專利名稱：照相處理元件和使用它的成象方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于將鹵化銀照相光敏材料顯影的照相處理元件和利用該處理元件的成象方法和圖像信息制備方法。
本發(fā)明的背景鹵化銀照相光敏材料(下文也表示為照相光敏材料或照相材料)現(xiàn)已廣泛使用，這是因?yàn)樗鼈兣c其它光敏材料相比具有高感光度、優(yōu)異的層次和優(yōu)異的特性。具體地說，鹵化銀照相光敏材料在市場上被認(rèn)為是在圖像信息的記錄、欣賞和貯存中表現(xiàn)優(yōu)異的記錄材料，這歸因于它的低成本、優(yōu)質(zhì)的影像質(zhì)量和優(yōu)異的影像存放穩(wěn)定性。
最近，制作彩色版畫的流行方法是將所拍攝的彩色膠片在照片洗印工作室中進(jìn)行處理，其中在彩色膠片中獲得的圖象被轉(zhuǎn)印到有色紙上獲得彩色版畫。
在有相對緊湊的處理機(jī)的微型工作室中，自工作室從顧客手中接收所拍攝的彩色膠片的時(shí)間到彩色版畫提供給顧客的時(shí)間為止的照片洗印時(shí)間是大約1小時(shí)。然而，這一時(shí)間對于要求顯影和洗印和同時(shí)在店內(nèi)等候的顧客來說顯得太長。很難進(jìn)一步將該完成時(shí)間縮短到在顧客滯留店內(nèi)的典型時(shí)間中照片洗印就完成的程度，但同時(shí)完成時(shí)間的縮短也是強(qiáng)烈要求的。在生產(chǎn)最終的照片的時(shí)間當(dāng)中，彩色膠片的處理時(shí)間占了總工作時(shí)間的一大部分，因此縮短彩色膠片的處理時(shí)間是強(qiáng)烈要求的。
最近，所謂的內(nèi)裝透鏡的膠片裝置很受人們喜愛地用于拍照，它們能夠以在裝有固定的聚焦透鏡的塑料樹脂照相機(jī)內(nèi)裝入鹵化銀照相材料的形式的商購。這為用戶省去了比較麻煩的在照相機(jī)中裝膠片的過程和由于裝膠片失誤所造成的損失，使得由于其簡單性而增加光拍攝(photo-shooting)機(jī)會內(nèi)裝透鏡的膠片裝置是照相機(jī)專用裝置，在該裝置中已經(jīng)由制造商裝載了照相材料。用戶使用裝載的照相材料進(jìn)行拍照，在拍照之后該內(nèi)裝透鏡的膠片裝置以仍然裝載照相材料的形式被送至膠片處理室，這樣以較低價(jià)格獲得了極簡單結(jié)構(gòu)的照相機(jī)。
前述系統(tǒng)是目前比較受歡迎的一種，但進(jìn)一步增強(qiáng)其方便性的呼聲仍然很強(qiáng)烈。所需的改進(jìn)包括，例如(1)在照相材料的顯影、漂白和定影中減少膠片加工溶液的用量，和空間的節(jié)省，(2)在膠片處理溶液中化合物如彩色顯影劑或鐵-螯合物的減少或棄用，這些化合物被限制排放到自然環(huán)境中，以及(3)處理速度的加快。
作為克服上述問題的一種方法，在JP-A11-52526(下文中術(shù)語JP-A是指尚未審查的、已出版的日本專利申請)建議了一種彩色圖像成型方法，其中彩色膠片的一些沖洗步驟被省掉了，使得圖像信息直接從顯影的圖象中讀出并轉(zhuǎn)化成光學(xué)或電子數(shù)字信息，它進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成通過彩色照相材料的標(biāo)準(zhǔn)洗印處理方法形成彩色圖像所獲得的圖象特征值。這一技術(shù)就縮短時(shí)間而言獲得了改進(jìn)。
然而，該洗印處理裝置，雖然相對緊致，仍然在典型較小的店面中占據(jù)空間以及在膠片處理溶液的更換中的裝載對于小型洗印工作室仍然是一個(gè)負(fù)擔(dān)，因此節(jié)約空間的裝置或更容易維護(hù)的系統(tǒng)的開發(fā)是強(qiáng)烈要求的。
JP-A10-260518公開了一種成象方法，其中含有鹵化銀、偶合劑和和彩色顯影劑的光敏基元被疊合到含有堿或其前體的洗印處理元件上，和然后加熱形成圖象。雖然這樣的技術(shù)預(yù)計(jì)可以滿足前面所述的要求，但是問題在于所公開的鹵化銀照相材料在層強(qiáng)度方面和經(jīng)過長時(shí)間后工作性能的儲藏穩(wěn)定性上則不太好。這一特征被認(rèn)為是由于在鹵化銀照相基元中含有顯影劑。
Pictrography系統(tǒng)是由Fuji Photo Film Co.，Ltd.提供的，其中在光敏基元上提供少量的水，光敏基元與含有堿前體的圖象接收基元層壓在一起并通過加熱引起顯影反應(yīng)。在這一系統(tǒng)中，不使用浴液的膠片處理對于環(huán)境是理想的，釋放的染料擴(kuò)散-轉(zhuǎn)移至染料固定層中被固定而形成染料圖象。然而，由于在這一系統(tǒng)中使用的彩色照相材料含有提供著色染料的原料，使得很難獲得足夠的速度以用作相機(jī)材料。而且，用于放大的照相材料所要求的圖像質(zhì)量則由于在擴(kuò)散轉(zhuǎn)移中引起的染料圖象的滲色而能夠?qū)崿F(xiàn)，不會在視覺上有任何缺陷。因此，能夠用作所用照相機(jī)的記錄材料的系統(tǒng)的開發(fā)是人們所希望的。
在JP-A10-260518中建議的一系列處理系統(tǒng)和Pictorography系統(tǒng)(不含顯影劑的市場上可買到的普通鹵化銀彩色照相材料不能適用于它們)缺乏普遍適用性。
一般而言，普通鹵化銀彩色照相材料在曝光后通過使用含有顯影劑的顯影液進(jìn)行液體顯影，形成銀圖象和/或在銀離子被還原之后由偶合劑與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)形成染料圖象。這樣的顯影液通常是含水堿性溶液以增強(qiáng)顯影活性。為增強(qiáng)顯影活性提高PH值的代價(jià)是顯影劑在顯影液中貯存穩(wěn)定性的下降。大量顯影液的使用和其充分的補(bǔ)充不會產(chǎn)生任何問題，但對于處理頻率或處理量較小的情況，由于顯影劑溶液的較短使用期，需要比較麻煩的溶液更換工作以保持處理穩(wěn)定性。
為了最大程度地減少前述缺陷，有效的是除去對堿不穩(wěn)定的顯影劑或除去堿性試劑。它的實(shí)例包括將顯影劑封閉在鹵化銀照相材料中的技術(shù)。然而，包含在照相材料中的對苯二胺將發(fā)生空氣氧化，引起棕褐色變或引起鹵化銀的翳化，在與照相材料中存在的偶合劑反應(yīng)之后形成染料，導(dǎo)致總體劣化的照相功能。另外，相對于顯影劑來說更穩(wěn)定的顯影劑前體的包含也是已知的。對苯二胺前體的實(shí)例包括描述在JP-A6-347963，58-192031和56-6235和US專利No.4,060,418中的化合物。然而，即使使用這樣的化合物，在貯存期間照相功能的劣化能夠避免，但仍導(dǎo)致照相材料的翳影化。
還在JP-A11-167179，11-184056和11-202458公開了一種包括在分子結(jié)構(gòu)式內(nèi)含有肼、磺酰胺基苯酚或磺酰胺基苯胺的彩色顯影劑(被描述為較穩(wěn)定的彩色顯影劑)的照相材料。這些發(fā)明人的研究工作已經(jīng)證明，即使當(dāng)使用此類化合物時(shí)，原材料穩(wěn)定性不夠?qū)е氯缦氯秉c(diǎn)在貯存之前和之后處理變化較大，導(dǎo)致重度翳化而且以油分散體形式的引入使得層厚度增加，損害了物理性能和圖象清晰度。
這類照相材料常常含有微溶于水的金屬化合物如氫氧化鋅。雖然通過使用前述堿產(chǎn)生體系能夠理想地從顯影液除去堿，這種金屬氧化物或或金屬氫氧化物常常顯示出兩性現(xiàn)象和穩(wěn)定沉淀區(qū)域是在中性區(qū)的附近。從沉淀平衡的關(guān)系入手，一般很難將照相材料的層內(nèi)PH值降低至7或7以下，這樣照相材料不得不設(shè)計(jì)在較高PH值，導(dǎo)致例如在貯存期間鹵化銀容易翳化的缺陷。JP-A8-179458和9-106057公開了使用銀圖象的單色光熱照相材料，但甚至在這種情況下，仍遇到類似問題。還有，大量金屬氧化物或氫氧化物的引入導(dǎo)致霧度增加，導(dǎo)致照相功能如圖象清晰度變劣。
考慮到前面描述的問題，希望開發(fā)一種成色體系，其中顯影劑或堿能夠從照相材料或顯影液中除去，結(jié)果顯示出高的成色性能和優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性。
本發(fā)明概述本發(fā)明是為了解決前述問題而完成的，所以，本發(fā)明的目的是提供一種成象方法，據(jù)此，包括市場上可買到的照相底片如135膠片和APS膠片的鹵化銀照相材料能夠簡單和快速地在較小空間中進(jìn)行處理，確保了鹵化銀照相材料的穩(wěn)定處理和提供性能優(yōu)異的照片；通過使用該成象方法的圖像信息制備方法，和在其中使用的處理元件。
具體地說，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了下列目的中的至少一個(gè)。
本發(fā)明的第一目的是提供能夠快速顯影但無需在顯影液中包含顯影劑或根本無需使用顯影液并獲得低霧度和高感光度的一種成象方法，和提供在長時(shí)間中有優(yōu)良貯存穩(wěn)定性的處理元件。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供用于鹵化銀照相材料的處理元件，它是空間節(jié)省型裝置的系統(tǒng)和提供容易的維護(hù)性以及在顧客停留在店內(nèi)的同一時(shí)間完成洗印且普遍適用的系統(tǒng)，它很少劣化照相材料的貯存穩(wěn)定性和很少在處理之后由于顯影劑的作用而帶雜色，和使用該處理元件的成象方法。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種成象方法，它是空間節(jié)省型裝置的系統(tǒng)和它提供容易的維護(hù)性以及是在顧客停留在店內(nèi)的同一時(shí)間完成洗印且在處理圖象的不均勻性上有改進(jìn)的系統(tǒng)。
本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供一種成象方法，它是空間節(jié)省型裝置的系統(tǒng)和它提供容易的維護(hù)性以及是在顧客停留在店內(nèi)的同一時(shí)間完成洗印且在連續(xù)處理過程中密度有較少處理波動的系統(tǒng)。
本發(fā)明的第五個(gè)目的是提供處理元件，它是空間節(jié)省型裝置的系統(tǒng)和提供容易的維護(hù)性以及在顧客停留在店內(nèi)的同一時(shí)間完成洗印且在原料穩(wěn)定性、感光度和辨別力上有改進(jìn)的系統(tǒng)，該處理元件的制備方法和使用該處理元件的新型成象方法。
本發(fā)明的第六個(gè)目的是提供一種簡單、快速和安全的成象方法，無需直接處理化學(xué)品就可使鹵化銀照相材料顯影，這些化學(xué)品對環(huán)境有害和其中一些并不總是對人體安全。
本發(fā)明的第八個(gè)目的是提供簡單和快速可行的圖像信息制備方法。
本發(fā)明的前述目的能夠通過下列多個(gè)項(xiàng)目來完成1.用于處理鹵化銀照相材料的照相處理元件，它包括彩色顯影劑或彩色顯影劑前體；2.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中該元件包括彩色顯影劑的前體；3.根據(jù)項(xiàng)目2中所述的處理元件，其中該前體是由下面通式(1)至(6)表示通式(1) 其中R11至R19各自表示氫原子或取代基，條件是R11和R12，R13和R14，R15和R16，R16和R17，R17和R18，或R18和R19可相互結(jié)合形成環(huán)；和A1表示羥基或取代氨基，條件是A1的取代氨基可與R11或R14結(jié)合形成環(huán)；通式(2) 其中R21至R25各自表示氫原子或取代基，條件是R21和R22，或R23和R24可相互結(jié)合形成環(huán)；和A2表示羥基或取代氨基，條件是A2的取代氨基可與R21或R24結(jié)合形成環(huán)；通式(3) 其中R31至R38各自表示氫原子或取代基，通式(4) 其中R41至R44各自表示氫原子或取代基，條件是R41和R42，或R43和R44可相互結(jié)合形成環(huán)；A4表示羥基或取代氨基，條件是A4的取代氨基可與R41或R44結(jié)合形成環(huán)；及R45和R46各自表示具有1-12個(gè)碳原子的烷基或芳基；通式(5) 其中R51至R54各自表示氫原子或取代基，條件是R51和R52，或R53和R54可相互結(jié)合形成環(huán)；A5表示羥基或取代氨基，條件是A5的取代氨基可與R51或R54結(jié)合形成環(huán)；和M表示氫原子，堿金屬，銨，含氮有機(jī)堿或含季氮化合物；通式(6) 其中R61至R64各自表示氫原子或取代基，條件是R61和R62，或R63和R64可相互結(jié)合形成環(huán)；A6表示羥基或取代氨基，條件是A6的取代氨基可與R61或R64結(jié)合形成環(huán)；M+是金屬離子；q是2或3的整數(shù)；r是1或2的整數(shù)；X61-和X62-各自表示可以相同或不同的陰離子；p是1或2的整數(shù)；m是1或2的整數(shù)；n是1-3的整數(shù)；和z是1-5的整數(shù)；4.根據(jù)項(xiàng)目2中所述的處理元件，其中處理元件進(jìn)一步包括堿或堿前體；5.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中處理元件包括由下面通式(I)或(II)表示的化合物通式(I) 其中m是1或2的整數(shù)；當(dāng)m是1時(shí)，R11表示選自烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基和雜環(huán)殘基的一價(jià)基團(tuán)，和當(dāng)m是2時(shí)，R11表示選自亞烷基、亞芳基和雜環(huán)殘基的二價(jià)基團(tuán)，其中的每一個(gè)可被取代；R12和R13各自表示氫原子或選自烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基和雜環(huán)結(jié)構(gòu)部分的一價(jià)基團(tuán)，其中每一個(gè)可被取代；和B表示有機(jī)堿，堿金屬或堿土金屬氫氧化物；通式(II)R21(-C≡C-COOH)n·B其中n是1或2的整數(shù)；當(dāng)n是1時(shí)，R21表示選自烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、羧基、芳基和雜環(huán)殘基的一價(jià)基團(tuán)，和當(dāng)n是2時(shí)，R21表示選自亞烷基、亞芳基和雜環(huán)殘基的二價(jià)基團(tuán)，其中每一個(gè)可被取代；以及B表示有機(jī)堿，堿金屬或堿土金屬氫氧化物；
6.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中處理元件包括鄰苯二甲酸季銨鹽或草酸銨鹽；7.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中處理元件包括由通式(III)表示的化合物通式(III) ZmXn其中Z表示除堿金屬之外的金屬；X表示氧負(fù)離子，氫氧離子，碳酸根離子，磷酸根離子，硼酸根離子或鋁酸根離子；m和n各自是為了讓Z的價(jià)態(tài)數(shù)與X的價(jià)態(tài)數(shù)保持對等平衡所需要的整數(shù)；8.根據(jù)項(xiàng)目7中所述的處理元件，其中處理元件包括含有由通式(III)表示的化合物的組分層和含有能夠與通式(III)的化合物反應(yīng)形成配合物的化合物的組分層；9.根據(jù)項(xiàng)目8中所述的處理元件，其中該處理元件包括熱水可溶解的層，它被提供在含有由通式(III)表示的化合物的組分層和含有能夠與通式(III)化合物反應(yīng)形成配合物的化合物的組分層之間。
10.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中處理元件包括由通式(7)表示的化合物通式(7) 其中R71和R72各自表示氫原子或烷基，它可以被取代；11.根據(jù)項(xiàng)目2中所述的處理元件，其中處理元件包括1-50mmol/m2的亞硫酸根離子；12.根據(jù)項(xiàng)目2中所述的處理元件，其中處理元件包括1-50mmol/m2的鹵素離子；13.根據(jù)項(xiàng)目2中所述的處理元件，其中該處理元件包括鹵化銀溶劑；14.根據(jù)項(xiàng)目2中所述的處理元件，其中該處理元件包括顯影抑制劑；15.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中處理元件由選自水溶性層和透水性層的至少一種組成；16.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中處理元件包括水不溶性載體，在載體上至少提供了組分層，和在載體和組分層之間提供剝離層；17.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中該處理元件包括熱水可溶解的層；18.根據(jù)項(xiàng)目17中所述的處理元件，其中該處理元件包括含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的層和含有堿或堿前體的層，和進(jìn)一步包括熱水可溶解的層，后者處在含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的層和含有堿或堿前體的層之間；19.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中該處理元件包括可熱封的、水可滲透的粘結(jié)劑層；20.根據(jù)項(xiàng)目1中所述的處理元件，其中該處理元件包括含有水溶性粘合劑的層；21.成象方法，包括將包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件疊合在一種在載體上有鹵化銀乳劑層的已曝光鹵化銀照相材料上，以進(jìn)行照相材料的顯影形成圖象；22.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的成象方法，其中該處理元件包括彩色顯影劑的前體；23.根據(jù)項(xiàng)目22中所述的成象方法，其中處理元件進(jìn)一步包括堿或堿前體；24.根據(jù)項(xiàng)目22中所述的成象方法，其中彩色顯影劑的前體是由以上所述的通式(1)至(6)表示；25.根據(jù)項(xiàng)目22中所述的成象方法，其中顯影是在水存在下進(jìn)行的；26.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的方法，其中包括彩色顯影劑或彩色顯影劑的前體的處理元件是處理膜；27.根據(jù)項(xiàng)目26中所述的成象方法，其中該方法進(jìn)一步包括將包含堿或堿前體的處理片疊合在處理膜上；28.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的成象方法，其中該方法包括將包含堿或堿前體的處理元件疊合在照相材料上和進(jìn)一步將包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件疊合在包含堿或堿前體的處理片上；29.根據(jù)項(xiàng)目28中所述的成象方法，其中包括堿或堿前體的處理元件是處理膜，和包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件是處理片；30.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的成象方法，其中該方法包括將包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件和一種處理片疊合在照相材料上，至少一種處理元件包含彩色顯影劑或其前體和處理片包括水不溶性載體；31.根據(jù)項(xiàng)目22中所述的成象方法，其中顯影是在43℃或43℃以上的溫度下進(jìn)行的；32.根據(jù)項(xiàng)目31中所述的成象方法，其中顯影是在55℃至95℃的溫度下進(jìn)行的；33.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的成象方法，其中處理元件包括熱水可溶解的層；34.根據(jù)項(xiàng)目33中所述的成象方法，其中處理元件包括含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的組分層(1)和含有堿或堿前體的組分層(2)，和處理元件進(jìn)一步包括熱水可溶解的層，后者處在組分層(1)和組分層(2)之間；35.根據(jù)項(xiàng)目34中所述的成象方法，其中顯影是在水存在下在55-95℃的溫度下進(jìn)行的；36.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的成象方法，其中該處理元件是在水不溶性載體上有剝離層和還有含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的組分層的處理片，該方法進(jìn)一步包括，在處理片疊合在照相材料上之后，從處理片上剝離下包括載體的部分，但保留包括組分層的另一部分；37.根據(jù)項(xiàng)目36中所述的成象方法，其中該方法進(jìn)一步包括，在剝離包括載體的部分之后，在43℃或43℃以上的溫度下進(jìn)行顯影；38.根據(jù)項(xiàng)目36中所述的成象方法，其中該方法進(jìn)一步包括，在剝離包括載體的部分之后，在其上面疊合處理元件；39.根據(jù)項(xiàng)目21中所述的成象方法，其中該處理元件進(jìn)一步包括由通式(III)表示的化合物，該方法進(jìn)一步包括疊合含有能夠與通式(III)化合物反應(yīng)形成配合物的一種化合物的處理元件。
本發(fā)明的詳細(xì)說明現(xiàn)在詳細(xì)描述本發(fā)明。
在本發(fā)明中使用的照相材料沒有特別的限制，其中包括市場上可買到的單色(或黑白)底片，彩色膠片和彩色反轉(zhuǎn)片。這些膠片的尺寸例如是135尺寸，APS和Brownie尺寸(或120尺寸)。市場上可買到的膠片的舉例性實(shí)例包括Konica Color Centuria 100，Konica Color Centuria 200，Konica Color Centuria 400，Konica Color Centuria 800，Konica ChromeSINRA 100 High Grade，F(xiàn)uji Color SUPERIA Zoom Master Master800，F(xiàn)uji Color Nexia Zoom Master 800，和Kodak GOLD MAX膠片。
優(yōu)選的是，在本發(fā)明中使用的照相材料基本上不含顯影劑或顯影劑的前體(或顯影劑前體)，或堿或堿前體。在此處，表達(dá)短語“基本上不含”是指不含或可以忽略的含量或含量對成象沒有影響。
在根據(jù)本發(fā)明的成象方法中，優(yōu)選在照相材料中形成基于非擴(kuò)散性染料的彩色圖像。非擴(kuò)散性染料優(yōu)選是由含在照相材料中的化合物(偶合劑)與通過鹵化銀被顯影劑還原所產(chǎn)生的顯影劑的氧化產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)所形成的染料。在本發(fā)明中可用的偶合劑的實(shí)例包括在Research Disclosure(也表示為RD)17643，25頁VII-C至-G和RD308119，1001頁VII-C至-G中描述的那些。
根據(jù)本發(fā)明所使用的處理元件是指不含光敏材料和在被疊合在照相材料上后發(fā)生顯影的片形處理元件。除非另有說明，在本發(fā)明中使用的該處理元件可含有或不含有彩色顯影劑或它的前體以及可包括或不包括在下文中將描述的載體。在本發(fā)明中，有水不溶性載體的處理元件也稱作處理片，而沒有水不溶性載體和水溶性或透水性層的處理元件被稱作處理膜。除非另有說明，該處理片或處理膜可含有或不含有彩色顯影劑或它的前體。在處理片當(dāng)中，含有彩色顯影劑或它的前體的處理片也被稱作顯影片；和處理膜當(dāng)中，含有彩色顯影劑或它的前體的處理膜也稱作顯影膜。
顯影是指曝光后形成的潛像被還原后經(jīng)過放大轉(zhuǎn)變成圖象的操作但不包括諸如漂白或定影的操作。顯影通常是通過將照相材料浸入化學(xué)品溶液中來進(jìn)行的。但是在本發(fā)明中，顯影是通過將處理元件疊合在照相材料上，而不是將它浸入化學(xué)溶液中來進(jìn)行的，因此無需使用任何化學(xué)溶液或還原該化學(xué)溶液就能夠顯影。另外，盛裝化學(xué)溶液的浴缸所占據(jù)的空間現(xiàn)在不需要了，顯影時(shí)間也可以縮短。
本發(fā)明的處理元件可具有多層結(jié)構(gòu)，與在市場上可買到的彩色底片一樣。在這種情況下，每一層也簡單地稱作層或組分層。對于組分層，可以使用親水性粘結(jié)劑和任選的是根據(jù)層的功能來選擇粘結(jié)劑組合物。在本發(fā)明中，將處理元件疊合在照相材料上是指將處理元件的組分層一側(cè)與照相材料的乳劑層一側(cè)接觸。此外，對于兩個(gè)或更多個(gè)處理元件的情況，第一處理元件被疊合在照相材料上和然后第二處理元件被疊合在第一處理元件上。
有載體的處理元件能夠提供在顯影過程中阻斷空氣的功能，阻止物質(zhì)從照相材料中揮發(fā)出來或除去照相材料在顯影之后的不需要的組分物質(zhì)或除去在顯影過程中形成的不需要的物質(zhì)。在本發(fā)明中使用的優(yōu)選載體的實(shí)例包括塑料樹脂膜如聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)，聚碳酯類，醋酸纖維素，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，和聚氯乙烯。這些能夠根據(jù)JP-A62-117708，1-46912和1-178505中描述的方法通過聚合反應(yīng)獲得。此外，在照相材料中使用的載體包括，例如，紙質(zhì)載體如相紙，制版印刷紙，鋇涂紙，和涂塑相紙；前述樹脂膜上有反射層；和載體，如JP-A62-253195(29-31頁)中所述。在RD No.17643的28頁，RD18716的647頁的右欄到48頁的左欄；和RD307105的879頁中描述的載體也是優(yōu)選使用的。具有間同立構(gòu)型結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯也優(yōu)選的，它能夠根據(jù)在JP-A62-117708，1-46912和1-178505中描述的方法通過聚合反應(yīng)獲得。按照US專利No.4,141,735中所述，通過在低于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)的溫度下讓載體進(jìn)行熱處理能夠最大程度地減少導(dǎo)輥定形(Roll-set)的卷曲。載體表面能夠進(jìn)行表面處理以增強(qiáng)載體和各小層之間的附著力。在本發(fā)明中，輝光放電，紫外線照射，電暈放電和火焰處理被用作表面處理方法。在Kochigijutsu(公開技術(shù))No.5(1991年3月22日，由Aztec Corp.出版)中描述的載體也是可用的。還能夠使用透明載體如聚萘二羧酸乙二醇酯和其表面上有透明磁粉末的透明載體。
可用于本發(fā)明的照相材料中的載體已在RD17643的28頁，和RD308119的109頁；和Product Licensing Index第92卷108頁項(xiàng)目“載體”中進(jìn)行了描述。對于照相材料在較高溫度下顯影的情況(早已描述)，必須使用能夠承受該高溫的載體。
對于本發(fā)明的處理元件具有載體的情況，能使用與有關(guān)照相材料所描述的載體相同的載體。
沒有載體的處理元件是優(yōu)選的水溶性處理元件或水可滲透的處理元件?，F(xiàn)在詳細(xì)描述這樣的處理元件(以下表示為處理膜)。
本發(fā)明的水溶性處理膜是指片形膜，它沒有水不溶性載體并且由水溶性基質(zhì)(它在形式或功能上迥然不同于有載體的圖象接收元件，如JP-A10-293388中所述)和有載體的處理元件(如JP-A11-184052中所述)組成。表達(dá)短語“水溶性”定義如下。切成2×2cm方形的樣品在兩只片夾之間層壓并放入溫度為10-200℃和PH為2-12的水中，同時(shí)加以攪拌，并且測量膜樣品完全溶解的時(shí)間(即溶解時(shí)間)。在這種情況下，溶解時(shí)間不超過1200秒的處理膜被定義為水溶性。
使用水溶性處理膜的技術(shù)已經(jīng)用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品，水處理劑，去垢劑和防腐劑，如JP-A2-155999，62-4800，63-12466和61-57700中所述。當(dāng)這一水溶性處理膜用于照相處理時(shí)，用于包裝照相化學(xué)藥品(用作顯影液再生劑)的水溶性處理膜是現(xiàn)有技術(shù)中唯一已知的。
片形水溶性處理膜可含有照相用途的化合物。該照相用途的化合物是指在照相工藝中使用的化合物，其實(shí)例包括偶合劑，高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，表面活性劑，顯影劑，彩色顯影劑，氧化還原化合物，輔助顯影劑，染料，抗氧化劑，顯影抑制劑，銀溶劑，顯影促進(jìn)劑，漂白劑，漂白促進(jìn)劑，定影劑，產(chǎn)生堿的劑和微溶于水的金屬化合物和它們的配位化合物。
作為水溶性處理元件的基質(zhì)，優(yōu)選使用聚乙烯醇型，聚氧化乙烯型，淀粉型，聚乙烯基吡咯烷酮型，羥丙基纖維素型，支鏈淀粉型，藻酸型，phaselan型，caragienan型，瓊脂型，果膠型，羅望子膠型，蒼耳烷膠型，瓜耳膠型，他拉膠型，烘烤豆膠型，阿拉伯半乳聚糖型，jelan膠型，cardlan膠型，淀粉型，葡聚糖型，金合歡膠型，明膠型，聚醋酸乙烯酯型，羥乙基纖維素型，羧甲基纖維素型，羧甲基羥乙基纖維素型，聚(烷基)惡唑啉型和聚乙二醇型基質(zhì)。就這些而言，聚乙烯醇型和明膠型基質(zhì)是更優(yōu)選的。不低于30wt％(基于全部固體)的固含量是特別優(yōu)選的。優(yōu)選使用的明膠包括照相用明膠如堿處理明膠和酸處理明膠中的任何一種。明膠分子的至少一部分氨基被改性的明膠衍生物也是可以使用的。其平均分子量優(yōu)選是10,000到200,000。特別優(yōu)選的是數(shù)均分子量為500,000或500,000以上的明膠以不超過總明膠的10％的量存在。明膠衍生物當(dāng)中，改性明膠是優(yōu)選的，其中明膠的氨基是通過異氰酸酯加成、?；蛎摪被饔脕砀男缘?。改性明膠的優(yōu)選實(shí)例包括加合了苯基異氰酸酯和烷基異氰酸酯的明膠和與酸酐如鄰苯二甲酸酐或酰氯如鄰苯二甲酰氯反應(yīng)的明膠。在明膠中改性氨基的比例優(yōu)選是至少70％，更優(yōu)選至少80％和更優(yōu)選至少90％。通過控制硬化劑的類型或量和反應(yīng)時(shí)間，使用前述明膠的膜可在滿足水溶性的范圍內(nèi)被硬化。
優(yōu)選的聚乙烯醇是極其優(yōu)異的成膜物質(zhì)，在幾乎所有條件下顯示出優(yōu)異的強(qiáng)度和柔性。被制成膜的市場上可買到的各種聚乙烯醇組合物在分子量和水解度上是不同的，分子量優(yōu)選是10,000到100,000。水解度是指聚乙烯醇的乙酸酯基被羥基取代的比例，它與皂化度相同。為了用于膜，水解度范圍通常是70-98％。術(shù)語聚乙烯醇通常包括聚醋酸乙烯酯化合物。水溶性處理膜要求最佳的強(qiáng)度和柔韌性，并且優(yōu)選含有多元醇如山梨糖醇或甘油，聚醚，苯酚衍生物或酰胺化合物。
水溶性處理膜能夠根據(jù)通常已知的方法制備，如在JP-A2-124945，61-97348，60-158245，2-86638，57-117867，59-226018，63-218741和54-13565中所述。它的實(shí)例包括流延方法，其中含有5-50％固體并具有粘度1500-50000mPs.S(由B-型粘度計(jì)測量)的溶液流延到已加熱至大約70℃的輥上；連續(xù)流延到不銹鋼帶上利用熱空氣實(shí)施干燥的方法；利用刀涂法進(jìn)行涂敷，然后冷卻使之固化和干燥除去任何濕分的方法；以及將溶液流延到沿著制造流水線運(yùn)行的載體(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯)上，同時(shí)冷卻固化、干燥和卷繞或熱壓縮到另一張上。
水溶性處理膜在其制備過程中優(yōu)選含有照相用途的化合物。就照相用途的化合物而言，它優(yōu)選含有選自顯影劑，堿或堿前體，鹵化銀溶劑和顯影抑制劑的化合物。也優(yōu)選引入增塑劑如高沸點(diǎn)溶劑分散體以便為膜提供塑性。
聚乙烯醇膜7-000系列是優(yōu)選使用的，它是從Chris Craft IndustriesInc.，MONO-SOL分公司獲得的，可溶于溫度在1.1℃到93.3℃的水中，是無毒的，并且顯示高的耐化學(xué)性。市場上可買到的其它膜的實(shí)例包括淀粉型膜的Nobon(可從Lambert Corp.獲得)，玉米淀粉和改性PVA的Matervy(可從Novermont Corp.獲得)，聚氧化烯型Paogen或Furekishinu(可從DAIICHIKOGYO SEIYALU Co.，Ltd.獲得)，PVA型Soruburon(可從AISERO Chemicals Co.，Ltd.獲得)，Kuralia(可KURARAY Co.，Ltd.獲得)，Tosuron(可從TOCELO Co.，Ltd.獲得)，Haiseron(可從NICHIGO Film Co.，Ltd.獲得)，Gosenol(可從NIHONGOSEIKAGAKU Co.Ltd.獲得)，和多糖型PULLULAN(可從HAYASHIBARA Lab.獲得)，Soageena(可從MRC Polysaccharide Corp.獲得)和Carrageenan(可從TAITO Co.，Ltd.獲得)。
水溶性處理膜的厚度優(yōu)選是10-200微米和更優(yōu)選25-100微米。對于小于10微米的情況，不能獲得足夠的強(qiáng)度和對于超過200微米的情況，需要花費(fèi)太多時(shí)間來溶解處理膜并且對于本發(fā)明的目的來說是不適合的。水溶性處理膜優(yōu)選是熱塑性的，不僅使熱封或超聲波密封更容易，而且增強(qiáng)了本發(fā)明的效果。在本發(fā)明中使用的處理膜的抗張強(qiáng)度優(yōu)選是0.5×106到50×106kg/m2，更優(yōu)選1×106到10×106kg/m2，和再更優(yōu)選1.5×106到10×106kg/m2。根據(jù)在JIS Z-1521中描述的方法測定抗張強(qiáng)度。
在本發(fā)明中使用的水可滲透的處理膜是指以下的膜當(dāng)水被提供給膜的一側(cè)時(shí)，該膜允許所提供的水滲透并將水轉(zhuǎn)移到另一側(cè)。水可滲透的處理膜的實(shí)例包括有很多預(yù)先打穿的穿透孔的膜，填充了大量無機(jī)材料或高沸點(diǎn)溶劑(所謂填料)的細(xì)粒分散體的膜，和通過發(fā)泡法形成的泡沫形式的有大量細(xì)泡孔的膜。其它實(shí)例包括有接合纖維結(jié)構(gòu)的合成纖維以及由天然纖維組成的無紡織物紙或日本紙。作為市場上可買到的基質(zhì)的實(shí)例，Ceolas SC-N42，Ceolas Cream FP-03或Abicel(可從ASAHIChemicals Ind.Co.，Ltd.獲得)能夠作為纖維材料進(jìn)行混合。這些是合成樹脂膜和優(yōu)選的合成樹脂包括，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯，拉伸聚丙烯，聚酰胺，人造絲和乙酸酯。代替具有物理透水空隙的形式，另一種形式是具有能夠交換界面上或膜內(nèi)游離水的性能的硬化明膠膜。水可滲透的處理膜的基質(zhì)是在水溶性處理膜中所引用的可用物質(zhì)。水可滲透的處理膜的厚度優(yōu)選是10-200微米和更優(yōu)選25-100微米。
根據(jù)本發(fā)明的處理元件具有熱水可溶的層。熱水可溶的層是指在前述水溶解試驗(yàn)中在1200秒不溶于溫度在0-40℃的冷水中但在30秒內(nèi)溶于溫度為50-95℃的熱水中的組分層。該熱水可溶解的層能用作在鹵化銀照相材料的乳液側(cè)上提供的組分層和/或處理元件的組分層當(dāng)中的任何一種。對于用于處理元件中的情況，含有顯影劑的層優(yōu)選與含有堿或堿前體的層分離開(跨過熱水可溶的層)。
在本發(fā)明的實(shí)施方案中，其中同時(shí)使用前述水溶性處理膜，水可滲透的處理膜和熱水可溶解層的處理系統(tǒng)是優(yōu)選的。構(gòu)成熱水可溶解層的粘結(jié)劑優(yōu)選是聚乙烯醇或明膠，其優(yōu)選的含量是組分層總固體含量的至少30％固體。在熱水可溶解的層中的聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選是80-97％和它的聚合度優(yōu)選是500到2000。500到1000的聚合度和85-90％的皂化度是特別優(yōu)選的。就聚乙烯醇而言，硼酸或硼砂優(yōu)選以不低于聚乙烯醇固體含量的20％的量結(jié)合使用。
對于明膠用于熱水可溶解的層中的情況，能夠使用前述明膠，其中平均分子量不超過50000和更優(yōu)選不超過20000的低分子量明膠是優(yōu)選的。該明膠優(yōu)選含有5-40mg/每g明膠的硬化劑，后者在JP-A10-153833中表示為VS和具有至少10個(gè)碳原子。在JP-A10-291377，10-76621和10-35127中描述的水性聚氨酯或Polyacryl也是優(yōu)選使用的。在前面水溶性處理膜中使用的物質(zhì)也是可用的。熱水可溶性層的厚度優(yōu)選是0.2-10微米和更優(yōu)選1-3微米。該熱水可溶解的層優(yōu)選是通過將具有1-30％固含量和粘度為6-100mpa.S(由B型粘度計(jì)測量)的溶液涂敷在鹵化銀照相材料的組分層和/或處理元件上來形成的，與這些其它組分層同時(shí)。這些其它組分層是不可溶的，即使當(dāng)在較高溫度下進(jìn)行顯影時(shí)也是如此，而在本發(fā)明中使用的熱水可溶解的層可在300秒內(nèi)在50-95℃下溶解。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該處理元件具有剝離層?，F(xiàn)在描述處理元件的剝離層。在載體和含有處理元件的照相用途化合物的組分層之間提供剝離層以便除去載體，以使含有照相用途化合物的組分層保留在照相材料上。在保留在照相材料上的含在組分層中的照相用途化合物當(dāng)中，顯影劑或顯影劑前體，堿或堿前體和微溶于水的金屬化合物或它的配合物形成劑是優(yōu)選的?？梢蕴峁┖姓障嘤猛镜幕衔锏亩鄠€(gè)組分層。另外，多種照相用途化合物可含在單個(gè)組分層中。也可以在剝離層和載體之間提供組分層。
在剝離層中使用的合適物質(zhì)包括，例如，金合歡膠，乙酸.鄰苯二甲酸纖維素，聚甲基丙烯酸，聚乙烯醇，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素，甲基纖維素，乙基纖維素，海藻酸鈉，藻酸纖維素，果膠，如US專利2,759,825中所述；直鏈烷基全氟烷基化物.磺酰胺基酯，和聚氧化乙烯-全氟烷基化物.磺酰胺基酯，如US專利4,459,346中所述；丙烯酸型化合物，在二烷基巴比土酸和甲醛之間的縮合化合物，如JP-A60-214357中所述；描述在JP-B No.45-24075(在下文中術(shù)語JP-B是指出版的日本專利)中描述的纖維素衍生物；在JP-B50-35820中描述的淀粉醚；在英國專利No.869,190中描述的gallactomannan；在JP-A4-208940中描述的水溶性尼龍和聚乙二醇；在JP-A5-257253中描述的已二酸聚酯和鄰苯二甲酸氫纖維素；硝化纖維，醋酸纖維素，醋酸.鄰苯二甲酸氫纖維素，羧甲基纖維素，和鄰苯二甲酸酯化明膠。此外，水不溶性合成聚合物如在JP-B45-15902中描述的乙酸乙烯酯-無水馬來酸共聚物和甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物，描述在JP-B49-4333中的巴比土酸和甲醛的縮合產(chǎn)物，描述在JP-B49-4334中的乙內(nèi)酰脲-甲醛縮合化合物，在已與二羧酸如鄰苯二甲酸酸酐充分反應(yīng)的明膠與單體乙烯基酯、乙烯基醚或丙烯酸酯或其混合物之間的接枝聚合物的使用；由苯乙烯、丙烯酸(或甲基丙烯酸)和甲基丙烯酸甲酯(或丙烯酸甲酯)構(gòu)成的三維聚合物并分散在水溶性聚合物如乙基纖維素中的分散體的使用也是優(yōu)選的。另外，在US專利中描述的全氟除去劑也適合使用。己二酸和鄰苯二甲酸氫纖維素的聚酯優(yōu)選用作在剝離層中使用的材料。在剝離層中使用的材料的量沒有特別的限制，但優(yōu)選是0.01-10g/m2，和更優(yōu)選0.05-2.0g/m2。太厚或太薄的剝離層將降低可剝離性，使得很難均勻地剝離和導(dǎo)致剝離的不均勻性。
在有剝離層的處理元件疊合在本發(fā)明的照相材料上之后，包括載體的處理元件的一部分從剝離層上除去，同時(shí)留下不包括載體的處理元件的另一部分，和另一處理元件可疊合在仍疊合在照相材料上的處理元件的剩余部分上。
作為處理元件的優(yōu)選實(shí)例，該處理元件優(yōu)選具有熱封、水可滲透的粘結(jié)劑層。熱封樹脂的實(shí)例包括低密度聚乙烯，中等密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯的共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，聚丙烯型樹脂(描述在JP-A6-316047和6-340042中)，描述在JP-A5-222275和6-190996中的聚酯型樹脂，描述在JP-A5-131596中的聚酰亞胺樹脂，和描述在JP-A10-510487中的聚乙烯醇型樹脂。這些樹脂當(dāng)中優(yōu)選的是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚乙烯醇型樹脂。市場上可買到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包括，例如，EVA#87，EVA#81，EVA#63，EVA#60，EVA#56，EVA#55，EVA#39，andEVA#30(任何這些可從DENKI KAGAKU KOGYO Co.，Ltd.獲得)；和市場上可買到的聚乙烯醇包括，例如，Hi-celon C-200(可從NICHIGOFilm Co.，Ltd.獲得)，Kralya H(可從KURARE Co.，Ltd.獲得)和SolbronKL(可從Aicero Chemicals Co.，Ltd.獲得)。
作為本發(fā)明的處理元件的一個(gè)優(yōu)選實(shí)例，該處理元件優(yōu)選具有含水溶性粘合劑的層。水溶性粘合劑包括滿足以下要求的任何類型的粘合劑當(dāng)提供至少20％的水(基于粘合劑的重量)時(shí)，該粘合劑在80℃下在剝離試驗(yàn)中顯示出至少180g/15mm的剝離強(qiáng)度(JIS Z-1522)。無機(jī)膠粘劑包括，例如，堿性硅酸鹽；和有機(jī)粘合劑包括，例如，明膠，膠水，淀粉，聚乙烯醇，水性乙烯基脲烷，丙烯酸型樹脂如丙烯酸或丙烯酰胺樹脂，a-烯烴-馬來酸樹脂，和水溶性纖維衍生物如甲基纖維素，羥乙基纖維素和羧甲基纖維素。
該處理元件可進(jìn)一步含有照相用途物質(zhì)。照相用途物質(zhì)是指可用于成象的化合物，包括偶合劑，高沸點(diǎn)溶劑，表面活性劑，顯影劑，顯影劑前體，氧化還原化合物，輔助顯影劑，染料，抗氧化劑，顯影抑制劑，鹵化銀溶劑，顯影促進(jìn)劑，漂白劑，漂白促進(jìn)劑，定影劑，堿，和堿前體。
接著描述顯影劑和顯影劑的前體。在本發(fā)明中使用的顯影劑是指能夠還原鹵化銀形成圖象的化合物，包括黑白顯影劑，彩色顯影劑，輔助顯影劑和它們的前體。在本發(fā)明中使用的顯影劑的舉例性實(shí)例包括對苯二胺和對-氨基苯酚型顯影劑，磷酸酰胺基苯酚型顯影劑，磺酰胺基苯胺型顯影劑，腙型顯影劑，酚類，磺酰胺基酚類，多羥基苯，萘酚，羥基聯(lián)萘，亞甲基雙酚類，抗壞血酸，1-芳基-3-吡唑烷酮，腙和前述還原劑的前體，如US專利3,351,286，3,761,270，3,764,328，3,342,5993,719,492；RD Nos.12146，15108和15127；JP-A56-27132，53-135628，和57-79035中所述。就這些而言，對苯二胺型化合物優(yōu)選用作彩色顯影劑，而含親水基的對-苯二胺化合物是特別優(yōu)選的。與不含親水性基團(tuán)的對苯二胺化合物如N，N-二乙基-對苯二胺相比，含有親水性基團(tuán)的對苯二胺化合物顯示出引起較少染色和較少接觸性皮炎的優(yōu)點(diǎn)。該親水基是取代氨基的或在對苯二胺化合物的苯環(huán)上的基團(tuán)，優(yōu)選的親水基的例子包括-(CH2)n-CH2OH-(CH2)m-NHSO2-(CH2)n-CH3-(CH2)m-O-(CH2)n-CH3-(CH2CH2O)nCmH2m+1OCOOH，和SO3H，其中m和n表示0或0以上的整數(shù)。優(yōu)選的彩色顯影劑的舉例性實(shí)例包括在日本專利申請No.2-203169，26-31頁中描述的化合物(C-1)至(C-16)；描述在JP-A61-289350，29-31頁中的化合物(1)至(8)；描述在JP-A3-246543，5-9頁中的化合物(1)至(62)；而描述在日本專利申請No.2-203169中的化合物(C-1)至(C-3)，描述在JP-A61-289350中的化合物(2)和描述在JP-A3-246543中的化合物是特別優(yōu)選的。
此外，在JP-A11-249275的通式I至IX中描述的含有磺酰胺基苯酚、磺酰胺基苯胺或肼的化合物也是優(yōu)選使用的。描述在JP-A5-241305，11-167185和11-249275中的對苯二胺的前體也是優(yōu)選的。
以上所述的顯影劑優(yōu)選以0.001-100mmol/m2，和更優(yōu)選1-50mmol/m2的量引入。在本發(fā)明中使用的顯影劑不僅包括顯影劑，而且包括從顯影劑前體產(chǎn)生的顯影劑。一旦處理開始，該顯影劑需要最佳的擴(kuò)散性。該顯影劑在25℃下在PH為10或10以上的堿性溶液中顯示出溶解度不低于1×10-7mol/l，更優(yōu)選不低于1×10-6mol/l。當(dāng)溶于在25℃下的PH值為10或10以上的堿性溶液中時(shí)，擴(kuò)散常數(shù)優(yōu)選是不低于1×10-8米2/秒，和更優(yōu)選不低于1×10-6米2/秒。
在本發(fā)明中可用的彩色顯影劑的前體(下文表示為彩色顯影劑前體)是由下面通式(1)至(6)表示的。
首先，描述由通式(1)表示的化合物通式(1) 其中R11至R19各自表示氫原子或取代基，條件是R11和R12，R13和R14，R15和R16，R16和R17，R17和R18，或R16和R19可相互結(jié)合形成環(huán)；和A1表示羥基或取代氨基，條件是A1的取代氨基可與R11或R14結(jié)合形成環(huán)。R11至R19各自表示氫原子或取代基；取代基的實(shí)例包括鹵素原子(例如，氯，溴)，烷基(例如，甲基，乙基，異丙基，正丁基，叔丁基)，芳基(例如，苯基，甲苯基，二甲苯基)，酰胺基(例如，乙酰胺基，丙酰胺基，丁酰胺基，苯甲酰胺基)，磺酰胺基(例如，甲烷磺酰胺基，乙烷磺酰胺基，苯磺酰胺基，甲苯磺酰胺基)，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基，烷硫基(例如，甲硫基，乙硫基，丁硫基)，芳硫基(例如，苯硫基，甲苯硫基)，氨基甲?；?例如，甲基氨基甲?；?，二甲基氨基甲酰基，乙基氨基甲酰基，二乙基氨基甲?；』被柞；?，哌啶基氨基甲?；?，嗎啉基氨基甲?；交被柞；?，甲基苯基氨基甲?；?，乙基苯基氨基甲?；S基苯基氨基甲?；?，氨磺?；?例如，甲基氨基磺?；?，二甲基氨磺?；一被酋；一被酋；?，二丁基氨基磺?；?，哌啶基氨基磺?；?，嗎啉基氨基磺?；?，苯基氨基磺?；?，甲基苯基氨基磺?；?，乙基苯基氨基磺酰基，芐基苯基氨基磺酰基)，氰基，磺?；?例如，甲烷磺?；?，乙烷磺酰基，苯基亞磺?；?，4-氯苯基磺?；?，對-甲苯磺?；?，烷氧基羰基(例如，甲氧羰基，乙氧羰基，丁氧基羰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，酰基(例如，乙?；；□；?，苯甲酰基，烷基苯甲酰基)，脲基(例如，甲基氨基甲酰胺基，二乙基氨基甲酰胺基)，脲烷基(例如，甲氧基甲酰胺基，丁氧基甲酰胺基)，酰氧基(例如，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基)，和羥基。
就A1的取代氨基而言，取代基包括，例如，烷基，芳基，和雜環(huán)基，而且這些取代基可相互結(jié)合形成環(huán)或可進(jìn)一步被取代。
由通式(1)表示的示例性化合物在以下給出，但不限于這些。
前面所例舉的化合物當(dāng)中，化合物1-1，1-4，和1-18是尤其優(yōu)選的。
接下來描述由通式(2)表示的化合物通式(2) 0123其中R21至R25各自表示氫原子或取代基，附加條件是R21和22，或R23和R24可相互結(jié)合形成環(huán)；和A2表示羥基或取代氨基，附加條件是A2的取代氨基可與R21或R24結(jié)合形成環(huán)。
由通式(2)表示的示例性化合物在以下給出，但不限于這些。
在前面例舉的化合物當(dāng)中，化合物2-6，2-7，2-11，2-19，2-20和2-22是特別優(yōu)選的。
接下來描述由通式(3)表示的化合物通式(3) 其中R31至R38各自表示氫原子或取代基，由R31至R38表示的取代基與在通式(1)的R11至R19的定義相同。更具體地說，R31至34各自是氫原子，烷基，鏈烯基，環(huán)烷基，烯丙基，?；?，氨基，氨基甲?；?，磺酰基或雜環(huán)族基團(tuán)。R31和R32，或R31，R32和R33可相互結(jié)合形成環(huán)；R31與R32相同并可形成鍵接結(jié)構(gòu)如[R31＝N(R33)(R34)]+。R31至R34可由含氮有機(jī)堿或含季氮的化合物提供。R35至R38各自是烷基，鏈烯基，環(huán)烷基，烯丙基，苯基，雜環(huán)族基團(tuán)；和n是1到5的整數(shù)。
由通式(3)表示的示例性化合物在以下給出，但不限于這些。
前面所例舉的化合物當(dāng)中，化合物3-13，3-15和3-31是尤其優(yōu)選的。
接下來描述由通式(4)表示的化合物通式(4) 其中R41至R44各自表示氫原子或取代基，由R41至R44表示的取代基與在通式(1)的R11至R19的定義相同。A4與通式(1)的A1定義相同。A4表示羥基或取代氨基，和A4的取代氨基可與R41或R44結(jié)合形成環(huán)。R45和R46各自表示具有1-12個(gè)碳原子的可被取代的烷基，或芳基。
由通式(4)表示的化合物的示例性實(shí)例在以下給出，但不限于這些。
在前面例舉的這些化合物當(dāng)中，化合物4-2，4-4，4-5和4-6是特別優(yōu)選的。
接下來描述由通式(5)表示的化合物通式(5) 其中R51至R54各自表示氫原子或取代基，和由R51至R54表示的取代基與在通式(1)的R11至R19的定義相同。A5與通式(1)的A1定義相同。R51和R52，或R53和R54可相互結(jié)合形成環(huán)。A5的取代氨基可與R51或R54結(jié)合形成環(huán)；和M表示氫原子，堿金屬，含氮有機(jī)堿或含季氮化合物。
由通式(5)表示的化合物的示例性實(shí)例在以下給出，但不限于這些。
前面所例舉的化合物當(dāng)中，化合物5-1，5-2和5-8是尤其優(yōu)選的。
接下來描述由通式(6)表示的化合物通式(6) 其中R61至R64各自表示氫原子或取代基以及由R61至R64表示的取代基與通式(1)的R11至R19定義相同。A6與通式(1)的A1定義相同。R61和R62，或R63和R64可相互結(jié)合形成環(huán)。A6的取代氨基可與R61或R64結(jié)合形成環(huán)；M+是金屬離子，其中包括例如鋅，銅，鎘或鉛。就這些而言，鋅和氯或溴的使用是優(yōu)選的；q是整數(shù)2或3；r是整數(shù)1或2；X61-和X62-各自表示陰離子，兩者可以相同或不同，和由X61-和X62-表示的優(yōu)選陰離子是Cl-，Br-，ClO3-，BrO3-，CH3COO-，I-，SO42-或NO3-；p是整數(shù)1或2；m是整數(shù)1或2；n是整數(shù)1-3；和z是整數(shù)1-5。
由通式(6)表示的化合物的示例性實(shí)例在以下給出，但不限于這些。
在前面例舉的這些化合物當(dāng)中，化合物6-1，6-2，6-5和6-8是特別優(yōu)選的。
由通式(1)至(6)表示的化合物能夠根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法合成。
由通式(1)至(4)表示的化合物以這樣一種方式被引入處理元件中，在該方式中顯影劑和高沸點(diǎn)溶劑(例如，磷酸烷基酯，鄰苯二甲酸烷基酯)被混合和溶解在低沸點(diǎn)溶劑(例如，乙酸乙酯，丁酮)中和在通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法將該化合物分散于水中之后，引入該分散體。由通式(1)至(6)表示的化合物可通過使用在JP-A63-271339中描述的分散方法被引入。通式(1)至(6)的化合物的引入量是在一個(gè)寬的范圍內(nèi)，但優(yōu)選0.001-1000mmol/m2，和優(yōu)選0.01-50mmol/m2。
在本發(fā)明中使用的堿是指在水存在下能夠產(chǎn)生氫氧根離子的化合物或在水存在下在用酸中和之后形成鹽的化合物。該堿包括有機(jī)堿和無機(jī)堿。無機(jī)堿的實(shí)例包括堿金屬或堿土金屬氫氧化物(例如，氫氧化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鋰，氫氧化鈣，氫氧化鎂)，磷酸鹽(例如，磷酸氫二鉀，磷酸氫二鈉，磷酸氫鈉銨，磷酸氫鈣的二級或三級磷酸鹽)，碳酸鹽(例如，碳酸鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鎂)，硼酸鹽(例如，硼酸鉀，四硼酸鈉，偏硼酸鈉)，有機(jī)酸鹽(例如，乙酸鉀，乙酸鈉，草酸鉀，草酸鈉，酒石酸鉀，蘋果酸鈉，棕櫚酸鈉，硬脂酸鈉，等等)，如JP-A62-209448中所述；和描述在JP-A63-25208中的堿土金屬乙炔化合物。有機(jī)堿的離子包括氨，脂肪族或芳族胺如伯胺(例如，甲胺，乙胺，丁胺，正己胺，環(huán)己胺，2-乙基己胺，烯丙基胺，乙二胺，1，4-二氨基丁烷，六亞甲基二胺，苯胺，對-聯(lián)甲苯胺，-萘胺，間苯二胺，1，8-二氨基萘，芐胺，苯乙胺，乙醇胺，等等)，仲胺(例如，二甲胺，二乙胺，二丁胺，二烯丙基胺，N-甲基苯胺，N-甲基芐基胺，N-甲基乙醇胺，二乙醇胺，等等)，叔胺(例如，N-甲基嗎啉，N-羥乙基嗎啉，N-甲基哌啶，N-羥乙基哌啶，N，N-二甲基哌啶，N，N-二羥乙基哌啶，二氮雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷，N，N-二甲基乙醇胺，N，N-二甲基丙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N-甲基丙醇胺，三乙醇胺，N，N，N′，N′-四甲基乙二胺，N，N，N′，N′-四羥乙基乙二胺，N，N，N′，N′-四甲基三亞甲基二胺，N-甲基吡咯烷酮，如JP-A62-170954中所述)，多胺(例如，二乙撐三胺，三乙烯四胺，聚乙烯亞胺，聚烯丙基胺，聚乙烯基芐基胺，聚(甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯)，聚(N，N-二甲基乙烯基芐基胺，等等)，羥基胺(例如，羥胺，N-羥基-N-甲基苯胺，等等)，雜環(huán)胺(例如，吡啶，二甲基吡啶，咪唑，氨基吡啶，N，N-二甲基氨基吡啶，吲哚，喹啉，異喹啉，聚4-乙烯基吡啶，聚2-乙烯基吡啶，等等)，脒類(例如，單脒如乙酰脒，咪唑，2-甲基咪唑，1，4，5，6-四氫嘧啶，2-甲基-1，4，5，6-四氫嘧啶，2-苯基-1，4，5，6-四氫嘧啶，亞氨基哌啶，二氮雜環(huán)壬烯，二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)，等等)，雙-，三-或四脒，胍(例如，水溶性的胍如胍，二甲基胍，四甲基胍，2-氨基咪唑啉，2-氨基-1，3，4，5-四氫嘧啶；描述在JP-A63-70,845中的水不溶性單-或雙胍；雙-，三-或四胍)以及氫氧化季銨(例如，氫氧化四甲銨，氫氧化四乙銨，氫氧化三乙基丁基銨，氫氧化三甲基芐基銨，氫氧化三辛基甲基銨，氫氧化甲基哌啶翁，等等。)堿的前體(堿前體)是指能夠釋放出堿的化合物，屬于用于保持為顯影的反應(yīng)體系所需要的高PH值的化合物。US專利No.3,260,598和JP-A No.62-129848例如公開了使用微溶于水的金屬化合物和能夠與該金屬化合物的金屬配位的配位體(即絡(luò)合劑)的鈉或鉀鹽并由它們的反應(yīng)提高PH值的一種技術(shù)。在這種情況下，微溶于水的金屬化合物和該絡(luò)合劑都是堿前體。此外，能夠使用在JP-A Nos.56-13745和57-132332中描述的產(chǎn)生堿的試劑，和描述在英國專利No.998,949；US專利Nos.3,220,846，3,523,795；JP-A No.50-22625，59-168440，59-168441，59-180537，60-237443，61-32844，61-36743，61-52639，61-51139，61-51140，61-52638，61-53631，61-53634，61-53635，61-53636，61-53637，61-53638，61-53639，61-53640，61-55644，61-55645，61-55646，61-219950和61-251840中的釋放或形成堿組分(堿前體)的化合物。
微溶于水的金屬化合物的例子包括金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽和鋁酸鹽，各在20℃的水中具有溶解度為0.5或更低(以g/100g水表示)。尤其，由下面化學(xué)式(III)表示的金屬化合物是優(yōu)選的
式(III) ZmXn其中Z表示除堿金屬之外的金屬；X表示氧負(fù)離子，氫氧根離子，碳酸根離子，磷酸根離子，硼酸根離子或鋁酸根離子；m和n各自是為了讓Z的價(jià)態(tài)數(shù)與X的價(jià)態(tài)數(shù)保持對等平衡所需要的整數(shù)。式(III)的金屬化合物可含有結(jié)晶水或可形成復(fù)鹽。優(yōu)選的Z包括，例如，過渡金屬離子如Zn2+，Co2+，Ni2+，F(xiàn)e2+，Mn2+，Cu2+，和Hg2+和堿土金屬離子如Ba2+，Sr2+和Ca2+，其中Zn2+，Co2+，Ni2+，Mn2+，和Cu2+是更優(yōu)選的。優(yōu)選的X包括，例如，氧負(fù)離子，氫氧根離子和碳酸根離子。微溶于水的金屬化合物的示例性實(shí)例包括Zn(OH)2，ZnO，Co(OH)2，CoO，Ni(OH)2，Cu(OH)2，F(xiàn)e(OH)2，Mn(OH)2，BaCO3，SrCO3，CaCO3，堿性碳酸鋅，堿性碳酸鈷，堿性碳酸鎳，和堿性碳酸鉍。就這些當(dāng)中，當(dāng)分散在含水介質(zhì)中時(shí)不使分散體著色的化合物是優(yōu)選的，而ZnO和Zn(OH)2是特別優(yōu)選的。
在水存在下能夠與構(gòu)成微溶于水的金屬化合物的如上所述的金屬離子形成配合物的絡(luò)合劑的例子包括與構(gòu)成該微溶于水的金屬化合物的金屬離子形成螯合穩(wěn)定性常數(shù)(logK)為1或1以上的配合物的那些絡(luò)合劑。該絡(luò)合劑描述在例如“Mukikagaku”(Comprehensive InorganicChemistry Series，1959，由Maruzen出版)；“金屬螯合物”(1976，由Nanko-do出版)；和A.E.Martell&R.M.Smith，臨界穩(wěn)定性常數(shù)(CriticalStability Constants)，1-5卷(Plenum Press)中。它的示例性的實(shí)例包括氨基羧酸，氨基多羧酸，脂族羧酸(包括單-，二-，三-，和四羧酸類)，芳族羧酸和其衍生物，吡啶衍生物，β-二酮，多磷酸，聚丙烯酸酯類和異羥肟酸。該微溶于水的金屬化合物或形成配合物的化合物(或絡(luò)合劑)以0.1-100mmol/m2和更優(yōu)選1-50mmol/m2的量引入。
可在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的堿前體是由以上所述結(jié)構(gòu)式(I)或(II)表示。
在通式(I)中，當(dāng)m是1時(shí)R11優(yōu)選是芳基，當(dāng)m是2時(shí)則是亞芳基。R12和R13各自是烷基，芳基或氫原子，而A氫原子是特別優(yōu)選的。由B表示的有機(jī)堿優(yōu)選是pKa值為9或9以上和沸點(diǎn)為145℃或145以上并具有9或9個(gè)以上碳原子的化合物；它的示例性實(shí)例包括二甲胺，胍，甲基胍，二甲基胍，2-氨基吡啶，2-甲基咪唑，2-氨基咪唑，哌啶，哌嗪，和乙二胺。優(yōu)選的堿金屬或堿土金屬氫氧化物的實(shí)例包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰和氫氧化銫。
由通式(I)表示的化合物的示例性實(shí)例在以下給出，但不限于這些。
就這些化合物而言優(yōu)選的是化合物(I-1)，(I-2)和(I-12)。
在通式(II)中，當(dāng)m是1時(shí)R21優(yōu)選是芳基，當(dāng)m是2時(shí)則是芳基。由B表示的有機(jī)堿優(yōu)選是pKa值為9或9以上和沸點(diǎn)為145℃或145℃以上并具有9或9個(gè)以上碳原子的化合物；它的示例性實(shí)例包括二甲胺，胍，甲基胍，二甲基胍，2-氨基吡啶，2-甲基咪唑，2-氨基咪唑，哌啶，哌嗪，和乙二胺。優(yōu)選的堿金屬或堿土金屬氫氧化物的實(shí)例包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰和氫氧化銫。
由通式(II)表示的化合物的示例性實(shí)例在以下給出，但不限于這些。
這些化合物中優(yōu)選的是化合物(II-1)，(II-10)和(II-12)。
在本發(fā)明中使用的優(yōu)選堿前體包括鄰苯二甲酸銨鹽和草酸銨鹽。銨鹽的實(shí)例包括含季氮原子的各種化合物。具體地說，胍，甲基胍和二甲基胍是優(yōu)選使用的(即，以銨鹽形式)和胍是特別優(yōu)選的。優(yōu)選的鄰苯二甲酸銨鹽或草酸銨鹽的例子包括鄰苯二甲酸胍鹽和草酸胍鹽。
顯影劑，由通式(I)或(II)表示的化合物，和鄰苯二甲酸或草酸的銨鹽能夠根據(jù)通常已知的方法引入，其中包括將它以水溶液形式添加的方法和通過在親水性有機(jī)溶劑如甲醇或丙酮中的溶液引入。此外，顯示出高疏水性的化合物被溶解在高沸點(diǎn)溶劑如鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)，磷酸三甲苯酯或癸二酸二丁酯中和并以在水包油型分散體中的形式引入。
堿或堿前體優(yōu)選以0.1-20g/m2，和優(yōu)選0.5-10g/m2的量引入。
在本發(fā)明中使用的處理元件優(yōu)選含有鹵化銀溶劑或顯影抑制劑。這些化合物能夠以它們的結(jié)合物形式被包含在其中，或數(shù)種此類化合物包含在其中。
為了在成像之后除去不需要的鹵化銀，要求在處理元件中包含能夠固定的化合物。在此類體系的一個(gè)實(shí)例中，物理顯影核和鹵化銀溶劑包含在處理元件中和照相材料的鹵化銀利用加熱溶解并固定在處理層中。從照相材料中擴(kuò)散出的已溶解的銀鹽在物理顯影核上還原并轉(zhuǎn)化成物理顯影的銀而固定在處理層中。能夠使用通常已知的物理顯影核如包括鋅、鎘、鐵、鉻、鎳、錫、鈷、銅和釕在內(nèi)的重金屬和包括鈀、鉑、銀和金在內(nèi)的貴金屬以及這些金屬的硫?qū)?例如硫，硒，碲)化物的膠體微粒。這類物理顯影核能夠通過用還原劑如抗壞血酸，硼氫化鈉或氫醌還原相應(yīng)的金屬離子形成金屬膠體分散體或通過混合可溶性硫化物、硒化物或碲化物溶液形成水不溶性金屬硫化物、金屬硒化物或金屬碲化物的膠體分散體而獲得。這樣的分散體優(yōu)選在親水性粘結(jié)劑如明膠中形成。膠體狀銀顆粒的制備描述在US2,688,601中。還可任選進(jìn)行脫鹽操作以除去可溶性鹽，而這在鹵化銀乳液的制備中是已知的。物理顯影核的尺寸優(yōu)選是2-200納米。物理顯影核通常以10-3到100mg/m2，和優(yōu)選10-2到10mg/m2的量引入。在含有親水性粘結(jié)劑的涂料溶液中，例如，硝酸銀和硫化鈉，或氯金酸和還原劑可相互反應(yīng)引起成核。銀，硫化銀或硫化鈀優(yōu)選用作物理顯影的核。
為了將鹵化銀固定在該體系中，能夠引起物理顯影的還原劑需要存在于含有物理顯影核的層中。非擴(kuò)散性的還原劑被引入該層中；和可擴(kuò)散的還原劑可包含在該照相材料或處理元件中。作為具有該功能的還原劑，通常已知的輔助顯影劑是優(yōu)選使用的。
無需使用物理顯影核或還原劑就可固定鹵化銀。在這種情況下，銀離子的所謂鹽取代由鹵化銀溶劑引起，形成對光不敏感的銀鹽。
在任一種情況下，在照相現(xiàn)有技術(shù)中已知的鹵化銀溶劑都可以使用。因此，硫代硫酸酯(鹽)，硫代亞硫酸酯(鹽)，硫氰酸酯(鹽)，硫醚化合物如1，8-二-3，6-二硫雜辛烷，2，2′-硫代二乙醇和6，9-二氧雜-3，12-二硫雜十四烷-1，14-二醇描述在JP-B No.47-11386中，含有5-或6-元酰亞胺環(huán)的化合物如尿嘧啶和乙內(nèi)酰脲描述在日本專利申請No.6-325350，巰基化合物，硫尿嘧啶化合物，含有硫基團(tuán)的含氮雜環(huán)化合物描述在JP-A4-365037的11-21頁和5-66540的1088-1092頁中，通式(I)的化合物描述在JP-A53-144319。描述在Analytica Chemicaq.Acta第248卷，604-614(1991)中的三甲基三唑鎓硫醇鹽的Meso-離子硫醇鹽化合物也是優(yōu)選的。描述在日本專利申請6-206331中的用于將鹵化銀固定以穩(wěn)定它的化合物也是可以使用的。這些鹵化銀溶劑可結(jié)合使用。在前述化合物當(dāng)中，亞硫酸酯(鹽)和5-或6-元酰亞胺環(huán)化合物如尿嘧啶和乙內(nèi)酰脲更是優(yōu)選的。特別是，尿嘧啶或乙內(nèi)酰脲以鉀鹽形式的引入導(dǎo)致在貯存過程中惡化光澤度的改善。
在處理層中鹵化銀溶劑的總含量優(yōu)選是0.01-100mmol/m2，更優(yōu)選0.1-50mmol/m2，和更優(yōu)選1-30mmol/m2。照相材料的鹵化銀溶劑與銀覆蓋層的摩爾比優(yōu)選是1/20到20，更優(yōu)選1/10到10，和再更優(yōu)選1/3到3。鹵化銀溶劑可加入到溶劑如水，甲醇；乙醇，丙酮，二甲基甲酰胺或甲基丙二醇，或含水的堿性或酸性溶液。另外，它能夠以固體顆粒分散體形式加入到涂敷溶液中。
優(yōu)選的銀溶劑和/或顯影抑制劑包括，例如，描述在JP-A55-28099中的二醇；具有氨基橋接基團(tuán)的巰基抑制劑；巰基苯并唑類(mercaptobenzoazoles)，巰基二唑類(mercaptodiazoles)和巰基四唑類(mercaptotetrazoles)；含疏水性基團(tuán)的巰基四唑，巰基苯并唑和巰基唑描述在JP-A1-167750；和1，3-硫-氮化合物描述在JP-A6-51474中。該銀溶劑和/或顯影抑制劑優(yōu)選以0.0001-100mmol/m2，和更優(yōu)選0.01-20mmol/m2的量使用。
該處理元件優(yōu)選含有1-50mmol/m2的鹵素離子。鹵素離子以低于1mmol/m2的鹵素離子含量使用將導(dǎo)致增加的染色和增加的霧化，而且超過50mmol/m2的含量將延遲顯影，使得很難獲得最大密度。對于鹵素離子直接加入到該處理元件中的情況，提供氯離子的原料包括例如氯化鈉，氯化鉀，氯化銨，氯化鎳，氯化鎂，氯化錳，氯化鈣，和氯化鎘。這些當(dāng)中優(yōu)選的是氯化鈉和氯化鉀。溴離子供應(yīng)源包括例如溴化鈉，溴化鉀，溴化銨，溴化鋰，溴化鈣，溴化鎂，溴化錳，溴化鎳，溴化鎘，溴化鈰，和溴化鉈。這些當(dāng)中優(yōu)選的是溴化鉀和溴化鈉。該鹵素離子能以其它添加劑的抗衡離子形式引入。
在本發(fā)明中使用的該處理元件優(yōu)選含有由下面通式(7)表示的化合物通式(7) 其中R71和R72各自表示氫原子或取代烷基。烷基的取代基包括，例如，磺酸基，羥基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，羧基，氨基，膦酸基團(tuán)，次膦酸基團(tuán)和亞磺酸基團(tuán)。通式(7)化合物的優(yōu)選含量是1-50mmol/m2，和優(yōu)選3-25mmol/m2。不足的含量將導(dǎo)致顯影劑劣化，而過多的含量將導(dǎo)致降低的染料形成速率和降低的最大密度。
由通式(7)表示的化合物的示例性實(shí)例在以下給出，但不限于這些。 7-32 HONHCH2CO2H 7-33 HONHCH2CH2CO2H7-39 HONHCH2CH2SO3H 7-41 HONH(CH2)3SO3H7-42 HONH(CH2)4SO3H 7-43 HONHCH3PO3H2 7-45 HONHCH2CH2PO3H27-46 HONHCH2CH2OH 7-47 HONH(CH2)3OH7-48 HONHCH2PO3H2 7-59HONHCH2CH(PO3H2)2 例舉的化合物中特別優(yōu)選的是化合物7-5，7-12和7-20。通式(79)的化合物能夠容易地根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法合成。
在本發(fā)明中，高溫顯影是優(yōu)選的。因此，在本發(fā)明中的高溫顯影是指在比常規(guī)顯影更高的溫度下進(jìn)行的顯影，優(yōu)選在43℃或更高，更優(yōu)選在55℃到95℃的溫度下。當(dāng)使用本發(fā)明的處理元件進(jìn)行該高溫顯影時(shí)，優(yōu)選的是使用少量的含水介質(zhì)(包括水)以加速顯影，促進(jìn)處理物質(zhì)的轉(zhuǎn)移或促進(jìn)不需要的物質(zhì)的浸出。特別地，在通過使用微溶于水的堿性金屬化合物和能夠與構(gòu)成該堿性金屬化合物的金屬離子形成配合物的化合物的結(jié)合物產(chǎn)生堿的方法中，含水介質(zhì)的使用是不可缺少的。該水介質(zhì)可含有無機(jī)堿金屬鹽或有機(jī)堿，低沸點(diǎn)溶劑，表面活性劑，防陰翳劑，與微溶于水的金屬化合物形成配合物的化合物，殺菌劑，或防腐劑。在本發(fā)明中，含有前述添加劑的溶液也包括在本發(fā)明中所使用的“水”中。用作分散介質(zhì)的水或任何含水介質(zhì)是可以使用的。它的例子包括蒸餾水，自來水，井水，和礦泉水。在通過使用照相材料和處理元件進(jìn)行高溫顯影的裝置中，水或含水介質(zhì)可使用一次或通過再循環(huán)反復(fù)使用。對于后一種情況，含有洗出的組分的水是可以使用的?？梢允褂迷贘P-A63-144354，63-144355，62-38460和3-210555中描述的裝置或水(含水介質(zhì))。水或含水介質(zhì)可提供到照相材料和處理元件兩者中。其用量是與為了讓整個(gè)涂敷層(底層除外)溶脹到其最高程度所需要的量的1/10到1對應(yīng)的量。描述在JP-A62-253159和63-85544中的水提供方法是優(yōu)選使用的。讓溶劑包含在微膠囊中或者以水合物形式封閉在照相材料和處理元件之一或兩者中是適宜的。所提供的水或含水介質(zhì)的溫度優(yōu)選是30-60℃，如JP-A63-85544中所述。
表達(dá)短語“在水或含水介質(zhì)的存在下”是指水存在于在照相材料的乳液側(cè)上提供的組分層和處理元件的組分層兩者的至少一個(gè)中。
在較高溫度下顯影的裝置當(dāng)在較高溫度下對照相材料顯影時(shí)，通常已知的加熱設(shè)備是可使用的，其中包括將它與加熱模塊或面板加熱器接觸的系統(tǒng)，將它與加熱滾筒或加熱鼓接觸的系統(tǒng)，將它與紅外線或遠(yuǎn)紅外線燈加熱器接觸的系統(tǒng)，讓它通過保持在高溫下的氣氛的系統(tǒng)，以及使用高頻加熱系統(tǒng)的方法。除了這些外，另一種系統(tǒng)也可使用，其中在照相材料或圖象接收元件的背側(cè)上提供放熱的傳導(dǎo)材料和使用電致生熱的焦耳熱(Joule heat)。在這種情況下，描述在JP-A61-145544中的放熱元件能夠使用?？梢允褂靡怨饷魧用鎸μ幚韺拥男问綄⑻幚碓B合在照相材料上的方法，按照J(rèn)P-A62-253159和61-147244中所述。此外，優(yōu)選的是在疊合之前，在80-150℃的溫度下將處理元件預(yù)熱10-300秒的時(shí)間。
用于在較高溫度下處理包括本發(fā)明的處理元件的照相材料的各種類型的裝置能夠采用，以及描述在JP-A59-75247、59-177547、59-181353、60-18951，接受公眾檢查的日本實(shí)用新型出版物No.62-25944，日本專利申請?zhí)?-277517、4-243072、4-244693、6-164421和6-164422中的裝置是優(yōu)選使用的。商購裝置的實(shí)例包括Pictrostat100，Pictrostat200，Pictrostat300，Pictrostat330，Pictrostat50，Pictrography300和Pictrography2000(全部出自Fuji Photo Film Co.，Ltd.)。
作為包含在照相材料中的微溶于水的金屬化合物，能夠使用前面所述的化合物。含有絡(luò)合劑的水溶液或具有PH值9.5的溶液能夠通過溶解上述化合物來獲得。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，通過涂層系統(tǒng)或經(jīng)由氣相供給液滴的系統(tǒng)可將水提供到照相材料或處理元件中。各種器具適用于此類系統(tǒng)，其實(shí)例包括將水涂敷到需要提供水的材料上的水涂敷器具，如幕涂機(jī)；和利用加壓裝置對水施加壓力以噴射水的噴水器具，如噴墨打印機(jī)的噴墨頭或噴管。
表達(dá)短語“經(jīng)由氣相供給液滴”是指液體供給部件將水的液滴通過氣體空間供給但不與待供給的材料的表面接觸。在通過氣相供給液體的器具當(dāng)中，由加壓器具引起噴射水的噴水器具是特別優(yōu)選的，水供給器具配有通往水壓腔室的水供應(yīng)線路，在該腔室中水是通過加壓器具實(shí)施加壓的。加壓器具優(yōu)選是使用壓縮空氣，螺線管，液體沸騰或通過電-機(jī)械轉(zhuǎn)化手段的變形的一種加壓方式。通過電-機(jī)械轉(zhuǎn)化手段的變形的實(shí)例包括壓電基元。在本發(fā)明中使用的水供給器具優(yōu)選是導(dǎo)致水通過噴嘴噴射出來的類型?？紤]到噴射穩(wěn)定性，噴射孔板的單個(gè)孔的面積優(yōu)選是500-10000μm2，和更優(yōu)選1000-8000μm2?？卓梢允菆A形，方形或橢圓形。在噴射孔板和需要供給水的材料之間的距離優(yōu)選是50微米-5毫米，和更優(yōu)選100微米到1毫米。為了由水供給器具將足夠的水供給到材料上，水優(yōu)選以每次30-500mg和更優(yōu)選40-300mg的量，每秒500-20000次和更優(yōu)選1000-1500次供給。在本發(fā)明中，液體供給量是指每只噴嘴一次的噴射量或單個(gè)液滴的量?？紤]到水供給量和水供給器具的壽命，噴射孔的數(shù)目優(yōu)選是1到100個(gè)。通過氣相供給液體能夠使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法來進(jìn)行，如US專利5,698,382和WO98/19216中所述。
通過涂層系統(tǒng)供給水是通過讓水供給器具與材料表面接觸或通過在水供給器具和材料表面之間提供與所供給水厚度相當(dāng)?shù)拈g隔，來將水通過涂敷供給到材料表面上。在這種情況下，排除了讓材料浸入裝有水的水槽中以便使組分從本體溶液中通過擴(kuò)散滲透入材料內(nèi)的方法。這樣的水供給器具包括，例如，氣刀涂布器，刮刀涂布器，棒式涂布器，刀涂器，擠壓涂布器，浸漬涂布器，反向涂布器，轉(zhuǎn)移涂布器，幕涂器，貼合輥涂布器，滑槽涂布器，凹槽輥涂布器，輥式吻涂器，液滴涂布器，涂鑄器，噴霧涂布器，壓延涂布器和擠壓涂層器。
供給的水量優(yōu)選是35-200ml/m2，和更優(yōu)選60-120ml/m2。對于水的量不足夠的情況，從處理元件提供的水溶性化合物的溶解是不充分的，使顯影放慢。過多的水供給量會沖稀水溶性化合物的濃度，還使顯影失效。所供給水的溫度優(yōu)選是15℃到50℃。層的溶脹(或吸水)速率在低于15℃下是不夠的，在高于50℃的溫度下該層容易發(fā)生不均勻的溶脹。
水或含水介質(zhì)的表面張力優(yōu)選是15×10-3到60×10-3N/m，和更優(yōu)選18×10-3到45×10-3N/m。對于低于下限的情況，所供給水的量是不穩(wěn)定的和對于超過上限的情況，所供給的水不會均勻的鋪展開，導(dǎo)致處理的不均勻性。表面張力能夠通過選擇表面活性劑或溶劑的類型，或通過調(diào)節(jié)表面活性劑或溶劑的量來加以控制。表面張力能夠通過任何通常已知的方法來測量，例如按照F.Kitahara，S.Hayano&I.Hara(1938年3月1日，由Kodan-sha出版)在“Analysis and Test of Surfactant(表面活性劑的分析和試驗(yàn))”中所述。在本發(fā)明中，表面張力是在25℃下通過任何常規(guī)方法測量的。水溶性的表面活性劑優(yōu)選用于在本發(fā)明中控制表面張力。它的示例性實(shí)例描述在RD308119，1005頁，XI。
水或含水介質(zhì)的粘度優(yōu)選是1.5到10cp，更優(yōu)選1.6到8cp，和再更優(yōu)選1.8到5cp。對于低于1.5cp的情況，所供給水的量是不穩(wěn)定的和對于超過10cp的情況，所供給的水不會均勻的鋪展開，導(dǎo)致處理的不均勻性。該粘度例如能夠通過如下手段來控制將水溶性聚合物的含量保持在不影響處理性能的范圍內(nèi)，控制鹽濃度在不影響處理性能的范圍內(nèi)，或允許包含親水性溶劑，但是不局限于這些。水溶性聚合物的實(shí)例包括乙烯基聚合物和它們的衍生物，如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基吡啶翁鹵化物，和各種改性聚乙烯醇；含丙烯?；木酆衔锶缇郾０?，聚二甲基丙烯酰胺，聚二甲基氨基丙烯酸酯，聚(丙烯酸鈉)，丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物，聚(甲基丙烯酸鈉)，丙烯酸/乙烯醇共聚物；天然聚合物材料和它們的衍生物如淀粉，氧化淀粉，羧基淀粉，雙醛淀粉，陽離子淀粉，糊精，海藻酸鈉，金合歡膠，酪蛋白，普魯蘭(pulullan)，葡聚糖，甲基纖維素，乙基纖維素，羧甲基纖維素，和羥甲基纖維素；和合成的聚合物如聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙烯醚，聚甘油，馬來酸/烷基乙烯基醚共聚物，馬來酸/N-乙烯基吡咯共聚物，苯乙烯/馬來酸酐共聚物和聚乙烯亞胺。這些聚合物當(dāng)中，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯醇和聚亞烷基二醇是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中使用的水或含水介質(zhì)的電導(dǎo)率優(yōu)選是0.01-1000μs/cm(25℃)。該電導(dǎo)率能夠容易地通過在JIS K0400-13-10(1999)中所定義的方法測量。對于使用顯示出過高電導(dǎo)率的水或含水介質(zhì)的情況，其中所存在的電解質(zhì)會影響顯影性能，當(dāng)反復(fù)使用時(shí)導(dǎo)致密度太不均勻。該電導(dǎo)率更優(yōu)選是0.01-600μs/m。對于水供給裝置裝有電導(dǎo)率檢測器的情況，通常已知的歐姆計(jì)能夠使用和例如，使用兩個(gè)鉑電極的傳感器能夠使用。自動用新鮮水交換水或含水介質(zhì)的系統(tǒng)或當(dāng)檢測的電導(dǎo)率超過前述上限時(shí)通過鳴笛警告這一交換的系統(tǒng)可與電導(dǎo)率檢測器一起一起安裝。
殘余的游離氯濃度優(yōu)選是0.1-200ppm。殘余的游離氯濃度能夠容易地通過在JIS K0400-3(1999)中所定義的方法測量。對于使用顯示出過高殘余游離氯濃度的水或含水介質(zhì)的情況，其中所存在的電解質(zhì)會影響顯影性能，當(dāng)反復(fù)使用時(shí)導(dǎo)致密度太不均勻。當(dāng)濃度低于0.1ppm時(shí)，殺菌作用降低和水不溶性物質(zhì)釋放出來，引起圖象缺陷。殘余的游離氯濃度更優(yōu)選是0.2-150ppm。
用過濾直徑為0.015-10微米的過濾器過濾的水或含水介質(zhì)是優(yōu)選的。在本發(fā)明中可用的過濾器的實(shí)例包括市場上可買到的聚砜膜濾器，具有濾網(wǎng)直徑為0.02，0.025，0.1，0.22，0.33，0.65，1.2，3.0，5.0或8.0微米。經(jīng)過過濾的水或含水介質(zhì)的使用可以除去大于除去限度的不溶性物質(zhì)，防止了圖象缺陷和在疊合材料時(shí)增強(qiáng)了緊密度，從而可獲得不會在密度上有不均勻性的圖象。
優(yōu)選的是在提供水或含水介質(zhì)之后，疊合在照相材料上的處理元件在4-200N/m2的壓力下壓縮至少一次。據(jù)此，壓縮會除去過剩的水或含水介質(zhì)，均勻地提供水或含水介質(zhì)，在疊合之后進(jìn)一步增強(qiáng)了在照相材料和處理元件之間的緊密度。對于壓力小于4N/m2的情況，這樣的效果不能實(shí)現(xiàn)和對于超過200N/m2的情況，過大的負(fù)荷常常引起材料受損或當(dāng)從照相材料上剝離處理元件時(shí)會遇到剝離麻煩。壓縮優(yōu)選是將疊合材料在擠壓雙輥之間通過來進(jìn)行。
在顯影之前或過程中，優(yōu)選的是在20-150℃的溫度下加熱照相材料或處理元件。可以想到，加熱增強(qiáng)了水的滲透和其均勻性，導(dǎo)致減少了在處理中的不均勻性和減少了在反復(fù)處理中的密度變化。加熱能夠按照通常已知的方式來進(jìn)行，要求材料在已加熱至給定溫度的雙輥之間通過，材料通過已加熱至給定溫度的容器或在與加熱至給定溫度的輸送帶接觸的同時(shí)輸送該材料。這些當(dāng)中，優(yōu)選的是讓材料在加熱的雙輥之間通過。加熱溫度優(yōu)選是40℃到90℃。
在本發(fā)明中，從將水或含水介質(zhì)提供到照相材料或處理元件中到開始顯影為止的時(shí)間優(yōu)選是15到300秒。對于短于15秒的情況，水或含水介質(zhì)的滲透進(jìn)行得不均勻，導(dǎo)致包含在材料中的水溶性化合物的不均勻擴(kuò)散。對于超過300秒的情況，現(xiàn)已證明，水部分地蒸發(fā)，在材料的周邊引起不均勻性或引起二級反應(yīng)而影響顯影。
根據(jù)本發(fā)明獲得的圖象是通過使用圖像傳感器如掃描儀或CCD攝像頭來獲取并轉(zhuǎn)化成電子影象信息。在本發(fā)明中使用的掃描儀是通過對處理過的照相材料進(jìn)行光學(xué)掃描所獲得的反射或透射密度轉(zhuǎn)化成圖像信息的裝置。掃描該處理過的照相材料一般或優(yōu)選是以掃描儀的光學(xué)部分的運(yùn)動方向不同于處理過的照相材料的運(yùn)動方向的方式進(jìn)行的。然而，該處理的照相材料可以固定和掃描儀的光學(xué)部分單獨(dú)運(yùn)動；另外，掃描儀的光學(xué)部分可以固定和處理過的照相材料單獨(dú)運(yùn)動。它們的結(jié)合方式也可以進(jìn)行。處理過的照相材料的圖像信息優(yōu)選以這樣一種方式讀入具有不同波長的至少三束光(每一束是在染料吸收的波長范圍內(nèi))進(jìn)行全面照射或通過狹縫掃描以測量反射或透射的光。在這種情況下，漫射光在除去由于消光劑或裂紋所產(chǎn)生的信息上是更優(yōu)選，優(yōu)于反射光。在接收區(qū)域中優(yōu)選使用半導(dǎo)體圖象傳感器(例如，區(qū)域型CCD，CCD線-傳感器，等等)。該處理元件可存在或不存在于圖象讀數(shù)中。
如此獲得的圖象能夠使用各種類型的圖像顯示裝置來瀏覽。它們的例子包括彩色或黑白CRT，液晶顯示器，等離子體發(fā)射顯示器和Et顯示器。
此外，如此讀取的圖象信號可輸出到記錄材料中以形成圖象。除了鹵化銀照相材料之外，通過使用各種類型的硬復(fù)制裝置還能夠使用各種記錄材料，這些裝置包括噴墨系統(tǒng)，升華型熱轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，熔化型熱轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，電子照相系統(tǒng)，Cycolor系統(tǒng)，熱彩色照相(thermoautochrome)系統(tǒng)，鹵化銀彩色相紙系統(tǒng)和鹵化銀光熱照相系統(tǒng)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，沒有經(jīng)過漂白和定影處理的已顯影照相材料的圖像信息是用圖像傳感器如掃描儀讀取的并轉(zhuǎn)化成數(shù)字圖象消息。因此，漂白和定影液能夠節(jié)省，處理時(shí)間也縮短。在將鹵化銀照相材料顯影之后，已顯影的圖象被轉(zhuǎn)化成數(shù)字圖象消息，這樣沒有必要貯存鹵化銀照相材料本身的圖象和這樣的方法也被淘汰。漂白和定影處理描述在“Shashin Kogaku no Kiso”(照相工程基礎(chǔ))，由日本照相科學(xué)和工程協(xié)會編輯(1979年第一版)，4.2.3.和4.3.3節(jié)。
在圖像傳感器如掃描儀中，優(yōu)選使用紅外線。由于顯影的鹵化銀照相材料沒有固定或漂白，當(dāng)用圖像傳感器如掃描儀讀取照相材料照相材料的圖象時(shí)，由已顯影的銀和保留在照相材料中的鹵化銀引起的電子噪音也存在。然而，當(dāng)使用紅外線讀取該噪音的圖象數(shù)據(jù)時(shí)，噪音能夠通過數(shù)字圖象消息校正以獲得優(yōu)異的數(shù)字圖象消息。
實(shí)施例下面根據(jù)實(shí)施例來描述本發(fā)明，但本發(fā)明的實(shí)施方案并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1種子乳液T-1的制備根據(jù)以下操作程序制備由具有兩個(gè)平行雙平面的種子母粒組成的種子乳液T-1。
A-1溶液骨膠原明膠 38.0g溴化鉀 11.7g水量補(bǔ)償?shù)?34升B-1溶液硝酸銀 810g水量補(bǔ)償?shù)?3815mlC-1溶液溴化鉀 567.3g水量補(bǔ)償?shù)?3815mlD-1溶液骨膠原明膠 163.4gCH3.HO(CH2CH2O)m(CHCH3O)19.8(CH2CH2O)nH 5.5ml(m+n＝9.77，10％乙醇溶液)水量補(bǔ)償?shù)? 3961mlE-1溶液硫酸(10％) 91.1mlF-1溶液56％乙酸水溶液 必要量G-1溶液氨水(28％) 105.7mlH-1溶液氫氧化鉀水溶液(10％) 必要量向通過使用在Jp-A62-160128中描述的攪拌器在30℃下劇烈攪拌的溶液A-1中添加溶液E-1，然后，通過雙噴嘴加料器以恒定流速經(jīng)過1分鐘時(shí)間添加溶液B-1和C-1各279ml，形成鹵化銀核母粒。
后來，向其添加溶液D-1，在溫度經(jīng)過31分鐘升高至60℃之后，進(jìn)一步添加溶液G-1，在用溶液H-1調(diào)節(jié)PH值到9.3之后，熟化進(jìn)行6.5分鐘。然后，在用溶液F-1將PH值調(diào)節(jié)至5.8之后，通過雙噴嘴噴射法經(jīng)過37分鐘添加殘留的B-1和C-1溶液，然后乳液立即脫鹽。從所得到的種子乳液乳液的電子顯微鏡觀察得到證實(shí)，乳液是由具有兩個(gè)平行雙平面的、平均粒徑(等同圓周直徑)為0.72微米和粒徑分布為16％的單分散鹵化銀種子母粒組成。
扁平母粒乳液Em-1的制備使用種子乳液T-1和下列溶液，制備乳液(Em-1)。
A-2溶液骨膠原明膠 519.9gCH3.HO(CH2CH2O)m(CHCH3O)19.8(CH2CH2O)nH 4.5ml(m+n＝9.77，10％乙醇溶液)種子乳液(T-1) 5.3mol當(dāng)量水量補(bǔ)償?shù)?18.0升B-2溶液3.5N硝酸銀水溶液 2787mlC-2溶液溴化鉀 1020g碘化鉀 29.1g水量補(bǔ)償?shù)?2500mlD-2溶液溴化鉀 618.5g碘化鉀 8.7g水量補(bǔ)償?shù)?1500mlE-2溶液溴化鉀 208.3g水量補(bǔ)償?shù)?1000mlF-2溶液56wt.％乙酸水溶液必要量G-2溶液溴化鉀 624.8g水量補(bǔ)償?shù)? 1500mlH-2溶液由3.0wt.％明膠和細(xì)碘化銀顆粒(平均直徑0.05微米)組成的微粒乳劑*0.672mol當(dāng)量*制備向9942mL的含有0.254摩爾碘化鉀的5.0wt.％明膠水溶液中以恒定流速經(jīng)過35分鐘加入3092mL的含有10.59摩爾硝酸銀的水溶液和3092ml的含有10.59摩爾碘化鉀的水溶液。在加料期間，溫度保持在40℃，pH和和EAg沒有特意控制。I-2溶液含1.4×10-6mol/mol Ag的硫脲二氧化物的水溶液 10mlJ-2溶液含1.4×10-6mol/mol Ag的乙基硫代磺酸鈉的水溶液100mlK-2溶液10％氫氧化鉀水溶液必要量向反應(yīng)器中加入溶液A-2和在添加溶液I-2之后，在75℃下劇烈攪拌下通過雙噴嘴加料器添加溶液B-2，C-2和D-2，如下所示，這樣讓種子母粒生長以制備對比鹵化銀顆粒乳液Em-1。這里考慮到臨界生長速率，以加速的流速添加溶液B-2、C-2和D-2以生產(chǎn)除了正在生長的種子母粒以外的細(xì)顆粒并且由于在正在生長的顆粒之間沒有發(fā)生奧斯特瓦爾德熟化而增寬粒徑分布。母粒生長是以這樣的方式進(jìn)行的進(jìn)行第一次加料，同時(shí)，在反應(yīng)器內(nèi)溶液的溫度、pAg和pH分別被控制在75℃，8.9和5.8。在第一次加料中，添加65.8％的溶液B-2。其后，溫度經(jīng)過15分鐘升高至60℃，以恒定流速經(jīng)過2分鐘時(shí)間添加溶液H-2，然后在控制溫度在60℃、pAg在9.4和pH在5.0的同時(shí)進(jìn)行第二次加料，其中添加剩余的B-2。pAg和pH各自通過添加溶液E-2、F-2和K-2來控制。在完成顆粒形成之后，根據(jù)在JP-A5-72658中描述的操作程序?qū)⑷橐好擕}，然后通過添加明膠進(jìn)行再分散而獲得了pAg為8.06和pH為5.8的乳液。從鹵化銀乳劑顆粒的電子顯微鏡觀察得到證實(shí)，所獲得的乳液是由具有平均直徑1.50微米、粒徑分布14％和平均縱橫比7.0的一種單分散的、六角形扁平的鹵化銀顆粒組成。
化學(xué)增感光譜增感乳液Em-1被分成較少量的數(shù)份，向其中每一份中添加光譜增感染料，添加最佳量的硫氰酸鈉、硫代硫酸鈉、三乙基硫脲、氯金酸和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑(AF-5)，所得到的乳液在50℃下經(jīng)過最佳的一段時(shí)間進(jìn)行熟化。在熟化結(jié)束后，將乳液冷卻和向其添加穩(wěn)定劑ST-1和防陰翳劑AF-5獲得了紅敏的鹵化銀乳劑-1，綠敏的鹵化銀乳劑-1，和感藍(lán)的鹵化銀乳劑-1。按如下方式向各乳液中添加增感染料，其中用量是對于每摩爾的鹵化銀來說的
紅敏的鹵化銀乳劑-1增感染料(SD-1) 0.04mmol增感染料(SD-2) 0.08mmol增感染料(SD-3) 0.04mmol增感染料(SD-4) 0.13mmol綠敏的鹵化銀乳劑-1增感染料(SD-5) 0.04mmol增感染料(SD-6) 0.03mmol增感染料(SD-7) 0.17mmol增感染料(SD-8) 0.02mmol增感染料(SD-9) 0.02mmol增感染料(SD-10)0.02mmol感藍(lán)的鹵化銀乳劑-1增感染料(SD-11)0.19mmol增感染料(SD-12)0.06mmol處理元件P-1的制備在透明埋入式(subbed)PEN基材(85微米厚)上，將下列組合物各自涂敷以制備處理元件P-1。各添加劑的量用mg/m2表達(dá)。
第一層 (mg/m2)明膠 280水溶性聚合物(PS-2) 12表面活性劑(SU-3) 14硬化劑(H-S)185第二層明膠 2400水溶性聚合物(PS-3) 360水溶性聚合物(PS-1) 700水溶性聚合物(PS-4) 600
高沸點(diǎn)溶劑(OIL-3) 2000吡啶甲酸胍 2800喹啉酸鉀 225喹啉酸鈉 180表面活性劑(SU-3) 24第三層明膠 240水溶性聚合物(PS-1) 24硬化劑(H-5)180表面活性劑(SU-3) 9第四層明膠 220水溶性聚合物(PS-2) 60水溶性聚合物(PS-3) 200硝酸鉀 12消光劑(PM-2) 10表面活性劑(SU-3) 7表面活性劑(SU-5) 7表面活性劑(SU-6) 10另外，按照與P-1同樣的方式制備照相元件P-1(A)，只是在第二層中使用的吡啶甲酸胍(胍的吡啶甲酸鹽)不使用但包含顯影劑A-1(1560mg/m2)。按照與P-1同樣的方式制備照相元件P-1(B)，只是在第二層中使用的吡啶甲酸胍被10mg/m2的對苯二甲酸胍代替。按照與P-1同樣的方式制備照相元件P-1(C)，只是在第三和第四層之間提供熱水可溶的層而且在第四層中含有顯影劑(A-1)。按照與P-1同樣的方式制備照相元件P-1(D)，只是在第三和第四層之間提供熱水可溶的層而且在第一層中含有2g/m2的2-二乙基氨基乙基-1-巰基四唑和3g/m2的明膠。
鹵化銀乳劑的制備由含有3mol％碘和顯示ECD(圓當(dāng)量直徑)為0.59微米、平均縱橫比為3.4和粒徑變化系數(shù)為16％的單分散扁平碘溴化銀顆粒組成的鹵化銀乳劑與乳液Em-1類似地進(jìn)行化學(xué)增感和光譜增感以獲得紅敏的鹵化銀乳劑-2，綠敏的鹵化銀乳劑-2和感藍(lán)的鹵化銀乳劑-2。按如下方式向各乳液中添加增感染料，其中用量是對于每摩爾的鹵化銀來說的紅敏的鹵化銀乳劑-2增感染料(SD-1)0.08mmol增感染料(SD-3)0.08mmol增感染料(SD-4)0.42mmol綠敏的鹵化銀乳劑-2增感染料(SD-S)0.04mmol增感染料(SD-6)0.15mmol增感染料(SD-7)0.35mmol增感染料(SD-9)0.05mmol藍(lán)敏的鹵化銀乳劑-2增感染料(SD-11) 0.38mmol增感染料(SD-12) 0.11mmol照相材料101的制備使用所獲得的鹵化銀乳劑，下列感光層組合物各自接連涂敷在透明埋入式PEN基材(85微米厚)上，制備處理元件P-1。各添加劑的量用mg/m2表示，鹵化銀由換算為銀的當(dāng)量表示。
第一層(防光暈層)明膠800UV吸收劑(UV-1) 200高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 200氫氧化鋅500染料(AI-1) 280染料(AI-2) 240染料(AI-3) 400第二層(青色染料形成層)明膠1000紅敏的鹵化銀乳劑-1 350紅敏的鹵化銀乳劑-2 290彩色顯影劑(A-1) 520青色偶合劑(C-1) 230青色偶合劑(C-2) 160高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 460高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 130防陰翳劑(AF-6) 1第三層(中間層)明膠800染料(AI-2) 160添加劑(HQ-2)20高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 60水溶性聚合物(PS-1) 60氫氧化鋅500第四層(品紅色染料形成層)明膠1800綠敏的鹵化銀乳劑-1 350綠敏的鹵化銀乳劑-2 290彩色顯影劑(A-1) 520品紅色偶合劑(M-l) 400高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 460高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 90防陰翳劑(AF-6) 1水溶性聚合物(PS-1) 20第五層(中間層)明膠800
染料(AI-1) 320添加劑(HQ-1)6添加劑(HQ-2)20高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 75氫氧化鋅300第六層(黃色染料形成層)明膠3200藍(lán)敏的鹵化銀乳劑-1 670藍(lán)敏的鹵化銀乳劑-2 550彩色顯影劑(A-1) 520黃色偶合劑(Y-1) 1060高沸點(diǎn)溶劑 450高沸點(diǎn)溶劑 300防陰翳劑(AF-6) 2水溶性聚合物(PS-1) 40第七層(中間層)明膠1500水溶性聚合物(PS-1) 60氫氧化鋅700第八層(保護(hù)層)明膠1000消光劑(WAX-1) 200水溶性聚合物(PS-1) 120除了上述組成外，另外添加涂敷助劑SU-1，SU-2和SU-3；分散助劑SU-4；粘度調(diào)節(jié)劑V-1；穩(wěn)定劑ST-1和ST-2；防陰翳劑AF-1，AF-2，AF-3，AF-4和AF-5；硬化劑H-1，H-2，H-3和H-4；和防腐劑Ase-1。F-2，F(xiàn)-3，F(xiàn)-4和F-5各自分別以15.0mg/m2，60.01mg/m2，50.0mg/m2和10.0mg/m2的量添加。
此外，按照與照相材料101類似的方式制備照相材料101(A)，只是不使用顯影劑A-1。按照與照相材料101類似的方式制備照相材料101(B)，只是不使用顯影劑A-1和氫氧化鋅。 PS-2κ-鹿角菜膠(購自Wako Junyaku)PS-3葡聚糖(M.W.700,000)PS-4MP聚合物MP102(購自Kuraray Co.Ltd.) OIL-3液體石蠟(購自KANTO KAGAKU) Y-1(黃色偶合劑) C-1(青色偶合劑) C-2(青色偶合劑) SU-2C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Br- 殺菌劑(F-2)殺菌劑(F-3) 殺菌劑(F-4) 殺菌劑(F-5) 彩色顯影劑(A-1) 水溶性處理膜的制備微細(xì)狀PVA KURARIA HM(可從Kuraray C0.，Ltd.獲得)被分散在水中并添加3％甘油，懸浮液在60℃下經(jīng)過30分鐘后溶解。溶液被調(diào)節(jié)至在25℃下的2000mP.s粘度(使用B型粘度計(jì))，然后將PH值調(diào)節(jié)至6.5。將溶液流延到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，在60℃的溫度下放置4小時(shí)，然后從PET上剝離獲得45微米厚的水溶性水溶性處理膜P-2。
此外，與P-2類似地制備處理膜P-2(A)，附加條件是，在形成溶液之后，添加顯影劑A-1(1560mg/m2)和氫氧化鋅(2000mg/m2)。與P-2類似地制備處理膜P-2(B)，附加條件是，在形成溶液之后，添加顯影劑A-1(1560mg/m2)。與P-2類似地制備處理膜P-2(C)，附加條件是，在形成溶液之后，添加氫氧化鋅(2000mg/m2)。與P-2類似地制備處理膜P-2(D)，附加條件是，在形成溶液之后，添加吡啶甲酸胍(2800mg/m2)。
水可滲透的處理膜的制備向纖維素的晶體粉末(Avicel，可從ASAHI Chemical Ind.Co.，Ltd.獲得)的30％固含量溶液中添加平均粒度為0.2微米的磷酸三甲苯酯的精細(xì)分散體的30％固含量溶液。溶液被調(diào)節(jié)至在25℃下的2000mP.s粘度(使用B型粘度計(jì))，然后將PH值調(diào)節(jié)至6.5。該溶液被流延到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，讓其在60℃的溫度下放置10小時(shí)，然后從PET上剝離獲得70微米厚的水可滲透的處理膜P-3。
此外，與P-3類似地制備處理膜P-3(A)，附加條件是，在形成溶液之后，添加顯影劑A-1(1560mg/m2)和氫氧化鋅(2000mg/m2)。與P-3類似地制備處理膜P-3(B)，附加條件是，在形成溶液之后，添加顯影劑A-1(1560mg/m2)。此外，與P-3類似地制備處理膜P-3(C)，附加條件是，在形成溶液之后，添加顯影劑A-1(1560mg/m2)和1-苯基-5-巰基四唑(10mg/m2)。類似地制備處理膜P-3(D)，它包括含吡啶甲酸胍的層(2800mg/m2)/熱水可溶層/含氫氧化鋅層(2000mg/m2)。與P-3類似地制備處理膜P-3(E)，附加條件是，在形成溶液之后，進(jìn)一步添加吡啶甲酸胍(2800mg/m2)。
熱水可溶層的涂敷在前述照相材料和處理元件中，由1.5g/m2明膠和PVA203(可從Kuraray Co.，Ltd.獲得)組成的熱水可溶層與其它組分層一起提供，如表1中所示。為了調(diào)節(jié)溶解時(shí)間或溶解溫度，任選以5-30mg/每g明膠的用量范圍添加在JP-A10-153833中描述的化合物VS-44。
樣品的評價(jià)照相材料No.101通過光楔暴露于1000勒克司的光達(dá)1/100秒。向曝光的照相材料的表面提供量為15ml/m2的40℃熱水，照相材料的乳液一側(cè)疊合在處理元件P-1的處理層一層上并使用加熱鼓在40℃下顯影120秒。對于使用水溶性的處理膜或水可滲透的處理膜的情況，水溶性或水可滲透的膜是插入在照相材料和該處理元件之間并在40℃溫度下顯影120秒。處理元件的結(jié)合或變化示于表1中。在表中，插入照相材料和處理元件之間的第一水溶性或水可滲透的處理膜被表示為第二處理元件，而插入照相材料和處理元件之間的第二水溶性或水可滲透的處理膜被表示為第三處理元件。在處理完成后，該照相材料被剝離開，獲得多級楔形圖象。這樣處理的照相材料樣品各自用藍(lán)，綠和紅色光測量，以測定透射密度。校準(zhǔn)殘余的銀，對于每一樣品獲得了所謂的特性曲線。感光度由為了得到霧密度加上0.30的密度所需要的曝光相對值，以樣品101的感光度值為100為基礎(chǔ)計(jì)。照相材料在40℃和80％RH的氛圍中經(jīng)過7天時(shí)間進(jìn)行老化并類似地評價(jià)。
結(jié)果顯示在表1中。在表中，給出了品紅色影像的感光度和霧密度，它們分別被表示為Fog和和S。
從表1中可以看出，本發(fā)明的樣品顯示出低的霧化和增強(qiáng)的感光度，并且甚至在老化之后霧化和感光度的變化也很小。對于黃色和青色密度而言，獲得類似的結(jié)果。
表1
實(shí)施例2按照與本發(fā)明地實(shí)施例1的樣品號104、105、107、108或119類似的方式來顯影在JP-A11-212200的實(shí)施例1中描述的鹵化銀照相材料，只是彩色顯影劑被4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羥乙基)-苯胺硫酸鹽(5g/m2)替代。分別地，根據(jù)JP-A11-212200的實(shí)施例1來顯影該照相材料，隨后漂白，定影并分別穩(wěn)定45秒，1分鐘30秒和60秒。由兩處理方法獲得的樣品就感光度、霧密度和最大密度進(jìn)行對比。結(jié)果，根據(jù)本發(fā)明的樣品在120秒的顯影時(shí)間獲得了與在3分鐘15秒的常規(guī)顯影時(shí)間中獲得的相同性能。此外，用描述在JP-A11-218867中的彩色顯影液根據(jù)各種所進(jìn)行的處理?xiàng)l件獲得的感光度、霧密度和最大密度的變化與通過本發(fā)明的前述處理的實(shí)施所獲得的那些對比。結(jié)果證明，本發(fā)明的這些變化明顯小得多。
就48℃和90秒，及60℃和70秒的顯影溫度和時(shí)間進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果證明，顯影溫度越高，本發(fā)明的效果更加得到增強(qiáng)。進(jìn)一步證明，顯影劑CD4被顯影劑前體2-22代替將獲得類似的結(jié)果。
實(shí)施例3在實(shí)施例1中制備的照相材料樣品按照與下面將要描述的本發(fā)明實(shí)施例13中同樣的方式進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果，獲得優(yōu)異的結(jié)果。
實(shí)施例4照相材料102的制備按照與照相材料101同樣的方式制備照相材料102，只是在第二層中使用的230mg/m2的青色偶合劑(C-1)和160mg/m2的青色偶合劑(C-2)分別改變?yōu)?40mg/m2的青色偶合劑(C-3)和240mg/m2的青色偶合劑(C-1)；在第四層中使用的400mg/m2的品紅色偶合劑(M-1)被改變?yōu)?20mg/m2的品紅偶合劑(M-2)；和在第六層中使用的1060mg/m2的黃色偶合劑(Y-1)被改變?yōu)?300mg/m2。青色偶合劑(C-3) 品紅偶合劑(M-2) 照相材料103的制備按照與照相材料102類似的方式制備照相材料103，只是在第二、第四和第六層中使用的520mg/m2的彩色顯影劑(A-1)被改變?yōu)?80mg/m2的彩色顯影劑(A-2)。 照相材料104的制備按照與照相材料102類似的方式制備照相材料104，只是在第二、第四和第六層中使用的彩色顯影劑(A-1)在這里不使用。照相材料106的制備按照與照相材料104類似的方式制備照相材料106，只是在第一、第三、第五和第七層中使用的氫氧化鋅在這里不使用。處理元件P-2的制備在透明的埋入式PEN基材(85微米厚)上，下列組合物各自接連涂敷以制備處理元件P-2。各添加劑的量以mg/m2表示。第一層明膠280水溶性聚合物(PS-2) 12表面活性劑(SU-3)14硬化劑(H-S) 185第二層剝離聚合物(PA-1)150除去劑(remover)(PA-2) 90第三層明膠2400水溶性聚合物(PS-3) 360水溶性聚合物(PS-1) 700水溶性聚合物(PS-4) 600高沸點(diǎn)溶劑(OIL-3) 2000彩色顯影劑(A-2) 1740表面活性劑(SU-3)24第四層明膠240水溶性聚合物(PS-1) 24硬化劑(H-S) 180第五層明膠220水溶性聚合物(PS-2) 60水溶性聚合物(PS-3) 200硝酸鉀 12聚乙二醇(#2000，可從Wako Junyaku Co.，Ltd獲得) 30表面活性劑(SU-3)10處理元件P-3的制備按照與處理元件P-2類似的方式制備處理元件P-3，只是在第三層中使用的1740mg/m2彩色顯影劑(A-2)改變?yōu)?90mg/m2的彩色顯影劑(A-3)。處理元件P-4的制備在透明的埋入式PEN基材(85微米厚)上，下列組合物各自接連涂敷以制備處理元件P-4。各添加劑的量以mg/m2表示。第一層 (mg/m2)明膠280水溶性聚合物(PS-2) 12表面活性劑(SU-3)14硬化劑(H-S) 185第二層剝離聚合物(PA-1)150除去劑(PA-2)90第三層明膠2400水溶性聚合物(PS-3) 360水溶性聚合物(PS-1) 700水溶性聚合物(PS-4) 600氫氧化鋅2000表面活性劑(SU-3)24第四層明膠240水溶性聚合物(PS-1) 24硬化劑(H-S) 180表面活性劑(SU-3)9第五層明膠220水溶性聚合物(PS-2) 60水溶性聚合物(PS-3) 200硝酸鉀 12消光劑(PM-2)10表面活性劑(SU-3)7表面活性劑(SU-5)7表面活性劑(SU-6)10處理元件P-5的制備在透明的埋入式PEN基材(85微米厚)上，下列組合物各自接連涂敷以制備處理元件P-5。各添加劑的量以mg/m2表示。第一層 (mg/m2)明膠280水溶性聚合物(PS-2) 12表面活性劑(SU-3)14硬化劑(H-S) 185第二層剝離聚合物(PA-1)150除去劑(PA-2)90第三層明膠2400水溶性聚合物(PS-3) 360水溶性聚合物(PS-1) 700水溶性聚合物(PS-4) 600彩色顯影劑(A-2) 1740氫氧化鋅2000表面活性劑(SU-3)24第四層明膠240水溶性聚合物(PS-l) 24硬化劑(H-5) 180表面活性劑(SU-3)9第五層明膠220水溶性聚合物(PS-2) 60水溶性聚合物(PS-3) 200硝酸鉀 12消光劑(PM-2)10表面活性劑(SU-3)7表面活性劑(SU-S)7表面活性劑(SU-6)10剝離聚合物(PA-1) 除去劑(PA-2) 彩色顯影劑(A-3) 樣品的評價(jià)處理1到3照相材料No.101至103通過光楔暴露于1000勒克司的光達(dá)1/100秒。在曝光之后，將40℃熱水提供到曝光的照相材料的表面上，然后讓其通過擠壓雙輥除去多余的水。照相材料的乳液側(cè)疊合到處理元件的處理層一側(cè)上并使用加熱鼓在80℃顯影30秒。
處理4到6照相材料No.104通過光楔暴露于1000勒克司的光達(dá)1/100秒。在曝光之后，將20℃的水提供到曝光的照相材料的表面上，然后讓其通過擠壓雙輥除去多余的水。照相材料的乳液側(cè)被疊合在第一處理元件P-2的處理層一側(cè)上，然后讓其通過已加熱至50℃的一對壓合輥(壓力為19.6Pa)。在相互緊密接觸之后，將處理元件P-2的載體剝離下來。此外，將40℃熱水提供到曝光的照相材料的表面上，然后讓其通過擠壓雙輥除去多余的水。隨后，照相材料的乳液側(cè)被疊合在第二處理元件P-1的處理層一側(cè)上，然后讓其通過一對壓合輥(壓力為19.6Pa)。在相互緊密接觸之后，使用加熱鼓在80℃顯影30秒。
按照與前面所述類似的方式，分別使用P-3、P-4和P-5作為第一處理元件和使用P1作為第二處理元件，對照相材料104和106各自進(jìn)行顯影，如表2中所示。
處理7和8將照相材料No.106通過光楔暴露于100勒的光達(dá)1/100秒。在曝照后，將20℃的水提供到曝光的照相材料的表面上，然后通過擠壓雙輥除去多余的水。照相材料的乳液側(cè)在第一處理元件P-4的處理層側(cè)上疊合，并使它通過加熱在50℃的壓合雙輥(在19.6Pa的壓力下)。在使其相互緊密接觸之后，剝離處理元件P-4的載體。另外，將20℃的水提供到曝光照相材料的表面上，然后通過擠壓雙輥除去多余的水。隨后，照相材料的乳液側(cè)在第二處理元件P-2的處理層側(cè)上疊合，并使其通過壓合雙輥(在19.6Pa的壓力下)。在使其相互緊密接觸后，剝離處理元件P-2的載體。此外將40℃的水提供到照相材料的表面上，然后通過擠壓雙輥除去多余的水。此后，照相材料的乳液側(cè)在第三處理元件P-1的處理層側(cè)上疊合(在19.6Pa的壓力下)。在使其相互緊密接觸后，顯影使用加熱鼓在80℃下進(jìn)行30秒。
與上述相似的方式處理照相材料106，前提條件是第二處理元件改為P-3，如表2所示那樣。
在完成處理1-8后，剝離照相材料和獲得了多級楔形圖象。如此處理的照相材料各用藍(lán)，綠和紅光就透射密度進(jìn)行測量。校正殘余的銀，獲得了各樣品的所謂的特征曲線。感光度由為了得到霧密度加上0.30的密度所需要的曝光相對值，以處理1中獲得的樣品的感光度值100為基礎(chǔ)計(jì)。最低密度(也表示為Dmin)，最高密度(也表示Dmax)和感光度(也表示為S)表示在表2中。
表2
從表2可清楚看出，其中使用有剝離層的處理元件來進(jìn)行處理的本發(fā)明樣品有更低的最低密度，更高的最高密度和增強(qiáng)的感光度。
含有彩色顯影劑(A-2)的照相材料103的處理3得到了相對高的最低密度。另一方面，當(dāng)從照相材料除去彩色顯影劑(A-2)和進(jìn)行處理4時(shí)，導(dǎo)致了相對低的最低密度。
問題是，含有雙倍當(dāng)量偶合劑和彩色顯影劑的照相材料102表現(xiàn)相對低的最高密度，以及其中彩色顯影劑被另一種替換的照相材料103表現(xiàn)相對高的最低密度(在處理3中)。然而，根據(jù)在較高溫度下的簡單處理，根據(jù)本發(fā)明的處理和照相材料(104，106)的結(jié)合表現(xiàn)了優(yōu)越的彩色形成。
實(shí)施例5照相材料的貯存穩(wěn)定性的評價(jià)在40℃和80％RH的氛圍下將照相材料101-106老化7天的時(shí)間，此后以類似于實(shí)施例4的方式處理。如此獲得的最低密度，最高密度和感光度表示在表3中。感光度由相對值表示，基于在處理1中得到的樣品的感光度100。
表3
從表3中可以清楚看出，使用有剝離層的處理元件處理的本發(fā)明樣品即使在高溫和高濕度條件下老化之后，仍有更低的最低密度，更高的最高密度和變化很小的感光度。
含有彩色顯影劑(A-2)的照相材料103在高溫和高濕度下老化之后在最低密度和感光度上表現(xiàn)了明顯的變化(處理3)。當(dāng)用含有彩色顯影劑和有剝離層(P-4)的處理元件處理時(shí)，在最低密度和感光度中的變化減少了(處理4)。從其他結(jié)果證實(shí)了通過使用有剝離層的處理元件的處理增強(qiáng)了照相材料的貯存穩(wěn)定性，并仍是簡單的高溫處理。
實(shí)施例6用與處理元件P-2至P-5的同樣方式來分別制備處理元件P-2b至P-2d，P-3b至P-3d，P-4b至P-4d和P-5b至P-5d，只是在第二層中所使用的150mg/m2的剝離聚合物(PA-1)和90mg/m2的除去劑(PA-2)被如下替換。各個(gè)P-2b，P-3b，P-4b和P-5b的制備水溶性尼龍(A-90，可由Toray Co.，Ltd.商購) 800mg/m2各個(gè)P-2c，P-3c，P-4c和P-5c的制備聚乙烯醇(PVA205，可從Kuraray Co.，Ltd.商購)500mg/m2聚乙二醇(PEO#2000，可從Wako Junyaku Co.，Ltd. 200mg/m2商購)各個(gè)P-2d，P-3d，P-4d和P-5d的制備己二酸聚酯 130mg/m2酸式氫苯二甲酸纖維素 120mg/m2使用這些處理元件，與實(shí)施例4相似作出評價(jià)，并得到了類似的結(jié)果。因此，即使當(dāng)剝離層的構(gòu)成改變時(shí)，也獲得了本發(fā)明的效果。
實(shí)施例7將照相材料106切成135膠片大小，放入patrone，再裝到裝有35mm焦距透鏡和F＝2透鏡的Nikkon F4上。使用這種裝置，分別拍攝人，Macbeth圖片，單色圖片和清晰圖片。在完成拍照后，使用根據(jù)實(shí)施例4的處理7的處理元件P-4，P-2和P-1來處理照相材料。在完成處理后，從照相材料剝離處理元件，根據(jù)在日本專利申請No.11-324496中描述的方法來讀取照相材料的影象，然后，進(jìn)行圖象的合成，銀圖象的去除和制作洗印照片。與通過對使用普通處理溶液和商購彩色膠片的處理方法獲得的彩色底片模擬曝光，再在彩色相紙上印片得到的彩色照片相比，以上獲得的彩色照片在彩色再現(xiàn)和清晰度上是稍差的，但得到了充分可欣賞的彩色硬復(fù)制件。因此，表明本處理方法和圖像信息制作方法有通過簡單處理方法獲得優(yōu)異彩色硬復(fù)制件的能力。
實(shí)施例8與實(shí)施例7相似制作彩色照片，只是用彩色膠片CENTURIA 100(可從Konica Corp.商購)代替照相材料106。在這種情況下，結(jié)合使用在日本專利申請No.11-7747中所述的影像處理獲得了優(yōu)異的彩色硬復(fù)制件。與對普通處理方法獲得的彩色底片模擬曝光，再在彩色相紙上印片得到的彩色照片相比，這樣獲得的彩色照片是稍差的，但對于彩色再現(xiàn)和清晰度有充分可欣賞性。如此，表明本處理方法和圖像信息制作方法有通過簡單處理方法獲得優(yōu)異彩色硬復(fù)制件的能力。
實(shí)施例9活化劑處理處理11將照相材料106通過光楔曝露于100勒的光達(dá)1/100秒，并通過浸沒在38℃的下列處理溶液(彩色顯影溶液)中3分鐘來處理。處理溶液1碳酸鉀脫水物37.5g溴化鈉 1.3g氫氧化鉀1.0g二亞硫酸鈉 4.25g4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺硫酸 4.75g鹽加入水到1升，用氫氧化鉀或硫酸調(diào)節(jié)pH到10.1。
處理12照相材料106通過光楔曝露于100勒的光達(dá)1/100秒。將20℃的水提供到曝光照相材料的表面上，并通過擠壓雙輥除去多余的水。然后將照相材料的乳液側(cè)疊合在第一處理元件P-2的處理層側(cè)上并讓其通過一對壓合輥，然后在相互緊密接觸之后，通過浸沒在38℃的下述處理溶液(活化劑溶液)達(dá)3分鐘來進(jìn)行處理。處理溶液2碳酸鉀無水物37.5g溴化鉀 1.3g氫氧化鉀1.0g二亞硫酸鈉 4.25g將水添加至1升，用氫氧化鉀或硫酸調(diào)節(jié)PH值至10.1。
評價(jià)將在處理11和12中獲得的照相材料各用藍(lán)，綠和紅光就透射密度進(jìn)行測量。校正殘余的銀，獲得了各樣品的所謂的特征曲線。感光度由為了得到霧密度加上0.30的密度所需要的曝光相對值，以處理11中獲得的樣品的感光度值100為基礎(chǔ)計(jì)。最低密度，最高密度和感光度表示在表4中。在讓處理溶液1和2在室溫下靜置3天后，進(jìn)行前述處理11和12，與前述方法相似作出評價(jià)。它的結(jié)果表示在表4中。
表4
與對比處理11相比，根據(jù)本發(fā)明的處理12在最高密度和感光度上是稍差的，但在處理溶液的穩(wěn)定性上是明顯優(yōu)異的，以及在靜置后的結(jié)果幾乎與靜置前的那些相同。因此涉及到本發(fā)明的處理方法(處理12)提供了達(dá)到本發(fā)明目的的手段，即提供了就優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性和處理溶液的方便處理而言的簡化處理方法。
此外，處理溶液2不含有顯影劑和無需害怕顯影劑接觸人體，以致它在處理上是優(yōu)選的處理溶液。
實(shí)施例10濾色器的制備在85um厚的透明埋入式聚苯二甲酸乙二醇酯載體(下文也稱PEN)，同時(shí)涂敷與在日本專利申請No.10-326017中實(shí)施例1的樣品No.110的組成相當(dāng)涂敷溶液。這樣涂敷的膠片通過掩蔽濾器曝露，以便形成20微米2R.G.R Bayer布置模式，并根據(jù)描述在日本專利申請No.10-32607中的方法來加工以獲得濾色器。
隨后，按照以下工序來制備照相材料和處理元件。
照相材料a的制備在有上述濾器的載體的濾器側(cè)上，涂敷了有以下組成的照相組分層以制備多層照相材料a。各添加劑的用量以mg/m2表示，增感染料以mol/每mol在同一層中含有的鹵化銀表示。第一層(底層)明膠0.8UV吸收劑(UV-1) 0.2高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.2第二層(高靈敏成色層)明膠1.7碘溴化銀乳劑c 2.5增感染料(SD-1) 1.12×10-4增感染料(SD-3) 1.08×10-4增感染料(SD-4) 1.93×10-4增感染料(SD-7) 1.05×10-4青色偶合劑(C-4) 0.16品紅偶合劑(M-3) 0.09黃色偶合劑(Y-2) 0.21高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.35高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.09防翳劑(AF-9)0.002水溶性聚合物(PS-1) 0.04第三層(低靈敏成色層)明膠3.30碘溴化銀乳劑a 0.5碘溴化銀乳劑b 1.0增感染料(SD-1) 1.46×10-4增感染料(SD-3) 1.60×10-4增感染料(SD-4) 1.85×10-4增感染料(SD-7) 1.34×10-4青色偶合劑(C-4) 0.32品紅偶合劑(M-3) 0.18黃色偶合劑(Y-2) 0.42高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.70高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.17防翳劑(AF-6)0.002水溶性聚合物(PS-1) 0.02第四層(防光暈層)明膠0.80染料(AI-1) 0.28染料(AI-2) 0.24染料(AI-3) 0.40第五層(堿產(chǎn)生層)明膠1.20添加劑(HQ-2)0.02高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.06水溶性聚合物(PS-2) 0.06氧化鋅 1.63氫氧化鋅0.40第六層(保護(hù)層)明膠0.50消光劑(WAX-1) 0.20水溶性聚合物(PS-1) 0.12除了上述組成外，還添加涂敷助劑SU-1，SU-2和SU-3；分散助劑SU-4；粘度調(diào)節(jié)劑V-1；穩(wěn)定劑ST-1和ST-2；防陰翳劑AF-1，AF-2，AF-3，AF-4和AF-5；硬化劑H-1，H-2，H-3和H-5；以及殺菌劑F-2，F(xiàn)-3，F(xiàn)-4和F-5各以15.0mg/m2，60.0mg/m2，50.0mg/m2和10.0mg/m2的量加入。
用于前述樣品的乳劑是如下這些，其中它們的粒度是立體等邊長。
表5
碘溴化銀顆粒乳劑b由含有1×10-7-1×10-6mol銥/Agmol的碘溴化銀顆粒組成。在碘溴化銀顆粒乳劑a和b中加入上述增感染料，此后用硫代硫酸鈉，氯金酸和硫氰酸鉀化學(xué)增感到在感光度和起霧之間的關(guān)系達(dá)到最佳的水平。在碘溴化銀顆粒乳劑c中加入上述的增感染料，此后用硫代硫酸鈉，硒化三苯膦，氯金酸和硫氰酸鉀化學(xué)增感到在感光度和成霧之間的關(guān)系達(dá)到最佳水平。
用于照相材料的化合物如下所示。
處理元件a的制備在透明埋入式PEN基材上(85um厚)，各依次涂敷以下組分以制備處理元件a。各添加劑的用量以g/m2表示。除了先前描述的化合物以外，使用如下所示的化合物。在第二層中，關(guān)于吡啶甲酸與胍的比率，吡啶甲酸以過量使用，以及用硫酸調(diào)節(jié)pH值，這樣處理元件層具有5.5的pH。第一層 (mg/m2)明膠 0.46水溶性聚合物(PS-1) 0.02表面活性劑(SU-3) 0.023第二層明膠 2.4水溶性聚合物(PS-3) 0.36水溶性聚合物(PS-1) 0.7水溶性聚合物(PS-4) 0.6高沸點(diǎn)溶劑(OIL-3)2.0吡啶甲酸·胍 3.2吡啶甲酸 0.5表面活性劑(SU-3) 0.024第三層明膠 0.24水溶性聚合物(PS-1) 0.7水溶性聚合物(PS-3) 0.36水溶性聚合物(PS-4) 0.6表面活性劑(SU-3) 0.024第四層4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(-羥基)-苯胺 2.0硫酸鹽(CD-4)明膠 3.0第五層明膠0.22水溶性聚合物(PS-2) 0.06水溶性聚合物(PS-3) 0.20防翳劑(AF-7)0.02消光劑(PM-2)0.01表面活性劑(SU-3)0.007表面活性劑(SU-5)0.007表面活性劑(SU-6)0.01硬化劑 0.37使用如此制備的照相材料a和處理元件a，進(jìn)行以下處理P-1來獲得顯影樣品。這表示為結(jié)合處理1。
處理P-1將40℃的熱水以15ml/m2的量提供到照相材料a的表面上。在處理元件a的處理層側(cè)上疊合照相材料的乳液側(cè)，并使用加熱鼓在40℃下顯影150秒。在完成處理后，剝離處理元件以獲得處理樣品。
此外，如表6所示那樣，處理No.2-17各使用處理元件a-1至a-16來類似地進(jìn)行。處理元件a-1至a-16與處理元件a類似地制備，條件是如下所示那樣，在處理元件a中的CD-4被其它顯影劑代替和鹵化物的含量改變a-1CD-4用等摩爾的(1-1)代替，a-2CD-4用等摩爾的(1-8)代替，a-3CD-4用等摩爾的(1-6)代替，a-4CD-4用等摩爾的(2-20)代替，a-5CD-4用等摩爾的(2-19)代替，a-6CD-4用等摩爾的(2-21)代替，a-7CD-4用等摩爾的(3-16)代替，a-8CD-4用等摩爾的(3-13)代替，a-10將5mmol/m2(3-27)加到第四層，a-11CD-4用等摩爾的(4-8)代替，a-12CD-4用等摩爾的(4-5)代替，
a-13CD-4用等摩爾的(5-1)代替，a-14CD-4用等摩爾的(6-1)代替，a-15將2mmol/m2KBr加到第一層中，a-16將0.3mmol/m2KI加到第一層中。而且，處理18以相似方式進(jìn)行，條件是照相材料a用下述的照相材料b代替，處理元件a用下述處理元件b代替，以及處理P-1改變?yōu)镻-2。處理19-25各使用處理元件b-1至b-7來進(jìn)行。處理元件b-1至b-7以類似于處理元件b的方式制備，條件是如下所示那樣，在處理元件b中的CD-4用其它顯影劑代替或鹵化物的含量改變b-1CD-4用等摩爾的(1-8)代替，b-2CD-4用等摩爾的(2-19)代替，b-3CD-4用等摩爾的(3-16)代替，b-4CD-4用等摩爾的(4-5)代替，b-5CD-4用等摩爾的(5-1)代替，b-6CD-4用等摩爾的(6-1)代替，b-7將2mmol/m2KBr加到第一層中。
而且，處理26以類似方式進(jìn)行，條件是照相材料a用下述的照相材料b代替，處理元件a用處理元件c代替，以及處理P-1改為P-3。處理27-33各使用處理元件c-1至c-7進(jìn)行，處理元件c-1至c-7與處理元件c相似來制備，條件是如下所示那樣，在處理元件c中的CD-4用其它顯影劑代替或鹵化物的含量改變c-1CD-4用等摩爾的(1-1)代替，c-2CD-4用等摩爾的(2-20)代替，c-3CD-4用等摩爾的(3-16)代替，c-4CD-4用等摩爾的(4-8)代替，c-5CD-4用等摩爾的(5-1)代替，c-6CD-4用等摩爾的(6-1)代替，c-7將0.3mmol/m2的KI加到第一層中。
照相材料b的制備照相材料b用與照相材料a相同的方式制備，只是第五層或第六層組成按照以下變化省去第五層，以及在第六層中僅由1.70g的明膠構(gòu)成。
處理元件b的制備用與處理元件a相同的方式制備處理元件b，只是第二層的組成如下變化第二層吡啶甲酸·胍和吡啶甲酸用1.63g的氧化鋅和0.40g的氫氧化鋅代替。
處理元件c的制備處理元件c用與處理元件b相似的方式制備，只是從第二層中省去氧化鋅和氫氧化鋅。
處理P-2處理P-2用與處理P-1相同的方式進(jìn)行，條件是用以下溶液a代替水。溶液a吡啶甲酸·甲酸 200g5-硝基吲唑 0.35g1-苯基-5-巰基四唑 0.06g5-甲基苯并三唑 0.06g2-巰基苯并咪唑-5-磺酸 0.3g溴化鉀 0.3g亞硫酸鈉50g硼酸10gN-叔丁基乙醇胺 15g乙二胺二琥珀酸二乙酸1.0g加入水到1升，并將pH調(diào)節(jié)到9.0。
處理P-3處理P-3用與處理P-1相似的方式制備，條件是水被下述溶液b代替。
溶液b溶液b用與溶液a相同的方式制備，只是吡啶甲酸·胍(吡啶甲酸胍)用氫氧化鈉代替，以及將pH調(diào)節(jié)到12。
使用如此制備的照相材料和處理元件，進(jìn)行處理，并按如下評價(jià)各處理1-33。
貯存穩(wěn)定性的評價(jià)讓照相材料以氣密包裝形式在25℃和50％RH的條件下靜置10天的時(shí)間。分別地，讓照相材料類似地在40℃和55％RH的條件下靜置10天。此后，將照相材料曝露到1000勒的白光達(dá)1/100秒，然后如表6和7所示那樣，根據(jù)處理1-33結(jié)合照相材料和處理元件來處理。使用由X-rite Corp生產(chǎn)的光密度計(jì)，如此處理的照相材料對可見光透射密度進(jìn)行測量，以白光為基準(zhǔn)。校正由濾器和基線密度引起的感光度的下降，獲得了各樣品的所謂特征曲線，D(密度縱坐標(biāo))-LogE(曝露橫坐標(biāo))。感光度由得到最低密度加上0.1的密度所必需的曝露相對值表示，基于在25℃和50％RH老化和根據(jù)處理1處理的樣品的感光度100。
著色的評價(jià)由處理1-33得到的處理過的照相材料用與以上相似的方式對可見光透射密度進(jìn)行測量。校正由于殘留銀引起的基線，獲得了各個(gè)處理照相材料的校正透射密度D1。這些處理的照相材料進(jìn)一步經(jīng)受漂白，定影和穩(wěn)定化處理，并測定透射密度D2?；谙铝械仁綔y定著色D著色＝D1-D2在本發(fā)明中，D著色值定義為由顯影劑引起的著色的程度。因此，D著色越高，顯影后著色越顯著。
結(jié)果表示在表6和7中。
表6
表7
從表6和7可以看出，根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理在感光度上即使在老化后表現(xiàn)了較小的下降，和顯影后有輕微著色。
實(shí)施例11根據(jù)以下工序，制備照相材料c和d，以及處理元件d-f。
照相材料c的制備在三乙?；w維素膠片載體上形成了含有如下所示組成的下列層，從而制備了多層彩色照相材料樣品101-105。各化合物的添加量以g/m2表示，條件是鹵化銀或膠體銀的量換算為銀量，以及增感染料的量以mol/Agmol表示。第一層(防光暈層)黑色膠體銀 0.24UV吸收劑(UV-1) 0.3明膠 1.5第二層(中間層)明膠 0.7第三層(低速紅敏層)碘溴化銀乳劑a 0.34碘溴化銀乳劑b 0.09增感染料(SD-1) 1.62×10-5增感染料(SD-3) 7.93×10-5增感染料(SD-4) 1.84×10-4青色偶合劑(C-1)0.3著色的青色偶合劑(CC-1) 0.054DIR化合物(DI-1)0.02高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.3化合物(AS-2) 0.001明膠 0.8第四層(中速紅敏層)碘溴化銀乳劑b增感染料(SD-1) 2.20×10-5增感染料(SD-3) 1.03×10-4增感染料(SD-4) 2.42×10-4青色偶合劑(C-1)0.18著色的青色偶合劑(CC-1) 0.038DIR化合物(DI-1)0.01高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.23化合物(AS-2) 0.001
明膠 0.8第五層(高速紅敏層)碘溴化銀乳劑a 0.044碘溴化銀乳劑b 0.21碘溴化銀乳劑c 0.56增感染料(SD-1) 1.91×10-5增感染料(SD-3) 8.81×10-5增感染料(SD-4) 2.06×10-4青色偶合劑(C-1)0.17著色的青色偶合劑(CC-1) 0.03DIR化合物(DI-1)0.004高沸點(diǎn)溶劑(OIL-2) 0.19化合物(AS-2) 0.002明膠 0.7第六層(中間層)高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.10化合物(AS-1) 0.08明膠 0.9第七層(低速綠敏層)碘溴化銀乳劑a 0.25碘溴化銀乳劑d 0.10增感染料 2.20×10-4增感染料 5.50×10-5品紅偶合劑 0.31著色的品紅偶合劑 0.12DIR化合物 0.017化合物(AS-2) 0.0015高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.44明膠 1.2第八層(中速綠敏層)碘溴化銀乳劑d 0.51增感染料(SD-6) 3.08×10-5增感染料(SD-7) 2.36×10-4增感染料(SD-13) 3.53×10-5品紅偶合劑(M-1) 0.10著色的青色偶合劑(CC-1) 0.05高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.15化合物(AS-2)0.001明膠0.9第九層(高速綠敏層)碘溴化銀乳劑a 0.03碘溴化銀乳劑e 0.53增感染料(SD-6) 2.79×10-5增感染料(SD-7) 2.10×10-4增感染料(SD-13) 3.08×10-5品紅偶合劑(M-1) 0.033品紅偶合劑(M-4) 0.023著色的品紅偶合劑(CM-1) 0.023DIR化合物(DI-2) 0.009DIR化合物(DI-3) 0.001高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.08化合物(AS-2)0.002明膠0.7第十層(濾黃光層)黃色膠體銀 0.06高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.06化合物(AS-1)0.07化合物(FS-1)0.056
明膠0.9第十一層低速藍(lán)敏層碘溴化銀乳劑a 0.21碘溴化銀乳劑f 0.16碘溴化銀乳劑g 0.09增感染料(SD-11) 1.69×10-4增感染料(SD-14) 8.23×10-5增感染料(SD-10) 3.76×10-4黃色偶合劑(Y-1) 1.0高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.4化合物(AS-2)0.002化合物(FS-1)0.11明膠1.7第十二層(高速藍(lán)敏層)碘溴化銀乳劑g 0.34碘溴化銀乳劑h 0.34增感染料(SD-11) 1.05×10-4增感染料(SD-10) 3.51×10-5黃色偶合劑(Y-1) 0.08高沸點(diǎn)溶劑(OIL-1) 0.03化合物(AS-2)0.002化合物(FS-1)0.03明膠0.63第十三層(第一保護(hù)層)碘溴化銀乳劑i 0.2UV吸收劑(UV-2) 0.53化合物(FS-1)0.057明膠0.9第十四層(產(chǎn)堿層)
氧化鋅 2.5明膠1.3第十五層(第二保護(hù)層)消光劑(PM-1)0.15消光劑(PM-2)0.04潤滑劑(WAX-1) 0.02明膠0.55除了上述組成外，可任選將化合物SU-1和SU-2，硬化劑H-1和H-2，穩(wěn)定劑ST-1和ST-2，防翳劑AF-3，AF-4和AF-7，染料AI-4，AI-5和AI-6，粘度調(diào)節(jié)劑V-1和防腐劑DA-1加到各層中以增強(qiáng)可涂敷性，貯存穩(wěn)定性和殺菌性能。
上述碘溴化銀乳劑的特征表示在表8中，其中平均粒度是指將有相同體積的立方體的邊長當(dāng)作顆粒的粒度。碘溴化銀乳劑a，b和c與在實(shí)施例12中使用的那些相同。
表8
碘溴化銀顆粒乳劑e，g和h由含有1×10-7-1×10-6mol銥/Agmol的碘溴化銀組成。除了e和i外的碘溴化銀乳劑中加入上述增感染料，此后用硫代硫酸鈉，氯金酸和硫氰酸鉀化學(xué)增感到在感光度和成霧之間的關(guān)系達(dá)到最佳水平。碘溴化銀乳劑e和i中加入上述增感染料，此后用硫代硫酸鈉，硒化三苯膦，氯金酸和硫氰酸鉀化學(xué)增感到在感光度和成霧之間的關(guān)系達(dá)到最佳水平。
用于照相材料的化合物如下所示。
DA-1(下列組分的混合物) A∶B∶C＝50∶46∶4(摩爾比)
照相材料d的制備照相材料d用與照相材料c相同的方式制備，只是省去第十四層堿產(chǎn)生層。
處理元件的制備(可透水的處理膜)將Avicel(可從ASAHI Chemical Ind.Co.，Ltd商購)的5％固體溶液，20mg/g明膠的硬化劑H-5和5％固體的用OIL-1乳化的分散體加入到20％的明膠水溶液中，然后進(jìn)一步將顯影劑CD-4加入其中。將溶液調(diào)節(jié)到在25℃下2000mP.s的粘度(使用B型粘度計(jì))，然后將pH調(diào)節(jié)到6.5。將溶液流延在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膠片上，在23℃和50％RH下放置10小時(shí)，然后在40℃下干燥3小時(shí)，以及從PET上剝離而獲得了70um厚的透水性處理膜d。
此外，與處理元件a相似的方式制備處理元件d-1至d-14，條件是如下所示，CD-4用其它顯影劑代替或加入其它添加劑d-1CD-4用等摩爾的(1-1)代替，d-2CD-4用等摩爾的(1-8)代替，d-3CD-4用等摩爾的(2-20)代替，d-4CD-4用等摩爾的(2-22)代替，d-5CD-4用等摩爾的(3-16)代替，d-6CD-4用等摩爾的(4-5)代替，d-7加入5mmol/m2的(3-27)，d-8加入5mmol/m2的(7-23)，d-9加入5mmol/m2的(7-23)，d-10CD-4用等摩爾的(5-2)代替，d-11CD-4用等摩爾的(6-1)代替，d-12加入6mmol/m2的KBr，d-13加入5mmol/m2亞硫酸鈉，d-14CD-4用等摩爾的(2-19)代替。
處理元件的制備(水溶性處理膜)將細(xì)粉狀PVA KURARIA HM(可從Kuraray Co.，Ltd.商購)分散在水中，再加入3％的甘油，將分散體在60℃下溶解30分鐘。將2.5g/m2的顯影劑CD-4加到該溶液中，將pH調(diào)節(jié)到6.5，以及在加入1.5g/m2的氧化鋅之后，將溶液調(diào)節(jié)到在25℃下2000mP.s的粘度(使用B型粘度計(jì))，以及將pH再次調(diào)節(jié)到6.5。將溶液流延在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，在23℃和50％RH下放置8小時(shí)，然后在40℃下干燥4小時(shí)，以及從PET上剝離而獲得了45um厚的水溶性處理膜e。
用與處理元件a相似的方式制備處理元件e-1至e-12，條件是如下所示，CD-4用其它顯影劑代替或加入其它添加劑e-1CD-4用等摩爾的(1-1)的代替，e-2CD-4用等摩爾的(2-11)的代替，e-3CD-4用等摩爾的(3-13)的代替，e-4加入8mmol/m2的(3-27)，e-5加入8mmol/m2的(7-23)，e-6加入8mmol/m2的(7-47)，e-7CD-4用等摩爾的(5-1)代替，e-8CD-4用等摩爾的(6-1)代替，e-9CD-4用等摩爾的(4-8)代替，e-10加入1mmol/m2的KI，e-11加入5mmol/m2亞硫酸鈉，e-12e-11的CD-4用等摩爾的(1-4)代替。
處理元件f的制備處理元件f用與實(shí)施例12中制備的處理元件相同的方式來制備，只是省去用于第四層的顯影劑CD-4。
使用如此制備的照相材料c或d，以及處理元件d-f，并處理這些元件，其中用于處理元件d或e的顯影劑或鹵素離子如表9和10所示改變，處理的照相材料結(jié)合以下處理P-4或P-5來制備。因此，處理34-61按表9和10所示那樣進(jìn)行。
處理P-4在照相材料的乳液側(cè)上疊合處理元件d或其中用于處理元件e的顯影劑或另一種已改變的處理元件(這些指第二處理元件)，再提供15ml/m2的40℃水到其上面。此外在其上疊合處理元件f(指第一處理元件)，并使用加熱鼓在40℃下顯影120秒。在完成顯影后，剝離處理元件。
處理P-5在照相材料的乳液側(cè)上疊合處理元件e或其中用于處理元件e的顯影劑或另一種已改變的處理元件(這些指第二處理元件)，再提供15ml/m2的40℃水到其上。此外在其上疊合處理元件f(指第一處理元件)，并使用加熱鼓在40℃下顯影120秒。在完成顯影后，剝離處理元件。
用與實(shí)施例10的相同方式對如此獲得的處理元件的貯存穩(wěn)定性和著色進(jìn)行評價(jià)，它的結(jié)果表示在表9和10中。
表9
表10
從表9和10可以看出，證實(shí)了與實(shí)施例10相似，根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理即使在老化后在感光度上仍表現(xiàn)了更小的下降，和在顯影后輕微著色。
實(shí)施例12如表10所示，將用于第二處理的等摩爾量的顯影劑前體替換實(shí)施例1中透水性處理膜的A-1，實(shí)施例4中處理元件P-2的A-2，或?qū)嵤├?4和17的處理元件11-13的CD-4，進(jìn)行評價(jià)測試，并作為結(jié)果，獲得了本發(fā)明的有利效果。
此外，在用于實(shí)施例1中的含吡啶甲酸的透水性處理膜(樣品107)，實(shí)施例4的處理元件P-2和后來所述的實(shí)施例14-17的處理元件11-13中，進(jìn)一步加入5mmol/m2的KBr，再進(jìn)行測試。結(jié)果是，獲得了本發(fā)明的效果。
此外，在用于實(shí)施例1中的含吡啶甲酸的透水性處理膜(樣品107)，實(shí)施例4的處理元件P-2和后來所述的實(shí)施例14-17的處理元件11-13中，進(jìn)一步加入10mmol/m2的亞硫酸鈉，再進(jìn)行評價(jià)測試。
實(shí)施例13
將實(shí)施例10和11中制備的照相材料分別做成135尺寸膠片，裝入patrone中，再裝到裝有35mm焦距和F＝2透鏡的Nikon單鏡頭反射照相機(jī)F4上(可從Nikon Corp.商購)；此后，設(shè)置膠片運(yùn)速到ISO800，拍攝五種風(fēng)景包括人，花，綠樹，遠(yuǎn)山和藍(lán)天。在拍照后，照相材料根據(jù)在實(shí)施例10和11中所述的結(jié)合來處理。從處理的照相材料，使用2048×2048象素，KX4單色CCD照相機(jī)(可從Eastman Kodak Corp.商購)獲得了R，G和B的分色底片圖像，其中紅色分色濾光器(膠質(zhì)濾光片No.W26，可從EastmanKodak Corp.商購)，綠色分色濾光器(No.W99)或藍(lán)色分色濾光器(No.W98)被安排在樣品和光源之間。
使用LED印刷機(jī)(產(chǎn)自Konika Corp.)，以300dpi的精度，將如此獲得的RGB圖像數(shù)據(jù)在A4尺寸(210×297mm)的Konika QAA7型相紙上印片。本文中“dpi”指點(diǎn)數(shù)/英寸(或2.54cm)。這樣獲得的照片通過10位實(shí)驗(yàn)照相師對再現(xiàn)的真實(shí)度，尤其關(guān)于綠樹的顏色和鮮艷度及關(guān)于高山的深度感覺進(jìn)行感官檢驗(yàn)。結(jié)果，證實(shí)了根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理制作的彩色照片幾乎與通過普通照相系統(tǒng)獲得的圖像在同一水平。
實(shí)施例14處理元件1的制備在透明埋入式PEN基材(85um厚)上，分別依次涂敷下列組分以制備處理元件1。各添加劑的量以mg/m2表示。
第一層 (mg/m2)明膠0.46水溶性聚合物(PS-2) 0.02表面活性劑(SU-3)0.023第二層明膠2.4水溶性聚合物(P-3) 0.36水溶性聚合物(P-1) 0.7水溶性聚合物(P-4) 0.6高沸點(diǎn)溶劑(OIL-3) 2.0吡啶甲酸·胍3.2吡啶甲酸0.5表面活性劑(SU-3)0.024第三層明膠2.4水溶性聚合物(PS-1) 0.7水溶性聚合物(PS-3) 0.36水溶性聚合物(PS-4) 0.6表面活性劑(SU-3)0.024第四層明膠0.22水溶性聚合物(PS-2) 0.06水溶性聚合物(PS-3) 0.20防翳劑(AF-7)0.02消光劑(PM-2)0.01表面活性劑(SU-3)0.007表面活性劑(SU-5)0.007表面活性劑(SU-6)0.01硬化劑(H-5) 0.37處理元件11的制備將水包油形式分散的磷酸三甲苯酯(TCP)的30％固體分散體和20mg/g明膠的硬化劑加入到20％的明膠水溶液中，再進(jìn)一步將顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺硫酸鹽加入到其中。使用B型粘度計(jì)將該溶液調(diào)節(jié)到在25℃下2000mP.s的粘度，然后用1/2M的硫酸或1M的氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)到6.5。然后，加入3g/m2的平均粒度為200nm的氧化鋅(ZnO)，并用攪拌混合。將該溶液流延到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膠片上，使其在23℃和50％RH下放置10小時(shí)，然后在40℃和80％RH下干燥14小時(shí)，以及從PET剝離來獲得70um厚處理元件11。
處理1
將照相材料曝露到100勒的白光達(dá)1/100秒，以及將40℃的熱水以15ml/m2的量提供到它的乳液側(cè)。此外在其上疊合處理元件11和/或處理元件1的處理層側(cè)，并使用加熱鼓在80℃下顯影90秒。在這種情況下，照相材料是在實(shí)施例13中使用的照相材料C。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11，處理的照相材料就如下的照相特性進(jìn)行評價(jià)。
貯存穩(wěn)定性使用X-rite Corp.生產(chǎn)的光密度計(jì)，對照相材料基于白光的R，G和B透射密度進(jìn)行測量。校正基線密度，獲得了各樣品的所謂的特征曲線，D(密度縱坐標(biāo))-LogE(曝光度橫坐標(biāo))，由此測定了最高密度(Dmax)，最低密度(Dmin)和感光度。感光度由為了得到最低密度加上0.1的密度所必需的曝露相對值表示，基于在新鮮樣品的處理1中獲得的感光度100。
在經(jīng)受處理1或處理11之前，讓照相材料以氣密包裝形式在40℃和80％RH的條件下放置14天，然后根據(jù)處理1處理以便用與以上類似的方式測定最高密度，最低密度，和感光度。計(jì)算在老化之前或之后的感光度變化率。該比率愈接近100％，老化之前的變化愈小。如表11和12所示那樣，用處理元件11-1至11-8或1-1至1-4代替處理元件11和處理元件1，進(jìn)行結(jié)合處理No.2-14。它的結(jié)果表示在表11和12中。
因此，與處理元件11相似，獲得了處理元件11-1至11-8，條件是如下所示，用其它化合物代替或省去氧化鋅(ZnO)11-1ZnO被30mmol/m2的化合物I-1代替，11-2ZnO被30mmol/m2的化合物I-2代替，11-3ZnO被30mmol/m2的化合物I-12代替，11-4ZnO被30mmol/m2的化合物II-1代替，11-5ZnO被30mmol/m2的化合物II-10代替，11-6ZnO被30mmol/m2的草酸胍代替，11-7ZnO被30mmol/m2的鄰苯二甲酸胍代替，11-8ZnO被省去。
此外，與處理元件1相似，獲得處理元件1-1至1-4，條件是如下所示，吡啶甲酸·胍(或吡啶甲酸胍，也表示為Gu-Pi)被省去或被其它化合物代替1-1Gu-Pi被30mmol/m2的化合物II-1代替，1-2Gu-Pi被省去，1-3Gu-Pi被30mmol/m2的化合物I-2代替，并另外加入4.5g/m2的CD-4，1-4Gu-Pi被30mmol/m2的化合物II-10代替，并另外加入4.5g/m2的CD-4，表11
表12
在表中，給出了紅敏層的貯存穩(wěn)定性。對綠敏層和藍(lán)敏層也獲得了相似結(jié)果。從結(jié)果明顯可以看出，根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理No.2-14表現(xiàn)了增強(qiáng)的彩色形成和降低的成霧，以及在老化前和后之間感光度或密度變化的改進(jìn)。
使用實(shí)施例1中樣品No.107的含吡啶甲酸-胍(或吡啶甲酸胍)的透水性膠片，實(shí)施例4的處理元件P-2和其中吡啶甲酸-胍被等摩爾量的鄰苯二甲酸銨、草酸銨、I-1或II-1替換的實(shí)施例11的處理元件f，以相似方式進(jìn)行評價(jià)測試。結(jié)果，獲得了本發(fā)明的效果。
實(shí)施例15處理2與處理1相似，將照相材料曝露到白光下。在將15ml/m2的40℃熱水提供到處理元件11上之后，處理元件11和處理元件1的處理層側(cè)在照相材料的乳液側(cè)上疊合，以及使用加熱鼓在80℃下顯影60秒。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11，獲得了處理的照相材料。
處理3與處理1相似，將照相材料曝露到白光下。在將15ml/m2的40℃熱水提供到處理元件1上之后，處理元件11和處理元件1的處理層側(cè)在照相材料的乳液側(cè)上疊合，以及使用加熱鼓在80℃下顯影60秒。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11，獲得了處理的照相材料。
處理4與處理1相似，將照相材料曝露到白光下，以及處理元件11在照相材料的乳液側(cè)上疊合，將15ml/m2的40℃熱水提供到層壓材料上，此外，處理元件1的處理層側(cè)在其上疊合，以及使用加熱鼓在80℃下顯影60秒。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11，獲得了處理的照相材料。
處理5
與處理1相似，將照相材料曝露到白光下，以及處理元件11和處理元件1的處理層側(cè)在照相材料的乳液側(cè)上疊合。將15ml/m2的40℃熱水提供到該層壓材料上，并使用加熱鼓在80℃下顯影60秒。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11，獲得了處理的照相材料。
與實(shí)施例14相似，對這樣獲得的照相材料樣品的最高密度(Dmax)，最低密度(Dmin)和感光度(S)進(jìn)行評價(jià)，以及結(jié)果表示在表13中。
表13
在表中，給出了紅敏層的貯存穩(wěn)定性，對于綠敏層和藍(lán)敏層也獲得了相似的結(jié)果。從結(jié)果可明顯看出，根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理No.15-18表現(xiàn)了快照的能力(60秒)和進(jìn)一步表現(xiàn)了增強(qiáng)的彩色形成和降低的霧化。
實(shí)施例16處理6與處理1相似，將照相材料曝露到白光下，以及在照相材料的乳液側(cè)提供15ml/m2的40℃熱水。此外處理元件11或者處理元件1的處理層側(cè)在其上疊合，它們各在120℃下被預(yù)熱30秒。使用加熱鼓，該層壓材料在80℃下顯影40秒。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11以獲得處理的照相材料。與實(shí)施例14相似，對如此獲得的照相材料的Dmax，Dmin和感光度進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果表示在表14中。
表14
在表中，給出了紅敏層的貯存穩(wěn)定性，對于綠敏層和藍(lán)敏層也獲得了相似的結(jié)果。從結(jié)果可明顯看出，根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理No.19-2表現(xiàn)了快照的能力(60秒)和進(jìn)一步表現(xiàn)了增強(qiáng)的彩色形成和降低的霧化。
實(shí)施例17處理元件12的制備將EVA#86膠乳(可從Denkikagaku Co.，Ltd.商購)涂敷到前述處理元件11的側(cè)邊，致使有0.5g固體/m2，并干燥以獲得有熱封、透水性層的處理元件12。
處理7與處理1相似，將15ml/m2的40℃水提供到已曝露到白光下的照相材料的乳液側(cè)。前述處理元件12的乳液涂敷側(cè)是在前述處理元件1的處理層側(cè)上疊合。并在120℃下經(jīng)受層壓15秒。這樣的層壓材料在照相材料的乳液側(cè)疊合，并使用加熱鼓在90℃下顯影80秒。
處理元件13的制備在前述處理元件11的側(cè)邊上涂敷商購淀粉，致使有0.3g固體/m2，并干燥以獲得有水溶性粘合劑層的處理元件13。
處理8與處理1相似，將15ml/m2的40℃水提供到已曝露到白光下的照相材料的乳液側(cè)。前述處理元件13的水溶性粘合劑側(cè)是在前述處理元件1的處理層側(cè)上疊合。這樣的層壓材料在照相材料的乳液側(cè)上疊合，并使用加熱鼓在90℃下顯影80秒。
從這樣處理的照相材料樣品，抽取有1×1cm尺寸和含有形成的染料的五個(gè)部分，通過光學(xué)顯微鏡計(jì)算每一個(gè)部分中的直徑為2mm或2mm以下的針孔的數(shù)目。測定它們的平均數(shù)。低值表示由處理引起的圖象不均勻性越小，因此是優(yōu)異的結(jié)果。評價(jià)結(jié)果表示在表15中。
表15
從表15可以看出，在根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理No.22和23中，處理引起的圖象不均勻性降低了。
實(shí)施例18處理元件2的制備在透明埋入式PEN基材(85um厚)上，各依次涂敷下列組分以制備處理元件2-1。各添加劑的量以mg/m2表示。
第一層 (mg/m2)明膠0.46水溶性聚合物(PS-2) 0.02表面活性劑(SU-3)0.023硬化劑(H-5) 0.60第二層明膠2.4水溶性聚合物(PS-3) 0.36水溶性聚合物(PS-1) 0.7水溶性聚合物(PS-4) 0.6高沸點(diǎn)溶劑(OIL-3) 2.0吡啶甲酸·胍3.2吡啶甲酸0.5表面活性劑(SU-3)0.024在透明非底層PEN基材(85um厚)上，各依次涂敷下列組分以制備處理元件2-2。
第一層 (mg/m2)硬化劑(H-5) 0.01明膠0.5表面活性劑(SU-3)0.024第二層EVA#86 1.0表面活性劑(SU-3)0.04將處理元件2-1的涂層側(cè)在處理元件2-2的涂敷側(cè)上疊合，并在120℃下熱封30秒。然后，剝離處理元件2-2的PEN載體，獲得了處理元件2。
處理元件3的制備用與處理元件2-2相同的方式制備處理元件3-1，只是EVA#86被羧甲基纖維素(可從Wako Junyaku Co.商購)代替。處理3-2的涂層側(cè)提供有0.2ml/m2的水，然后在施加壓力的同時(shí)在處理元件2-1的涂層側(cè)上疊合。然后，剝離處理元件3-2的PEN載體，獲得了處理元件3。
處理元件4的制備用與處理元件2相同的方式制備處理元件4，只是在處理元件2-2的第一層和第二層之間提供含有2.0g/m2明膠和3.0g/m2氧化鋅的一層。
處理元件5的制備用與處理元件3相同的方式制備處理元件5，只是在處理元件3-3的第一層和第二層之間提供含2.0g/m2明膠和3.0g/m2氧化鋅的一層。
使用各種這樣獲得的處理元件，如表16所示那樣進(jìn)行處理，并與實(shí)施例14相似進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果，根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合處理的效果被證實(shí)了。在表中，表示出了紅敏層的貯存穩(wěn)定性，對綠敏層和藍(lán)敏層也獲得了相似結(jié)果。
表16
實(shí)施例19處理1將實(shí)施例11的照相材料C(下文指照相材料C)曝露到1000勒的白光達(dá)1/100秒，并浸沒在12℃的水中30秒。然后，實(shí)施例16的處理元件11和實(shí)施例16的處理元件1的處理層側(cè)在照相材料的乳液側(cè)上疊合，并使用加熱鼓在80℃下60秒。在這種情況下，提供23ml/m2量的水，以及所提供的水是這樣一種水，其中照相材料以3m2/l速度處理，并有1500μs/cm的導(dǎo)電率和230ppm的殘留鹵化物濃度。供水和顯影之間的時(shí)間是20秒，以及在14℃的溫度下進(jìn)行非顯影處理。在完成處理后，剝離處理元件1和處理元件11以獲得處理的照相材料。使用產(chǎn)自X-rite Corp.的光密度計(jì)，對這樣處理的照相材料的RGB透射密度進(jìn)行測量，基于白光。校正基線密度，獲得了各樣品的所謂特征曲線，D(密度縱坐標(biāo))-Log E(曝光度橫坐標(biāo))。感光度是以為了得到最低密度加上0.1的密度所必需的曝光度相對值來表示，基于根據(jù)處理1處理的樣品的感光度100。
圖象不均勻性的評價(jià)從處理的照相材料樣品抽取成色區(qū)的5個(gè)1×1cm部分，計(jì)算直徑2mm或2mm以下的針孔的數(shù)目，對5個(gè)部分取平均值。低的平均值表明圖象的處理不均勻性小和因此是優(yōu)異的。
在連續(xù)處理中處理變化的評價(jià)處理1連續(xù)試驗(yàn)100次，以及對它的結(jié)果就最高密度，最低密度和感光度的變化進(jìn)行評價(jià)。因此，評價(jià)變化的寬度，基于1-5的五個(gè)等級。高值表示變化小和在處理變化上是優(yōu)異的。
處理2-15也對處理2-15進(jìn)行試驗(yàn)和用與處理1相同的方式評價(jià)。處理2-15與處理1相似進(jìn)行，條件是水按下述方式提供處理2將23ml/m2的水通過凹版輥筒提供到照相材料上；處理3將23ml/m2的水通過噴涂機(jī)提供到照相材料上；處理4將38ml/m2的水提供到照相材料上；處理5將35℃的水提供到照相材料上；處理6將全氟辛烷磺酸鈉溶解在水中以便調(diào)節(jié)表面張力到18×10- 3N/m；處理7在水含有PVA203(可從Kurare Co.，Ltd.商購)以便將粘度調(diào)節(jié)到16cps；處理8將水用microacilyzer(cartridge AC110-10，可從Asahi KaseiCo.，Ltd.商購)脫鹽，其中導(dǎo)電率和殘留氯濃度分別為100μs/cm和220ppm。
處理9用活性炭除去殘留氯，其中導(dǎo)電率和殘留氯濃度分別為100uS/cm和220ppm；處理10水用0.20um的膜過濾器過濾；處理11在提供水后，照相材料通過壓輥在15N/m2的壓力下擠壓；處理12處理膜在照相材料上疊合，并通過壓輥在15N/m2的壓力下擠壓；處理13使用加熱輥筒將照相材料，處理膜和處理薄板加熱到45℃，然后提供水；處理14在維持在45℃和60％RH下的密閉容器中提供水；處理15顯影在較高溫度下在提供水后45秒時(shí)開始。
結(jié)果表示在表17中。
表17
實(shí)施例20以處理1進(jìn)行處理的照相材料C進(jìn)一步經(jīng)受45秒的漂白和60秒的穩(wěn)定，如在JP-A11-212200中所述那樣。類似地作出評價(jià)，并獲得了與實(shí)施例19相似的結(jié)果。
實(shí)施例21與實(shí)施例19相似，進(jìn)行處理和評價(jià)，條件是在實(shí)施例19中所用的處理元件11的CD-4用等摩爾量的在JP-A53-135628中所述的化合物21代替。證實(shí)獲得了類似于實(shí)施例19的結(jié)果。
實(shí)施例22與實(shí)施例19相似，進(jìn)行處理和評價(jià)，條件是省去在實(shí)施例19中所用的處理元件11的硬化劑H-5。證實(shí)獲得了與實(shí)施例19相似的結(jié)果。
實(shí)施例23與實(shí)施例19相似，進(jìn)行處理和評價(jià)，條件是照相材料C被描述在JP-A11-178566的照相材料1代替和省去處理元件11。證實(shí)獲得了與實(shí)施例19相似的結(jié)果。
實(shí)施例24與實(shí)施例19相似，進(jìn)行處理和評價(jià)，條件是描述在JP-A6-28468中的圖像校正處理用于照相材料C。證實(shí)獲得了與實(shí)施例19相似的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種照相處理元件，它包括彩色顯影劑或彩色顯影劑前體。
2.權(quán)利要求1的處理元件，其中該元件包括彩色顯影劑的前體。
3.權(quán)利要求2的處理元件，其中該前體由下面通式(1)至(6)表示通式(1) 其中R11至R19各自表示氫原子或取代基，條件是R11和R12，R13和R14，R15和R16，R16和R17，R17和R18，或R18和R19可相互結(jié)合形成環(huán)；和A1表示羥基或取代氨基，條件是A1的取代氨基可與R11或R14結(jié)合形成環(huán)；通式(2) 其中R21至R25各自表示氫原子或取代基，條件是R21和R22，或R23和R24可相互結(jié)合形成環(huán)；和A2表示羥基或取代氨基，條件是A2的取代氨基可與R21或R24結(jié)合形成環(huán)；通式(3) 其中R31至R38各自表示氫原子或取代基，和n為1-5的整數(shù)；通式(4) 其中R41至R44各自表示氫原子或取代基，條件是R41和442，或R43和R44可相互結(jié)合形成環(huán)；A4表示羥基或取代氨基，條件是A4的取代氨基可與R41或R44結(jié)合形成環(huán)；及R45和R46各自表示具有1-12個(gè)碳原子的烷基或芳基；通式(5) 其中R51至R54各自表示氫原子或取代基，條件是R51和R52，或R53和R54可相互結(jié)合形成環(huán)；A5表示羥基或取代氨基，條件是A5的取代氨基可與R51或R54結(jié)合形成環(huán)；和M表示氫原子，堿金屬，銨，含氮有機(jī)堿或含季氮化合物；通式(6) 其中R61至R64各自表示氫原子或取代基，條件是R61和R62，或R63和R64可相互結(jié)合形成環(huán)；A6表示羥基或取代氨基，條件是A6的取代氨基可與R61或R64結(jié)合形成環(huán)；M+q是金屬離子；q是2或3的整數(shù)；r是1或2的整數(shù)；X61-和X62-各自表示陰離子；p是1或2的整數(shù)；m是1或2的整數(shù)；n是1-3的整數(shù)；和z是1-5的整數(shù)。
4.權(quán)利要求2的處理元件，其中處理元件包括堿或堿前體。
5.權(quán)利要求1的處理元件，其中處理元件包括由下面通式(I)或(II)表示的化合物通式(I) 其中m是1或2的整數(shù)；當(dāng)m是1時(shí)，R11表示烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基和雜環(huán)殘基，和當(dāng)m是2時(shí)，R11表示亞烷基、亞芳基和雜環(huán)殘基；R12和R13各自表示氫原子，烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基和雜環(huán)基團(tuán)；和B表示有機(jī)堿，堿金屬或堿土金屬氫氧化物；通式(II)R21(-C≡C-COOH)n·B其中n是1或2的整數(shù)；當(dāng)n是1時(shí)，R21表示烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、羧基、芳基和雜環(huán)殘基，和當(dāng)n是2時(shí)，R21表示亞烷基、亞芳基和雜環(huán)殘基；以及B表示有機(jī)堿，堿金屬或堿土金屬氫氧化物。
6.權(quán)利要求1的處理元件，其中處理元件包括鄰苯二甲酸銨鹽或草酸銨鹽。
7.權(quán)利要求1的處理元件，其中處理元件包括由通式(III)表示的化合物通式(III) ZmXn其中Z表示除堿金屬之外的金屬；X表示氧負(fù)離子，氫氧根離子，碳酸根離子，磷酸根離子，硼酸根離子或鋁酸根離子；m和n各自是為了讓Z的價(jià)態(tài)數(shù)與X的價(jià)態(tài)數(shù)保持對等平衡所需要的整數(shù)。
8.權(quán)利要求7的處理元件，其中處理元件包括含有由通式(III)表示的化合物的組分層和含有能夠在與通式(III)化合物反應(yīng)時(shí)形成配合物的化合物的組分層。
9.權(quán)利要求8的處理元件，其中該處理元件包括熱水可溶解的層，它被提供在含有由通式(III)表示的化合物的組分層和含有能夠在與通式(III)化合物反應(yīng)時(shí)形成配合物的化合物的組分層之間。
10.權(quán)利要求1的處理元件，其中處理元件包括由通式(7)表示的化合物通式(7) 其中R71和R72各自表示氫原子或烷基。
11.權(quán)利要求2的處理元件，其中處理元件包括1-50mmol/m2的亞硫酸根離子。
12.權(quán)利要求2的處理元件，其中處理元件包括1-50mmol/m2的鹵素離子。
13.權(quán)利要求2的處理元件，其中該處理元件包括鹵化銀溶劑。
14.權(quán)利要求2的處理元件，其中該處理元件包括顯影抑制劑。
15.權(quán)利要求1的處理元件，其中處理元件由選自水溶性層和透水性層的至少一種組成。
16.權(quán)利要求1的處理元件，其中處理元件包括水不溶性載體，在載體上至少提供了組分層，和在載體和組分層之間提供剝離層。
17.權(quán)利要求1的處理元件，其中該處理元件包括熱水可溶解的層。
18.權(quán)利要求17的處理元件，其中該處理元件包括含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的層、含有堿或堿前體的層和熱水可溶解的層，后者處在含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的層和含有堿或堿前體的層之間。
19.權(quán)利要求1的處理元件，其中該處理元件包括可熱封的、水可滲透的粘結(jié)劑層。
20.權(quán)利要求1的處理元件，其中該處理元件包括含有水溶性粘合劑的層。
21.一種成象方法，包括將包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件疊合在一種在載體上有鹵化銀乳劑層的已曝光鹵化銀照相材料上，進(jìn)行照相材料的顯影，以形成圖象。
22.權(quán)利要求21的成象方法，其中該處理元件包括彩色顯影劑的前體。
23.權(quán)利要求22的成象方法，其中處理元件進(jìn)一步包括堿或堿前體。
24.權(quán)利要求22的成象方法，其中彩色顯影劑的前體由以上所述的通式(1)至(6)表示通式(1) 其中R11至R19各自表示氫原子或取代基，條件是R11和R12，R13和R14，R15和R16，R16和R17，R17和R18，或R18和R19可相互結(jié)合形成環(huán)；和A1表示羥基或取代氨基，條件是A1的取代氨基可與R11或R14結(jié)合形成環(huán)；通式(2) 其中R21至R25各自表示氫原子或取代基，條件是R21和R22，或R23和R24可相互結(jié)合形成環(huán)；和A2表示羥基或取代氨基，條件是A2的取代氨基可與R21或R24結(jié)合形成環(huán)；通式(3) 其中R31至R38各自表示氫原子或取代基，和n是1-5的整數(shù)；通式(4) 其中R41至R44各自表示氫原子或取代基，條件是R41和R42，或R43和R44可相互結(jié)合形成環(huán)；A4表示羥基或取代氨基，條件是A4的取代氨基可與R41或R44結(jié)合形成環(huán)；及R45和R46各自表示具有1-12個(gè)碳原子的烷基或芳基；通式(5) 其中R51至R54各自表示氫原子或取代基，條件是R51和R52，或R53和R54可相互結(jié)合形成環(huán)；A5表示羥基或取代氨基，條件是A5的取代氨基可與R51或R54結(jié)合形成環(huán)；和M表示氫原子，堿金屬，銨，含氮有機(jī)堿或含季氮化合物；通式(6) 其中R61至R64各自表示氫原子或取代基，條件是R61和R62，或R63和R64可相互結(jié)合形成環(huán)；A6表示羥基或取代氨基，條件是A6的取代氨基可與R61或R64結(jié)合形成環(huán)；M+q是金屬離子；q是2或3的整數(shù)；r是1或2的整數(shù)；X61-和X62-各自表示陰離子；p是1或2的整數(shù)；m是1或2的整數(shù)；n是1-3的整數(shù)；和z是1-5的整數(shù)。
25.權(quán)利要求22的成象方法，其中顯影是在水存在下進(jìn)行的。
26.權(quán)利要求21的方法，其中包括彩色顯影劑或彩色顯影劑的前體的處理元件是處理膜。
27.權(quán)利要求26的成象方法，其中該方法進(jìn)一步包括將包含堿或堿前體的處理片疊合在處理膜上。
28.權(quán)利要求21的成象方法，其中該方法包括將包含堿或堿前體的處理元件疊合在照相材料上和進(jìn)一步將包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件疊合在包含堿或堿前體的處理元件上。
29.權(quán)利要求28的成象方法，其中包括堿或堿前體的處理元件是處理膜，和包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件是處理片。
30.權(quán)利要求21的成象方法，其中該方法包括將包含彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的處理元件和一種處理元件疊合在照相材料上，至少一種處理元件包括水不溶性載體。
31.權(quán)利要求22的成象方法，其中顯影是在43℃或43℃以上的溫度下進(jìn)行的。
32.權(quán)利要求31的成象方法，其中顯影是在55℃至95℃的溫度下進(jìn)行的。
33.權(quán)利要求21的成象方法，其中處理元件包括熱水可溶解的層。
34.權(quán)利要求33的成象方法，其中處理元件包括含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的組分層(1)和含有堿或堿前體的組分層(2)，和處理元件進(jìn)一步包括熱水可溶解的層，后者處在組分層(1)和組分層(2)之間。
35.權(quán)利要求34的成象方法，其中顯影是在水存在下在55-95℃的溫度下進(jìn)行的。
36.權(quán)利要求21的成象方法，其中該處理元件是在水不溶性載體上有剝離層和還有含有彩色顯影劑或彩色顯影劑前體的組分層的處理片，剝離層位于載體和組分層之間，該方法進(jìn)一步包括，在處理片疊合在照相材料上之后，從處理片上剝離下包括載體的部分，但保留包括組分層的另一部分。
37.權(quán)利要求36的成象方法，其中該方法進(jìn)一步包括，在剝離包括載體的部分之后，在43℃或43℃以上的溫度下進(jìn)行顯影。
38.權(quán)利要求36的成象方法，其中該方法進(jìn)一步包括，在剝離包括載體的部分之后，在其上面疊合處理元件。
39.權(quán)利要求21的成象方法，其中該處理元件進(jìn)一步包括由通式(III)表示的化合物，該方法進(jìn)一步包括疊合含有能夠在與通式(III)表示的化合物反應(yīng)時(shí)形成配合物的化合物的處理元件通式(III) ZmXn其中Z表示除堿金屬之外的金屬；X表示氧負(fù)離子，氫氧根離子，碳酸根離子，磷酸根離子，硼酸根離子或鋁酸根離子；m和n各自是為了讓Z的價(jià)態(tài)數(shù)與X的價(jià)態(tài)數(shù)保持對等平衡所需要的整數(shù)。
全文摘要
公開了一種照相處理元件,它包括彩色顯影劑或它的前體。該元件進(jìn)一步包括堿或堿的前體。還公開了成象方法,它包括將包含彩色顯影劑或它的前體的處理元件疊合在曝光的鹵化銀照相材料上以進(jìn)行照相材料的顯影而形成圖象。
文檔編號G03C8/40GK1300962SQ0013661
公開日2001年6月27日 申請日期2000年12月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月17日
發(fā)明者苔口典之, 水上裕道, 須田美彥 申請人:柯尼卡株式會社