專利名稱：電子照相用顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用電子照相技術(shù)的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)或傳真機(jī)等的圖象形成裝置中使用的電子照相用顯影劑。
背景技術(shù)：
應(yīng)用于上述圖象形成裝置的顯影的干式顯影劑，大概可分為混合了調(diào)色劑和包含鐵氧體粉、鐵粉、玻璃珠等的載體而成的雙組分類顯影劑、調(diào)色劑本身擔(dān)載磁粉末的磁性單組分類顯影劑、以及不利用磁力的非磁性單組分類顯影劑。這些顯影劑使用的調(diào)色劑以粘合樹脂和著色劑為主成分，除此以外，還添加用于改善對(duì)記錄片材的低溫固定性的蠟、或者用于賦予極性(帶正電或帶負(fù)電)的電荷控制劑等。調(diào)色劑是將這些材料按照給定的配合比例混合后，經(jīng)熔融混煉、粉碎、分級(jí)等的工序制成粉體，最后為了控制流動(dòng)性、帶電性、清潔性以及貯存性等，使二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁以及各種樹脂微粒等的外部添加劑附著而施加表面處理，最終作為顯影劑使用。
在雙組分類顯影劑中，以節(jié)省資源、減少經(jīng)費(fèi)等為目的，作為比較簡(jiǎn)單的顯影裝置，提出了處于雙組分顯影劑和單組分顯影劑中間，將磁性調(diào)色劑和載體組合到一起的顯影劑，并將其實(shí)用化。
但是，在采用了這種將磁性調(diào)色劑和載體組合到一起的顯影劑的圖象形成裝置中，在多頁復(fù)印過程中，產(chǎn)生了灰霧或調(diào)色劑飛散等的問題。此外，由于調(diào)色劑含有比重大于粘合樹脂的磁體，因此單頁的調(diào)色劑消耗量變大。
在這樣的情況下，作為最近頗受人矚目的調(diào)色劑用粘合樹脂，舉出了環(huán)烯烴共聚物樹脂，提出了使用其的調(diào)色劑。關(guān)于這些技術(shù)，例如在特開平9-101631號(hào)公報(bào)以及特開2000-284528號(hào)公報(bào)中有記載。但是，尚沒有應(yīng)用于使用了磁性調(diào)色劑和載體的顯影劑的例子。
此外，關(guān)于調(diào)色劑消耗量的減少，通過控制在紙面上的顯影量作為對(duì)策，尤其通過對(duì)調(diào)色劑、載體的帶電特性、電阻率等的調(diào)整作為對(duì)策，但是這種調(diào)整很困難。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于解決上述問題，提供能夠維持長(zhǎng)時(shí)間的足夠的圖象密度，不產(chǎn)生灰霧或調(diào)色劑飛散的問題，且能夠減少調(diào)色劑消耗量的顯影劑。
本發(fā)明的電子照相用顯影劑，其特征在于包含載體、以及含有環(huán)烯烴共聚物作為粘合樹脂的磁性調(diào)色劑。本發(fā)明的電子照相用顯影劑中，優(yōu)選將外部磁場(chǎng)5kOe下的載體飽和磁化設(shè)為Sc時(shí)，外部磁場(chǎng)5kOe下的磁性調(diào)色劑的飽和磁化S t滿足0.10Sc≤St≤0.40Sc的關(guān)系。
通過使用本發(fā)明這樣的顯影劑，即使在顯影裝置內(nèi)等受到機(jī)械負(fù)荷，也不易破壞，不易微粉化，具有適當(dāng)?shù)哪Σ翈щ娏浚诃h(huán)境特性方面優(yōu)異，且能夠容易地實(shí)現(xiàn)高圖象特性和調(diào)色劑消耗量的減少。
實(shí)施發(fā)明的最佳形態(tài)以下，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施形態(tài)進(jìn)行說明。
本發(fā)明使用的磁性調(diào)色劑，至少由調(diào)色劑粒子構(gòu)成，根據(jù)需要添加以疏水性二氧化硅為代表的流動(dòng)化劑等。調(diào)色劑粒子含有環(huán)烯烴共聚物樹脂作為粘合樹脂，根據(jù)需要包含著色劑、脫模劑、電荷控制劑以及其他的添加劑等。
本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中，粘合樹脂需要至少含有環(huán)烯烴共聚物樹脂。環(huán)烯烴共聚物樹脂在耐環(huán)境特性和破壞強(qiáng)度方面優(yōu)異，作為代替聚酯樹脂及苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂等以往的粘合樹脂的調(diào)色劑用樹脂，在特開平9-101631號(hào)公報(bào)中，給出了其也可應(yīng)用于磁性單組分系調(diào)色劑的報(bào)告。但是，在使用了磁性調(diào)色劑和載體的顯影劑中，由于磁性調(diào)色劑和載體的磁力關(guān)系對(duì)圖象特性也有影響，因此尚無應(yīng)用的例子。進(jìn)一步，環(huán)烯烴共聚物樹脂，與以往的樹脂相比比重小，具備可減少調(diào)色劑消耗量的可能性。
環(huán)烯烴共聚物樹脂是具備環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂，是例如乙烯、丙烯、丁烯等的α-烯烴(非環(huán)狀烯烴)與環(huán)己烯、降冰片烯、四環(huán)十二碳烯等的具有雙鍵的環(huán)烯烴的共聚物，可以是無規(guī)共聚物和嵌段共聚物的任意一種。這些環(huán)烯烴共聚物樹脂，可以通過使用例如茂金屬類、齊格勒類催化劑的公知的聚合方法得到。此外，也可以通過導(dǎo)入羧基來進(jìn)行改性。例如，可以通過特開平5-339327號(hào)公報(bào)、特開平5-9223號(hào)公報(bào)以及特開平6-271628號(hào)公報(bào)等公開的方法合成。
本發(fā)明中，上述環(huán)烯烴共聚物樹脂可以是通過上述的聚合法得到的1種物質(zhì)，此外也可以是平均分子量不同的多種物質(zhì)的混合物。
本發(fā)明中，在粘合樹脂中除上述的環(huán)烯烴共聚物樹脂外，還可以并用其他樹脂。在本發(fā)明中，粘合樹脂中的環(huán)烯烴共聚物樹脂的配合比例，優(yōu)選設(shè)定為50～100重量％，更優(yōu)選設(shè)定在80～100重量％的范圍。環(huán)烯烴共聚物樹脂不到50重量％時(shí)，在多頁連續(xù)復(fù)印時(shí)，在所有環(huán)境下均維持足夠的圖象密度、不產(chǎn)生灰霧或調(diào)色劑飛散問題且調(diào)色劑消耗量減少變得很難。
作為可與環(huán)烯烴共聚物樹脂并用的其他樹脂，可舉出聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、氫化松香、環(huán)化橡膠、聚乳酸樹脂、萜酚樹脂、烯烴樹脂等。
本發(fā)明中，為了提高調(diào)色劑中的低溫固定性和固定時(shí)的脫模性，優(yōu)選含有蠟。作為蠟，可舉出聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等的聚烯烴類蠟；費(fèi)-托合成蠟等的合成蠟；石蠟、微晶蠟等的石油類蠟；巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、米蠟、氫化蓖麻油等。此外，出于對(duì)環(huán)烯烴共聚物樹脂中的蠟的微分散進(jìn)行控制的目的，優(yōu)選使用改性聚乙烯蠟。而且，可以并用這些蠟中的2種以上。蠟的含量?jī)?yōu)選在調(diào)色劑粒子中為0.5～10.0重量％，更優(yōu)選為1.0～8.0重量％的范圍。不到0.5重量％的話，對(duì)低溫固定性或固定時(shí)的脫模性的幫助不夠，而超過10.0重量％的話，貯存穩(wěn)定性會(huì)出現(xiàn)問題。
蠟可根據(jù)需要使用數(shù)種，所有種類的蠟均優(yōu)選DSC的吸熱峰表示的熔點(diǎn)為60℃以上，更優(yōu)選為80℃以上。不到60℃的話，容易產(chǎn)生調(diào)色劑粒子的粘連，在耐久性方面出現(xiàn)問題。
在用于使用了熱加壓式的固定裝置的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等時(shí)，特別優(yōu)選添加DSC吸熱峰的熔點(diǎn)在60℃～100℃的蠟。作為這樣的蠟，尤其優(yōu)選費(fèi)-托合成蠟、巴西棕櫚蠟。這對(duì)于彌補(bǔ)由于含有磁體而導(dǎo)致的樹脂分量相對(duì)減少所致的固定特性的惡化，是有效的。
熔點(diǎn)(DSC的吸熱峰)的測(cè)定方法如下。稱量約10mg試樣放入鋁制室中，載置于示差掃描量熱儀(DSC)(セイコ一インスツルメンツ公司制、商品名SSC-5200)，1分鐘內(nèi)吹入50ml的N2氣體。接著，以每1分鐘10℃的比例，在20～180℃的范圍內(nèi)升溫，接著重復(fù)2次由180℃驟冷到20℃的過程，測(cè)定此時(shí)(第2次)的吸熱峰溫度。
著色劑的話，有碳黑、苯胺藍(lán)、カルコ油藍(lán)、鉻黃、群青、杜邦油紅、喹啉黃、亞甲藍(lán)氯化物、酞菁藍(lán)、孔雀綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅等。為了形成足夠濃度的可視圖象，需要著色劑具有充分比例的含量，例如相對(duì)于粘合樹脂100重量份，以1～20重量份左右的比例含有，優(yōu)選以1～7重量份的比例含有。
本發(fā)明中使用的磁性調(diào)色劑，優(yōu)選根據(jù)需要含有電荷控制劑。電荷控制劑是用于賦予極性而添加的，分為帶正電調(diào)色劑用電荷控制劑和帶負(fù)電調(diào)色劑用電荷控制劑。作為帶正電調(diào)色劑用電荷控制劑，可使用苯胺黑染料、季銨鹽、吡啶鎓鹽、吖嗪以及具有陽離子性官能團(tuán)的低分子量聚合物(例如藤倉化成公司制、商品名FCA201-PS)等。此外，作為帶負(fù)電調(diào)色劑用電荷控制劑，可使用偶氮類含金屬絡(luò)合物、水楊酸類金屬絡(luò)合物、硼類絡(luò)合物、以及具有陰離子性官能基的低分子量聚合物等(例如藤倉化成公司制、商品名FCA-1001NS)，優(yōu)選添加量為相對(duì)于粘合樹脂100重量份，在0.1～5重量份的范圍內(nèi)。此外，可單獨(dú)或混合使用它們。出于對(duì)環(huán)境或?qū)θ梭w的安全性考慮，優(yōu)選具有官能基的低分子量聚合物或硼類絡(luò)合物，作為硼類絡(luò)合物，其代表性物質(zhì)，由日本カ一リツト公司制造，以LR-147的商品名稱在市場(chǎng)上出售。
本發(fā)明中使用的磁性調(diào)色劑必須含有磁粉。作為磁粉，可舉出鐵氧體粉、磁鐵礦粉、鐵粉等的微粒。作為鐵氧體粉，在本發(fā)明中使用MeO-Fe2O3的混合燒結(jié)體。此時(shí)的MeO表示Mn、Zn、Ni、Ba、Co、Cu、Li、Mg、Cr、Ca、V等的氧化物，可使用其中任意1種或2種以上。此外，作為磁鐵礦粉，使用FeO-Fe2O3的混合燒結(jié)體。磁粉優(yōu)選粒徑在0.05～3μm的范圍。
構(gòu)成本發(fā)明中使用的磁性調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子，可以按照給定的比例配制混合上述材料及其他根據(jù)需要使用的材料，將其混合物經(jīng)熔融混煉、粉碎、分級(jí)等工序制造而成。此外，也可以使用上述材料的原料物質(zhì)，通過聚合法制造調(diào)色劑粒子。調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑，一般設(shè)定在5～15μm的范圍。
本發(fā)明的磁性調(diào)色劑，優(yōu)選對(duì)調(diào)色劑粒子附著疏水性二氧化硅微粒0.1～1.5重量％作為流動(dòng)化劑。二氧化硅微粒的附著量不到0.1重量％時(shí)，調(diào)色劑的流動(dòng)性差，因此導(dǎo)致調(diào)色劑的供給不良或貯存性惡化。而高于1.5重量％的話，容易發(fā)生二氧化硅的脫落，引起成膜等的問題，因而不令人滿意。
調(diào)色劑中，除二氧化硅微粒外，為了對(duì)調(diào)色劑的流動(dòng)性、帶電性、清潔性以及貯存性等進(jìn)行控制，還可以附著磁粉、氧化鋁、滑石、粘土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈦或各種樹脂微粒等的二氧化硅微粒以外的外部添加劑。為了使得二氧化硅微粒等附著到調(diào)色劑粒子上，可舉出通過汽輪型攪拌機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)等通常的攪拌機(jī)進(jìn)行混合、攪拌等的方法。
本發(fā)明的磁性調(diào)色劑，優(yōu)選設(shè)定外部磁場(chǎng)5kOe下的載體飽和磁化為Sc時(shí)，外部磁場(chǎng)5kOe下的飽和磁化St在下述范圍內(nèi)。0.10Sc≤St≤0.40Sc調(diào)色劑的飽和磁化St不到0.10Sc時(shí)，磁力弱，不易在載體表面、或顯影滾筒上保持，在圖象上表現(xiàn)為灰霧。并且，易出現(xiàn)調(diào)色劑飛散。而反過來超出0.40Sc的話，調(diào)色劑不容易顯影，圖象密度降低，調(diào)色劑在顯影劑中的滯留時(shí)間變長(zhǎng)，對(duì)調(diào)色劑的帶電性產(chǎn)生不好的影響。
飽和磁化指的是使用振動(dòng)試樣型磁力儀(東英工業(yè)公司制、商品名VSM-P7)給試樣施加外部磁場(chǎng)5kOe時(shí)的測(cè)定值。
對(duì)本發(fā)明的顯影劑中使用的優(yōu)選載體進(jìn)行詳細(xì)說明。作為本發(fā)明中使用的載體優(yōu)選的是芯粒子表面被樹脂涂布劑覆蓋的載體。未施以樹脂涂層的情況下，在與載體摩擦?xí)r，調(diào)色劑被破壞，發(fā)生調(diào)色劑飛散。作為芯粒子，可使用鐵粉、磁鐵礦、鐵氧體等的磁體，特別優(yōu)選鐵氧體和/或磁鐵礦。由該鐵氧體構(gòu)成的芯粒子，是如下述通式所示的3價(jià)的鐵氧化物與金屬氧化物的燒結(jié)體。
(MO)X(Fe2O3)Y(其中，上述式中，M表示選自銅、鋅、錳、鎂、鎳、鋇、鋰、釩、鈣、鉻、鈷及鐵等中的1種或2種以上的金屬。X和Y表示摩爾比，由磁特性等所要求的特性適當(dāng)決定。此外，M為鐵時(shí)，是磁鐵礦)。
上述鐵氧體，可通過以往技術(shù)中實(shí)施的一般方法得到。例如，濕式充分混合具有上述通式、作為鐵氧體原料的3價(jià)的鐵氧化物和金屬氧化物，將其制為漿狀。利用噴霧干燥法將得到的漿狀的原料造粒、干燥。燒結(jié)該干燥粒后，通過粉碎、篩分可得到。芯粒子的平均粒徑通常優(yōu)選為10～500μm左右，尤其優(yōu)選為20～200μm。
作為構(gòu)成樹脂涂布劑的樹脂，可舉出硅氧烷樹脂、硅氧烷接枝樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、氨酯類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、縮醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、酚樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、纖維素樹脂、聚烯烴樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂以及氟樹脂等，這些樹脂可單獨(dú)使用或混合使用，或者也可以使用上述樹脂的單體成分的共聚物樹脂。其中硅氧烷樹脂不易發(fā)生在載體表面上調(diào)色劑的熔粘現(xiàn)象(廢料)，因而尤其優(yōu)選使用。
樹脂涂布劑可使用亨舍爾混合機(jī)或超級(jí)混合機(jī)等的攪拌機(jī)，在溶于例如甲苯、三氯乙烯、三氯甲烷、甲基乙基酮等的溶劑的樹脂中，根據(jù)需要添加碳黑或磁粉、電荷控制劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑以及其他的添加物，通過混合攪拌即可得到。接著，按照通常的方法，通過在所述芯粒子表面被覆上述樹脂涂布劑，由此可得到本發(fā)明的電子照相用載體。在使用例如流動(dòng)床法的制造方法中，由流動(dòng)層的下方向上吹入氣流，使得鐵氧體等的芯粒子群保持浮游懸濁狀態(tài)的同時(shí)，接著對(duì)流化的粒子噴霧樹脂涂布劑，使其附著在芯粒子的表面。接著，加熱由上述樹脂涂布劑構(gòu)成的膜，制成干燥皮膜，進(jìn)行篩分，得到具有希望的粒徑的在本發(fā)明中使用的載體。
此外，本發(fā)明中使用的樹脂涂布載體的芯粒子，優(yōu)選為鐵氧體和/或磁鐵礦。
作為本發(fā)明中使用的載體優(yōu)選的另一種，是磁體分散型樹脂載體。磁體分散型樹脂載體，具有在樹脂材料中分散保持磁體粒子的粒子結(jié)構(gòu)。由于磁體分散型樹脂載體是將磁體分散在樹脂材料中的結(jié)構(gòu)，因此其比重能接近調(diào)色劑的比重。由此，載體和調(diào)色劑的攪拌混合容易，能夠不偏向載體和調(diào)色劑任何一方、高分散性地進(jìn)行混合。此外，磁體分散型樹脂載體表面幾乎均是樹脂，因此幾乎不對(duì)調(diào)色劑施加應(yīng)力，由此能夠減少調(diào)色劑的破壞或載體廢料(向載體上調(diào)色劑的熔粘)的發(fā)生。
用于磁體分散型樹脂載體的樹脂，優(yōu)選使用下述樹脂，但不限于這些。作為這樣的樹脂，可使用酚類樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯/丙烯酸類樹脂、烯烴類聚合物、鹵素類乙烯基聚合物、乙烯基酯類聚合物、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、蜜胺樹脂等。此外，也可以使用氨酯改性硅氧烷樹脂、氨酯改性聚酯樹脂等將上述樹脂改性后的物質(zhì)。
作為磁體，通常使用的磁體均可使用。作為磁體，可舉出鐵氧體、磁鐵礦等強(qiáng)磁性氧化物、鐵、鈷、鎳等強(qiáng)磁性金屬、其他的磁性化合物或合金等。
磁體的重均粒徑，為了得到具有優(yōu)選粒徑的載體，優(yōu)選使用在10～60μm范圍的。重均粒徑依據(jù)JIS Z8815進(jìn)行測(cè)定。
磁體的含有率，優(yōu)選為載體重量的50～95重量％的范圍，尤其優(yōu)選在70～90重量％的范圍。不到上述的50重量％的話，磁特性不夠，會(huì)從顯影套筒中產(chǎn)生載體飛散，容易發(fā)生對(duì)感光體的載體附著。超過95重量％的話，載體表面強(qiáng)度降低，或載體的比重增大。
載體中，除所述磁體外，還可以根據(jù)電荷控制、電阻調(diào)整、進(jìn)一步確保強(qiáng)度的目的，添加電荷控制劑、電阻調(diào)整劑、填料等。
磁體分散型樹脂載體，可以用公知的任何方法制造。例如，可以通過將上述的粘合劑樹脂及磁性材料、以及根據(jù)需要加入的碳黑、電荷控制劑、無機(jī)微粒等添加劑充分混合，熔融混煉后，進(jìn)行粗粉碎和微粉碎，分級(jí)為所希望的粒徑，從而得到。
上面那樣得到的磁體分散型樹脂載體，優(yōu)選重均粒徑為15～60μm，更優(yōu)選為20～50μm。不到15μm的話，載體附著到感光體上，容易產(chǎn)生載體附著，超過60μm的話，難以得到高畫質(zhì)的圖象。
以下，根據(jù)實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。但本發(fā)明不限于這些。
首先，制作如下調(diào)色劑A～H。
<調(diào)色劑A的制作>
·環(huán)烯烴共聚物樹脂(テイコナ公司制、商品名TOPAS COC、乙烯-降冰片烯共聚物) 100重量份·聚丙烯蠟(三洋化成工業(yè)社制、商品名ビスコ-ル550P、熔點(diǎn)145℃)3重量份·費(fèi)-托合成蠟(日本精鑞公司制、商品名FT-100、熔點(diǎn)92℃)2重量份·含金屬染料(オリエント化學(xué)公司制造、商品名ボントロンS-34) 2重量份·磁性氧化鐵(チタン工業(yè)公司制、商品名BL-10)10重量份在超級(jí)混合機(jī)中將由上述配比構(gòu)成的原料混合，在雙軸擠出機(jī)中熱熔融混煉后，在噴射磨中粉碎，然后利用干式氣流分級(jí)機(jī)進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑為10μm的調(diào)色劑粒子。接著，對(duì)該調(diào)色劑粒子進(jìn)行調(diào)整，使得疏水性二氧化硅(日本アエロジル公司制、商品名R-972)的附著量成為0.5重量％，在周速50m/秒的條件下，在亨舍爾混合機(jī)中混合3分鐘，得到調(diào)色劑A。
<調(diào)色劑B的制作>
除了將磁性氧化鐵改為30重量份外，進(jìn)行與調(diào)色劑A同樣的操作，得到調(diào)色劑B。
<調(diào)色劑C的制作>
除了將磁性氧化鐵改為60重量份外，進(jìn)行與調(diào)色劑A同樣的操作，得到調(diào)色劑C。
<調(diào)色劑D的制作>
·環(huán)烯烴共聚物樹脂(テイコナ公司制、商品名TOPAS COC、乙烯-降冰片烯共聚物) 100重量份·聚丙烯蠟(三洋化成工業(yè)社制、商品名ビスコ-ル550P、熔點(diǎn)145℃)3重量份·費(fèi)-托合成蠟(日本精鑞公司制、商品名FT-100、熔點(diǎn)92℃) 2重量份·含金屬染料(オリエント化學(xué)公司制造、商品名ボントロンS-34、熔點(diǎn)92℃) 2重量份·磁性氧化鐵(戶田工業(yè)社制、商品名EPT-1002)10重量份使用由上述配比構(gòu)成的原料，按照與調(diào)色劑A同樣的調(diào)制方法，制成調(diào)色劑D。
<調(diào)色劑E的制作>
除了將磁性氧化鐵改為50重量份外，進(jìn)行與調(diào)色劑D同樣的操作，得到調(diào)色劑E。
<調(diào)色劑F的制作>
除了將磁性氧化鐵改為60重量份外，進(jìn)行與調(diào)色劑D同樣的操作，得到調(diào)色劑F。
<調(diào)色劑G的制作>
·聚酯樹脂(Tg＝61℃、Mn＝4200、Mw＝160000、THF不溶分?jǐn)?shù)＝14％)100重量份·聚丙烯蠟(三洋化成工業(yè)社制、商品名ビスコ-ル550P、熔點(diǎn)145℃)3重量份·費(fèi)-托合成蠟(日本精鑞公司制、商品名FT-100、熔點(diǎn)92℃) 2重量份·含金屬染料(オリエント化學(xué)公司制造、商品名ボントロンS-34) 2重量份·磁性氧化鐵(チタン工業(yè)社制、商品名BL-10)10重量份使用由上述配比構(gòu)成的原料，按照與調(diào)色劑A同樣的調(diào)制方法，制成調(diào)色劑G。
<調(diào)色劑H的制作>
·苯乙烯/丙烯酸酯共聚物樹脂(三井化學(xué)社制、商品名CPR-100)100重量份·聚丙烯蠟(三洋化成工業(yè)社制、商品名ビスコ-ル550P、熔點(diǎn)145℃)
3重量份·費(fèi)-托合成蠟(日本精鑞公司制、商品名FT-100、熔點(diǎn)92℃) 2重量份·含金屬染料(オリエント化學(xué)公司制造、商品名ボントロンS-34) 2重量份·磁性氧化鐵(チタン工業(yè)社制、商品名BL-10) 60重量份使用由上述配比構(gòu)成的原料，按照與調(diào)色劑A同樣的調(diào)制方法，制成調(diào)色劑H。
<載體A～D的制作>
準(zhǔn)備外部磁場(chǎng)5kOe下的飽和磁化Sc如下的載體A～D。
·載體A(硅氧烷樹脂涂布鐵氧體載體、Sc＝50emu/g)·載體B(丙烯酸樹脂涂布鐵氧體載體、Sc＝60emu/g)·載體C(丙烯酸樹脂涂布磁鐵礦載體、Sc＝80emu/g)·載體D(無樹脂涂層的鐵氧體載體、Sc＝50emu/g)載體A按照如下方式制造。首先，將硅氧烷樹脂100重量份溶解到甲苯500重量份中，得到樹脂涂布劑。接著，準(zhǔn)備基于流動(dòng)床法的裝置、上述樹脂涂布劑1重量份(相當(dāng)于硅氧烷樹脂的量)、市售的非涂布鐵氧體載體100重量份。接著，在氣流中使得鐵氧體載體保持浮游狀態(tài)，噴霧樹脂涂布劑，使得樹脂涂布劑附著到鐵氧體粒子的表面，從而得到樹脂被覆的載體芯。接著，在60℃下加熱該載體芯24小時(shí)，使得樹脂固化，得到本發(fā)明的電子照相用載體A。此外，除將芯粒子替換為飽和磁化不同的別的品種外，按照與上述同樣的方法制造載體B、C。
接著，將上述A～H的各調(diào)色劑4重量份與各載體100重量份混合，制成下述表1所述的實(shí)施例·比較例中的顯影劑。
表1

接著，在25℃、55％RH的環(huán)境下，使用打印機(jī)(夏普公司制、商品名JX-9500)將各顯影劑放入顯影裝置，邊補(bǔ)充相應(yīng)的調(diào)色劑，邊將黑色比率為6％的圖案復(fù)印到A4復(fù)印紙上，一直復(fù)印到3000張，對(duì)實(shí)施例1～8及比較例1～2的顯影劑進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
進(jìn)一步，在10℃、20％RH的低溫低濕的環(huán)境下，對(duì)實(shí)施例1的顯影劑和比較例1的顯影劑進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如表3所示。
這里，圖象密度(ID)是利用マクベス反射密度計(jì)RD-914對(duì)ベタ圖象部分進(jìn)行測(cè)定得到。灰霧(BG)是使用日本電色工業(yè)公司制色度表ZE2000，對(duì)復(fù)印前后的非圖象部分的白度進(jìn)行測(cè)定，以其差來表示。調(diào)色劑飛散是通過目測(cè)觀察，確認(rèn)顯影裝置周圍的調(diào)色劑污染情況而實(shí)現(xiàn)的，符號(hào)○表示沒有產(chǎn)生調(diào)色劑污染，符號(hào)×表示明顯產(chǎn)生了調(diào)色劑污染。
調(diào)色劑消耗量為附著到每頁A4復(fù)印紙上的調(diào)色劑的重量(在復(fù)印開始時(shí)和3000頁后計(jì)算)。
表2

表3

如表2所示，本發(fā)明的顯影劑在圖像濃度、灰霧、調(diào)色劑消耗量、調(diào)色劑飛散方面均沒有問題。
比較例1中。由于在調(diào)色劑的粘合樹脂中使用了聚酯樹脂，因此調(diào)色劑消耗量大。此外，在低溫低濕環(huán)境下復(fù)印3000頁后的圖象密度降低，出現(xiàn)灰霧多等的耐環(huán)境性方面的問題，其與本發(fā)明之間的差異變得明確。
比較例2中，由于在調(diào)色劑的粘合樹脂中使用了苯乙烯-丙烯酸酯類樹脂，因此圖象密度小，灰霧多，調(diào)色劑飛散嚴(yán)重。
如以上說明所述，本發(fā)明的電子照相用顯影劑，在耐環(huán)境特性方面優(yōu)異，在多頁連續(xù)復(fù)印時(shí)，維持適當(dāng)?shù)膱D象密度，不會(huì)引起灰霧或調(diào)色劑飛散等問題，且具備調(diào)色劑消耗量少的效果。
權(quán)利要求
1.電子照相用顯影劑，其特征在于包含載體、以及含有環(huán)烯烴共聚物作為粘合樹脂的磁性調(diào)色劑。
2.權(quán)利要求1所述的電子照相用顯影劑，其特征在于將外部磁場(chǎng)5kOe下的載體飽和磁化設(shè)定為Sc時(shí)，外部磁場(chǎng)5kOe下磁性調(diào)色劑的飽和磁化St在下述范圍內(nèi)0.10Sc≤St≤0.40Sc。
3.權(quán)利要求1所述的電子照相用顯影劑，其特征在于所述載體為芯粒子表面被樹脂涂布劑被覆的載體。
4.權(quán)利要求1所述的電子照相用顯影劑，其特征在于所述載體為磁體分散型樹脂載體。
5.權(quán)利要求1所述的電子照相用顯影劑，其特征在于所述磁性調(diào)色劑含有熔點(diǎn)為60～100℃的蠟。
6.權(quán)利要求1所述的電子照相用顯影劑，其特征在于所述粘合樹脂中含有環(huán)烯烴共聚物樹脂50～100重量％。
7.權(quán)利要求1所述的電子照相用顯影劑，其特征在于所述磁性調(diào)色劑中，在調(diào)色劑粒子上附著0.1～1.5重量％的疏水性二氧化硅微粒作為流動(dòng)化劑。
全文摘要
使用載體、以及含有環(huán)烯烴共聚物樹脂作為粘合樹脂的磁性調(diào)色劑的電子照相用顯影劑。作為載體，優(yōu)選使用芯粒子表面被樹脂涂布劑被覆的載體或磁體分散型樹脂載體。此外，將外部磁場(chǎng)5kOe下的載體飽和磁化設(shè)定為Sc時(shí)，外部磁場(chǎng)5kOe下磁性調(diào)色劑的飽和磁化St優(yōu)選在0.10Sc≤St≤0.40Sc的范圍內(nèi)。由此，可提供在耐環(huán)境特性方面優(yōu)異，在多頁連續(xù)復(fù)印時(shí)，能維持適當(dāng)?shù)膱D象密度、不會(huì)引起灰霧或調(diào)色劑飛散的問題、且能減少調(diào)色劑消耗量的電子照相用顯影劑。
文檔編號(hào)G03G9/113GK1756998SQ200480005529
公開日2006年4月5日 申請(qǐng)日期2004年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月28日
發(fā)明者青木信之 申請(qǐng)人:株式會(huì)社巴川制紙所