專利名稱：平版印刷版原版的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種平版印刷版原版，具體而言，涉及一種平版印刷版原版，該平版印刷版原版可用于所謂的直接制版法中，其中將來自計算機等的數(shù)字信號直接用于制版，并且可以通過使用紅外激光器曝光方法形成圖像。
背景技術：
最近，一種將來自計算機的數(shù)字數(shù)據(jù)直接用于制版法的系統(tǒng)正在引起人們的注意力，各種技術也正在發(fā)展之中。
特別是激光技術最近發(fā)展顯著。在發(fā)射區(qū)具體在從近紅外到紅外范圍中的固體激光器和半導體激光器中，具有更高輸出功率和更小體積的激光器已經(jīng)可以很容易獲得，當直接處理數(shù)字數(shù)據(jù)用于制版時，這些激光器作為曝光光源是非常有用的。隨著這種儀器的進步，具有FM屏或者高行輸出數(shù)的印刷在實踐中迅速普及。
在迄今為止已知的用于直接制版的紅外激光器型陽圖平版印刷版中，使用的是含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂，例如酚醛清漆樹脂。例如，已經(jīng)提出了一種圖像形成材料，其中將吸收光產生熱的物質、各種鎓鹽，及醌二疊氮化合物加入到含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂，例如酚醛清漆樹脂中(日本專利申請公開(JP-A)07-285275)。在圖像形成材料中，在圖像部分，鎓鹽和醌二疊氮化合物起到堿性水溶液溶解性樹脂的溶解抑制劑作用，而在非圖像部分，鎓鹽和醌二疊氮化合物由于熱作用而分解，不能顯示出溶解抑制性質，從而可以通過顯影而被除去。因此，形成圖像。
在這種圖像形成材料中，由于鎓鹽、醌二疊氮化合物等的吸光區(qū)位于可見光區(qū)(350～500nm)，不便之處在于可以處理這些材料的地方被限制在處于黃光下的地方。
此外，酚醛清漆樹脂等的分子中含有堿溶性基團；因此，圖像部分的強度不足。因此，特別是存在高清晰度圖像例如用FM屏形成的圖像、半色調點和細線的再現(xiàn)性問題。
對于為了改善圖像部分的耐溶解性以改善高清晰度圖像的可成形性的關注，已經(jīng)提出了一種光敏組合物以及一種使用該組合物的平版印刷版原版，該光敏組合物包含一種以含有2～3個全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯單體作為聚合組分的共聚物(JP-A 2000-187318和2003-21907)。這些組合物和印刷原版可用于改善圖像部分的耐顯影性。但是，由于該組合物和印刷原版具有高排油性，其非圖像區(qū)的溶解性和圖像部分的親油性趨向于變差。

發(fā)明內容
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于直接制版的平版印刷版原版，該原版使用堿溶性聚合物化合物改善記錄層的圖像形成性，圖像部分有優(yōu)異的親油性且非圖像部分有優(yōu)異的清除性質，而且即使在用FM屏或者高行輸出數(shù)的圖像形成中，也可以獲得具有優(yōu)異圖像再現(xiàn)性的高質量印刷品。
本發(fā)明人在努力研究后發(fā)現(xiàn)當使記錄層表面具有特殊的物理性質的時候，可以克服上述問題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種平版印刷版原版，該原版包含載體；以及提供在載體上的記錄層，該記錄層包含堿溶性聚合物化合物(其以下稱作“堿溶性樹脂”)和紅外吸收劑，其中平版印刷版原版表面上的接觸角在水包油(O/W)的情況下為70°或以下，在油包水(W/O)的情況下為140°或以上。這樣的平版印刷版原版能夠用激光曝光進行記錄，并且可用于從計算機的數(shù)字數(shù)據(jù)的直接制版。
使記錄層表面具有這種物理性質的優(yōu)選方法的實例包括記錄層中引入一種側鏈上有親油性官能團的聚合物的方法。而且，關于記錄層的構造，其優(yōu)選實例包括其中記錄層具有多層結構且其最上層具有上述物理性質的一種構造，以及其中包含至少兩種堿溶性聚合物化合物且這些化合物形成分散相的一種構造。
本發(fā)明中，由于平版印刷版原版表面上的接觸角在水包油的情況下為70°或以下，在油包水的情況下為140°或以上，圖像區(qū)具有高親油性和低親水性，導致優(yōu)異的上墨性并且有較少的殘頁，所述的殘頁是加入潤濕水開始印刷時不可避免產生的。此外，本發(fā)明的平版印刷版原版在高清晰度圖像中還表現(xiàn)出良好的耐顯影性和圖像部分的上墨性。結果，即使在圖像部分之間的小面積的非圖像部分也具有優(yōu)異的油墨清除性質，從而較少出現(xiàn)例如重影的問題，可以獲得高質量的印刷品。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面，至于具有這種表面物理性質的記錄層，提供的是具有多層結構的記錄層，其頂層的表面具有上述物理性質，而其下層為在堿中有優(yōu)異溶解度的層。作為選擇，提供這樣一種記錄層，其中由至少兩種堿溶性樹脂形成分散相，分散相包含堿溶性極好的樹脂。
本發(fā)明中，由于使用上述的記錄層并且利用了其物理性質上的優(yōu)點，獲得了優(yōu)良的效果，其中改善了非圖像部分的清除性質，并且提高了記錄層的顯影寬容度。
根據(jù)本發(fā)明，可以獲得一種用于直接制版的平版印刷版原版，該原版使用堿溶性聚合物化合物改善了記錄層的圖像形成性質，圖像部分有優(yōu)異的親油性且非圖像部分有優(yōu)異的清除性質，而且即使在用FM屏或者高行輸出數(shù)的圖像形成中，也可以獲得具有優(yōu)異圖像再現(xiàn)性的高質量印刷品。
發(fā)明詳述下面將詳細描述本發(fā)明。
依照本發(fā)明的平版印刷版原版的記錄層包含堿溶性聚合物化合物和紅外吸收劑，其中記錄層表面上的接觸角在水包油的情況下為70°或以下，在油包水的情況下為140°或以上。
更優(yōu)選接觸角在水包油情況下為65°或以下而在油包水情況下為145°或以上。
本發(fā)明中水包油和油包水情況下的接觸角可以用純水和squzole在接觸角分析儀上測量。
具有這種表面物理性質并且具有優(yōu)異的親油性、耐顯影性和上墨性的記錄層可以形成高清晰度圖像。本發(fā)明中，對將記錄層的表面物理性質控制在上述范圍內的方法沒有特別的限制。但是，優(yōu)選列舉的是其中例如加入側鏈上有親油性官能團的聚合物作為添加劑的方法。
至于側鏈上有親油性官能團并且優(yōu)選用于本發(fā)明的聚合物(該聚合物以下稱作“親油性聚合物”)，具體而言，可以例舉這樣一種聚合物，該聚合物側鏈上有含有5個或更多碳原子的取代基，以該取代基作為親油性官能團。至于這種親油性官能團，作為實例可以列出含有6個或更多個碳原子、優(yōu)選基本上6～18個碳原子的烷基，環(huán)烷基，雙環(huán)環(huán)基或者三環(huán)環(huán)基。本發(fā)明中可以優(yōu)選使用以側鏈上有這樣的官能團的單體作為共聚組分的聚合物。
含有親油性官能團并且優(yōu)選用作親油性聚合物共聚組分的單體的具體實例[單體(O-1)～(O-10)]顯示如下。但是，本發(fā)明不局限于此。
從改善親油性考慮，優(yōu)選在可用于本發(fā)明的親油性聚合物中包含的這樣的親油性單體的比率在10～60摩爾％范圍之內。
依照本發(fā)明的親油性聚合物優(yōu)選為包含上述親油性單體的共聚物。至于優(yōu)選的共聚組分，可以列舉含有氟代烷基的單體。當包含這樣的單體時，可以強化記錄層表面上親油性聚合物的定位。至于優(yōu)選的共聚組分，可以列舉含有氟代烷基的丙烯酸單體，或者含有硅氧烷的單體，該硅氧烷含有碳原子數(shù)為5個或以上的烷基或者環(huán)烷基。
下面列舉的是優(yōu)選用作親油聚合物共聚組分并且具有氟代烷基的單體的具體實例[單體(F-1)～(F-8)]；但是，本發(fā)明不局限于此。
從促進親油性聚合物在記錄層表面上的定位考慮，優(yōu)選本發(fā)明的每個親油性聚合物包含5～50摩爾％的含有如上所述的氟代烷基的單體。
此外，為了抑制平版印刷版制版時在顯影處理中產生的浮渣并且改善非圖像部分的清除性質，優(yōu)選包含含有酸性基團的單體作為共聚組分。
至于酸性基團，可以優(yōu)選列舉下面(1)～(6)的基團(1)酚基(-Ar-OH)。
(2)氨磺酰基(-SO2NH-R)。
(3)取代的氨磺酰型酸性基團(以下稱作活性酰亞胺基)[-SO2NHCOR，-SO2NHSO2R，-CONHSO2R]。
(4)羧酸基(-CO2H)。
(5)磺酸基(-SO3H)。
(6)磷酸基(-OPO3H2)。
上面列舉的(1)～(6)中，Ar表示取代/未取代的二價芳基連接基，R表示取代/未取代的烴基。
這些中，(2)氨磺?；?-SO2NH-R)、(4)羧酸基(-CO2H)等是優(yōu)選的。
以下顯示的是優(yōu)選作為親油型聚合物的共聚組分并且含有酸性基團的單體的具體實例[單體(A-1)～(A-8)]；但是，本發(fā)明不局限于此。
從抑制顯影浴中產生的浮渣角度考慮，浮渣在使用自動處理機時是一個問題，優(yōu)選上述酸性基團在本發(fā)明親油性聚合物中包含的比率為3～50摩爾％。當其含量過多時，親油性趨于變差，不是優(yōu)選的。
優(yōu)選含有親油性官能團的單體、包含氟代烷基的單體和含有酸性基團的單體的共聚物的重均分子量基本上為5000～50000。
此外，可以列舉如下所示的硅基聚合物作為上述共聚物以外的優(yōu)選親油性聚合物。
優(yōu)選硅基聚合物的重均分子量基本上為3000～100000。
為了獲得記錄層的表面物理性質，這是本發(fā)明的實質，將這樣的親油性聚合物包含在光敏層中，其含量以固體含量計，優(yōu)選為2～50mg/m2，更優(yōu)選為3～30mg/m2。
依照本發(fā)明的平版印刷版原版記錄層必須包含堿溶性聚合物化合物(堿溶性樹脂)和紅外吸收劑。以下，將要解釋這些必不可少的組分。
和本發(fā)明有關的堿性水溶液溶解性樹脂包括聚合物主鏈和/或側鏈中含有酸性基團的均聚物，它們的共聚物和它們的混合物。它們中，根據(jù)在堿性顯影劑中的溶解度和溶解抑制作用，優(yōu)選在聚合物主鏈和/或側鏈中含有如下酸性基團(1)～(6)的樹脂。
(1)酚基(-Ar-OH)。
(2)氨磺?；?-SO2NH-R)。
(3)取代的氨磺酰型酸性基團(以下稱作活性酰亞胺基)[-SO2NHCOR，-SO2NHSO2R，-CONHSO2R]。
(4)羧酸基(-CO2H)。
(5)磺酸基(-SO3H)。
(6)磷酸基(-OPO3H2)。
上面列舉的(1)～(6)中，Ar表示取代/未取代的二價芳基連接基，R表示取代/未取代的烴基。
在含有選自基團(1)～(6)的酸性基團的堿性水溶液溶解性樹脂中，優(yōu)選含有(1)酚基、(2)氨磺酰基和(3)活性酰亞胺基的堿性水溶液溶解性樹脂；根據(jù)在堿性顯影劑中的溶解度、顯影寬容度，以及膜強度的足夠保留，更優(yōu)選含有(1)酚基和(2)氨磺?；膲A性水溶液溶解性樹脂；最優(yōu)選含有(1)酚基的堿性水溶液溶解性樹脂。
構成記錄層中使用的堿溶性樹脂并且含有選自(1)～(6)的酸性基團的最小結構單元沒有必要限制在一種類型。可以使用通過至少兩種含有相同酸性基團的最小結構單元共聚獲得的共聚物。作為選擇，可以使用通過至少兩種含有不同酸性基團的最小結構單元共聚獲得的共聚物。
共聚物包含將要共聚并且含有選自(1)～(6)的酸性基團的化合物，其在共聚物中的含量優(yōu)選為10摩爾％或以上，更優(yōu)選為20摩爾％或以上。當這樣的化合物的含量小于10摩爾％時，對顯影寬容度的改善作用可能不足。
本發(fā)明中，當使用堿溶性樹脂作為共聚物時，可以使用不包含(1)～(6)的酸性基團的其他化合物作為參與共聚的化合物。
不包含(1)～(6)的酸性基團的其他化合物實例包括下面(m1)～(m12)所列舉的化合物；但是，本發(fā)明不限制于此。
(m1)含有脂肪族羥基的丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類，例如丙烯酸(2-羥基乙)酯或者甲基丙烯酸(2-羥基乙)酯。
(m2)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸芐酯，丙烯酸(2-氯乙)酯和丙烯酸縮水甘油酯。
(m3)甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸芐酯，甲基丙烯酸(2-氯乙)酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。
(m4)丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-己基甲基丙烯酰胺，N-環(huán)己基丙烯酰胺，N-羥基乙基丙烯酰胺，N-苯基丙烯酰胺，N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺。
(m5)乙烯基醚類，例如乙基乙烯基醚，2-氯乙基乙烯基醚，羥乙基乙烯基醚，丙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚。
(m6)乙烯基酯類，例如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
(m7)苯乙烯類，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯。
(m8)乙烯基酮類，例如甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，丙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮。
(m9)烯烴類，例如乙烯，丙烯，異丁烯，丁二烯和異戊二烯。
(m10)N-乙烯吡咯烷酮，丙烯腈和甲基丙烯腈。
(m11)不飽和酰亞胺類，例如馬來酰亞胺，N-丙烯?；０罚琋-乙?；谆０?，N-丙酰基甲基丙烯酰胺和N-(對-氯苯甲?；?甲基丙烯酰胺。
(m12)不飽和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸酐和衣康酸。
下面將詳細描述用于形成本發(fā)明記錄層的堿溶性樹脂的優(yōu)選組分。在優(yōu)選的堿溶性樹脂中，包含作為共聚組分的含有氨磺酰基(2)的單體、含有活性酰亞氨基(3)的單體和含有酚式羥基(1)的單體中的至少任何一種，其含量為10摩爾％或以上。
含有氨磺?；?2)的單體的實例包括由低分子量化合物組成的單體，這種化合物在一個分子中含有至少一個亞磺酰氨基和一個可聚合的不飽和鍵，在亞磺酰氨基中至少一個氫原子是結合在氮原子上的。
其中，優(yōu)選一個分子中含有丙烯?；⑾┍蛘咭蚁┭趸约叭〈幕蛞蝗〈陌被酋；蛘呷〈幕酋啺被男》肿踊衔铮唧w實例是如下通式(i)～(v)定義的那些化合物。
通式(i) 通式(ii) 通式(iii) 通式(iv) 通式(v)通式中，X1和X2獨立地表示-O-或者NR7；R1和R4獨立地表示氫或者-CH3；R2、R5、R9、R12和R16獨立地表示取代/未取代的C1-12亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基或者亞芳烷基；R3、R7和R13獨立地表示氫原子、取代/未取代的C1-12烷基、環(huán)烷基、芳基或者芳烷基；R6和R17獨立地表示取代/未取代的C1-12烷基、環(huán)烷基、芳基或者芳烷基；R8、R10和R14獨立地表示氫或者-CH3；R11和R15獨立地表示C1-12亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基或者亞芳烷基，其任選含有單鍵或者取代基；Y1和Y2獨立地表示單鍵或者CO。
具體而言，其優(yōu)選實例包括甲基丙烯酸(間-氨基磺酰基苯)酯，N-(對-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(對-氨基磺?；交?丙烯酰胺。
含有活性亞氨基(3)的單體實例包括由低分子量化合物組成的單體，該化合物在一個分子中含有至少一個如下通式表示的活性亞氨基和一個可聚合的不飽和鍵。
至于這樣的化合物，具體而言，可以優(yōu)選使用N-(對-甲苯磺?；?甲基丙烯酰胺、N-(對-甲苯磺?；?丙烯酰胺等。
符合(1)的單體是由如下化合物組成的單體丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或者羥基苯乙烯，這些化合物各自含有一個酚式羥基。
至于這樣的化合物，具體而言，可以優(yōu)選使用N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(4-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，丙烯酸鄰羥基苯酯，丙烯酸間羥基苯酯，丙烯酸對羥基苯酯，甲基丙烯酸鄰羥基苯酯，甲基丙烯酸間羥基苯酯，甲基丙烯酸對羥基苯酯，鄰羥基苯乙烯，間羥基苯乙烯或者對羥基苯乙烯。
在可用于依照本發(fā)明的記錄層的堿溶性樹脂中，當包含10摩爾％或以上的(1)～(3)中的至少一種作為共聚組分時，堿溶性樹脂的對曝光重量％的堿性顯影液的溶解度得到改善，從而可以有效地提高靈敏度。
依照本發(fā)明的堿溶性樹脂可以包含除優(yōu)選共聚組分(1)～(3)之外的另一種共聚組分。
至于本發(fā)明光敏層中包含的共聚物，優(yōu)選的是重均分子量為2000或以上且數(shù)均分子量為500或以上的共聚物。更優(yōu)選重均分子量為5000～300000、數(shù)均分子量為800～250000且分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.1～10的共聚物。
可包含在記錄層中的堿溶性樹脂可以單獨使用或者至少兩種組合使用。從靈敏度、圖像形成性和印刷耐久性之間的平衡考慮，優(yōu)選堿溶性樹脂的含量為記錄層總固體含量的30～98重量％，更優(yōu)選為40～95重量％。
除共聚物外，記錄層可以包含例如含有酚式羥基的聚合物化合物，特別是，酚醛清漆樹脂，例如苯酚甲醛樹脂，間甲酚甲醛樹脂，對甲酚甲醛樹脂，間-/對-混合物甲酚甲醛樹脂或者苯酚/甲酚(可以使用間-或者對-，或者間-/對-混合物)混合物甲醛樹脂；或者連苯三酚丙酮樹脂。
此外，如美國專利4123279所述，以含有3～8個碳原子的烷基作為取代基的苯酚和甲醛的縮合物，例如叔丁基苯酚甲醛樹脂或者辛基苯酚甲醛樹脂，也可以一起使用。這樣的樹脂可以單獨使用或者至少兩種組合使用。
當使用依照本發(fā)明的平版印刷版原版用發(fā)射760～1200nm的紅外線光束的激光器作為光源來形成圖像時，從提高記錄靈敏度考慮，優(yōu)選在記錄層中包含紅外吸收劑。紅外吸收劑具有將吸收的紅外線轉化為熱量的功能。曝光部分通過此時產生的熱量而沒有溶解抑制作用，可溶于堿性顯影液中，從而通過顯影被除去，形成非圖像部分。本發(fā)明中使用的紅外吸收劑可以是任何一種紅外吸收劑，只要它是在760～1200nm波長范圍內具有吸收作用的物質即可?？梢允褂酶鞣N類型已知的顏料、染料(dyestuffs)或者染料(dyes)。
至于染料，可以使用商業(yè)染料，例如，在諸如“Dye Handbook”(OrganicSynthetic Chemical Assoc.，1970)的文獻中所述的公知染料。具體實例為偶氮染料，金屬配合物偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鎓染料，醌亞胺染料，次甲基染料，花青染料，方鎓(squarylium)染料，吡喃鎓染料，金屬硫醇鹽絡合物，氧雜菁(oxonol)染料，二亞胺鎓(diiminium)染料、銨染料和克酮鎓(croconium)染料。
優(yōu)選的染料是，例如，JP-A 58-125246、59-84356、59-202829和60-78787中所述的花青染料；JP-A 58-173696、58-181690和58-194595中所述的次甲基染料；JP-A 58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940和60-63744中所述的萘醌染料；JP-A 58-112792中所述的方鎓染料；以及英國專利434,875所述的花青染料。
還可以使用美國專利5,156,938中所述的近紅外吸收敏化劑，而且，優(yōu)選使用美國專利3,881,924中所述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓鹽；JP-A57-142645(美國專利4,327,169)中所述的三次甲基噻喃鎓鹽；JP-A58-181051、58-220143、59-41363、59-84248、59-84249、59-146063和59-146061中所述的吡喃鎓型化合物；JP-A 59-216146中所述的花青染料；美國專利4,283,475中所述的五次甲基硫代吡喃鎓鹽；以及日本專利申請公開(JP-B)5-13514和5-19702中所要求保護的吡喃鎓化合物。
作為優(yōu)選的染料，還可以列舉美國專利4,756,993中所述的通式(I)和(II)所定義的近紅外吸收染料。
此外，至于依照本發(fā)明的紅外吸收劑的其他優(yōu)選實例，可以引用特殊的假吲哚花青染料，例如如下所列舉的和日本專利申請2001-6326和2001-237840中所述的假吲哚花青染料。
在這些染料中，特別優(yōu)選的是花青染料，方鎓染料，吡喃鎓染料，鎳/硫醇鹽絡合物和假吲哚花青染料。還更優(yōu)選的是花青染料和假吲哚花青染料。特別優(yōu)選的染料的一個實例是由下面所示的通式(i)表示的花青染料。
通式(i) 通式(i)中，X1表示氫原子，鹵原子，-NPh2，X2-L1(其中X2表示氧原子或硫原子，L1表示含有1～12個碳原子的烴基，含有雜原子的芳環(huán)基，或者含雜原子并且含有1～12個碳原子的烴基，在這里提到的雜原子是指N、S、O、鹵原子或者Se)，或者由下面表示的基團 其中Xa-與稍后將要描述的Z1-定義相同，Ra表示選自氫原子，烷基，芳基，取代或未取代的氨基或者鹵原子的取代基。
R1和R2各自獨立地表示含有1～12個碳原子的烴基，且考慮到在形成用于平版印刷版原版記錄層的涂布溶液中使用本發(fā)明光敏組合物時該光敏組合物的儲存穩(wěn)定性，優(yōu)選R1和R2各自獨立地表示含有2個或更多個碳原子的烴基，更優(yōu)選R1和R2相互連接形成5元環(huán)或6元環(huán)。
Ar1和Ar2可以相同或不同，各自表示可以有取代基的芳香族烴基。芳香族烴基的優(yōu)選實例包括苯和萘環(huán)。取代基的優(yōu)選實例包括含12個或更少碳原子的烴基，鹵原子，以及含12個或更少碳原子的烷氧基。
Y1和Y2可以相同或不同，各自表示硫原子或者含12個或更少碳原子的二烷基亞甲基。
R3和R4可以相同或不同，各自表示含20個或更少碳原子并且可以有取代基的烴基。取代基的優(yōu)選實例包括含12個或更少碳原子的烷氧基，羧基和磺基。
R5、R6、R7和R8可以相同或不同，各自表示氫原子或者含12個或更少碳原子的烴基，并且由于可以容易獲得其原料，優(yōu)選每一個都表示氫原子。
此外，Za-表示相反陰離子。應當指出，當通式(i)表示的花青染料在其結構中含有陰離子取代基并且不需要電荷中和時，Za-不是必需的。考慮到記錄層涂布溶液的儲存穩(wěn)定性，優(yōu)選Za-是鹵原子，高氯酸根離子，四氟硼酸根離子，六氟磷酸根離子或者磺酸根離子，特別優(yōu)選的是高氯酸根離子，六氟磷酸根離子或者芳基磺酸根離子。
可優(yōu)選用于本發(fā)明的由通式(i)表示的花青染料的實例包括在JP-A2001-133969的第 ～ 段中所述的那些染料。
還有，至于依照本發(fā)明的紅外吸收劑的特別優(yōu)選的其他實例，可以列舉特殊的假吲哚花青染料，例如在上述日本專利申請2001-6326和2001-237840中列舉的假吲哚花青染料。
顏料類型的實例為黑色顏料，黃色顏料，橙色顏料，褐色顏料，紅色顏料，紫色顏料，藍色顏料，綠色顏料，熒光顏料，金屬粉末顏料，以及聚合物粘接顏料。顏料的具體實例為不溶性偶氮顏料，偶氮色淀顏料，縮合偶氮顏料，螯合偶氮顏料，酞菁型顏料，蒽醌型顏料，苝型顏料，硫靛型顏料，喹吖啶酮型顏料，二噁嗪型顏料，異吲哚啉酮型顏料，喹諾酞酮(quinophthalone)型顏料，染色(dyeing)色淀顏料，吖嗪顏料，亞硝基顏料，硝基顏料，天然顏料，熒光顏料，無機顏料和碳黑。在這些顏料中，優(yōu)選碳黑。
可以不經(jīng)表面處理或者在表面處理后使用這些顏料。至于表面處理方法，建議可以使用如下方法用樹脂或蠟進行表面涂布的方法；沉積表面活性劑的方法；將反應性物質(例如，硅烷偶合劑，環(huán)氧化合物，聚異氰酸酯等)粘合到顏料表面上的方法等。上述表面處理方法描述于“Property andApplication of Metal Soap”(Saiwai Shobo)，“Printing Ink Technology”(CMCBooks，1984)，以及“Newest Pigment Application Technology”(CMC Books，1986)中。
考慮到顏料分散體在光敏層涂布溶液中的穩(wěn)定性或者光敏層的均勻性，優(yōu)選顏料的粒子直徑為0.01μm～10μm，更優(yōu)選為0.05μm～1μm，最優(yōu)選為0.1μm～1μm。
至于分散顏料的方法，可以使用在油墨生產或者調色劑生產中采用的熟知的分散技術。采用的分散儀器可以是超聲波分散機，砂磨機，超微磨碎機，珠磨機，超磨機，球磨機，高速攪拌機，分散器，KD磨，膠體磨，負阻管(Dyantron)，三輥磨機和壓力捏和機等。“Newest Pigment ApplicationTechnology”(CMC Books，1986)包含其詳細描述。
從靈敏度和均勻性考慮，紅外吸收劑在記錄層中的含量，以固體含量計，為0.01～50質量％，優(yōu)選為0.1～10質量％；染料含量優(yōu)選為0.5～10質量％；而顏料含量優(yōu)選為0.1～10質量％。
作為依照本發(fā)明的記錄層的一個優(yōu)選方面，將包含50重量％或更多的共聚物的層(以下將該層適當?shù)胤Q作(A)層)和包含50重量％或更多的酚醛清漆樹脂的層(以下將該層適當?shù)胤Q作(B)層)順序層壓形成一個多層結構，作為具有這種堿溶性的單體，所述的共聚物包含至少一種選自如下作為共聚組分的單體(1)～(12)中的單體作為共聚組分(1)各自含有脂肪族羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(2)丙烯酸烷基酯，(3)甲基丙烯酸烷基酯，(4)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，(5)乙烯基醚類，(6)乙烯基酯類，(7)苯乙烯類，(8)乙烯基酮類，(9)烯烴類，(10)N-吡咯烷酮，N-乙烯基咔唑，4-乙烯基吡啶，丙烯腈和甲基丙烯腈，(11)不飽和酰亞胺，和(12)不飽和羧酸。
即，作為本發(fā)明記錄層的一個優(yōu)選方面，將記錄層制成兩層結構，并且在更靠近載體的一側，形成(A)層，(A)層包含50重量％或更多的共聚物，所述的共聚物包含至少一種特殊單體中的單體作為共聚組分，所述的特殊單體選自(1)～(12)，例如，各自含有脂肪族羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，不飽和酰亞胺和不飽和羧酸，從而可以形成具有優(yōu)異的印刷耐久性和耐溶劑性的中間層。
此外，在其上形成(B)層，(B)層包含50重量％或更多的酚醛清漆樹脂，所述酚醛清漆樹脂是含有酚式羥基的堿溶性樹脂，該層包含吸收光產生熱的紅外吸收劑。酚醛清漆樹脂中典型存在的堿溶性聚合物和紅外吸收劑有強烈的相互作用，并且對未曝光部分有高度的顯影抑制效果。另一方面，當通過曝光形成圖像時，靈敏度也高。因此，可以獲得寬的顯影寬容度。結果，由于當(B)層中包含親油性聚合物時，該聚合物可以很容易地在表面上定位，而使本發(fā)明效果顯著，所以可以說是一個特別優(yōu)選的方面。
其次，將描述多層結構記錄層的(B)層。
至于含有酚式羥基并且為構成(B)層的主要組分的樹脂，可以列舉酚醛清漆樹脂，例如苯酚甲醛樹脂，間甲酚甲醛樹脂，對甲酚甲醛樹脂，間-/對-混合物甲酚甲醛樹脂，或者苯酚/甲酚(可以使用間-甲酚或者對-甲酚，或者間-/對-混合物)混合物甲醛樹脂。
優(yōu)選含有酚式羥基的酚醛清漆樹脂的重均分子量為500～20000并且數(shù)均分子量為200～10000。
而且，如美國專利4123279中所述，以含有3～8個碳原子的烷基作為取代基的苯酚和甲醛的縮合物，例如叔丁基苯酚甲醛樹脂和辛基苯酚甲醛樹脂，也可以一起使用。這樣的含有酚式羥基的樹脂可以單獨使用或者至少兩種組合使用。
此外，紅外吸收劑和含有酚式羥基的酚醛清漆樹脂一起被包含在(B)層中。從靈敏度角度考慮，優(yōu)選將紅外吸收劑包含在多層結構記錄層的(B)層中，但是也可以加到其他層，例如上面解釋的(A)層中。
本發(fā)明中，至于(B)層中包含的紅外吸收劑，可以加入這樣一種化合物，當該化合物和作為(B)層的構成材料并且含有酚式羥基的樹脂相容地溶解時，降低該樹脂在堿性水溶液中的溶解度，并且使由加熱引起的溶解度降低效應變小。至于這樣的化合物，可以列舉由通式(i)表示的以及紅外吸收劑描述中所列舉的花青染料。當使用該染料時，從靈敏度考慮，加入到(B)層中的染料相對于堿溶性樹脂的量優(yōu)選為99/1～70/30，更優(yōu)選為99/1～75/25。
此外，根據(jù)需要，還可以將各種添加劑加入到構成(B)層的組合物中。至于可以在(B)層中使用的添加劑，類似地，可以列舉在作為可加入到記錄層組合物中的添加劑時所述的各種添加劑。
通常，將相應的組分溶解在合適的溶劑中，隨后涂布在載體上，從而可以形成記錄層。但是，當按照普通方法通過順序涂布來形成多層記錄層，例如本方面的多層記錄層時，由于溶劑等的影響，兩層的界面變得相容，出現(xiàn)(A)層和(B)層不能清楚地分開的情況；因而存在多層結構產生的優(yōu)勢可能變小的擔心。因此，在具有多層結構的記錄層中，必須分別形成(A)層和(B)層。
至于其方法，例如，可以列舉如下方法利用(A)層中包含的共聚物和(B)層中包含的堿溶性樹脂之間在溶劑中的溶解度的差異的方法，以及在第二層涂布后快速干燥并除去溶劑的方法。下面將要詳細描述這些方法；但是，對于將兩層單獨涂布的方法沒有限制于此。
當涂布堿性水溶液溶解性樹脂時，利用(A)層中包含的共聚物和(B)層中包含的堿性水溶液溶解性樹脂之間在溶劑中的溶解度的差異的方法使用這樣一種溶劑體系，其中(A)層中包含的特殊共聚物及和其一起使用的共聚物均不溶解。從而，即使使用的是兩層涂布法時，也可以清楚地分出所涂布的各層。
例如，選擇這樣共聚物，該共聚物包含構成不溶于溶解例如甲基乙基酮或者1-甲氧基-2-丙醇的堿溶性樹脂的溶劑的(A)層組分的特殊單體作為共聚組分，使用溶解構成(A)層組分的共聚物的溶劑體系，涂布主要由該共聚物構成的(A)層并使之干燥，然后使用不溶解該(A)層組分的溶劑，例如甲基乙基酮或者1-甲氧基-2-丙醇，來涂布主要由堿性水溶液溶解性樹脂構成的(B)層，從而可以獲得兩層結構。
另一方面，可以通過如下途徑實現(xiàn)在第二層涂布后非?？焖俚馗稍锶軇┑姆椒◤奈挥诨敬怪庇诰W(wǎng)移動方向的狹縫噴嘴吹入高壓空氣；使用其內部供給有加熱介質例如蒸汽的輥(加熱輥)，以從網(wǎng)的底表面?zhèn)鲗岬姆绞教峁崮?；或者這些方法組合使用。
當形成依照本發(fā)明的具有多層結構的記錄層時，從效率和組合物自由度的擴展性考慮，優(yōu)選使用含有能夠快速干燥涂層的構件的涂布/干燥機連續(xù)地進行涂布和干燥。
此外，通過在用于涂布和干燥(A)層的機器的下游安排與用于(A)層的機器類似的機器進行(B)層的涂布和干燥，再在用于涂布和干燥(A)層的機器的上游安排一個粗糙化單元對載體進行粗糙化處理，通過載體的連續(xù)移動進行連續(xù)處理，可以優(yōu)選地提高生產率。
在依照本發(fā)明的光敏圖像形成材料中，(A)包含50重量％或更多的含(1)～(12)中的至少一種作為共聚組分的共聚物的層和(B)包含50重量％或更多的堿性水溶液溶解性酚醛清漆樹脂的層的比率，盡管可以是任意的，但重量比率為10∶90～95∶5，更優(yōu)選為20∶80～90∶10。
在(B)層中包含的酚醛清漆樹脂中典型存在的堿溶性聚合物和紅外吸收劑有強烈的相互作用，即，在未曝光部分有高度的顯影抑制作用。另一方面，當通過曝光形成圖像時，靈敏度也高。因此，可以獲得寬的顯影寬容度。而且，由于當(B)層中包含親油性聚合物時，該聚合物變得很容易在表面上定位，而使本發(fā)明的優(yōu)勢顯著，這可以說是一個特別優(yōu)選的方面。
此外，關于第二種優(yōu)勢，在接近載體的地方，由于存在中間層，即(A)層，紅外吸收劑產生的熱量在熱傳導中被大量分散到載體中從而降低顯影性的現(xiàn)象被抑制了，由(B)層中紅外吸收劑產生的熱量可以有效地用于形成圖像；因此，具有可以提高靈敏度和顯影寬容度的優(yōu)勢。
而且，關于本發(fā)明記錄層的另一個優(yōu)選方面，可以列舉這樣一個方面，其中包含兩種或更多不同類型的堿溶性樹脂，并且這些樹脂中的至少一種形成了分散相。至于不同的堿溶性樹脂，可以將相互不相容的樹脂或者對同一溶劑有不同溶解度的樹脂任意組合使用。至于典型的樹脂，可以列舉含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂和(2)含有磺酰胺基的單體、(3)含有活性亞氨基的單體以及(1)各自含有酚式羥基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或者羥基苯乙烯的組合，優(yōu)選其重量共混比率為50∶50～5∶95。
當使用包含兩種堿溶性樹脂的涂布溶液形成記錄層并觀測其截面的顯微照片(SEM照片)時，觀察到含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂和共聚物形成了基體/分散域結構，其中包含(1)～(3)的共聚物形成連續(xù)相，而含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂形成分散相。
依照如同這樣的一個方面，含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂是以分散在共聚物中的分散相形式分散存在的，并且形成被共聚物所圍繞的狀態(tài)。因此，整體而言，含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂的特性被減輕，因此可以認為極大地改善了耐溶劑性。
此外，本發(fā)明中，下面所述的紅外吸收劑和親油性聚合物與含有酚式羥基的堿性水溶液溶解性樹脂的親和力要高于與共聚物的親和力，并且定位在表面層中。因此，在記錄層的表面上，可以很容易地獲得本發(fā)明的優(yōu)選物理性質(physicality)，在接近表面的地方生成大量的熱量，從而顯影寬容度可以被認為得到了改善。
至于含有羥基的樹脂，由(1)～(3)表示的單體和在第二優(yōu)選方面中使用的包含這些單體的特殊共聚物、可以使用類似于在記錄層中分別詳述的化合物的那些，并且對于每一種，都可以使用一種或者至少兩種的組合。從靈敏度和耐久性考慮，使用的樹脂的含量為記錄層組合物中固體含量的30～99重量％，優(yōu)選為40～95重量％，特別優(yōu)選為50～90重量％。
當形成具有如同第二方面的分散相的記錄層時，將不同的兩種或更多種的堿溶性樹脂和紅外吸收劑溶解和分散在合適的溶劑中，制備出用于形成記錄層的組合物，接著將其涂布在載體上并干燥，在干燥過程中，兩種堿溶性樹脂之間造成了相分離，從而形成具有在基體中含有分散相的基體/分散域結構的記錄層。
在用于形成記錄層的組合物中，除了堿溶性樹脂和紅外吸收劑外，只要不損害本發(fā)明的優(yōu)勢，可以根據(jù)需要包含各種添加劑。例如，從改善圖像部分在顯影溶液中的溶解抑制性考慮，優(yōu)選一起使用可熱解的并且在未熱解狀態(tài)時顯著降低堿性水溶液溶解性聚合物的溶解度的物質，例如鎓鹽，鄰醌二疊氮化合物，芳香族砜化合物或者芳香族磺酸酯化合物。
至于鎓鹽，可以列舉重氮鹽，銨鹽，鏻鹽，碘鎓鹽，锍鹽，鹽或者鉮鹽。
本發(fā)明中，特別優(yōu)選重氮鹽。而且，至于特別優(yōu)選的重氮鹽，可以列舉JP-A 05-158230中所述的重氮鹽。
優(yōu)選醌二疊氮化合物是鄰醌二疊氮化合物。本發(fā)明中使用的鄰醌二疊氮化合物是含有至少一個鄰醌二疊氮基并且通過熱分解而堿溶性增加的化合物。該化合物可以是具有各種結構的化合物中的任何一種。
換言之，鄰醌二疊氮化合物通過如下兩方面都有助于光敏材料的溶解度一方面是鄰醌二疊氮化合物被熱分解后，喪失了對粘合劑溶解的抑制作用，另一方面是鄰醌二疊氮化合物本身轉變成堿溶性物質。
本發(fā)明中使用的鄰醌二疊氮化合物的優(yōu)選實例包括在J.Coser，“Light-Sensitive Systems”(John Wiley & Sons.Inc.)第339-352頁中所述的化合物。特別優(yōu)選的是使鄰醌二疊氮和各種芳香族多元醇化合物反應或者和芳香族氨基化合物反應得到的磺酸酯或者磺酰胺。
更優(yōu)選實例包括如JP-B 43-28403中所述的由苯醌-(1，2)-二疊氮磺酰氯或者萘醌-(1，2)-二疊氮基-5-磺酰氯和連苯三酚-丙酮樹脂形成的酯；以及如US 3,046,120和3,188,210中所述的苯醌-(1，2)-二疊氮磺酰氯或者萘醌-(1，2)-二疊氮基-5-磺酰氯和苯酚甲醛樹脂形成的酯。
其他優(yōu)選的實例包括由萘醌-(1，2)-二疊氮基-4-磺酰氯與苯酚甲醛樹脂或甲酚甲醛樹脂形成的酯；或者萘醌-(1，2)-二疊氮基-4-磺酰氯和連苯三酚丙酮樹脂形成的酯。
鄰醌二疊氮化合物的加入量相對于記錄層中固體總含量優(yōu)選為1～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％，特別優(yōu)選為10～30重量％。這些化合物可以單獨使用或者幾種組合使用。
上述鎓鹽的相反離子為四氟硼酸，六氟磷酸，三異丙基萘磺酸，5-硝基-鄰甲苯磺酸，5-磺基水楊酸，2，5-二甲基苯磺酸，2，4，6-三甲基苯磺酸，2-硝基苯磺酸，3-氯苯磺酸，3-溴苯磺酸，2-氟辛基萘磺酸，十二烷基苯磺酸，1-萘酚-5-磺酸，2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；?苯磺酸和對甲苯磺酸。它們中，優(yōu)選芳香族烷基磺酸，例如六氟磷酸，三異丙基萘磺酸和2，5-二甲基苯磺酸。
除上述醌二疊氮化合物以外的添加劑的加入量優(yōu)選為光敏層總固體物質的1～50質量％，更優(yōu)選為5～30質量％，還更優(yōu)選為10～30質量％。
為了提高靈敏度，光敏組合物還可以包含環(huán)狀酸酐，酚類化合物或者有機酸。
環(huán)狀酸酐的實例包括鄰苯二甲酸酐，四氫鄰苯二甲酸酐，六氫鄰苯二甲酸酐，3，6-橋氧-Δ4-四氫鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，馬來酸酐，氯代馬來酸酐，α-苯基馬來酸酐，琥珀酸酐和均苯四酸酐，這些環(huán)狀酸酐描述于美國專利4,115,128中。
酚類化合物的實例包括雙酚A，對硝基苯酚，對乙氧基苯酚，2，2，4’-三羥基二苯甲酮，2，3，4-三羥基二苯甲酮，4-羥基二苯甲酮，4，4’，4”-三羥基三苯基甲烷，4，4’，3”，4”-四羥基-3，5，3’，5’-四甲基三苯基甲烷。
有機酸的實例包括磺酸，烷基硫酸，膦酸，磷酸酯和羧酸，這些酸描述于JP-A 60-88942或者2-96755中。其具體實例包括對甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，對甲苯亞磺酸，乙基硫酸，苯基膦酸，苯基次膦酸，磷酸苯酯，磷酸二苯酯，苯甲酸，間苯二甲酸，己二酸，對甲基甲酸，3，4-二甲氧基苯甲酸，鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，4-亞環(huán)己基-1，2-二羧酸，芥酸，月桂酸，正十一烷酸和抗壞血酸。
當將環(huán)狀酸酐、酚類或者有機酸加入到平版印刷版的印刷版材料(記錄層)中時，其在記錄層中的比率優(yōu)選為0.05～20質量％，更優(yōu)選為0.1～15質量％，還更優(yōu)選為0.1～10質量％。
本發(fā)明中，為了提高顯影前的穩(wěn)定性，可以在記錄層中加入所謂蠟的含有大量碳原子的脂肪酸或者其衍生物。至于脂肪酸，優(yōu)選的是含有含6～32個碳原子的烷基或者烯基(例如，直鏈烷基如正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基和正十一烷基；支鏈烷基如14-甲基十五烷基，16-甲基十七烷基；以及烯基如1-己烯基，1-庚烯基，1-辛烯基和2-甲基-1-庚烯基)的脂肪酸、脂肪酸酯等。這些中，從在涂布溶劑中的溶解度考慮，優(yōu)選含有含25個或更少碳原子的烷基或者烯基的那些。
可用化合物的具體實例包括，至于脂肪酸，可以列舉，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，棕櫚酸酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，山崳酸，二十四烷酸，蠟酸，二十七烷酸，褐煤酸，蜂花酸，lacseric acid，十一碳烯酸，油酸，反油酸，鯨蠟烯酸()，芥酸，巴西烯酸(brassidic acid)。至于脂肪酸酯，可以列舉它們的甲酯，乙酯，丙酯，丁酯，十二烷酯，苯酯和萘酯。至于硫代脂肪酸酯，可以列舉它們的甲基硫代酸酯，乙基硫代酸酯，丙基硫代酸酯，丁基硫代酸酯或者芐基硫代酸酯。脂肪酰胺的實例包括它們的酰胺，甲酰胺和乙酰胺。
這些化合物可以單獨使用或者至少兩種組合使用。化合物的加入量相對于印刷版材料總固體含量為0.02～10重量％，優(yōu)選為0.2～10重量％，特別優(yōu)選為2～10重量％。當化合物的加入量小于0.02重量％時，抗分裂(braise)的顯影穩(wěn)定性變得不足，而且由于有利的作用在10重量％時達到飽和，不需要加入更多的化合物。
此外，在記錄層構成材料中，為了提高對顯影條件的處理穩(wěn)定性，可以加入JP-A 62-251740和03-208514中所述的非離子表面活性劑，或者JP-A59-121044和04-13149中所述的兩性表面活性劑。
非離子表面活性劑的具體實例包括失水山梨糖醇三硬脂酸酯，失水山梨糖醇一棕櫚酸酯，失水山梨糖醇三油酸酯，硬脂酸一甘油酯和聚氧乙烯壬基苯基醚。
兩性表面活性劑的具體實例包括烷基二(氨基乙基)甘氨酸，烷基聚氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽，2-烷基-N-羧乙基-N-羥乙基咪唑鎓甜菜堿和N-十四烷基-N，N-甜菜堿型表面活性劑(商品名“Amorgen K”，由Daiichi KogyoCo.，Ltd.制造，等)。非離子表面活性劑和兩性表面活性劑在構成(A)層的材料中的含量優(yōu)選為0.05～15質量％，更優(yōu)選為0.1～5質量％。
用于本發(fā)明記錄層的組合物可以包含在曝光加熱后立即獲得可視圖像的印出試劑(printing-out agent)，并且可以加入作為圖像著色劑的染料和顏料。
印出試劑的典型實例是通過曝光加熱而釋放酸的化合物(光酸釋放劑)和可以成鹽的有機染料的組合。其具體實例包括JP-A 50-36209和53-8128中所述的鄰萘醌二疊氮-4-磺酸鹵化物和可成鹽的有機染料的組合；JP-A53-36223、54-74728、60-3626、61-143748、61-151644和63-58440中所述的三鹵代甲基化合物和可成鹽有機染料的組合。三鹵代甲基化合物是噁唑型化合物或者三嗪型化合物。這些化合物的任一種都具有優(yōu)異的長期穩(wěn)定性，并且可以得到生動的印出圖像。
圖像著色劑可以是上述的可成鹽有機染料或者一些除可成鹽有機染料以外的其他染料，并且優(yōu)選是油溶性染料或者堿性染料。其具體實例包括油黃#101、油黃#103、油粉紅#312、油綠BG、油藍BOS、油藍#603、油黑BY、油黑BS和油黑T-505(商品名，由Orient Chemical Industries Ltd.制造)，維多利亞純藍，結晶紫內酯，結晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫，若丹明B(CI145170B)，孔雀石綠(CI42000)和亞甲基藍(CI52015)。特別優(yōu)選JP-A 62-293247中所述的染料。
這些染料的加入量基于記錄層組合物的總固體含量可以是0.01～10質量％，優(yōu)選為0.1～3質量％。
為了使涂膜具有撓性，本發(fā)明的記錄層用的組合物可以包含增塑劑。其實例包括下列的低聚物或聚合物鄰苯二甲酸丁酯，聚乙二醇，檸檬酸三丁酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二己酯，鄰苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氫糠酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸。
此外，為了提高膜強度，可以加入長鏈脂肪酸酯，長鏈脂肪酰胺等。
在依照本發(fā)明的記錄層組合物中，可以加入用于改善涂布性質的表面活性劑，例如JP-A 62-170950中所述的氟化表面活性劑。表面活性劑的加入量優(yōu)選為組合物重量的0.01～1重量％，更優(yōu)選為0.05～0.5重量％。
涂布在載體上的光敏溶液是以將多種組分溶解在優(yōu)選溶劑中的狀態(tài)使用的。這些組分(包括添加劑在內的總固體含量)在溶劑中的濃度優(yōu)選為1～50重量％。至于涂布方法，可以使用各種方法。例如，可以列舉棒涂法，旋涂法，噴涂法，幕涂法，浸涂法，氣刀涂布法，刮刀涂布法和輥涂法。涂量越小，表觀靈敏度越高；但是，光敏膜的膜特性變差。
本發(fā)明平版印刷版原版中使用的載體可以是任何具有必要強度和耐久度并且尺寸穩(wěn)定的板形產品。其實例包括紙片；其上層壓了塑料(例如聚乙烯，聚丙烯或者聚苯乙烯)的紙片；金屬板(例如鋁、鋅或銅板)；塑料薄膜(例如二乙酸纖維素，三乙酸纖維素，丙酸纖維素，乳酸纖維素，乙酸乳酸纖維素，硝酸纖維素，聚對苯二甲酸乙二酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯或者聚乙烯醇縮醛薄膜)；以及其上層壓或者汽相淀積了上述金屬的紙片或者塑料薄膜。
這些載體中，本發(fā)明中優(yōu)選聚酯薄膜或者鋁板。特別優(yōu)選鋁板，因為這種板具有良好的尺寸穩(wěn)定性且相對便宜。鋁板的優(yōu)選實例包括純鋁板和以鋁作為主要組分并且包含少量不同元素的合金板。也可以其上層壓或汽相淀積了鋁的塑料薄膜。鋁合金中所含的不同元素的實例包括硅，鐵，錳，銅，鎂，鉻，鋅，鉍，鎳和鈦。不同元素在合金中的百分比含量最高為10質量％。
本發(fā)明中，特別優(yōu)選純鋁。但是，從冶煉技術角度考慮，不容易制造出完全純的鋁。因此，可以使用含有痕量不同元素的鋁。
如上所述，對用于本發(fā)明的鋁板在其組成方面沒有限制，可以是迄今公知或者使用的任何鋁板。本發(fā)明使用的鋁板的厚度通常為約0.1～0.6mm，優(yōu)選為0.15～0.4mm，更優(yōu)選為0.2～0.3mm。
在粗糙化鋁板表面之前，如果需要，用表面活性劑、有機溶劑、堿性水溶液等對該板進行脫脂處理，以除去表面上的軋輥油。可以通過各種方法中的任何一種對鋁板表面進行粗糙化處理，例如機械表面粗糙化方法，或者通過電化學方法溶解和糙化表面的方法，或者以化學方式選擇性溶解表面的方法。
可以使用的機械表面粗糙化方法可以是公知的方法，例如球磨法，刷磨法，噴砂研磨法或者拋光研磨法。電化學表面粗糙化方法可以是通過使用交流電或直流電在鹽酸或硝酸電解液中進行表面粗糙化的方法。如JP-A54-63902中所公開的，可以使用這兩種方法的組合。
如果需要，對表面被如上所述地粗糙化的鋁板進行堿蝕刻處理和中和處理。然后，如果需要，對該鋁板進行陽極化處理，以改善表面的保水性或者耐磨性。鋁板陽極化處理中使用的電解液是選自能夠形成多孔氧化膜的各種電解液中的任何一種。通常使用硫酸，磷酸，草酸，鉻酸或者這些酸的混合酸。這種電解液的濃度可以根據(jù)電解液的種類而適當?shù)卮_定。
陽極化處理的條件不能預先確定，因為這些條件根據(jù)所用電解液而變化。如下條件通常是合適的電解液的濃度為1～80質量％，溶液溫度為5～70℃，電流密度為5～60A/dm2，電壓為1～100V，電解時間為10秒～5分鐘。如果陽極氧化膜的量小于1.0g/m2，則印刷耐久性不足，或者平版印刷版的非圖像區(qū)容易受到損傷，以至于容易產生由油墨在印刷時吸附在損傷區(qū)造成的所謂的“損傷污點”。
如果需要，在陽極化處理之后對鋁表面進行親水化處理。
可用于本發(fā)明的親水化處理可以是如美國專利2,714,066、3,181,461、3,280,734和3,902,734所公開的堿金屬硅酸鹽(例如硅酸鈉水溶液)方法。在該方法中，用硅酸鈉水溶液對載體進行浸漬處理或者電解處理。此外，可以采用JP-B 36-22063所公開的用氟鋯酸鉀處理載體的方法或美國專利3,276,868、4,153,461和4,689,272所公開的用聚乙烯基膦酸處理載體的方法。
在本發(fā)明的平版印刷版原版中，其中在載體上提供層(A)和層(B)作為光敏層，還可以根據(jù)需要在載體和(A)層之間提供底涂層。
至于用于底涂層的組分，可以使用各種有機化合物。其實例包括羧甲基纖維素；糊精；阿拉伯樹膠；含氨基的膦酸，例如2-氨基乙基膦酸；有機膦酸，例如苯基膦酸，萘基膦酸，烷基膦酸，甘油膦酸，亞甲基二膦酸和亞乙基二膦酸，這些化合物每一種都可以有取代基；有機磷酸，例如苯基磷酸，萘基磷酸，烷基磷酸和甘油磷酸，這些化合物每一種都可以有取代基；有機次膦酸，例如苯基次膦酸，萘基次膦酸，烷基次膦酸和甘油次膦酸，這些化合物每一種都可以有取代基；氨基酸，例如甘氨酸和β-丙氨酸；以及含有羥基的胺類的鹽酸鹽，例如三乙醇胺的鹽酸鹽。這些化合物可以以混合物形式使用。
可以用如下方法形成這種有機底涂層一種方法是將上述有機化合物溶解在水，有機溶劑例如甲醇、乙醇或甲基乙基酮，或者它們的混合溶劑中，制備出溶液，將該溶液涂布在鋁板上，干燥溶液，形成底涂層；或者另一種方法是將上述有機化合物溶解在水，有機溶劑例如甲醇、乙醇或甲基乙基酮，或者它們的混合溶劑中，制備出溶液，將鋁板浸漬在該溶液中使該板吸附有機化合物，用水等洗滌該板，然后將該板干燥，形成底涂層。
在前一種方法中，可以通過各種方法來涂布濃度為0.005～10質量％的有機化合物溶液。在后一種方法中，有機化合物在溶液中的濃度為0.01～20質量％，優(yōu)選為0.05～5質量％，浸漬溫度為20～90℃，優(yōu)選為25～50℃，且浸漬時間為0.1秒～20分鐘，優(yōu)選為2秒～1分鐘。
可以用堿性物質，例如氨，三乙胺或氫氧化鉀，或者酸性物質，例如鹽酸或者磷酸，將這種方法中使用的溶液的pH調節(jié)到1～12。為了改善圖像記錄物質色調的再現(xiàn)性，可以向溶液中加入黃色染料。
有機底涂層的涂布量適合為2～200mg/m2，優(yōu)選為5～100mg/m2。在涂布量小于2mg/m2或者超過200mg/m2的情況下，都可能不能獲得足夠的印刷耐久性。
在依照本發(fā)明的圖像形成材料中，根據(jù)需要，可以在光敏層上形成保護層。至于保護層組分，可以列舉在普通光敏圖像形成材料中使用的聚乙烯醇和無光材料。
將這樣形成的圖像形成材料通常進行圖像曝光和顯影處理。
本發(fā)明中，至于在圖像曝光中使用的活性光束的光源，優(yōu)選發(fā)射波長為700nm或以上處于近紅外至紅外區(qū)的光源，特別優(yōu)選固體激光器和半導體激光器。
至于用于本發(fā)明圖像記錄材料的顯影液或者補充溶液，可以使用常規(guī)已知的堿性水溶液。該溶液的溶質的實例為無機堿鹽，例如鈉和鈣的硅酸鹽；鈉、鉀和銨的三級磷酸鹽；鈉、鉀和銨的二級磷酸鹽；鈉、鉀和銨的碳酸鹽；鈉、鉀和銨的碳酸氫鹽；鈉、鉀和銨的硼酸鹽；鈉、銨、鉀和鋰的氫氧化物；有機堿試劑，例如一甲胺，二甲胺，三甲胺，一乙胺，二乙胺，三乙胺，一異丙胺，二異丙胺，三異丙胺，正丁胺，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一異丙醇胺，二異丙醇胺，吖丙啶，1，2-乙二胺和吡啶。這些堿性水溶液可以單獨使用或者它們的兩種或更多種組合使用。
這些堿性水溶液中，硅酸鹽的水溶液，例如硅酸鈉或者硅酸鉀的水溶液是特別優(yōu)選的。原因在于可以根據(jù)二氧化硅(SiO2)∶硅酸鹽的一種成分，和堿金屬氧化物(M2O)的比率來調節(jié)顯影性，優(yōu)選實例是JP-A 54-62004和JP-B 57-7427中所述的堿金屬硅酸鹽。
在使用自動顯影儀器進行顯影的情況下，加入堿性高于顯影液堿性的水溶液(補充溶液)，可以在長期不更換顯影槽中顯影液的情況下進行大量PS版的良好處理。本發(fā)明優(yōu)選采用這種補充溶液方法。
為了促進或者抑制顯影性、顯影浮渣的分散，或者改善印刷版圖像形成部分的親墨性，可以根據(jù)需要將顯影液或者補充溶液進一步和多種表面活性劑及有機溶劑混合。表面活性劑的優(yōu)選實例為陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑。此外，可以將還原劑例如氫醌，間苯二酚，以及無機酸鹽，例如鈉和鉀的亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽；有機羧酸；消泡劑；和硬水軟化劑加入到顯影液和補充溶液中。
然后，將經(jīng)過用顯影液和補充溶液顯影處理的平版印刷版用洗滌水、包含表面活性劑的漂洗溶液以及包含阿拉伯膠和淀粉衍生物的去敏化溶液進行后處理。在使用本發(fā)明圖像形成材料作為印刷版的情況下，可以采用上述處理步驟的各種組合來進行后處理。
最近，為了使制版方法合理化并且使制版和印刷行業(yè)中的方法標準化，印刷版用的自動顯影儀器已經(jīng)被廣泛使用。自動顯影儀器通常包含顯影部分和后處理部分，并且裝備有用于傳送印刷版的單元，各個處理槽，以及噴淋單元，并且通過噴淋由泵泵出的各種處理溶液，同時水平傳送已經(jīng)曝光的印刷版來進行顯影處理?，F(xiàn)在，已知有一種通過用導輥在加裝有處理溶液的處理溶液槽中的溶液中浸漬和傳送印刷版而處理印刷版的方法。在這樣的自動處理中，在進行處理的同時根據(jù)處理量和操作持續(xù)時間向各個處理溶液中供應補充溶液。
此外，也采用使用實際上未使用過的處理溶液的處理方法，稱作一次性處理方法。
下面將描述其中使用本發(fā)明的圖像形成材料作為光敏平版印刷版的情況。
在其中通過平版印刷版原版的成影像曝光和顯影，接著進行水洗和/或漂洗和/或涂膠而獲得的平版印刷版中存在不必要的圖像形成部分(例如原始圖像膜殘余的膜邊緣)的情況下，要將圖像部分不必要的成像區(qū)域除去。優(yōu)選用如下方法進行清除將如JP-B 2-13293中所述的清除溶液施用在圖像部分不必要的成像區(qū)域，將它們保持原樣預定的時間，然后用水洗滌。還可以采用這樣一種方法，用通過JP-A 59-174842中所述光纖引導的活性光束輻照圖像部分不必要的成像區(qū)域，然后進行顯影。
在將獲得的平版印刷版進行印刷步驟之前，根據(jù)需要涂布去敏化膠，如果需要進一步改善平版印刷版的印刷耐久性，進行烤版處理(burningtreatment)。
在對平版印刷版進行烘焙處理的情況下，優(yōu)選在烘焙處理之前，用如JP-B 61-2518或者JP-A 55-28062、62-31859或61-159655中所述的表面調節(jié)溶液處理該版。
這種處理方法是，例如將表面調節(jié)溶液用滲透了該溶液的海綿或者脫脂棉涂布在平版印刷版上的方法；將平版印刷版浸漬在裝有表面調節(jié)溶液的缸中的方法；或者用自動涂布機將表面調節(jié)溶液涂布在平版印刷版上的方法。在涂布后用橡皮滾子或者擠壓輥使所用溶液量變得均勻的情況下，可以獲得更好的結果。
通常，表面調節(jié)溶液的涂布量適合為0.03～0.8g/m2(干質量)。如果需要，可以將其上涂布有表面調節(jié)溶液的平版印刷版干燥，然后用烘焙處理器(例如Fuji Photo Film Co.，Ltd.所售的烘焙處理器(BP-1300))等將該版加熱到高溫。在這種情況下，加熱溫度和加熱時間是根據(jù)形成圖像的組分的種類而定的，分別優(yōu)選為180～300℃和1～20分鐘。
如果需要，可以對經(jīng)過烘焙處理的平版印刷版進行常規(guī)進行的處理，例如水洗處理和涂膠。但是，在使用包含水溶性聚合物化合物等的表面調節(jié)溶液的情況下，可以省略所謂的去敏化處理(例如涂膠)。
從本發(fā)明的平版印刷版原版經(jīng)過這樣處理獲得的平版印刷版具有優(yōu)異的耐顯影性，并且在圖像部分有優(yōu)異的親油性；因此，當在膠印印刷機上進行印刷處理時，廢版更少，并且可以獲得許多具有優(yōu)異的高分辨率圖像再現(xiàn)性和優(yōu)異質量的印刷品。
具體實施例方式
以下將依照實施例來描述本發(fā)明；但是，本發(fā)明不局限于此。
如下所述處理厚度為0.3mm的JIS A 1050鋁板，從而制備載體1～3。
(a)機械表面粗糙化處理在將包含比重為1.12的拋光劑(硅砂)和水的懸浮液作為拋光漿液供應到每種鋁板表面上的同時，通過旋轉輥型尼龍刷進行機械表面粗糙化處理。拋光劑的平均粒子大小為8μm，且最大粒子大小為50μm。尼龍刷的材料是6-10尼龍，刷毛長度和刷毛直徑分別為50mm和0.3mm。尼龍刷是通過將尼龍刷毛密集地插入至在直徑為φ300mm不銹鋼圓筒上形成的孔中而制造的。使用三個旋轉刷。將兩個支撐輥(φ200mm直徑)放在刷子的下面，間隔300mm的距離。推動刷輥直至用于旋轉刷子的驅動電動機的載荷比將刷輥推到鋁板上之前的載荷增加7kW或更多。刷子的旋轉方向和鋁板的移動方向相同。刷子的旋轉速度為200rpm。
(b)堿性蝕刻處理蝕刻處理是通過將NaOH水溶液(NaOH濃度為26重量％，并且還含有6.5重量％的鋁離子)噴淋到70℃的鋁板上以溶解6g/m2鋁板來進行的。然后，噴水洗滌鋁板。
(c)去污點處理去污點處理是通過噴淋30℃的1重量％硝酸水溶液(包含濃度為0.5重量％的鋁離子)，然后用水洗滌得到的鋁板來進行的。至于去污點處理所用的硝酸水溶液，使用的是來自在硝酸水溶液中用AC(交流電)進行電化學表面粗糙化處理步驟的廢液。
(d)電化學表面粗糙化處理可以通過使用60Hz AC電壓連續(xù)進行電化學表面粗糙化處理。在這種情況下使用的電解液是50℃的硝酸水溶液(濃度為10.5g/L，并且還含有5g/L的鋁離子)。電化學表面粗糙化處理是通過使用AC電源波形和采用碳電極作為對電極進行來進行的，所述的AC電源波形是梯形矩形波形，從零電流值升到峰值的時間TP為0.8毫秒，并且負載比(DutyUTY ratio)為1∶1。使用鐵素體作為輔助陽極。使用徑室型電解槽。
當使用鋁板作為陽極時，電流峰值時的電流密度為30A/dm2，總電量為200C/dm2。來自電源的電流有5％被分流至輔助陽極。
此后，噴水洗滌所得到的鋁板。
(e)堿蝕刻處理蝕刻處理是在32℃下，通過將氫氧化鈉濃度為26重量％且鋁離子濃度為6.5重量％的溶液噴淋到鋁板上來進行的。溶解了0.10g/m2的鋁板，從而除去在前一階段通過使用交流電進行電化學表面粗糙化處理期間制造的主要是氫氧化鋁的污點組分。將所形成凹坑的邊緣部分溶解，使邊緣部分光滑。此后，通過噴水洗滌鋁板。
(f)去污點處理去污點處理是通過噴淋30℃的15重量％硝酸水溶液(含有4.5重量％的鋁離子)來進行的。然后，噴水洗滌所得到的鋁板。至于去污點所用的硝酸水溶液，使用的是來自用硝酸水溶液通過AC進行電化學表面粗糙化處理步驟的廢液。
(g)電化學表面粗糙化處理通過使用60Hz AC電壓來連續(xù)進行電化學表面粗糙化處理。在這種情況下使用的電解液是35℃的鹽酸水溶液(其濃度為7.5g/L，并且還包含5g/L的鋁離子)。AC電源波形是梯形矩形波形，并且使用碳電極作為對電極，以進行電化學表面粗糙化處理。使用鐵素體作為輔助陽極。使用徑室型電解槽。
當使用鋁板作為陽極時，電流峰值時的電流密度為25A/dm2，總電量為50C/dm2。
此后，噴水洗滌所得到的鋁板。
(h)堿蝕刻處理在32℃下，對鋁板的蝕刻處理通過如下方式進行的在其上噴淋含有26重量％的氫氧化鈉和6.5重量％的鋁離子的溶液，以溶解0.10g/m2的鋁板，從而除去在前一階段通過使用交流電進行電化學表面粗糙化處理期間制造的主要組分是氫氧化鋁的污點。此外，將所形成凹坑的邊緣部分溶解，使邊緣部分光滑。此后，通過噴水洗滌鋁板。
(i)去污點處理去污點處理是通過噴淋60℃的25重量％硫酸水溶液(含有0.5重量％的鋁離子)，然后噴水洗滌所得到的鋁板而進行的。
(j)陽極化處理使用硫酸作為電解液。電解液含有170g/L的硫酸(并且含有0.5重量％的鋁離子)。電解液的溫度為43℃。然后，噴水洗滌該鋁板。
電流密度為約30A/dm2。最后的氧化膜厚度約2.7g//m2。
(k)堿金屬硅酸鹽處理將通過陽極化獲得的每種鋁載體在30℃的含有1重量％的No.3硅酸鈉的水溶液的處理浴中浸漬10秒，以進行堿金屬硅酸鹽處理(硅酸鹽處理)。此后，噴水洗滌載體。此時，硅酸鹽沉積量為約3.5mg/m2。
<載體1>
依次進行上述(a)～(j)每一步，并且將步驟(e)的蝕刻量控制在3.5g/m2，以這種方式制備載體1。
<載體2>
載體2是通過依次進行上述的(a)～(k)步驟但是省略步驟(g)、(h)和(i)而制備的。
<載體3>
載體3是通過依次進行上述的(a)～(k)步驟并且將步驟(c)的蝕刻量控制在3.5g/m2而制備的。
在如上所述獲得的每種鋁載體上，涂布具有如下組成的底涂層溶液，接著在80℃下干燥15秒，由此提供底涂層。其干涂布量為17mg/m2。
<底涂層溶液>
●如下所示的聚合物化合物 0.3g●甲醇 100g●水 1g 重均分子量12,000[實施例1～6](記錄層的形成)在如上獲得的上面有底涂層的載體1～3的每一種載體上，用繞線棒涂布具有如下組成的記錄層涂布溶液1(用于形成“(A)層”)，隨后在干燥爐中在150℃下干燥60秒，以將涂布量控制在0.85g/m2。下面表1顯示了用于每個實施例的載體。
在獲得的具有(A)層的每一種載體上，用繞線棒涂布具有如下組成的記錄層涂布溶液2(用于形成“(B)層”)。涂布后，使用Tabai Corp.制造的Perfect Oven PH 200，將其Wind Control設置在7，在145℃下進行干燥70秒，以將總的涂布量控制在1.1g/m2。結果，獲得依照實施例1～16的陽圖型平版印刷版原版。此外，像比較例1那樣，在記錄層涂布溶液2不包含本發(fā)明的親油性聚合物的情況下制備另一種平版印刷版原版。如比較例2那樣，在記錄層涂布溶液2中使用氟化表面活性劑取代親油性聚合物而制備再一種平版印刷版原版。如比較例3那樣，在記錄層涂布溶液2中使用氟化聚合物取代親油性聚合物而制備又一種平版印刷版原版。
<用于形成(A)層的記錄層涂布溶液1>
●N-(4-氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙 2.13g烯酸甲酯(摩爾比36∶34∶30，重均分子量50000)●花青染料A(結構式如下所示) 0.134g●雙-對羥基苯砜 0.126g●四氫鄰苯二甲酸酐0.19g●對甲苯磺酸 0.008g●2-甲氧基-4-(N-苯基氨基)苯重氮鹽六氟磷酸鹽 0.032g●乙基紫6-萘磺酸酯0.078g●氟化表面活性劑 0.023g(商品名Megafac F-780，Dai Nippon Ink andChemicals，Incorporated制造)●γ-丁內酯 13.16g●甲基乙基酮 25.39g●1-甲氧基-2-丙醇 12.95g
花青染料A<用于形成(B)層的記錄層涂布溶液2>
●酚醛清漆樹脂(間-/對-甲酚(6/4)，重均分子量 0.351g7,000，未反應的甲酚0.5重量％)●花青染料A(結構式如上所示) 0.029g●聚合物P/MEK 30％溶液(結構式如下所示)0.14g●季銨鹽(結構式如下所示) 0.004g●氟化表面活性劑(商品名Megafac F-780，Dai Nippon0.004gInk and Chemicals，Incorporated制造)●親油性聚合物(表1中所述的化合物) 0.020g●甲基乙基酮 2.63g●1-甲氧基-2-丙醇 5.27g 聚合物P
季銨鹽[實施例17～32]在如上所述制備的載體1～3的每一種載體上，涂布類似于實施例1～16的底涂層溶液，隨后在80℃下干燥15秒，從而形成底涂層。
而且，涂布下面的記錄層形成涂布溶液3，使其涂布量為1.4g/m2，接著在使用TABAI Corp.制造的PERFECT OVEN PH 200，將其WindControl設置在7，在140℃下進行干燥100秒，從而獲得實施例17～32的平版印刷版原版。此外，像比較例4那樣，在記錄層涂布溶液3不包含本發(fā)明的親油性聚合物的情況下制備另一種平版印刷版原版。如比較例5那樣，在記錄層涂布溶液3中使用氟化表面活性劑取代親油性聚合物而制備再一種平版印刷版原版。如比較例6那樣，在記錄層涂布溶液3中使用氟化聚合物取代親油性聚合物而制備又一種平版印刷版原版。
<記錄層形成溶液3>
●酚醛清漆樹脂(間-/對-甲酚(6/4)，重均分子量7000，0.90g未反應的甲酚0.5重量％)●甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸 0.10g(摩爾百分比35/35/30)共聚物●花青染料A(結構式如上所示)0.10g●鄰苯二甲酸酐 0.05g●對甲苯磺酸 0.002g
●其相反離子已經(jīng)被6-羥基-β-萘磺酸根取代的乙基紫 0.02g●氟化的表面活性劑(Defensa F-780F(固體含量30％)，Dai Nippon Ink and Chemicals，Incorporated0.015g制造)●親油性聚合物(表2中所述的化合物)0.035g●甲基乙基酮 12g[半色調點形狀的觀察]將實施例和比較例中獲得的每一種平版印刷版原版用TrenndSetter800 Quantum(商品名，CREO Corp.制造)在10W/250rpm下進行成影像曝光。隨后，使用自動處理器LP-940H進行顯影，自動處理器的顯影槽加裝有標準使用條件下(1∶8)的PS處理器顯影液[DT-2](商品名，F(xiàn)uji Photo FilmCo.，Ltd.制造)，并且第三槽中裝有FP-2W。用放大鏡觀察這樣獲得的每個平版印刷版的50％半色調點形狀，基于如下標準進行評估。
○半色調點形狀清晰△半色調點形狀略微粗糙×半色調點形狀粗糙[印刷開始時的廢版的評估]將這樣制備的平版印刷版的每一種都在印刷機(商品名SOR-M，Heidelberg Drucksmaschinen AG制造)上用油墨(商品名High Unity MZ，TOYO INK MFG.Co.，Ltd.制造)和潤版水IF-102(4％稀釋)(商品名，F(xiàn)UJIPHOTO FILM Co.，Ltd.制造)進行印刷。在印刷開始時，將獲得具有優(yōu)異的圖像濃度作為印刷品之前所需的版數(shù)評估為印刷開始時的廢版數(shù)。結果見下面的表1和2。





表1和2所示的結果證實通過使用本發(fā)明的平版印刷版原版，即實施例1～32的平版印刷版原版，這些平版印刷版原版擁有本發(fā)明所定義的親油性表面物理性質，可以獲得具有優(yōu)異的半色調點再現(xiàn)性并且在印刷開始時廢版數(shù)更少的平版印刷版。此外，上述結果還證實了通過向本發(fā)明的平版印刷版原版中加入本發(fā)明的特殊的親油性聚合物，可以獲得印刷原版的這種物理性質。
另一方面，上述結果證實了即使記錄層包含含氟-基官能團的聚合物或者氟-基表面活性劑，在平版印刷版原版記錄層的表面物理性質在本發(fā)明范圍以外的情況下，與本發(fā)明實施例相比，其半色調點形狀的銳度差，而且使用這樣獲得的平版印刷版在開始印刷時產生的廢版數(shù)也顯著增多。
權利要求
1.一種平版印刷版原版，該原版包含載體；和安排在載體上并且包含堿溶性聚合物化合物和紅外吸收劑的記錄層；其中平版印刷版原版表面上的接觸角在水包油的情況下為70°或以下，在油包水的情況下為140°或以上。
2.依照權利要求1的平版印刷版原版，其中記錄層包含在其側鏈上有親油性官能團的聚合物。
3.依照權利要求2的平版印刷版原版，其中含有親油性官能團的聚合物包含比率為10～60摩爾％的在其側鏈上有親油性官能團的單體作為共聚組分。
4.依照權利要求2的平版印刷版原版，其中親油性官能團選自烷基，環(huán)烷基，雙環(huán)環(huán)基和三環(huán)環(huán)基。
5.依照權利要求2的平版印刷版原版，其中含有親油性官能團的聚合物包含含有氟代烷基的單體作為共聚組分。
6.依照權利要求5的平版印刷版原版，其中所包含的氟代烷基的比率為5～50摩爾％。
7.依照權利要求2的平版印刷版原版，其中含有親油性官能團的聚合物包含含有酸性基團的單體作為共聚組分。
8.依照權利要求2的平版印刷版原版，其中含有親油性官能團的聚合物是硅基聚合物。
9.依照權利要求1的平版印刷版原版，其中記錄層是具有多層結構的記錄層或者具有分散相的記錄層。
10.依照權利要求9的平版印刷版原版，其中記錄層包含安排在載體上的下層和安排在下層上的頂層。
11.依照權利要求10的平版印刷版原版，其中頂層包含在其側鏈上有親油性官能團的聚合物。
12.依照權利要求10的平版印刷版原版，其中下層是具有優(yōu)異的堿溶性的層。
13.依照權利要求9的平版印刷版原版，其中記錄層包含至少兩種堿溶性聚合物化合物，并且至少一種堿溶性聚合物化合物在記錄層中形成分散相。
14.一種平版印刷版原版，該原版包含載體；和安排在載體上的記錄層；其中至少記錄層的表面層部分包含含有酚式羥基的堿溶性聚合物化合物、紅外吸收劑和在其側鏈上有親油性官能團的聚合物；且記錄層表面上的接觸角在水包油的情況下為70°或以下，在油包水的情況下為140°或以上。
15.依照權利要求14的平版印刷版原版，其中含有親油性官能團的聚合物包含比率為10～60摩爾％的在其側鏈上有親油性官能團的單體作為共聚組分。
16.依照權利要求14的平版印刷版原版，其中親油性官能團選自烷基，環(huán)烷基，雙環(huán)環(huán)基和三環(huán)環(huán)基。
17.依照權利要求14的平版印刷版原版，其中含有親油性官能團的聚合物包含含有氟代烷基的單體作為共聚組分。
18.依照權利要求14的平版印刷版原版，其中記錄層由安排在載體上的下層和安排在下層上的頂層組成，頂層包含含有酚式羥基的堿溶性聚合物化合物、紅外吸收劑和在其側鏈上有親油性官能團的聚合物。
19.依照權利要求14的平版印刷版原版，其中記錄層包含不同于含有酚式羥基的堿溶性聚合物化合物的另一種堿溶性聚合物化合物，并且含有酚式羥基的堿溶性聚合物化合物以分散相形式存在于另一種堿溶性聚合物化合物中。
全文摘要
依照本發(fā)明的平版印刷版原版包含載體；和安排在載體上并且包含堿溶性聚合物化合物和紅外吸收劑的記錄層，其中平版印刷版原版表面上的接觸角在水包油的情況下為70°或以下，在油包水的情況下為140°或以上。獲得這種表面物理性質的方法的實例包括在記錄層中包含側鏈上有親油性官能團的聚合物的方法。依照本發(fā)明，可以獲得一種用于直接制版的平版印刷版原版，該原版使用堿溶性聚合物化合物改善了記錄層的圖像形成性質，圖像部分有優(yōu)異的親油性且非圖像部分有優(yōu)異的清除性質，而且即使在用FM屏或者高行輸出數(shù)的圖像形成中，也可以制造出具有優(yōu)異再現(xiàn)性的高質量印刷品。
文檔編號G03F7/032GK1737683SQ200510091990
公開日2006年2月22日 申請日期2005年8月15日 優(yōu)先權日2004年8月16日
發(fā)明者河內幾生, 柿野龍輝 申請人:富士膠片株式會社