專利名稱：感光性樹脂積層體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于感光性樹脂積層體，詳細(xì)講，是關(guān)于在計(jì)算機(jī)制版技術(shù)中，制作印刷版及其他凹凸板等時(shí)使用的感光性樹脂積層體。
CIP技術(shù)，不僅具有所謂不需要陰性膜的便利性，而且，與使用陰性膜的技術(shù)相比，可付與極高的解像度。對(duì)于老技術(shù)，這種CIP技術(shù)的優(yōu)越性，作詳細(xì)評(píng)論。
然而，在上述具有IR消融層的感光性印刷用原版中，在IR消融層中，一般使用在高分子粘合劑中含有大量碳黑的組合物(例如，參照特許第2916408號(hào)公報(bào))。通常，為了保存和安裝原版時(shí)保護(hù)IR消融層，在IR消融層上設(shè)有覆蓋膜，這種覆蓋膜在IR激光照射前或IR激光照射后(通常是主曝光后，顯像前的時(shí)刻)除去。然而，本發(fā)明者們的研究產(chǎn)生破損和傷痕，這最終對(duì)得到的印刷圖像產(chǎn)生惡烈影響。在實(shí)施IR消融后，進(jìn)行主曝光(進(jìn)行紫外線照射)，用顯像液顯像時(shí)，IR消融層中的碳黑向顯像液中遷移，污染顯像液，在每一次制版作業(yè)時(shí)，必須更換顯像液，這就成為印刷費(fèi)用升高的原因。
本發(fā)明者們提出一種IR消融層含有IR吸收性金屬層的感光性樹脂積層體，并獲得相應(yīng)的成果。然而，根據(jù)感光層的種類，會(huì)發(fā)生IR消融層上產(chǎn)生皺紋的問題，和感光性樹脂積層體自身翹曲的問題等。進(jìn)而，產(chǎn)生的問題是IR消融后，在接著的主曝光過程中，殘存的紫外線由IR吸收性金屬層反射，該反射光再由曝光機(jī)頂板反射，再入射到印刷原版上，形成表觀超高感光度版，并形成無曝光寬容度的印刷用原版。
本發(fā)明者們經(jīng)過深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下。
1.一種感光性樹脂積層體，特征是在至少具有支撐體，感光性樹脂層和IR消融層的感光性樹脂積層體中，IR消融層含有IR吸收性金屬層，而且，該金屬與感光性樹脂層接觸配置。
2.在上述的感光性樹脂積層體中，IR消融層是含有IR吸收性金屬層和在該金屬層上積層的有機(jī)高分子層的層。
3.在上述的感光性樹脂積層體中，IR吸收性金屬層是鋁蒸鍍層。
4.在上述的感光性樹脂積層體中，在金屬上積層的有機(jī)高分子層是非IR感受性高分子樹脂層。
5.在上述的感光性樹脂積層體中，金屬層上積層的有機(jī)高分子層是可接收對(duì)活性光線透不過的修正劑層。
6.在上述的感光性樹脂積層體中，金屬層上積層的有機(jī)高分子層中含有UV吸收劑。
7.在上述的感光性樹脂積層體中，IR消融層的吸光度在2.0以上。
8.在上述的感光性樹脂積層體中，IR消融后的網(wǎng)點(diǎn)半徑變化率每單位能量(J/cm2)在±30％以下。
9.在上述的感光性樹脂積層體中，感光性樹脂積層體是感光性印刷用原版。
10.在上述的感光性樹脂積層體中，感光性樹脂積層體是感光性苯胺印刷用原版。
11.在上述的感光性樹脂積層體中，皺紋發(fā)生的彎曲半徑在5cm以下。
12.在上述的感光性樹脂積層體中，非IR感受性高分子樹脂層含有水溶性高分子和可塑劑。
13.在上述的感光性樹脂積層體中，感光性樹脂積層體是感光性活版印刷用原版。
14.在上述的感光性樹脂積層體中，感光性樹脂層含有高分子粘合劑、乙烯性不飽和化合物、光引發(fā)劑組合物，該感光性樹脂積層體的活性光線照射前的翹曲率在±2％以內(nèi)，而且，活性光線照射后的翹曲率變化在15％以下。
15.在上述的感光性樹脂積層體中，感光性樹脂層中殘存溶劑含有率在3-10％的范圍。
16.一種感光性樹脂積層體，特征是在至少具有支撐體、感光性樹脂層和IR消融層的感光性樹脂積層體中，IR消融層含有IR吸收性金屬層，而且，至少在該金屬的一個(gè)面上，含有UV吸收性有機(jī)高分子層。
上述IR消融層，可以存在IR吸收性金屬層，也可以只是IR吸收性金屬層，也可以是IR吸收性金屬層和有機(jī)高分子層形成的積層。
上述有機(jī)高分子層，可以是IR感受性的，也可以是非IR感受性的。
在本發(fā)明中，在IR吸收性金屬層上，最好設(shè)有非IR感受性有機(jī)高分子層，這樣作，可保護(hù)IR吸收性金屬層不發(fā)生破損和傷痕，進(jìn)而，在IR消融后，在產(chǎn)生需要修正圖像時(shí)，由于上述高分子對(duì)脂層可接收修正劑，所以，其有利之處是通過在其上涂布黑色油墨等修正劑，可簡便地進(jìn)行修正等。
本發(fā)明中，所謂的“IR吸收性金屬”是指吸收IR可溶融去除的，金屬、合金或含金屬化合物，此處所說的合金，不僅僅是2種以上的金屬元素熔合物，也包括含有2種以上金屬元素，除金屬元素外，還含有其他元素的熔合物?！癐R吸收性金屬”，可以是1種材料，也可以并用2種以上的材料。
作為上述金屬的最好實(shí)例，有Al、Zn、Cu。作為上述合金的最好實(shí)例，有從Ca、Sc、Tl、V、Sb、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Ta、W、Au、Bi和Pb中選出的2種以上的金屬合金，含有這2種以上金屬，還含有非金屬元素(碳、硅等)和/或稀土元素(Nd、Sm、Gd、Tb等)的合金。作為含金屬化合物，只要是吸收IR可熔融去除的就可以，可使用金屬氧化物、金屬氮化物等各種化合物，這些中，最好是次鉻酸銅、氧化鉻、鋁酸鈷鉻等暗色無機(jī)顏料。
從防止IR消融層發(fā)生破損和傷痕方面(膜強(qiáng)度)方面考慮，對(duì)于IR吸收性金屬，最好使用金屬、合金，更好是Al、Zn、Cu、Bi-In-Cu合金，尤其好是Al。
本發(fā)明中，通過設(shè)置IR吸收性金屬層，可將IR消融后的網(wǎng)點(diǎn)中半徑變化率控制在每單位能量(J/cm2)±30％以下，即，為了成像，付與充分的能量，實(shí)施IR消融，被消融的網(wǎng)點(diǎn)不粗糙，可獲得具有理想尺寸網(wǎng)點(diǎn)的感光性印刷用原版。
所謂上述的“IR消融后的網(wǎng)點(diǎn)半徑變化率”是，首先，將照射某值(D)激光能量時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)半徑取為(A)，接著將任意變動(dòng)激光能量值(C)時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)半徑值取為(B)時(shí)，按以下式定義網(wǎng)點(diǎn)半徑的變化率。
A＞B時(shí)，變化率(％)＝(A-B)/Bx(D-C)×100B＞A時(shí)，變化率(％)＝(A-B)/Ax(D-C)×100IR吸收性金屬層的厚度為50-15000。更好為70-8000，而最好為100-5000。厚度低于50時(shí)，作為IR消融后的掩膜功能低劣，不理想，超過15000時(shí)，用成像時(shí)的IR難以進(jìn)行消融(熔融去除)，也不理想。
本發(fā)明中，作為IR感受性的或非IR感受性的有機(jī)高分子層，具體有聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、橡膠類、環(huán)氧化合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯氧化物、兩性異分子聚合物、烷基纖維素、纖維素系聚合物(特別是羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、硝基纖維素)、乙烯和乙烯乙酸酯的共聚物、纖維素乙酸酯丁酸酯、聚丁縮醛等。這些可單獨(dú)使用任何1種，也可2種以上并用。
本發(fā)明中，作為上述有機(jī)高分子層，最好是非IR感受性的，考慮到隔氧性、成膜性、耐濕耐濕性、涂布性時(shí)，最好含有聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯氧化物等中的至少1種。其中，最好的是聚合度為500-4000，最好1000-3000，皂化度為70％以上，更好80-99％，最好80-90％的聚乙烯醇和變性聚乙烯醇。
進(jìn)而本發(fā)明中，最好是含有UV吸收物質(zhì)，或者，UV吸收性單體共聚的UV吸收性有機(jī)高分子層。
作為UV吸收物質(zhì)，有一般的UV吸收劑苯酮系化合物、苯并三唑化合物、水揚(yáng)酸酯系化合物、吲哚系化合物等，作為苯酮系化合物，例如有2，4-二羥基苯酮、2-羥基-4-甲氧苯酮、2-羥基-4-辛氧苯酮、2-羥基-4-芐氧苯酮、2-羥基-4-十二烷氧基苯酮、2，2’-二羥基-4-甲氧苯酮、2，2’-羥基-4，4’-二甲氧苯酮、2-羥基-4-甲氧-5-磺苯酮等。作為苯并三唑化合物，例如有2-(2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔-丁苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔-丁苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-叔-丁基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔-丁苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔-戊苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫酞酰亞胺甲基)-5’-甲苯基)苯并三唑等。作為水揚(yáng)酸酯系化合物，有苯基水楊酸酯、p-叔-丁苯基水楊酸酯、p-辛苯基水楊酸酯等。也可使用2-羥基-3-萘甲酸丙烯乙二醇酯等具有萘骨架的化合物、9-蒽甲醇等具有蒽骨架的化合物、二氫硫代-P-甲苯胺等具有苯并噻唑骨架的化合物、喹唑啉并樹脂二酮等具有喹唑啉骨架的化合物。也可使用將(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等可游離聚合的化合物和具有苯酮骨架、或、苯并三唑骨架，而且可游離聚合的UV吸收劑進(jìn)行共聚合的高分子UV吸收劑。也可使用像氧化鈦、氧化鈰、氧化鋅、氧化鎂和氧化鋁一類的無機(jī)化合物。也可使用甲苯胺紅、甲苯胺黃、酞花青酮、喹酮、甲苯胺YW、wachunredo BWC、甲苯胺黃GW、酞菁(Monastral)蘭BW、酞菁綠BW、大紅顏料、有機(jī)棕色、酞菁綠、酞菁紫醬色B、酞菁橙色、碳黑、石墨等顏料。這些，可單獨(dú)使用任何1種，也可2種以上并用。
作為上述UV吸收物質(zhì)的配合量，對(duì)于有機(jī)高分子層，為0.1-50重量％，更好0.5-40重量％，最好1-30重量％。低于0.1重量％時(shí)，吸收性顯著降低，沒有擴(kuò)大曝光寬容度的效果，不理想，而超過50重量％時(shí)，曝光時(shí)間過長，無實(shí)用性，UV吸收性高分子層變脆，也不理想。
UV吸收性有機(jī)高分子在365nm下的吸光度。最好為0.05-1.00，低于0.05，沒有擴(kuò)大曝光寬容度的效果，高于1.00，曝光時(shí)間過長，無實(shí)用性。UV吸收性有機(jī)高分子層的厚度為0.01-200μm，更好為0.1-100μm，最好為0.1-50μm。厚度超過200μm時(shí)，進(jìn)行IR消融時(shí)難以向使用的轉(zhuǎn)鼓上安裝。
本發(fā)明中，感光性樹脂積層體，在苯胺印刷版用時(shí)，通過向上有機(jī)高分子層中配合有可塑劑，可抑制IR消融層起皺紋。
上述可塑劑，可使用一般在水溶性高分子樹脂中使用的可塑劑。作為這樣的可塑劑，有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇烷撐二醇類、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇#200、聚乙二醇#300、聚乙二醇#400、聚乙二醇#600、聚乙二醇#1000、聚乙二醇#2000、聚乙二醇#4000、聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物等聚烷撐二醇類、2，3-丁二醇、1，3-丁二醇等丁二醇類、甘油、山梨聚糖醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷等多價(jià)醇類、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等乙醇胺類和N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己胺、尿素等胺化物。其中，最好的是聚乙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物、丙二醇、甘油。特別好的是聚乙二醇與聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物的混合物。聚乙二醇的配合量，對(duì)于100重量份水溶性高分子樹脂，最好1-100重量份。低于1重量份時(shí)，得不到充分的可塑性。多于100重量份時(shí)，在將本發(fā)明的高分子樹脂水溶液進(jìn)行涂布、干燥時(shí)，聚乙二醇會(huì)滲出涂布膜表面，形成結(jié)塊。聚乙二醇和聚內(nèi)二醇的共聚物配合量，對(duì)于100重量份水溶性高分子樹脂，最好1-100重量份，低于1重量份時(shí)，將本發(fā)明的高分子樹脂水溶液涂布在聚酯膜等支撐體上，干燥形成的高分子樹脂層與上述支撐體的粘接性過大，很難剝離。可塑性也不充分。多于100重量份時(shí)，在涂布、干燥本發(fā)明的高分子樹脂水溶液時(shí)，聚乙二醇會(huì)從涂布膜表面上滲出，形成結(jié)塊。除了這些組合物之外，也可使用以上的混合物。
以上，通過在有機(jī)高分子層中含有可塑劑，可抑制IR消融層產(chǎn)生皺紋，用產(chǎn)生皺紋時(shí)的彎曲半徑表示其效果時(shí)，本發(fā)明中，最好在5cm以下。產(chǎn)生皺紋時(shí)的彎曲半徑，可按以下方法測定。
(產(chǎn)生皺紋時(shí)的彎曲半徑測定方法)準(zhǔn)備曲率半徑從3cm到13cm，以2cm為間隔的6種圓筒金屬轉(zhuǎn)鼓，將印刷原版卷繞在各個(gè)圓筒狀金屬轉(zhuǎn)鼓上，使可進(jìn)行IR消融的金屬層形成外側(cè)，取下后，置于平面上，用放大鏡(10倍)觀察印刷原版的表面，判定發(fā)生皺紋時(shí)的彎曲半徑。
本發(fā)明中，感光性樹脂層是至少含有聚合物、聚合性化合物(以下也稱交聯(lián)劑)及光引發(fā)劑的組合物層，其組成，一般對(duì)于100重量份聚合物，含有5-150重量份的聚合性化合物、和0.1-10重量份的光引發(fā)劑。在活版印刷和苯胺印刷等凸版印刷原版中使用的公知感光性樹脂層也可照樣使用。使用時(shí)可以是單一層，也可以將組成不同的2個(gè)以上層形成積層。
作為活版印刷用途中使用的聚合物，作為可在水或者水和醇的混合物中溶解或分散的高分子粘合劑，可使用公知的合成高分子粘合劑。例如有聚醚酰胺(例如特開昭55-79437號(hào)公報(bào)等)、聚醚酯酰胺(例如特開昭53-113537號(hào)公報(bào)等)、含有三級(jí)氮的聚酰胺(例如特開昭50-76055公報(bào)等)、銨鹽型的含有三級(jí)氮原子的聚酰胺(例如，特開昭53-36555公報(bào)等)、具有1個(gè)以上酰胺鍵的酰胺化合物和有機(jī)二異氰酸酯化合物的加成聚合物(例如，特開昭58-140737公報(bào)等)、不具有酰胺鍵的二胺和有機(jī)二異氰酸酯化合物的加成聚合物(例如，特開平4-97154公報(bào)等)。這些中，最好的是含有三級(jí)氮原子的聚酰胺和銨鹽型的含有三級(jí)氮原子的聚酰胺。
作為上述活版印刷用，為了抑制積層體發(fā)生翹曲，感光性樹脂層中殘存溶劑的含有率最好為3-10％，所謂殘存溶劑，主要是由水和低級(jí)脂肪族醇形成的，根據(jù)下述方法測定其含有量。
作為上述低級(jí)脂肪族醇，作為具體例，有甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚等，或它們的混合物，從生產(chǎn)時(shí)的處理等方面考慮，最好使用甲醇和乙醇。
本發(fā)明中，上述殘存溶劑的含有率為3-10％，最好4-7％，殘存溶劑含有率低于3％時(shí)，成型時(shí)的流動(dòng)性降低，不能從濃縮機(jī)中噴出，也不能均勻地形成規(guī)定厚度的成型品。殘存溶劑含有率超過10％時(shí)，對(duì)感光性印刷用源版在無減壓下照射活性光線時(shí)，曝光中產(chǎn)生墨滾，不能進(jìn)行均勻照射，所以不理想。
本發(fā)明的感光性樹脂層中的殘存溶劑成分，低級(jí)脂肪族醇的比率為2/8-8/2，最好為3/7-7/3。水的比率超過8成，濃縮費(fèi)時(shí)間，生產(chǎn)效率降低，而低于2成時(shí)，可溶性合成高分子化合物的溶解性很差，溶解時(shí)間延長，這種趨勢很不理想。
通過由上述構(gòu)成形成感光性樹脂積層體，可將活性光線照射前的翹曲率控制在±2％以內(nèi)，而且可將活性光線照射后的翹曲率變化控制在15％以下。
所謂上述翹曲率，是將在與邊平行的方向上形成凹狀或凸?fàn)钭冃畏Q作翹曲，以對(duì)于100mm的長度產(chǎn)生最大翹曲的百分率表示。凹狀記作負(fù)，凸?fàn)钣涀髡?。翹曲率的變化是指活性光線照射前后翹曲率之差的絕對(duì)值。
作為測定上述翹曲率的方法，具體測定是對(duì)直徑100mm的感光性印刷用原版，在IR消融層上有保護(hù)膜時(shí)，將其剝離去除，完全除去IR消融層，測定活性光線照射前的翹曲率，隨后，全面照射650mJ的活性光線，測定照射后的翹曲率，并計(jì)算出照射前后的變化量。
本發(fā)明中，翹曲率超過±2％時(shí)，在不通過減壓板下，將感光性印刷用原版置于曝光機(jī)臺(tái)上時(shí)，在活性光線照射開始時(shí)刻，不可能進(jìn)行均勻照射?；钚怨饩€照射前后的翹曲率變化超過15％，是指在活性光線照射下感光性印刷用原版的翹曲變化最大，對(duì)原版產(chǎn)生照射偏差，出現(xiàn)解像度降低，很不理想。
以下，作為茉胺印刷用途中使用的聚合物，可以是單一的聚合物，也可以是聚合物的混合物?？梢允鞘杷跃酆衔铮蚴怯H水性聚合物，還可是疏水性聚合物與親水性聚合物的混合物。作為疏水性聚合物，最好是丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、1，2-聚丁二烯、苯乙烯、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、腈-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-開戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物、丁橡膠、乙烯-丙烯橡膠、氯砜化聚乙烯、丁二烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯共聚物、表氯醇橡膠、氯化聚乙烯、硅酮橡膠、氨酯橡膠。這些可各自單獨(dú)使用，也可2種以上并用。作為親水性聚合物，最好是具有-COOH、-COOM(M為1價(jià)、2價(jià)或3價(jià)的金屬離子或置換或未置換的銨離子)、-OH、-NH2、-SO3H、磷酸酯基等親水基的，具體有(甲基)丙烯酸或其鹽類的聚合物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與醋酸乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與丙烯腈的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酸酰胺、羥乙基纖維素、聚乙烯氧化物、聚乙烯亞胺、具有-COOM基的聚尿素·尿烷、具有COOM基的聚氨酯、具有-COOM基的聚酰胺酸和它們的鹽類或衍生物。這些可各自單獨(dú)使用，也可2種以上并用。
聚合性化合物是感光性印刷版制造中可使用的，而且與聚合物是相溶性的，慣用的可聚合的乙烯性單或聚不飽和有機(jī)化合物。作為該化合物的實(shí)例，有苯乙烯、乙烯甲苯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、iso-丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、iso-丁基(甲基)內(nèi)烯酸酯、sec-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、n-癸基(甲基)丙烯酸基、月桂基(甲基)丙烯酸酯、n-十三烷基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲醚單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單甲醚單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單乙醚單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單乙醚單(甲基)丙烯酸酯、n-丁氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2，3-二氯丙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-1-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酰胺、N，N-二甲基丙烯酸酰胺、N，N-二乙基內(nèi)烯酸酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，14-十四烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇烯丙氧二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二甲撐二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)十五烷二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二酰二甲撐二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙基異三聚氰酸酯、三烯丙基三苯偏三酸酯、二烯丙基酞酸酯、二乙烯苯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、低丁二烯(甲基)丙烯酸酯、低異戊二烯(甲基)丙烯酸酯、低丙烯(甲基)丙烯酸酯等。這些中任何1種可單獨(dú)使用，也可2種以上并用。
作為光引發(fā)劑，有苯酮類、苯偶姻類、苯乙酮類、聯(lián)苯酰類、苯偶姻烷基醚類、芐烷基縮酮類、蒽醌類、硫雜蒽類等。具體有苯酮、氯苯酮、苯偶姻、苯乙酮、聯(lián)苯酰、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶嫻異丁醚、芐基二甲基縮酮、芐基二乙基縮酮、芐基二異丙基縮酮、蒽醌、2-乙基蒽醌、2-甲基蒽醌、2-烯丙基蒽醌、2-氯蒽醌、硫雜蒽、2-氯硫雜蒽等。這些中任何1種可單獨(dú)使用，也可2種以上并用。
本發(fā)明將感光性樹脂層，除聚合物、聚合性化合物和光引發(fā)劑外，還可含有添加劑、例如，可塑劑、防熱聚合劑、染料、防氧化劑等。
感光性樹脂層，通過適當(dāng)變更各成分的材料，水溶性顯像液、半水溶性顯像液或有機(jī)溶劑性顯像液中，調(diào)制，最好形成可用水性介質(zhì)顯像的。
作為本發(fā)明的支撐體，最好使用具有撓曲性的，而且尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的材料，例如，不銹鋼、鋁、銅、鎳等金屬制或聚乙烯對(duì)酞酸酯、聚乙烯萘酸酯、聚丁烯對(duì)酞酸酯，或聚碳酸酯等塑料膜，其中，聚乙烯對(duì)酞酸酯膜，尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良，撓曲性優(yōu)良，可用作支撐體材料。所用支撐體的厚度為50-350μm，最好100-250μm，從機(jī)械特性，形狀穩(wěn)定或印刷版制版時(shí)的處理性方面看，最為理想。厚度在50μm以下時(shí)，支撐體自身很容易發(fā)生折曲變形等，厚度在350μm以上時(shí)，撓曲性降低，IR消融時(shí)筒體的安裝性降低，不理想。根據(jù)需要，為了提高支撐體和感光性樹脂層的接合，最好使用一般常用的粘合劑。
本發(fā)明中，在IR消融層上，或IR消融層和有機(jī)高分子層上設(shè)有覆蓋膜，在IR照射前除去時(shí)，作為這種覆蓋膜的構(gòu)成材料，最好用聚酰胺聚乙烯醇、乙烯和乙烯乙酸酯的共聚物、兩性異分子聚合物、像羥烷基纖維素、纖維素乙酸酯一類的纖維素系聚合物、聚丁縮醛、環(huán)狀橡膠等。此時(shí)的兩性異分子聚合物是美國專利第4293635號(hào)中記載的。該材料任何一種可單獨(dú)使用，也可2種以上并用。也可以使用像硝基纖維素和硝基甘油一類的自身氧化性化合物，烷基纖維素(例如，乙基纖維素)、聚丙烯酸和其堿金屬鹽一類的非自身氧化性聚合物、聚縮醛、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丁烯一類的聚烷撐，聚苯撐醚、聚乙烯氧化物，聚丙酯及它們的組合物等。
另一方面，IR照射后除去覆蓋膜時(shí)(IR照射時(shí)存在的情況)，作為這樣的覆蓋膜材料，最好用聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯對(duì)酞酸酯、聚乙烯-2，6-萘酸酯、耐綸6、耐綸4、耐綸66、耐綸12，聚氯乙烯、聚氯乙烯叉、聚乙烯醇、全芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚苯撐硫化物、聚苯撐氧化物等。這些中可單獨(dú)使用任何一種，也可2種以上并用。這些也可與其他少量的有機(jī)聚合物進(jìn)行共聚，也可形成混合物。
覆蓋膜的厚度最好為1O-300μm，更好為10-200μm。
本發(fā)明中，覆蓋膜也可通過離型層設(shè)置在IR消融層上，作為離型層的材料，最好用硅酮離型劑、氟樹脂、硬脂酸系樹脂、聚乙烯蠟，流動(dòng)性石蠟等，作為厚度為0.001-10μm，更好為0.001-5μm。
對(duì)于制作本發(fā)明感光性樹脂積層體的方法，沒有特殊限定，作為一實(shí)施例，利用涂布、噴涂等方法在支撐體上形成感光性樹脂層，或者，從市售的感光性苯胺印刷版上剝下的保護(hù)膜制作一方積層體。與其不同的是，用涂布、噴涂等方法在基質(zhì)材料膜上形成UV吸收性有機(jī)高分子層后，接著用真空蒸鍍，噴濺等方法在其上形成IR吸收性金屬層，或者，在混入了UV吸收化合物的基質(zhì)材料膜(UV吸收性有機(jī)高分子層)上，用真空蒸鍍、噴濺等方法形成IR吸收性金屬層，制作另一方積層體。將這樣得到的2個(gè)積層體，用熱壓機(jī)等進(jìn)壓制制成本發(fā)明感光性樹脂積層體。壓制條件，溫度為室溫-150℃，最好50-120℃，壓力為20-200kg重/cm2，最好為50-150kg重/cm2。
用本發(fā)明的感光性樹脂積層體制作印刷版，按如下進(jìn)行。
利用IR激光對(duì)IR消融層進(jìn)行圖像照射，實(shí)施IR消融，在感光樹脂層形成掩膜。作為適宜的IR激光實(shí)例，有DN/YAG激光(1064nm)或二極管激光(830nm)。適宜計(jì)算機(jī)制版技術(shù)的激光系統(tǒng)，有市售的，例如，二極管激光系統(tǒng)Omni Setteer(注冊(cè)商標(biāo))(Fa.Misomex；激光波長830nm；作業(yè)寬度1800mm)或ND/YAG激光系統(tǒng)Digilas(注冊(cè)商標(biāo))(Fa.Schepers)。這些都含有保護(hù)感光性苯胺印刷原版的圓筒式轉(zhuǎn)換，IR激光的照射裝置和設(shè)計(jì)計(jì)算機(jī)。圖像信息從設(shè)計(jì)計(jì)算機(jī)直接輸入激光裝置。
如上所述，在IR消融層上形成掩膜后，通過掩膜向感光性印刷用原版全面照射化學(xué)射線。這很方便，激光在筒體上直接進(jìn)行?；蛘?，將版從激光裝置中取出，用慣用的平板照射裝置照射。照射過程中，感光性樹脂層在上述掩膜的形成過程(熔融去除過程)中，在露出的區(qū)域內(nèi)進(jìn)行聚合，在由沒有通過照射光的IR消融后被覆的IR消融層區(qū)域內(nèi)，不產(chǎn)生聚合。
上述如此進(jìn)行，照射了化學(xué)線的版，送到顯像過程。顯像過程，可用常用的裝置實(shí)施，根據(jù)版的性質(zhì)，可使用水、有機(jī)溶劑或它們的混合物。顯像期間，除去感光性樹脂層的非聚合區(qū)域和IR消融層的殘留部分。也可首先用1種溶劑或混合溶劑除去IR消融層，再用另外的顯像劑對(duì)感光性樹脂層進(jìn)行顯像。顯像過程后，將得到的印刷版干燥。版的干燥條件，例如，在45-80℃下進(jìn)行15分鐘-4小時(shí)。干燥后，也可進(jìn)行幾種后處理作業(yè)。例如，為將印刷版形成非粘合性，可利用殺菌燈照射或用Br2進(jìn)行處理。
實(shí)施例以下示出了實(shí)施例的和比較例，對(duì)本發(fā)明作更具體說明，但本發(fā)明不受下述實(shí)施例所限定。各評(píng)價(jià)用以下方法測定。
吸光度用帶積分球的分光光度計(jì)(日立制U-3210，波長365nm)測定。IR照射能量IR-Energy(J/cm2)＝W/[(R/60)×D×L]，W表示激光輸出(瓦)，R表示轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)、D表示IR束直徑(cm)、L表示轉(zhuǎn)鼓周長(cm)。
翹曲率的評(píng)價(jià)按照上述記載的方法，制備樣品，使用具有照度為20-30W/m2燈(三菱電器(株)制)曝光機(jī)(日本電子精機(jī)(株)制)進(jìn)行照射。測定照射前后的翹曲率，標(biāo)出翹曲率的變化量。
(蒸鍍板的制作)參考例1在實(shí)施化學(xué)粗糙處理的PET膜(原品為東洋紡績(株)制的E5002，125μm厚)上，用棒式涂布器#26涂布聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)制(Gosenol)AH-12，皂化度88％)/丙二醇(旭電化制)/表面活性劑(第一工業(yè)制藥制(埃潘)740)/純水＝8.75g/8.75g/0.01g/332.5g的比率溶解的水溶液，100℃，干燥3分鐘，干燥后形成1μm的涂膜，接著，在該涂膜面上，利用真空蒸鍍法，蒸鍍約800厚的鋁。此時(shí)的吸光度為3.5。
參考例2在實(shí)施化學(xué)處理的PET膜(原品為東洋紡績(株)制的E5002，125μm厚)上，從約20cm的距離噴涂硅酮離型劑(日本工材(株)制NV硅酮)約2秒鐘。隨后，和參考例1一樣，利用真空蒸鍍法，在噴有硅酮離型劑面上，蒸鍍約450厚的鋁，此時(shí)的吸光度為2.5。
參考例3使用市售的蒸鍍鋁CPP膜(未延伸聚丙烯膜中井工業(yè)(株)制(chemiraits)，膜厚25μm，蒸鍍鋁厚430、吸光度)。
參考列4在實(shí)施化學(xué)粗糙處理的PET膜(原品為東洋紡績制的E5002，125μm厚，用東洋(Cross)實(shí)施化學(xué)粗糙處理)上，用棒式涂布器#26涂布聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)制(Gosenol)-23，皂化度88％)/聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物(三洋化成制(Samfxi)SE270)/表面活性劑(第一工業(yè)制藥制(埃潘)740)/純水＝10.0g/7.5g/0.01g/332.5g的比率，溶解的水溶液，100℃，干燥3分鐘，干燥后形成1.8μm厚的涂膜，接著，在該涂膜面上，利用真空蒸鍍法，蒸鍍約500厚的鋁。此時(shí)的吸光度為3.0。
參考例5在實(shí)施化學(xué)粗糙處理的PET膜(原品為東洋紡績制的E5002，125μm厚，用東洋(Cross)實(shí)施化學(xué)粗糙處理)上，用棒式涂布器#26涂布聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)制(Gosenol)KH20)/聚乙二醇#600(Nacaraitexi)/UV吸收劑WF-825(山南化學(xué)制)/純水＝2.0g/1.0g/0.5g/106.5g的比率，溶解的水溶液，100℃，干燥3分鐘，干燥后形成2μm厚的涂膜，接著，在該涂膜面上，利用真空蒸鍍法，蒸鍍約800厚的鋁。此時(shí)的吸為4.5。
比較參考例1
用下表1中所示成分，調(diào)制含有碳黑，聚乙烯醇(日本合成化學(xué)社制(Gosenol)GH-23)和可塑劑的分散液。用Number 26的棒式涂布器，將該分散液涂布在RET膜(125μm厚)上，100℃，干燥3分鐘，蒸發(fā)掉水，得平滑無粘性的涂布膜(4.1g/m2的涂布量和4.8的化學(xué)射線區(qū)域的光學(xué)濃度)，即得到設(shè)有IR消融后的覆蓋膜。
表1

碳黑CW1Oriento化學(xué)(株)制實(shí)施例1由厚度100μm的PET膜支撐體(東洋紡績(株)制E5002)、感光性樹脂層、聚乙烯醇層和化學(xué)粗糙化PET保護(hù)膜構(gòu)成的感光性苯胺印刷版(Cosmollght NEO(東洋紡績(株)制)，將其化學(xué)粗糙化PET保護(hù)膜剝下，從感光性樹脂層上用常用的粘接帶除去下層的聚乙烯醇層。在露出的感光性樹脂層上，重合上參考例1中制作的鋁蒸鍍膜的蒸鍍面，用熱壓機(jī)，以100℃、100kg重/cm2進(jìn)行壓制、得到由PET支撐體、感光性樹脂層、鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層和化學(xué)粗糙化PET保護(hù)膜(覆蓋膜)構(gòu)成的版。該版總厚度為1.90mm。
接著，為了形成約0.8mm通常用的起伏深度，從上述苯胺印刷版的PET支撐體側(cè)，照射20秒鐘化學(xué)射線(光源philips 10R，365nm下的照度為7.5mW/cm2)，實(shí)施背曝光，接著剝離剝下化學(xué)粗糙化PET保護(hù)膜(覆蓋膜)。感光性樹脂層上保留聚乙烯醇層和鋁蒸鍍層。用放大10倍的放大鏡，放大觀察該感光性樹脂層時(shí)，看不到聚乙烯醇層和鋁蒸鍍層上產(chǎn)生破損和傷痕。將該版卷繞在Cyrel Digital Imager Spark(BARCO社制)的轉(zhuǎn)鼓上，使聚乙烯醇層形成正側(cè)，使支撐體的PET膜形成背側(cè)，抽真空后，用二極管激光進(jìn)行圖像形成。使用的本裝置激光輸出為4.8mW、激光解像度為2540dpi，激光點(diǎn)直徑為15μm。轉(zhuǎn)鼓以700rpm旋轉(zhuǎn)。IR消融后，取出版，用10倍放大鏡放大觀察時(shí)，確認(rèn)沒有問題，鋁蒸鍍層被消融。
向上述IR消融的，由數(shù)字圖像掩膜覆蓋的感光性苯胺印刷版全面上，照射8分鐘化學(xué)射線，隨后，用A&V(株)制顯像機(jī)(Stuck System)，在40℃，顯像6分鐘。顯像液，使用添加1％食洗劑(Cascade(美國(株)P&G制)的自來水。顯像過程中，除去IR消融層的殘留部分(鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層)和感光性樹脂層的非照射區(qū)域，殘留下化學(xué)射線的照射區(qū)域。顯像后，在60℃，干燥20分鐘，用化學(xué)射線照射5分鐘，最后為了除去表面粘性，用殺菌燈照射5分鐘。
用10倍放大鏡檢查制造出的苯胺印刷版。沒有觀察到斑點(diǎn)現(xiàn)象，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例2將聚丁二醇10份(保土谷化學(xué)(株)制G-850)，二羥甲基丙酸(藤井義通商)35份、六甲撐二異氰酸酯25份(日本聚氨酯工業(yè)(株)制)、羥乙基甲基丙烯酸酯10份、含有氨基丙烯腈、丁二烯低聚物(HycarATBNK 1300×16宇部興產(chǎn))35份進(jìn)行反應(yīng)得到的親水性聚合物10.5份、硝基丁二烯橡膠(丙烯腈35％)(NIPOL-1042日本Geon(株)制)33份、丁二烯橡膠(JSR BROLLL)22份、低丁二烯丙烯酸酯(PB-A共榮社化學(xué)(株)制)29份、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯3份，作為光引發(fā)劑，二甲基芐基縮酮1份、氫醌單甲醚0.1份，與甲苯40份，水10份一起，用加熱混合機(jī)，在105℃混練，然后，減壓蒸餾除去溶劑，得到感光性樹脂組合物。將該感光性樹脂組合物，與在125μm的聚乙烯對(duì)酞酸酯膜上涂布了聚酯系粘接劑的膜，和參考例1中制作的鋁蒸鍍膜的蒸鍍面，進(jìn)行重合，用熱壓機(jī)，在100℃，以100kg重量/cm2加熱加壓1分鐘，得到由PET支撐體、感光性樹脂層、鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層和化學(xué)粗糙化PET保護(hù)膜(覆蓋膜)形成的版。該版的總厚度為1.95mm(感光性樹脂層為1.70mm)。
將得到的感光性樹脂積層體和實(shí)施例1一樣，進(jìn)行IR消融時(shí)，156lpi的1％網(wǎng)點(diǎn)半徑平均為9.5μm。之后，在不改變激光輸出下，將轉(zhuǎn)數(shù)變?yōu)?00rpm，同樣進(jìn)行消融。測定網(wǎng)點(diǎn)尺寸為9.9μm，每單位能量的網(wǎng)點(diǎn)半徑變化率為4.70％。
之后，和實(shí)施例1一樣進(jìn)行制版時(shí)，和實(shí)施例1一樣得到具有圖像再現(xiàn)性的苯胺印刷版。
實(shí)施例3將由厚度100μm的PET膜支撐體(東洋紡績(株)制E5002)、感光性樹脂層、聚乙烯醇層和平滑的PET保護(hù)膜構(gòu)成的感光性樹脂凸版(pmtight EF95GC(東洋紡績(株)制)的平滑PET保護(hù)膜剝下，再使用常用的粘接帶，從感光性樹脂層上除去下層的聚乙烯醇層，使露出一感光性樹脂層與參考例1中制作的鋁蒸鍍膜的蒸鍍面重合，用熱壓機(jī)，在100℃，以100kg重/cm2進(jìn)行壓制，得到由PET支撐體、感光性樹脂層、鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層和化學(xué)粗糙化PET保護(hù)膜(覆蓋膜)形成的版。該版的總厚度為1.05mm。
接著，將得到的上述版，除了不進(jìn)行背曝光外，和實(shí)施例1一樣，進(jìn)行IR消融，向由數(shù)字圖像掩膜覆蓋的感光性樹脂凸版全面照射化學(xué)射線2分鐘，之后，用日本電子精機(jī)(株)制顯像機(jī)(JEM-A2)，在25℃顯像2分鐘。顯像液使用自來水。顯像中，除去IR消融層的殘留部分(鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層)和感光性樹脂層的非照射區(qū)域，殘留下化學(xué)射線照射的區(qū)域。顯像后，70℃干燥10分鐘，用化學(xué)射線照射3分鐘。
將制得的樹脂凸版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字、30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例4將己內(nèi)酰胺610重量份、氨基乙基哌嗪和己二酸的耐綸鹽390重量份熔融聚合，得共聚酰胺。將這樣得到的聚酰胺50份，溶解在甲醇200份、水24份中，向該溶液中加入衣康酸4份、己二酸4份、雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸加成物32份、N-乙基-P-甲苯磺酰胺8份、氫醌單甲醚0.1份、芐基二甲縮醛1份，得到感光性樹脂組合物溶液。將這種溶液送入濃縮機(jī)，在110℃下濃縮，形成感光性樹脂層中的殘存溶液含有率為5％，甲醇和水的比率為6∶4，用涂布20μ粘接劑的250μ的膜和參考1中設(shè)有IR消融層的膜夾持，在110℃下熔融成型，制作成感光性樹脂層厚度為680μ的感光性凸版印刷用原版。測定該原版的翹曲率時(shí)，活性光線照射前的翹曲率為0％，照射后的翹曲率變化為10％，從該原版上剝下覆蓋膜，在記錄圖像后減壓下，對(duì)IR消融層照射3分鐘活性光線。在25℃的中性水中顯像2分鐘，70℃下干燥10分鐘。得到的感光性樹脂的感度為14段，樹脂硬度以肖式硬度計(jì)為57?？蓾M足印刷圖像的再現(xiàn)性。
實(shí)施例5除了用參考例2中得到的鋁蒸鍍層外，其他全部和實(shí)施例1相同，得到苯胺印刷版。將得到的苯胺印刷版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)現(xiàn)象，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例6除了用參考例2中得到的鋁蒸鍍外，其他全部和實(shí)施例3一樣，得到感光性樹脂凸版。將得到的樹脂凸版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例7除了用參考例3中得到的鋁箔層外，其他全部和實(shí)施例1一樣，得到苯胺印刷版。將得到的苯胺印刷版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)現(xiàn)象，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例8除了用參考例3中得到的鋁箔層外，其他全部和實(shí)施例3一樣，得到感光性樹脂凸版。將得到的樹脂凸版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例9除了用參考例4中得到的鋁蒸鍍層外，其他全部和實(shí)施例1一樣，得到苯胺印刷用原版。剝?nèi)バ碌迷娴幕瘜W(xué)粗糙化PET覆蓋膜，卷繞在圓筒狀金屬轉(zhuǎn)鼓上，使PET膜支撐體形成內(nèi)側(cè)，使聚乙烯醇層形成外側(cè)，取出后，置于平面上，產(chǎn)生皺紋的彎曲半徑在5cm以下。
接著，和實(shí)施例1一樣，進(jìn)行IR消融、制版，得到苯胺印刷版。將得到的苯胺印刷版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)現(xiàn)象，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例10除了用參考例5中得到的鋁箔層外，其他全部和實(shí)施例1一樣，得到苯胺印刷用原版。和實(shí)施例1一樣，對(duì)得到的苯胺印刷原版進(jìn)行IR消融、制版、得到苯胺印刷版。在制版過程中，確認(rèn)比實(shí)施例1擴(kuò)大了曝光寬容度。
對(duì)得到的苯胺印刷版用10倍放大鏡檢查時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)現(xiàn)象，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
實(shí)施例11除了用參考例5中得到的鋁箔層外，其他全部和實(shí)施例3一樣，得到感光性樹脂凸版印刷用原版。和實(shí)施例2一樣，對(duì)得到的樹脂凸版用原版進(jìn)行IR消融、制版、得到樹脂凸版。在制版過程中，確認(rèn)比實(shí)施例2擴(kuò)大了曝光寬容度。
用10倍放大鏡檢查得到的樹脂凸版時(shí)，未觀察到斑點(diǎn)現(xiàn)象，準(zhǔn)確形成2點(diǎn)的凸部和凹文字，30μm寬的細(xì)線，100μm直徑的獨(dú)立點(diǎn)和156lpi，1％網(wǎng)點(diǎn)的試驗(yàn)圖案。
比較例1除了使用比較參考例1中得到的含有碳黑的IR消融層外，其他和實(shí)施例1一樣得到苯胺印刷用原版。
接著，剝下新得原版的覆蓋膜PET膜(覆蓋膜)，和實(shí)施例1一樣，在照射化學(xué)射線前，用10倍放大觀察IR消融層，觀察到一部分破損，多處發(fā)生傷痕。每單位能量的網(wǎng)點(diǎn)變化率為33.90％。
進(jìn)而，和實(shí)施例1一樣，化學(xué)射線照射后，進(jìn)行顯像時(shí)，顯像液被大量的碳黑污染，這種顯像液在下一次制版時(shí)不能使用。制得的苯胺印刷版用10倍放大鏡檢查時(shí)，在上述IR消融層上，受發(fā)生傷痕等的影響，確認(rèn)有所要求圖像以外的微小凸部，和凹凸缺損部分，圖像再現(xiàn)性很差。
比較例2除了用比較參考例1中得到的含有碳黑的IR消融層外，其他和實(shí)施例3一樣得到感光性樹脂凸版用原版。
接著剝下新得原版的覆蓋膜PET膜(覆蓋膜)，和實(shí)施例1一樣，在照射化學(xué)射線前，用10倍放大觀察IR消融層時(shí)，確認(rèn)一部分破損，并發(fā)生多處傷痕。
進(jìn)而，和實(shí)施例2一樣，化學(xué)射線照射后，顯像時(shí)，顯像液被大量的碳黑污染，這種顯像液在下次制版時(shí)不能使用。制得的樹脂凸版用10倍放大鏡檢查時(shí)，前述IR消融層受產(chǎn)生的傷痕等影響，確認(rèn)出現(xiàn)所要求圖像以外的微小凸部，和凹凸缺損部分，圖像再現(xiàn)性很差。
如以上說明所明確的，剝離覆蓋膜時(shí)，可防止IR消融層破損和產(chǎn)生傷痕，所以可形成高精度的掩膜，因此，得到的印刷版可獲得高質(zhì)量的印刷圖像。顯像時(shí)，顯現(xiàn)液不被污染，可連續(xù)數(shù)枚顯像，在產(chǎn)業(yè)界中的應(yīng)用極大。
權(quán)利要求
1.一種感光性樹脂積層體，至少具有支撐體，感光性樹脂層和IR消融層，其特征在于IR消融層含有IR吸收性金屬層，而且，該金屬與感光性樹脂層接觸配置。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于IR消融層是含有IR吸收性金屬層和在該金屬層上積層的有機(jī)高分子層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于IR吸收性金屬層是鋁蒸鍍層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于在金屬上積層的有機(jī)高分子層是非IR感受性高分子樹脂層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于在金屬層上積層的有機(jī)高分子層是對(duì)活性光線不透過的可接受修正劑的層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于在金屬層上有機(jī)高分子中含有UV吸收劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于IR消融層的吸光度在2.0以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于IR消融后的網(wǎng)點(diǎn)半徑變化率，每單位能量(J/cm2)在±30％以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于感光性樹脂積層體是感光性印刷用原版。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于感光性樹脂積層體是感光性苯胺印刷用原版。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的感光性樹脂積層體，其特征在于皺紋發(fā)生的彎曲半徑在5cm以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的感光性樹脂積層體，其特征在于在非IR感受性高分子樹脂層中含有水溶性高分子和可塑劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂積層體，其特征在于感光性樹脂積層體是感光性活版印刷用原版。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的感光性樹脂積層體，其特征在于感光性樹脂層含有高分子粘合劑、乙烯性不飽和化合物、光引發(fā)劑組合物，該感光性樹脂積層體，活性光線照射前的翹曲率在±2％以內(nèi)，而且，活性光線照射后的翹曲率變化在15％以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的感光性樹脂積層體，其特征在于感光性樹脂層中殘存溶劑含有率在3-10％的范圍。
16.一種感光性樹脂積層體，至少含有支撐體、感光性樹脂層和IR消融層，其特征在于IR消融層含有IR吸收性金屬層，而且，至少在該金屬的一個(gè)面上，含有UV吸收性有機(jī)高分子層。
全文摘要
一種感光性樹脂積層體，至少具有支撐體，感光性樹脂層和IR消融層，其特征在于IR消融層含有IR吸收性金屬層，而且，該金屬與感光性樹脂層接觸配置。這種感光性樹脂積層體可獲得更高質(zhì)量的印刷圖像，而且顯像時(shí)對(duì)顯像液污染很少，并將獲得IR消融層不發(fā)生皺紋，積層體自身沒有翹曲，進(jìn)而曝光寬容度寬。
文檔編號(hào)G03F1/00GK1414429SQ0214738
公開日2003年4月30日 申請(qǐng)日期2002年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月24日
發(fā)明者和田通, 本井慶一, 田口祐二, 今橋聰, 松田全央, 高橋一雄, 小木浩二 申請(qǐng)人:東洋紡織株式會(huì)社