專利名稱：苯產(chǎn)生量少的苯胺黑系帶電控制劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相中用于對靜電潛象進(jìn)行顯影的顯影用粉體(以下，叫做調(diào)色劑(toner)組合物)，特別是涉及對在高溫下向被印字物體上進(jìn)行閃光定影的激光光束打印機(jī)或LED打印機(jī)合適的靜電潛象用調(diào)色劑組合物。
背景技術(shù)：
電子照相法，由把均勻的靜電電荷供往利用了光導(dǎo)電物質(zhì)的感光體上的帶電工序，照射光形成靜電潛象的曝光工序，使調(diào)色劑靜電附著到潛象部分上的顯影工序，復(fù)制到調(diào)色劑象支持體上去的復(fù)制工序，用壓力、瞬間閃光等使該調(diào)色劑象定影到調(diào)色劑象支持體上的定影工序，除去殘留在感光體上的未復(fù)制調(diào)色劑的清除工序和除去感光體上的靜電電荷返回到初始狀態(tài)的除電工序構(gòu)成，反復(fù)進(jìn)行這些工序就可得到圖象。
本身為電子照相打印機(jī)中的定影方法之一的壓力定影方式，雖然有可以立即工作，由于不把加熱器用做熱源因而功耗小，且在定影部分中無著火的危險等等的優(yōu)點(diǎn)，但是，由于存在著圖象的定影性差，圖象的光澤明顯因而品質(zhì)低等的缺點(diǎn)，故一般地說利用加熱定影方式的定影方式是有利的。在該加熱定影方式中，人們知道的有應(yīng)用熱輥定影的接觸加熱定影方式，和應(yīng)用瞬間閃光進(jìn)行定影的非接觸加熱定影方式以及應(yīng)用使之在電熱加熱器的加熱氣氛中通過的加熱烘箱定影進(jìn)行的非接觸加熱定影方式。
本發(fā)明涉及非接觸加熱定影方式中代表性的用閃光進(jìn)行的定影，閃光定影方式是把氙燈或鹵素?zé)舻鹊陌l(fā)光光譜用毫秒以下的短時間照射到調(diào)色劑的可視象上，并用其輻射熱使調(diào)色劑熔融軟化后固定到調(diào)色劑支持體上的方法(特開平7-107605號公報)，該方法具有以下優(yōu)點(diǎn)。
(1)由于是非接觸定影，故不會使顯影時的圖象的清晰度劣化。
(2)沒有電源投入后的等待時間，可以快速啟動。
(3)即便是由于系統(tǒng)停機(jī)而使記錄紙等卡在定影器內(nèi)也不會著火。
(4)有良好的定影性，而與調(diào)色劑支持體的種類(記錄紙的材質(zhì)，折縫紙，厚紙等)無關(guān)。
(5)只有本身為黑色的文字部分的調(diào)色劑才被加熱，故沒有記錄紙等的熱收縮，打印紙的運(yùn)送性良好，可以高速打印。
但是，閃光定影方式，由于是非接觸加熱方式，故能量向周圍的逃逸比率高，此外，由于是間歇能量照射故與熱輥定影比熱效率不好。就是說，是一種功耗大的定影方式。再有，閃光定影方式還存在下述問題由于在極其之短的時間內(nèi)急劇地照射高能量的閃光，故調(diào)色劑的組合物的表面溫度在一瞬間達(dá)到數(shù)百度的高溫，一部分調(diào)色劑的組合物的添加劑分解變成氣體放出惡臭，或者產(chǎn)生有害氣體這樣的分解產(chǎn)物。
在采用閃光定影方式的打印機(jī)中，一般說，為了除去閃光定影時的分解物的生成，故在閃光定影部分中，采用吸引這些分解產(chǎn)物，并使之通過活性炭等的過濾器吸附捕獲有害氣體的方法。但是，卻存在著要用過濾器，和由于過濾器的交換壽命變短而引起的運(yùn)行成本上升的問題。
本發(fā)明就是為了解決這些問題而發(fā)明出來的，目的是提供一種在采用閃光定影方式的打印機(jī)中，采用抑制分解產(chǎn)物的發(fā)生的辦法使得不再用過濾器，或者解決因過濾器的交換壽命變短等等產(chǎn)生的運(yùn)行成本上升的問題的靜電潛象顯影用調(diào)色劑組合物。
發(fā)明的公開本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑組合物的定影方法，該方法的特征是，在使至少由粘接樹脂，著色劑和帶電控制劑構(gòu)成的調(diào)色劑組合物閃光定影之際，應(yīng)用選自季銨鹽，三苯甲烷系化合物，或者由經(jīng)100℃以上250℃以下的溫度下，而且，0.2MPa以下的真空度下真空加熱后的苯胺黑系化合物構(gòu)成的組中選出的帶電控制劑。
此外，本發(fā)明還涉及一種靜電潛象顯影用調(diào)色劑組合物，在至少由粘接樹脂，著色劑和帶電控制劑構(gòu)成的調(diào)色劑組合物中，其特征是，在330℃下加熱90秒時產(chǎn)生的苯的發(fā)生濃度為60μg/g以下。
附圖的簡單說明

圖1的示意剖面圖示出了本發(fā)明的圖象產(chǎn)生裝置。
圖2的示意剖面圖示出了本發(fā)明的定影裝置。
圖3示出了圖2的實施方案的圖形定影裝置所產(chǎn)生的輻射能在記錄媒體上的分布。
圖4的示意剖面圖示出了本發(fā)明的定影裝置的一個實施方案。
圖5的示意剖面圖示出了本發(fā)明的圖象定影裝置的一個實施例。
圖6是從記錄媒體的側(cè)面看時的本發(fā)明的實施例。
符號說明1感光鼓 2帶電器3曝光裝置4顯影裝置 5轉(zhuǎn)印帶電器6記錄媒體7定影器 8清掃刷子 9氙燈(閃光光源)10調(diào)色劑 11反射板 12玻璃板13機(jī)殼14鹵素?zé)? 15限制體16排氣口 17殼體實施發(fā)明的最佳實施方案本發(fā)明的調(diào)色劑組合物，在330℃下加熱90秒時，產(chǎn)生的苯的發(fā)生濃度在60μg/g以下，優(yōu)選的是40μg/g以下。在苯的發(fā)生濃度超過60μg/g的情況下就有采取強(qiáng)化脫煙過濾器等措施的必要。
在這里，雖然關(guān)心的是決定過濾器的必要性和壽命的分解產(chǎn)物，但是從法律管理方面來看，作為分解產(chǎn)物苯的產(chǎn)生將會成為問題。作為測定苯的產(chǎn)生量的方法，雖然有使打印機(jī)運(yùn)行，采集由此所產(chǎn)生的排出氣體進(jìn)行定量的方法，但是由于存在著采樣的問題，和調(diào)色劑以外的因素等影響的問題，故得不到作為調(diào)色劑的優(yōu)選的特性。本發(fā)明人等對實用再現(xiàn)性的條件進(jìn)行持續(xù)研究，發(fā)現(xiàn)用在330℃下加熱90秒產(chǎn)生的苯的量可成為判斷調(diào)色劑的好壞的基準(zhǔn)，作為該產(chǎn)生量，發(fā)現(xiàn)如果用60μg/g以下的調(diào)色劑，則可以大幅度地延長過濾器的壽命。
在這里，在使和閃光能量有關(guān)的閃光電壓變化時，用通常使用的1850V的電壓時，可以確認(rèn)有苯的產(chǎn)生，而下降到1750V時，發(fā)現(xiàn)苯的產(chǎn)生量大幅度地減少。閃光定影時的調(diào)色劑，雖然人們推斷會瞬間性地暴露在高溫中，但是在用分解溫度已知的特征物質(zhì)間接地推斷其電壓條件時，可知與在330℃附近所花的時間的分解條件相對應(yīng)。就是說，若在330℃下分解特征物質(zhì)所足夠的90秒這一條件下評價調(diào)色劑的苯的產(chǎn)生量，則發(fā)現(xiàn)在其評價結(jié)果和從實際的打印機(jī)產(chǎn)生的苯的量之間有良好的關(guān)系。
作為苯的產(chǎn)生量的測定方法，只要是可以測定在330℃90秒間產(chǎn)生的苯的量就不用管它是什么方法，例如，把數(shù)10mg試樣放入內(nèi)部容積為20ml的玻璃容器中去，并在進(jìn)行了氮置換之后密封起來，用330℃的電爐加熱90秒，把玻璃容器內(nèi)的氣相0.5ml注入到氣相色譜儀中來研究苯的產(chǎn)生量。這里雖然給出了要使用的氣相色譜儀的測試條件，但是，只要是可以再現(xiàn)性良好地對苯定量的方法就不必追問是什么方法，例如可以用下述條件進(jìn)行測定。
氣相色譜條件 柱 SPB-1 S 0.32mm×60mm載氣 He柱溫 50℃→280℃(10℃/分)檢測器 FID注入量 0.5ml至于實現(xiàn)這樣的產(chǎn)生量的手段，雖然有多種的手段，但是本發(fā)明人等對苯的產(chǎn)生原因進(jìn)行了深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)下述事實這種苯的產(chǎn)生，是通常所用的苯胺黑系的帶電控制劑受到閃光定影的光能后進(jìn)行分解來產(chǎn)生苯。因此，優(yōu)選的是采用下述方法。
(1)除去苯胺黑系的帶電控制劑中的產(chǎn)生苯的物質(zhì)對苯胺黑系的帶電控制劑的苯的產(chǎn)生機(jī)理進(jìn)行研究的結(jié)果，得知存在著由主要組分的分解產(chǎn)生的苯的同時，還存在著由含于帶電控制劑中的雜質(zhì)產(chǎn)生的苯。因此，作為除去雜質(zhì)的方法雖然可以舉出采用進(jìn)行真空加熱處理的方法除去雜質(zhì)的方法，和用乙醇等的有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的方法等等方法，但是從工序的容易性來看，進(jìn)行真空加熱處理的方法是優(yōu)選的。
(2)使用不產(chǎn)生苯的帶電控制劑作為這樣的帶電控制劑，優(yōu)選的是利用季銨鹽，三苯甲烷系化合物系帶電控制劑。
由于在使用季銨鹽的情況下，難于把良好的帶電性賦予調(diào)色劑，此外，使用三苯甲烷系化合物系帶電控制劑的情況下，在定影高溫的情況下，從帶電控制劑分解后浸染印字周邊的現(xiàn)象來看，除去苯胺黑系的帶電控制劑中的苯產(chǎn)生物質(zhì)的方法是更為優(yōu)選的。
在這里，在作為帶電控制劑使用季銨鹽的情況下，優(yōu)選的是季銨鹽的陰離子是含有鉬或鎢原子的無機(jī)陰離子。作為無機(jī)陰離子的具體例子，可以舉出鉬酸，鎢酸，磷鉬酸，硅鉬酸，磷鎢酸，硅鎢酸，磷鎢鉬酸，硅鎢鉬酸，鉻鉬酸等。
作為這樣的季銨鹽的具體例子，可以舉出保土谷(Hodogaya)化學(xué)社生產(chǎn)的TP-302,415等。
作為季銨鹽的添加量，對于調(diào)色劑組合物100重量份，優(yōu)選的是0.1～5重量份。如果不足0.1重量份，則不可能把足夠的帶電性賦予調(diào)色劑，在已超過了5重量份的情況下，由于帶電控制劑與其他的組分比成本昂貴，故成本將上升。
作為帶電控制劑在使用三苯甲烷系帶電控制劑的情況下，作為三苯甲烷系帶電控制劑可以舉出C.I.Solvent Blue 66、124，C.I.PigmentBlue 61、56、19、18等，優(yōu)選的是使用C.I.Solvent Blue 124。作為這樣的三苯甲烷系帶電控制劑的具體例子可以舉出Hoechst公司生產(chǎn)的“Copy Blue”PR，“Brilliant Blue Base”SM，BASF日本公司生產(chǎn)的“BASF Alikali Blue”NBD 6165 DLD等等。
作為三苯甲烷系帶電控制劑的添加量，對于調(diào)色劑組合物100重量份，優(yōu)選的是0.1～5重量份。
如果不足0.1重量份，則不可能把足夠的帶電性賦予調(diào)色劑，在已超過了5重量份的情況下，由于帶電控制劑與其他的組分比價格昂貴，故成本將上升。
此外，在對苯胺黑系的帶電控制劑進(jìn)行真空加熱處理的方法中，優(yōu)選的是在100℃以上250℃以下，而且0.2MPa以下的真空度下進(jìn)行真空加熱處理，優(yōu)選的是在100℃以上250℃以下，而且0.05MPa以下的真空度下進(jìn)行真空加熱處理，更優(yōu)選的是在130℃以上220℃以下，而且0.03MPa以下的真空度下進(jìn)行真空加熱處理。
用這樣的處理抑制閃光定影時的苯的產(chǎn)生是不可預(yù)計的。這是因為如果帶電控制劑，例如，苯胺黑系化合物因本身的熱分解產(chǎn)生了苯的話，就不可想象用真空加熱處理等除去苯產(chǎn)生源的緣故。本發(fā)明正是由于著眼于苯產(chǎn)生源不是帶電控制劑本身這一點(diǎn)才開始構(gòu)思的。
如加熱溫度不足100℃，則不可能抑制分解產(chǎn)物的產(chǎn)生，就不會有延長過濾器的壽命的效果，在超過250℃的情況下，帶電控制劑本身的分解開始，失掉了作為帶電控制劑的帶電賦予功能。在真空度高于0.2Mpa的情況下，為了產(chǎn)生效果，需要長時間的真空加熱處理時間，缺乏實用性。苯胺黑系的帶電控制劑的含有量對于調(diào)色劑組合物全體，優(yōu)選的是0.1～5重量％，更優(yōu)選0.5～2重量％。
此外，在用有機(jī)溶劑清洗處理苯胺黑系的帶電控制劑的方法中，作為有機(jī)溶劑可以舉出甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇等的醇類，丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，己酮等的酮類，甲苯，二甲苯等的芳香族類等等，優(yōu)選的是用醇類進(jìn)行清洗處理。
作為清洗處理的具體方法可以舉出下述方法在常溫下對苯胺黑系的帶電控制劑反復(fù)進(jìn)行用數(shù)倍的有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的操作。
本發(fā)明的調(diào)色劑組合物至少由粘接樹脂，著色劑，和帶電控制劑構(gòu)成，現(xiàn)在對這些組合物進(jìn)行說明。
作為本發(fā)明中的調(diào)色劑組合物中所含有的粘接樹脂，可以使用公知的粘接樹脂，例如，聚苯乙烯均聚物，苯乙烯-異丁烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯酸系共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物等的苯乙烯共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸乙酯，聚甲基丙烯酸正丁酯，聚甲基丙烯酸縮水甘油酯等的丙烯酸系均聚物或共聚物，聚對苯二甲酸乙酯，富馬酸/醚化聯(lián)苯系聚酯，多元醇和/或多元羧酸形成的交聯(lián)聚酯等的聚酯系樹脂，和環(huán)氧樹脂等等。其中，為了降低閃光定影時的熱分解所產(chǎn)生的臭氣，聚酯系樹脂是合適的。
雖然沒有特別的限制，但優(yōu)選的是由聚酯樹脂的酸組分中的80摩爾％以上是由苯二甲酸系二羧酸構(gòu)成的酸組分，和醇組分中的80摩爾％以上是由雙酚A烯環(huán)氧化物加成物構(gòu)成的醇組分得到的聚酯樹脂。此外，考慮到定影性，軟化點(diǎn)優(yōu)選的是80～130℃，玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化點(diǎn)(Tg)優(yōu)選的是55～70℃，用流量計測得的熔融粘度10000厘泊到達(dá)溫度優(yōu)選的是90～135℃，聚酯樹脂的分子量分布的數(shù)均分子量為2500～4500，重均分子量為7000～130000是合適的。
作為本發(fā)明中的調(diào)色劑組合物中含有的著色劑，還可以使用眾所周知的著色劑，例如，除爐黑，乙炔黑，槽法碳黑等的碳黑之外，強(qiáng)磁性體微粒，例如，可以使用磁鐵礦微粒粉末。此外，作為黑色著色劑還可以把強(qiáng)磁性體微粒和碳黑混合起來使用。在這些著色劑中，向碳黑的粘接樹脂中的分散，在調(diào)色劑的荷電穩(wěn)定性上是重要的，可以根據(jù)需要一起使用分散劑。碳黑的含有量相對于調(diào)色劑組合物100重量份，優(yōu)選的是1～10重量份。在不足1重量份的情況下，粘接樹脂的隱蔽力不足，得不到足夠的圖象濃度。另一方面，在超過了10重量份的情況下，雖然在增加要形成的圖象的隱蔽力，提高圖象濃度方面是優(yōu)選的，但是相反的是，取決于調(diào)色劑中形成的碳黑的鏈結(jié)構(gòu)，調(diào)色劑粒子將會變成具有過度導(dǎo)電性，對絕緣性造成損失，減少調(diào)色劑的帶電性，結(jié)果是使圖象濃度降低，進(jìn)而增加白紙玷污或調(diào)色劑飛散。
在本發(fā)明的調(diào)色劑組合物中，作為流動性改善劑，可以根據(jù)需要添加平均粒徑為0.005～1.0微米的無機(jī)微粒、有機(jī)微粒。作為無機(jī)微粒，可以使用二氧化硅，氧化鈦，氧化鋁等的微粒。特別是在為確實地得到高流動性這一點(diǎn)上，疏水處理后的二氧化硅微粒是優(yōu)選的。作為有機(jī)微粒，可以使用聚偏二氟乙烯粒子，聚甲基丙烯酸甲酯，含氟樹脂，硅氧烷樹脂等的樹脂微粒。
本發(fā)明的調(diào)色劑組合物的平均粒徑優(yōu)選的是4～20微米，6～12微米則更為優(yōu)選。調(diào)色劑的平均粒徑在不足4微米的情況下，由于用現(xiàn)有的混練粉碎法進(jìn)行制造是困難的，故產(chǎn)品收率顯著降低，在超過20微米的情況下，則將產(chǎn)生細(xì)線的再現(xiàn)性不好的問題。
在本發(fā)明中所用的調(diào)色劑組合物可以使用眾所周知的方法制造。就是說，在例如用超級混合器對粘接樹脂，著色劑，帶電控制劑和根據(jù)需要添加的分散輔助劑等的調(diào)色劑組合物進(jìn)行了預(yù)備混合之后，用2軸擠出機(jī)進(jìn)行均勻地分散，熔融，混練，再用噴射磨進(jìn)行了微粉碎之后，用風(fēng)力分級機(jī)分級后就可以得到所希望的調(diào)色劑組合物。
本發(fā)明的調(diào)色劑組合物與載體混合后可以用做二組分顯影劑。此外，在調(diào)色劑組合物含有磁性體的時候，也可以原封不動地作為一組分系的顯影劑用于靜電潛象的顯影中。載體由鐵，錳，鈷，鎳，鉻等的金屬或二氧化鈷，三氧化二鐵，四氧化三鐵，等的金屬氧化物或鐵氧體等的磁性材料構(gòu)成，鐵氧體是一種可以用通式MFe2O4(M是Mn，Co，Mg，Zn或Cu)表示的材料。另外，在用金屬構(gòu)成載體的時候，為了防止載體表面的氧化，優(yōu)選的是預(yù)先形成氧化物膜。還有，除了在已經(jīng)把磁鐵礦微粒，鐵氧體微粒制造成了粒子的磁鐵礦，鐵氧體載體之外，還可以用使磁鐵礦微?；蜩F氧體微粒和帶電控制劑分散到整個樹脂中的所謂樹脂性載體。另外，為了改善載體表面帶電特性的目的，也可以被覆上與含于調(diào)色劑組合物中的樹脂相同的樹脂或不同的樹脂。
載體的粒徑雖然一般用的是20～200微米的載體，但用20～60微米的小粒徑載體的話，由于可以得到良好的印字濃度，所以是優(yōu)選的。載體的粒徑的測定方法用激光衍射式粒度分布測定機(jī)SALD-200J(島津制作所生產(chǎn))進(jìn)行測定。
二組分系顯影劑可以使調(diào)色劑組合物與上述載體進(jìn)行混合來制造。調(diào)色劑組合物的配合比相對于調(diào)色劑組合物和載體的總量通常約為5～30重量％，但這一配合比依賴于載體的種類或所用的調(diào)色劑的帶電性和顯影方式的不同的程度很大。由于載體粒徑越小載體的比表面積就越增加，故一般把調(diào)色劑配合比作得大。在顯影劑中的調(diào)色劑濃度過低的情況下，圖象濃度將變淡，或者易于發(fā)生載體附著于感光體上的所謂載體在上(carrier over)的現(xiàn)象。另一方面，在調(diào)色劑濃度過高的情況下，由于因圖象背景部分的白紙玷污或調(diào)色劑飛散所形成的打印機(jī)內(nèi)外的污染變得很顯眼，故恰當(dāng)?shù)呐浜媳葢?yīng)在實際用打印機(jī)進(jìn)行印字評價后決定。
本發(fā)明的靜電潛象顯影用調(diào)色劑組合物，在用閃光使記錄媒體上的調(diào)色劑象定影的圖象定影裝置中使用。更為優(yōu)選的是在特征如下的圖象定影裝置中使用上述光源和記錄媒體之間設(shè)置有對從閃光的光源發(fā)出，應(yīng)當(dāng)賦予記錄媒體上的調(diào)色劑象的放射能進(jìn)行部分地限制的限制體。此外，優(yōu)選的是用特征如下的圖象定影裝置在閃光的光源的外壁的一部分上設(shè)有部分地限制放射能的限制體。
此外，在本發(fā)明的圖象定影裝置中，上述限制體優(yōu)選的是具有反射，散射或折射來自上述光源的放射能的性質(zhì)。
本發(fā)明的圖象定影裝置中，上述限制體優(yōu)選可強(qiáng)烈限制向記錄媒體部分區(qū)域照射的放射能，而很弱地限制向記錄媒體部分區(qū)域照射的放射能；若不用限制體時，則前者是將被施加高放射能區(qū)域的至少一部分，后者是將被施加弱放射能區(qū)域的至少一部分。
此外，在本發(fā)明的圖象定影裝置中，優(yōu)選的是具備下述預(yù)熱裝置在用上述光源把放射能賦予調(diào)色劑象之前對上述記錄媒體進(jìn)行預(yù)熱。
在本發(fā)明中，所謂“限制放射能”指的是采用把限制體放在閃光光源的放射能產(chǎn)生部位和記錄媒體的運(yùn)送路徑之間的辦法，使放射能吸收，反射，散射或折射，使在不存在限制體的情況下賦予記錄媒體或其上的調(diào)色劑象特定部位(在很多情況下，是能量密度最高的部位)的放射能降低一部分。但是，在這里被限制體遮住的放射能，優(yōu)選的是使之借助于反射，散射或折射賦予記錄媒體的其他部位。這樣一來，將被賦予記錄媒體或其上邊的調(diào)色劑的放射能的在運(yùn)送方向上的分布就可以均一化。此外，限制體也可以位于光源的表面或其近旁。
在本發(fā)明中，作為記錄媒體，只要是用于對調(diào)色劑象進(jìn)行定影的，什么都可以。在許多情況下，用紙、塑料膜、布帛、金屬板等的薄片狀物是優(yōu)選的。要是用紙或塑料膜的話，由于有可能會因過度的加熱而變形，或者燒焦等的變質(zhì)，所以是可以最大降低能量密度的本發(fā)明的適宜的應(yīng)用對象。
用圖1說明在本發(fā)明的調(diào)色劑組合物中所用的代表性的圖象形成方法，和電子照相打印機(jī)(圖象形成裝置)的概略情況。在電子照相打印機(jī)中，在感光鼓1的上邊形成調(diào)色劑象。首先，用帶電器2使感光鼓1均勻地帶電。其次，用具備有LED陣列或激光光束的曝光裝置3根據(jù)想要形成的圖象空間選擇性地進(jìn)行曝光。對于已形成于感光鼓1上邊的潛象用顯影裝置4利用顯影劑進(jìn)行顯影，在感光鼓1上邊形成調(diào)色劑象。用轉(zhuǎn)印帶電器5把同樣地顯影后的調(diào)色劑象復(fù)制到記錄媒體6的上邊。一邊用恒定的速度運(yùn)送記錄媒體6，一邊用定影器7進(jìn)行熔融固定。
沒有被復(fù)制到記錄媒體上的調(diào)色劑象，對于調(diào)色劑用已加上負(fù)偏壓的清掃刷子8進(jìn)行清除，返回初始狀態(tài)。
用圖2，3說明限制體。圖2是詳細(xì)地說明定影器7的說明圖。在定影器中，用閃光光源9照射借助于光熱變換作用對位于記錄媒體6上的調(diào)色劑象10進(jìn)行定影的放射能。該閃光光源，可以使用氙燈，氖燈，氬燈，氪燈等等。為了有效地利用來自放射光源的放射能，在閃光光源背面部分上設(shè)置反射板11。除此之外，為了構(gòu)成為定影裝置，有時候還具有玻璃板12，機(jī)殼13。從閃光光源9照射進(jìn)來的放射能與從背面反射板11反射過來的成分和在一起，透過玻璃板12，照射已經(jīng)在記錄媒體6上邊形成的調(diào)色劑象10。所照射的放射能被調(diào)色劑象10選擇性地吸收，使調(diào)色劑發(fā)熱熔融，固定到記錄媒體6上。記錄媒體6上的放射能分布如圖3所示通常在相當(dāng)于閃光光源9的正下邊的部分最高，在象本發(fā)明那樣不進(jìn)行放射能限制的情況下，已知具有近乎高斯分布的形狀。
于是，把限制體14配置為使得位于閃光光源9和記錄媒體6的中間，且位于閃光光源9和記錄媒體6之間的最短距離上邊。這樣一來，就可以把限制體14配置到在記錄媒體6上邊照射最高放射能的部分的光路上，部分地減少從閃光光源9照射出來的放射能。應(yīng)用這一效果，就可以使本來在閃光光源9的正下邊產(chǎn)生的高放射能的峰值降低，并如圖3所示，可以使放射能的分布均一化。
而且，采用使該限制體14不吸收光，即，使之具有進(jìn)行擴(kuò)散或反射的性質(zhì)的辦法，可以期待把本來集中于閃光光源9的正下邊的放射能移往周邊部分的作用。此外，由于不吸收光，限制體14因吸收放射能而發(fā)出的熱也少，可以期待穩(wěn)定的效果。作為可以期待這樣的效果的材質(zhì)，作為反射構(gòu)件可以考慮金屬制的網(wǎng)，柵格或鉻蒸鍍膜。在網(wǎng)和柵格的情況下，耐熱耐候性方面，不銹鋼是優(yōu)選的。作為擴(kuò)散構(gòu)件，可以考慮耐熱性的光學(xué)擴(kuò)散板等等。作為光學(xué)擴(kuò)散板，可以考慮玻璃表面粗糙化后的研磨玻璃。另外，作為折射構(gòu)件可以考慮圓柱形的棱鏡。還有，在把鉻蒸鍍膜或光學(xué)擴(kuò)散板用做限制體14的情況下，限制體14和玻璃板12也可以形成一體化。
再有，對于記錄媒體6的運(yùn)送方向，采用使放射能的限制率變化的辦法，可以得到較均一的放射能分布。即，在離閃光光源9越近，放射能越高的部分，就越對限制體14具有更強(qiáng)的限制。具體地說，在金屬制的網(wǎng)和柵格的情況下，只要越靠近中央部分網(wǎng)的密度就越高，越是周邊部分則網(wǎng)的密度就與越下降即可。在鉻蒸鍍膜的情況下，采用越是中央部分就越增加金屬蒸鍍的量，越是周邊部分就越減少金屬蒸鍍量的辦法，就可以實現(xiàn)。
在圖3中，示出了在有限制體14的情況和無限制體的情況下的記錄媒體6上邊的放射能的分布例。由圖可知，在有限制體14時，可以得到較為均一的放射能分布。
玻璃板12，為了防止從記錄媒體產(chǎn)生的紙粉或調(diào)色劑本身，或者從調(diào)色劑產(chǎn)生的氣體等污染閃光光源9和反射板11，優(yōu)選的是處于閃光光源9和記錄媒體6之間。此外，采用把限制體14設(shè)于玻璃板12的閃光光源一側(cè)的辦法，可以防止限制體14因調(diào)色劑10等引起的污染，是優(yōu)選的。
還有，如圖4所示，也可以把限制體14構(gòu)成在閃光光源的外壁上。由于和閃光光源形成為一體化，故具有可以簡化裝置的優(yōu)點(diǎn)。
以下，對本發(fā)明的實施例具體地進(jìn)行說明，但是，本發(fā)明不受這些實施例限制。
實施例參考例1(定影裝置的細(xì)節(jié))用圖1說明包括本發(fā)明的靜電潛象用調(diào)色劑組合物的定影中所用的定影裝置，定影方法的電子照相打印機(jī)(圖象形成裝置)的概略。在電子照相打印機(jī)中，在感光鼓1的上邊形成調(diào)色劑象。首先，用帶電器2使感光鼓1均勻地帶電。其次，用具備LED陣列或激光光束的曝光裝置3，根據(jù)想要形成的圖象，空間性地選擇性地進(jìn)行曝光。對在感光鼓1上邊所形成的潛象，用利用調(diào)色劑的顯影器4顯影，在感光鼓1上邊形成調(diào)色劑象。用轉(zhuǎn)印帶電器5，把經(jīng)這樣的處理顯影后的調(diào)色劑象復(fù)制到記錄媒體6上邊。一邊用恒定的速度運(yùn)送記錄媒體6，一邊用在上述實施方案在所示的那樣的定影器7進(jìn)行熔融固定。
用圖1對本發(fā)明的定影裝置，定影方法的實施例進(jìn)行說明。在本實施例中，用產(chǎn)生具有能量的峰值波長在2～5微米附近的遠(yuǎn)紅外線為主要成分的放射熱能的鹵燈15，和閃光光源9，把記錄媒體上的調(diào)色劑象定影于定影器內(nèi)部前邊部分上。使鹵燈15連續(xù)亮燈，對記錄媒體6和調(diào)色劑象10進(jìn)行預(yù)加熱。通過預(yù)加熱，一定程度地除去在記錄媒體為紙之類的情況下常常會含有的水分，對記錄媒體6全體進(jìn)行預(yù)熱。由于遠(yuǎn)紅外線不僅可以被調(diào)色劑象吸收，也可以被記錄媒體2效率良好地吸收，所以抑制了之后由于被調(diào)色劑象以良好的效率吸收的閃光光源9賦予的放射能所產(chǎn)生的調(diào)色劑象和記錄媒體之間的溫度差的產(chǎn)生，就可以實現(xiàn)更為牢固的定影。就是說，即便是閃光光源9的放射能比較低，也可以起著使得可以得到良好的定影性能那樣的輔助作用。此外，在定影器內(nèi)部后邊部分裝備有排氣口16，用于吸收定影時從調(diào)色劑產(chǎn)生的臭氣或氣體。
用氙燈作為閃光光源9。在本實施例中的氙燈的外形尺寸是直徑約15mm，發(fā)光部分的長度約425mm，額定可加電壓為1850V，額定能量為343J。閃光光源9所產(chǎn)生的能量，優(yōu)選的是在200J以上。使本氙燈隨著記錄媒體6的運(yùn)送(約225mm/sec)，以6.6Hz的周期亮燈。即，在記錄媒體6上邊，以約34mm的間隔使氙燈亮燈。
在閃光光源9和記錄媒體6的運(yùn)送路徑之間設(shè)有限制體14。限制體14使用用刻蝕法對厚度為0.1mm的不銹鋼板(寬14mm，長441mm)進(jìn)行加工后的柵格狀的限制體。圖5示出了從記錄媒體一側(cè)看本定影器時的部位。本限制體14由寬0.1mm的11條與閃光光源9的長邊方向(大體上與記錄媒體2的運(yùn)送方向垂直的方向)平行的線，和與它們相互連接的多條斜線構(gòu)成。11條與閃光光源9的長邊方向平行的線被配置為使得在相當(dāng)于閃光光源9的正下邊的部分上密度高，越往周邊部分密度就變得越低。多條斜線在與平行的線相互連接的同時，還兼有加大限制量的作用。
把這些不銹鋼制的具有網(wǎng)眼構(gòu)造的限制體14置于玻璃板12的上部，閃光光源9的正下邊，把兩端夾在玻璃板12和機(jī)殼17之間而固定。
用具有這樣的構(gòu)成的實施例的圖象形成裝置，用以下的調(diào)色劑進(jìn)行了實驗。
參考例2(標(biāo)準(zhǔn)載體的制造)聚酯樹脂(“(Tuftone)”TTR-2，花王(Kao)(株)社生產(chǎn)) 24重量％磁性體(EPT-1000，戶田工業(yè)社生產(chǎn)74重量％帶電控制劑(“Bontron”S-34；Orient化學(xué)社生產(chǎn)) 1重量％石蠟(LUVAX-1151；日本精蠟社生產(chǎn)) 1重量％在把上述成分充分混和之后，用2軸擠壓機(jī)(PCM-30；池貝社生產(chǎn))進(jìn)行熔融混練。在使該混練物冷卻后，用粗粉碎機(jī)(UG-210KGS；朋來鐵工所生產(chǎn))粗粉碎為2mmΦ大小，在中粉碎機(jī)(“finemill”FM-300N；日本Pneumatic工業(yè)生產(chǎn))中把它進(jìn)行中粉碎后，再用微粉碎機(jī)(“Separator”DS-5UR；日本Pneumatic工業(yè)生產(chǎn))進(jìn)行分級，得到重量平均粒徑50微米的樹脂載體。
參考例3把Orient化學(xué)社生產(chǎn)的“Bontron”N-01，在190℃，0.01MPa的真空加熱下進(jìn)行6小時的處理，制造帶電控制劑A。
參考例4把Orient化學(xué)社生產(chǎn)的“Bontron”N-01，在160℃，0.02MPa的真空加熱下進(jìn)行12小時的處理，制造帶電控制劑B。
參考例5把Orient化學(xué)社生產(chǎn)的“Bontron”N-01，在90℃，0.01MPa的真空加熱下進(jìn)行6小時的處理，制造帶電控制劑C。
參考例6把Orient化學(xué)社生產(chǎn)的“Bontron”N-01，在160℃，0.02MPa的真空加熱下進(jìn)行6小時的處理，制造帶電控制劑D。
參考例7把10g Orient化學(xué)社生產(chǎn)的“Bontron”N-01，分別用100g的甲醇(試劑特級，Nacalai Tesque(株)社生產(chǎn))反復(fù)清洗3次，制造帶電控制劑E。
實施例1
用以下的成分制造調(diào)色劑。
聚酯樹脂(“Tuftone”TTR-2，花王(株)社生產(chǎn)) 60重量％聚酯樹脂(“Tuftone”TTR-5，花王(株)社生產(chǎn)) 16重量％磁性體(EPT-1000，戶田工業(yè)社生產(chǎn) 20重量％碳黑(Cabot社生產(chǎn)；“Regal””330R) 2重量％參考例3的帶電控制劑A 2重量％在把上述成分充分混合后，在用2軸擠壓機(jī)(PCM-30；池貝社生產(chǎn))進(jìn)行了熔融混練后，用噴射磨粉碎機(jī)(PJM-100；日本Pneumatic工業(yè)社制)進(jìn)行了微粉碎之后，用風(fēng)力分級機(jī)(A-12；Alpine社生產(chǎn))進(jìn)行分級，得到重量平均粒徑8微米的調(diào)色劑。此外，為了提高調(diào)色劑的流動性，對于調(diào)色劑添加1.2重量％的疏水性二氧化硅微粒(Hoechst日本公司生產(chǎn)；HVK-2150)，再用超級混合機(jī)(SMV-20；Kawada社生產(chǎn))進(jìn)行混合調(diào)整調(diào)色劑，得到正帶電性的調(diào)色劑。
該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是9μg/g。
其次，把該調(diào)色劑配合為10重量％，把在參考例2中制造的樹脂載體配合為90重量％對顯影劑進(jìn)行調(diào)整，用在參考例1中所示的LED打印機(jī)打印圖象，并進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。該打印機(jī)中用了活性炭的量為300g的過濾器。在初期和打印90萬個字后都得到了良好的圖象。此外，還測定了初期和打印90萬字后的過濾器通過后的排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，在大氣變動水平(0.3ppb)以下。
苯量的測定用個體捕集法(carbotrap400)采集1L過濾器通過部分的氣體，把捕集管設(shè)置于熱脫離裝置(TDU)上，用熱脫離～GC-FID法，GC/MS法進(jìn)行分析。
實施例2在實施例1的組成中，除不用帶電控制劑A而代之以用帶電控制劑B之外同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是14μg/g。用該調(diào)色劑同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例1同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。在初期和打印90萬個字后都得到了良好的圖象。此外，還測定了初期和打印90萬字后的過濾器通過后的排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，大氣變動水平在(0.3ppb)以下。
比較例1除不用參考例3的帶電控制劑A而代之以用本身為未處理的苯胺黑系的帶電控制劑的“Bontron”N-01之外，與實施例1同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是100μg/g。用該調(diào)色劑同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例1同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。打印的結(jié)果得到了良好的圖象。但是，在測定排氣氣體中的苯的量時，是9ppb，比大氣水平(1ppb)高，需要用過濾器。因此，在用活性炭的量300g的過濾器進(jìn)行打印時，在初期雖然和周圍大氣級別的1ppb之間沒有顯著性差異，但是在打印60萬字后的通過過濾器后的排氣氣體中的苯量為2ppb，比大氣變動水平大，有必要更換過濾器。
比較例2除不用參考例3的帶電控制劑A而代之以用本身為未處理的苯胺黑系的帶電控制劑的“Bontron”N-13之外，與實施例1同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是150μg/g。用該調(diào)色劑與實施例1同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例1同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。打印的結(jié)果得到了良好的圖象。但是，在測定排氣氣體中的苯的量時，為10.5ppb比大氣水平(1ppb)高，需要用過濾器。因此，在用活性炭的量300g的過濾器進(jìn)行打印時，在初期雖然和周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，但是在打印60萬字后的通過過濾器后的排氣氣體中的苯量為2ppb，比大氣變動水平大，有必要更換過濾器。
比較例3在實施例1的組成中除不用帶電控制劑A而代之以用帶電控制劑C之外，同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是74μg/g。用該調(diào)色劑同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例1同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。初期和打印70萬字后都得到了良好的圖象。但是，在打印70萬字后的通過過濾器后的排氣氣體中的苯量為2ppb，與大氣變動水平(0.3ppb)有顯著差異，有必要更換過濾器。
實施例3在實施例1的組成中除不用帶電控制劑A而代之以用帶電控制劑D之外，同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是32μg/g。用該調(diào)色劑同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例1同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。在初期和打印90萬個字后都得到了良好的圖象。此外，還測定了初期和打印90萬字后的過濾器通過后的排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，大氣變動水平在(0.3ppb)以下。
實施例4在實施例1的組成中除不用帶電控制劑A而代之以用帶電控制劑E之外，同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是36μg/g。用該調(diào)色劑同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例1同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。在初期和打印90萬個字后都得到了良好的圖象。此外，還測定了初期和打印90萬字后的過濾器通過后的排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，大氣變動水平在(0.3ppb)以下。
實施例5制造用以下成分的調(diào)色劑。
聚酯樹脂(“Tuftone”TTR-2，花王(株)社生產(chǎn))60重量％聚酯樹脂(“Tuftone”TTR-5，花王(株)社生產(chǎn))16重量％磁性體(EPT-1000，戶田工業(yè)社生產(chǎn)) 20重量％碳黑(Cabot社生產(chǎn)；“Regal”330R) 2重量％三苯甲烷系帶電控制劑(“Copy Blue”PR，Hoechst公司生產(chǎn)) 2重量％。
在把上述成分充分混合后，在用2軸擠壓機(jī)(PCM-30；池貝社生產(chǎn))進(jìn)行了熔融混練后，用噴射磨粉碎機(jī)(PJM-100；日本Pneumatic工業(yè)生產(chǎn))進(jìn)行了微粉碎之后，用風(fēng)力分級機(jī)(A-12；Alpine社生產(chǎn))進(jìn)行分級，得到重量平均粒徑8微米的調(diào)色劑。此外，為了提高調(diào)色劑的流動性，對于調(diào)色劑添加1.2重量％的疏水性二氧化硅微粒(Hoechst日本公司生產(chǎn)；HVK-2150)，再用超級混合機(jī)(SMV-20；Kawada社生產(chǎn))進(jìn)行混合調(diào)整調(diào)色劑，得到正帶電性的調(diào)色劑。
該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是2μg/g。
其次，把該調(diào)色劑配合為10重量％，把在參考例2中制造的樹脂載體配合為90重量％調(diào)制顯影劑，用在參考例1中所示的LED打印機(jī)打印圖象，并進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。在該打印機(jī)中未用過濾器進(jìn)行了打印。打印的結(jié)果得到了良好的圖象。此外，還測定了排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，在大氣變動水平(0.3ppb)以下。
苯量的測定用個體捕集法(carbotrap400)采集1L過濾器通過部分的氣體，把捕集管設(shè)置于熱脫離裝置(TDU)上，用熱脫離～GC-FID法，GC/MS法進(jìn)行分析。
實施例6除了不用實施例5的本身為三苯甲烷系帶電控制劑的“Copy Blue”而代之以用“Brilliant Blue Base”SM(Hoechst公司生產(chǎn))之外，同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是4μg/g。用該調(diào)色劑與實施例5同樣地作成顯影劑。用該顯影劑與實施例5同樣地用示于參考例1的LED打印機(jī)打印圖象，進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。打印的結(jié)果得到了良好的圖象。此外，還測定了排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，大氣變動水平在(0.3ppb)以下。
實施例7用以下的成分制造調(diào)色劑。
聚酯樹脂(“Tuftone”TTR-2，花王(株)社生產(chǎn))60重量％聚酯樹脂(“Tuftone”TTR-5，花王(株)社生產(chǎn))16重量％
磁性體(EPT-1000，戶田工業(yè)社生產(chǎn)) 20重量％碳黑(Cabot社生產(chǎn)；“Regal”330R) 2重量％季銨鹽的帶電控制劑(TP-302，保土谷化學(xué)社生產(chǎn)2重量％在把上述成分充分混合后，在用2軸擠壓機(jī)(PCM-30；池貝社生產(chǎn))進(jìn)行了熔融混練后，用噴射磨粉碎機(jī)(PJM-100；日本Pneumatic工業(yè)生產(chǎn))進(jìn)行了微粉碎之后，用風(fēng)力分級機(jī)(A-12；Alpine社生產(chǎn))進(jìn)行分級，得到重量平均粒徑8微米的調(diào)色劑。此外，為了提高調(diào)色劑的流動性，向調(diào)色劑添加1.2重量％的疏水性二氧化硅微粒(Hoechst日本公司生產(chǎn)；HVK-2150)，再用超級混合機(jī)(SMV-20；Kawada社生產(chǎn))進(jìn)行混合調(diào)整調(diào)色劑，得到正帶電性的調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是4μg/g。
其次，把該調(diào)色劑配合為10重量％，把在參考例2中制造的樹脂載體配合為90重量％對顯影劑進(jìn)行調(diào)整，用在參考例1中所示的LED打印機(jī)打印圖象，并進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。在該打印機(jī)中，未用過濾器進(jìn)行圖象打印。打印的結(jié)果得到了良好的圖象。此外，還測定了排氣氣體中的苯的量，但是與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，在大氣變動水平(0.3ppb)以下。
苯量的測定用個體捕集法(Carbotrap400)采集1L過濾器通過部分的氣體，把捕集管設(shè)置于熱脫離裝置(TDU)上，用熱脫離～GC-FID法，GC/MS法進(jìn)行分析。
實施例8除了不用實施例7的季銨鹽的帶電控制劑的“TP-302”而代之以用TP-415(保土谷化學(xué)社生產(chǎn))之外同樣地作成調(diào)色劑。該調(diào)色劑在330℃90秒加熱處理時的苯產(chǎn)生量是2μg/g。用該調(diào)色劑同樣地作成顯影劑。用該顯影劑，與實施例7同樣地用在參考例1中所示的LED打印機(jī)打印圖象，并進(jìn)行圖象品質(zhì)的評價。打印的結(jié)果得到了良好的圖象。此外，還測定了排氣氣體中的苯的量，與周圍大氣水平的1ppb之間沒有顯著性差異，在大氣變動水平(0.3ppb)以下。
工業(yè)上利用的可能性如上所述，采用本發(fā)明，由于或者是可以延長過濾器的交換壽命，或者是可以不用過濾器，故可以降低打印機(jī)的運(yùn)行成本。
權(quán)利要求
1.一種苯產(chǎn)生量少的苯胺黑系的帶電控制劑的制造方法，其特征是在100℃以上250℃以下，且0.2MPa以下的真空度下對苯胺黑系的帶電控制劑進(jìn)行真空加熱處理。
2.權(quán)利要求1所述的苯產(chǎn)生量少的苯胺黑系的帶電控制劑的制造方法，其特征是真空度為0.05MPa以下。
3.一種苯產(chǎn)生量少的苯胺黑系的帶電控制劑的制造方法，其特征是用有機(jī)溶劑對苯胺黑系的帶電控制劑進(jìn)行清洗。
全文摘要
一種苯產(chǎn)生量少的苯胺黑系的帶電控制劑的制造方法，是在100℃以上250℃以下，且0.2MPa以下的真空度下對苯胺黑系的帶電控制劑進(jìn)行真空加熱處理，或者用有機(jī)溶劑對苯胺黑系的帶電控制劑進(jìn)行清洗。
文檔編號G03G15/20GK1547080SQ03154970
公開日2004年11月17日 申請日期1998年2月10日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月12日
發(fā)明者長瀨公一, 石山雅章, 平孝, 高畑洋行, 四冢浩介, 羽野茂浩, 中條善弘, 介, 弘, 浩, 章, 行 申請人:東麗工程株式會社