專利名稱：含離子交換還原劑的可熱沖洗成象元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可熱沖洗成象元件，特別是包括離子交換的還原劑的可熱沖洗成象元件。
在本領(lǐng)域眾所周知，諸如照相顯影劑、成色劑、顯影抑制劑、電子轉(zhuǎn)移劑、堿前體、定影劑，即，能結(jié)合銀的配體，以及銀穩(wěn)定劑之類的照相用化合物向感光成象、熱敏成象及光熱敏成象元件中的引入，會導(dǎo)致照相用化合物與成象元件中的其它成分之間過早起反應(yīng)。例如，將諸如對苯二胺和對氨基酚之類的傳統(tǒng)彩色顯影劑放入到增感的照相或光熱敏成象元件中，會導(dǎo)致鹵化銀乳劑的減感和不相宜的灰霧。因此，進(jìn)行了大量努力，試圖探索生產(chǎn)有效封閉的顯影劑，它在引入到鹵化銀乳劑元件中后不會不利地導(dǎo)致減感或灰霧效應(yīng)，并且在顯影條件下脫封閉以便使顯影劑自由地參與成色(染料生成)反應(yīng)。
美國專利3,342,599，授予Reeves，公開了希夫堿顯影劑前體的應(yīng)用。美國專利4,157,915，授予Hamaoka等人，和美國專利4,060,418，授予Waxman和Mourning，描述了氨基甲酸酯封閉的對苯二胺的制備和應(yīng)用。具有α-酮酰基封閉基團(tuán)的彩色顯影劑描述在美國專利5,019,492中。
所有這些探索和發(fā)明在實際產(chǎn)品的應(yīng)用中均遭失敗，原因在于以下1種或多種問題增感鹵化銀的減感；脫封閉動力學(xué)慢得不可接受；封閉顯影劑不穩(wěn)定，導(dǎo)致貯存后灰霧增加和/或Dmax降低；以及要求有諸如羥基銨之類的雙親核種來引發(fā)顯影劑的釋放。
迄今，仍需要一種包括在顯影前一直保持穩(wěn)定的還原劑的可熱沖洗成象元件。這樣一來，該元件便可快速而容易地顯影。
上述以及其它需要，已通過一種光熱敏成象和熱敏成象元件的提供而得到滿足，該元件包含帶有可離子交換基團(tuán)的聚合物(離聚物、聚酯離聚物和含離子膠乳)，該基團(tuán)限制還原劑在涂布條件下的擴(kuò)散。還原劑的固定防止了與可熱沖洗成象元件的成象層在貯存條件下相互作用。該還原劑可通過將溫度提高到至少50℃而從離子交換聚合物上釋放出來。
本發(fā)明一個方面包括一種可熱沖洗成象元件，它包含在支持體上的至少1個可熱沖洗成象層，其中該成象元件還包含至少1種離子鍵合到離子交換基質(zhì)上的還原劑。該成象元件優(yōu)選是，所含成象層包含感光鹵化銀、氧化劑和還原劑的光熱敏成象元件。
本發(fā)明另一個方面包括上述可熱沖洗成象元件的顯影方法，它包括將該元件加熱到至少50℃的溫度。
本發(fā)明又一個方面包括一種成象方法，它包括下列步驟在圖象方式曝光并熱沖洗后的光熱敏成象元件中形成圖象，其中該元件包含可熱沖洗成象層并包含離子鍵合到離子交換樹脂上的還原劑；所述方法包括下列步驟掃描所述生成的圖象，以便由所述生成的圖象形成第1電子圖象表達(dá)；將所述第1電子圖象數(shù)字化以生成數(shù)字圖象；修改所述數(shù)字圖象以生成第2電子圖象表達(dá)；以及轉(zhuǎn)換、存儲、傳送、印刷或顯示所述第2電子圖象表達(dá)。
本發(fā)明又一個方面包括一種圖象生成方法，它包括下列步驟在圖象曝光的光熱敏成象元件中形成圖象，其中該元件包含可熱沖洗成象層并包含離子鍵合到離子交換樹脂上的還原劑；掃描所述生成的圖象，以便由所述生成的圖象形成電子圖象表達(dá)；以及轉(zhuǎn)換、存儲、傳送、印刷或顯示所述電子圖象表達(dá)。


圖1用方框圖表示用于處理和觀看通過掃描本發(fā)明光熱敏成象元件所生成的圖象的設(shè)備。
圖2表示一幅方框圖，展示對由掃描顯影后的本發(fā)明彩色元件所衍生的載圖象信號進(jìn)行電子信號加工的過程。
離子交換原理是熟知的，例如描述在《化學(xué)工程師手冊》第5版，第16部分。離子交換材料一般由一種包含帶有或正或負(fù)離子電荷的鍵合基團(tuán)與可置換、相反電荷游離離子聯(lián)結(jié)的固相共同組成。離子交換材料具有從流體相選擇性地攫取并貯存1種或多種電離溶質(zhì)種的特性。離子交換材料中鍵合的離子基團(tuán)濃度被稱作化學(xué)計量容量。離子交換樹脂對特定溶質(zhì)的最大攝入量與樹脂的化學(xué)計量容量和溶質(zhì)對這些鍵合基團(tuán)的吸附強(qiáng)度有關(guān)。可用于本發(fā)明的離子交換樹脂包括，例如有機(jī)合成樹脂、無機(jī)樹脂等。
陽離子交換樹脂一般包含鍵合的磺酸基團(tuán)(例如SO3-)。這類樹脂通常有市售供應(yīng)，分酸形式或鈉形式。另外，陽離子交換樹脂還包含其它鍵合酸基團(tuán)，例如羧酸、膦酸、次膦酸(例如COO-、PO32-、HPO2-、AsO2-、SeO3-等)。優(yōu)選的陽離子交換樹脂是由苯乙烯和二乙烯基苯衍生的磺化度介于約3～約5meq/g的磺化共聚物。
陰離子交換樹脂涉及季銨基團(tuán)(強(qiáng)堿)或其它氨基基團(tuán)(弱堿)。此種樹脂優(yōu)選包含下列離子基團(tuán)的1種或多種 優(yōu)選的陰離子交換樹脂由苯乙烯與二乙烯基苯共聚物衍生而來，包含至少1種上面的離子基團(tuán)。優(yōu)選的陰離子交換樹脂包含含有三甲基芐基氯化銨基團(tuán)的由苯乙烯與二乙烯基苯衍生的共聚物。
離子交換反應(yīng)為可逆的，涉及化學(xué)等當(dāng)量的數(shù)量?？梢曰厥杖苜|(zhì)并凈化和再用該離子交換樹脂。在這種情況下，還必須存在用于再生的條件。這可由一種含最初存在于固體中的離子的溶液來實現(xiàn)。再生步驟期間此種離子一旦過量存在，就將導(dǎo)致反應(yīng)平衡本身逆轉(zhuǎn)，從而使樹脂恢復(fù)到其初始狀態(tài)。
當(dāng)用于本發(fā)明時，該離子交換優(yōu)選包含約0.01～約10μm，更優(yōu)選約0.05～約8μm，最優(yōu)選約0.1～約5μm的顆粒。所需粒度的顆?？赏ㄟ^標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)制備，例如研磨，通過有限聚結(jié)程序或者采用本領(lǐng)域已知的其它程序制備顆粒。
按照本發(fā)明，該離子交換樹脂用于光熱敏成象元件中。其離子交換基質(zhì)優(yōu)選具有1.4～1.7的折射指數(shù)。這將在顯影后光熱敏成象元件中提供可接受的光學(xué)透明度。
本發(fā)明的光熱敏成象元件包含至少1種離子鍵合到離子交換基質(zhì)上的照相用還原劑。該照相用還原劑的存在量相當(dāng)于離子交換樹脂的離子交換化學(xué)計量容量的約5～約100，優(yōu)選約10～約90，最優(yōu)選約15～90mol％。本文所使用的術(shù)語“酸”和“酸性的”、“堿”和“堿性的”是指被稱作路易斯酸和路易斯堿的化合物。酸是能與未共享電子對配位的分子或離子；堿是具有此種可供配位的未共享電子對的分子或離子。路易斯酸將與陰離子交換劑配位；路易斯堿則與陽離子交換劑配位。
照相用還原劑可以是例如照相顯影劑、封閉的顯影劑、顯影劑前體、電子轉(zhuǎn)移劑、封閉的電子轉(zhuǎn)移劑或電子轉(zhuǎn)移劑前體。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，照相用還原劑是一種顯影劑。該顯影劑可以是活性顯影劑或封閉的顯影劑。有關(guān)顯影劑的討論可參見《研究披露》(Research Disclosure)，1996-09，389期，38957項，XIX節(jié)，A小節(jié)。1996-09，389期，38957項(以下將稱之為“研究披露I”)。這里所指的節(jié)全部是《研究披露I》的節(jié)，除非另行指出。(本文援引的所有《研究披露》是由Kenneth Mason出版公司出版的，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO107DQ，英國)。顯影劑可以是有機(jī)或無機(jī)的。有用的有機(jī)顯影劑類別包括氫醌、兒茶酚、氨基酚、吡唑烷酮、苯二胺、四氫喹啉、雙(吡啶酮)胺、環(huán)狀鏈烯酮、嘧啶、還原酮和香豆素。有用無機(jī)顯影劑包括具有至少2個不同化合價態(tài)的金屬的化合物，該化合物能夠?qū)㈦x子銀還原為金屬銀。此種金屬包括鐵、鈦、釩和鉻，所使用的金屬化合物一般為與有機(jī)化合物如多羧酸或氨基多羧酸配合的絡(luò)合物。
在眾多有效的顯影劑當(dāng)中包括碘氫醌，Duennebier等人，美國專利3,297,445；氨基羥基環(huán)狀鏈烯酮，Gabrielsen等人，美國專利3,690,872；5-羥基和5-氨基嘧啶，Wyand等人，美國專利3,672,891；對氨基酚的N-酰基衍生物，Porter等人，英國專利1,045,303；3-吡唑烷酮，Kendall，美國專利2,289,367、Allen，美國專利2,772,282，Ishikawa等人，美國專利4,845,016，Stewart等人，英國專利1,023,701以及DeMarle等人，美國專利3,221,023和3,241,967；脫水二氫還原酮，Gabrielsen等人，美國專利3,672,896；雜環(huán)嗍酰肼，Clarke等人，EPO 0 545 491；N-(4-氨苯基)吡咯烷衍生物，Ohki等人，美國專利5,278,034；6-氨基四氫喹啉，Taniguchi等人，EPO 0 670 312；雜環(huán)化合物，Hagenmann，DE 4,241,532；和6-羥基和6-氨基香豆素，Oftedahl，美國專利3,615,521。尤其有用的伯芳族氨基彩色顯影劑是對苯二胺，尤其是N-N-二烷基-對苯二胺，其中烷基基團(tuán)或芳核可以是取代或未取代的。常見對苯二胺彩色顯影劑是N-N-二乙基對苯二胺一氯化氫、4-N，N-二乙基-2-甲基苯二胺一氯化氫、4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽一水合物以及4-(N-乙基-N-2-羥乙基)-2-甲基苯二胺硫酸鹽。其它對苯二胺、類似的化合物及其應(yīng)用可參見下列文獻(xiàn)Nakamura等人美國專利5,427,897；Mihayashi等人美國專利5,380,625；Haijima等人美國專利5,328,812；Taniguchi等人美國專利5,264,331；Kuse等人美國專利5,202,229；Mikoshiba等人美國專利5,223,380；Nakamuara等人美國專利5,176,987；Yoshizawa等人美國專利5,006,437；Nakamuara美國專利5,102,778；和Nakagawa等人美國專利5,043,254。有利的結(jié)果可在下列有機(jī)及無機(jī)顯影劑組合的情況下獲得例如Vought，《研究披露》卷150，1976-10，15034項；以及不同類型有機(jī)顯影劑的組合，例如脫水二氫氨基還原酮與氨甲基氫醌的組合，Youngquist美國專利3,666,457；彩色顯影劑與3-吡唑烷酮的組合，Twist WO92/10789；以及抗壞血酸與3-吡唑烷酮的組合，Sutherns英國專利1,281,516。顯影劑可以以其前體形式結(jié)合到照相及光熱敏成象元件中。此種前體的例子包括鹵代酰基氫醌，Porter等人美國專利3,246,988；氨基酚的N-?；苌铮琍orter等人美國專利3,291,609；兒茶酚或氫醌與金屬的反應(yīng)產(chǎn)物，描述在Barr，美國專利3,295,978中；氫醌染料，Haefner等人，美國專利3,565,627；環(huán)己-2-烯-1，4-二酮和環(huán)己-2-烯-1-酮-4-單縮酮，Chapman等人，美國專利3,586,506；對苯二胺的希夫堿，Pupo等人《研究披露》卷151，1976-11，15159項；以及封閉的顯影劑，Southby等人，美國專利5,256,525。前體也可包含在顯影劑溶液中，如描述在Mikoshiba等人的EPO 0 393 523和Yagihara等人美國專利5,002,862中。當(dāng)加入時，顯影劑可以以該照相或光熱敏成象元件的1個或多個親水膠體層存在，例如鹵化銀乳劑層或與鹵化銀乳劑層相鄰的層，正如Haefner在美國防衛(wèi)性公告T-882020所舉的例子。
優(yōu)選的顯影劑包括氨基酚、苯二胺、氫醌和吡唑烷酮。描述這些顯影劑的代表性專利是美國專利2,193,015；2,108,243；2,592,364；3,656,950；3,658,525；2,751,297；2,289,367；2,772,282；2,743,279；2,753,256和2,304,953。
優(yōu)選的顯影劑結(jié)構(gòu)是 其中R1是氫、鹵素(例如，氯、溴)、烷基或烷氧基(優(yōu)選1～4個碳原子)；R2是氫或烷基(優(yōu)選1～4個碳原子)；R3是氫、烷基、烷氧基或鏈烯二氧基(優(yōu)選1～4個碳原子)；以及R4、R5、R6、R7和R8各自是氫、烷基、羥烷基或磺基烷基(優(yōu)選1～4個碳原子)。
尤其優(yōu)選的顯影劑是對苯二胺或?qū)Π被印Ｌ貏e優(yōu)選的是對苯二胺。
光熱敏成象元件還可包含定影劑(即，能夠結(jié)合銀的配體)。有關(guān)定影劑的討論可參見《研究披露I》XX節(jié)，B(1)～(4)小節(jié)和C節(jié)。
定影劑是鹵化銀的溶劑，例如硫代硫酸鹽(例如，硫代硫酸鈉、硫代硫酸銨和硫代硫酸鉀)、硫氰酸鹽(例如，硫氰酸鈉、硫氰酸鉀和硫氰酸銨)、硫醚化合物(例如，亞乙基雙巰基乙酸和3，6-二硫雜-1，8-辛二醇)、巰基乙酸或硫脲以及有機(jī)硫醇、有機(jī)膦、高濃度鹵化物，例如溴化物或碘化物、介-離子硫醇鹽化合物和亞硫酸鹽。這些定影劑可單獨或者組合使用。硫代硫酸鹽是優(yōu)選使用的，而特別是硫代硫酸銨，由于具有高溶解度而應(yīng)用得最普遍。替代的反離子，例如鉀、鈉、鋰、銫，乃至兩種或更多種陽離子的混合物也可使用。某些定影劑及其在固態(tài)和液態(tài)配方中的應(yīng)用描述在Mader美國專利2,748,000；Bard美國專利3,615,507；Nittel等人美國專利3,712,818；Smith美國專利3,722,020；Ling美國專利3,959,362；Greenwald美國專利4,126,459、4,211,562和4,211,559；Atland等人美國專利4,378,424；Fyson美國專利5,171,658、5,244,778和5,275,923；Rogers等人美國專利5,389,501；Kojima等人EPO 0458 277、EPO 0 431 568和EPO 0 500 045；Hayashi EPO 0 557 851；Buttner等人EPO 0 610 763；和Kojima等人EPO 0 611 990。某些低氨定影液公開在Schmittou等人美國專利5,183,727；Yoshimoto等人EPO 0 466 510；Fyson EPO 0 550 933和Szajewski等人EPO 0 605 036；EPO 0 605 038和EPO 0 605 039中。
光熱敏成象元件還可包含防腐劑，例如亞硫酸鹽(例如，亞硫酸鈉、亞硫酸鉀和亞硫酸銨)、亞硫酸氫鹽(例如，亞硫酸氫銨、亞硫酸氫鈉和亞硫酸氫鉀)、偏亞硫酸氫鹽(例如，偏亞硫酸氫鉀、偏亞硫酸氫鈉和偏亞硫酸氫銨)、羥基胺、肼、羰基和醛化合物的亞硫酸氫鹽加成產(chǎn)物(例如，乙醛亞硫酸氫鈉)、抗壞血酸、巰基取代的N-氧化物化合物，以及亞磺酸化合物，例如Watanabe等人在美國專利5,288,595中描述的?？杉尤胗脕砑铀俣ㄓ暗幕衔锇ň垩跻蚁┗衔?、脒鹽或硫代硫酸脒、銨或胺鹽以及有機(jī)胺、硫氰酸銨(硫代氰酸銨)、硫脲和硫醚(例如，3，6-二硫雜-1，8-辛二醇)與硫代硫酸鹽組合。某些定影促進(jìn)劑及其應(yīng)用描述在英國專利1,306,315；Barnes，美國專利2,174,494；《照相工業(yè)》40，249(1942)；Schmittou等人，美國專利5,424,176和EPO 0 569 008以及Rogers等人，EPO 0 578309。亞硫酸鹽定影促進(jìn)劑描述在Fyson的EPO 0 411 760中。
為了調(diào)節(jié)光熱敏成象元件的pH，可加入酸或堿，例如鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、碳酸氫鹽、氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸鉀。光熱敏成象元件可包含螯合劑，例如氨基多羧酸和膦酸。某些螯合劑及其應(yīng)用描述在Fujita等人，美國專利4,963,474；Craver等人，美國專利5,343,035和美國專利5,508,150；以及Tappe等人，EPO 0 486 909中。光熱敏成象元件還可包含減污劑(stain reducingagent)，例如描述在Sasaki等人的美國專利5,120,635；表面活性劑，例如描述在Ueda等人EPO 0 441 309中。
本發(fā)明定影劑使用的某些變換方案包括Simons WO93/12462的定影蓋片；定影劑，Ueda等人美國專利5,194,368和Nagashima等人美國專利5,066,569；以及固態(tài)制劑，Kim等人美國專利5,270,154。
光熱敏成象元件可包含單獨或組合使用的漂白和定影劑。組合使用的漂白和定影劑的例子另外還描述在Hall等人的美國專利4,717,649；Ueda等人的美國專利4,818,673；Abe等人的美國專利4,857,441；Hseler等人美國專利4,933,264，Ishikawa等人的美國專利4,966,834，Spriewald等人的美國專利4,987,058，Long等人的美國專利5,055,382，Abe等人的美國專利5,104,775，Goto等人的美國專利5,147,765，Tappe等人的美國專利5,149,618，Ishikawa的美國專利5,169,743，Kobayashi等人的美國專利5,180,656，Yoshida等人的美國專利5,310,633，F(xiàn)yson美國專利5,354,647，Ishikawa等人EPO 0 434 097，Goto等人EPO 0 479 262，Nakamura等人EPO 0 565 023，Yoshida等人EPO 0 569 852，Gordon等人EPO 0 590 583(漂白-定影補(bǔ)充液)和EPO 0 645 674，Kamada等人EPO 0 686 875，和Wernicke等人的德國OLS4,000,482。
光熱敏成象元件還可包含圖象染料生成成色劑、堿前體、電子轉(zhuǎn)移劑、顯影抑制劑、熱溶劑、防灰霧劑、或任何其它照相用化合物。
圖象染料生成成色劑是與被氧化的顯影劑起反應(yīng)從而釋放染料的一類化合物。成色劑的例子包括照相和光熱敏成象領(lǐng)域中已知的青、品紅和黃色圖象染料生成成色劑。與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)后生成青色染料的成色劑例子是酚類和萘酚類。典型的成色劑描述在下列專利和出版物中美國專利2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,801,171；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；3,419,390；3,476,563；3,772,002；3,779,763；3,996,253；4,124,396；4,254,212；4,296,200；4,333,999；4,443,536；4,457,559；4,500,635；4,526,864；4,690,889；4,775,616；以及《Farbkuppler ein Literaturuibersicht》AgfaMitteilungen出版，卷III，pp.156～175(1961)。品紅染料生成成色劑的例子是吡唑啉酮、吡唑啉三唑(pyrazolotriazoles)、吡唑苯并咪唑和吲唑酮。典型的成色劑描述在美國專利1,269,479；2,311,082；2,343,703；2,369,489；2,600,788；2,673,801；2,908,573；3,061,432；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,725,067；3,935,015；4,120,723；4,443,536；4,500,630；4,540,654；4,581,326；4,774,172；歐洲專利申請170,164；177,765；284,239；284,240；以及《Farbkuppler ein Literaturubersicht》Agfa Mitteilungen出版，卷III，pp.126～156(1961)。與氧化的彩色成色劑反應(yīng)后生成黃色染料的成色劑典型例子是?；鵑-乙酰苯胺，例如苯甲酰N-乙酰苯胺和新戊酰N-乙酰苯胺。典型的成色劑描述在美國專利2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,384,657；3,415,652；3,447,928；3,542,840；3,894,875；3,933,501；4，022,620；4,046,575；4,095,983；4,182,630；4,203,768；4,221,860；4,326,024；4,401,752；4,443,536；4,529,691；4,587,205；4,587,207；4,617,256；歐洲專利申請296,793；以及《Farbkuppler ein Literaturubersicht》Agfa Mitteilungen出版，卷III，pp.112～126(1961)。
堿前體是加熱時釋放堿成分的物質(zhì)。典型的堿前體的例子描述在英國專利998,949中。優(yōu)選的堿前體是羧酸與有機(jī)堿的鹽。優(yōu)選的羧酸例子包括三氯乙酸和三氟乙酸。優(yōu)選的堿的例子包括胍、哌啶、嗎啉、對甲苯胺和2-甲基吡啶等。三氯乙酸胍，如描述在美國專利3,220,846中的，是尤其優(yōu)選的。鄰氨羰基苯甲酸銨，如2-丁基-銨-N-(2-丁基)鄰氨羰基苯甲酸鹽，也可使用。此類化合物描述在美國專利4,088,496中。其它有用的堿描述在美國專利5,064,742；4,656,124；4,455,363和3,761,270中。
本領(lǐng)域使用的術(shù)語”電子轉(zhuǎn)移劑“或ETA在本領(lǐng)域公認(rèn)的意思是指一種鹵化銀顯影劑，它在鹵化銀中的銀離子Ag+還原為銀Ag0的過程中貢獻(xiàn)1個電子(同時被氧化)，然后通過參與與伯胺彩色顯影劑的氧化還原反應(yīng)而再生為其原來的非氧化狀態(tài)。在該氧化還原反應(yīng)中，彩色顯影劑被氧化，因此活化并可進(jìn)行偶合。
優(yōu)選的電子轉(zhuǎn)移劑1-芳基-3-吡唑烷酮衍生物、氫醌或其衍生物、兒茶酚或其衍生物，或者酰肼或其衍生物。已發(fā)現(xiàn)在提供顯影促進(jìn)功能方面有用的電子轉(zhuǎn)移劑吡唑烷酮部分，通常是由美國專利4,209,580；4,463,081；4,471,045和4,481,287以及公開的日本專利申請?zhí)?2-123,172中描述的那類化合物衍生的。此類化合物包含一種在1-位具有未取代或取代的芳基基團(tuán)的3-吡唑烷酮結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的這類化合物在其吡唑烷酮環(huán)的4或5-位具有1個或多個烷基基團(tuán)。尤其有用的電子轉(zhuǎn)移劑描述在Platt等人的美國專利4,912,025和Michno等人的美國專利4,859,578中。
該成象元件還可包含顯影抑制劑(DIR)。任何本領(lǐng)域已知的DIR，或此類DIR的混合物，均可使用。此類DIR例如描述在美國專利
3,227,554；3,384,657；3,615,506；3,617,291；3,733,201；4,248,962；4,409,323；4,546,073；4，564,587；4,618,571；4,684,604；4,698,297；4,737,452；4,782,012；5,006,448；5,021,555；5,034,311；EP 255,085；EP348,139；U.K.1,450,479；和U.K.2,099,167.
該離子鍵合照相用還原劑可用于任何形式的光熱敏成象元件中。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，光熱敏成象元件是彩色負(fù)片。正片可由膠片制得，通過傳統(tǒng)光學(xué)技術(shù)，或者通過掃描該膠片然后采用激光、發(fā)光二極管、陰極射線管之類來印制。
一種可用于實施本發(fā)明的典型彩色負(fù)片構(gòu)造圖示于下面的元件SCN-1中元件SCN-1
支持體S可以是反射的或透明的，后者通常為優(yōu)選的。若為反射的，則支持體是白色的，可采用目前彩色正片元件通常使用的任何傳統(tǒng)支持體形式。當(dāng)支持體為透明的，它可以是無色或染成淺色的，可采用目前彩色負(fù)片元件通常使用的傳統(tǒng)支持體形式——例如，無色或淺色的透明薄膜支持體。支持體構(gòu)造的細(xì)節(jié)乃是本領(lǐng)域相當(dāng)成熟的。有用支持體的例子是聚(乙烯基縮醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜以及相關(guān)薄膜和樹脂材料，乃至紙、布、玻璃、金屬和其它能承受預(yù)計沖洗條件的支持體。該元件可包含附加層，例如濾光層、隔層、外涂層、底層、防光暈層等。透明和反射支持體構(gòu)造，包括增強(qiáng)粘附力的底層在內(nèi)，公開在《研究披露I》的節(jié)XV中。
本發(fā)明照相元件也可有用地包括如《研究披露》，34390項，1992-11中所描述的磁記錄材料，或者某種透明磁記錄材料，例如美國專利4,279,945和美國專利4,302,523所描述的位于透明支持體底面的含磁性顆粒層。
藍(lán)色、綠色和紅色記錄層單元BU、GU和RU每一個由1個或多個親水膠體層構(gòu)成，并包含至少1種射線敏感鹵化銀乳劑和成色劑，其中包括至少1種染料圖象-生成成色劑。優(yōu)選的是，綠色和紅色記錄單元細(xì)分為至少2個記錄層亞單元，以提高記錄寬容度和降低圖象粒度。在所設(shè)想的最簡單結(jié)構(gòu)中，每個層單元或?qū)觼唵卧蓡我缓閯┖统缮珓┑挠H水膠體層構(gòu)成。當(dāng)某一層單元或?qū)觼唵卧写嬖诘某缮珓┦峭坎荚谟H水膠體層而不是含乳劑層中時，則該含成色劑親水膠體層應(yīng)設(shè)置在在顯影期間能從乳劑接受氧化的彩色顯影劑的位置。一般地，含成色劑層是與含乳劑層緊鄰的親水膠體層。
為保證優(yōu)異的圖象清晰度并有利于制造和在照相機(jī)內(nèi)的使用，所有增感層均優(yōu)選位于支持體的同一(側(cè))表面。當(dāng)在膠卷軸上時，該元件在膠卷上的卷繞方式應(yīng)保證在照相機(jī)內(nèi)退卷時，曝光光線將在照射到承載這些層的支持體表面之前先照射到所有增感層。而且，為保證在元件上曝光后圖象具有優(yōu)異清晰度，支持體上方各層單元的總厚度應(yīng)加以控制。一般而言，支持體曝光面上的增感層、隔層和保護(hù)層的總厚度應(yīng)小于約35μm，優(yōu)選小于約25μm，最優(yōu)選小于約20μm。
諸傳統(tǒng)射線敏感鹵化銀乳劑當(dāng)中任意方便的選擇均可被結(jié)合到所使用的層單元中，并用于提供本發(fā)明的光譜吸收度。使用得最普遍的是含少量碘的高溴化物乳劑或高氯化物乳劑。為達(dá)到較高沖洗速率，可使用高氯化物乳劑。射線敏感氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀以及碘溴氯化銀顆粒，均在本發(fā)明考慮之列。該顆?？梢允且?guī)則或不規(guī)則(例如，平片狀)的。片狀顆粒乳劑，其中片狀顆粒占總顆粒投影面積至少50％(優(yōu)選至少70％，最優(yōu)選至少90)％的那些，對于提高就某一粒度而言的速度來說尤其有利。要算得上是片狀，顆粒需要有2個主要平行平面，其當(dāng)量圓直徑(ECD)對其厚度之比至少是2。而且，片狀顆粒可具有{111}或者{100}主平面。尤其優(yōu)選的片狀顆粒乳劑是那些片狀顆粒平均縱橫比至少是5，最優(yōu)選大于8的。優(yōu)選的平均片狀顆粒厚度小于0.3μm(最優(yōu)選小于0.2μm)。超薄片狀顆粒乳劑，其平均片狀顆粒厚度小于0.07μm的，是尤其考慮的。該顆粒優(yōu)選形成表面潛影，以便在表面顯影劑中洗片時在本發(fā)明彩色負(fù)片形式內(nèi)產(chǎn)生負(fù)象。
傳統(tǒng)射線敏感鹵化銀乳劑的范例載于上面援引的《研究披露》，38957項，I.“乳劑顆粒及其制備”中。乳劑的化學(xué)增感可采取任何傳統(tǒng)形式，在第IV節(jié)，“化學(xué)增感”中做了舉例說明。可用作化學(xué)增感劑的化合物例如包括，活性明膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、錸、磷或者它們的組合?；瘜W(xué)增感通常在pAg含量等于5～10、pH值介于4～8，以及溫度介于30～80℃的條件下進(jìn)行。光譜增感和增感染料，可采取任何傳統(tǒng)形式，在第V節(jié)，“光譜增感及減感”中做了闡明。染料可在照相元件涂布乳劑之前(例如，化學(xué)增感期間或以后)或同時加入到鹵化銀顆粒乳劑和親水膠體中。例如，染料可以以在水中或者醇中的溶液形式或者作為固體顆粒分散體加入。典型情況下，乳劑層還包括1種或多種抗灰霧劑或穩(wěn)定劑，它們可采取任何傳統(tǒng)形式，正如第VII節(jié)，“抗灰霧劑和穩(wěn)定劑”所描述的。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒可按照本領(lǐng)域已知的方法制備，例如上面援引的《研究披露》38957項，以及James，《照相過程的理論》中所描述的那些。這包括諸如氨法乳劑制備、中性或酸性乳劑制備的方法，以及本領(lǐng)域已知的其它方法。這些方法一般涉及水溶性銀鹽與水溶性鹵化物鹽在保護(hù)膠體存在下進(jìn)行混合以及在鹵化銀生成期間將溫度、pAg、pH值控制在恰當(dāng)數(shù)值。
在顆粒沉淀的過程中，可引入1種或多種摻雜物(除銀和鹵素以外的顆粒包藏)以改善顆粒性質(zhì)。例如，公開在《研究披露》38957項，第I節(jié)，“乳劑顆粒及其制備”，小節(jié)G.顆粒改性條件及調(diào)節(jié)，段(3)、(4)和(5)中的各種傳統(tǒng)摻雜劑中任何一種均可存在于本發(fā)明乳劑中。另外，特別想到，在顆粒中摻雜含1個或多個有機(jī)配位體的過渡金屬六配位絡(luò)合物，正如01m等人在美國專利5,360,712中教導(dǎo)的。
尤其想到在顆粒的面心立方晶格中結(jié)合進(jìn)能通過形成淺電子阱(以下稱作SET)提高成象速度的摻雜物，正如《研究披露》36736項，1994-11發(fā)表，中討論的。
SET摻雜物放在顆粒的任何部位都有效。一般的說，較好的結(jié)果是在SET被結(jié)合到按銀計，靠顆粒外表面一側(cè)50％時獲得的。SET結(jié)合的最佳顆粒區(qū)域是，由形成顆粒的總銀中50～85％的銀所構(gòu)成的區(qū)域。SET可一次全部引入，或者在顆粒持續(xù)沉淀的整個時間內(nèi)連續(xù)加入到反應(yīng)容器中。大致地說，構(gòu)成SET的摻雜物擬按至少1×10-7mol每摩爾銀一直到其溶解度極限——通常最高約5×10-4mol每摩爾銀——的濃度加入。
SET摻雜物已知能有效地降低互易律失效。特別是，采用銥六配位絡(luò)合物或Ir+4絡(luò)合物作為SET摻雜物是有利的。
還可將不能有效地提供淺電子阱的銥摻雜物(非SET摻雜物)結(jié)合到鹵化銀乳劑顆粒中，以減少互易律失效。
為了有效地改善互易律，Ir可存在于顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)的任何部位。為產(chǎn)生互易律改善對于Ir摻雜物來說在顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)的一種優(yōu)選部位位于首先60％構(gòu)成顆粒的總銀已沉淀以后直到最后1％沉淀以前(最優(yōu)選最后3％以前)所形成的顆粒區(qū)域。該摻雜物可一次全部引入，或者在顆粒持續(xù)沉淀的整個時間內(nèi)連續(xù)加入到反應(yīng)容器中。通常，改進(jìn)互易律的非SET Ir摻雜物擬以其最低有效濃度加入。
照相元件的反差可通過在顆粒中摻雜以含亞硝?；蛄虼鷣喯貂Ｅ湮惑w(NZ配位體)的六配位絡(luò)合物而進(jìn)一步提高，正如McDugle等人在美國專利4,933,272中公開的。
提高反差的摻雜物可結(jié)合到顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)的任何方便的部位。然而，倘若NZ摻雜物存在于顆粒表面，它會降低顆粒的感光度。因此，優(yōu)選的是，NZ摻雜物位于顆粒內(nèi)部，使得它們與顆粒表面隔著至少1％(最優(yōu)選至少3％)碘氯化銀顆粒形成期間沉淀的總銀。NZ摻雜物提高反差的優(yōu)選濃度介于1×10-11～4×10-8mol每摩爾銀，尤其優(yōu)選的濃度介于10-10～10-8mol每摩爾銀。
雖然在上面已就各種SET、非SET Ir和NZ摻雜物的通常優(yōu)選的濃度范圍做了規(guī)定，但是應(yīng)當(dāng)知道，在這些一般范圍內(nèi)的最佳具體濃度范圍可根據(jù)常規(guī)實驗結(jié)果針對具體應(yīng)用找出。特別想到，SET、非SET Ir和NZ摻雜物可單獨也可組合使用。例如，已具體設(shè)想了含有SET摻雜物與非SET Ir摻雜物組合的顆粒。類似地，SET和NZ摻雜物也可組合使用。同樣，NZ與非SET Ir摻雜物也可組合使用。最后，非SET Ir摻雜物與SET摻雜物和NZ摻雜物的組合也在設(shè)想之中。對于最后一種三重組合摻雜物，從沉淀的方面考慮通常最優(yōu)選的是首先結(jié)合進(jìn)NZ摻雜物，接著是SET摻雜物，最后結(jié)合進(jìn)非SET Ir摻雜物。
本發(fā)明光熱敏成象元件在典型情況下提供一種乳劑形式的鹵化銀。光熱敏成象乳劑一般包括乳劑涂布用的載體，作為光熱敏成象元件的一個層。有用的載體包括天然物質(zhì)，例如蛋白、蛋白衍生物、纖維素衍生物(例如，纖維素酯)、明膠(例如，堿處理明膠，例如牛骨或生皮明膠，或者酸處理明膠，例如豬皮明膠)，去離子明膠、明膠衍生物(例如，乙?；髂z、鄰苯二甲?；髂z等)以及《研究披露》38957項中所描述的其它明膠。作為載體或載體增量劑的還有親水透水膠體。這些包括合成聚合物塑解劑、載體和/或粘合劑，例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基內(nèi)酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基縮醛、丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯或磺基烷基酯的聚合物、水解聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。載體在乳劑中的存在量可以是任何在光熱敏成象乳劑中有用的數(shù)量。該乳劑還可包括任何照相和光熱敏成象乳劑中使用的已知附加物。
雖然任何數(shù)量感光銀均可在用于本發(fā)明的元件中作為鹵化銀使用。但優(yōu)選的是，其總量小于10g/m2銀。優(yōu)選銀用量小于7g/m2，更優(yōu)選銀用量小于5g/m2。較低銀用量可改善元件的光學(xué)特性，因此采用該元件能產(chǎn)生更為清晰的照片。另外，此種較低的銀用量，從它們允許元件快速顯影和脫銀來看也是重要的一點。反過來說，至少1.5g涂布的銀/m2元件支持體面積的銀覆蓋量(涂布量)，對于實現(xiàn)至少2.7logE的曝光寬容度，同時保持足夠低顆粒性水平以便照片符合預(yù)期放大要求，則是優(yōu)選的。對于彩色顯示元件，一般采用基本上較低的銀涂布量。
BU包含至少1種黃色染料圖象生成成色劑；GU包含至少1種品紅染料圖象生成成色劑；RU包含至少1種青色染料圖象生成成色劑。任何傳統(tǒng)染料圖象生成成色劑的方便組合均可采用。傳統(tǒng)染料圖象生成成色劑在上面援引的《研究披露》38957項，“X.染料圖象生成劑和改性劑，B.“圖象-染料-生成成色劑”中做了舉例說明。該光熱敏照相元件還可包含其它圖象改性化合物，例如“釋放顯影抑制劑”化合物(DIR)?？捎糜诒景l(fā)明元件的附加DIR在本領(lǐng)域是已知的，其例子描述在美國專利3137578,3148022,3148062,3227554,3384657,3379529,3615506,3617291,3620746,3701783,3733201,4049455,4095984,4126459,4149886,4150228,4211562,4248962,4259437,4362878,4409323,4477563,4782012,4962018,4500634,4579816,4607004,4618571,4678739,4746600,4746601,4791049,4857447,4865959,4880342,4886736,4937179,4946767,4948716,4952485,4956269,4959299,4966835,4985336以及專利公開GB1560240,GB2007662,GB2032914,GB2099167,DE2842063,DE2937127,DE3636824,DE3644416以及以下的歐洲專利公開272573,335319,336411,346899,362870,365252,365346,373382,376212,377463,378236,384670,396486,401612,401613中所描述的。
DIR化合物也公開在“彩色照相用顯影劑-抑制劑-釋放(DIR)成色劑”C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum，《照相科學(xué)與工程》卷13，174頁(1969)。
通常的做法是，在單一染料圖象生成層單元內(nèi)分別涂布1、2或3個單獨的乳劑層。當(dāng)在單個層單元內(nèi)涂布2或更多個乳劑層時，通常將它們選擇成在感光性方面不同。當(dāng)感光度較大的乳劑涂布在感光度較小的乳劑上面時，將達(dá)到比2種乳劑摻混時大的速度。當(dāng)感光度較小的乳劑涂布在感光度較大的乳劑上時，將達(dá)到比2種乳劑摻混時高的反差。優(yōu)選的是，感光度最高的乳劑距離曝光射線源最近；最低的乳劑距離支持體最近。
本發(fā)明的1個或多個層單元優(yōu)選再細(xì)分為至少2個，更優(yōu)選3或更多個亞單元層。優(yōu)選的是，彩色記錄單元中的所有感光鹵化銀乳劑所具有的光譜感光性位于可見光譜的同一區(qū)間。在這樣的實施方案中，雖然結(jié)合在該單元中的所有鹵化銀乳劑都具有符合本發(fā)明的光譜吸收，但預(yù)計它們之間在光譜吸收性能方面存在微小差異。在更優(yōu)選的實施方案中，具體地調(diào)節(jié)較慢鹵化銀乳劑的增感，以引起位于其上面的本層單元的較快鹵化銀乳劑的遮光效應(yīng)，以便沿著曝光從低到高的光度水平，該光熱敏照相記錄材料都能提供圖象方式的一致光譜響應(yīng)。于是，在細(xì)分的層單元較慢乳劑中加入較高比例峰值光吸收光譜感光染料是所想要的，以進(jìn)行下層光譜感光性的峰頂屏蔽和展寬效應(yīng)。
隔層IL1和IL2是膠體層，其主要功能是減少顏色混雜——即，防止氧化的顯影劑在與染料生成成色劑起反應(yīng)前便遷移到相鄰記錄層單元中。隔層的一部分作用是簡單地通過增加氧化的顯影劑必須穿過的擴(kuò)散路徑長度實現(xiàn)的。為提高隔層截獲氧化顯影劑的效力，傳統(tǒng)的做法是引入氧化的顯影劑。防污斑劑(氧化顯影劑的清除劑)可選自《研究披露》38957項，X.染料圖象生成劑和改性劑，D.色調(diào)改性劑/穩(wěn)定化，第(2)段中公開的那些。當(dāng)GU和RU中的1種或多種鹵化銀乳劑為高溴化物乳劑，因此具有對藍(lán)光的顯著固有感光度時，優(yōu)選在IL1中引入黃濾光成分，例如Carey Lea銀或一種黃色沖洗溶液可脫色染料。合適的黃濾光染料可選自《研究披露》38957項，第VIII節(jié)，“吸收及散射材料”，B.吸收材料。
防光暈層單元AHU通常包含沖洗溶液可去除或可脫色光吸收材料，例如一種顏料或染料或者二者的組合。合適的材料可選自《研究披露》38957項，第VIII節(jié)，吸收材料，中公開的那些。AHU的一個常用替代位置介于支持體S與最靠近支持體涂布的記錄層單元之間。
表面外涂層SOC為膠體層，設(shè)置該層的作用在于在操作和洗片期間提供對彩色負(fù)片元件的物理保護(hù)。每個SOC還提供一個方便的場所，以便結(jié)合進(jìn)那些位于或靠近彩色負(fù)片元件表面才最能發(fā)揮效力的附加物。在某些情況下，表面外涂層又分為表面層和隔層，后者起到將表面層中的附加物與相鄰記錄層單元隔離開來的作用。在另一種常見形式中，附加物分布在表面層與隔層之間，而后者包含與相鄰記錄層單元相容的附加物。在最典型的情況下，SOC包含，例如涂布助劑、增塑劑和潤滑劑、抗靜電劑和消光劑之類的附加物，例如研究披露》38957項，第IX節(jié)?！巴繉游锢硇阅芨男愿郊游铩敝信e例說明的那些。覆蓋在乳劑層上的SOC另外還優(yōu)選包含紫外吸收劑，例如《研究披露》38957項，第VI節(jié)“紫外染料/熒光增白劑/發(fā)光染料，段落(1)中所列舉的那些。
若不用SCN-1元件的層單元順序，可采用替代的層單元順序，特別是對某些乳劑選擇具有吸引力的方案。采用高氯化物乳劑和/或薄(＜0.2μm平均顆粒厚度)片狀顆粒乳劑，則所有可能的BU、GU和RU的位置交換均可采用，而不會使減藍(lán)記錄受到藍(lán)光混雜的危險，因為這樣的乳劑在可見光譜區(qū)顯示的固有感光度可忽略不計。基于同一原因，不需要在隔層中加入藍(lán)光吸收劑。
當(dāng)染料圖象生成層單元內(nèi)各乳劑層在速度方面不同時，傳統(tǒng)做法是將速度最高的染料圖象生成成色劑的層內(nèi)加入量限制在小于，按銀計，化學(xué)計量的水平。最高速度乳劑層的功能是產(chǎn)生剛好高于最低密度的特征曲線部分——即，低于該層單元中1個或多個剩余乳劑層的閾值感光度的曝光區(qū)域。這樣一來，在所產(chǎn)生的染料圖象記錄中加入感光速度最高乳劑層因其粒度較大所帶來的影響將維持在最低程度，同時又不損失成象速度。
在以上討論中，藍(lán)、綠和紅記錄層單元分別被描述為包含黃、品紅和青色圖象染料生成成色劑，正如印相用彩色負(fù)片元件領(lǐng)域的傳統(tǒng)做法那樣。本發(fā)明可恰當(dāng)?shù)貞?yīng)用于所列舉的傳統(tǒng)彩色負(fù)片構(gòu)造。彩色反轉(zhuǎn)膠片構(gòu)造將采取類似的形式，所不同的是，彩色蒙罩成色劑將完全不存在；在典型形式中，釋放顯影抑制劑成色劑也將不存在。在優(yōu)選的實施方案中，彩色負(fù)片元件旨在專門用于掃描以產(chǎn)生3個單獨電子彩色記錄。因此，所產(chǎn)生的圖象染料的實際色調(diào)并不重要。重要的不過是，每個層單元中產(chǎn)生的染料圖象可與每個其余層單元產(chǎn)生的要區(qū)別開來而已。為提供此種分色能力，可以考慮令每個層單元包含1種或多種選擇用來產(chǎn)生具有位于不同光譜區(qū)間的吸收半峰帶寬的染料圖象生成成色劑。至于究竟藍(lán)、綠或紅色記錄層單元是否分別形成在藍(lán)、綠或紅光譜區(qū)間具有吸收半峰帶寬的黃、品紅或青色染料，正如傳統(tǒng)印相專用彩色負(fù)片元件那樣，或者其吸收半峰帶寬是否位于任何其它方便的光譜區(qū)間——從近紫外(300～400nm)直至可見，乃至跨越近紅外(700～1200nm)——則一概都不重要，只要諸層單元內(nèi)的圖象染料的吸收半峰帶寬延伸在基本上非共同延伸的波長范圍。術(shù)語“基本非共同延伸的波長范圍”是指，每種圖象染料顯示一種沿至少25(優(yōu)選50)nm光譜區(qū)間延伸的吸收半峰帶寬，該區(qū)間不被另一圖象染料的吸收半峰帶寬所占據(jù)。在理想的情況下，圖象染料顯示彼此不包含的吸收半峰帶寬。
當(dāng)一個層單元包含2或更多個速度上不同的乳劑層時，有可能降低由電子記錄再生成的待觀看圖象的圖象粒度，方法是通過在該層單元的每個乳劑層中形成吸收半峰帶寬位于不同光譜區(qū)域且不同于該層單元的其它乳劑層染料圖象吸收半峰帶寬的染料圖象。此種技術(shù)尤其適合其層單元又細(xì)分為速度不同的亞單元的元件。這使得對應(yīng)于每個層單元能產(chǎn)生多個電子記錄，分別對應(yīng)于由相同光譜感光度乳劑層生成的不同染料圖象。通過對最高速度乳劑層生成的染料圖象掃描形成的數(shù)字記錄，被用來再現(xiàn)待觀看染料圖象的剛好高于最低密度的那部分。在較高的曝光水平，可通過掃描其余1個或多個乳劑層生成的光譜分色染料圖象，生成第2以及，任選地，第3電子記錄。這些數(shù)字記錄包含較低噪音(較低粒度)，并可用來在高于較慢乳劑層閾值曝光水平的曝光范圍上重新生成所要觀看的圖象。此種用于降低粒度的技術(shù)更詳細(xì)地公開在Sutton的美國專利5,314,794中。
用于本發(fā)明的彩色負(fù)片元件的每個層單元產(chǎn)生一幅特征曲線γ小于1.5的染料圖象，從而有助于獲得至少2.7logE的曝光寬容度。多色光熱敏元件最低可接受曝光寬容度是，允許精確地記錄最極端白(例如，新娘婚紗)和最極端黑(例如，新郎晚禮服)——這種很可能出現(xiàn)在照相或光熱敏照相用途中——的寬容度。2.6logE的曝光寬容度恰好可容納典型的新娘和新郎結(jié)婚場景。至少等于3.0logE的曝光寬容度是優(yōu)選的，因為這為攝影師提供在曝光水平選擇誤差方面的安全裕度。更大的曝光寬容度尤其優(yōu)選，因為在較大曝光誤差情況下也能獲得精確的圖象再現(xiàn)。然而在彩色負(fù)片元件準(zhǔn)備用于印相的情況下，當(dāng)γ格外低時印制出的場景的視覺魅力常常喪失；而當(dāng)彩色負(fù)片元件經(jīng)過掃描產(chǎn)生數(shù)字染料圖象記錄時，反差卻可以通過調(diào)節(jié)電子信號信息來提高。當(dāng)本發(fā)明元件采用反射光束掃描時，光束將兩次穿透諸層單元。這使得密度變化(ΔD)加倍，從而使γ有效地加倍(ΔD/ΔlogE)。因此，γ低至1.0，甚至0.6的情況仍在考慮之列，而且高達(dá)約5.0logE或更高的曝光寬容度都是可行的。優(yōu)選γ等于約0.55。尤其優(yōu)選γ介于約0.4～約0.5。
若不采用染料生成成色劑，也可在藍(lán)、綠和紅色記錄層單元中替代地結(jié)合進(jìn)多色成象中使用的任何傳統(tǒng)上加入的染料圖象生成化合物。染料圖象的產(chǎn)生可通過對應(yīng)于曝光度變化選擇性地破壞、生成或物理去除染料來實現(xiàn)。例如，銀染料漂白過程是眾所周知的，在商業(yè)上被用來通過選擇性破壞所加入的圖象染料從而形成染料圖象。銀染料漂白過程在《研究披露》38957項，第X節(jié)“染料圖象生成劑和改性劑”A.“銀染料漂白”中做了說明。
眾所周知，預(yù)生成的圖象染料也可加入到藍(lán)、綠和紅色記錄層單元中，染料被選擇為起初是固定的，但能夠隨著進(jìn)入與氧化顯影劑之間的氧化還原反應(yīng)而相應(yīng)釋放活動部分的染料發(fā)色團(tuán)。這類化合物被統(tǒng)稱為氧化還原染料釋放劑(RDR)。通過洗掉所釋放的可移動染料，產(chǎn)生一幅可供掃描的保留的染料的圖象。也可將所釋放的可移動染料轉(zhuǎn)移到受體上，在此它們被固定在媒染層中。承載圖象的受體隨后可接受掃描。起初，受體是彩色負(fù)片元件整體的一部分。當(dāng)掃描是對依然是元件整體的一部分的受體進(jìn)行時，該受體一般含有透明支持體，恰好位于支持體下面的染料圖象承載媒染層，以及一個恰好位于媒染層下面的白反射層。在受體被從彩色負(fù)片元件上揭去以利于對染料圖象掃描的情況下，受體支持體可以是反射的，正如在染料圖象準(zhǔn)備供觀看之用時通常選擇的那樣；或者是透明的，此時可以對染料圖象實施透射掃描。RDR以及包括它們的染料圖象轉(zhuǎn)移系統(tǒng)描述在《研究披露》，卷151，1976-11，15162項。
還注意到，染料圖象可由一種起初可移動，但在圖象方式顯影期間被轉(zhuǎn)變?yōu)楣潭ǖ幕衔飦硖峁?。采用此種類型成象染料的圖象轉(zhuǎn)移系統(tǒng)早就應(yīng)用在以前所公開的染料圖象轉(zhuǎn)移系統(tǒng)中。這些以及其它與本發(fā)明實踐相容的圖象轉(zhuǎn)移系統(tǒng)公開在《研究披露》，卷176，1978-12，17643項，XXIII“圖象轉(zhuǎn)移系統(tǒng)”中。
為兼顧掃描已對彩色負(fù)片元件提出過許多修改建議，正如《研究披露I》，第XIV節(jié)“促進(jìn)掃描的特征”。這樣的系統(tǒng)在與上述彩色負(fù)片元件構(gòu)造相容的前提下被考慮用于本發(fā)明的實施。
還考慮到，本發(fā)明成象元件可用于非傳統(tǒng)增感程序。例如，若不采用在光譜的紅、綠和藍(lán)色區(qū)域增感的成象層，該感光材料也可替代地具有一個白光感光層以記錄場景亮度，以及2個彩色感光層以記錄場景彩色信號。顯影后，獲得的圖象可經(jīng)過掃描和數(shù)字處理，以便重現(xiàn)原來場景的全部色彩，如描述在Arakawa等人的US5,962,205中。該成象元件還可包含全景-感光的乳劑，并伴隨以分色曝光。在該實施方案中，本發(fā)明的顯影劑將產(chǎn)生一種彩色或中性系統(tǒng)，它與分色曝光相配合，將能夠完全復(fù)原原來場景的色值。在此種元件中，圖象可通過顯影后的銀密度、1種或多種傳統(tǒng)成色劑的組合，或者諸如間苯二酚成色劑之類的“黑色”成色劑來形成。分色曝光可采取順序通過適當(dāng)?shù)臑V光鏡，或者同時地穿過空間上分立的濾光元件系統(tǒng)(通常稱之為“彩色濾光陣列”)。
本發(fā)明成象元件也可以是黑白成象材料，例如由全增感鹵化銀乳劑和本發(fā)明的顯影劑構(gòu)成。在該實施方案中，圖象可由沖洗后顯影的鹵化銀密度，或者由產(chǎn)生某種可用來攜帶中性圖象色域的染料的成色劑來生成。
在曝光的彩色照相和光熱敏材料經(jīng)過顯影之后，形成傳統(tǒng)黃、品紅和青色圖象染料以讀取所記錄的場景曝光時，元件的紅、綠和藍(lán)色彩色記錄單元的響應(yīng)值，可通過檢驗它們各自的密度而準(zhǔn)確地辨認(rèn)出來。密度測量術(shù)是采用為將RGB圖象染料生成單元的圖象方式響應(yīng)分成相對獨立的通道而選擇的彩色濾光鏡，來測定樣品的透射光。通常采用Status M濾光鏡來測量準(zhǔn)備用于光學(xué)印刷的彩色負(fù)片元件的響應(yīng)；Status A濾光鏡則用于直接透射觀看的彩色反轉(zhuǎn)片。在一體化的密度測量中，有缺陷圖象染料的不希望邊帶或拖尾吸收，將導(dǎo)致少量通道混合，在此，總響應(yīng)的一部分，例如品紅通道的，可能來自中性特征曲線中黃色或青色或二者圖象染料記錄的偏離峰值的吸收。此種人為誤差在膠片的光譜感光度測量中可忽略不計。通過對積分密度響應(yīng)的恰當(dāng)數(shù)學(xué)處理，這些不希望的偏離峰值密度貢獻(xiàn)能夠得到完全校正，從而提供一種分析密度，其中給定顏色記錄的響應(yīng)與其它圖象染料的光譜貢獻(xiàn)無關(guān)。分析密度的確定方法概述于《SPSE照相科學(xué)與工程手冊》W.Thomas主編，John Wiley and Sons，紐約，1973，15.3節(jié)，“彩色密度測量”，pp.840～848。
當(dāng)圖象是通過掃描曝光并沖洗過的彩色負(fù)片元件而獲得時，其圖象噪音有可能被壓低，從而獲得該圖象式樣的可變換電子記錄，隨后再將調(diào)整后的電子記錄轉(zhuǎn)換為可視形式。圖象清晰度和色彩豐滿度可通過在避免或盡量減少其它操作缺陷的條件下將層γ比設(shè)計在一個狹窄范圍而得到提高，其中先將彩色記錄轉(zhuǎn)換成電子形式，然后重新生成供觀看的彩色圖象。
術(shù)語“伽瑪(γ)比”當(dāng)應(yīng)用到彩色記錄層單元時，是指所述層單元在圖象方式分色曝光和經(jīng)過主要使該層單元顯影的沖洗之后彩色伽瑪值，除以在經(jīng)過按圖象方式白光曝光以及使所有層單元顯影以后同一層單元的彩色伽瑪值所確定的比值。該術(shù)語涉及，傳統(tǒng)光學(xué)印片以后，由該層單元提供的色飽和度。伽瑪比數(shù)值越大，說明在光學(xué)印片條件下色飽和度越高。
鑒于無法將圖象噪音與其余圖象信息分離開來，不論在印相中抑或通過修改電子圖象記錄均無法實現(xiàn)，但通過調(diào)節(jié)具有低噪音的電子圖象記錄，例如由低伽瑪比彩色負(fù)片元件所提供的記錄那樣，卻有可能將總的曲線形狀和清晰度特性改善到用已知印相技術(shù)無法達(dá)到的程度。于是，便可從衍生自此種彩色負(fù)片元件的電子圖象記錄出發(fā)——其質(zhì)量要優(yōu)于衍生自被當(dāng)作光學(xué)印相用而制成的傳統(tǒng)彩色負(fù)片元件的電子圖象記錄——重新生成圖象。在下列條件下，所描述的元件將獲得優(yōu)異的成象特性即當(dāng)紅、綠和藍(lán)色記錄元件每一個的伽瑪比均小于1.2時。在更優(yōu)選的實施方案中，紅、綠和藍(lán)光感光彩色成象單元每一個均顯示小于1.15的伽瑪比。在進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中，紅和藍(lán)光感光彩色生成單元每一個均顯示小于1.10的伽瑪比。在最優(yōu)選的實施方案中，紅、綠和藍(lán)光感光彩色生成單元每一個均顯示小于1.10的伽瑪比。在所有情況下優(yōu)選的是，單個彩色單元表現(xiàn)出小于1.15的伽瑪比，更優(yōu)選的是，它們顯示小于1.10的伽瑪比，進(jìn)一步優(yōu)選的是，它們顯示小于1.05的伽瑪比。這些層單元的伽瑪比不需要彼此相等。這樣的低伽瑪比數(shù)值是不同層單元之間的層間相互作用，亦稱之為層間象間效應(yīng)，處于低水平的標(biāo)志，據(jù)信也正是經(jīng)過掃描和電子變換以后圖象質(zhì)量改善的原因所在。由于諸層單元之間化學(xué)相互作用導(dǎo)致的圖象特性的某些表觀惡化不需要在圖象變換活動期間進(jìn)行電子抑制。通常，此種相互作用不是不可能便是很難采用已知電子圖象變換手法予以恰當(dāng)?shù)匾种啤?br> 在本發(fā)明的實施中，最好采用感光性優(yōu)異的元件。該元件應(yīng)具有至少約ISO50的感光度，優(yōu)選具有至少約ISO100的感光度，更優(yōu)選具有至少約ISO200的感光度。感光度高達(dá)ISO3200或更高的元件是尤其優(yōu)選考慮的。彩色負(fù)片照相元件的速度或感光度與沖洗后達(dá)到灰霧以上規(guī)定密度所要求的曝光量成反比。每種彩色記錄中伽瑪?shù)扔诩s0.65的彩色負(fù)片元件的照相速度已由美國國家標(biāo)準(zhǔn)學(xué)會(ANSI)以ANSI標(biāo)準(zhǔn)號PH2.27-1981(ISO(ASA速度))做了規(guī)定，并具體地與在彩色膠片的綠光感光與最低感光度彩色記錄單元每一個當(dāng)中產(chǎn)生最低密度以上0.15密度所需要的平均曝光水平做了關(guān)聯(lián)。這一規(guī)定也符合國際標(biāo)準(zhǔn)組織(ISO)膠片速度等級。為了應(yīng)用的目的，如果彩色單元伽瑪值不等于0.65，則可通過對照著logE(曝光)曲線線性放大或衰減該伽瑪值到0.65的數(shù)值，然后按照其它規(guī)定的方式來確定ASA或ISO速度。
本發(fā)明還設(shè)想將本發(fā)明光熱敏成象元件應(yīng)用到所謂一次性相機(jī)(或“帶鏡頭膠卷”裝置)中。此種相機(jī)連同預(yù)先加載的膠片一起出售，然后將整個相機(jī)連同曝光后留在機(jī)內(nèi)的膠片一起交到?jīng)_洗機(jī)那里。本發(fā)明所使用的一次性相機(jī)可以是本領(lǐng)域已知的任何一種。這樣的照相機(jī)可提供本領(lǐng)域已知的具體特征，例如快門裝置、膠片卷繞裝置、膠片前進(jìn)裝置、防水外殼、單或多鏡頭、鏡頭選擇裝置、可變光圈、聚焦或鏡頭焦距透鏡、亮度條件監(jiān)測裝置，根據(jù)亮度條件或用戶提供的指令調(diào)節(jié)快門時間或鏡頭特性的裝置，以及供相機(jī)將使用條件直接記錄在膠片上的裝置。這些特征包括但不限于提供用于手動或自動進(jìn)片和快門復(fù)位的簡化機(jī)構(gòu)，例如描述在Skarman的美國專利4,226,517中；提供自動曝光控制的裝置，如描述在Matterson等人的美國專利4,345,835中；防潮，如描述在Fujimura等人的美國專利4,766,451中；提供內(nèi)、外膠片盒，如描述在Ohmura等人的美國專利4,751,536中；提供上述在膠片上記錄使用條件的手段，如描述在Taniguchi等人的美國專利4,780,735中；提供配有鏡頭的相機(jī)，如描述在Arai的美國專利4,804,987；提供具有極佳防卷曲性能的膠片支持體，如描述在Sasaki等人的美國專利4,827,298；提供取景器，如描述在Ohmura等人的美國專利4,812,863；提供規(guī)定焦距和鏡頭速度的透鏡，如描述在Ushiro等人的美國專利4,812,866；提供多個膠片容器，如描述在Nakayama等人的美國專利4,831,398以及Ohmura等人的美國專利4,833,495；提供改善的防摩擦特性的膠片，如描述在Shiba等人的美國專利4,866,469；提供卷繞機(jī)構(gòu)、轉(zhuǎn)軸或彈性套筒，如描述在Maehida的美國專利4,884,087；提供可沿軸向取出的膠片patrone或盒，如描述在Takei等人的美國專利4,890,130和5,063,400；提供電子閃光手段，如描述在Ohmura等人的美國專利4,896,178；提供可從外部操作的執(zhí)行曝光的元件，如描述在Mochida等人的美國專利4,954,857；提供帶有改進(jìn)齒孔的膠片支撐元件和所述膠片進(jìn)片手段，如描述在Murakami的美國專利5,049,908；提供內(nèi)反射鏡，如描述在Hara的美國專利5,084,719；以及提供適合用于緊密卷繞卷軸的鹵化銀乳劑，如描述在Yagi等人的歐洲專利申請0,466,417A。
雖然膠片可按任何本領(lǐng)域已知的方式安裝在一次性相機(jī)上，但特別優(yōu)選的是，它安裝在一次性相機(jī)時由止推暗盒卷著進(jìn)行曝光。止推暗盒公開在Kataoka等人的美國專利5,226,613；Zander的美國專利5,200,777；Dowling等人的美國專利5,031,852；以及Robertson等人的美國專利4,834,306中。適合按此種方式采用止推暗盒的窄機(jī)身一次性相機(jī)描述在Tobioka等人的美國專利5,692,221。更為一般的說，最適合作為一次性相機(jī)的尺寸有限的相機(jī)通常將是矩形的，并能夠滿足容易操作和攜帶的要求，例如放在衣袋中，此時這里所描述的相機(jī)將具有有限體積。該相機(jī)的總體積應(yīng)小于約450cm3(cc)，優(yōu)選小于380cc，更優(yōu)選小于300cc，最優(yōu)選小于220cc。此種相機(jī)的深度-高度-長度比例一般為約1∶2∶4，每種尺寸的容許幅度為約25％，以便提供舒適的操作和便攜性。一般而言，最小可采用深度由所安裝的鏡頭焦距和所安裝的膠片轉(zhuǎn)軸和暗盒尺寸決定。該相機(jī)的大多數(shù)角和棱優(yōu)選都經(jīng)過精加工，成為約0.2～3cm的曲率半徑。止推暗盒的使用為在本發(fā)明中使用提供了特殊的優(yōu)點，因為它提供對整個膠卷中攝取的特定場景方便的接近，同時保護(hù)膠片免積灰塵、劃痕和磨損這樣一些往往降低圖象質(zhì)量的侵害。
雖然任何已知的攝影鏡頭均可用于本發(fā)明相機(jī)中，但是安裝在本發(fā)明一次性相機(jī)上的攝影鏡頭優(yōu)選是單球面塑料鏡頭。該鏡頭的焦距將介于約10～100mm，鏡頭光圈介于f/2～f/32。焦距優(yōu)選介于約15～60mm，最優(yōu)選介于約20～40mm。用于藝術(shù)照時，焦距與矩形膠片曝光區(qū)域的對角線相差在25％之內(nèi)者是優(yōu)選的?？煽紤]用f/2.8～f/22的鏡頭光圈，優(yōu)選約f/4～f/16的鏡頭光圈。鏡頭MTF在膠片平面處的空間頻率，等于20線/mm(1pm)時可低至0.6或更小，盡管可高達(dá)0.7，或者最優(yōu)選0.8或更高的該數(shù)值均在考慮之列。鏡頭MFT值越高，通常產(chǎn)生的圖象越清晰。包含2、3或更多個符合上面所描述的功能的分鏡頭要素的多鏡頭安排尤其可被考慮采用。
相機(jī)可包括內(nèi)置洗片能力，例如加熱元件。此種相機(jī)的設(shè)計，包括它們在圖象攝制和顯示系統(tǒng)中的應(yīng)用，公開在美國專利申請序列號09/388,573，“附帶洗片的熱敏膠片相機(jī)”，授予Stoebe等人。
本發(fā)明的光熱敏成象元件通常以成象方式曝光于光譜可見區(qū)間的光，而此種曝光通常是實況圖象通過鏡頭送來的光，盡管曝光也可以是暴露于通過發(fā)光器件(例如發(fā)光二極管、CRT之類)傳來的存貯圖象(例如電腦存儲圖象)。曝光可以是單色、正色或者全色的，具體依感光鹵化銀的光譜增感情況而定。
上面所討論的元件可用作原版材料，通常用于下列方法中的某些或全部圖象掃描以產(chǎn)生捕獲的圖象的電子再現(xiàn)，以及該再現(xiàn)的后續(xù)數(shù)字加工，以便對該圖象進(jìn)行電子變換、存儲、傳遞、輸出和顯示。
按照本發(fā)明，該離子交換照相用還原劑將結(jié)合到光熱敏成象元件中?！堆芯颗丁?7029，1978-06所描述的那類型光熱敏成象元件。按該《研究披露》，光熱敏成象元件可分為A型或B型。A型元件包含處于反應(yīng)締合的感光鹵化銀、還原劑或顯影劑、活化劑以及涂布載體或基料。在這種系統(tǒng)中，顯影是通過感光鹵化銀中的銀離子還原為金屬銀而實現(xiàn)的。B型系統(tǒng)可包含A型的所有要素，外加某種有機(jī)化合物與銀離子的鹽或絡(luò)合物。在這類系統(tǒng)中，該有機(jī)絡(luò)合物在顯影期間被還原，而生成銀金屬。有機(jī)銀鹽將被稱作銀給體。描述此種元件的參考文獻(xiàn)包括，例如美國專利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。
光熱敏成象元件包含基本由感光鹵化銀組成的感光成分。在B型光熱敏成象材料中據(jù)信，來自鹵化銀的潛影銀在一旦開始沖洗時便起到所述成象組合物的催化劑作用。在這類體系中，感光鹵化銀的優(yōu)選濃度介于0.01～100mol感光鹵化銀每摩爾光熱敏成象材料中的銀給體。
B型光熱敏成象元件包含一種氧化還原成象組合物，其中包含有機(jī)銀鹽氧化劑。該有機(jī)銀鹽是對光相對穩(wěn)定的銀鹽，但當(dāng)加熱到80℃或更高并在曝光的光催化劑(即，感光鹵化銀)和還原劑存在下時，能促進(jìn)銀圖象的形成。
合適的有機(jī)銀鹽包括帶有羧基基團(tuán)的有機(jī)化合物的銀鹽。其優(yōu)選的例子包括脂族羧酸銀鹽和芳族羧酸銀鹽。脂族羧酸銀鹽的優(yōu)選例子包括二十二烷酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀和樟腦酸銀，以及它們的混合物等?？扇〈消u素原子或羥基基團(tuán)的銀鹽也可有效地使用。芳族羧酸及其它含羧基化合物的銀鹽的優(yōu)選例子包括，苯甲酸銀、取代的苯甲酸銀，例如3，5-二羥基苯甲酸銀、鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對甲基苯甲酸銀、2，4-二氯苯甲酸銀、乙酰氨基苯甲酸銀、對苯基苯甲酸銀等等，棓酸銀、單寧酸銀、鄰苯二甲酸銀、對苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯乙酸銀、苯均四酸(pyromellilate)銀、以及3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽等，正如美國專利3,785,830中描述的，以及含硫醚基團(tuán)的脂族羧酸的銀鹽，正如美國專利3,330,663所描述的。
具有含5或6個環(huán)原子的雜環(huán)核，其中至少1個是氮，而其余環(huán)原子包括碳和最多兩個選自氧、硫和氮的雜原子的巰基或硫酮取代化合物的銀鹽，是特別考慮的。典型的優(yōu)選雜環(huán)核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。這些雜環(huán)化合物的優(yōu)選例子包括3-巰基-4-苯基-1，2，4-三唑的銀鹽、2-巰基苯并咪唑的銀鹽、2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽、2-(2-乙基-羥基乙酸酰氨基)苯并噻唑的銀鹽、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽、巰基三嗪的銀鹽、2-巰基苯并噁唑的銀鹽，美國專利4,123,274中所描述的銀鹽，例如1，2，4-巰基噻唑衍生物的銀鹽，如3-氨基-5-芐基硫-1，2，4-噻唑的銀鹽，硫酮化合物的銀鹽，例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽，正如美國專利3,201,678所公開的。不含雜環(huán)核的其它有用巰基或硫酮取代的化合物的例子列舉如下硫代乙二醇酸的銀鹽，例如S-烷基硫代乙二醇酸的銀鹽(其中烷基基團(tuán)具有12～22個碳原子)如日本專利申請28221/73中所描述的，二硫代羧酸的銀鹽，例如二硫代乙酸的銀鹽以及硫代酰胺的銀鹽。
再有，含亞氨基基團(tuán)的化合物的銀鹽也可使用。此類化合物的優(yōu)選例子包括，苯并三唑的銀鹽及其衍生物的銀鹽如日本專利公開30270/69和18146/70中所描述的，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的銀鹽等，鹵素取代的苯并三唑的銀鹽，例如5-氯-苯并三唑的銀鹽等，1，2，4-三唑的銀鹽，3-氨基-5-巰基芐基-1，2，4-三唑的銀鹽、1H-四唑的銀鹽如描述在美國專利4,220,709中，咪唑以及咪唑衍生物的銀鹽，以及諸如此類。
還發(fā)現(xiàn)，方便的是使用銀的半皂化物，這當(dāng)中二十二烷酸銀與二十二烷酸的等摩爾共混物——其制備可通過從市售二十二烷酸鈉鹽水溶液中的沉淀來實現(xiàn)，分析結(jié)果表明含約14.5％銀——則代表一種優(yōu)選的例子。在透明膠片背襯上制造透明片材要求一種透明涂層，為此可使用二十二烷酸銀的全皂化物，其中含不超過約4或5％游離二十二烷酸且分析出約25.2％的銀。制造銀皂分散體的方法在是本領(lǐng)域熟知的，公開在《研究披露》，1983-10(23419)和美國專利3,985,565中。
也可制成銀鹽絡(luò)合物，即，通過諸如硝酸銀之類的銀離子種的水溶液與用來與銀配合的有機(jī)配位體溶液的混合物來制備。該混合物方法可采取任何方便的形式，包括鹵化銀沉淀法中使用的那些。可使用穩(wěn)定劑來避免銀絡(luò)合物粒子的絮凝。穩(wěn)定劑可以是任何一種可用于照相領(lǐng)域的那些材料，例如但不限于，明膠、聚(乙烯醇)或聚合或單體的表面活性劑。
感光鹵化銀顆粒以及有機(jī)銀鹽的涂布應(yīng)保證它們在顯影期間處于催化接近。它們可涂布成毗鄰的層，但優(yōu)選在涂布之前彼此混合。傳統(tǒng)混合技術(shù)描述在上面援引的《研究披露》，17029項，以及美國專利3,700,458和公開的日本專利申請32928/75、13224/74、17216/75以及42729/76中。
可將還原劑包括在本發(fā)明光熱敏成象元件中。作用于有機(jī)銀鹽的還原劑可以是任何材料，優(yōu)選那些能夠?qū)y離子還原為金屬銀的有機(jī)材料。雖然傳統(tǒng)照相顯影劑如3-吡唑烷酮、氫醌、對氨基酚、對苯二胺以及兒茶酚是有用的，但受阻酚還原劑是優(yōu)選的。還原劑優(yōu)選以占光熱敏成象層的5～25％的濃度存在。
已公開過許多干銀系統(tǒng)中使用的還原劑，包括偕胺肟，例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟以及對苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪(例如，4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂族羧酸芳基酰肼與抗壞血酸的組合，例如2，2’-雙(羥甲基)丙酰-β-苯基酰肼與抗壞血酸的組合；多羥基苯與羥胺、還原酮和/或肼的組合，例如氫醌與雙(乙氧基乙基)羥胺、哌啶己糖還原酮或甲酰-4-甲基苯肼、異羥肟酸如苯基異羥肟酸、對羥基苯基-異羥肟酸以及鄰-丙氨酸異羥肟酸的組合；吖嗪與亞磺酰氨基酚的組合，例如吩噻嗪與2，6-二氯-4-苯氨磺酰酚；α-氰基-苯乙酸衍生物，例如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基-苯乙酸乙酯；雙-β-萘酚，例如2，2’-二羥基-1-聯(lián)萘、6，6’-二溴-2，2’-二羥基-1，1’-聯(lián)萘，以及雙(2-羥基-1-萘基)甲烷；雙-β萘酚與1，3-二羥基苯衍生物(例如，2，4-二羥基二苯酮或2，4-二羥基苯乙酮)的組合；5-吡唑啉酮，例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；還原酮，例如二甲氨基己糖還原酮、脫水二氫氨基己糖還原酮以及脫水二氫-哌啶酮-己糖還原酮；氨磺酰苯酚還原劑，例如2，6-二氯-4-苯-亞磺酰氨基苯酚以及對苯亞磺酰氨基苯酚；2-苯基二氫化茚-1，3-二酮等；苯并二氫吡喃，例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羥基苯并二氫吡喃；1，4-二氫吡啶，例如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氫吡啶(1，4-dihydropyridene)；雙酚，例如雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷；4，4-亞乙基-雙(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；以及2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷；抗壞血酸衍生物，例如1-抗壞血酸基-棕櫚酸酯、抗壞血酸基-硬脂酸酯以及不飽和醛和酮，例如芐基和丁二酮；吡唑烷-3-酮；以及某些二氫化茚-1，3-二酮。
有機(jī)還原劑在光熱敏成象元件中的最佳濃度隨著諸如具體光熱敏成象元件、所要求的圖象、沖洗條件、具體的有機(jī)銀鹽以及具體的氧化劑而有所不同。
該光熱敏成象元件可包含調(diào)色劑，也叫做活化-調(diào)色劑或調(diào)色-加速劑。調(diào)色劑的組合也可用于該光熱敏成象元件中。有用的調(diào)色劑及調(diào)色劑組合例子，例如描述在《研究披露》1978-06，17029項以及美國專利4,123,282中。有用調(diào)色劑的例子例如包括鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-鉀-鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、N-羥基-1，8-萘二甲酰亞胺、2，3-二氮雜萘、1-(2H)-2，3-二氮雜萘酮(phthalazinone)、2-乙酰-2，3-二氮雜萘酮、N-水楊酰苯胺、苯甲酰胺以及二甲基脲。
本發(fā)明采用一種熱溶劑來改善染料圖象的生成，例如將它們作為所加入的封閉顯影劑、各種藥劑等的溶劑，或者用于促進(jìn)所獲得的顯影或銀擴(kuò)散過程，但本身不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。用于干光熱敏成象或熱敏成象體系的熱溶劑一般是已知的，例如描述在美國專利3,429,706(Shepard等人)和3,442,682(Fukawa等人)。另一類干洗片熱敏成象體系描述在美國專利3,152,904(Sorenson等人)和3,457,075(Morgan和Shely)中。酰胺或氨基甲酸酯是已知的此類熱溶劑，如Henn和Miller(美國專利3,347,675)和Yudelson(美國專利3,438,776)所公開的。Bojara和de Mauriac(美國專利3,667,959)公開了含巰酮、-SO2-和-CO-基團(tuán)的非水極性溶劑作為熱溶劑和載體在此種照相元件中的應(yīng)用。類似地，La Rossa(美國專利4,168,980)公開了咪唑啉-2-硫酮作為洗片附加劑在可熱顯影照相材料中的應(yīng)用。Takahashi(美國專利5,107,454)公開了微囊封的堿活化的可熱顯影聚合照相元件，它包含包封在微膠囊中從而與堿或堿前體分開的鹵化銀、還原劑、可聚合化合物。另外，該元件包含磺酰胺化合物作為顯影促進(jìn)劑。用于基本干的彩色光熱敏成象體系中的熱溶劑公開在Komamura等人(美國專利4,770,981)、Komamura(美國專利4,948,698)、Aomo和Nakamaura(美國專利4,952,479)以及Ohbayashi等人(美國專利4,983,502)等人的文獻(xiàn)中。這些公開中使用的術(shù)語“熱溶劑”是指室溫下為液體或室溫下為固體，但在熱處理或低于熱處理溫度但高于40℃的溫度能與其它成分一起熔融的不水解的有機(jī)材料。此種溶劑也可以是在高于沖洗溫度下為固體的。其優(yōu)選的例子包括用作顯影劑的溶劑的化合物以及能加速銀鹽物理顯影的高介電常數(shù)的化合物。烷基和芳基酰胺已由Komamura等人(美國專利4,770,981)作為“熱溶劑”公開，各種各樣苯甲酰胺已由Ohbayashi等人(美國專利4,983,502)作為“熱溶劑”公開。聚己二醇、聚環(huán)氧乙烷的衍生物、蜂蠟、單硬脂精、具有-SO2-或-CO-基團(tuán)的高介電常數(shù)化合物如乙酰胺、氨基甲酸乙酯、脲、甲磺酰胺、美國專利3,667,959中描述的極性物質(zhì)、4-羥基丁酸的內(nèi)酯、茴香酸甲酯以及相關(guān)化合物，被作為此種體系中的熱溶劑公開。熱溶劑在此種體系中的作用尚不清楚，但據(jù)信，此種熱溶劑可促進(jìn)反應(yīng)物在熱顯影時的擴(kuò)散。Masukawa和Kashizuka公開了(美國專利4,584,267)類似成分(例如茴香酸甲酯)作為“熱熔劑”在可熱沖洗感光材料中的應(yīng)用。水溶性低級烷基的羥基苯甲酸酯作為洗片穩(wěn)定劑在銀鹽可熱沖洗照相元件中的應(yīng)用，也已公開。優(yōu)選的本發(fā)明熱溶劑包括水楊酰苯胺和其它酚類化合物或衍生物。
沖洗后圖象穩(wěn)定劑和潛影保持穩(wěn)定劑在該光熱敏成象元件中是有用的。任何光熱敏成象領(lǐng)域中已知的穩(wěn)定劑均可用于這里所描述的光熱敏成象元件。有用穩(wěn)定劑的示范例子包括光解活性穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體，例如描述在美國專利4,459,350中。其它有用的穩(wěn)定劑例子包括吡咯硫醚和封閉的吡咯啉巰酮(azolinethione)穩(wěn)定劑前體以及氨基甲酰穩(wěn)定劑前體，例如美國專利3,877,940中描述的。
光熱敏成象元件優(yōu)選包含各種膠體和聚合物，可單獨或者組合起來作為各層中的載體和粘合劑。有用的材料是親水或疏水的。它們可以是透明或者半透明的，既包括天然存在的物質(zhì)，例如明膠、明膠衍生物、纖維素衍生物、多糖，例如葡聚糖、阿拉伯樹膠等，也包括合成聚合物材料，例如水溶性聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物化合物包括分散的乙烯基化合物，例如膠乳形式的，特別是能提高照相元件尺寸穩(wěn)定性的那些。有效的聚合物包括不溶于水的丙烯酸酯聚合物如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交聯(lián)部位的那些。優(yōu)選的高分子材料和樹脂包括聚(乙烯醇縮丁醛)、纖維素乙酸酯丁酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纖維素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡膠、聚異丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯與醋酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯與醋酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。當(dāng)涂布是利用有機(jī)溶劑實施時，有機(jī)可溶性樹脂可通過直接混入到涂料配制物中進(jìn)行涂布。當(dāng)以水溶液形式涂布時，任何有用的有機(jī)可溶性材料均可以膠乳或其它細(xì)顆粒分散體形式結(jié)合進(jìn)去。
這里所描述的光熱敏成象元件可包含已知有助于形成有用圖象的附加劑。光熱敏成象元件可包含起到加速化合物、增感染料、硬化劑、抗靜電劑、增塑劑和潤滑劑、涂布助劑、增亮劑、吸收和濾光染料等作用的顯影改性劑，例如可參見《研究披露》1978-12，17643項和《研究披露》1978-06，17029項。
光熱敏成象元件的各層可按照照相和光熱敏成象領(lǐng)域中已知的涂布程序涂布到支持體上，包括浸涂、氣刀涂布、簾涂或采用料斗的擠出涂布。希望的話，兩層或更多層可同時涂布。
這里所描述的光熱敏成象元件優(yōu)選包含熱穩(wěn)定劑，以促進(jìn)光熱敏成象元件在曝光和沖洗之前保持穩(wěn)定。此種熱穩(wěn)定劑可改善光熱敏成象元件貯存期間的穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺，例如2-溴-2-對甲苯基磺酰乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰)苯并噻唑；和6-取代-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪，例如6-甲基或6-苯基-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪。
圖象曝光優(yōu)選持續(xù)一段足以在光熱敏成象元件上生成可顯影潛影的時間和強(qiáng)度。
本發(fā)明成象元件可以是熱敏成象元件。在許多熱敏成象與光熱敏成象體系之間存在著密切聯(lián)系。大致地說，光熱敏成象體系可轉(zhuǎn)化為熱敏成象體系，只要將感光鹵化銀更換為灰霧中心即可，因為二者采用的放大化學(xué)是相同的。普遍接受的是，光熱敏成象體系更為靈活，因為它們既可用于圖象攝取，又可用于硬拷貝影象輸出，然而熱敏成象體系則往往僅用于輸出。正因為如此，光熱敏成象體系也較難組裝和制造。
光熱敏成象體系包含曝光后生成潛影中心的感光鹵化銀顆粒。然后，膠片內(nèi)的化學(xué)物質(zhì)能夠通過均勻加熱將此種潛影圖象放大為可視圖象。圖象由賦予介質(zhì)的空間層次，以及熱顯影的時間和溫度而再現(xiàn)。溫度越高，時間越長，產(chǎn)生的顯影程度就越大，放大倍數(shù)越高。熱敏成象體系包含與光熱敏成象體系放大所需完全一樣的化學(xué)要素，唯獨沒有感光鹵化銀。在此種程序中，感光鹵化銀通常更換為催化灰霧中心。這些灰霧中心可以是光或化學(xué)灰化的鹵化銀、金屬銀核、硫化銀顆粒、硫化鈀核等等。圖象是通過以圖象方式對熱敏成象元件施加空間依賴數(shù)量的能量而再現(xiàn)的。能量可用電阻打印頭、紅外激光二極管陣列、激光、IR鏡頭成象系統(tǒng)等來調(diào)制。能量可用輻照曝光時間、重復(fù)曝光、波長的改變、溫度的改變、梯度蒙版或負(fù)片以及其它改變所轉(zhuǎn)移的積分能量的手段加以調(diào)節(jié)。這樣，熱敏成象體系中的圖象信息便借助依空間來發(fā)送熱能寫就，而光熱敏成象體系中的圖象信息則利用對光的暴露，以及均勻施加能量而寫成。
光熱敏成象元件圖象方式曝光以后，形成的潛影可通過各種各樣的方式顯影。最簡單的是將元件整體加熱到熱沖洗溫度。此種整體加熱只不過涉及將光熱敏成象元件加熱到約90℃～約180℃的溫度直至形成顯影的圖象，例如在約0.5～約60s內(nèi)完成。增加或降低熱沖洗溫度，可采用較短或較長的洗片時間。優(yōu)選的熱沖洗溫度介于約100℃～約160℃。光熱敏成象領(lǐng)域已知的加熱手段可用來為曝光的光熱敏成象元件提供所需的洗片溫度。加熱手段例如是，簡單熱板、烙鐵、輥、加熱鼓、微波加熱裝置、加熱空氣、蒸汽等。
據(jù)構(gòu)想，該光熱敏成象元件的洗片機(jī)式樣與用于元件貯存和使用的小盒或暗盒式樣相聯(lián)系。再有，存儲在膠片或暗盒上的數(shù)據(jù)也可用來修改元件的洗片或掃描條件。完成成象體系中的這些步驟的方法公開在美國專利6,062,746及6,048,110中。還想到，可采用某種裝置，以便利用洗片機(jī)在元件上寫下信息，這些信息可用來調(diào)節(jié)洗片、掃描及圖象顯示。這樣的系統(tǒng)公開在EP專利號1,008,901中。
熱沖洗優(yōu)選在環(huán)境壓力和濕度的條件下進(jìn)行。正常大氣壓力和濕度以外的條件也是有用的。
光熱敏成象元件的成分可放在元件內(nèi)的任何位置，只要能提供要求的圖象。如果需要，1種或多種組分可存在于元件的1層或多層中。例如，在某些情況下，想要在元件的光熱敏成象記錄層上面的外涂層中包括進(jìn)一定百分比的還原劑、調(diào)色劑、穩(wěn)定劑和/或其它附加劑。這，在某些情況下可減少某些附加劑向元件各層中的遷移。
一旦黃、品紅及青色染料圖象記錄在本發(fā)明洗片加工過的照相元件中形成之后，可采用傳統(tǒng)技術(shù)來找回每一種彩色記錄的圖象信息并對該記錄進(jìn)行變換，以便隨后產(chǎn)生顏色均衡的可視圖象。例如，可以在藍(lán)、綠及紅色光譜區(qū)間內(nèi)順序地掃描照相元件，或者可將藍(lán)、綠及紅光結(jié)合到單一掃描束中，該光束被分開并透過藍(lán)、綠及紅色濾光鏡，從而形成針對每一種彩色記錄的單獨分光掃描束。一種簡單技術(shù)是沿一系列橫向間隔的平行掃描路徑逐點掃描該照相元件。在某一掃描點透過元件的光強(qiáng)度被傳感器感知，后者將接受的輻照轉(zhuǎn)換為電信號。最普遍的做法是，將電子信號進(jìn)一步變換，形成有用的圖象電子記錄。例如，電信號可通過一個模/數(shù)轉(zhuǎn)換器，然后連同對應(yīng)于圖象內(nèi)象素(點)位置的定位信息一起送入數(shù)字電腦。在另一種實施方案中，該電子信號與色度學(xué)或色調(diào)信息一起編碼，從而形成一種適合用來將圖象再現(xiàn)為可視形式的電子記錄，例如電腦顯示器顯示的圖象、電視圖象、印刷圖象以及諸如此類。
考慮到，本發(fā)明的許多成象元件在從其上除掉鹵化銀之前要接受掃描。殘留的鹵化銀將產(chǎn)生一種混濁涂層，對此發(fā)現(xiàn)，此種系統(tǒng)的掃描圖象質(zhì)量可采用根據(jù)漫射照明光學(xué)原理的掃描器予以改善。任何本領(lǐng)域已知用來產(chǎn)生漫射發(fā)光的技術(shù)均可使用。優(yōu)選的系統(tǒng)包括反射系統(tǒng)，利用一種漫射凹陷，其內(nèi)壁專門設(shè)計成能產(chǎn)生高度漫反射；以及透射系統(tǒng)，其中單向光束的漫射是利用一種放在光束路徑上用來散射光線的光學(xué)元件完成的。此種元件可以是玻璃或塑料的，其中結(jié)合了一種部件可產(chǎn)生所需的散射，或者經(jīng)過了表面處理從而可促進(jìn)所需的散射。
在從掃描提取的信息產(chǎn)生圖象的過程中遇到的挑戰(zhàn)之一是，可供觀看的信息象素數(shù)目僅僅是可比經(jīng)典照相正片所提供的象素數(shù)目的一部分。因此，在掃描成象中更為重要的是，盡可能提高可用圖象信息的質(zhì)量。提高圖象清晰度并盡可能降低異常象素信號(即，噪音)影響乃是提高圖象質(zhì)量的常用手法。一種盡量減少異常象素信號影響的傳統(tǒng)技術(shù)，是將每個象素密度讀數(shù)調(diào)節(jié)到根據(jù)相鄰象素的讀數(shù)乘以系數(shù)而獲得的某一加權(quán)平均值，其中越是離得近的象素加權(quán)系數(shù)越大。
本發(fā)明元件可帶有密度標(biāo)定貼片，它是從一部分預(yù)先受過參照曝光照射的未曝光照相記錄材料上1個或多個貼片區(qū)域衍生而來的，具體細(xì)節(jié)可參見Wheeler等人的美國專利5,649,260；Koeng等人美國專利5,563,717；和Cosgrove等人美國專利5,644,647。
掃描信號變換的示范系統(tǒng)，包括盡量提高圖象記錄質(zhì)量的技術(shù)，公開在下列文獻(xiàn)中如Bayer的美國專利4553156；Urabe等人的美國專利4591923；Sasaki等人的美國專利4631578；Alkofer的美國專利4654722；Yamada等人的美國專利4670793；Klees的美國專利4694342和4962542；Powell的美國專利4805031，Mayne等人的美國專利4829370，Abdulwahab的美國專利4839721；Matsunawa等人的美國專利4841361和4937662；Mizukoshi等人的美國專利4891713；Petilli的美國專利4912569；Sullivan等人的美國專利4920501和5070413；Kimoto等人的美國專利4929979；Hirosawa等人的美國專利4972256；Kaplan的美國專利4977521；Sakai的美國專利4979027；Ng的美國專利5003494；Katayama等人的美國專利5008950；Kimura等人的美國專利5065255；Osamu等人的美國專利5051842；Lee等人的美國專利5012333；Bowers等人的美國專利5107346；Telle的美國專利5105266；MacDonald等人的美國專利5105469和Kwon等人的美國專利5081692所公開的。掃描期間顏色均衡調(diào)整的技術(shù)公開在Moore等人，美國專利5,049,984和David，美國專利5,541,645中。
一度取得的數(shù)字彩色記錄，在多數(shù)情況下需要經(jīng)過調(diào)節(jié)才能產(chǎn)生看上去悅目的顏色均衡圖象并維持載圖信號的顏色保真度。這通常是借助各種變換或者適應(yīng)不論在視頻監(jiān)視器上抑或如傳統(tǒng)彩印那樣印相輸出的再現(xiàn)手法實現(xiàn)的。掃描后載圖信號的變換的優(yōu)選技術(shù)公開在Giorgianni等人的美國專利5,267,030中。本領(lǐng)域技術(shù)人員控制彩色數(shù)字圖象信息能力的進(jìn)一步例子描述在Giorgianni及Madden，《數(shù)字彩色管理》，Addison-Wesley，1998。
圖1以方框圖形式表示出設(shè)想本發(fā)明彩色負(fù)片元件用以提供圖象信息的方式。采用圖象掃描器2對經(jīng)圖象方式曝光及洗片后的本發(fā)明彩色負(fù)片元件1進(jìn)行透射掃描。最方便的掃描束是白光束，它在透過層單元之后進(jìn)行分光并透過濾光鏡，從而形成分色的圖象記錄-紅光記錄層單元圖象記錄(R)、綠光記錄層單元圖象記錄(G)及藍(lán)光記錄層單元圖象記錄(B)。替代光束分光，也可令藍(lán)、綠及紅色濾光鏡順序地在每個象素部位與光束相交。在另一種掃描方案中，分開的藍(lán)、綠和紅色光束，由一組發(fā)光二極管分別產(chǎn)生指向每個象素部位。當(dāng)采用陣列探測器，例如陣列充電偶合器件(CCD)對元件1進(jìn)行逐象素掃描，或者采用線陣列探測器，例如線陣列CCD進(jìn)行逐行掃描時，產(chǎn)生一種R、G及B圖象元件信號的順序，對該順序可利用掃描器的空間位置信息進(jìn)行校正。信號強(qiáng)度及位置信息被輸入工作站4，并將信息轉(zhuǎn)換為電子形式R’、G’及B’，于是可將它們存儲在任何方便的存儲器5中。
在電視電影成象工業(yè)中，通常的做法是將彩色負(fù)片信息利用電視電影傳送裝置轉(zhuǎn)換為視頻信號。有2種類型電視電影傳送裝置最普遍(1)利用光電倍增管探測器的飛點掃描器或者(2)CCD作為傳感器。此種裝置將在每個象素部位穿過彩色負(fù)片的掃描束轉(zhuǎn)換為電壓。隨后，提供信號處理，將電信號逆轉(zhuǎn)從而獲得正圖象。然后信號經(jīng)過放大及調(diào)制，再輸入到陰極射線管監(jiān)視器上形成圖象，或者記錄到磁帶上存儲。雖然模擬及數(shù)字圖象的轉(zhuǎn)換均在考慮之列，但是優(yōu)選先將信號變?yōu)閿?shù)字形式再進(jìn)行變換，因為目前絕大多數(shù)電腦都是數(shù)字式的，這樣可便于利用普通的電腦外圍設(shè)備，例如磁帶、磁盤和光盤。
視頻監(jiān)視器6，用于接收按要求修改的數(shù)字圖象信息R”、G”及B”，允許觀看從工作站接收的圖象信息。若不依靠視頻監(jiān)視器的陰極射線管，可用液晶顯示板和任何其它方便的電子圖象觀看裝置代替。視頻監(jiān)視器一般依靠畫面控制設(shè)備3來工作，其可包括鍵盤及光標(biāo)，以便使工作站操作人員得以輸入變換指令來修改所顯示的視頻圖象，并由數(shù)字圖象信息再生成任何圖象。
任何修改后的圖象均可在將它們引入到視頻顯示器6的時候看到并存儲到存儲裝置5中。修改后的圖象信息R、G及B可送到輸出裝置7以生成可視的再造圖象。輸出裝置可以是任何方便的傳統(tǒng)元件書寫器，例如熱染料轉(zhuǎn)移、噴墨、靜電、電子成象或者其它類型適合再現(xiàn)可視圖象的的印刷機(jī)。該輸出裝置可用來控制傳統(tǒng)鹵化銀彩色相紙的曝光。鹵化銀輸出介質(zhì)和/或其沖洗方法可以是傳統(tǒng)的或者按本發(fā)明修改的。正是該輸出介質(zhì)中的圖象，才是最終觀看的并由用戶評判其噪音(粒度)、清晰度、反差及色彩均衡。視頻顯示器上的圖象也可供最終觀看并由用戶評價其噪音、清晰度、色域、色彩均衡、反差及顏色再現(xiàn)，像在國際互聯(lián)網(wǎng)的萬維網(wǎng)頁的不同部門之間傳送圖象的情況。
采用圖1所示類型的安排，本發(fā)明彩色負(fù)片元件中包含的圖象先轉(zhuǎn)換為數(shù)字形式，變換，并再現(xiàn)為可視形式，整個過程按照Giorgianni等人，美國專利5,267,030中所描述的程序進(jìn)行。本發(fā)明彩色負(fù)片記錄材料可與美國專利5,257,030中所描述的任何適當(dāng)方法配合使用。在一種優(yōu)選實施方案中，Giorgianni等人提供了一種將來自透射掃描器的R、G及B“載圖象信號”轉(zhuǎn)換為圖象變換和/或存儲計量尺度的方法和裝置，此種計量標(biāo)準(zhǔn)對應(yīng)于參照圖象發(fā)生器，例如膠片或相紙書寫器、熱印片機(jī)、視頻顯示等的三原色信號。這些計量數(shù)值將對應(yīng)于為在上述器件上恰當(dāng)再現(xiàn)彩色圖象所要求的數(shù)值。例如，選擇參照圖象發(fā)生器為特定的視頻顯示器并選擇中間圖象數(shù)據(jù)計量作為該參照視頻顯示器的R’、G’及B’強(qiáng)度調(diào)制信號(編碼值)，則對某一輸入膠片而言，來自掃描器的載圖象信號R、G及B將被轉(zhuǎn)換為對應(yīng)于為在參照視頻顯示器上恰當(dāng)再現(xiàn)該輸入圖象所要求的數(shù)據(jù)的編碼數(shù)值R’、G’及B’強(qiáng)度調(diào)制信號(編碼值)。從R、G及B載圖象信號到上述編碼數(shù)值的數(shù)學(xué)變換的推導(dǎo)中產(chǎn)生一組數(shù)據(jù)。為達(dá)到恰當(dāng)采樣和覆蓋標(biāo)定的膠片曝光范圍而選定的曝光測試圖形，通過圖形發(fā)生器的曝光而產(chǎn)生，并送入到曝光裝置中。該曝光裝置在膠片上產(chǎn)生三原色曝光，從而生成一種由大約150彩色塊組成的測試圖形。測試圖形可采用各種各樣適合應(yīng)用情況的方法產(chǎn)生。這些方法包括采用曝光設(shè)備、例如感光儀，采用彩色成象設(shè)備的輸出裝置，記錄用已知光源照射已知反射系數(shù)的試驗物體的圖象，或者采用照相領(lǐng)域已知的方法計算三原色曝光數(shù)值。如果采用不同速度的輸入膠片，每個膠片總的紅、綠及藍(lán)色曝光必須恰當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)，以便使膠片之間的相對速度差得到補(bǔ)償。于是，每種膠片都接受適合其紅、綠及藍(lán)色速度的相當(dāng)數(shù)值的曝光。曝光后的膠片用化學(xué)方法沖洗。用透射掃描器讀取膠片彩色塊，其產(chǎn)生對應(yīng)于每個彩色塊的R、G及B載圖象信號。編碼數(shù)值圖案發(fā)生器的信號-數(shù)值圖形產(chǎn)生RGB強(qiáng)度-調(diào)制信號，其喂入到參照視頻顯示器中。調(diào)節(jié)每種試驗顏色的R’、G’及B’編碼數(shù)值，直至顏色匹配設(shè)備，實際上可對應(yīng)于儀器或者觀察者，指出視頻顯示器試驗顏色與正片試驗顏色或者洗片后的負(fù)片顏色相匹配。變換設(shè)備產(chǎn)生一種將膠片試驗顏色有關(guān)的R、G及B載圖象信號數(shù)值與對應(yīng)試驗顏色的R’、G’及B’編碼數(shù)值彼此關(guān)聯(lián)起來的變換。
為將R、G及B載圖象信號轉(zhuǎn)換為中間數(shù)據(jù)所需的數(shù)學(xué)運算由矩陣運算及查詢表格(LUT)的順序組成。
參見圖2，在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，輸入的載圖象信號R、G及B按照如下過程轉(zhuǎn)變?yōu)橹虚g數(shù)據(jù)數(shù)值，分別對應(yīng)于在參照輸出器件上恰當(dāng)再現(xiàn)彩色圖象所要求的R’、G’及B’輸出載圖象信號(1)R、G及B載圖象信號，對應(yīng)于膠片透射率測定值，在用于接收并存儲來自膠片掃描器信號的電腦中借助一維查詢表格LUT1，轉(zhuǎn)換為相應(yīng)密度。
(2)來自步驟(1)的密度隨后借助由變換設(shè)備產(chǎn)生的矩陣1進(jìn)行變換，生成中間載圖象信號。
(3)步驟(2)的密度，任選地利用一維查詢表格LUT2進(jìn)行修改，該表格的推導(dǎo)原則是使輸入膠片的中性色域密度轉(zhuǎn)換為參照圖象的中性色域密度。
(4)步驟(3)的密度借助一維查詢表格LUT3進(jìn)行轉(zhuǎn)換，生成送往參照輸出器件的相應(yīng)的R’、G’及B’輸出載圖象信號。
應(yīng)當(dāng)理解，每一個查詢表格通常是為每一種輸入顏色準(zhǔn)備的。在一種實施方案中，可采用3個一維查詢表格，每一個分別用于紅、綠和藍(lán)光記錄。在另一種實施方案中，可采用多維查詢表格，例如描述在D’Errico，美國專利4,941,039中。應(yīng)當(dāng)理解，上面步驟4的參照輸出器件的輸出載圖象信號可采取隨器件而異的代碼數(shù)值，或者該輸出載圖象信號仍需要進(jìn)一步調(diào)節(jié)，從而變?yōu)檫m合具體器件的代碼數(shù)值。此種調(diào)節(jié)可通過進(jìn)一步的矩陣變換或者一維查詢表格變換或者此類變換的組合來完成，以便恰當(dāng)?shù)販?zhǔn)備好送往傳送、存儲、印刷或采用規(guī)定器件顯示它們的任何一種步驟的輸出載圖象信號。
來自透射掃描器的R、G及B載圖象信號被轉(zhuǎn)換為一種圖象變換和/或存儲計量尺度，該計量尺度對應(yīng)于單一參照圖象記錄器件和/或介質(zhì)的量度及描述，而其中所有的輸入介質(zhì)的計量數(shù)值均對應(yīng)于假定該參照器件和介質(zhì)是在與輸入介質(zhì)攝取該場景相同的條件下攝取原場景將會產(chǎn)生的三原色數(shù)值。例如，如果參照圖象記錄介質(zhì)選定為特定彩色負(fù)片，且中間圖象數(shù)據(jù)計量標(biāo)準(zhǔn)選定為參照膠片的RGB密度測定值，則就本發(fā)明的輸入彩色負(fù)片而言，來自掃描器的R、G及B載圖象信號被轉(zhuǎn)換成的R’、G’及B’密度數(shù)值將對應(yīng)于，假定該參照彩色負(fù)片在與本發(fā)明彩色負(fù)片記錄材料曝光的相同條件下曝光將會產(chǎn)生的圖象數(shù)值。
為達(dá)到恰當(dāng)采樣和覆蓋所標(biāo)定膠片曝光范圍而選定的曝光測試圖形，將通過圖形發(fā)生器的曝光而產(chǎn)生并送入到曝光裝置中。該曝光裝置在膠片上產(chǎn)生三原色曝光，從而生成一種由大約150彩色塊組成的測試圖形。測試圖形可采用各種各樣適合應(yīng)用情況的方法產(chǎn)生。這些方法包括采用曝光設(shè)備、例如感光儀，采用彩色成象設(shè)備的輸出裝置，記錄用已知光源照射已知反射系數(shù)的試驗物體的圖象，或者采用照相領(lǐng)域已知的方法計算三原色曝光數(shù)值。如果采用不同速度的輸入膠片，每個膠片總的紅、綠及藍(lán)色曝光必須恰當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)，以便使膠片之間的相對速度差得到補(bǔ)償。于是，每種膠片都接受適合其紅、綠及藍(lán)色速度的相當(dāng)數(shù)值的曝光。曝光后的膠片用化學(xué)方法沖洗。用透射掃描器讀取膠片彩色塊，其產(chǎn)生相應(yīng)于每個彩色塊的R、G及B載圖象信號，并借助透射密度計產(chǎn)生相應(yīng)于每個彩色塊的R’、G’及B’密度數(shù)值。變換設(shè)備產(chǎn)生一種從與膠片試驗顏色有關(guān)的R、G及B載圖象信號數(shù)值到參照彩色負(fù)片的對應(yīng)試驗顏色的R’、G’及B’密度的變換。在另一種優(yōu)選實施方案中，如果參照圖象記錄介質(zhì)選定為特定彩色負(fù)片，而且中間圖象數(shù)據(jù)計量選定為該參照膠片的步驟2的規(guī)定R’、G’及 B’中間密度，則就本發(fā)明輸入彩色負(fù)片而言，來自掃描器的R、G及B載圖象信號被轉(zhuǎn)換成的R’、G’及B’中間密度將對應(yīng)于，假定該參照彩色負(fù)片在與本發(fā)明彩色負(fù)片記錄材料曝光的相同條件下曝光將會產(chǎn)生的圖象數(shù)值。
因此，每個輸入膠片將產(chǎn)生在最大可能的程度上等于這樣的中間數(shù)值，其對應(yīng)于參照彩色負(fù)片在參照輸出器件上恰當(dāng)?shù)卦佻F(xiàn)彩色圖象所要求的R’、G’及B’代碼數(shù)值。未標(biāo)定的膠片也可用于根據(jù)類似型號膠片導(dǎo)出的變換中進(jìn)行變換，變換結(jié)果將類似于上面所描述的。
為將該優(yōu)選實施方案的R、G及B載圖象信號轉(zhuǎn)換為中間數(shù)據(jù)所要求的數(shù)學(xué)運算由矩陣運算及一維查詢表格(LUT)的順序組成。對于3種輸入顏色通常需要提供3張表格。要知道，這種變換也可按照其它實施方案完成，即采用單一數(shù)學(xué)運算和數(shù)學(xué)運算組合，由主計算機(jī)按若干計算步驟實施，這些步驟包括但不限于，矩陣代數(shù)、依賴1個或多個載圖象信號的代數(shù)表達(dá)式以及n-維LUT。在一種實施方案中，步驟2的矩陣1是3×3矩陣。在更優(yōu)選的實施方案中，步驟2的矩陣1是3×10矩陣。在優(yōu)選的實施方案中，步驟4中的一維LUT3根據(jù)彩色照相紙的特性曲線對中間載圖象信號實施變換，從而再現(xiàn)正常彩色正片圖象色域。在另一種優(yōu)選實施方案中，步驟4的LUT3根據(jù)修改的、更令人愉快，例如具有較低圖象反差的可視色域?qū)χ虚g載圖象信號進(jìn)行變換，由于此類變換的復(fù)雜性，應(yīng)當(dāng)注意，由R、G及B到R’、G’及B’的變換通常最好用三維LUT完成。此種三維LUT可按照J(rèn).D’Errico在美國專利4,941,039的披露來制作。
應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)圖象處于電子形式時，圖象加工不局限于上面所描述的具體變換形式。當(dāng)圖象處于此種形式時，還可采用附加的圖象變換，包括但不限于，標(biāo)準(zhǔn)場景平衡算法(根據(jù)負(fù)片內(nèi)1個或多個區(qū)域的密度確定對密度及色彩均衡的校正)、色域變換以放大膠片曝光不足的γ、利用轉(zhuǎn)數(shù)和不清晰遮光的非適應(yīng)性或適用性清晰化、減輕紅眼以及非適用性或適用性粒度抑制。再有，還可對圖象進(jìn)行藝術(shù)變換，縮放、裁切畫面并與其它圖象進(jìn)行組合或者進(jìn)行本領(lǐng)域已知的其它變換。一旦圖象已經(jīng)校正過并完成了進(jìn)一步對圖象加工及變換之后，圖象便可通過電子方式傳送到遠(yuǎn)程區(qū)域或者在本地書寫到各種各樣輸出裝置上，包括但不限于，鹵化銀膠片或紙書寫器、熱印片機(jī)、電子照相印刷機(jī)、噴墨印刷機(jī)、顯示監(jiān)視器、CD光盤、光學(xué)及磁的電子信號存儲器件以及本領(lǐng)域已知的其它類型存儲及顯示器件。
下面的實施例旨在舉例說明，其中包括陰離子-和陽離子-交換聚合物用于穩(wěn)定活化的或封閉的彩色顯影劑的應(yīng)用。
實施例1用于彩色光熱敏成象元件的成分的制備制備一系列加載在離子交換顆粒上的顯影劑。在市售供應(yīng)的離子交換樹脂樣品上按下面所述加載顯影劑。所獲負(fù)載顯影劑的離子交換顆粒M1～M7的分散是通過對顆粒淤漿a)用轉(zhuǎn)子-定子混合機(jī)實施高剪切混合和/或b)反復(fù)與堅硬無機(jī)磨料碰撞實現(xiàn)的。離子交換樹脂顆粒P1的直接合成是通過懸浮聚合實現(xiàn)的。
M1向40g含有10wt％DEV-1和2.4wt％亞硫酸鈉的溶液A中加入10g強(qiáng)酸性凝膠型離子交換樹脂AmberlieTMIR120+(一種由苯乙烯和二乙烯基苯衍生的磺化共聚物，磺化度等于約4.5meq/g)。混合物攪拌5min，樹脂顆粒與液相分開。樹脂顆粒以蒸餾的、去離子水洗滌到20％樹脂淤漿的pH等于4.7的程度。所獲負(fù)載顯影劑的樹脂顆粒被加入到含0.111g鯨蠟基三甲基溴化銨和0.152g亞硫酸鈉的56.6g溶液中。樹脂顆粒淤漿用轉(zhuǎn)子-定子混合機(jī)以大約15,000RPM剪切15min，再在8盎司瓶子中與120cc1.8mm氧化鋯珠一起研磨16h。
M2Dowex HCR-W2，鈉離子形式、球形珠樣品(強(qiáng)酸；苯乙烯-DVB共聚物；核上磺酸活性基團(tuán)；總交換容量＝3.8meq/g)與1cm氧化鋯介質(zhì)一起研磨2周，然后按下述加載顯影劑。在25mL水中，溶解進(jìn)0.48g亞硫酸鈉，然后用氮氣吹掃20min。向吹掃后的溶液中加入5.5g DEV-1和6.3g80％固體Dowex HCR-W2研磨分散體。所獲分散體搖動4h。最終樹脂通過離心進(jìn)行分離，并每次以蒸餾水洗滌接著離心，總共3次，從而分離出樹脂。所獲5％固體的樹脂分散體M2的pH等于6.0。
M3向14.6g溶液A中加入25.4g蒸餾水和20g強(qiáng)酸性凝膠型離子交換樹脂AmberliteTMIR120+?；旌衔飻嚢?min，樹脂顆粒與液相分開。樹脂顆粒以蒸餾的、去離子水洗滌，直到20％樹脂淤漿的pH等于4.9.5g所獲負(fù)載顯影劑樹脂顆粒加入到35g含0.067g鯨蠟基三甲基溴化銨和0.09g亞硫酸鈉的溶液中。淤漿用轉(zhuǎn)子-定子混合機(jī)以大約15,000RPM剪切15min。所獲淤漿再在8盎司瓶子中與120毫升1.8mm氧化鋯珠一起研磨150min，從而制成離子交換的顯影劑M3。
M4該離子交換樹脂按照與M1相同的方式制備，不同的是，DEV-2代替DEV-1用于溶液A中。
M5該離子交換樹脂按照與M1相同的方式制備，不同的是，DEV-3代替DEV-1用于溶液A中。
M6該離子交換樹脂按照與M1相同的方式制備，不同的是，DEV-4代替DEV-1用于溶液A中。
M7陰離子封閉的顯影劑DEV-5按如下程序交換到季銨樹脂上。DowexSBR(Cl-)，1型，球形珠(強(qiáng)堿；苯乙烯-DVB共聚物；三甲基芐基銨活性基團(tuán)；總交換容量＝3.1meq/g)離子交換樹脂經(jīng)研磨制成平均粒度為0.7μm的分散體。向38mL預(yù)先以氮氣吹掃過的蒸餾水中加入0.48g亞硫酸鈉和2g DEV-5。向50mL蒸餾、氮氣吹掃的水中加入5g干燥的DowexSBR(Cl-)，從而制成細(xì)膩分散體。將DEV-5溶液加入到該樹脂分散體中并攪拌48h。顯影劑的后加工與M2相同。
P1又采用了具有所需粒度離子交換樹脂顆粒的直接合成。離子交換樹脂顆粒的合成按如下方式進(jìn)行。按懸浮聚合技術(shù)(McCaffery，Edward M.《大分子化學(xué)實驗室制備》(Laboratory Preparation forMacromolecular Chemistry)McGraw-Hill公司，1970)合成含85wt％苯乙烯和15wt％二乙烯基苯的共聚物樹脂。該反應(yīng)條件生產(chǎn)出平均粒度3μm的窄粒度分布顆粒。該珠粒在升高的溫度下用硫酸處理9h，以蒸餾水充分洗滌，然后干燥?；腔葹?meq/g。向30mL水中加入0.48g亞硫酸鈉，隨后以氮氣吹掃20min。向吹掃的溶液中加入5g該3μm粒度的磺化珠粒，和8.5g DEV-1。分散體攪拌4h。P1的分離程序與M2相同。
E1按傳統(tǒng)方式制備一種鹵化銀片狀乳劑，其組成為97％溴化銀和3％氯化銀。所獲乳劑的當(dāng)量圓直徑等于0.6μm；厚度，0.09μm。該乳劑先進(jìn)行藍(lán)光光譜增感，然后化學(xué)增感到最佳性能。
E2按傳統(tǒng)方式制備一種鹵化銀片狀乳劑，其組成為97％溴化銀和3％碘化銀。所獲乳劑的當(dāng)量圓直徑等于0.6μm；厚度，0.09μm。該乳劑先進(jìn)行綠光光譜增感，然后化學(xué)增感到最佳性能。
制備以下成色劑分散體。
C1按傳統(tǒng)方法制備油基成色劑分散體，包含成色劑COUP-1和磷酸三甲酚酯，二者重量比1∶0.5。 COUP-1制備以下抗灰霧劑制劑F1采用氧化鋯珠和Triton X-200E表面活性劑制備水淤漿形式的1-苯基-5-巰基四唑的球磨分散體。
F2按傳統(tǒng)方式在明膠懸浮體中沉淀出1-苯基-5-巰基四唑的銀鹽。
制備下列感光銀鹽S1
按傳統(tǒng)方式在明膠懸浮體中沉淀出3-氨基-5-芐基巰基-1，2，3-三唑的銀鹽。
實施例2含離子交換顯影劑的彩色光熱敏成象組合物涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物，包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2射線不敏感銀鹽S1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、10.8mg/dm2N-水楊酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
涂層元件通過0～4中性密度梯級光楔片接受白光的曝光，隨后通過與130℃的加熱壓板接觸10s完成熱沖洗。觀察品紅染料的圖象密度信號。在各種不同洗片溫度獲得的最大綠光Status M密度載于表I中。
表I干物理顯影實施例2的最大密度
涂布在透明膠片支持體上的第2光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、10.8mg/dm2N-水楊酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。該組合物不包含射線不敏感銀鹽S1。
涂層元件通過0～4中性密度梯級光楔片接受白光的曝光，隨后通過與170℃的加熱壓板接觸10s完成熱沖洗。觀察品紅染料的圖象密度信號。在各種不同洗片溫度獲得的最大綠光Status M密度載于表II中。此種干化學(xué)顯影制劑與前面描述的干物理顯影制劑相比在密度上低得多。
表II干化學(xué)顯影實施例2的最大密度
實施例3圖象分辨率改善的彩色光熱敏成象組合物在這里的描述中，DPD代表干物理顯影，其中感光鹵化銀被用來探測可見光并將其沖洗為可顯影潛影圖象；而不感光銀鹽則用作涂層顯影氧化劑。DCD代表干化學(xué)顯影，其中鹵化銀顆粒被用來探測可見光，并將其沖洗為可顯影潛影圖象，同時也起到涂層顯影氧化劑作用。
DPD涂層元件3-1的制備涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2射線不敏感銀鹽S1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、10.8mg/dm2N-水楊酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰霧劑F1和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
DPD涂層元件3-2的制備涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2射線不敏感銀鹽S1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、10.8mg/dm2N～水楊酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰霧劑F2和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
DPD涂層元件3-3的制備涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2射線不敏感銀鹽S1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、10.8mg/dm2N-水楊酰苯胺、3.23mg/dm2抗灰霧劑F1和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
DPD涂層元件3-4的制備
涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2射線不敏感銀鹽S1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、10.8mg/dm2N-水楊酰苯胺、3.23mg/dm2抗灰霧劑F2和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
DCD涂層元件3-5的制備涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、16.1mg/dm2N-水楊酰苯胺、32.3mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰霧劑F1和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
DCD涂層元件3-6的制備涂布在透明膠片支持體上的光熱敏成象組合物包含60.9mg/dm2明膠、6.46mg/dm2品紅成色劑C1、6.46mg/dm2鹵化銀乳劑E1、16.1mg/dm2N-水楊酰苯胺、32.3mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰霧劑F2和10.8mg/dm2離子交換樹脂顯影劑P1。
涂層元件3-1～3-6的評估涂層元件3-1～3-6通過0～4中性密度梯級光楔片接受白光的曝光，隨后通過與加熱壓板接觸完成熱沖洗。觀察品紅染料的密度信號。在各種不同洗片溫度獲得的最低和最高綠光Status M密度載于表III中?？汕宄乜闯?，當(dāng)采用這種離子交換樹脂顯影劑時，涂層配方是重要的。
表III涂層元件3-1～3-6的最低和最高密度
實施例4顯影劑溶解性改善的彩色照相組合物一組包含鑲嵌在感光層中的離子交換顯影劑的涂層按如下程序制備，曝光并洗片。所制備的涂層每平方米包含0.54g來自鹵化銀乳劑E2的銀、0.32g品紅染料生成成色劑C1、0.27g來自表IV所載離子交換顯影劑源的顯影劑以及4.04g去離子明膠。所制備的涂層透過0～4中性密度梯級光楔片以及Wratten 9TM濾光片，接受5500K光源1″的曝光。
該組涂層通過5min蒸餾水的預(yù)處理浴，然后浸泡在0.5M60°F碳酸鈉溶液中達(dá)30s，定影，洗滌并干燥。照相性能載于表IV中。感光速度的定義為某一特定曝光，在此曝光條件下，Dmin以上的密度是從該點到比該點大0.6logE的曝光之間平均梯度的20％。還包括對比涂層DEV-1，它是按完全相同的規(guī)格制備的，只是顯影劑是利用溶液A加入的。該涂層不包含離子交換顆粒。該蒸餾水預(yù)浸漬實驗被用來證明，離子交換聚合物能充分地限制浸泡在活化溶液之前顯影劑的擴(kuò)散。由于預(yù)浸漬浴的pH低，不利于鹵化銀顯影，因此可移動的顯影劑種被從涂層中洗掉，從而不使曝光的鹵化銀乳劑顆粒顯影。隨后在活化劑溶液中的浸泡則導(dǎo)致由任何殘留顯影劑生成圖象。表IV的結(jié)果顯示，采用溶液A源(它不合離子交換聚合物)的對比涂層的預(yù)浸漬導(dǎo)致顯影劑幾乎完全從涂層中損失了。結(jié)果，隨后以活化劑溶液處理后僅觀察到極其輕微的圖象。相比之下，含離子交換顯影劑源的涂層的照相性能卻沒有受到預(yù)浸漬處理的實質(zhì)影響。這樣的結(jié)果清楚地展示，離子交換聚合物在限制鹵化銀膠片中包含的顯影劑種不希望的擴(kuò)散上很有用。
表IV實施例4照相結(jié)果
實施例5貯存壽命改善的彩色照相組合物本實施例展示，當(dāng)離子交換顯影劑源嵌在感光層中時，照相性能和貯存壽命都將改善。Amberlite IR120+離子交換樹脂的樣品按照與M1相同的方式負(fù)載上顯影劑DEV-2、DEV-3和DEV-4。它們是制劑M4～M6。所制備的涂層每平方米包含0.54g來自鹵化銀乳劑E2的銀、0.32g品紅染料生成成色劑C1、0.27g來自表4所載離子交換顯影劑源的顯影劑以及4.04g去離子明膠。所制備的涂層透過0～4中性密度梯級光楔片以及Wratten 9TM濾光片，接受5500K光源1″的曝光。洗片過程是浸泡在0.5M60°F碳酸鈉溶液中達(dá)30s，定影，洗滌并干燥。照相性能載于表V中。感光速度的定義為某一特定曝光，在此曝光條件下，Dmin以上的密度是從該點到比該點大0.6logE的曝光之間平均梯度的20％。
制備對比涂層，不同之處是顯影劑是隨溶液加入而不是被包括在離子交換樹脂中。涂層按如上所述曝光并沖洗。第2組涂層在曝光和沖洗前預(yù)先在120°F和50％RH條件下培養(yǎng)4周。照相性能載于表V中。％分辨率是作為培養(yǎng)涂層與剛剛沖洗的涂層的Dmax與Dmin差值之比。表V的結(jié)果展示，離子交換的顯影劑樹脂提供比不含離子交換樹脂的對比涂層相近或更好的初期圖象分辨率和速度。在培養(yǎng)的對比涂層的任何一個上都觀察不到圖象。當(dāng)用離子交換樹脂來穩(wěn)定彩色成色劑時，高達(dá)95％的初始圖象保留下來。
表V實施例5照相結(jié)果
實施例6含封閉的顯影劑的彩色光熱敏成象組合物本實施例展示利用嵌在感光層中的陰離子交換樹脂顆粒來穩(wěn)定封閉的顯影劑。陰離子封閉的顯影劑DEV-5如制劑M7中那樣交換到季銨樹脂上。所制備的涂層每平方米包含0.54g來自鹵化銀乳劑E2的銀、0.32g品紅染料生成成色劑C1、0.55g來自樹脂M7的DEV-5、0.004mmol硝酸和3.96g去離子明膠。該涂層按照實施例4中所描述的那樣曝光。該涂層在160℃加熱20s從而產(chǎn)生游離顯影劑，此外其它完全照實施例4中所述進(jìn)行處理。觀察到著品紅色的負(fù)性圖象。
權(quán)利要求
1.一種包含至少一層在支持體上的可熱沖洗成象層的可熱沖洗成象元件，其中該成象元件還包含至少一種離子鍵合到離子交換基質(zhì)上的還原劑。
2.權(quán)利要求1的成象元件，它是光熱敏成象元件。
3.權(quán)利要求1的成象元件，其中離子交換基質(zhì)的折射率介于1.4～1.7。
4.權(quán)利要求1的成象元件，其中離子交換基質(zhì)是有機(jī)合成樹脂。
5.權(quán)利要求4的成象元件，其中離子交換基質(zhì)是陽離子交換樹脂，優(yōu)選具有下列離子基團(tuán)中的一種或多種SO3-、COO-、PO32-、HPO2-、AsO2-、SeO3-。
6.權(quán)利要求4的成象元件，其中離子交換基質(zhì)是陰離子交換樹脂，優(yōu)選具有下列離子基團(tuán)中的一種或多種
7.權(quán)利要求1的成象元件，其中還原劑是顯影劑、彩色顯影劑、封閉的顯影劑、封閉的彩色顯影劑或電子轉(zhuǎn)移劑。
8.權(quán)利要求1的成象元件，其中離子鍵合在離子交換基質(zhì)上的還原劑位于成象層內(nèi)。
9.權(quán)利要求1的成象元件，其中離子交換基質(zhì)包含平均粒度小于10μm直徑的顆粒。
10.顯影權(quán)利要求1的成象元件的方法，它包括按圖象方式將該元件加熱到至少約50℃的溫度。
全文摘要
本發(fā)明包括一種包含至少一層在支持體上的成象層的可熱沖洗成象元件,其中該成象元件還包含至少一種離子鍵合到離子交換基質(zhì)上的還原劑。該成象元件優(yōu)選是一種光熱敏成象元件,其中成象層包含感光鹵化銀、氧化劑,優(yōu)選一種有機(jī)銀鹽,以及還原劑。本發(fā)明還包括通過將該元件加熱到高于約50℃的溫度使所述光熱敏成象元件顯影。本發(fā)明還包括通過掃描該顯影的光熱敏成象元件形成圖象的方法。
文檔編號G03C7/392GK1332391SQ0112128
公開日2002年1月23日 申請日期2001年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月13日
發(fā)明者M·E·歐文, L·M·歐文, J·M·努南 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司