專利名稱：液晶定向劑和采用該液晶定向劑的液晶定向膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于液晶顯示元件的液晶定向劑及采用該液晶定向劑制得的液晶定向膜。更具體涉及即使形成涂膜時的干燥溫度發(fā)生變化，也能夠賦予涂膜良好的均一性的液晶定向劑及采用該液晶定向劑制得的液晶定向膜。
背景技術(shù)：
目前，作為可實現(xiàn)薄型·輕量的顯示器，液晶顯示元件被廣泛用于個人電腦的顯示器或電視機等，在這種液晶顯示元件中通常多使用聚酰胺酸(ァミツク酸)或聚酰亞胺的液晶定向膜。
這些液晶定向膜一般是通過如下方法形成的采用柔性版印刷(フレキソ印刷)等，將由聚酰胺酸或聚酰亞胺溶于有機溶劑而成的液晶定向劑涂布在基板上后，進行預(yù)干燥、燒成。這時，如果在液晶定向劑的涂膜上有局部的膜厚不均，則會對液晶顯示元件的顯示特性造成不良影響，因此這種情況是非常不理想的。
在形成液晶定向膜時，要均一地形成涂膜，液晶定向劑所用的溶劑的選擇是非常重要的。通常，使用如下的溶劑，即在聚酰胺酸或聚酰亞胺的溶解性優(yōu)良的溶劑中混合丁基溶纖劑等溶劑而成。此外，已知用一縮二丙二醇單甲醚代替丁基溶纖劑也可獲得無凹凸的平滑的涂膜(參考日本特許公開公報平7-109438號)。同樣，混合二甘醇二乙醚也可以改善彈性或膜厚不均(參照日本特許公開公報平8-208983號)。
這種液晶定向劑涂布在基板上后，通常在80℃以上的溫度進行預(yù)干燥，但近年來隨著液晶顯示元件的大型化、低成本化、出現(xiàn)了液晶定向劑的預(yù)干燥以低于以往的溫度進行的情況。但是，以往的液晶定向劑如果低溫干燥則有時不能形成均一的涂膜，因此希望開發(fā)出無論在何種預(yù)干燥溫度下都能夠得到均一的涂膜的液晶定向劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)狀所作的發(fā)明，目的是提供無論涂布后的干燥溫度如何都能夠賦予涂膜良好的均一性的液晶定向劑，以及具有良好的涂膜均一性的液晶定向膜。
本發(fā)明者經(jīng)過深入仔細地研究后發(fā)現(xiàn)，如果使用含有選自聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺中的至少一種聚合物和特定的2種以上的溶劑的液晶定向劑，則在形成液晶定向膜時無論何種干燥溫度都能夠形成能均一的涂膜。
因此，本發(fā)明的技術(shù)主旨具有以下特征(1)液晶定向劑，其特征在于，含有選自聚酰胺酸和可溶性聚酰亞胺中的至少一種聚合物，二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單甲醚。
(2)根據(jù)上述(1)所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的前述聚合物的濃度為2～15重量％。
(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的二甘醇二乙醚的濃度為1～70重量％。
(4)根據(jù)上述(1)～(3)中任一項所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的一縮二丙二醇單甲醚的濃度為0.1～70重量％。
(5)根據(jù)上述(1)～(4)中任一項所述的液晶定向劑，其特征在于，還含有選自吡咯烷酮類及內(nèi)酯類中的至少一種的溶劑。
(6)根據(jù)上述(5)所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的選自吡咯烷酮類及內(nèi)酯類中的至少一種的溶劑的含量為30～90重量％。
(7)液晶定向膜，其特征在于，通過采用柔性版印刷法印刷上述(1)～(6)中任一項所述的液晶定向劑制得。
具體實施例方式
本發(fā)明是在液晶定向劑中含有選自聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺的至少一種聚合物、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單甲醚。這里，本發(fā)明所用的聚酰胺酸是指二胺和酸二酐反應(yīng)所得的聚合物；可溶性聚酰亞胺是指將上述所得的聚酰胺酸全部或部分脫水閉環(huán)(酰亞胺化)而得到的溶劑可溶性的聚酰亞胺。只要是這種聚酰胺酸及可溶性聚酰亞胺，則對其結(jié)構(gòu)沒有特別的限定。
合成聚酰胺酸時所用的二胺化合物可例舉以下的化合物脂環(huán)式二胺，可例舉1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-二氨基環(huán)己烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己烷及異佛爾酮二胺等；碳環(huán)式芳族二胺類可例舉鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、二氨基甲苯類(例如，2，4-二氨基甲苯)、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、二氨基二甲苯類(例如，1，3-二氨基-2，4-二甲苯)、1，3-二氨基-4-氯苯、1，4-二氨基-2，5-二氯苯、1，4-二氨基-4-異丙基苯、2，2’-雙(4-氨苯基)丙烷、4，4’-二氨基二苯甲烷、2，2’-二氨基芪、4，4’-二氨基芪、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基苯甲酸苯酯、4，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基苯偶酰、雙(4-氨苯基)氧化膦、雙(3-氨苯基)砜、雙(4-氨苯基)苯基氧化膦、雙(4-氨苯基)環(huán)己基氧化膦、N，N-雙(4-氨基苯基)-N-苯胺、N，N-雙(4-胺苯基)-N-甲胺、4，4’-二氨基二苯脲、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、1，5-二氨基蒽醌、二氨基芴類(例如，2，6-二氨基芴)、雙(4-氨基苯基)二乙基硅烷、雙(4-氨苯基)二甲基硅烷、3，4’-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺、2，2’-二甲基聯(lián)苯胺、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯等。
雜環(huán)二胺類，可例舉2，6-二氨基吡啶、2，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基-s-三吖嗪、2，5-二氨基二苯并呋喃、2，7-二氨基咔唑、3，6-二氨基咔唑、3，7-二氨基吩噻嗪、2，5-二氨基-1，3，4-噻二唑、2，4-二氨基-6-苯基-s-三吖嗪等；脂肪族二胺，可例舉1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，10-二氨基癸烷、1，3-二氨基-2，2-二甲基丙烷、1，6-二氨基-2，5-二甲基己烷、1，5-二氨基-2，4-二甲基庚烷、1，7-二氨基-3-甲基庚烷、1，9-二氨基-5-甲基壬烷、2，11-二氨基十二烷、1，12-二氨基十八烷、1，2-雙(3-氨基丙氧基)丙烷等。此外，還可以例舉下述通式(1)所示的具有長鏈烷基或全氟基的芳族二胺等。
(R1表示含有碳原子數(shù)在5以上，更好是5以上20以下的長鏈烷基或含有長鏈烷基或全氟烷基的1價有機基)。
這些二胺既可以分別單獨使用，或者也可以組合使用，但為了顯現(xiàn)出高預(yù)傾角，最好是含有通式(1)表示的具有長鏈烷基或全氟基的芳族二胺中的至少一種。尤其是若含有1，3-二胺-4-(反-4-庚基環(huán)己烷)苯氧基苯時，所形成的液晶定向膜的耐熱性也非常優(yōu)良，特別理想。
合成聚酰胺酸時用作原料的酸二酐可采用芳族酸二酐，可例舉苯均四酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’，-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，3，3’，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3’，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、雙(3，4-二羧苯基)醚二酐、雙(3，4-二羧苯基)砜二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐等；脂環(huán)式酸二酐，可例舉1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸、2，3，4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，4-二羧基-1-環(huán)己基琥珀酸二酐、3，4-二羧基-1，2，3，4-四氫-1-萘琥珀酸二酐、二環(huán)[3，3，0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐等。這些酸二酐既可分別單獨使用，也可組合使用。但從聚合物的透明性的角度出發(fā)，最好是含有脂環(huán)式酸二酐。尤其是1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸特別理想，因為所形成的液晶定向膜的特性均衡性也非常優(yōu)良。
本發(fā)明所用的聚酰胺酸可以通過如下的方法合成，該方法是使前述的二胺和酸二酐在有機溶劑的存在下于-20℃～150℃，更好為0℃～80℃反應(yīng)30分鐘～24小時，更好是1～10小時。由于如果二胺過多則分子量提高不了，而如果過少則酸酐殘留，保存穩(wěn)定性變差，因此反應(yīng)時所用的二胺和酸二酐的摩爾比較好是二胺/酸二酐＝0.5～3.0/1.0(摩爾比)，特別好的是二胺/酸二酐＝1.0～1.2/1.0(摩爾比)。
此外，對合成聚酰胺酸時所用的溶劑和濃度沒有特別的限定，但溶劑較好采用N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、二甲亞砜、四甲脲、吡啶、二甲亞砜、或丁內(nèi)酯類，因為由此所生成的聚合物的溶解性高。另外，聚酰胺酸的聚合時的濃度如果過高則涂布的操作性變差，如果過低則分子量上不去，因此較好是1～50重量％，更好是5～30重量％，特別好是8～20重量份。此外，只要是在聚合物可溶解的范圍內(nèi)，當(dāng)然還可以加入丁基溶纖劑、甲苯、甲醇等弱溶劑。
還有，反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的水分會妨礙聚合物的高分子量化，因此較好是預(yù)先使反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)處于氮氣氣氛下，最好是一邊向反應(yīng)系統(tǒng)中的溶劑輸入氮氣使其冒泡一邊進行反應(yīng)。
本發(fā)明所用的聚酰胺酸的粘度如果高則液晶定向劑難以操作，而如果低則所形成的液晶定向膜的特性不穩(wěn)定，因此以還原粘度計較好為0.05～3.0dl/g，更好為0.1～2.5dl/g(在溫度30℃的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在濃度0.5g/dl的條件下測定)。
在本發(fā)明中，上述制得的聚酰胺酸可以直接使用，但最好是利用加熱或催化劑使其部分脫水閉環(huán)(酰亞胺化)形成可溶性聚酰亞胺后再使用，因為這樣保存穩(wěn)定性優(yōu)良。
進行用于將聚酰胺酸形成可溶性聚酰亞胺的酰亞胺化反應(yīng)的方法可例舉直接加熱聚酰胺酸溶液的熱酰亞胺化、在聚酰胺酸的溶液中添加催化劑進行酰亞胺化的化學(xué)酰亞胺化等。其中，在較低的溫度下進行酰亞胺化反應(yīng)的化學(xué)酰亞胺化由于基本不會發(fā)生其所得到的可溶性聚酰亞胺的分子量低的現(xiàn)象，因此比較理想。
化學(xué)酰亞胺化反應(yīng)較好是，使聚酰胺酸在有機溶劑中，并且在堿性催化劑和酸酐的存在下于-20℃～250℃，更好為0℃～200℃的溫度反應(yīng)1～100小時，上述堿性催化劑為酰胺酸基的0.5～30摩爾倍，更好是1～20摩爾倍；上述酸酐為酰胺酸基的0.5～50摩爾倍，更好是1～30摩爾倍。堿性催化劑及酸酐的量如果過少則反應(yīng)不充分，而如果過多則在反應(yīng)結(jié)束后難以完全除去。這時所用的堿性催化劑可例舉吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中吡啶最為理想，因為其具有使反應(yīng)進行的適度的堿性。酸酐可例舉乙酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等，其中較好是采用乙酸酐，這樣易于反應(yīng)結(jié)束后的精制。有機溶劑可以使用前述聚酰胺酸合成時所用的溶劑?；瘜W(xué)酰亞胺化的酰亞胺化率可以通過調(diào)節(jié)催化劑量和反應(yīng)溫度來控制，酰亞胺化率如果過低則所形成的液晶定向劑的保存穩(wěn)定性變差，若過高則溶解性變差，有時會析出，因此較好是總聚酰胺酸的摩爾數(shù)的0.1～99％，更好是5～90％，特別好是30～70％。
以上制得的聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺可以通過如下的方法進行精制，即注入弱溶劑，同時充分攪拌，使其再沉淀。對這時所用的弱溶劑沒有特別的限定，可例舉甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。由再沉淀得到的聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺經(jīng)過濾，回收后，在常壓或減壓下，進行常溫或加熱干燥，可以形成粉末。將這樣得到的聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺粉末再次溶解于含有強溶劑的溶劑中，能夠形成涂料。
本發(fā)明的液晶定向劑必須含有選自由上述方法制得的聚酰胺酸及可溶性聚酰亞胺中的至少一種聚合物、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單甲醚。對這些液晶定向劑的成分的摻合方法及順序沒有特別的限定，但較好是在將聚合物成分溶于強溶劑后，每次少量投入二甘醇二乙醚及一縮二丙二醇，這樣聚合物的溶解快，作業(yè)效率高。此外，將聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺溶于強溶劑時，通過在0～150℃、更好在室溫～100℃攪拌1～100小時，能夠形成均一的溶液。
對在本發(fā)明的液晶定向劑中，用于溶解聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺的強溶劑沒有特別的限定，具體可例舉N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、二甲亞砜、γ-丁內(nèi)酯等。這些溶劑在本發(fā)明的液晶定向劑中的含量較好為30～90重量％，特別好為50～80重量％。該溶劑較好是含有選自吡咯烷酮類及內(nèi)酯類中的至少一種，這樣可以提高聚合物的溶解性，如果同時含有吡咯烷酮類及內(nèi)酯類這兩種則尤為理想，因為這樣的話，涂布液晶定向劑時的可涂性良好，并且能夠抑制涂布液的吸濕性。該吡咯烷酮類中較好的是N-甲基-2-吡咯烷酮，內(nèi)酯類中較好的是γ-丁內(nèi)酯。
本發(fā)明的液晶定向劑中的聚酰胺酸及可溶性聚酰亞胺等聚合物的濃度如果過高則在涂布于基板形成液晶定向膜時，難以調(diào)整膜厚，而若過低則形成液晶定向膜時不能得到足夠的膜厚，因此較好是2～15重量％，更好是3～8重量份。
為了在干燥溫度發(fā)生變化時也可以得到均一的涂膜，本發(fā)明的液晶定向劑還必須含有二甘醇二乙醚和一縮二丙二醇單甲醚這2種溶劑。二甘醇二乙醚的摻入量如果過少，則形成液晶定向膜時的涂膜的均一性降低，若過多則聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺析出，因此較好是液晶定向劑總量的0.1～70重量％，更好是1～50重量％，特別好是5～40重量比。還有，一縮二丙二醇單甲醚也同樣，如果過少，則形成液晶定向膜時的涂膜的均一性降低，若過多則聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺析出，因此較好是液晶定向劑總量的0.1～70重量％，更好是1～50重量％，特別好是5～40重量比。
此外，液晶定向劑中還可以加入交聯(lián)劑或偶合劑等各種添加劑。
這樣得到的液晶定向劑過濾后，就可以用于涂布在基板上形成液晶定向膜。涂布在基板上的方法例如可以采用旋涂法、柔性版印刷法、噴墨法等。其中尤為理想的是柔性版印刷法，因為由其所形成的涂膜的均一性優(yōu)良，并且易于大型化。所使用的基板只要是透明性高的基板則沒有特別的限定，可以采用玻璃基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板，從工藝過程的簡約化考慮，當(dāng)然最好是采用形成有用于液晶驅(qū)動的ITO電極等的基板。
為了提高涂膜的均一性，本發(fā)明的液晶定向劑最好是在均一地涂布在基板上后，進行1～100分鐘的預(yù)干燥，該預(yù)干燥的溫度較好是室溫～200℃，更好是30～150℃，特別好的是50～120℃。由此，可以調(diào)整液晶定向劑的各成分的揮發(fā)度，得到完全均一的涂膜。其后，再通過于100～300℃、更好是150～260℃的溫度進行10～300分鐘的燒成，能夠使溶劑成分完全蒸發(fā)，形成液晶定向膜。這樣形成的液晶定向膜通過利用摩擦或偏光紫外線照射進行單軸定向處理，或者作為垂直定向膜等的一部分，被用于液晶顯示元件，在用于垂直定向膜等的一部分時不進行單軸定向處理。
如上所述，采用本發(fā)明制得的液晶定向膜由于均一性高，因此在使用大型基板的情況下，也能夠以高的成品優(yōu)良率來制造液晶顯示元件。
以下對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明并不限于此。
實施例(合成例1)在500ml的4口燒瓶中，于氮氣氣氛中，將1.42g的(0.03mol)1，3-二氨基-4-(反-4-庚基環(huán)己基)苯氧基苯和7.57g(0.07mol)對苯二胺溶于170g的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱NMP)后，加入4.90g(0.075mol)的1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和18.77g(0.025mol)的二環(huán)[3，3，0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐，于室溫聚合5小時，得到聚酰胺酸溶液。
取該聚酰胺酸溶液100.0g裝入300ml的4口燒瓶中，加入作為酰亞胺化催化劑的醋酸酐21.0g、吡啶16.3g，于90℃反應(yīng)2小時，得到可溶性聚酰亞胺溶液。將該溶液投入2400ml的甲醇中，過濾所得的白色沉淀，進行干燥，得到白色的聚酰亞胺粉末(PI)。通過NMR確認所得的聚酰亞胺粉末50％酰亞胺化。
(合成例2)在500ml的4口燒瓶中，于氮氣氣氛中，將11.42g(0.03mol)1，3-二氨基-4-(反-4-庚基環(huán)己基)苯氧基苯和7.57g(0.07mol)對苯二胺溶于170g NMP后，加入4.90g(0.075mol)1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和18.77g(0.025mol)二環(huán)[3，3，0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐，于室溫聚合5小時，得到聚酰胺酸溶液。將該溶液投入1000ml的甲醇中，過濾所得的白色沉淀，進行干燥，得到白色的聚酰胺酸粉末(PAA)。
(實施例1)在100ml的茄型燒瓶中，加入2.75g合成例1所得的聚酰亞胺粉末、5.50gNMP、及19.25g的γ-丁內(nèi)脂(以下簡稱為BL)，于70℃攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用3.75gNMP、5.75gBL、6.50g的一縮二丙二醇單甲醚(以下簡稱為DPM)、6.50g的二甘醇二乙醚(以下簡稱為DEDE)稀釋，得到液晶定向劑。
采取柔性版印刷法，使用定向膜印刷機(日本寫真制版社制[オンゲストロ一マ一])將該液晶定向劑印刷在潔凈的帶ITO的玻璃基板上。印刷后的基板分別在50℃、65℃、80℃的熱板上放置5分鐘，進行涂膜的預(yù)干燥。
通過目視仔細觀察上述預(yù)干燥后的膜面，其結(jié)果是無論在哪一種預(yù)干燥溫度下都沒有發(fā)生由涂膜的厚度變化引起的不均一，形成了均一的涂膜。接著，再將該基板在200℃的烘箱中燒成60分鐘，得到附有液晶定向膜的基板。在該液晶定向膜上沒有產(chǎn)生由膜厚變化引起的不均一，無論在何種預(yù)干燥溫度下都能夠獲得均一的液晶定向膜。
(實施例2)在100ml的茄型燒瓶中，加入3.00g合成例1所得的聚酰亞胺粉末、6.00gNMP、及21.00gBL，于70℃攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用3.00gNMP、4.00gBL、5.00gDPM、8.00gDEDE稀釋，得到液晶定向劑。
采用和實施例1同樣的方法，將該液晶定向劑印刷在基板上，使其預(yù)干燥后進行觀察。其結(jié)果是，無論在哪一種預(yù)干燥溫度下都沒有發(fā)生由涂膜的厚度變化引起的不均一，形成了均一的涂膜。接著，和實施例1一樣進行燒成，得到液晶定向膜，在該得到的液晶定向膜上沒有產(chǎn)生由膜厚變化引起的不均一，無論在何種預(yù)干燥溫度下都能夠獲得均一的液晶定向膜。
(實施例3)在100ml的茄型燒瓶中，加入3.25g合成例1所得的聚酰亞胺粉末、6.50gNMP、及22.75gBL，于70℃攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用2.25gNMP、6.25gBL、3.00gDPM、6.00gDEDE稀釋，得到液晶定向劑。采用和實施例1同樣的方法，將該液晶定向劑印刷在基板上，使其預(yù)干燥后進行觀察。其結(jié)果是，無論在哪一種預(yù)干燥溫度下都沒有發(fā)生由涂膜的厚度變化引起的不均一，形成了均一的涂膜。接著，和實施例1一樣進行燒成，得到液晶定向膜，在該得到的液晶定向膜上沒有產(chǎn)生由膜厚變化引起的不均一，無論在何種預(yù)干燥溫度下都能夠獲得均一的液晶定向膜。
(實施例4)在100ml的茄型燒瓶中，加入3.25g合成例2所得的聚酰胺酸粉末、8.75gNMP、及25.00gBL，于室溫攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用6.50gDPM、6.50gDEDE稀釋，得到液晶定向劑。
采用和實施例1同樣的方法，將該液晶定向劑印刷在基板上，使其預(yù)干燥后進行觀察。其結(jié)果是，無論在哪一種預(yù)干燥溫度下都沒有發(fā)生由涂膜的厚度變化引起的不均一，形成了均一的涂膜。接著，和實施例1一樣進行燒成，得到液晶定向膜，在該得到的液晶定向膜上沒有產(chǎn)生由膜厚變化引起的不均一，無論在何種預(yù)干燥溫度下都能夠獲得均一的液晶定向膜。
(實施例5)在100ml的茄型燒瓶中，加入2.75g合成例1所得的聚酰亞胺粉末、24.75gNMP，于70℃攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用9.50gNMP、6.50gDPM、6.50gDEDE稀釋，得到液晶定向劑。
采用和實施例1同樣的方法，將該液晶定向劑印刷在基板上，使其預(yù)干燥后進行觀察。其結(jié)果是，無論在哪一種預(yù)干燥溫度下都沒有發(fā)生由涂膜的厚度變化引起的不均一，形成了均一的涂膜。接著，和實施例1一樣進行燒成，得到液晶定向膜，在該得到的液晶定向膜上沒有產(chǎn)生由膜厚變化引起的不均一，無論在何種預(yù)干燥溫度下都能夠獲得均一的液晶定向膜。
(比較例1)在100ml的茄型燒瓶中，加入2.75g合成例1所得的聚酰亞胺粉末、5.50gNMP、及19.25gBL，于70℃攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用3.75gNMP、5.75gBL、13.00gDPM稀釋，得到液晶定向劑。
采用和實施例1同樣的方法，將該液晶定向劑印刷在基板上，使其預(yù)干燥后進行觀察。其結(jié)果是，以50℃、60℃干燥時觀察到由膜厚變化引起的不均一，不能獲得均一的涂膜。接著，和實施例1一樣進行燒成，得到液晶定向膜，在該得到的液晶定向膜上由膜厚變化引起的不均一仍然沒有消除，因此預(yù)干燥溫度低時不能獲得均一的液晶定向膜。
(比較例2)在100ml的茄型燒瓶中，加入2.75g合成例1所得的聚酰亞胺粉末、5.50gNMP、及19.25gBL，于70℃攪拌24小時，使其溶解。其后，將得到的溶液用3.75gNMP、5.75gBL、13.00gDEDE稀釋，得到液晶定向劑。
采用和實施例1同樣的方法，將該液晶定向劑印刷在基板上，使其預(yù)干燥后進行觀察。其結(jié)果是，以50℃、60℃干燥時觀察到由膜厚變化引起的不均一，不能獲得均一的涂膜。接著，和實施例1一樣進行燒成，得到液晶定向膜，在該得到的液晶定向膜上由膜厚變化引起的不均一仍然沒有消除，因此預(yù)干燥溫度低時不能獲得均一的液晶定向膜。
表1

產(chǎn)業(yè)上的應(yīng)用可行性采用本文的液晶定向劑，即使預(yù)干燥的溫度為低溫也能夠形成均一的涂膜，從而能夠降低能耗成本、提高工藝水平、提高成品優(yōu)良率。而且，由它所形成的液晶定向膜均一性高，特別是用于制造大型液晶顯示元件時，能夠顯示出無色彩不均的非常優(yōu)美的圖像。
權(quán)利要求
1.液晶定向劑，其特征在于，含有選自聚酰胺酸和可溶性聚酰亞胺中的至少一種的聚合物、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單甲醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的前述聚合物的濃度為2～15重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的二甘醇二乙醚的濃度為1～70重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的一縮二丙二醇單甲醚的濃度為0.1～70重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項所述的液晶定向劑，其特征在于，還含有選自吡咯烷酮類及內(nèi)酯類中的至少一種的溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶定向劑，其特征在于，液晶定向劑中的選自吡咯烷酮類及內(nèi)酯類中的至少一種的溶劑的含量為30～90重量％。
7.液晶定向膜，其特征在于，通過采用柔性版印刷法印刷權(quán)利要求1～6中任一項所述的液晶定向劑制得。
全文摘要
提供無論涂布后的干燥溫度如何都能夠賦予涂膜良好的均一性的液晶定向劑，以及具有良好的涂膜均一性的液晶定向膜。上述液晶定向劑的特征是含有選自聚酰胺酸或可溶性聚酰亞胺中的至少一種的聚合物、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單甲醚。通過采用柔性版印刷法印刷該液晶定向劑制得上述液晶定向膜。
文檔編號G02F1/1337GK1748177SQ200480003710
公開日2006年3月15日 申請日期2004年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月12日
發(fā)明者黑崎真理子, 小野豪, 水野基央 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社