烯基單體作為原料單體，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體、所述含磷酸基的乙烯基單體和所述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，而且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克。
(通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)所表示的聚 亞氧烷基，X表示下述通式(3)所表示的磷酸基或其鹽。)烷基的碳原子數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，可以例舉例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)為4～18的直鏈或分支烷基)酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用，其配比(重量比)為例如1/99～55/45(丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)，較好是5/95～60/40。
相對(duì)100重量份原料單體的總量，(甲基)丙烯酸烷基酯的配比為例如60～99重量份，較好是70～99重量份，更好是80～99重量份，特別好是80～98重量份。
含羧基的乙烯基單體只要是分子內(nèi)具有羧基的乙烯基單體即可，可以例舉例如(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等不飽和羧酸，例如衣康酸一甲酯、衣康酸一丁酯、2-丙烯酰羥乙基苯二酸等不飽和二羧酸單酯，例如2-甲基丙烯酰羥乙基偏苯三酸、2-甲基丙烯酰羥乙基均苯四酸等不飽和三羧酸單酯，例如β-羧基乙基丙烯酸酯、羧基己基丙烯酸酯、ω-羧基-聚己內(nèi)酯一丙烯酸酯等羧基烷基丙烯酸酯等。
此外，含羧基的乙烯基單體還可以例舉例如衣康酸酐、馬來(lái)酸酐、富馬酸酐等不飽和二羧酸酐等。
這些含羧基的乙烯基單體可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。
含羧基的乙烯基單體的羧基濃度在原料單體中為例如0.05～1.50毫摩爾/克，較好是0.20～0.90毫摩爾/克。為了使含羧基的乙烯基單體的羧基濃度在上述的范圍內(nèi)，根據(jù)含羧基的乙烯基單體的分子量而不同，將含羧基的乙烯基單體的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量設(shè)定為例如0.4～41重量份，較好是1.4～25重量份。此外，含羧基的乙烯基單體的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量在上述的羧基濃度的范圍內(nèi)可以設(shè)定為例如0.5～15重量份，較好是0.5～10重量份，更好是1～10重量份。若低于上述的范圍，則水分散型粘合劑組合物的粘合力下降；若高于上述的范圍，則乳液聚合時(shí)的穩(wěn)定性和水分散型粘合劑組合物的耐水性下降。
含羧基的乙烯基單體的羧基濃度通過(guò)下式計(jì)算得到。
羧基濃度[毫摩爾/克]＝1000×{(含羧基的乙烯基單體的配比重量[克])/(含羧基的乙烯基單體的分子量[克/摩爾])}/(原料單體總重量[克])
上式中，原料單體總重量是不包括水和后述的引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑、粘度調(diào)整劑等添加劑的重量。
下式通式(1)所表示的含磷酸基的乙烯基單體是聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯磷酸酯， (通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)所表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)所表示的磷酸基或其鹽。)R2所表示的聚亞氧烷基如下述通式(2)所示， (通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)。)可以例舉例如聚氧乙烯基(相當(dāng)于通式(2)中，n＝2)、聚氧丙烯基(相當(dāng)于通式(2)中，n＝3)和它們的無(wú)規(guī)、嵌段或接枝單元等，這些氧化烯基的聚合度、即通式(2)中的m較好是在4以上，通常在40以下。
氧化烯基的聚合度越高，其具有磷酸基的側(cè)鏈的運(yùn)動(dòng)性越高，越迅速地與玻璃相互作用，所以水分散型粘合劑組合物對(duì)玻璃基板的粘合性提高。
此外，X所表示的磷酸基或其鹽如下述通式(3)所示， (通式(3)中，M1和M2分別獨(dú)立表示氫原子或陽(yáng)離子。)陽(yáng)離子沒(méi)有特別限定，可以例舉例如鈉、鉀等堿金屬和例如鈣、鎂等堿土金屬等無(wú)機(jī)陽(yáng)離子，例如季銨類等有機(jī)陽(yáng)離子等。
此外，含磷酸基的乙烯基單體可以使用一般市場(chǎng)上銷售的產(chǎn)品，可以例舉例如Sipomer PAM-100(ロ一デイア日華株式會(huì)社制)、Phosmer PE(ユニケミカル株式會(huì)社制)、Phosmer PEH(ユニケミカル株式會(huì)社制)、Phosmer PEDM(ユニケミカル株式會(huì)社制)等單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯、例如Sipomer PAM-200(ロ一デイア日華株式會(huì)社制)、Phosmer PP(ユニケミカル株式會(huì)社制)、Phosmer PPH(ユニケミカル株式會(huì)社制)、Phosmer PPDM(ユニケミカル株式會(huì)社制)等單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯等。
這些含磷酸基的乙烯基單體可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。
含磷酸基的乙烯基單體的磷酸基濃度在原料單體中為例如0.01～0.45毫摩爾/克，較好是0.02～0.20毫摩爾/克。為了使含磷酸基的乙烯基單體的磷酸基濃度在上述的范圍內(nèi)，根據(jù)含磷酸基的乙烯基單體的分子量而不同，將含磷酸基的乙烯基單體的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量設(shè)定為例如0.4～22重量份，較好是0.8～10重量份。此外，含磷酸基的乙烯基單體的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量在上述的磷酸基濃度的范圍內(nèi)，也可以設(shè)定為例如0.5～20重量份，較好是0.5～10重量份，更好是1～5重量份。若低于上述的范圍，則對(duì)玻璃基板的粘合力的提高效果不充分；若高于上述的范圍，則乳液聚合時(shí)的穩(wěn)定性下降，或者由于水分散型粘合劑組合物的彈性模數(shù)升高而粘合性下降。
含磷酸基的乙烯基單體的磷酸基濃度通過(guò)下式計(jì)算得到。
磷酸基濃度[毫摩爾/克]＝1000×{(含磷酸基的乙烯基單體的配比重量[克])/(含磷酸基的乙烯基單體的分子量[克/摩爾])}/(原料單體總重量[克])上式中，原料單體總重量是不包括水和引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑、粘度調(diào)整劑等添加劑的重量。
可以與上述的單體共聚的共聚性乙烯基單體可以例舉例如含有除羧酸外的官能團(tuán)的乙烯基單體。
這樣的含有官能團(tuán)的乙烯基單體可以例舉例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯，例如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯等含羥基的乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等含酰胺基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)氧丙基酯等含有環(huán)氧丙基的不飽和單體，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含有氰基的不飽和單體，例如2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的不飽和單體，例如苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、丙磺酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧萘磺酸等含磺酸基的不飽和單體，例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-十二烷基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺類單體，例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-十二烷基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類單體，例如N-(甲基)丙烯酰氧亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧亞己基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧亞辛基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺類單體，例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇類丙烯酸酯單體等。
另外，上述的含有官能團(tuán)的乙烯基單體還可以例舉多官能團(tuán)性單體。
多官能團(tuán)性單體可以例舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)甘醇二(甲基)丙烯酸酯和丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。此外，多官能團(tuán)性單體還可以例舉環(huán)氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。
此外，共聚性乙烯基單體除了上述的含有官能團(tuán)的乙烯基單體之外，還可以例舉例如苯乙烯等芳族類乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)為1～3的直鏈或分支烷基)酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)烴酯，例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的不飽和單體，例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴類單體，例如乙烯醚等乙烯醚類單體，例如氯乙烯等含鹵素原子的不飽和單體，以及例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯等含乙烯基的雜環(huán)化合物，例如氟代(甲基)丙烯酸酯等含有氟原子等鹵素原子的丙烯酸酯類單體等。
另外，共聚性乙烯基單體還可以例舉含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體可以例舉例如硅酮類(甲基)丙烯酸酯單體和硅酮類乙烯基單體等。
硅酮類(甲基)丙烯酸酯單體可以例舉例如(甲基)丙烯酰羥甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羥甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羥乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羥乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰羥烷基-三烷氧基硅烷，例如(甲基)丙烯酰羥甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羥甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羥乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羥乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羥丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰羥烷基-烷基二烷氧基硅烷和與它們對(duì)應(yīng)的(甲基)丙烯酰羥烷基-二烷基(單)烷氧基硅烷等。
此外，硅酮類乙烯基單體可以例舉例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷以及與它們對(duì)應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷和乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三異丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基甲硅烷以及與它們對(duì)應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷和(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基硅烷等。
這些共聚性乙烯基單體可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。
這些共聚性乙烯基單體中，可以優(yōu)選地例舉含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。
通過(guò)使用含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為共聚性乙烯基單體，可以在聚合物鏈中導(dǎo)入烷氧基甲硅烷基，通過(guò)它們之間的反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。特別是在水分散型粘合劑組合物中，由于通過(guò)后述的交聯(lián)劑形成非均相的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，容易引起末端剝落。但是，如果使用含烷氧基甲硅烷基的單體，則由于可以形成均相的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以可以提高與玻璃基板的粘合固定性。此外，烷氧基甲硅烷基與基板相互作用，可以提高與玻璃基板的粘合性。
共聚性乙烯基單體根據(jù)需要任意添加，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如39重量份以下，較好是19重量份以下，更好是18重量份以下。此外，共聚性乙烯基單體是含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體時(shí)，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.001～1重量份，較好是0.005～0.1重量份，更好是0.01～0.1重量份。含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體若低于上述的范圍，則烷氧基甲硅烷基產(chǎn)生的交聯(lián)不充分，導(dǎo)致水分散型粘合劑組合物的粘合力下降，或者無(wú)法獲得水分散型粘合劑組合物和玻璃基板的粘合性的提高；若高于上述的范圍，則導(dǎo)致乳液聚合時(shí)的穩(wěn)定性下降和粘合性下降。
此外，上述的原料單體中，上述的含羧基的乙烯基單體、含磷酸基的乙烯基單體和共聚性乙烯基單體的總量的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如1～40重量份，較好是1～30重量份，更好是1～20重量份，特別好是2～20重量份。
接著，為了配制水分散型粘合劑組合物，將上述的原料單體通過(guò)例如乳液聚合等聚合方法共聚。
乳液聚合中，例如將聚合引發(fā)劑、乳化劑和根據(jù)需要添加的鏈轉(zhuǎn)移劑與上述的原料單體一起適當(dāng)?shù)丶尤氲剿羞M(jìn)行共聚。更具體地，可以采用例如集中添加法(集中聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知的乳液聚合法。單體滴加法可以適當(dāng)選擇連續(xù)滴加或分批滴加。反應(yīng)條件等適當(dāng)選擇，聚合溫度為例如20～90℃。
聚合引發(fā)劑沒(méi)有特別限定，可以使用通常用于乳液聚合的聚合引發(fā)劑?？梢岳e例如2，2′-偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丙基脒)二硫酸鹽、2，2′-偶氮二(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物、2，2′-偶氮二(N，N′-二亞甲基異丁基脒)、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮類引發(fā)劑，例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽類引發(fā)劑，例如過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物類引發(fā)劑，例如苯取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑，例如芳族羰基化合物等羰基類引發(fā)劑，例如過(guò)硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、過(guò)氧化物和抗壞血酸鈉的組合等氧化還原類引發(fā)劑等。
這些聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。
這些聚合引發(fā)劑中，較好是使用偶氮類引發(fā)劑。
聚合引發(fā)劑的配比可以適當(dāng)選擇，相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.005～1重量份。
在加入聚合引發(fā)劑前或添加時(shí)，可以對(duì)上述的原料單體通過(guò)氮?dú)庵脫Q來(lái)減低單體溶液中的溶解氧濃度。
乳化劑沒(méi)有特別限定，可以使用通常用于乳液聚合的公知的乳化劑。可以例舉例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子型乳化劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子型乳化劑等。
此外，這些陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑還可以例舉導(dǎo)入了丙烯基和烯丙醚基等游離基聚合性官能團(tuán)(反應(yīng)性基團(tuán))的游離基聚合性(反應(yīng)性)乳化劑(例如HS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、ラテムルPD-104(花王株式會(huì)社制))等。
這些乳化劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。此外，乳化劑的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.2～10重量份，較好是0.5～5重量份。
鏈轉(zhuǎn)移劑是根據(jù)需要調(diào)節(jié)水分散型粘合劑組合物的分子量的添加劑，可以使用通常用于乳液聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑?？梢岳e例如1-十二烷硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己基酯、2，3-二巰基-1-丙醇等硫醇類等。
這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。此外，鏈轉(zhuǎn)移劑的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.001～0.5重量份。
接著，可以通過(guò)這樣的乳液聚合將得到的共聚物配制成水分散型粘合劑組合物的乳液(水分散液)。
水分散型粘合劑組合物可以如下配制將上述的原料單體通過(guò)除乳化聚合之外的不使用有機(jī)溶劑的方法聚合后，通過(guò)上述的乳化劑分散在水中。
此外，在水分散型粘合劑組合物中對(duì)應(yīng)于其目的和用途可以根據(jù)需要添加交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以例舉例如異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。這些交聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，可以使用油溶性或水溶性的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.1～10重量份。
此外，為了提高乳液的穩(wěn)定性，水分散型粘合劑組合物通過(guò)例如氨水等調(diào)整至例如pH7～9，較好是pH7～8。
此外，水分散型粘合劑組合物中可以適當(dāng)?shù)靥砑诱扯日{(diào)整劑和根據(jù)需要添加的剝離調(diào)整劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、防老化劑、表面活性劑等通常在水分散型粘合劑組合物中添加的添加劑。這些添加劑的配比沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)選擇。
粘度調(diào)整劑沒(méi)有特別限定，可以例舉例如丙烯酸類增粘劑等。
這樣配制的水分散型粘合劑組合物(固體成分)的凝膠分?jǐn)?shù)為例如50～100重量％，較好是70～100重量％。若凝膠分?jǐn)?shù)低于上述的值，則將該水分散型粘合劑組合物用于粘合型光學(xué)薄膜在高溫高濕的氣氛下使用時(shí)，會(huì)發(fā)生發(fā)泡和剝落。
凝膠分?jǐn)?shù)可以在以テフロンシ一ト(注冊(cè)商標(biāo))被覆、將其浸漬在乙酸乙酯中7天后用下式計(jì)算得到。
凝膠分?jǐn)?shù)(重量％)＝(浸漬后附著于テフロンシ一ト的水分散型粘合劑組合物的重量/浸漬前水分散型粘合劑組合物的重量)×100接著，本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物由于即使在粘附在玻璃基板上時(shí)也具有很強(qiáng)的粘合性，所以可以將粘合型光學(xué)薄膜牢固地粘附在玻璃基板上。
本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜包括第1粘合型光學(xué)薄膜和第2粘合型光學(xué)薄膜，第1粘合型光學(xué)薄膜具備由上述的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層和后述的光學(xué)薄膜，第2粘合型光學(xué)薄膜具備光學(xué)薄膜、層合在光學(xué)薄膜的至少一面的粘合劑層和位于光學(xué)薄膜與粘合劑層之間的底涂層。
第2粘合型光學(xué)薄膜中，用于粘合劑層的粘合劑可以例舉通常用于粘合劑層的粘合劑，可以例舉例如丙烯酸類粘合劑、天然橡膠乳膠類粘合劑等。優(yōu)選地可以例舉丙烯酸類粘合劑，更優(yōu)選地可以例舉水分散型丙烯酸類粘合劑。
丙烯酸類粘合劑含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為其單體成分。
(甲基)丙烯酸烷基酯可以例舉下述通式(4)所表示的化合物。
H2C＝CR3COOR4……(4)(通式(4)中，R3表示氫原子或甲基，R4表示碳原子數(shù)為1～18的直鏈或分支烷基。)R4可以例舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
(甲基)丙烯酸烷基酯具體是甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，可以例舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)為1～18的直鏈或分支烷基)酯。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。例如，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯可以一起使用，其配比(重量比)為例如1/99～55/45(丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)，較好是5/95～60/40。
(甲基)丙烯酸烷基酯的配比相對(duì)于100重量份總單體成分為例如80重量份以上，較好是85重量份以上，更好是90重量份以上。
此外，以導(dǎo)入用于使其熱交聯(lián)的交聯(lián)點(diǎn)(官能團(tuán))來(lái)提高對(duì)粘合劑層的被覆體的粘合性等目的，丙烯酸類粘合劑中除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外，較好是含有含官能團(tuán)的單體作為單體成分。
含官能團(tuán)的單體可以例舉例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基的不飽和單體，例如衣康酸酐、馬來(lái)酸酐、富馬酸酐等含酸酐的不飽和單體，例如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯等含羥基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)氧丙基酯等含環(huán)氧丙基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯腈等含氰基的不飽和單體，例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-十二烷基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等含馬來(lái)酰亞胺的單體，例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-十二烷基衣康酰亞胺等含衣康酰亞胺的單體，例如N-(甲基)丙烯酰氧亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧亞己基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧亞辛基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺類單體，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酰嗎啉等含乙烯基的雜環(huán)化合物，例如苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、丙磺酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰羥基萘磺酸等含磺酸基的不飽和單體，例如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基的不飽和單體，例如2-甲基丙烯酰羥乙基異氰酸酯等官能團(tuán)性單體，以及N-乙烯基羧酸酰胺等。
另外，含官能團(tuán)的單體還可以例舉多官能團(tuán)性單體。
多官能團(tuán)性單體可以例舉與上述同樣的化合物含官能團(tuán)的單體可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。
這些含官能團(tuán)的單體中，優(yōu)選地可以例舉含羧基的不飽和單體、含酸酐的不飽和單體。如果是含羧基的不飽和單體或含酸酐的不飽和單體，則它們所含的或者由它們產(chǎn)生的羧基與構(gòu)成后述底涂層的含噁唑啉基的聚合物的噁唑啉基和聚胺類聚合物的氨基高效地反應(yīng)，可以提高與光學(xué)薄膜的粘附力。
含官能團(tuán)的單體的配比相對(duì)100重量份(甲基)丙烯酸烷基酯為例如0.5～12重量份，較好是1～8重量份。
此外，以提高粘合力等各種特性為目的，丙烯酸類粘合劑可以含有能與上述的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性單體作為單體成分。
共聚性單體可以例舉例如乙酸乙烯酯等含有乙烯基酯基的單體，例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳族不飽和單體，例如二(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)烴酯單體，例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯單體，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的不飽和單體，例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴類單體、例如乙烯基醚等乙烯基醚類單體，例如氯乙烯等含鹵素原子的不飽和單體，以及例如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、氟代(甲基)丙烯酸酯等雜環(huán)和含有鹵素原子的丙烯酸酯類單體等。
另外，共聚性單體還可以例舉含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體可以例舉硅酮類(甲基)丙烯酸酯單體和硅酮類乙烯基單體等。這些硅酮類(甲基)丙烯酸酯單體和硅酮類乙烯基單體可以例舉與上述相同的化合物。
通過(guò)使用含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為共聚性乙烯基單體，在聚合物鏈中導(dǎo)入烷氧基甲硅烷基，通過(guò)它們之間的反應(yīng)可以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。特別是丙烯酸類粘合劑，由于用后述的交聯(lián)劑形成非均相的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以在高溫氣氛下等使用時(shí)，粘合型光學(xué)薄膜的末端容易剝落。但是，如果使用含有烷氧基甲硅烷基的單體，則可以形成均相的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以可以提高與液晶顯示器等的玻璃基板的粘合固定性。此外，烷氧基甲硅烷基與玻璃基板相互作用，可以提高與玻璃基板的粘合性。
這些共聚性單體可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。
共聚性單體的配比相對(duì)100重量份(甲基)丙烯酸烷基酯為例如30重量份以下，較好是15重量份以下。
而且，對(duì)于配制丙烯酸類粘合劑沒(méi)有特別限定，將上述的單體成分通過(guò)例如在有機(jī)溶劑中溶液聚合、或在水中乳液聚合等公知的聚合方法聚合。
例如，在乳液聚合中，將聚合引發(fā)劑、乳化劑和根據(jù)需要添加的鏈轉(zhuǎn)移劑等與上述的原料單體一起在水中適當(dāng)?shù)鼗旌?，進(jìn)行共聚。更具體地，可以采用例如集中添加法(集中聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知的乳液聚合法。單體滴加法可以適當(dāng)選擇連續(xù)滴加或分批滴加。反應(yīng)條件等適當(dāng)選擇，聚合溫度為例如20～90℃。
聚合引發(fā)劑沒(méi)有特別限定，可以例舉與上述相同的化合物，這些聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。此外，聚合引發(fā)劑的配比可以適當(dāng)選擇，相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.005～1重量份。
乳化劑沒(méi)有特別限定，可以使用通常用于乳液聚合的公知的乳化劑，可以例舉例如與上述相同的陰離子型乳化劑、非離子型乳化劑等。
這些乳化劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。此外，乳化劑的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.2～10重量份，較好是0.5～5重量份。
鏈轉(zhuǎn)移劑是根據(jù)需要調(diào)節(jié)丙烯酸類粘合劑的分子量的添加劑，可以使用通常用于乳液聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑可以例舉與上述相同的化合物。
這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用。此外，鏈轉(zhuǎn)移劑的配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.001～0.5重量份。
接著，通過(guò)這樣的乳液聚合可以將丙烯酸類粘合劑配制成水分散型丙烯酸類粘合劑、即水分散的乳液(水分散液)。
水分散型丙烯酸類粘合劑也可以例如在將上述的單體成分用除乳液聚合之外的方法聚合后，通過(guò)上述的乳化劑分散在水中來(lái)配制。
此外，在粘合劑中對(duì)應(yīng)于其目的和用途可以根據(jù)需要添加交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以例舉與上述相同的化合物。這些交聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，可以使用油溶性或水溶性的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用，或者組合使用，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為例如0.1～10重量份。
此外，粘合劑為水分散型粘合劑的情況下，為了提高乳液的穩(wěn)定性，通過(guò)例如氨水等調(diào)整至例如pH7～9，較好是pH7～8。
另外，粘合劑中可以適當(dāng)?shù)靥砑诱扯日{(diào)整劑和根據(jù)需要添加的剝離調(diào)整劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、防老化劑、表面活性劑等通常在粘合劑中添加的添加劑。這些添加劑的配比沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)選擇。
粘度調(diào)整劑沒(méi)有特別限定，可以例舉例如丙烯酸類增粘劑等。
這樣的粘合劑中，其固體成分的凝膠分?jǐn)?shù)為例如50～100重量％，較好是70～100重量％。若凝膠分?jǐn)?shù)低于上述的值，則將該粘合劑用于粘合型光學(xué)薄膜在高溫高濕的氣氛下使用時(shí)，會(huì)發(fā)生發(fā)泡和剝落。
凝膠分?jǐn)?shù)可以與上述同樣地計(jì)算得到。
此外，第2粘合型光學(xué)薄膜中，粘合劑也可以使用第1粘合型光學(xué)薄膜所用的粘合劑，即使用上述的本發(fā)明的粘合劑組合物(這種情況下，相當(dāng)于后述的第3粘合型光學(xué)薄膜)。
第2粘合型光學(xué)薄膜中，底涂層至少含有含噁唑啉基的聚合物。
含噁唑啉基的聚合物是例如含有由丙烯酸骨架或苯乙烯骨架構(gòu)成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈上含有噁唑啉基的化合物，可以優(yōu)選地例舉含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈上含有噁唑啉基的含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物。
噁唑啉基可以例舉例如2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等，可以優(yōu)選地例舉2-噁唑啉基。
2-噁唑啉基一般用下述通式(5)表示。
(通式(5)中，R5、R6、R7和R8分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基。)含噁唑啉基的聚合物的數(shù)均分子量為例如5000以上，較好是10000以上，通常較好是1000000以下。如果數(shù)均分子量低于5000，則底涂層的強(qiáng)度不足而引起凝集破損，會(huì)無(wú)法提高抓附力。如果數(shù)均分子量高于1000000，則操作性會(huì)變差。此外，含噁唑啉基的聚合物的噁唑啉價(jià)為例如1500克固體/當(dāng)量以下，較好是1200克固體/當(dāng)量以下。如果噁唑啉價(jià)大于1500克固體/當(dāng)量，則分子中所含的噁唑啉基的量變少，會(huì)無(wú)法提高抓附力。
含噁唑啉基的聚合物中，由于噁唑啉基與粘合劑中所含的官能團(tuán)(羧基和羥基等)等在較低的溫度下反應(yīng)，所以如果底涂層中含有含噁唑啉基的聚合物，與粘合劑層中的官能團(tuán)等反應(yīng)，可以牢固地粘合。
含噁唑啉基的聚合物通?？梢允褂靡话闶袌?chǎng)上銷售的產(chǎn)品，具體地可以例舉エポクロスWS-500(水溶液型，固體成分40％，主鏈丙烯酸類，pH7～9，噁唑啉價(jià)220克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポクロスWS-700(水溶液型，固體成分25％，主鏈丙烯酸類，pH7～9，噁唑啉價(jià)220克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)等含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，例如エポクロスK-1000系列(乳液型，固體成分40％，主鏈苯乙烯/丙烯酸類，噁唑啉價(jià)1100克固體/當(dāng)量，pH7～9，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポクロスK-2000系列(乳液型，固體成分40％，主鏈苯乙烯/丙烯酸類，pH7～9，噁唑啉價(jià)550克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)等含噁唑啉基的苯乙烯/丙烯酸類聚合物等。從提高粘合力的角度來(lái)看，相比含有乳化劑的乳液型，水溶液型的含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物更好。
如果是這樣的含噁唑啉基的聚合物，則與粘合劑的親和性良好，可以提高光學(xué)薄膜和粘合劑的粘合力，得到具有高耐加熱性的粘合型光學(xué)薄膜。
這樣的含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物一般溶解或水分散在有機(jī)溶劑或水等的溶液中，配制成含有含噁唑啉基的聚合物的樹脂溶液或水分散液。從防止光學(xué)薄膜變質(zhì)的角度來(lái)看，較好是配制成水分散液。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，底涂層較好是由含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物構(gòu)成。
聚胺類聚合物為分子內(nèi)具有伯氨基或仲氨基的聚合物，可以例舉例如含有由聚乙烯亞胺或聚烯丙胺與丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈上下述通式(6)所表示的聚乙烯亞胺鏈或下述通式(7)所表示的聚烯丙胺鏈被改性了的、乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物或烯丙胺改性丙烯酸類聚合物等?？梢詢?yōu)選地例舉乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物。
(通式(6)中，x和y表示聚乙烯亞胺鏈的聚合度。) (通式(7)中，z表示聚烯丙胺鏈的聚合度。)聚胺類聚合物的數(shù)均分子量為例如200以上，較好是1000以上，更好是8000以上，通常較好是1000000以下。如果數(shù)均分子量低于200，則底涂層的強(qiáng)度不足而引起凝集破損，會(huì)無(wú)法提高抓附力。如果數(shù)均分子量高于1000000，則操作性會(huì)變差。此外，聚胺類聚合物的胺氫當(dāng)量為例如1500克固體/當(dāng)量以下，較好是1200克固體/當(dāng)量以下。如果胺氫當(dāng)量大于1500克固體/當(dāng)量，則分子中所含的氨基的量的變少，會(huì)無(wú)法提高抓附力。
聚胺類聚合物通?？梢允褂靡话闶袌?chǎng)上銷售的產(chǎn)品，具體地可以例舉エポミンSP-003(水溶性型，胺氫當(dāng)量47.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンSP-006(水溶性型，胺氫當(dāng)量50.0克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンSP-012(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンSP-018(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンSP-103(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンSP-110(水溶性型，胺氫當(dāng)量55.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンSP-200(水溶性型，胺氫當(dāng)量55.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、エポミンP-1000(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)等聚乙烯亞胺，例如ポリメントSK-1000(乳液型，胺氫當(dāng)量650克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、ポリメントNK-350(溶劑型，胺氫當(dāng)量1100克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、ポリメントNK-380(溶劑型，胺氫當(dāng)量1100克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、ポリメントNK-100PM(水溶性型，胺氫當(dāng)量350～450克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)、ポリメントNK-200PM(水溶性型，胺氫當(dāng)量350～450克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會(huì)社制)等乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物等。
聚胺類聚合物的配比相對(duì)總量100重量份含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物為例如50～98重量份，較好是70～97重量份，更好是80～95重量份。如果聚胺類聚合物少于50重量份，則耐濕熱性會(huì)變差。如果聚胺類聚合物多于98重量份，則耐加熱性會(huì)變差。
這樣的含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物一般溶解或水分散在有機(jī)溶劑或水等的溶液中，配制成含有含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物的樹脂溶液或水分散液。較好是配制成它們的混合物被水分散的水分散型含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物(水分散型聚合物)。
如果底涂層這樣由含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物得到，則可以在保持僅由含噁唑啉基的聚合物構(gòu)成時(shí)的高粘合力和耐加熱性的同時(shí)，賦予粘合型光學(xué)薄膜高耐濕熱性，可以得到具有高粘合力、耐加熱性和耐濕熱性的粘合型光學(xué)薄膜。
這樣的效果可以推測(cè)為除了聚胺類聚合物所具有的氨基產(chǎn)生的氫鍵和酸堿基團(tuán)相互作用產(chǎn)生的粘合力上升的效果之外，底涂層通過(guò)含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的反應(yīng)而交聯(lián)，形成牢固的底涂層，從而推測(cè)耐加熱性和耐濕熱性得到提高。
此外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，底涂層較好是由含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
含有多個(gè)羧基的化合物可以例舉例如琥珀酸、己二酸、苯二酸等二羧酸化合物，例如檸檬酸等三羧酸化合物等含有多個(gè)羧基的飽和的低分子化合物。
此外，作為含有多個(gè)羧基的化合物，高分子化合物可以例舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和化合物的聚合物(聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等)，例如這些不飽和化合物的共聚物，具體例舉丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物，甲基丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物，丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物等。較好是丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物。
含有多個(gè)羧基的化合物的數(shù)均分子量(GPC測(cè)定，換算成聚乙二醇)為例如1000以上，較好是3000～200000。
此外，含有多個(gè)羧基的化合物所具有的羧基可以全部或部分與陽(yáng)離子形成鹽。
陽(yáng)離子可以例舉例如鉀離子、鈉離子等無(wú)機(jī)陽(yáng)離子，銨基離子和仲胺基、伯胺基或叔胺基陽(yáng)離子等有機(jī)陽(yáng)離子等。
含有多個(gè)羧基的化合物通常可以使用一般市場(chǎng)上銷售的產(chǎn)品，具體地可以例舉ポイズ532A(丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物銨基鹽，數(shù)均分子量約10000，花王株式會(huì)社制)等。
這樣的含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物一般溶解或水分散在有機(jī)溶劑或水等的溶液中，配制成含有含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的樹脂溶液或水分散液。較好是配制成它們的混合物被水分散的水分散型含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物(水分散型聚合物)。
一般，將水溶性材料用作底涂層的情況下，如果底涂層的厚度變厚，則在高濕的氣氛下使用時(shí)，底涂層的強(qiáng)度下降，會(huì)出現(xiàn)層間破損。但是，如果像這樣底涂層是含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物，則底涂層通過(guò)含噁唑啉基的聚合物的噁唑啉基和含有多個(gè)羧基的化合物的羧基反應(yīng)而交聯(lián)，形成更牢固的底涂層，從而推測(cè)耐加熱性和耐濕熱性提高，粘合力提高。
含有多個(gè)羧基的化合物的配比相對(duì)總量100重量份含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物為例如1～30重量份，較好是2～20重量份，更好是3～10重量份。如果含有多個(gè)羧基的化合物少于1重量份，則交聯(lián)底涂層的效果會(huì)下降。如果含有多個(gè)羧基的化合物多于30重量份，則底涂層渾濁，光學(xué)特性會(huì)下降。
另外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，底涂層還較好是由含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
聚胺類聚合物的配比相對(duì)總量100重量份的含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物為例如50～98重量份，較好是70～97重量份，更好是80～95重量份。如果聚胺類聚合物少于50重量份，則耐濕熱性會(huì)變差。如果聚胺類聚合物多于98重量份，則耐加熱性會(huì)變差。
含有多個(gè)羧基的化合物的配比相對(duì)總量100重量份含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物為例如1～30重量份，較好是2～20重量份，更好是3～10重量份。如果含有多個(gè)羧基的化合物少于1重量份，則交聯(lián)底涂層的效果會(huì)下降。如果含有多個(gè)羧基的化合物多于30重量份，則底涂層渾濁，光學(xué)特性會(huì)下降。
這樣的含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物一般溶解或水分散在有機(jī)溶劑或水等的溶液中，配制成含有含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物的樹脂溶液或水分散液。較好是配制成它們的混合物被水分散的水分散型含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物(水分散型聚合物)。
光學(xué)薄膜只要是具有光學(xué)特性、粘附于液晶顯示器等的薄膜，沒(méi)有特別限定，可以例舉例如偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、視角增大薄膜等。
偏光薄膜使用在起偏鏡的單面或兩面設(shè)置了透明保護(hù)膜的薄膜。
起偏鏡沒(méi)有特別限定，可以例舉例如將聚乙烯醇類薄膜、部分縮醛化聚乙烯醇類薄膜、乙烯·乙酸乙酯共聚物類部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜用碘或二色性染料等二色性物質(zhì)染色并單軸拉伸的薄膜、聚乙烯醇的脫水處理產(chǎn)物或聚氯乙烯的脫氯化氫處理產(chǎn)物等聚烯烴類定向膜等?？梢詢?yōu)選地例舉將聚乙烯醇類薄膜用碘染色并單軸拉伸的起偏鏡。
透明保護(hù)膜可以例舉例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯等聚酯類聚合物薄膜，二乙酰纖維素和三乙酰纖維素等纖維素類聚合物薄膜，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物薄膜，聚苯乙烯和丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯類聚合物，聚碳酸酯類聚合物薄膜等。此外，還可以例舉聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)或降冰片烷結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯·丙烯共聚物等聚烯烴類聚合物薄膜，聚氯乙烯類聚合物薄膜，尼龍、芳族聚酰胺等酰胺類聚合物薄膜，酰亞胺類聚合物薄膜，砜類聚合物薄膜，聚醚砜類聚合物薄膜，聚醚酮類聚合物薄膜，對(duì)聚苯硫類聚合物薄膜，乙烯醇類聚合物薄膜，偏氯乙烯類聚合物薄膜，聚乙烯醇縮丁醛類聚合物薄膜，芳酯類聚合物薄膜，聚甲醛類聚合物薄膜，環(huán)氧類聚合物薄膜或上述聚合物的摻合物的薄膜等。
透明保護(hù)膜也可以形成為丙烯酸類、聚氨酯類、丙烯酸尿烷類、環(huán)氧類、硅酮類等的熱固化型、紫外線固化型的樹脂固化層。
透明保護(hù)膜優(yōu)選地可以例舉纖維素類聚合物。透明保護(hù)膜的厚度沒(méi)有特別限定，為例如500μm以下，較好是1～30μm，更好是5～200μm。
對(duì)起偏鏡和透明保護(hù)膜進(jìn)行粘接處理時(shí)，使用例如異氰酸酯為粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、聚乙烯類粘接劑、乳劑類粘接劑、水性聚酯粘接劑等進(jìn)行粘接。
相位差薄膜可以例舉例如將高分子材料單軸或雙軸拉伸處理得到的雙折射性薄膜、液晶聚合物定向膜、支承液晶聚合物定向?qū)拥谋∧さ?。相位差薄膜的厚度沒(méi)有特別限定，為例如20～150μm。
高分子材料可以例舉例如聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚羥乙基丙烯酸酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、對(duì)聚苯硫、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙二醇、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素類聚合物或者它們的各種二元類、三元類共聚物、接枝共聚物、摻合物等。這些高分子材料通過(guò)拉伸等得到定向物(拉伸薄膜)。
液晶聚合物可以例舉例如在聚合物的主鏈或側(cè)鏈導(dǎo)入賦予液晶定向性的共軛性直鏈狀原子團(tuán)(內(nèi)消旋)的主鏈型或側(cè)鏈型的各種聚合物等。主鏈型的液晶聚合物為例如在賦予折射性的間隔基部分結(jié)合內(nèi)消旋基團(tuán)的結(jié)構(gòu)，具體可以例舉向列取向型的聚酯類液晶聚合物、デイスコテイツク聚合物和膽固醇型聚合物等。側(cè)鏈型液晶聚合物可以例舉例如以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架、側(cè)鏈通過(guò)由共軛性的原子團(tuán)構(gòu)成的間隔基部分連接有由向列取向型賦予性的對(duì)位取代環(huán)狀化合物單位構(gòu)成的內(nèi)消旋基團(tuán)的化合物等。這些液晶聚合物可以通過(guò)以下方法得到例如對(duì)在玻璃板上形成的聚酰亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行拋光處理的玻璃板、或者斜方蒸鍍氧化硅的玻璃板等的定向處理面上，鋪開液晶聚合物的溶液進(jìn)行熱處理。
此外，相位差薄膜可以是例如用于各種波長(zhǎng)的薄膜和液晶層的雙折射產(chǎn)生的著色和視角等的擴(kuò)大的薄膜，或根據(jù)其他使用目的適當(dāng)具有相位差的薄膜，也可以是層合2種或2種以上的相位差薄膜、控制相位差等光學(xué)特性的薄膜。
亮度提高薄膜可以例舉例如表現(xiàn)出透過(guò)指定偏光軸的直線偏振光、反射其他光的特性的薄膜、或者表現(xiàn)出反射左旋或右旋某一方向的圓偏振光、透過(guò)其他光的特性的薄膜等，前者包括電介質(zhì)的多層薄膜和折射率各向異性不同的薄膜的多層層合體等，后者包括膽固醇型液晶聚合物的定向膜和在薄膜基材上支承該定向液晶層的薄膜等。
視角擴(kuò)大薄膜是用于擴(kuò)大視角的薄膜，使得即使在不是垂直于畫面、而是以稍稍傾斜的方向觀察液晶顯示器的畫面時(shí)，也能比較鮮明地看到圖像，可以例舉例如相位差薄膜、液晶聚合物等的定向膜和在透明基材上支承液晶聚合物薄膜等的定向?qū)拥谋∧さ?。用作視角擴(kuò)大薄膜的相位差薄膜可以使用在面方向具有雙軸拉伸的雙折射的聚合物薄膜，具有在面方向單軸拉伸、厚度方向也拉伸的、控制厚度方向的折射率的雙折射的聚合物和傾斜定向薄膜這樣的雙方向拉伸薄膜等。
另外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜中，除了上述的粘合型光學(xué)薄膜(第1和第2粘合型光學(xué)薄膜)之外，還包括后述的第3粘合型光學(xué)薄膜。
以下，參看圖1和圖2，示例第1、第2和第3粘合型光學(xué)薄膜，對(duì)本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
為了得到第1粘合型光學(xué)薄膜，首先準(zhǔn)備光學(xué)薄膜1。
接著，如圖1所示，在光學(xué)薄膜1的一面設(shè)置由作為本發(fā)明的粘合劑組合物的水分散型粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層3。
設(shè)置粘合劑層3時(shí)，可以例舉例如在上述的光學(xué)薄膜1上從形成了粘合劑層3的分型板4復(fù)制粘合劑層3的方法。形成了粘合劑層3的分型板4可以通過(guò)用刀片涂布法等公知的涂布方法直接將水分散型粘合劑組合物涂布在分型板4上，再將其干燥得到。此外，復(fù)制粘合劑層3時(shí)，將形成了粘合劑層3的分型板4貼合在光學(xué)薄膜1上后，將分型板4從粘合劑層3上剝離。
此外，設(shè)置粘合劑層3時(shí)，還可以例如將水分散型粘合劑組合物用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在光學(xué)薄膜1上，再干燥得到。
此外，如圖2所示，為了提高與粘合劑層3的粘合力(抓附力)，可以在光學(xué)薄膜1上設(shè)置底涂層2。
底涂層2可以預(yù)先通過(guò)進(jìn)行通常的底涂處理來(lái)適當(dāng)設(shè)置。
此外，第1粘合型光學(xué)薄膜中，底涂層2可以使用用于第2粘合型光學(xué)薄膜的、含有含噁唑啉基的聚合物的底涂層2(這種情況下，相當(dāng)于后述的第3粘合型光學(xué)薄膜)。
分型板4可以例舉紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯等的合成樹脂薄膜，橡膠板、紙、布、無(wú)紡布、網(wǎng)、發(fā)泡板和金屬箔、或者它們的層合板體等。為了提高從粘合劑層3的剝離性，分型板4的表面上可以根據(jù)需要進(jìn)行硅酮處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等處理。
粘合劑層3的厚度(干燥后的厚度)設(shè)定在例如1～100μm、較好是5～50μm、更好是10～40μm的范圍內(nèi)。
由此，通過(guò)在光學(xué)薄膜1的一面設(shè)置由水分散型粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層3，可以得到第1粘合型光學(xué)薄膜。
接著，如圖2所示，在光學(xué)薄膜1的一面設(shè)置底涂層2。本說(shuō)明中，底涂層2設(shè)置在光學(xué)薄膜的一面，但根據(jù)需要可以設(shè)置在兩面。
設(shè)置底涂層2時(shí)，可以例如將組合物的樹脂溶液或水分散液用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在光學(xué)薄膜1上，再干燥得到，所述組合物包括含噁唑啉基的聚合物，含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物，含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物，或者含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物。
底涂層2的厚度(干燥后的厚度)設(shè)定在例如1～500nm、較好是10～450nm、更好是20～400nm的范圍內(nèi)。如果將底涂層的厚度設(shè)定在上述的范圍內(nèi)，則可以充分提高光學(xué)薄膜1和粘合劑層3的粘合力。
接著，在光學(xué)薄膜1的至少一面隔著底涂層2設(shè)置粘合劑層3。
設(shè)置粘合劑層3時(shí)，可以例舉例如在上述的底涂層2上從形成了粘合劑層3的分型板4復(fù)制粘合劑層3的方法。形成了粘合劑層3的分型板4可以通過(guò)用刀片涂布法等公知的涂布方法直接將粘合劑涂布在分型板4上，再將其干燥得到。此外，復(fù)制粘合劑層3時(shí)，將形成了粘合劑層3的分型板4貼合在設(shè)置了底涂層2的光學(xué)薄膜1上，使底涂層2和粘合劑層3接觸，再將分型板4從粘合劑層3上剝離。
此外，設(shè)置粘合劑層3時(shí)，還可以例如將粘合劑用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在上述的底涂層2上，再干燥得到。
分型板4可以例舉與上述相同的材料。
粘合劑層3的厚度(干燥后的厚度)與上述相同，設(shè)定在較好是5～50μm、更好是10～40μm的范圍內(nèi)。
由此，通過(guò)在光學(xué)薄膜1的至少一面隔著底涂層2設(shè)置由粘合劑構(gòu)成的粘合劑層3，可以得到第2粘合型光學(xué)薄膜。
為了得到第3粘合型光學(xué)薄膜，首先準(zhǔn)備光學(xué)薄膜1。
接著，在光學(xué)薄膜1的一面設(shè)置底涂層2。本說(shuō)明中，底涂層2設(shè)置在光學(xué)薄膜的一面，雖未圖示，但根據(jù)需要可以設(shè)置在兩面。
設(shè)置底涂層2時(shí)，可以例如將含噁唑啉基的聚合物、或者含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物的樹脂溶液或水分散液用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在光學(xué)薄膜1上，再干燥得到。
底涂層2的厚度(干燥后的厚度)設(shè)定在例如1～500nm、較好是10～450nm、更好是20～400nm的范圍內(nèi)。如果將底涂層2的厚度設(shè)定在上述的范圍內(nèi)，則可以充分提高光學(xué)薄膜1和粘合劑層3的粘合力。
接著，在光學(xué)薄膜1的一面隔著底涂層2設(shè)置粘合劑層3。
粘合劑層3可以例舉例如與設(shè)置在上述第1粘合型光學(xué)薄膜上的、由作為本發(fā)明的粘合劑組合物的水分散型粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層3相同的粘合劑層。
設(shè)置粘合劑層3時(shí)，可以例舉例如在上述的底涂層2上從形成了粘合劑層3的分型板4復(fù)制粘合劑層3的方法。形成了粘合劑層3的分型板4可以通過(guò)用刀片涂布法等公知的涂布方法直接將作為本發(fā)明的粘合劑組合物的水分散型粘合劑組合物涂布在分型板4上，再將其干燥得到。此外，復(fù)制粘合劑層3時(shí)，將形成了粘合劑層3的分型板4貼合在設(shè)置了底涂層2的光學(xué)薄膜1上，使底涂層2和粘合劑層3接觸，再將分型板4從粘合劑層3上剝離。
此外，設(shè)置粘合劑層3時(shí)，還可以例如將作為本發(fā)明的粘合劑組合物的水分散型粘合劑組合物用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在上述的底涂層2上，再干燥得到。
分型板4可以例舉與上述相同的材料。
粘合劑層3的厚度(干燥后的厚度)與上述相同，設(shè)定在較好是5～50μm、更好是10～40μm的范圍內(nèi)。
由此，通過(guò)在光學(xué)薄膜1的至少一面隔著底涂層2設(shè)置由作為本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層3，可以得到第3粘合型光學(xué)薄膜。
這樣得到的本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜不會(huì)損失光學(xué)薄膜的光學(xué)特性等，作為偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、視角增大薄膜等，適合用于各種產(chǎn)業(yè)用途。
尤其，由于這樣的粘合型光學(xué)薄膜粘合劑層和光學(xué)薄膜的粘合力高，所以在粘附到液晶顯示器等上時(shí)，將光學(xué)薄膜粘附到液晶顯示器上后，即使為了調(diào)整位置暫時(shí)剝離而后再次粘附(二次加工)，也可以有效抑制剝離時(shí)的粘合劑殘留，進(jìn)行二次加工。因此，可以實(shí)現(xiàn)高效的粘貼作業(yè)。
此外，粘合型光學(xué)薄膜的切割和搬運(yùn)時(shí)等使用工藝中進(jìn)行處理的時(shí)候，即使粘合型光學(xué)薄膜的端部與人或周圍的物品接觸，也可以有效地抑制粘合劑缺損，所以可以有效地防止粘合劑缺損產(chǎn)生的液晶顯示器的顯示不良的問(wèn)題。
另外，這樣的粘合型光學(xué)薄膜具有高耐加熱性，所以如果粘附到液晶顯示器等上，則即使在高溫氣氛下，也可以有效地防止與液晶顯示器的粘合力的下降，即使在高溫氣氛下也可以獲得良好的耐久性。
另外，這樣的粘合型光學(xué)薄膜具有高耐濕熱性，所以如果粘附到液晶顯示器等上，則即使在高溫高濕氣氛下，也可以有效地防止與液晶顯示器的粘合力的下降，即使在高溫高濕氣氛下也可以獲得良好的耐久性。
本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜具有高耐加熱性和耐濕熱性，所以如果粘附到圖像顯示裝置的玻璃基板的表面，則在高溫氣氛和高溫高濕氣氛下也可以獲得良好的耐久性。
因此，通過(guò)將這樣得到的粘合型光學(xué)薄膜粘附到液晶顯示器、有機(jī)場(chǎng)致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)、等離子顯示板(PDP)等圖像顯示裝置的玻璃基板的表面，則可以獲得耐久性良好的圖像顯示裝置。
通常的水分散型粘合劑組合物中，為了提高與被覆體的粘合性，添加松香類樹脂、彈性體等賦予粘附性的樹脂等，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜所用的水分散型粘合劑組合物雖然是水分散型的，但不需要添加那樣的賦予粘附性的樹脂，就可以提高粘合性，所以可以獲得具備由成本低、粘合性好的水分散型粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜，以及使用這樣的粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置。
實(shí)施例以下，例舉合成例、實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不局限于以下的任何合成例、實(shí)施例或比較例。以下的說(shuō)明中，“份”和“％”只要沒(méi)有特別說(shuō)明，都是重量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例1預(yù)制單體乳液的配制在容器中作為原料單體加入100份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、0.01份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)混合，配制單體混合物。接著，在627g配制了的單體混合物中加入13g反應(yīng)性乳化劑アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)、360g離子交換水，用高速攪拌器(ホモジナイザ一)(特殊機(jī)化株式會(huì)社制)，以5000(1/min)攪拌5分鐘，進(jìn)行強(qiáng)制乳化，制成預(yù)制單體乳液。
水分散型粘合劑組合物的配制在具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，裝入上述制備的預(yù)制單體乳液中的200g、330g離子交換水，接著將反應(yīng)容器內(nèi)用氮?dú)庵脫Q，添加0.2g 2，2′-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物(VA-057，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)，在60℃聚合1小時(shí)。接著，將剩下的預(yù)制單體乳液中的800g用3小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中，然后聚合3小時(shí)。然后，氮?dú)庵脫Q的同時(shí)，在60℃聚合3小時(shí)，得到固體成分為48％的水分散型粘合劑組合物的乳液。接著，將其冷卻至室溫，添加10％氨水，將pH調(diào)至8，再添加3.0g丙烯酸類增粘劑アロンB-500(東亞合成株式會(huì)社制)，制成水分散型粘合劑組合物。
光學(xué)薄膜的制備將聚乙烯醇薄膜(厚80μm)在40℃的碘水溶液中拉伸至原長(zhǎng)的5倍，然后將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液中取出，在50℃下干燥4分鐘，得到起偏鏡。在該起偏鏡的兩側(cè)用聚乙烯醇型粘接劑粘接三乙酰纖維素薄膜作為透明保護(hù)膜，得到光學(xué)薄膜。
粘合型光學(xué)薄膜的制作將制備的水分散型粘合劑組合物涂布在分型薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基材，ダイヤホイルMRF38，三菱化學(xué)ポリエステル株式會(huì)社制)上，在100℃下干燥2分鐘，形成厚度為23μm的粘合劑層。
將形成的粘合劑層粘貼到事先進(jìn)行了底涂處理的光學(xué)薄膜的處理面上，制成粘合型光學(xué)薄膜。底涂處理如下進(jìn)行將水分散型聚氨酯樹脂(タケラツクW511，三井武田ケミカル株式會(huì)社制)和水分散型異氰酸酯類固化劑(タケネ一トWD725，三井武田ケミカル株式會(huì)社制)的1∶1混合物(固體成分比)用水和乙醇的混合溶劑(重量比為1∶1)稀釋到固體成分為2重量％，將該稀釋液用繞線棒#5涂布在偏光板的一面，在40℃下干燥2分鐘。
實(shí)施例2在實(shí)施例1中，除了將單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)的添加量從2份改為5份之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例3在實(shí)施例1中，除了將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為2份單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例4在實(shí)施例1中，除了將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5～6)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例5在實(shí)施例1中，除了將5份丙烯酸改為11份β-羧基乙基丙烯酸酯(Sipomerβ-CEA，ロ一デイア日華株式會(huì)社制)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例6在實(shí)施例1中，除了將5份丙烯酸改為21份ω-羧基-聚己內(nèi)酯一丙烯酸酯(アロニクスM-5300，己內(nèi)酯基的平均聚合度為約2，東亞合成株式會(huì)社制)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
比較例1在實(shí)施例1中，除了不添加單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
比較例2在實(shí)施例1中，除了將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為2份單[2-甲基丙烯酰羥乙基]磷酸酯(羥亞乙基的聚合度為1)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
比較例3在實(shí)施例1中，除了將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為2份單[2-丙烯酰羥乙基]磷酸酯(羥亞乙基的聚合度為1)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
比較例4在實(shí)施例1中，除了預(yù)制單體乳液的配制時(shí)不添加丙烯酸，將單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)的添加量從2份改為5份之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
比較例5在實(shí)施例1中，除了預(yù)制單體乳液的配制時(shí)不添加丙烯酸，將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為5份單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5)之外，用與實(shí)施例1相同的方法配制水分散型粘合劑組合物，接著制作粘合型光學(xué)薄膜。
比較例6在實(shí)施例1中，除了預(yù)制單體乳液的配制時(shí)將丙烯酸的添加量從5份改為20份，而不添加單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)之外，用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合。但是由于聚合中發(fā)生凝集，所以無(wú)法得到水分散型粘合劑組合物。
比較例7在實(shí)施例1中，除了預(yù)制單體乳液的配制時(shí)不添加丙烯酸，將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為25份單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5)之外，用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合。但是由于聚合中發(fā)生凝集，所以無(wú)法得到水分散型粘合劑組合物。
表1

※1己內(nèi)酯基的平均聚合度為約2
表1中，單體組成用重量份表示。此外，表1中，同時(shí)記錄羧基濃度和磷酸基濃度。
表1中，對(duì)于羧基濃度，丙烯酸的分子量記為72，β-羧基乙基丙烯酸酯的分子量記為144，ω-羧基-聚己內(nèi)酯一丙烯酸酯(己內(nèi)酯基的平均聚合度為約2)的分子量(平均分子量)記為276，計(jì)算得到。
此外，表1中，對(duì)于磷酸基濃度，單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)的分子量(平均分子量)記為456，單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5)的分子量(平均分子量)記為413.5，單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為5～6)的分子量(平均分子量)記為485，單[2-甲基丙烯酰羥乙基]磷酸酯(羥亞乙基的聚合度為1)的分子量記為210，單[2-丙烯酰羥乙基]磷酸酯(羥亞乙基的聚合度為1)的分子量記為196，計(jì)算得到。
評(píng)價(jià)1)玻璃粘合性將實(shí)施例1～6和比較例1～5的粘合型光學(xué)薄膜以25mm的寬度切割，將其粘附在玻璃板(コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，用2kg的橡膠輥來(lái)回壓合一次，在50℃、0.5MPa的壓熱器中放置15分鐘，接著冷卻至25℃，測(cè)定90℃剝離粘合力(剝離速度10mm/min)(初期粘合力)。
此外，在壓熱器中放置后，再在60℃和60℃/90％RH的氣氛下放置40小時(shí)，接著在25℃下放置1小時(shí)，測(cè)定90℃剝離粘合力(剝離速度10mm/min)。其結(jié)果如表2所示。
剝離粘合力的值越高，表示玻璃粘合性越好。
2)粘合型光學(xué)薄膜的粘合固定性將實(shí)施例1～6和比較例1～5的粘合型光學(xué)薄膜以235×310mm的大小切割，將其粘附在厚0.7mm的玻璃板(コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，用2kg的橡膠輥來(lái)回壓合一次，在50℃、0.5MPa的壓熱器中放置15分鐘，在90℃的氣氛和60℃/90％RH的氣氛下加熱500小時(shí)，通過(guò)肉眼觀察粘合型光學(xué)薄膜有無(wú)剝落。其結(jié)果如表2所示。
粘合型光學(xué)薄膜有無(wú)剝落根據(jù)以下的標(biāo)準(zhǔn)確認(rèn)。
○沒(méi)有發(fā)現(xiàn)剝落等變化△在粘合型光學(xué)薄膜的端部發(fā)現(xiàn)不到1mm的剝落×在粘合型光學(xué)薄膜的端部發(fā)現(xiàn)1mm以上的剝落
3)二次加工性將實(shí)施例1～6和比較例1～5的粘合型光學(xué)薄膜以25mm的寬度切割，將其粘附在玻璃板(コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，用2kg的橡膠輥來(lái)回壓合一次，在50℃、0.5MPa的壓熱器中放置15分鐘，接著冷卻至25℃，測(cè)定50％RH下的90℃剝離粘合力(剝離速度300mm/min)(初期粘合力)。
此外，在壓熱器中放置后，再在60℃的氣氛下放置40小時(shí)，接著冷卻至25℃，測(cè)定90℃剝離粘合力(剝離速度300mm/min)。其結(jié)果如表2所示。
剝離粘合力的值越低，表示二次加工性越好。
4)凝膠分?jǐn)?shù)首先，將實(shí)施例1～6和比較例1～5的水分散型粘合劑組合物(約100mg)通過(guò)預(yù)先測(cè)定了重量的テフロンシ一ト(注冊(cè)商標(biāo)產(chǎn)品編號(hào)NTF-1122)和風(fēng)箏線(12cm)包裹，測(cè)定該包裹的重量。接著，將該包裹裝入50ml玻璃瓶中，加入足夠的乙酸乙酯并將玻璃瓶密封，在室溫下浸漬7天。然后取出浸漬了的包裹，擦去附著于テフロンシ一ト的乙酸乙酯后，將該包裹用干燥機(jī)在130℃下干燥2小時(shí)。然后，測(cè)定干燥后的包裹的重量。并且，通過(guò)下述的式子計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)。
凝膠分?jǐn)?shù)(重量％)＝{(C-A)/(B-A)}×100式中的記號(hào)具體如下。
A(g)テフロンシ一ト和風(fēng)箏線的總重量(皮重)B(g)テフロンシ一ト和風(fēng)箏線以及水分散型粘合劑組合物的乙酸乙酯浸漬、干燥前的總重量C(g)テフロンシ一ト和風(fēng)箏線以及水分散型粘合劑組合物的乙酸乙酯浸漬、干燥后的總重量其測(cè)定結(jié)果如表2所示。
表2

合成例水分散型丙烯酸類粘合劑的配制在容器中加入95.2份丙烯酸丁酯、4.76份丙烯酸、0.02份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)、2.0份(固體成分)反應(yīng)性乳化劑アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)、57.4份離子交換水，用高速攪拌器以6000min-1攪拌5分鐘，制成單體乳液。此外，在另外的容器中，將0.1份2，2′-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物(VA-057，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)溶解于水，制成10％的引發(fā)劑水溶液。
接著，在具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，添加52.3份水、如上述制備的10％的引發(fā)劑水溶液的30％的量、如上述制備的單體乳液中的20％的量，攪拌的同時(shí)，在59℃下乳液聚合1小時(shí)。然后，再添加所有剩下的10％的引發(fā)劑水溶液(70％的量)，接著一邊攪拌，一邊用3小時(shí)添加所有剩下的單體乳液(80％的量)，然后反應(yīng)3小時(shí)。接著，將其冷卻至30℃以下，添加10％氨水，將pH調(diào)至8，得到水分散型粘合劑。
粘合劑層的形成將水分散型丙烯酸類粘合劑涂布在分型薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基材，ダイヤホイルMRF38，三菱化學(xué)ポリエステル株式會(huì)社制)上，使干燥后的厚度為21μm，然后用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在100℃下干燥2分鐘，在分型薄膜上形成粘合劑層。
光學(xué)薄膜的制備將聚乙烯醇薄膜(厚度80μm)在40℃的碘水溶液中拉伸至原長(zhǎng)的5倍，然后將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液中取出，在50℃下干燥4分鐘，得到起偏鏡。在該起偏鏡的兩側(cè)用聚乙烯醇型粘接劑粘接三乙酰纖維素薄膜作為透明保護(hù)膜，得到光學(xué)薄膜。
實(shí)施例7將エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)用水/乙醇(容量比1∶1)混合溶液稀釋至固體成分2％，制成底涂劑溶液。將該底涂劑溶液用繞線棒#5涂布在光學(xué)薄膜的一面，在40℃下干燥2分鐘，設(shè)置底涂層。接著，在光學(xué)薄膜設(shè)置了底涂層的一面粘合形成了粘合劑層的分型薄膜，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例8除了將底涂劑溶液的エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例9除了將底涂劑溶液的固體成分2％改成5％之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例10在實(shí)施例7的底涂劑溶液的配制中，除了將エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)和ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)的混合溶液(混合比以固體成分比表示為5∶95)、將水/乙醇(容量比1∶1)混合溶液改成水之外，與實(shí)施例7同樣地處理，配制底涂劑溶液，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例11在實(shí)施例7的底涂劑溶液的配制中，除了將エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)和ポイズ532A(丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物銨基鹽，數(shù)均分子量約10000，花王株式會(huì)社制)的混合溶液(混合比以固體成分比表示為95∶5)、將水/乙醇(容量比1∶1)混合溶液改成水之外，與實(shí)施例7同樣地處理，配制底涂劑溶液，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例12在實(shí)施例7的底涂劑溶液的配制中，除了將エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)、ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)和ポイズ532A(丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物銨基鹽，數(shù)均分子量約10000，花王株式會(huì)社制)的混合溶液(混合比以固體成分比表示為5∶90∶5)，將水/乙醇(容量比1∶1)混合溶液改成水之外，與實(shí)施例7同樣地處理，配制底涂劑溶液，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例13除了將底涂劑溶液的固體成分2％改成0.25％之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例8除了將底涂劑溶液的エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成水分散型聚氨酯樹脂タケラツクW511(三井武田ケミカル株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例9除了將底涂劑溶液的エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成水分散型聚酯類樹脂バイロンTAD-1000(東洋紡織株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例10除了將底涂劑溶液的エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成水分散型乙酸乙烯酯類樹脂ボンコ一ト9180(大日本インク株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例11除了將底涂劑溶液的エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成含碳化二亞胺基的水分散型聚丙烯酸樹脂カルボジライトE-01(日清紡株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例12除了將底涂劑溶液的エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)換成ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)、將水/乙醇(容量比1∶1)混合溶液改成水之外，與實(shí)施例7同樣地處理，配制底涂劑溶液，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例13除了不設(shè)置底涂層之外，與實(shí)施例7同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
評(píng)價(jià)5)底涂層的厚度對(duì)實(shí)施例7～13和比較例8～13，將只設(shè)置底涂層的粘合型光學(xué)薄膜通過(guò)2％釕酸水溶液染色2分鐘后，將其包埋在環(huán)氧樹脂中，用超薄切片裝置(Ultracut S，ライカ公司制)切成厚度約80nm，接著用TEM(日立H-7650，加速電壓100kV)觀察該光學(xué)薄膜切片的截面，得到底涂層的厚度。其結(jié)果如表3所示。
6)濁度對(duì)實(shí)施例7～13和比較例8～13，將只設(shè)置底涂層的粘合型光學(xué)薄膜(即形成粘合劑層之前的粘合型光學(xué)薄膜)切割成50×50mm，用濁度計(jì)算機(jī)HZ-1(スガ試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社)測(cè)定濁度。其結(jié)果如表3所示。濁度通常較好是2.0％以下，如果超過(guò)2％則肉眼看上去發(fā)白，所以是不理想的。
7)粘合劑層和光學(xué)薄膜的粘合力將實(shí)施例7～13和比較例8～13的粘合型光學(xué)薄膜切成25×120mm的大小，將其作為試樣。將該試樣分別在23℃下60％RH的氣氛下、50℃的氣氛下和60℃下90％RH的氣氛下陳化1天。陳化后，將分型薄膜剝離，在試樣的粘合面粘附聚丙烯多孔質(zhì)膜，在該聚丙烯多孔質(zhì)膜上粘附粘膠帶(No.31B，日東電工株式會(huì)社制)加固后，在23℃、60％RH的氣氛下放置24小時(shí)以上。然后，在放置后的粘合型光學(xué)薄膜的背面用雙面膠帶粘附SUS304鋼板，通過(guò)拉伸試驗(yàn)器在180°方向上以300mm/min的速度剝離聚丙烯多孔質(zhì)膜和粘膠帶(No.31B)，確認(rèn)粘合劑層附著在聚丙烯多孔質(zhì)膜側(cè)后，測(cè)定剝離應(yīng)力。其結(jié)果如表3所示。粘合力通常較好是在5.0N/25mm以上。
8)耐加熱性將實(shí)施例7～13和比較例8～13的粘合型光學(xué)薄膜切成230×310mm的大小，將其作為試樣。將試樣的粘合面粘附在玻璃板(厚0.7mm，コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，在50℃、0.5MPa的氣氛下放置15分鐘。然后，將該試樣在90℃下保存500小時(shí)后，通過(guò)肉眼觀察粘合型光學(xué)薄膜有無(wú)剝落。其結(jié)果如表3所示。
表3中，“○”表示沒(méi)有突起或剝離等缺陷，“△”表示有不到1mm的剝落，“×”表示有1mm以上的剝落。
9)耐濕熱性將實(shí)施例7～13和比較例8～13的粘合型光學(xué)薄膜切成230×310mm的大小，將其作為試樣。將試樣的粘合面粘附在玻璃板(厚0.7mm，コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，在50℃、0.5MPa的氣氛下放置15分鐘。然后，將該試樣在60℃、90％RH下保存500小時(shí)后，通過(guò)肉眼觀察粘合型光學(xué)薄膜有無(wú)剝落。其結(jié)果如表3所示。
表3中，“○”表示沒(méi)有突起或剝離等缺陷，“△”表示有不到1mm的剝落，“×”表示有1mm以上的剝落。
表3

由表3可知，實(shí)施例7～13的粘合型光學(xué)薄膜與沒(méi)有設(shè)置底涂層的比較例13和其他設(shè)置底涂層的比較例8～12的粘合型光學(xué)薄膜相比，粘合劑層和光學(xué)薄膜的粘合力更高，特別是即使加熱陳化也可以獲得高粘合力。此外，表明耐加熱性良好。對(duì)于底涂層，顯示出同時(shí)使用含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物和聚胺類聚合物的實(shí)施例10與單獨(dú)使用含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物的實(shí)施例7～9相比，耐濕熱性更高。此外單獨(dú)使用聚胺類聚合物的比較例12中，耐加熱性和耐濕熱性與比較例8～11和13相比稍好。另一方面，還了解到含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物的實(shí)施例10中，不僅耐加熱性，耐濕熱性也提高。
此外，比較底涂層的厚度薄的實(shí)施例13和底涂層厚度厚的實(shí)施例7～9，了解到如果底涂層的厚度變厚，則由于加熱和加濕引起的陳化，粘合力下降，而如果底涂層厚度薄，則粘合力不會(huì)下降。
另外，將底涂層中同時(shí)使用含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物和含多個(gè)羧基的化合物的實(shí)施例11和12，與單獨(dú)使用含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物的實(shí)施例7～9相比，了解到即使底涂層厚度厚的情況下，粘合力也不會(huì)下降，特別是加熱和加濕引起的陳化中，粘合力提高。
實(shí)施例14預(yù)制單體乳液的配制在容器中作為原料單體加入100份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、0.01份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)混合，配制單體混合物。接著，在627g配制了的單體混合物中加入13g(2份(固體成分))作為乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)、360g離子交換水，用高速攪拌器(特殊機(jī)化株式會(huì)社制)，以5000(1/min)攪拌5分鐘，進(jìn)行強(qiáng)制乳化，制成預(yù)制單體乳液。
水分散型粘合劑組合物的配制在具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，裝入上述制備的預(yù)制單體乳液中的200g、330g離子交換水，接著將反應(yīng)容器內(nèi)用氮?dú)庵脫Q，添加0.2g 2，2′-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物(VA-057，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)，在60℃聚合1小時(shí)。接著，將剩下的預(yù)制單體乳液中的800g用3小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中，然后聚合3小時(shí)。然后，氮?dú)庵脫Q的同時(shí)，在60℃聚合3小時(shí)，得到固體成分為48％的水分散型粘合劑組合物的乳液。接著，將其冷卻至室溫，添加10％氨水，將pH調(diào)至8，再添加3.0g丙烯酸類增粘劑アロンB-500(東亞合成株式會(huì)社制)，制成水分散型粘合劑組合物。
光學(xué)薄膜的制備將聚乙烯醇薄膜(厚80μm)在40℃的碘水溶液中拉伸至原長(zhǎng)的5倍，然后將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液中取出，在50℃下干燥4分鐘，得到起偏鏡。在該起偏鏡的兩側(cè)用聚乙烯醇型粘接劑粘接三乙酰纖維素薄膜作為透明保護(hù)膜，得到光學(xué)薄膜。
底涂處理底涂處理如下進(jìn)行エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)用水和乙醇的混合溶劑(重量比為1∶1)稀釋到固體成分為0.25重量％，將該稀釋液用繞線棒#5涂布在偏光薄膜(NPF SEG-5425DU，日東電工株式會(huì)社制)的一面，在40℃下干燥2分鐘。
粘合型光學(xué)薄膜的制作將制備的水分散型粘合劑組合物涂布到用剝離劑處理了的聚酯薄膜上，于100℃加熱處理2分鐘，形成厚度23μm的粘合劑層，將其粘貼到事先進(jìn)行了底涂處理的偏光薄膜的處理面上，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例15實(shí)施例14的底涂處理中，除了將エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)改為エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例16實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了將0.01份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)改為0.02份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)、13g(2份(固體成分))作為乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)改為19g(3份(固體成分))作為乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、360g離子交換水改為354g離子交換水之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，實(shí)施例14的底涂處理中配制底涂劑溶液時(shí)，除了將エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)改為エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)和ポイズ532A(丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物銨基鹽，數(shù)均分子量約10000，花王株式會(huì)社制)的混合溶液(混合比以固體成分比表示為95∶5)、底涂劑溶液的固體成分從0.25重量％改為2.0重量％之外，與實(shí)施例14同樣地處理，配制底涂劑溶液，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例17實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為3份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、13g(2份(固體成分))作為乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)改為13g(2份(固體成分))ハイテノ一ルLA-16(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，與實(shí)施例15同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例18實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為4份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、13g(2份(固體成分))作為乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)改為19g(3份(固體成分))ハイテノ一ルLA-16(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、360g離子交換水改為354g離子交換水之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，與實(shí)施例15同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例19與實(shí)施例18同樣地制成預(yù)制單體乳液，制成水分散型粘合劑組合物。
接著，實(shí)施例14的底涂處理中配制底涂劑溶液時(shí)，除了將エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)改為エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)、底涂劑溶液的固體成分從0.25重量％改為0.1重量％之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例20與實(shí)施例18同樣地制成預(yù)制單體乳液，制成水分散型粘合劑組合物。
接著，實(shí)施例14的底涂處理中配制底涂劑溶液時(shí)，除了將エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)改為エポクロスWS-700(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)、底涂劑溶液的固體成分從0.25重量％改為0.5重量％之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例21實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了將5份丙烯酸改為11份β-羧基乙基丙烯酸酯(Sipomerβ-CEA，ロ一デイア日華株式會(huì)社制)、2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為4份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，與實(shí)施例15同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例22實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了將5份丙烯酸改為0.5份丙烯酸和18.8份ω-羧基-聚己內(nèi)酯一丙烯酸酯(アロニクスM-5300，己內(nèi)酯基的平均聚合度為約2，東亞合成株式會(huì)社制)、2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為4份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、13g(2份(固體成分))作為乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)改為19g(3份(固體成分))ハイテノ一ルLA-16(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，與實(shí)施例15同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例14實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了不添加單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、將0.01份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)改為0.06份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，與實(shí)施例15同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例15與比較例14同樣地制成預(yù)制單體乳液，制成水分散型粘合劑組合物。
接著，實(shí)施例14的底涂處理中配制底涂劑溶液時(shí)，除了將エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)改為水分散型聚氨酯樹脂(タケラツクW511，三井武田ケミカル株式會(huì)社制)和水分散型異氰酸酯類固化劑(タケネ一トWD725，三井武田ケミカル株式會(huì)社制)的混合溶液(混合比以固體成分比表示為1∶1)、底涂劑溶液的固體成分從0.25重量％改為2.0重量％之外，與實(shí)施例14同樣地處理，配制底涂劑溶液，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例16實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了不添加單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)、將0.01份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)改為0.02份3-甲基丙烯酰羥丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會(huì)社制)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法制成水分散型粘合劑組合物。
接著，實(shí)施例14的底涂處理中配制底涂劑溶液時(shí)，除了將エポクロスWS-500(含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)改為ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸類聚合物，日本觸媒株式會(huì)社制)、底涂劑溶液的固體成分從0.25重量％改為2.0重量％之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成粘合型光學(xué)薄膜。
比較例17實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了將5份丙烯酸改為20份丙烯酸、不添加單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行聚合。但是由于聚合中發(fā)生凝集，所以無(wú)法得到水分散型粘合劑組合物。
比較例18實(shí)施例14的預(yù)制單體乳液的配制中，除了不添加丙烯酸、將2份單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)改為25份單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5)之外，與實(shí)施例14同樣地處理，制成預(yù)制單體乳液。接著，以與實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行聚合。但是由于聚合中發(fā)生凝集，所以無(wú)法得到水分散型粘合劑組合物。
表4

※1數(shù)值為底涂劑溶液中的固體成分重量％。括號(hào)內(nèi)的數(shù)值為固體成分比※2己內(nèi)酯基的平均聚合度為約2※3環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0※4環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5
表4中，單體組成以重量份表示。此外，表4中，同時(shí)記錄羧基濃度和磷酸基濃度。
表4中，對(duì)于羧基濃度，丙烯酸的分子量記為72，β-羧基乙基丙烯酸酯的分子量記為144，ω-羧基-聚己內(nèi)酯一丙烯酸酯(己內(nèi)酯基的平均聚合度為約2)的分子量(平均分子量)記為276，計(jì)算得到。
此外，表4中，對(duì)于磷酸基濃度，單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度為約5.0)的分子量(平均分子量)記為456，單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度為約5.5)的分子量(平均分子量)記為413.5，計(jì)算得到。
表4中底涂劑溶液(底涂層)欄的數(shù)值表示底涂劑溶液中固體成分重量％。括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示固體成分比。
評(píng)價(jià)10)粘合型光學(xué)薄膜的玻璃粘合性將實(shí)施例14～22和比較例14～16的粘合型光學(xué)薄膜以25mm的寬度切割，將其粘附在玻璃板(コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，用2kg的橡膠輥來(lái)回壓合一次，在50℃、0.5MPa的壓熱器中放置15分鐘，接著冷卻至25℃，測(cè)定90℃剝離粘合力(剝離速度300mm/min)(初期粘合力)。
此外，在壓熱器中放置后，再在60℃的氣氛下放置40小時(shí)，接著冷卻至25℃，測(cè)定90℃剝離粘合力(剝離速度300mm/min)。其結(jié)果如表5所示。
剝離粘合力的值越高，表示玻璃粘接性越好。
11)粘合型光學(xué)薄膜的粘合固定性將實(shí)施例14～22和比較例14～16的粘合型光學(xué)薄膜以235×310mm的大小切割，將其粘附在厚0.7mm的玻璃板(コ一ニング#1737，コ一ニング株式會(huì)社制)上，用2kg的橡膠輥來(lái)回壓合一次，在50℃、0.5MPa的壓熱器中放置15分鐘，在90℃的氣氛和60℃/90％RH的氣氛下加熱500小時(shí)，通過(guò)肉眼觀察粘合型光學(xué)薄膜有無(wú)剝落。其結(jié)果如表5所示。
粘合型光學(xué)薄膜有無(wú)剝落根據(jù)以下的標(biāo)準(zhǔn)確認(rèn)。
○沒(méi)有發(fā)現(xiàn)剝落等變化△在粘合型光學(xué)薄膜的端部發(fā)現(xiàn)不到1mm的剝落×在粘合型光學(xué)薄膜的端部發(fā)現(xiàn)1mm以上的剝落12)水分散型粘合劑組合物的凝膠分?jǐn)?shù)首先，將實(shí)施例14～22和比較例14～16的水分散型粘合劑組合物(約100mg)通過(guò)預(yù)先測(cè)定了重量的テフロンシ一ト(注冊(cè)商標(biāo)產(chǎn)品編號(hào)NTF-1122)和風(fēng)箏線(12cm)包裹，測(cè)定該包裹的重量。接著，將該包裹裝入50ml玻璃瓶中，接著加入足夠的乙酸乙酯并將玻璃瓶密封，在室溫下浸漬7天。然后取出浸漬了的包裹，擦去附著于テフロンシ一ト的乙酸乙酯后，將該包裹用干燥機(jī)在130℃下干燥2小時(shí)。然后，測(cè)定干燥后的包裹的重量。并且，通過(guò)下述的式子計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)。
凝膠分?jǐn)?shù)(重量％)＝{(C-A)/(B-A)}×100式中的記號(hào)具體如下。
A(g)テフロンシ一ト和風(fēng)箏線的總重量(皮重)B(g)テフロンシ一ト和風(fēng)箏線以及水分散型粘合劑組合物的乙酸乙酯浸漬、干燥前的總重量C(g)テフロンシ一ト和風(fēng)箏線以及水分散型粘合劑組合物的乙酸乙酯浸漬、干燥后的總重量其測(cè)定結(jié)果如表5所示。
表5

上述說(shuō)明作為本發(fā)明示例的實(shí)施方式提供，但這只是單純的示例，不能成為限定性的解釋。對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的從業(yè)者顯而易見(jiàn)的本發(fā)明的變形例包括在后述的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.粘合劑組合物，其特征在于，含有烷基的碳原子數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)所表示的含磷酸基的乙烯基單體和任意可以與所述單體共聚的共聚性乙烯基單體作為原料單體，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體、所述含磷酸基的乙烯基單體和所述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，而且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克， 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)所表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)所表示的磷酸基或其鹽， 通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)， 通式(3)中，M1和M2分別獨(dú)立地表示氫原子或陽(yáng)離子。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征還在于，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體為0.5～15重量份，所述含磷酸基的乙烯基單體為0.5～20重量份，所述共聚性乙烯基單體為39重量份以下。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征還在于，還含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為所述共聚性乙烯基單體，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為0.001～1重量份。
4.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征還在于，所述組合物是水分散型粘合劑組合物。
5.粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，具備由權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層。
6.圖像顯示裝置，其中，使用至少1片權(quán)利要求5所述的粘合型光學(xué)薄膜。
7.粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，具備光學(xué)薄膜，層合在所述光學(xué)薄膜的至少一個(gè)面的粘合劑層以及位于所述光學(xué)薄膜和所述粘合劑層之間、含有含噁唑啉基的聚合物的底涂層。
8.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述底涂層由含噁唑啉基的聚合物和聚胺類聚合物的混合物構(gòu)成。
9.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述底涂層由含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
10.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述底涂層由含噁唑啉基的聚合物、聚胺類聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
11.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述含噁唑啉基的聚合物含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈，在所述主鏈的側(cè)鏈含有噁唑啉基。
12.如權(quán)利要求8所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述聚胺類聚合物含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈，在所述主鏈的側(cè)鏈含有聚乙烯亞胺鏈。
13.如權(quán)利要求9所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述含有多個(gè)羧基的化合物的數(shù)均分子量為1000以上。
14.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述底涂層由水分散型聚合物構(gòu)成。
15.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述粘合劑層由丙烯酸類粘合劑構(gòu)成。
16.如權(quán)利要求15所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述丙烯酸類粘合劑是水分散型的。
17.如權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述粘合劑層含有與噁唑啉基和/或氨基反應(yīng)的官能團(tuán)。
18.如權(quán)利要求17所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，與噁唑啉基和/或氨基反應(yīng)的所述官能團(tuán)是羧基。
19.粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，具有光學(xué)薄膜、層合在所述光學(xué)薄膜的至少一個(gè)面的粘合劑層以及位于所述光學(xué)薄膜和所述粘合劑層之間的底涂層，所述粘合劑層是由粘合劑組合物構(gòu)成的，該粘合劑組合物含有烷基的碳原子數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)所表示的含磷酸基的乙烯基單體和任意可以與所述單體共聚的共聚性乙烯基單體作為原料單體，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體、所述含磷酸基的乙烯基單體和所述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，而且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克，所述底涂層含有含噁唑啉基的聚合物，通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)所表示的聚亞 氧烷基，X表示下述通式(3)所表示的磷酸基或其鹽， 通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)， 通式(3)中，M1和M2分別獨(dú)立地表示氫原子或陽(yáng)離子。
20.如權(quán)利要求19所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述粘合劑組合物中，原料單體的配比是，相對(duì)100重量份原料單體的總量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，所述含羧基的乙烯基單體為0.5～15重量份，所述含磷酸基的乙烯基單體為0.5～20重量份，所述共聚性乙烯基單體為39重量份以下。
21.如權(quán)利要求19所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述粘合劑組合物還含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為所述共聚性乙烯基單體，其配比相對(duì)100重量份原料單體的總量為0.001～1重量份。
22.如權(quán)利要求19所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述粘合劑組合物是水分散型粘合劑組合物。
23.如權(quán)利要求19所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述底涂層由含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物構(gòu)成。
24.如權(quán)利要求19所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述含噁唑啉基的聚合物含有由丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈，在所述主鏈的側(cè)鏈含有噁唑啉基。
25.如權(quán)利要求23所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征還在于，所述含有多個(gè)羧基的化合物的數(shù)均分子量為1000以上。
26.圖像顯示裝置，其中，使用至少1片權(quán)利要求19所述的粘合型光學(xué)薄膜。
全文摘要
為了提供與玻璃基板的粘合性高且具有高耐加熱性、耐濕性和耐濕熱性的粘合劑組合物，具有由該粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層、粘合劑層和光學(xué)薄膜的粘附力強(qiáng)、有效抑制粘合劑殘留和粘合劑缺損的發(fā)生且具有高耐加熱性、耐濕性和耐濕熱性的粘合型光學(xué)薄膜，以及使用該粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置，作為粘合型光學(xué)薄膜具有光學(xué)薄膜(1)、由水分散型粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層(3)以及位于光學(xué)薄膜(1)和粘合劑層(3)之間的含有含噁唑啉基的聚合物的底涂層(2)，將其粘附在圖像顯示裝置上，所述水分散型粘合劑組合物含有烷基的碳原子數(shù)為4～1 8的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯磷酸酯和任意可以與所述單體共聚的共聚性乙烯基單體作為原料單體，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，而且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克。
文檔編號(hào)G02B1/04GK1827725SQ20061000436
公開日2006年9月6日 申請(qǐng)日期2006年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月26日
發(fā)明者岡田研一, 高橋俊貴, 金丸美佳, 梅田道夫 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社