專利名稱：光譜增感染料聚集態(tài)水溶液制備法的制作方法
發(fā)明的領域本發(fā)明涉及一種增感染料溶液的制備方法，特別涉及光譜增感染料聚集態(tài)水溶液制備方法。
背景技術(shù)：
鹵化銀乳劑的固有感光范圍較窄，有效波長極限為520納米，對波長更長的可見光和紅外線只能通過在乳劑中加入能吸附在鹵化銀晶體上的染料(光譜增感染料)來實現(xiàn)，這些染料可以吸收藍、綠、紅和紅外波譜范圍的光線，鹵化銀乳劑中加入增感染料將鹵化銀的敏感范圍擴展至長波段的方法就叫做光譜增感。
在現(xiàn)代的鹵化銀感光材料生產(chǎn)中，光譜增感的應用已經(jīng)十分廣泛，幾乎所有的鹵化銀感光材料均應用了光譜增感以提高感光度，擴展感光波長范圍。
增感染料加入到乳劑中的方法，一般有幾種。一是把增感染料溶于有機溶劑(一般指低沸點溶劑)或水(只有很少幾種能溶于水)，然后加入到乳劑中去；第二是在潤濕劑和研磨助劑存在下潤濕研磨，得到分散液，然后加入到乳劑中去；第三是染料溶解在高沸點溶劑中，形成油相，然后分散在明膠水溶液中形成乳化液后加入到乳劑中去；第四是染料在表面活性劑存在的情況下，直接分散在高分子溶液中，如明膠水溶液里，形成懸浮液，然后加入到乳劑中去。
近年來，第四種方法得到廣泛應用，因為既能達到相同的效果，又降低了有機溶劑對乳劑的不利影響，最大的好處在于降低或消除了有機溶劑對環(huán)境的污染，同時也消除了為了因去除染料溶液中的有機溶劑而采用的復雜而高成本的處理工藝。
但是本發(fā)明卻能將原來需要使用有機溶劑溶解的絕大部分光譜增感染料直接穩(wěn)定、高濃度地制備成聚集態(tài)水溶液，然后加入到乳劑中去進行光譜增感，不需要使用高分子物質(zhì)如明膠等和表面活性劑等。與上述第四種方法比較完全具備其優(yōu)點，而且更直接、更方便，成本也更低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的技術(shù)方案是一種染料聚集態(tài)水溶液的制備方法，將光譜增感染料經(jīng)過干燥粉碎或者濕法研磨的預處理，使得增感染料固體顆粒達到50微米以下，然后在30～70℃下在高速攪拌下加入到去離子水中，恒溫分散15～60分鐘，得到濃度為0.5～10克/升的染料聚集態(tài)水溶液。
本專利所指的增感染料包括菁染料、份菁染料，具體包括但不僅僅以下結(jié)構(gòu)的增感染料。
DYE-1(感紅染料)
DYE-2(感綠染料) DYE-3(感藍染料) DYE-4(感藍染料) X，Y＝O，S，SeR1，R4＝H，CH3，CH3O，Cl，C6H5DYE-5(感藍染料) R1＝H，CH3，Cl
DYE-6(感藍染料) DYE-7(感藍染料) X＝S，Se，NR2DYE-8(感藍染料) DYE-9(感藍染料)
DYE-10(感藍染料) X＝O，SDYE-11(感藍染料) X＝O，S，NR2DYE-12(感藍染料) X＝O，SDYE-13(感綠染料) R1，R4＝Cl，C6H5；n，m＝2～4M＝Na，K，(C2H5)3NH
DYE-14(感綠染料) R2＝CH3，C2H5，(CH2)nSO3Na；n＝3，4DYE-15(感綠染料) R1＝CN，COOC4H9； n＝3，4DYE-16(感綠染料) R2＝(CH2)nSO3；n＝3，4 DYE-17(感綠染料)
DYE-18(感綠染料) DYE-19(感綠染料) DYE-20(感綠染料) DYE-21(感綠染料) R2＝(CH2)nSO3-n＝3，4
DYE-22(感紅染料) R1＝H； n＝4R1＝CH3；n＝3DYE-23(感紅染料) R1＝Cl； n＝3R1＝CH3；n＝4DYE-24(感紅染料)
DYE-25(感紅染料) DYE-26(感紅染料) 一種優(yōu)選方案，將光譜增感染料經(jīng)過干燥粉碎或者濕法研磨的預處理，使得增感染料固體顆粒達到50微米以下，然后在50℃下在高速攪拌下加入到去離子水中，恒溫分散50分鐘，得到濃度為5克/升的染料聚集態(tài)水溶液。
實施例本發(fā)明的具體方法及實施例由以下具體說明。
實施例1將10克DYE-1，在經(jīng)過50℃恒溫干燥后進行機械粉碎，經(jīng)處理后的染料其平均粒徑在20微米以下，或者機械粉碎后研磨至5微米以下，在50℃、高速攪拌條件下將上述粉碎后的染料或研磨后的染料加入到2升去離子水中，并在此條件下恒溫高速分散50分鐘，得到濃度為5克/升的染料聚集態(tài)水溶液1。
實施例2將10克DYE-2，在經(jīng)過50℃恒溫干燥后進行機械粉碎，經(jīng)處理后的染料其平均粒徑在20微米以下，或者機械粉碎后研磨至5微米以下，在50℃、高速攪拌條件下將上述粉碎后的染料或研磨后的染料加入到2升的去離子水中，并在此條件下恒溫高速分散50分鐘，得到濃度為5克/升的染料聚集態(tài)水溶液2。
實施例3將10克DYE-3，在經(jīng)過50℃恒溫干燥后進行機械粉碎，經(jīng)處理后的染料其平均粒徑在20微米以下，或者機械粉碎后研磨至5微米以下，在50℃、高速攪拌條件下將上述粉碎后的染料或研磨后的染料加入到2升的去離子水中，并在此條件下恒溫高速分散50分鐘，得到濃度為5克/升的染料聚集態(tài)水溶液3。
本發(fā)明應用舉例如下。
應用例1選用平均粒徑為1.0微米的溴碘化銀T-顆粒乳劑，碘含量為3％，銀含量為75克/千克，以DYE-1的染料作對比試驗。
在上述乳劑中分別添加的濃度為2克/升的有機溶劑溶液解DYE-1染料溶液和本發(fā)明所述的染料聚集態(tài)水溶液1作光譜增感照相性能對比試驗，其中增感染料加入量均為3.85×10-4摩爾/摩爾銀，經(jīng)光譜增感后的乳劑加入成色劑后涂片曝光后經(jīng)C-41加工，測試各種性能對比，其結(jié)果如下，照相性能對比

注上表中Do、r、S、Ag°、Rp、RMS分別表示最小密度、反差、感光度、涂布銀量、解象力(1000∶1)、均方根顆粒度，下同。
上述樣片經(jīng)過人工老化(條件50℃相對濕度80％)后測試性能，結(jié)果對比如下

照相性能沒有區(qū)別。
應用例2選用一種溴碘化銀T-顆粒乳劑，平均粒徑為1.0微米，碘含量為3％，銀含量為75克/千克，以代號為DYE-2的染料作對比試驗。
在上述乳劑中分別添加的濃度為2克/升的有機溶劑溶液解DYE-2染料溶液和本發(fā)明所述的聚集態(tài)水溶液2作光譜增感照相性能對比試驗，其中增感染料加入量均3.80×10-4摩爾/摩爾銀，經(jīng)光譜增感后的乳劑加入成色劑后涂片經(jīng)曝光及C-41加工測試各種性能對比，其結(jié)果如下 上述樣片經(jīng)過人工老化(條件50℃RH＝80％)后測試性能，結(jié)果對比如下 照相性能沒有區(qū)別。
應用例3選用一種溴碘化銀T-顆粒乳劑，平均粒徑為2.5微米，碘含量為5％，銀含量為75克/千克，以代號為DYE-3的染料作對比試驗。
在上述乳劑中分別添加的濃度為2克/升的有機溶劑溶液解DYE-3染料溶液和本發(fā)明所述的聚集態(tài)水溶液3作光譜增感照相性能對比試驗，其中增感染料加入量均5.0×10-4摩爾/摩爾銀，經(jīng)光譜增感后的乳劑加入成色劑后涂片經(jīng)曝光及C-41加工測試各種性能對比，其結(jié)果如下 上述樣片經(jīng)過人工老化(條件50℃RH＝80％)后測試性能，結(jié)果對比如下 照相性能沒有區(qū)別。
應用例4選用一種氯溴化銀立方體乳劑，平均粒徑為0.35微米，氯含量大于90％，銀含量為68克/公斤乳劑。
在上述乳劑中分別添加的濃度為2克/升的有機溶劑溶液解DYE-2染料溶液和本發(fā)明所述的濃度染料聚集態(tài)水溶液2進行光譜增感，其中增感染料加入量均為3.95×10-5摩爾/摩爾銀，經(jīng)光譜增感后的乳劑加入成色劑涂片后經(jīng)曝光及RA-4加工測試作各種性能，其結(jié)果對比如下 注Dmax表示最大密度上述樣片經(jīng)過人工老化(條件50℃相對濕度80％)后測試性能，結(jié)果對比如下 由上述實驗結(jié)果可以得出結(jié)論光譜增感染料使用本發(fā)明替代有機溶劑溶解或明膠水分散體用于感光材料的光譜增感是完全可行的。其優(yōu)點是，比較光譜增感染料使用有機溶劑溶解法，可以消除有機溶劑對環(huán)境的污染和對生產(chǎn)工人的健康損害；比較明膠水分散法可以降低生產(chǎn)成本，簡化使用方式。
權(quán)利要求
1.一種染料聚集態(tài)水溶液的制備方法，將光譜增感染料經(jīng)過干燥粉碎或者濕法研磨的預處理，使得增感染料固體顆粒達到50微米以下，然后在30～70℃下在高速攪拌下加入到去離子水中，恒溫分散15～60分鐘，得到濃度為0.5～10克/升的染料聚集態(tài)水溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求所述的染料聚集態(tài)水溶液的制備方法，其特征在于，將光譜增感染料經(jīng)過干燥粉碎或者濕法研磨的預處理，使得增感染料固體顆粒達到50微米以下，然后在50℃下在高速攪拌下加入到去離子水中，恒溫分散50分鐘，得到濃度為5克/升的染料聚集態(tài)水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光譜增感染料水溶液的制備方法，其特征在于所述的光譜增感染料為菁染料或份菁染料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的光譜增感染料水溶液的制備方法，其特征在于所述的光譜增感染料包括DYE-1(感紅染料) DYE-2(感綠染料) DYE-3(感藍染料) DYE-4(感藍染料) X，Y＝O，S，SeR1，R4＝H，CH3，CH3O，Cl，C6H5DYE-5(感藍染料) R1＝H，CH3，ClDYE-6(感藍染料) DYE-7(感藍染料) X＝S，Se，NR2DYE-8(感藍染料) DYE-9(感藍染料) DYE-10(感藍染料) X＝O，SDYE-11(感藍染料) X＝O，S，NR2DYE-12(感藍染料) X＝O，SDYE-13(感綠染料) R1，R4＝Cl，C6H5；n，m＝2～4 M＝Na，K，(C2H5)3NHDYE-14(感綠染料) R2＝CH3，C2H5，(CH2)nSO3Na； n＝3，4DYE-15(感綠染料) R1＝CN，COOC4H9；n＝3，4DYE-16(感綠染料) R2＝(CH2)nSO3； n＝3，4 DYE-17(感綠染料) DYE-18(感綠染料) DYE-19(感綠染料) DYE-20(感綠染料) DYE-21(感綠染料) R2＝(CH2)nSO3-n＝3，4DYE-22(感紅染料) R1＝H；n＝4R1＝CH3； n＝3DYE-23(感紅染料) R1＝Cl；n＝3R1＝CH3； n＝4DYE-24(感紅染料) DYE-25(感紅染料) DYE-26(感紅染料)
全文摘要
一種把通常用有機溶劑溶解的光譜增感染料改用去離子水分散的方法，將光譜增感染料制備成聚集態(tài)水溶液，以備加入到乳劑中進行光譜增感。
文檔編號G03C1/025GK1431557SQ0210002
公開日2003年7月23日 申請日期2002年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月8日
發(fā)明者駱小紅, 梁笑叢, 楊貴平, 穆繼榮, 李同斗 申請人:中國樂凱膠片集團公司