專利名稱：用于包層光學(xué)纖維的紫外光可固化樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于光學(xué)纖維或?qū)Рㄆ鞯淖贤夤饪晒袒瘶渲M合物，其顯示出低的光損耗以及低的折射率。
背景技術(shù)：
由芯和涂布在芯上的包層組成的光學(xué)纖維被用來作為光導(dǎo)管。使用玻璃或塑料制造具有高光透射率的芯，并且使用折射率低于芯材折射率的玻璃或樹脂制造包層。已經(jīng)開發(fā)出適用于室內(nèi)或短程用途的，具有相對(duì)較粗的芯的軟質(zhì)塑料-包層光學(xué)纖維。此外，還開發(fā)出具有雙層包層的光學(xué)纖維，其外層具有低于內(nèi)層的折射率。
已經(jīng)將各種熱塑性樹脂組合物用于光學(xué)纖維涂層，但是在高固化溫度下，這些熱塑性樹脂的使用需要相對(duì)較長的固化時(shí)間，其導(dǎo)致了纖維光學(xué)性能的一些熱降解以及低的生產(chǎn)率。
為了解決這類問題，US No.5,238,974公開了一種基本上由氟化的單官能丙烯酸酯組合物、多官能丙烯酸酯和光敏引發(fā)劑組成的紫外光可固化包層組合物。US Nos.5,690,863和5,951,920描述了一種光學(xué)纖維包層組合物，其包括具有大約1.37低折射率的高氟化單官能(甲基)丙烯酸酯單體。此外，EP 0 349 126 A2公開了一種由具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非晶態(tài)含氟樹脂組成的包層。雖然此類UV固化丙烯酸酯官能配方具有快速固化的優(yōu)點(diǎn)，但是其對(duì)于芯片涂層應(yīng)用來說太過粘稠。USP No.5,822,489提供了一種基于氟化聚氨酯丙烯酸酯的光固化包層材料。但是，此氟化聚氨酯丙烯酸酯低聚物在約1530納米處吸光，導(dǎo)致光損耗。
因此，本發(fā)明盡力開發(fā)一種具有改良性質(zhì)和可加工性的，用于光學(xué)纖維的新型包層樹脂組合物。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)在于提供一種用于光學(xué)玻璃或塑料纖維或?qū)Рㄆ鞯陌矊拥淖贤夤饪晒袒瘶渲M合物，其使光損耗最小化，并且具有在1.35到1.46之間的可控低折射率。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種用于光學(xué)纖維或光導(dǎo)管的包層樹脂組合物，其包括(A)40～95重量份的，由5～90wt％的多元醇共聚物、20～40wt％的酸酐、5～50wt％的(甲基)丙烯酸酯醇、0.01～1wt％的縮合催化劑以及0.01～1wt％的阻聚劑組成的混合物制得的可光聚合丙烯酸酯、(B)5～60重量份的可光聚合單體、(C)0.5～20重量份的光聚合引發(fā)劑和(D)0.1～5重量份的流平劑或消泡劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種用于玻璃或塑料光學(xué)纖維或用于聚合物光導(dǎo)管的包層的UV固化樹脂組合物，其包括(A)由(i)多元醇共聚物、(ii)酸酐、(iii)(甲基)丙烯酸酯醇、(iv)縮聚催化劑和(v)阻聚劑組成的混合物制得的可光聚合丙烯酸酯低聚物、(B)可光聚合單體、(C)光聚合引發(fā)劑和(D)流平劑或消泡劑。
(A)可光聚合丙烯酸酯低聚物使用(i)多元醇共聚物、(ii)酸酐、(iii)(甲基)丙烯酸酯醇、(iv)縮聚催化劑和(v)阻聚劑來制備本發(fā)明組合物的可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)。
(i)多元醇共聚物可以用于制備可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)的多元醇共聚物的分子量在50到10000之間，優(yōu)選為(a)氟化多元醇共聚物、(b)聚二甲基硅氧烷(PDMS)多元醇共聚物或(c)烴類多元醇共聚物。
(a)氟化多元醇共聚物氟化多元醇共聚物含有作為重復(fù)單元的-CF2CF2-或-CF2CF2O-。氟化多元醇共聚物的典型例子可以是1H，1H，9H-十六氟壬醇、六氟-2-甲基異丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、六氟-2-(對(duì)甲苯基)異丙醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三甲基)-1-己醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三氟甲基)-2-己烯-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1，6-己二醇、1H，1H，5H-八氟-1-戊醇、1H，1H-十五氟-1-辛醇、2，3，4，5，6-五氟苯甲醇、五氟丁醇-2、4，4，5，5，5-五氟戊醇、五氟丙醛水合物或其混合物。市售的例子是Z-dol(Ausimont USA，Inc.)、Fluorink D10(以下為Ausimont Co.，Italy)、Fluorink T10、FluorinkE10、Fluorink D10、ZonylTA-L(以下為Dupont Co.)和Zonyl TA-N。
(b)PDMS多元醇共聚物聚二甲基硅氧烷(PDMS)多元醇共聚物含有作為重復(fù)單元的-Si(CH3)2O-。PDMS多元醇共聚物的優(yōu)選例子包括1，3-雙(氫化丁基)四甲基二硅氧烷、1，4-雙(氫化丙基)四甲基二硅氧烷、二苯基硅二醇和其混合物。市售的例子是Hsi 2311和Hsi 2111(Tego Chem.Co.)。
(c)烴類多元醇共聚物含有作為重復(fù)單元的-CH2CH2O-或-CH2CH(CH2CH3)O-的烴類多元醇共聚物可以用來提高抗應(yīng)力性和耐化學(xué)性，并且控制粘度。
烴類多元醇共聚物的典型例子包括聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚己內(nèi)酯型多元醇和四氫呋喃環(huán)氧丙烷開環(huán)共聚物，優(yōu)選為聚酯型多元醇和四氫呋喃環(huán)氧丙烷開環(huán)共聚物。
可以按照樹脂組合物折射率的要求使用各種多元醇共聚物。例如，氟化多元醇共聚物(a)可以用于制備折射率在1.35到1.42之間的樹脂組合物，而當(dāng)折射率的要求為1.42-1.46時(shí)，可以使用PDMS多元醇共聚物(b)。為了控制粘度，可以進(jìn)一步加入烴類多元醇共聚物(c)。
此外，烴類多元醇共聚物可以與一元或二元醇化合物一起使用，所述化合物的量優(yōu)選占烴類多元醇共聚物量5～30wt％。一元或二元醇化合物選自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、雙酚F或其混合物。由有機(jī)酸和醇的酯化反應(yīng)生成的氨基甲酸乙酯基團(tuán)中的N-H鍵可以降低波長在1500-1600納米之間的光的吸收，由此使光損耗最小化。
加入的多元醇共聚物(i)占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的5～90重量份，優(yōu)選50～80重量份。
(ii)酸酐加入的酸酐占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的10～45重量份。
酸酐的典型例子包括(+)-二乙酰-L-酒石酸酐、(2-壬烯-1-基)琥珀酸酐、乙酸酐-d6、1，2，4-苯三甲酸酐、(R)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(-)-1，2，3，4-四氫-2，3-異喹啉二羧酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、1，3-環(huán)戊烷二羧酸酐、1-環(huán)戊烷-1，2-二羧酸酐、1-丙基磷酸環(huán)酸酐、2，2-二甲基琥珀酸酐；2，4，6-三甲基苯甲酸酐、2，6-二苯基-4-pyrinine羧酸酐、2-(1-十八烯基)琥珀酸酐、2-乙基丁酸酐、2-乙基丁酸酐、2-十八烷基琥珀酸酐、2-溴-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、2-乙基-3-丙基丙烯酸酐、2，3，4，5，6-五氟苯甲酸酐或其混合物。
(iii)(甲基)丙烯酸酯醇(甲基)丙烯酸酯醇含有(甲基)丙烯酸酯和羥基中的至少一種。(甲基)丙烯酸酯醇的典型例子選自2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯基丙氧基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、新戊基甘油單(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或其混合物。加入的(甲基)丙烯酸酯醇占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的5到50重量份。
(iv)縮聚催化劑在縮聚步驟中，加入的縮聚催化劑占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的0.5到2.0重量份。優(yōu)選將縮聚催化劑分成幾小部分加入，以避免由未反應(yīng)的催化劑導(dǎo)致的光損耗。因此，在可光聚合丙烯酸酯的制備中必須采用催化劑的最低限量。
催化劑的典型例子選自三乙胺(TEA)、二甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、二甲基膦、乙?；姿徕?、環(huán)烷酸鋇、環(huán)烷酸鈣、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳或其混合物。市售的例子包括Fascat#4100和Fascat#4200。
(v)阻聚劑加入的阻聚劑占光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的0.01到1重量份。
光聚合抑制劑的典型例子包括氫醌、氫醌單甲基醚、對(duì)苯醌、吩噻嗪及其混合物。
加入的可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)占本發(fā)明的光學(xué)纖維的包層樹脂組合物量的40到95重量份。當(dāng)?shù)途畚?A)的量低于40重量份時(shí)，會(huì)出現(xiàn)包層樹脂組合物的固化收縮，以導(dǎo)致光損耗，且對(duì)于粒狀涂布(dice-coating)來說，還會(huì)使樹脂組合物的粘度變得過低。當(dāng)?shù)途畚?A)的量高于95重量份時(shí)，處理變得困難。
可以通過傳統(tǒng)方法制備可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)，優(yōu)選實(shí)施方案如下在40到65℃之間的溫度下，將多元醇共聚物(i)和任選的二醇化合物、以及阻聚劑(v)加入到燒瓶中。隨著攪拌，將酸酐(ii)和縮聚催化劑加入到混合物中，隨即加熱。此時(shí)可以將溫度保持在70到150℃之間。
直到在1700到1800cm-1的波長范圍內(nèi)觀察不到IR峰時(shí)，開環(huán)反應(yīng)進(jìn)行完畢，并且當(dāng)酸值與多元醇反應(yīng)結(jié)束時(shí)計(jì)算的數(shù)值相符時(shí)，縮聚反應(yīng)完畢。然后，將(甲基)丙烯酸酯醇(iii)加入到所得產(chǎn)物中，同時(shí)將溫度保持在70到150℃之間。直到酸值為零，反應(yīng)完畢，從而制得可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)。
(B)光聚合單體在組合物制備中使用的光聚合單體具有至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)。為了控制粘度，優(yōu)選分子量相對(duì)低的光聚合單體。
按照本發(fā)明的樹脂組合物的折射率要求，可以采用烴類或氟化光聚合單體作為光聚合單體。
烴類光聚合單體的典型例子選自苯氧乙基丙烯酸酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、苯氧基六甘醇丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯(IBOA)、異冰片基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮(N-VP)、乙氧基化苯酚單丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、二縮三丙二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、聚乙二醇雙丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Eo-TMPTA)、1，4-丁二醇雙丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯或其混合物。市售的例子是Lightester FM-108(Kongyoung Co.)和Lightester M-3F(Kongyoung Co.)。
氟化光聚合單體的典型例子選自五氟丙烯酸芐酯、1H，1H-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟己基)-2-羥丙基丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羥丙基異丁烯酸酯、2-(全氟-9-甲基癸基)乙基異丁烯酸酯、3-(全氟-8-甲基癸基)-2-羥丙基異丁烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)-乙基(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
加入的光聚合單體占本發(fā)明的包層樹脂組合物量的5到60重量份。當(dāng)光聚合單體的量低于5重量份時(shí)，所得的預(yù)聚物固化太慢。當(dāng)光聚合單體的量超過60重量份時(shí)，由于過低的粘度和高固化收縮，產(chǎn)生出由層間微彎曲導(dǎo)致的光損耗問題。
(C)光聚合引發(fā)劑在拉制步驟中，當(dāng)線速度保持在100米/分鐘或更高時(shí)，可以在本發(fā)明的樹脂組合物的制備中使用的光聚合抑制劑優(yōu)選提供最佳固化速率。光聚合抑制劑的優(yōu)選例子為Irgacure#184(以下為CibaGeige Co.)、Irgacure#907、Irgacure#500、Irgacure#651、CGI#1800、CGI#1700、Darocure#1173(以下為Merck Co.)、Darocure#116和其混合物。加入的光聚合抑制劑占本發(fā)明樹脂組合物量的0.5到20重量份。
(D)流平劑或消泡劑用于使樹脂具有良好表面滑潤性的流平劑或消泡劑可以是硅或氟類。但是，氟類容易難以抑制地發(fā)泡。因此，優(yōu)選硅型試劑。
加入的流平劑或消泡劑占本發(fā)明的樹脂組合物量的0.1到5重量份。
流平劑或消泡劑的典型例子為BYK#371(以下為BYK-ChemieCo.)、BYK#353、BYK#356、BYK#359、BYK#361、BYK#067、BYK#141、Tego Rad#2200(以下為Tego Chemie Co.)、Tego Rad#2500、TegoRad#410、Tego Rad#435、Tego Rad#453和其混合物。
此外，為了防止被涂布膜被腐蝕，在UV固化樹脂組合物的制備中可使用抗氧化劑。抗氧化劑包括，例如四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷(Irganox 1010，由Cibageigy Co.，Ltd.制造)、硫代二亞乙基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)(Irganox 1035)、十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(Irganox 1076)和其混合物，其的加入量優(yōu)選占本發(fā)明的樹脂組合物量的0.1到5重量份。
可以通過傳統(tǒng)方法制備本發(fā)明的用于光學(xué)玻璃或塑料纖維、或?qū)Рㄆ鞯目勺贤夤夤袒鼘訕渲M合物。該過程的優(yōu)選實(shí)施方案如下在15到50℃之間的溫度，相對(duì)濕度為60％或更低，并以在500到1000rpm之間的勻速攪拌的條件下，將組分(A)到(D)和抗氧化劑的混合物加入到聚合反應(yīng)器中來制備可紫外光固化樹脂組合物。如果溫度低于15℃，因?yàn)榈途畚?A)的粘度變得很高，會(huì)出現(xiàn)處理困難，如果溫度高于50℃，將可能發(fā)生早期固化。
在下面提供的實(shí)施例中將進(jìn)一步描述并舉例說明本發(fā)明，但這些實(shí)施例不會(huì)限制本發(fā)明的范圍。
低聚物的制備制備1在1升的燒瓶中將375克Z-dol(由Ausimont USA，Inc.銷售)和72克六氫化鄰苯二甲酸酐(H-HPA，DIXIE Co.，USA)混合，并且加熱至85℃，接著以小部分加入的方式加入3克三乙胺(TEA，Dongnamhapsung Co.，Korea)。使H-HPA的開環(huán)反應(yīng)和H-HPA與所得醇確保進(jìn)行的酯化作用進(jìn)行至在1700到1800cm-1處觀察不到IR峰。將1.2克氫醌單甲基醚(HQMME，Eastmann Co.)和50克2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA，Nippon Shokubai Co.，Japan)加入其中，使混合物在大約85℃反應(yīng)，直到酸值變?yōu)榱?，來制得可光聚合丙烯酸酯低聚物?br> 對(duì)比制備1除了用102.5克異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和0.5克月桂酸正丁基錫(DBTL)分別取代H-HPA和TEA外，重復(fù)制備1的過程來制得氟化聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
制備2-4用表I所示的組分重復(fù)制備1的過程，來制得不同的可光聚合丙烯酸酯低聚物。
表I

*TMA1，2，4-苯三酸酐制備5在1升的燒瓶中，將347.15克D10和79.12克鄰苯二甲酸酐混合，并加熱至70℃，隨后以小部分加入的方式加入3克三乙胺(TEA)。H-HPA的開環(huán)反應(yīng)和H-HPA與所得醇確保進(jìn)行的酯化反應(yīng)可以進(jìn)行至在1700到1800cm-1處觀察不到IR峰。將1.2克氫醌單甲基醚(HQMME)和86.33克2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA)加入其中，混合物在大約85℃下進(jìn)行反應(yīng)，直到酸值變?yōu)榱?，來制得可光聚合丙烯酸酯低聚物?br> 制備6-9用表II所示的組分重復(fù)制備5的過程以制得不同的光聚合丙烯酸酯低聚物。
表II


*MA馬來酸酐**SA琥珀酸酐在制備1到9中制得的每一種低聚物均用10％HCl和10％H2SO4混合物洗滌。
樹脂組合物的制備實(shí)施例1將在制備1中制得的86重量份的低聚物、10重量份的Light EsterFM-108(Kongyoung Co.，Korea)、2.5重量份的Irgacure#184(CibageigeCo.)、0.5重量份的Byk 375(由BYK-Chemie Co.制造)和1重量份的Irganox 1010(由Cibageige Co.制造)加入反應(yīng)器，并且在大約25℃下攪拌，制得用于光學(xué)纖維或?qū)Рㄆ鞯目晒饩酆习鼘訕渲M合物。
對(duì)比實(shí)施例1除了用對(duì)比制備1中制得的聚氨酯低聚物取代制備1中制得的低聚物外，重復(fù)實(shí)施例1的過程，以制得氟化聚氨酯包層組合物。
實(shí)施例2-9除了用制備2到9中制得的低聚物取代制備1中制得的低聚物外，重復(fù)實(shí)施例1的過程，以制得八種光聚合包層樹脂組合物。
實(shí)施例10除了用Light Ester HDDA(Kongyoung Co.，Korea)取代Light EsterFM-108作為光聚合單體(B)外，重復(fù)實(shí)施例1的過程，以制得光聚合包層樹脂組合物。
實(shí)施例11-18除了用Light Ester HDDA取代Light Ester FM-108作為光聚合單體(B)外，重復(fù)實(shí)施例2到9的過程，以制得可紫外光固化包層樹脂組合物。
LSR硅橡膠在行星式溶解器中，10％的二氧化硅以低速(50/500min-1的行星式混合器/溶解器轉(zhuǎn)盤)加料，然后以高速(100/2000min-1)分散30分鐘。
加料后，混合物高度粘稠幾乎為固態(tài)。分散30分鐘后，其粘度和流動(dòng)極限明顯下降。實(shí)施例3的產(chǎn)品(VP 3740)和實(shí)施例4的產(chǎn)品(VP 3744)的流動(dòng)極限仍然很高，而實(shí)施例1的產(chǎn)品(VP 3739)和實(shí)施例2的產(chǎn)品(VP 3650)卻是可流動(dòng)的。
未滲雜的對(duì)比二氧化硅具有明顯較高的增稠作用和顯著的流動(dòng)極限(表6)。
表610％二氧化硅的流變性質(zhì)

雖然僅僅通過優(yōu)選實(shí)施方案描述并闡明了主題發(fā)明，但是在不背離本發(fā)明的基本概念的情況下，在此可以做各種修改和修正，本發(fā)明的基本概念僅受所附權(quán)利要求范圍的限制。
權(quán)利要求
1.一種用于光學(xué)纖維或?qū)Рㄆ鞯陌鼘訕渲M合物，其包括(A)40～95重量份的，由5～90wt％的多元醇共聚物、20～40wt％的酸酐、5～50wt％的(甲基)丙烯酸酯醇、0.01～1wt％的縮聚催化劑以及0.01～1wt％的阻聚劑得到的可光聚合丙烯酸酯、(B)5～60重量份的光聚合單體、(C)0.5～20重量份的光聚合引發(fā)劑和(D)0.1～5重量份的流平劑或消泡劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中多元醇共聚物(i)的平均分子量在50到10000之間，并且包括(a)含有作為重復(fù)單元的-CF2CF2-或-CF2CF2O-的氟化多元醇共聚物，(b)含有作為重復(fù)單元的-Si(CH3)2O-的聚二甲基硅氧烷(PDMS)多元醇共聚物或(c)含有作為重復(fù)單元的-CH2CH2O-或-CH2CH(CH2CH3)O-的烴類多元醇共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中氟化多元醇共聚物選自1H，1H，9H-十六氟壬醇、六氟-2-甲基異丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、六氟-2-(對(duì)甲苯基)異丙醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三甲基)-1-己醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三氟甲基)-2-己烯-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1，6-己二醇、1H，1H，5H-八氟-1-戊醇、1H，1H-十五氟-1-辛醇、2，3，4，5，6-五氟苯甲醇、五氟丁醇-2、4，4，5，5，5-五氟戊醇、五氟丙醛水合物或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中聚二甲基硅氧烷多元醇共聚物選自1，3-雙(氫化丁基)四甲基二硅氧烷、1，4-雙(氫化丙基)四甲基二硅氧烷、二苯基硅二醇或其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中烴類多元醇共聚物選自聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚己內(nèi)酯型多元醇或四氫呋喃環(huán)氧丙烷開環(huán)共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中酸酐(ii)選自(+)-二乙酰-L-酒石酸酐、(2-壬烯-1-基)琥珀酸酐、乙酸酐-d6、1，2，4-苯三甲酸酐、(R)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(-)-1，2，3，4-四氫-2，3-異喹啉二羧酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、1，3-環(huán)戊烷二羧酸酐、1-環(huán)戊烷-1，2-二羧酸酐、1-丙基磷酸環(huán)酸酐、2，2-二甲基琥珀酸酐；2，4，6-三甲基苯甲酸酐、2，6-二苯基-4-pyrinine羧酸酐、2-(1-十八烯基)琥珀酸酐、2-乙基丁酸酐、2-乙基丁酸酐、2-十八烷基琥珀酸酐、2-溴-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、2-乙基-3-丙基丙烯酸酐、2，3，4，5，6-五氟苯甲酸酐或其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(甲基)丙烯酸酯醇(iii)選自2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯基丙氧基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、新戊基甘油單(甲基)丙烯酸酯、4-羥環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中縮聚催化劑選自三乙胺(TEA)、二甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、二甲基膦、乙?；姿徕?、環(huán)烷酸鋇、環(huán)烷酸鈣、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳或其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中阻聚劑選自氫醌、氫醌單甲基醚、對(duì)苯醌、吩噻嗪或其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中光聚合單體(B)包括氟化和烴類單體，所述氟化單體選自五氟丙烯酸芐酯、1H，1H-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟己基)-2-羥丙基丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羥丙基異丁烯酸酯、2-(全氟-9-甲基癸基)乙基異丁烯酸酯、3-(全氟-8-甲基癸基)-2-羥丙基異丁烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)-乙基(甲基)丙烯酸酯或其混合物，所述烴類單體選自苯氧乙基丙烯酸酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、苯氧基六甘醇丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯(IBOA)、異冰片基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮(N-VP)、乙氧基化苯酚單丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、二縮三丙二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、聚乙二醇雙丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Eo-TMPTA)、1，4-丁二醇雙丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯或其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包括0.1到5重量份的抗氧化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于光學(xué)纖維或?qū)Рㄆ鞯淖贤夤饪晒袒鼘訕渲M合物，其包括(A)由多元醇共聚物、酸酐、丙烯酸酯醇、縮聚催化劑以及阻聚劑的混合物制得的可光聚合丙烯酸酯低聚物，(B)可光聚合單體、(C)光聚合引發(fā)劑和(D)流平劑或消泡劑。本發(fā)明的組合物使光損耗最小化，并且具有在1.35到1.46范圍內(nèi)的可控低折射率。
文檔編號(hào)G02B6/00GK1681881SQ03821425
公開日2005年10月12日 申請(qǐng)日期2003年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月10日
發(fā)明者張世梨, 李大成, 吳政炫 申請(qǐng)人:Sscp有限公司