專利名稱：照相沖洗的方法和材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種照相沖洗的方法和材料。
照相的基本成象過程包括鹵化銀照相記錄材料例如彩色膠片接受電磁輻射的曝光步驟，以及已曝光材料的化學(xué)沖洗步驟來提供有用的影像?；瘜W(xué)沖洗涉及兩個基本步驟。第一步驟是用顯影劑處理曝光的鹵化銀材料，其中某些或所有的銀離子被還原成為金屬銀，在彩色材料的情況下，形成染料影像(因為使用彩色顯影劑)。
對于彩色材料，第二基本步驟是通過漂白和定影的一個或多個步驟除去銀金屬，從而在沖洗后的材料中只留下染料影像。在漂白過程中，通過適當?shù)钠讋@影后的銀氧化成銀鹽。然后在定影步驟中使用“定影”劑或銀溶劑將氧化后的銀溶解并從材料中除去。黑白材料只利用定影步驟進行脫銀。
可能需要額外的照相沖洗步驟，包括漂洗或染料穩(wěn)定，這需要更多的照相沖洗化學(xué)品。在彩色反轉(zhuǎn)材料的情況下，額外的照相沖洗步驟包括黑白顯影、反轉(zhuǎn)步驟、預(yù)漂白或調(diào)節(jié)步驟以及一個或多個漂洗步驟。
所有的這些照相沖洗步驟需要制備照相沖洗組分(溶液或固體形式)，大或小的照相沖洗槽或容器來容納這些組分，以及在預(yù)定量的已曝光材料已經(jīng)被沖洗之后“用過”的組合物的排出或再生。所有這些操作需要相當多的制造工作、化學(xué)品和水溶液的運輸和處理，溶液的補充，以及溶液向環(huán)境的排放。常規(guī)的照相沖洗的特征在于勞動強度大、繁重、昂貴，并且對環(huán)境具有潛在的危害(盡管許多工作已經(jīng)工業(yè)進行來使得組分對環(huán)境更加“友好”)。
如果找到使上述問題最小化或完全避免的方法，那么就存在新的商機。提供照相影像(一般稱為“照相洗印加工”)是一個正在增長的行業(yè)，仍然希望以不需要某些或所有的傳統(tǒng)照相沖洗溶液、設(shè)備和補充系統(tǒng)的方式來提供影像。
如上所述，在照相沖洗過程中通常需要定影步驟。WO93/12462描述了一種顯影后的照相鹵化銀材料的定影方法，該材料包括對于光譜不同區(qū)域敏感的至少兩層鹵化銀，包括在沖洗溶液和鹵化銀溶劑存在的情況下將該材料與定影片面對面接觸放置，鹵化銀溶劑從該材料的未曝光區(qū)域形成溶解了的鹵化銀核，其中定影片含有還原功能，能夠從溶解了的鹵化銀形成金屬銀。
近年來，數(shù)碼技術(shù)在照相工業(yè)提供了優(yōu)點，它們使得使用者能夠在照相沖洗之后通過掃描來產(chǎn)生影像的數(shù)碼表示而操作影像。這些優(yōu)點之一是通過自動調(diào)整色調(diào)比例來再調(diào)整曝光的能力，而校正曝光過量或不足。數(shù)字化的其它用途是剪輯、放大或改善影像，或為了各種目的而將影像電子傳送給其它使用者。照相影像正在增長的數(shù)字化意識給在許多工業(yè)中為了各種目的的影像操作提供了幾乎無限的可能性。
需要一種定影或清除照相材料的方法，該方法可以在基本干燥的條件下進行，不需要向定影劑中加入水。與傳統(tǒng)的定影不同，不需要從乳劑層中除去所形成的銀絡(luò)合物。
本發(fā)明涉及一種在包括至少一層鹵化銀乳劑層的成象曝光的照相鹵化銀材料中提供影像的方法，該方法包括鹵化銀的顯影和通過將其與熔融的組分接觸而使殘留的鹵化銀定影，該組分包括鹵化銀絡(luò)合劑，它存在的量足以使鹵化銀基本透明。
另一方面，本發(fā)明涉及一種照相鹵化銀材料，其在支持體上含有至少一層鹵化銀乳劑，其中該材料也包括一個組分層，該組分含有鹵化銀絡(luò)合劑，它通過加熱能夠液化，當其熔融時，與鹵化銀反應(yīng)。
本發(fā)明提供沖洗照相膠片的快速方法，該膠片隨后可以被掃描。通過溶解光散射鹵化銀，使得鹵化銀顆粒對光非散射或透明。使得影像對隨后的曝光更穩(wěn)定。掃描光可以容易地穿過膠片，減少了光噪音的程度。本發(fā)明也使得膠片通過簡單的干層壓和加熱步驟而變得透明。


圖1以方框圖的形式表示用于沖洗和觀看通過掃描彩色負性材料而獲得的影像信息的設(shè)備。
圖2表示從掃描彩色負性記錄材料得到的輸入帶有三色影像的信號的電信號處理。
本發(fā)明的方法包括顯影成象曝光的鹵化銀材料，和通過將其與熔融的組分接觸而使殘留的即未顯影的鹵化銀定影，該組分包括鹵化銀絡(luò)合劑，它存在的量足以使鹵化銀基本透明。
優(yōu)選的，使得鹵化銀和含有鹵化銀絡(luò)合劑的組分在40-170℃相接觸，更優(yōu)選的是在70-150℃。優(yōu)選的，包括鹵化銀絡(luò)合劑的組分的熔點在給定的溫度范圍內(nèi)。
鹵化銀絡(luò)合劑可以是雜環(huán)胺。
優(yōu)選的，該雜環(huán)胺是取代或未取代的咪唑、吡唑或三唑。
特別優(yōu)選的，鹵化銀絡(luò)合劑包括咪唑和烷基取代的咪唑，例如2-甲基咪唑，4-甲基咪唑和1，2-二甲基咪唑。
其它適合的雜環(huán)胺銀絡(luò)合劑的實例包括苯并咪唑；1，2，4-三唑和取代的1，2，4-三唑，例如4-氨基-1，2，4-三唑，3-氨基-1，2，4-三唑和1，2，4-三唑-3-硫醇；吡唑；和1-(羥基乙基)-四氫三嗪-4-硫醇。
其它銀絡(luò)合劑的實例包括硫氰酸鈉二水合物和硫氰酸銨以及硫脲。
這些銀絡(luò)合劑可以和與該絡(luò)合劑共熔的化合物一起使用，以在理想溫度范圍內(nèi)提供熔融混合物。適合與以上列出的有機絡(luò)合劑共熔的化合物的實例包括酰胺，例如苯甲酰胺(熔點129℃)，對甲苯甲酰胺(熔點162℃)，鄰氨基苯甲酰胺(anthranilamide)(熔點113℃)，水楊酰胺(熔點142℃)，煙酰胺(熔點131℃)，尿素例如1，3-二甲基尿素(熔點102℃)，正丁基尿素(熔點94℃)，和其它化合物例如安替比林(熔點112℃)，香豆素(熔點71℃)，環(huán)己烷-1，4-二醇(熔點99℃)，對乙酰氧乙苯胺(acetophenetitide)(熔點136℃)，琥珀酰亞胺(熔點125℃)和聚乙二醇(取決于其分子量，具有不同的熔點)。
銀絡(luò)合劑可以存在的量是2-200g/m2，優(yōu)選為5-75g/m2。
對于鹵化銀絡(luò)合劑來說，使得鹵化銀在短時間內(nèi)盡可能的基本透明是有利的。上述絡(luò)合劑在60s或更短時間內(nèi)具有透明效果。優(yōu)選的絡(luò)合劑在20s或更短時間內(nèi)具有透明效果，最優(yōu)選的是在5s或更短時間內(nèi)具有透明效果。
包括鹵化銀絡(luò)合劑的組分起初可以位于分離的定影片上，該片與照相鹵化銀材料相接觸，并被加熱使得組分熔融。例如定影片可以被層壓至已曝光和顯影的照相鹵化銀材料。層壓品的加熱熔化了包括鹵化銀絡(luò)合劑的組分，該絡(luò)合劑與鹵化銀反應(yīng)，即鹵化銀絡(luò)合劑能夠擴散進入乳劑層，并與鹵化銀反應(yīng)。如果需要，定影片可以被可分離地層壓至照相材料，從而在使用之后，該片可以被分層。
或者，鹵化銀絡(luò)合劑的組分起初可以位于照相鹵化銀材料的整體片中，在支持體的與鹵化銀照相層相同的一側(cè)。
優(yōu)選的，定影片包括支持體上的在聚合粘合劑中含有鹵化銀絡(luò)合劑的組分層。適合的聚合粘合劑包括高分子量材料和樹脂，例如聚乙烯縮丁醛，纖維素醋酸丁酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基纖維素，聚苯乙烯，聚氯乙烯，氯化橡膠，聚氯丁二烯，聚異戊二烯，聚異丁二烯，丁二烯-苯乙烯共聚物，聚醋酸乙烯酯，氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，偏氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，聚乙烯吡啶和聚碳酸酯。水溶性樹脂和聚合物包括明膠，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，聚乙二醇，聚環(huán)氧乙烷，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，丙烯酸和乙烯或苯乙烯的共聚物，聚苯乙烯磺酸馬來酸共聚物鹽，以及天然存在的材料例如瓊脂，金合歡膠，阿拉伯樹膠和鹿角菜膠。
適合的支持體包括那些通常為照相材料而使用的，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯和在研究發(fā)現(xiàn)(Research Disclosure)XV部分(1996年9月，389號，38957項，(1996年9月，389號，38957項)中披露的多個實例(以下稱為研究發(fā)現(xiàn)I)。本文所有引用的部分節(jié)是研究發(fā)現(xiàn)I的部分節(jié)，除非另有說明。(本文引用的所有研究發(fā)現(xiàn)是KennethMason出版公司，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，HampshireP010 7DQ，英國，出版的)。優(yōu)選的，該支持體是透明的。
定影片可以通過在支持體上用含有鹵化銀絡(luò)合劑的涂布組合物涂布而制成。
該涂布組合物可以由適合的溶劑涂布，該溶劑會溶解銀絡(luò)合劑和粘合劑。根據(jù)待涂布的材料，溶劑可以是例如水，或有機溶劑例如丙酮，甲乙酮，丁酮，醋酸乙酯，甲醇，乙醇，氯化烴類，或其適合的混合物。
可以采用任何常規(guī)的涂布方法，例如在照相領(lǐng)域已知的涂布工藝，包括浸涂，氣刀涂布，簾涂或使用漏斗的擠出涂布。如果需要，可以同時涂布兩層或多層。
在優(yōu)選的實施方案中，聚合粘合劑被溶解在熔融的銀絡(luò)合劑中，例如在其熔點以上的咪唑，然后熔融的組分被擠出至適合的支持體上。
上述的咪唑銀絡(luò)合劑是中度堿性的，理想的是它可以和酸性材料結(jié)合使用以降低其堿性。適合的酸性材料包括琥珀酸，檸檬酸，苯甲酸和水楊酸。
將顯影抑制劑與銀絡(luò)合劑結(jié)合使用可能是理想的，可以防止所形成的銀絡(luò)合物的物理顯影。適合的顯影抑制劑包括簡單的溴化物，例如溴化銨和溴化鋰，它可以溶解在非水性溶劑中，以及有機抑制劑，例如苯并三唑，3-巰基三唑和苯基巰基四唑。
本發(fā)明的方法和材料可以用在任何形式的照相系統(tǒng)中，例如彩色或黑白片中。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，使用的照相材料是彩色負性膠片。通過常規(guī)的光學(xué)技術(shù)或通過掃描膠片和使用激光、發(fā)光二極管或陰極射線管印制，可以由膠片制備印相品。
在本發(fā)明的實踐中有用的彩色負性膠片的結(jié)構(gòu)如下元件SCN-1所示元件SCN-1
支持體S能夠反射或是透射，這經(jīng)常是優(yōu)選的。當反射時，支持體是白色的，并能夠利用在目前彩色印相元件中常規(guī)采用的任何形式。當支持體是透射的時，它可以是無色或淡色的，可以利用在目前彩色負性元件中常規(guī)采用的任何形式-例如無色或淡色的透明膜支持體。支持體結(jié)構(gòu)的詳細情況在本領(lǐng)域是已知的。有用的支持體的實例是聚乙烯縮乙醛膜，聚苯乙烯膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，聚萘二甲酸乙二醇酯膜，聚碳酸酯膜，和相關(guān)的薄膜或樹脂性材料，以及紙、織物、玻璃、金屬和其它能經(jīng)受預(yù)先處理條件的支持體。該元件可以含有附加層，例如濾色層、隔層、外涂層、底層、防光暈層等。包括用來增強粘合的底層的透射和反射支持體結(jié)構(gòu)，在研究發(fā)現(xiàn)I中XV部分披露。
本發(fā)明的光熱敏成象元件包括磁性記錄材料也可能是有用的，如研究發(fā)現(xiàn)34390項(1992年11月)中披露，或者是包括透明的磁性記錄層，例如在透明支持體的下側(cè)面上含有磁性顆粒的層，如美國專利4279945和美國專利4302523所述。
藍、綠和紅記錄層單元BU、GU和RU中的每一個是由一個或多個親水膠體層形成，并含有至少一種感輻射鹵化銀乳劑和成色劑，包括至少一種形成染料影像的成色劑。優(yōu)選的，綠色和紅色記錄單元被細分為至少兩個記錄層子單元，以提供更大的記錄寬容度和更小的影像顆粒度。在最簡單的結(jié)構(gòu)中，這些層單元或?qū)幼訂卧械拿恳粋€是由含有乳劑和成色劑的單個親水膠體層構(gòu)成的。當在層單元和層子單元中存在的成色劑被涂布在含有乳劑的層之外的親水膠體層中時，含有成色劑的親水膠體層被定位來在顯影過程中從乳劑接收氧化的彩色顯影劑。通常含有成色劑的層是含有乳劑的層的下一個鄰近的親水膠體層。
為了確保優(yōu)異的影像清晰度，和易于制造以及在相機中使用，所有敏化的層優(yōu)選位于支持體的一個共同的表面上。當是卷繞的形式時，該元件將被卷繞，從而當在相機中退繞時，曝光光線在照射到承載著所有敏化的層的支持體表面之前就照射到所有的敏化層上。另外，為了確保在元件上曝光的影像的優(yōu)異清晰度，應(yīng)當控制在支持體之上的層單元的總厚度。一般的，支持體曝光表面上的敏化層、隔層和保護層的總厚度小于35μm。
在常規(guī)的輻射敏感鹵化銀乳劑中的任何可行的選擇都可以被引入到該層單元中。最普通的是采用含有少量碘化物的高溴化物乳劑。為了實現(xiàn)更高的沖洗速度，可以采用高氯化物乳劑。感輻射的氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀和碘溴氯化銀顆粒都在考慮之列。這些顆粒可以是規(guī)則或不規(guī)則的(例如片狀)。片狀顆粒乳劑，其中片狀顆粒占總顆粒投影面積的至少50％(優(yōu)選至少70％，最好至少90％)對于提高與顆粒度相關(guān)的感光度是特別有利的。為了能夠被認為是片狀的，顆粒需要具有兩個主平行平面，并且其等效圓直徑(ECD)對其厚度的比例至少為2。特別優(yōu)選的片狀顆粒乳劑所具有的片狀顆粒平均縱橫比至少是5，最佳的是大于8。優(yōu)選的平均片狀顆粒厚度是小于0.3μm(最優(yōu)選小于0.2μm)。超薄片狀顆粒乳劑，其平均片狀顆粒厚度小于0.07μm，是特別期望的。在本發(fā)明的彩色負性膠片的形式中，該顆粒優(yōu)選形成表面潛影，從而當在表面顯影劑中沖洗時它們產(chǎn)生負性影像。
在以上引用的研究發(fā)現(xiàn)I的I部分“乳劑顆粒和其制備”中有對常規(guī)的感輻射鹵化銀乳劑的說明?？梢圆捎萌魏纬Ｒ?guī)形式的乳劑的化學(xué)增感在IV部分“化學(xué)增感”中有說明?？梢杂行ё鳛榛瘜W(xué)增感劑的化合物包括，例如活化明膠，硫，硒，碲，金，鉑，鈀，銥，鋨，錸，磷或其結(jié)合。化學(xué)增感通常是在如下條件下進行的pAg為5-10，pH為4-8，溫度為30-80℃。光譜增感和可以是任何常規(guī)形式的增感染料，在V部分“光譜增感和減感”中有說明。染料可以在任何階段(例如在化學(xué)增感之中或之后)被添加至鹵化銀顆粒乳劑和親水膠體中，或者與乳劑在照相元件上涂布的同時添加。該染料可以是，例如以水或醇的溶液添加或以固體顆粒的分散體形式添加。通常乳劑層也包括一種或多種防灰霧劑或穩(wěn)定劑，它們可以是任何常規(guī)的形式，這些如VII部分“防灰霧劑和穩(wěn)定劑”所述。
在本發(fā)明中使用的鹵化銀顆粒可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法來制備，例如在上述研究發(fā)現(xiàn)I中所述的方法，以及James的照相過程理論(The Theory of the Photographic Process)中所述的方法。這其中包括的方法例如制備氨法乳劑、制備中性或酸性乳劑，以及本領(lǐng)域已知的其它方法。這些方法通常涉及將水溶銀鹽和水溶鹵化物鹽在保護膠體的存在下混合，以及在通過沉淀形成鹵化銀的過程中將溫度，pAg，pH等控制在適當?shù)闹怠?br> 在顆粒的沉淀過程中，可以引入一種或多種摻雜劑(銀和鹵化物以外的顆粒夾雜物)來改善顆粒性質(zhì)。例如，在研究發(fā)現(xiàn)I的I部分“乳劑顆粒和其制備”中、G節(jié)“顆粒改性條件和調(diào)整”中(3)、(4)和(5)段中披露的任何各種常規(guī)的摻雜劑，都可以用于本發(fā)明的乳劑。另外，用含有一個或多個有機配位體的過渡金屬六配位絡(luò)合物摻雜顆粒是特別期望的，如Olm等人在美國專利5360712中所教導(dǎo)的。
特別希望的是在顆粒的面心立方晶體點陣中引入能夠通過形成淺電子阱(以下稱為SET)而提高成象感光度的摻雜劑，如在1994年11月出版的研究發(fā)現(xiàn)36736項中所討論的。
本發(fā)明的照相元件一般提供乳劑形式的鹵化銀。照相乳劑通常包括載體，用于將乳劑涂成照相元件的層。有用的載體包括天然存在的物質(zhì)例如蛋白質(zhì)，蛋白質(zhì)衍生物，纖維素衍生物(例如纖維素酯)，明膠(例如堿處理的明膠如牛骨或獸皮明膠，或酸處理的明膠例如豬皮明膠)，去離子明膠，明膠衍生物(例如乙酰化的明膠，鄰苯二甲酰化的明膠等)，以及其它在研究發(fā)現(xiàn)I中所述的。同樣有效的作為載體或載體增效劑的是親水透水膠體。這些包括合成的聚合溶膠劑，載體，和/或粘合劑例如聚乙烯醇，聚乙烯基內(nèi)酰胺，丙烯酰胺聚合物，聚乙烯縮醛，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基和硫代烷基酯的聚合物，水解的聚醋酸乙烯酯，聚酰胺，聚乙烯基吡啶，甲基丙烯酰胺共聚物。載體可以以在照相乳劑中有效的任何量存在。該乳劑也包括任何已知的對照相乳劑有效的補加物。
雖然在本發(fā)明有用的元件中可以使用任何有效量的感光銀例如鹵化銀，但是優(yōu)選總量小于10g/m2銀。銀量低于7g/m2是優(yōu)選的，銀量低于5g/m2是更優(yōu)選的。較低量的銀改善了元件的光學(xué)性質(zhì)，因此使用該元件能夠形成更清晰的影像。較低量的銀還很重要的原因在于它們能夠使元件迅速地顯影和透明。相反地，在元件中每m2支持體表面面積所涂布的銀的涂布量必須至少為1.5g，以在對于要被放大的圖片保持足夠的低顆粒度位置的同時實現(xiàn)至少2.7log E曝光寬容度。
BU含有至少一種形成黃色染料影像的成色劑，GU含有至少一種形成品色染料影像的成色劑，RU含有至少一種形成青色染料影像的成色劑。可以采用常規(guī)的形成染料影像的成色劑的任何常規(guī)組合。常規(guī)的形成染料影像的成色劑在上述的研究發(fā)現(xiàn)I的X部分“染料影像形成劑和改性劑”中、B部分“形成影像染料的成色劑”中有描述。照相元件還可以包括其它改善影像的化合物，例如“釋放顯影抑制劑”的化合物(DIR’s)。對于本發(fā)明的元件有用的額外的DIR’s在本領(lǐng)域是已知的，實例披露在美國專利3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利公開GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099167；DE 2,842 063；DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416；以及以下的歐洲專利公開272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
DIR化合物也披露在照相科學(xué)與工程(Photographic Science andEngineering)Vol.13的174頁(1969)上的C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum的“彩色照相用的釋放顯影抑制劑(DIR)成色劑”(Developer-Inhibitor-Releasing Couplers for ColorPhotography)。
通常的實踐是在單個的形成染料影像的層單元內(nèi)涂布一個、兩個或三個單獨的乳劑層。當兩個或多個乳劑層被涂布在一個單個的層單元內(nèi)時，它們一般被選擇為具有不同的敏感性。當一個更敏感的乳劑被涂布在一個較不敏感的乳劑之上時，比起將這兩種乳劑混合來講，可以實現(xiàn)更高的感光度。當一個較不敏感的乳劑被涂布在一個更敏感的乳劑之上時，比起將這兩種乳劑混合來講，可以實現(xiàn)更高的反差。優(yōu)選的最敏感的乳劑位于最靠近曝光光源的位置，而最慢的乳劑位于最接近支持體的位置。
本發(fā)明的一個或多個層單元優(yōu)選被分成至少兩個，更優(yōu)選三個或更多的子單元層。優(yōu)選的在彩色記錄單元內(nèi)的所有感光鹵化銀乳劑在可見光譜的同一區(qū)域具有光譜敏感性。在該實施方案中，盡管根據(jù)本發(fā)明在該單元內(nèi)的所有鹵化銀乳劑具有光譜吸收，但是仍然希望在它們的光譜吸收性之間具有小差異。在另一個更優(yōu)選的實施方案中，較慢鹵化銀乳劑的感光度是特別選定的，用于在其之上的層單元的較快鹵化銀乳劑的光屏蔽效應(yīng)，以由照相記錄材料提供成象的統(tǒng)一光譜響應(yīng)，因為曝光從低至高光量而變化。因此在分開的層單元的較慢乳劑中，更高比例的峰值光吸收光譜增感染料可能是理想的，以負責峰上屏蔽和下層光譜敏感性的擴寬。
隔層IL1和IL2是親水膠體層，其主要功能是減少彩色污染物，即防止氧化后的顯影劑在與形成染料的成色劑反應(yīng)之前就遷移至鄰近的記錄層單元。簡單地通過增大氧化的顯影劑必須通過的擴散路徑長度，該隔層在某種程度上是有效的。為了提高隔層的效果，以截斷氧化的顯影劑，通常的做法是引入氧化的顯影劑。防污染劑(氧化的顯影劑清潔劑)可以從研究發(fā)現(xiàn)I中X部分“染料影像形成劑和改善劑”、D節(jié)“色調(diào)改善劑/穩(wěn)定劑”第2段中所披露的化合物中選擇。當GU和RU中的一種或多種鹵化銀乳劑是高溴化物乳劑時，并且因此對藍光具有顯著地天然敏感性時，優(yōu)選在IL1中引入黃色濾色片，例如Carey Lea銀或黃色沖洗溶液可脫色的染料。適合的黃色濾色染料能夠從在研究發(fā)現(xiàn)I的VIII部分“吸收和散射材料”B節(jié)“吸收材料”所披露的化合物中選擇。在某些元件中，品色濾色材料不在IL2和RU中。
防光暈層單元AHU一般含有沖洗溶液可除去或可脫色的光吸收材料，例如顏料和染料中的一種或其結(jié)合。適合的材料可以選自研究發(fā)現(xiàn)I的VIII部分“吸收材料”中所披露的化合物。AHU通?？蛇x擇的位置是支持體S和距離支持體最近涂布的記錄層之間。
表面外涂層SOC是親水膠體層，用來在觸摸和沖洗過程中為彩色負性元件提供物理保護。每一個SOC也為補加物的引入提供了可行的位置，該位置在或靠近彩色負性元件表面是最有效的。在某些情況下，表面外涂層被分成表面層和隔層，后者的作用在于隔開表面層的補加物和鄰近的記錄層單元。在另一個通常的變換形式中，補加物分布在表面層和隔層之間，后者含有可與鄰近的記錄層單元兼容的補加物。最典型的是，SOC含有補加物，例如涂料助劑，增塑劑和潤滑劑，抗靜電劑和消光劑，例如研究發(fā)現(xiàn)I的IX部分“涂布物理性質(zhì)改善補加物”中所述。覆蓋乳劑層的SOC優(yōu)選還含有紫外吸收劑，例如研究發(fā)現(xiàn)I的VI部分“UV染料/光學(xué)增白劑/發(fā)光染料”的(1)段所述。
作為元件SCN-1的層單元次序的替換，可以采用其它的層單元次序，這對于某些乳劑選擇來說是特別有吸引力的。使用高氯化物乳劑和/或薄(＜0.2μm平均顆粒厚度)的片狀顆粒乳劑，BU、GU和RU所有可能的位置交換都可以采用，而不會有負藍記錄的藍光污染的危險，因為這些乳劑在可見光譜具有微不足道的天然感光度。因為同樣的原因，不必在隔層中引入藍光吸收劑。
當在形成染料影像的層單元中的乳劑層速度不同時，通常的實踐是基于銀的量，將最高速層中的形成染料影像的成色劑量限制至小于化學(xué)計量的量。最高速乳劑層的作用在于產(chǎn)生特征曲線的恰好高于最小密度的部分，即在低于層單元內(nèi)剩余的乳劑層的感光度閾值的曝光區(qū)域內(nèi)。這樣，最高感光度乳劑層的提高了的顆粒度向所產(chǎn)生的染料影像記錄的增加就被最小化了，而不會犧牲成象速度。
在前述的討論中，所述的藍、綠和紅記錄層單元分別含有黃、品和青形成影像染料的成色劑，這是在印相中使用的彩色負性元件的通常實踐。本發(fā)明可以適用于所示的常規(guī)彩色負性結(jié)構(gòu)。彩色反轉(zhuǎn)膠片結(jié)構(gòu)具有類似的形式，但是帶色蒙罩成色劑完全不存在；在典型的形式中，釋放顯影抑制劑的成色劑也不存在。在優(yōu)選的實施方案中，彩色負性元件被專門打算用于掃描來產(chǎn)生三個單獨的電子彩色記錄。由此所產(chǎn)生的影像染料的實際色調(diào)就不重要了。重要的只是在每一個層單元中所產(chǎn)生的染料影像與由每一個剩余的層單元所產(chǎn)生的染料影像是可區(qū)分的。為了提供這種區(qū)分能力，希望每一個層單元含有一種或多種形成染料影像的成色劑，所述成色劑被選來產(chǎn)生其吸收半峰值帶寬在不同光譜區(qū)域的影像染料。藍、綠或紅記錄層單元是否能形成在藍、綠或紅區(qū)域具有吸收半峰值帶寬的黃、品或青染料，如同用于印相的彩色負性元件中常見的那樣，還是能形成在近紫外(300-400nm)至可見直至近紅外(700-1200nm)光譜的任何其它適當?shù)膮^(qū)域內(nèi)具有吸收半峰值帶寬的黃、品或青影像染料，這些并不重要，只要在層單元中的影像染料的吸收半峰值帶寬延伸至基本非共同延伸的波長范圍即可?！盎痉枪餐由斓牟ㄩL范圍”表示每一種染料影像具有一種吸收半峰值帶寬，它延伸的至少25(優(yōu)選50nm)的光譜區(qū)域沒有被另一種影像染料的吸收半峰值帶寬所占據(jù)。理想的影像染料具有的吸收半峰值帶寬相互排斥。
當層單元含有兩種或多種速度不同的乳劑層時，通過在層單元中的每一個乳劑層中形成其吸收半峰值帶寬與另一種層單元的乳劑層的染料影像的吸收半峰值帶寬處于不同光譜區(qū)域的染料影像，就可以減少所要觀看的由電子記錄再生的影像的顆粒度。這種技術(shù)特別適用于其層單元被分成速度不同的子單元的元件。這使得針對每一個層單元，對應(yīng)于由相同感光度的乳劑層形成的不同的染料影像，而產(chǎn)生多電子記錄。通過掃描由最高速的乳劑層形成的染料影像而形成的數(shù)字記錄被用來再生要觀看的染料影像的位于恰好高于最小密度的部分。在更高的曝光量，通過掃描由剩余的乳劑層形成的光譜區(qū)分的染料影像，可以形成第二和任選第三電子記錄。這些數(shù)字記錄含有更低噪音(較低的顆粒度)，并能夠被用于在較慢乳劑層的曝光量閾值之上的曝光范圍內(nèi)再生要觀看的影像。這種用于降低顆粒度的技術(shù)在Sutton的US5314794中有詳細的說明。
本發(fā)明的彩色負性元件的每一個層單元產(chǎn)生低于1.5的染料影像特征曲線γ，它容易獲得至少2.7logE的曝光寬容度。多色照相元件可接受的最低曝光寬容度是能夠準確記錄在照相應(yīng)用中可能出現(xiàn)的最白(例如新娘的結(jié)婚禮服)和最黑(例如新郎的禮服)。2.6logE的曝光寬容度能恰好適應(yīng)典型的新娘和新郎結(jié)婚場景。至少3.0logE的曝光寬容度是優(yōu)選的，因為這使得攝影師在曝光量的選擇上具有輕松的誤差余地。更大的曝光寬容度是特別優(yōu)選的，因為實現(xiàn)了在更大的曝光誤差下獲得準確影像復(fù)制的能力。因此在用于印相的彩色負性元件中，當γ異常低時，所印景色就會經(jīng)常喪失其視覺吸引力，當掃描彩色負性元件來產(chǎn)生數(shù)字染料影像記錄時，通過調(diào)整電子信號信息，可以提高反差。當使用反射光束掃描該元件時，該光束兩次穿過層單元。這通過使密度中的變化(ΔD)加倍而有效地使γ加倍(ΔD÷ΔlogE)。由此希望γ低至1.0甚至0.6，并且曝光寬容度高至約5.0logE或更高是合理的。γ約為0.55是優(yōu)選的。γ在約0.4-0.5之間是特別優(yōu)選的。
代替使用形成染料的成色劑的是，在多色成象中采用的任何常規(guī)引入的生成染料影像的化合物都可以用于藍、綠和紅記錄層單元?？梢酝ㄟ^作為曝光的功能的染料選擇性破壞、形成或物理除去而形成染料影像。
已經(jīng)知道，預(yù)形成的影像染料可以被引入藍、綠和紅記錄層單元中，該染料被選擇成為起初不移動，但是能夠在移動的部分釋放染料發(fā)色團，作為與氧化的顯影劑一起進入氧化還原反應(yīng)的功能。這些化合物通常被稱為氧化還原染料釋放劑(RDR’s)。通過洗脫所釋放的可移動染料，產(chǎn)生了能夠被掃描的保留染料影像。也可以向接受體轉(zhuǎn)移所釋放的移動染料，該染料在媒染層中是不可移動的。然后帶有影像的接受體被掃描。最初該接受體是彩色負性元件的一個整體部分。當進行掃描同時接受體仍保留作為元件的一個整體部分時，該接受體一般含有透明的支持體，支持體之下的帶有染料影像的媒染層，和在媒染層之下的白色反射層。當該接受體從彩色負性元件上剝離下來以便于染料影像的掃描時，接受體的支持體能夠是反射的，當希望觀看影像時這是一個通常的選擇，或者該接受體的支持體是透射的，這允許染料影像的透射掃描。RDR以及引入RDR的染料影像轉(zhuǎn)移系統(tǒng)在研究發(fā)現(xiàn)Vol.151(1976年11月)15162項中公開。
也認識到，染料影像能夠通過這樣的化合物來提供，即最初可移動但在成象方式的顯影中變得不可移動的化合物。采用這種成象染料的影像轉(zhuǎn)移系統(tǒng)在以前公開的染料影像轉(zhuǎn)移系統(tǒng)中已經(jīng)長期使用。與本發(fā)明的實踐兼容的這些和其它的影像轉(zhuǎn)移系統(tǒng)在研究發(fā)現(xiàn)Vol.176(1978年12月)17643項中XXIII“影像轉(zhuǎn)移系統(tǒng)”中已經(jīng)公開。
已經(jīng)對彩色負性元件提出了多項改進來適應(yīng)掃描，如研究發(fā)現(xiàn)I的XIV部分“掃描促進特征”中所述。與上述的彩色負性元件結(jié)構(gòu)兼容的這些系統(tǒng)是理想的，可以用于本發(fā)明的實踐。
也希望本發(fā)明的成象元件可以使用非常規(guī)的感光方案。例如不使用對光譜的紅、綠和藍區(qū)感光的成像層，該感光材料可以有一個感白色層以記錄景物亮度，以及有兩個彩色感光層來記錄景物色度。顯影之后，所得到的影像能夠被掃描和數(shù)字再處理以構(gòu)成原始景物的全色，如US5962205所述。該影像元件也可以包括全感光(pan-sensitized)乳劑，并配合使用分色曝光。在這個實施方案中，本發(fā)明的顯影劑連同分色曝光，會產(chǎn)生有色或灰色影像，該影像能夠充分恢復(fù)原始景物的色值。在這種元件中，通過已顯影的銀密度，一種或多種常規(guī)成色劑的組合，或“黑色”成色劑例如間苯二酚，可以形成影像。分色曝光可以依次通過適當?shù)臑V色片而進行，或同時通過空間分立的濾色元件系統(tǒng)(通常稱為“彩色濾色陣列”)進行。
該成象元件也可以是黑白成象材料，由例如全感光的鹵化銀乳劑和本發(fā)明的顯影劑形成。在該實施方案中，該影像可以在沖洗之后通過顯影的銀密度形成，或者通過產(chǎn)生可被用來攜帶中性影像色調(diào)比例的染料的成色劑而形成。
當在常規(guī)曝光的彩色照相材料化學(xué)顯影之后，形成常規(guī)的黃、品和青影像染料來讀出所記錄的景物曝光時，通過檢查該元件的紅、綠和藍色記錄單元的密度，能夠準確地辨別出它們的響應(yīng)。使用所選擇的有色濾色片來將RGB影像染料形成單元的成象響應(yīng)分成相對獨立的通道，利用密度測定法測量樣品的透射光。通常使用Status M濾色片來計量要進行光學(xué)印相的彩色負性元件的響應(yīng)，而Status A濾色片則用于要直接透射觀看的彩色反轉(zhuǎn)片。在積分密度測定法中，不完美影像染料的不希望的側(cè)面和尾部吸收會引起少量的通道混淆，在中性特征曲線中，總響應(yīng)的一部分，例如品色頻道會來自黃或青影像染料記錄之一或兩者的非峰值吸收。這種假象在膠片光譜感光度的測量中可以是忽略不計的。通過積分密度響應(yīng)的適當數(shù)學(xué)處理，這些不希望的非峰值密度成分通過提供分析密度可以被完全校正，其中給定彩色記錄的響應(yīng)與其它影像染料的光譜成分無關(guān)。分析密度測定已經(jīng)在SPSE照相科學(xué)與工程手冊(Handbook of Photographic Science andEngineering)W.Thomas編輯，John Wiley and Sons，紐約1973年，15.3部分，彩色密度計，840-848頁中披露。
影像噪音可以減少，其中影像是這樣獲得的，即掃描曝光和沖洗后的彩色負性膠片元件以獲得影像圖案的可操作電子記錄，然后將所調(diào)整的電子記錄轉(zhuǎn)換為可見形式。通過將層γ比例設(shè)定在一個窄范圍內(nèi)，同時避免和使其它性能缺陷最小化，能夠提高影像清晰度和色彩鮮艷度，其中彩色記錄在再生一個被觀看的彩色影像之前被置于電子形式。因此在印相或通過操作電子影像記錄，不可能從影像信息的殘余中分離出噪音，通過調(diào)整顯示出低噪音的影像記錄(由低γ比例的彩色負性膠片元件提供)，來改善整體曲線形狀和清晰度特征，其方式通過已知的印相技術(shù)是不可能達到的。因此，影像可以由從這種彩色負性元件得到的電子影像記錄再生，它優(yōu)于類似地從構(gòu)造用于光學(xué)印相應(yīng)用的常規(guī)彩色負性元件導(dǎo)出的影像。當紅、綠和藍色記錄單元中每一個的γ比例都小于1.2時，就獲得了所述元件的優(yōu)異成象特征。在一個更優(yōu)選的實施方案中，紅、綠和藍感光成象單元中的每一個的γ比例都小于1.15。在一個更加優(yōu)選的實施方案中，紅和藍感光彩色成象單元中的每一個的γ比例都小于1.10。在一個最優(yōu)選的實施方案中，紅、綠和藍感光彩色成象單元中的每一個的γ比例都小于1.10。在所有的情況下，優(yōu)選每一個彩色單元的γ比例都小于1.15，更優(yōu)選每一個彩色單元的γ比例都小于1.10，更加優(yōu)選每一個彩色單元的γ比例都小于1.05。層單元的γ比例不必相同。γ比例的這些低值表示了在層單元之間隔層相互作用程度低，隔層相互作用也稱為隔層中間成象效應(yīng)，低γ比例被認為是在掃描和電子操作之后影像質(zhì)量改善的原因。因?qū)訂卧g的化學(xué)相互作用而導(dǎo)致的明顯有害的影像特征在影像操作行為中不必被電子抑制。采用已知的電子影像操作措施通常是很難(如果不是不可能的)正確抑制相互作用的。
在本發(fā)明的實施中最好采用具有優(yōu)異感光性的元件。該元件應(yīng)當具有的感光度至少應(yīng)為約ISO50，優(yōu)選至少為約ISO100，更優(yōu)選為至少約ISO200。具有高達ISO3200或更高的感光度的元件是特別希望的。彩色負性元件的速度或感光度反過來關(guān)系到要在沖洗之后保持高于灰霧的特定密度所需的曝光。在每個彩色記錄中γ約為0.65的彩色負性元件的照相感光度已經(jīng)由美國國家標準協(xié)會(ANSI)以ANSI標準代號PH2.27-1981(ISO(ASA Speed))而特別規(guī)定，特別關(guān)系到在彩色膠片中感綠光和最小感光度彩色記錄單元中的每一個中為了獲得高于最小密度0.15的密度所需的平均曝光量。這種規(guī)定與國際標準組織(ISO)膠片感光度速率規(guī)定是一致的。為了該應(yīng)用的目的，如果彩色單元的γ不是0.65，可以通過在以其它確定方式確定速度之前將γ對logE(曝光)曲線線性放大或縮小至0.65，而來計算ASA或ISO速度。
本發(fā)明也考慮使用通常被稱為一次性相機(或“帶鏡頭的膠片”單元)的照相元件。這些相機出售時膠片已經(jīng)預(yù)裝在其中，整個相機帶著相機內(nèi)的已曝光膠片被返回沖洗店。在本發(fā)明中采用的一次性相機可以是任何本領(lǐng)域已知的相機。這些相機有本領(lǐng)域已知的特定特征，例如快門部件，膠片卷繞部件，膠片進卷部件，防水外殼，單或多鏡頭，鏡頭選擇部件，可變光圈，聚焦或焦距透鏡，用于監(jiān)視光條件的部件，用于基于光條件或使用者指令而調(diào)整快門時間或透鏡特征的部件，用于相機在膠片上直接記錄使用條件的部件。這些特征包括但不限于提供手動或自動進卷和重設(shè)快門的簡化機構(gòu)，如Skarman的US4226517所述；提供用于自動曝光控制的設(shè)備，如Matterson等人US4345835所述；提供防潮如Fujimura等人US4766451所述；提供內(nèi)外膠片盒如Ohmura等人US4751536所述；提供用于在膠片上記錄使用條件的設(shè)施如Taniguchi等人US4780735所述；提供裝配有鏡頭的照相機如Arai的US4804987所述；提供具有優(yōu)異抗卷曲性能的膠片支持體如Sasaki等人US4827298所述；提供取景器如Ohmura等人US4812863所述；提供具有規(guī)定焦距和透鏡速率的透鏡如Ushiro等人US4812866所述；提供多膠片盒如Nakayama等人US4831398和Ohmura等人US4833495所述；提供具有改善的抗磨擦性能的膠片如Shiba的US4866469所述；提供卷繞機構(gòu)，旋轉(zhuǎn)片軸或彈性套筒如Mochida的US4884087所述；提供可在軸向移動的膠片patrone或盒如Takei等人US4890130和5063400所述；提供電子閃光裝置如Ohmura等人US4896178所述；提供用于執(zhí)行曝光的可外部操作的部件如Mochida等人US4954857所述；提供帶有用于前進所述膠片的改善的片孔和部件的膠片支持體如Murakami的US5049908所述；提供內(nèi)反射鏡如Hara的US5084719所述；提供用于緊緊卷繞軸上的鹵化銀乳劑如Yagi等人EP0466417A所述。
盡管可以以本領(lǐng)域已知的任何方式將膠片安裝在一次性相機上，但是優(yōu)選將膠片安裝在一次性相機上使得它能夠因止推暗盒而接受曝光。止推暗盒在以下專利中披露Kataoka等人的US5226613；Zander的US5200777；Dowling等人的US5031852；Robertson等人的US4834306。適合以這種方式采用止推暗盒的窄形一次性相機如Tobioka等人的US5692221所述。
相機可以含有內(nèi)置的沖洗能力，例如加熱元件。這種相機的設(shè)計包括它們在影像捕獲和顯示系統(tǒng)中的應(yīng)用已披露在1999年9月1日提交的美國專利申請序列號09/388573中。在這種應(yīng)用中使用的一次性相機是在本發(fā)明實踐中特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的照相元件優(yōu)選使用任何已知的技術(shù)進行成象曝光，包括在研究發(fā)現(xiàn)I中XVI部分所述的技術(shù)。這典型的涉及在光譜的可見光區(qū)曝光，這種曝光一般是通過透鏡對活動影像曝光，盡管也可以通過發(fā)光設(shè)備(例如發(fā)光二極管，CRT等)對存儲的影像(例如計算機存儲的影像)曝光。光熱敏成象元件也可以由任何形式的能量設(shè)施曝光，包括電磁光譜的紫外和紅外區(qū)以及電子束和β輻射，γ射線，x射線，α粒子，中子輻射和類似微粒子波長輻射能量的其它形式，可以是激光產(chǎn)生的非相干的(隨機相)形式或是相干的(同相)形式。曝光是單色的，正色的或全色的，取決于照相鹵化銀的光譜敏感性。
上述元件可以作為以下工藝的一些或全部中的原始材料影像掃描來產(chǎn)生所捕獲影像的電子再現(xiàn)，對該再現(xiàn)隨后的數(shù)字處理來對該影像進行電子操作、存儲、傳輸、輸出或顯示。
本發(fā)明的方法可以用于含有上述任何或所有特征的照相元件，但是傾向于用在熱沖洗系統(tǒng)(熱敏成象和光熱敏成象)，其中沖洗是通過向成象元件加熱而引發(fā)的。
在研究發(fā)現(xiàn)17029中描述的這種類型的光熱照相元件在此引入作為參考。光熱照相元件可以是研究發(fā)現(xiàn)I中披露的類型A或類型B。類型A元件有以下反應(yīng)性組合感光鹵化銀，還原劑或顯影劑，活化劑，和涂料載體或粘合劑。在這些系統(tǒng)中通過將感光鹵化銀中的銀離子還原成為金屬銀而進行顯影。類型B系統(tǒng)含有類型A系統(tǒng)中的所有元件，還含有有機化合物與銀離子的鹽或絡(luò)合物。在這些系統(tǒng)中，這種有機絡(luò)合物在顯影過程中被還原而產(chǎn)生銀金屬。該有機銀鹽被稱為銀給體。描述了這種成象元件的參考文件包括例如US3457075；4459350；4264725和4741992。
光熱照相元件包括主要由照相鹵化銀構(gòu)成的感光成分。在類型B光熱照相材料中，據(jù)信來自鹵化銀的潛影銀作為上述成象組合中沖洗的催化劑。在這些系統(tǒng)中，照相鹵化銀的優(yōu)選濃度為0.01-100摩爾照相鹵化銀/摩爾光熱照相材料中的銀供體。
類型B光熱照相元件包括氧化還原成象組合，它含有有機銀鹽氧化劑。該有機銀鹽對光比較穩(wěn)定，當在曝光的光催化劑(即感光鹵化銀)和還原劑存在下加熱至80℃或更高時，有助于銀影像的形成。
合適的有機銀鹽包括帶有羧基基團的有機化合物的銀鹽。其優(yōu)選的實例包括脂肪羧酸的銀鹽和芳香族羧酸的銀鹽。優(yōu)選的脂肪羧酸銀鹽的實例包括山萮酸銀，硬脂酸銀，油酸銀，月桂酸銀，癸酸銀，肉豆蔻酸銀，棕櫚酸銀，馬來酸銀，富馬酸銀，酒石酸銀，糠酸銀，亞油酸銀，丁酸銀，和樟腦酸銀，其混合物等。帶有鹵素原子或羥基取代的銀鹽也可以有效的使用。芳香族羧酸和其它帶有羧基基團的化合物銀鹽的優(yōu)選實例包括苯甲酸銀，銀取代的苯甲酸鹽，例如3，5-二羥基苯甲酸銀，鄰甲基苯甲酸銀，間甲基苯甲酸銀，對甲基苯甲酸銀，2，4-氯苯甲酸銀，乙酰胺基苯甲酸銀，對苯基苯甲酸銀等，棓酸銀，單寧酸銀，鄰苯二甲酸銀，對苯二甲酸銀，水楊酸銀，苯乙酸銀，均苯四酸銀，3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2硫酮的銀鹽等，如US3785830所述，以及含有硫醚基團的脂肪族羧酸的銀鹽，如US3330663所述。
巰基或硫酮取代的化合物的銀鹽，并具有含5或6個環(huán)原子的雜環(huán)核，該環(huán)原子中至少一個是氮，其它環(huán)原子包括碳和至多兩個雜原子選自氧、硫和氮，這種銀鹽是特別期望的。典型的優(yōu)選雜環(huán)核包括三唑，噁唑，噻唑，噻唑啉，咪唑啉，咪唑，二唑，吡啶和三嗪。這些雜環(huán)化合物的優(yōu)選實例包括3-巰基-4-苯基-1，2，4三唑的銀鹽，2-巰基苯并咪唑的銀鹽，2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽，2-(2-乙基-羥基乙酸酰氨基)苯并噻唑的銀鹽，5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽，巰基三嗪的銀鹽，2-巰基苯并噁唑的銀鹽，如US4123274所述的銀鹽，例如1，2，4-巰基噻唑衍生物的銀鹽，例如3-氨基-5-苯甲基硫基-1，2，4-噻唑的銀鹽，硫酮化合物的銀鹽，例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽，如US3201678所述。其它有用的巰基或硫酮取代的不含雜環(huán)核的化合物例如硫代乙二醇酸的銀鹽，例如S-烷基硫代乙二醇酸的銀鹽(其中烷基基團有12-22個碳原子)，如日本專利申請28221/73所述，二硫代羧酸的銀鹽，例如二硫代乙酸的銀鹽，和硫代酰胺的銀鹽。
另外，也可以使用含有亞氨基的化合物的銀鹽。這些化合物的優(yōu)選實例包括苯并三唑和其衍生物的銀鹽，如日本專利公開30270/69和18146/70所述，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的銀鹽，鹵素取代的苯并三唑的銀鹽，例如5-氯苯并三唑的銀鹽，1，2，4-三唑的銀鹽，3-氨基-5-巰基芐基-1，2，4-三唑的銀鹽，1H-四唑的銀鹽，如US4220709所述，咪唑和咪唑衍生物的銀鹽。
也發(fā)現(xiàn)使用銀半皂化物(silver half soap)是可行的，其中由市購的山萮酸的鈉鹽水溶液沉淀制備的山萮酸銀和山萮酸的等摩爾的共混物，其分析值約為14.5％銀，代表優(yōu)選的實例。在透明膠片背面上制成的透明片材料需要透明的涂層，為了實現(xiàn)這一日的，可以使用含有不大于約4％或5％的游離山萮酸并且其分析值為約22.5％銀的山萮酸銀全皂化物。制備銀皂分散體的方法在本領(lǐng)域是已知的，披露在1983年10月的研究發(fā)現(xiàn)(23419)和US3985565中。
銀鹽絡(luò)合物也可以如下制備，即將銀離子例如硝酸銀的水溶液和要與銀絡(luò)合的有機配位體的溶液相混合。該混合過程可以采用任何方便的形式，包括在鹵化銀沉淀過程中采用的那些方式?？梢允褂梅€(wěn)定劑來避免銀絡(luò)合顆粒的絮凝作用。穩(wěn)定劑可以是在照相領(lǐng)域有用的那些已知材料，例如但不限于，明膠，聚乙烯醇或聚合的或單體的表面活性劑。
涂布感光鹵化銀顆粒和有機銀鹽，使得它們在顯影過程中成催化接近。它們可以被涂布在鄰近的層，但是在涂布之前優(yōu)選混合。常規(guī)的混合技術(shù)在上述研究發(fā)現(xiàn)17029項以及US3700458和公開的日本專利申請32928/75,13224/74,17216/75和42729/76中披露。
除了顯影劑之外還包括還原劑。有機銀鹽的還原劑可以是能夠?qū)y離子還原稱為金屬銀的任何物質(zhì)，優(yōu)選是有機物質(zhì)。常規(guī)的照相顯影劑例如3-吡唑烷酮(pyrazolidinone)，氫醌，對氨基苯酚，對苯二胺和鄰苯二酚是有用的，但是受阻酚還原劑是優(yōu)選的。該還原劑優(yōu)選存在的濃度是光熱照相層的5-25％。
已經(jīng)披露在干銀系統(tǒng)中的寬范圍的還原劑，包括偕胺肟，例如苯基偕胺肟，2-噻吩基偕胺肟和對苯氧基-苯基偕胺肟，吖嗪(例如4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂肪族羧酸芳基酰肼和抗壞血酸的組合，例如2，2’-雙(羥甲基)丙酰β苯基酰肼和抗壞血酸的組合；多羥基苯和羥胺，還原酮和/或肼的組合，例如氫醌和雙(乙氧基乙基)羥胺，哌啶子基己糖還原酮或甲?；?4-甲基苯肼，異羥肟酸的組合，異羥肟酸例如苯基異羥肟酸，對羥基苯基異羥肟酸，鄰丙氨酸異羥肟酸；吖嗪和亞磺酰氨基苯酚的組合，例如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯氨磺?；椒拥慕M合；α-氰基苯基乙酸衍生物例如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙基酯，α-氰基苯乙酸乙基酯；雙-α-萘酚，如2，2’-二羥基-1-聯(lián)萘，6，6’-二溴-2，2’-二羥基-1，1’-聯(lián)萘，和雙(2-羥基-1-萘基)甲烷；雙鄰萘酚和1，3-二羥基苯衍生物的組合，(例如2，4-二羥基二苯甲酮或2，4-二羥基苯乙酮)；5-吡唑啉酮例如3-甲基-1-苯基5-吡唑啉酮；還原酮例如二甲基氨基己糖還原酮，脫水二氫氨基己糖還原酮，和脫水二氫-哌啶酮-己糖還原酮；磺酰胺苯酚還原劑例如2，6-二氯-4-苯-亞磺酰氨基-苯酚，和對苯亞磺酰氨基苯酚；2-苯基二氫化茚1，3-二酮等；苯并二氫吡喃例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羥基苯并二氫吡喃；1，4-二氫吡啶例如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氫吡啶；雙酚，例如雙(2-羥基3-叔丁基-5甲基苯基)-甲烷；2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-亞乙基-雙(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷；抗壞血酸衍生物，例如1-抗壞血酸基棕櫚酸酯，抗壞血酸基硬脂酸酯和不飽和的醛和酮，例如芐基和丁二酮；吡唑烷-3-酮(pyrazolidin-3-one)；和某種二氫化茚-1，3-二酮。
在光熱照相元件中有機還原劑的最佳濃度隨著以下的因素而變化，即特定的光熱照相元件，所需要的影像，沖洗條件，特定的有機銀鹽和特定的氧化劑。
光熱照相元件可以包括調(diào)色劑，也稱為活化調(diào)色劑或調(diào)色劑促進劑。調(diào)色劑的組合在光熱照相元件中也是有用的。有用的調(diào)色劑和調(diào)色劑組合的實例在例如1978年6月的研究發(fā)現(xiàn)17029項和US4123282中披露。有用的調(diào)色劑的實例包括例如，鄰苯二甲酰亞胺，N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，N-鉀-鄰苯二甲酰亞胺，琥珀酰亞胺[可溶的]，N-羥基-1，8-萘二甲酰亞胺，2，3-二氮雜萘，1-(2H)-2，3-二氮雜萘酮(phthalazinone)，2-乙?；?，3-二氮雜萘酮和水楊酸苯胺。
后沖洗影像穩(wěn)定劑和潛影保持穩(wěn)定劑在光熱照相元件中也是有用的。在光熱照相領(lǐng)域中已知的任何穩(wěn)定劑對所述的光熱照相元件都是有用的。有用的穩(wěn)定劑的示意實例包括，光解活性的穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體，如例如US4459350所述。有用的穩(wěn)定劑的其它實例包括吡咯硫醚和封閉的吡咯啉硫酮(azolinethione)穩(wěn)定劑前體和氨基甲酰穩(wěn)定劑前體，如US3877940所述。
光熱元件優(yōu)選單含有各種膠體和聚合物或其結(jié)合，作為不同層中的載體和粘合劑。有用的物質(zhì)是親水或疏水的。它們是透明或半透明的，包括天然存在的物質(zhì)和合成的聚合物，前者如明膠，明膠衍生物，纖維素衍生物，多糖例如葡聚糖，阿拉伯樹膠等，后者如水溶的聚乙烯基化合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物包括分散的乙烯基化合物例如膠乳形式的，特別是那些提高照相元件尺寸穩(wěn)定性的。有效的聚合物包括水不溶的丙烯酸酯聚合物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸，磺基丙烯酸酯，以及那些具有交聯(lián)位置的。優(yōu)選的高分子量材料和樹脂包括聚乙烯醇縮丁醛，纖維素乙酸酯丁酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙烯基吡咯烷酮，乙基纖維素，聚苯乙烯，聚氯乙烯，氯化橡膠，聚異丁烯，丁二烯-苯乙烯共聚物，氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，偏氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，聚乙烯醇和聚碳酸酯。當涂層是采用有機溶劑制備的時候，有機可溶樹脂可以直接混合在涂料配方中而來涂布。當由水溶液涂布時，任何有用的有機可溶材料可以以膠乳形式或其它微細顆粒分散體形式而引入。
上述的光熱照相元件可以含有已知的有助于形成有用影像的補加劑。該光熱照相元件可以含有顯影改善劑，它可以作為增加感光度化合物，增感染料，堅膜劑，抗靜電劑，增塑劑和潤滑劑，涂布助劑，熒光增白劑，吸收劑和濾色染料，例如1978年12月的研究發(fā)現(xiàn)17643項和1978年6月17029項所述。
光熱照相元件的層可以通過照相領(lǐng)域已知的涂布工藝涂布在支持體上，包括浸涂，氣刀涂布，簾涂或使用料斗的擠出涂布。如果需要，可同時涂布兩個或更多的層。
上述的光熱照相元件優(yōu)選含有熱穩(wěn)定劑，以幫助光熱照相元件在曝光和沖洗之前的穩(wěn)定。這種熱穩(wěn)定劑為光熱照相元件在存儲期間提供了改善的穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺，例如2-溴-2-對甲苯基磺酰乙酰胺；2-(三溴甲基磺?；?-苯并噻唑；和6-取代-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪，例如6-甲基或6-苯基-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪。
成象曝光的時間和強度優(yōu)選足以在光熱照相元件中產(chǎn)生可顯影的潛影。
在光熱照相元件成象曝光后，所得到的潛影可以用各種方式顯影。最簡單的是將元件整體加熱至熱沖洗溫度。這種整體加熱只涉及將光熱照相元件加熱至約90℃-約180℃的溫度范圍，直至形成顯影的影像，例如加熱約0.5-約60秒。通過提高或降低熱沖洗溫度，更短或更長時間的沖洗是有效的。優(yōu)選的熱沖洗溫度是約100℃-約160℃。在光熱照相元件中已知的加熱設(shè)施是有用的，為曝光的光熱照相元件提供所需要的沖洗溫度。加熱設(shè)施是，例如簡單的熱板，熨斗，輥，加熱鼓，微波加熱設(shè)備，熱空氣，蒸汽等。
希望光熱敏照相元件的沖洗機的設(shè)計可以和用于元件存儲和使用的暗盒或片盒的設(shè)計聯(lián)系起來。另外，在膠片或片盒上存儲的數(shù)據(jù)可以用來改善元件的沖洗條件或掃描。在成象系統(tǒng)中完成這些步驟的方法在共同受讓人的懸而未決的US申請(1998年12月7日提交)序列號09/206586，09/206621和09/206583中披露。同時也設(shè)想了采用沖洗機在元件上寫入信息的設(shè)備的使用，該信息是用來調(diào)整沖洗，掃描以及影像顯示的。這種系統(tǒng)在1998年12月7日提交的序列號為09/206914以及在1999年6月15日提交的序列號為09/333092的美國專利申請中披露。
熱沖洗優(yōu)選在壓力和濕度的環(huán)境條件下進行。普通大氣壓和濕度之外的條件也是有用的。
該光熱照相元件的成分可以在元件中提供理想影像的任何位置。如果需要，一種或多種成分可以在元件中的一層或多層中。例如，在某些情況下，希望在元件的光熱照相影像記錄層上的外涂層中含有一定百分比的還原劑、調(diào)色劑、穩(wěn)定劑和/或其它補加劑。這在某些情況下，減少了元件層中某些補加劑的遷移。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，在本發(fā)明中使用的定影片被引入到熱照相元件中，或與其結(jié)合使用。在熱敏照相元件中，影像是通過成象加熱該元件而形成的。這種元件被披露在例如1978年6月的研究發(fā)現(xiàn)17029項和US3080254，3457075和3933508中。用于成象的熱能源和設(shè)施可以是在熱敏照相成象領(lǐng)域已知的任何成象熱能源和設(shè)施。熱敏照相成象設(shè)施可以是例如紅外加熱設(shè)施，激光或微波加熱設(shè)施。
根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，在本發(fā)明中使用的定影片被引入到光照相元件中，或與其結(jié)合使用，采用低體積的水性沖洗并結(jié)合加熱。低體積沖洗被定義為所應(yīng)用的顯影劑溶液體積為溶脹照相元件所需的溶液體積的約0.1-約10，優(yōu)選為約0.5-約10倍。這種沖洗是通過施加溶液、外部層壓和加熱的結(jié)合而進行的。低體積沖洗系統(tǒng)可以含有上述類型I光熱照相系統(tǒng)所述的任何元件。另外，特別希望通過采用下述方法前述的對于在原始膠片元件中潛影形成或穩(wěn)定是不必要的任何成分能夠從膠片元件中都除去，并在曝光之后為了進行照相沖洗而能夠任何時候接觸。根據(jù)該工藝，該照相元件可以接受以下一些或所有處理(I)通過任何設(shè)施直接向膠片施加溶液，包括噴霧，噴墨，涂布和凹版方法。
(II)在含有沖洗溶液的容器中浸泡膠片。該過程可以是元件浸漬或通過一個小暗盒的形式。
(III)向成象元件層壓輔助沖洗元件，例如在本發(fā)明中使用的定影片。該層壓的目的可以是提供沖洗化學(xué)品，除去失效的化學(xué)品，或從潛影記錄膠片元件轉(zhuǎn)移影像信息。該轉(zhuǎn)移的影像可以由染料、染料前體或含銀的化合物以成象方式轉(zhuǎn)移至輔助沖洗元件而形成。
(IV)以任何方便的設(shè)施加熱該元件，包括簡單的加熱板、熨斗、輥、加熱鼓、微波加熱設(shè)施、熱空氣、蒸汽等。加熱可以在以上任何處理步驟I-III之前，之中，之后或在其整個過程中進行。加熱可以使沖洗溫度從室溫升至100℃。
根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，在本發(fā)明中使用的定影片可以被引入到常規(guī)的照相元件中，或與其結(jié)合使用。
常規(guī)的照相元件可以按照多個已知的照相沖洗中的任何一個，采用多個已知的常規(guī)照相沖洗溶液中的任何一種來進行沖洗，如例如研究發(fā)現(xiàn)I或T.H.James編輯的照相過程理論第4版Macmillan紐約(1977)中所述。顯影過程可以進行適合于產(chǎn)生可接受影像的任意長顯影時間和任意沖洗溫度。在沖洗負性彩色元件的情況下，該元件用彩色顯影劑(即會和彩色成色劑形成有色影像染料)處理，然后任選用氧化劑將金屬銀氧化成銀鹽。在沖洗反轉(zhuǎn)彩色元件的情況下，該元件首先用黑白顯影劑(即不會與成色劑化合物形成有色染料的顯影劑)處理，然后通過灰化鹵化銀處理(一般是化學(xué)灰化或光灰化)，然后用彩色顯影劑處理。優(yōu)選的彩色顯影劑是對苯二胺。特別優(yōu)選的是4-氨基N，N-二乙基苯胺氯化氫4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺氯化氫4-氨基-3-甲基-N-乙基-N(2-(甲烷亞磺酰氨基))乙基苯胺倍半硫酸鹽水合物4-氨基-3-甲基-N-乙基-N(2-羥乙基)苯胺硫酸鹽4-氨基-3-？-(甲烷亞磺酰氨基)乙基-N，N-二乙基苯胺氯化氫和
4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)間甲苯胺二對甲苯磺酸染料影像的形成或放大可以通過采用惰性過渡金屬離子絡(luò)合氧化劑與產(chǎn)生染料影像的還原劑結(jié)合而產(chǎn)生，如Bissonette的US3748138，3826652，3862842和3989526以及Travis的US3765891，和/或過氧化物氧化劑的結(jié)合而產(chǎn)生，如Matejec的US3674490，研究發(fā)現(xiàn)Vol.116(1973.12)11660項和Bissonette研究發(fā)現(xiàn)Vol.148(1976.8)14836，14846和14847項所述。該照相元件可以特別適應(yīng)于由這種過程形成染料影像，如Dunn等人的US3822129，Bissonette的US3834907和3902905，Bissonette等人的US3847619，Mowrey的US3904413，Hirai等人的US4880725，Iwano的US4954425，Marsden等人的US4983504，Evans等人的US5246822，Twist的US5324624，F(xiàn)yson的EPO 0487616，Tannahill等人的WO90/13059，Marsden等人的WO90/13061，Grimsey等人的WO91/16666，F(xiàn)yson的WO91/17479，Marsden等人的WO92/01972，Tannahill的WO92/05471，Henson的WO92/07299，Twist的WO93/01524和WO93/11460和Wingender等人的德國OLS4211460所述。
顯影之后可以漂白以將金屬銀氧化成銀鹽，然后洗滌和干燥。
一旦在被根據(jù)本發(fā)明沖洗的照相元件中已經(jīng)形成黃、品和青染料影像記錄，可以采用常規(guī)的技術(shù)來重現(xiàn)每一色記錄的影像信息，并操作該記錄以在隨后產(chǎn)生色彩平衡的可觀看影像。例如，可以在光譜的藍、綠和紅區(qū)域順次掃描照相元件，或向單一掃描光束中引入藍、綠和紅光，該掃描光束被分開并通過藍、綠和紅濾色片以形成每一色記錄的獨立掃描光束。簡單的技術(shù)是沿著一系列橫向錯開的平行掃描路徑逐點掃描照相元件。在掃描點穿過元件的光強度被傳感器獲取，該傳感器將所接收的輻射轉(zhuǎn)換為電信號。最普通的是這種電信號被進一步操作而形成影像的有用電子記錄。例如，該電子信號可以通過模-數(shù)轉(zhuǎn)換器，并連同影像中象素(點)位置所需的位置信息被送如數(shù)字計算機中。在另一個實施方案中，這種電信號被連同比色或色調(diào)信息而編碼，以形成適合于影像重新構(gòu)筑成可觀看形式例如計算機監(jiān)視器所顯示的影像、電視影像、打印影像等的電子記錄。
通常發(fā)現(xiàn)，通過利用漫射光照明特性的掃描儀的使用，可以獲得改善的掃描影像質(zhì)量?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的產(chǎn)生漫射光照明的任何技術(shù)。優(yōu)選的系統(tǒng)包括反射系統(tǒng)，它采用漫射腔，其內(nèi)壁是特別設(shè)計的，以產(chǎn)生高度漫反射，以及透射系統(tǒng)，其中鏡面光束的漫射是通過采用放置在光束中用于分散光的光學(xué)元件而實現(xiàn)的。這種元件可以是玻璃或塑料的，可以引入一個產(chǎn)生所需要分散的零件，或已經(jīng)進行了表面處理來促進所需要的散射。
在從由掃描提取的信息產(chǎn)生影像的過程中所要面對的一個挑戰(zhàn)是，可獲得的用于觀看的信息象素的數(shù)量只是從可比的經(jīng)典照片中可獲得的一部分。因此，在掃描成象中更重要的是使可獲得的影像信息質(zhì)量最大化。增強影像清晰度和使畸變的象素信號(即噪音)的密集最小化是提高影像質(zhì)量的一般方法。用于使畸變的象素信號影響最小化的常規(guī)技術(shù)是，通過在從鄰近的象素讀取中提取因子，調(diào)整每一個象素密度讀取至加權(quán)平均值，越靠近的象素權(quán)重越大。
本發(fā)明的元件可以具有從未曝光照相記錄材料部分的一個或多個小膠片區(qū)域?qū)С龅拿芏刃市∧z片，該未曝光照相記錄材料部分經(jīng)受參考曝光，如Wheeler等人的US5649260，Koeng等人的5563717以及Cosgrove等人的5644647所述。
掃描信號操作包括使影像記錄質(zhì)量最大化的技術(shù)的實例系統(tǒng)由以下文獻披露Bayer的US4553156，Urabe等人的US4591923；Sasaki等人的US4631578，A1kofer的US4654722，Yamada等人的US4670793，Klees的US4694342和US4962542，Powell的US4805031，Mayne等人的US4829370，Abdulwahab的US4839721，Matsunawa等人的US4841361和4937662，Mizukoshi等人的US4891713，Petilli的US4912569，Sullivan等人的US4920501和5070413，Kimoto等人的US4929979，Hirosawa等人的US4972256，Kaplan的US4977521，Sakai的US4979027，Ng的US5003494，Katayama等人的US5008950，Kimura等人的US5065255，Osamu等人的US5051842，Lee等人的US5012333，Bowers等人的US5107346，Telle的US5105266，MacDonald等人的US5105469和Kwon等人的US5081692。在掃描過程中彩色平衡調(diào)整的技術(shù)在Moore等人的US5049984和Davis的US5541645中披露。
一度獲得的數(shù)碼彩色記錄在最通常的情況下被調(diào)整，來產(chǎn)生令人愉快的色彩平衡影像用于觀看，并保護帶有信號的影像的色彩保真度通過各種傳送或再現(xiàn)用于輸出，可以在視頻監(jiān)視器上或當印相時作為常規(guī)的彩色照片。在掃描之后用于傳輸帶有信號的影像的優(yōu)選技術(shù)在Giorgianni等人的US5267030中披露，其公開內(nèi)容此處引入作為參考。那些本領(lǐng)域的技術(shù)人員處理彩色數(shù)字影像信息的能力的進一步說明披露在Giorgianni和Madden的數(shù)字彩色管理(Digital ColorManagement)，Addisonwesley，1998年。
圖1以方框圖的形式表示了考慮使用由彩色負性元件提供影像信息的方式。影像掃描儀2被用來通過傳輸來掃描根據(jù)本發(fā)明成象曝光和照相沖洗的彩色負性元件1。掃描光束最通常的是白光束，它在通過層單元之后被分光，并穿過濾色片以產(chǎn)生單獨的影像記錄紅色記錄層單元影像記錄(R)，綠色記錄層單元影像記錄(G)，藍色記錄層單元影像記錄(B)。代替分光光束的是，依次使得藍、綠和紅濾色片在每一個象素位置相交光束。在另一個掃描變化中，通過發(fā)光二極管會聚產(chǎn)生的單獨的藍、綠和紅光束可以直接射在每一個象素位置。隨著元件1被采用陣列探測器例如陣列電荷偶合的設(shè)備(CCD)逐個象素掃描，或使用線性陣列探測器例如線性陣列CCD逐行掃描，產(chǎn)生了R、G和B的圖片元件信號順序，它可以和掃描儀提供的空間位置信息相關(guān)聯(lián)。信號強度和位置信息被送入工作站4，并且該信息被變換為電子形式R’、G’和B’，它們可以存儲在任何方便的存儲設(shè)備5中。
在電影成象工業(yè)，通常的方法是采用電視電影傳送設(shè)備將彩色負性膠片信息轉(zhuǎn)換成為視頻信號。兩種電視電影傳送設(shè)備是最普通的(1)采用光電倍增管探測器的飛點掃描儀，(2)采用CCD作為傳感器。這些設(shè)備將在每一個象素位置穿過彩色負性膠片的掃描光束轉(zhuǎn)換為電壓。然后進行信號處理將電信號反轉(zhuǎn)以提供正性影像。然后該信號被放大、調(diào)制，并送入陰極射線管監(jiān)視器來顯示影像或在磁帶上記錄影像用于保存。盡管模擬和數(shù)字影像信號操作都在考慮之列，但優(yōu)選將信號以數(shù)字形式進行操作，因為目前絕大多數(shù)計算機都是數(shù)字的，這使得易于使用普通的計算機外設(shè)，例如磁帶、磁盤或光盤。
視頻監(jiān)視器6，它接收為它的需要而改善的數(shù)字影像信息，表示為R”、G”和B”，允許觀看通過工作站接收的影像信息。代替依賴于視頻監(jiān)視器的陰極射線管，可以使用液晶顯示面板或其它任何方便的電子影像觀看設(shè)備。視頻監(jiān)視器一般依賴于圖片控制裝置3，它包括鍵盤和鼠標，使得工作站操作人員通過影像操作指令用于改善所顯示的視頻影像和任何從數(shù)字影像信息中再生的影像。
影像的任何改善可以被看見，因為它們被引入視頻顯示器6或存儲在存儲設(shè)備5中。改善的影像信息R、G和B可以被送入輸出設(shè)備7來產(chǎn)生再生的影像用于觀看。輸出設(shè)備可以是任何可行的常規(guī)元件書寫器，例如熱染料轉(zhuǎn)移、噴墨、靜電、電子照相、靜電、熱染料升華或其它類型的打印機。敏化照相紙的CRT或LED打印也在考慮范圍之內(nèi)。輸出設(shè)備可以被用來控制常規(guī)鹵化銀彩色相紙的曝光。輸出設(shè)備產(chǎn)生帶有用于觀看的再生的影像的輸出介質(zhì)8。在輸出介質(zhì)8上的影像是被終端用戶最終觀看的，并判斷噪音(顆粒度)、清晰度、反差和色彩平衡。在視頻顯示器上的影像也是被終端用戶最終觀看的，并判斷噪音、清晰度、色域、色彩平衡和色彩復(fù)制，如影像在互聯(lián)計算機網(wǎng)絡(luò)的萬維網(wǎng)上的用戶之間傳輸?shù)那闆r下。
采用在圖1所示類型的布局，在根據(jù)本發(fā)明的彩色負性元件中包含的影像被轉(zhuǎn)換成為數(shù)字形式，被操作和再生為可觀看形式。根據(jù)本發(fā)明的彩色負性記錄材料可以用US5257030中所述的任何方法來使用。在一個優(yōu)選實施方案中，Giorgianni等人提供了一種方法和設(shè)施，用于將透射掃描儀的帶有R、G和B載影像的信號轉(zhuǎn)換成為影像變換和/或保存度量，它對應(yīng)于參考的產(chǎn)生影像的設(shè)備例如膠片或相紙書寫器、熱打印機、視頻顯示器等的三原色信號。該度量值對應(yīng)于在該設(shè)備上恰當再現(xiàn)彩色影像的所需值。例如，如果參考影像產(chǎn)生設(shè)備被選擇為特定的視頻顯示器，中間影像數(shù)據(jù)度量被選擇為該參考視頻顯示器的R’、G’和B’強度調(diào)制信號(碼值)，那么對于輸入膠片，來自掃描儀的帶有影像的信號R、G和B會轉(zhuǎn)換為R’、G’和B’碼值，它們對應(yīng)于在參考視頻顯示器上恰當再現(xiàn)輸入影像的所需。產(chǎn)生了數(shù)據(jù)組，由此導(dǎo)出了轉(zhuǎn)換帶有影像的信號R、G和B成為上述碼值的數(shù)學(xué)變換。選擇的足以抽樣并覆蓋被校準的膠片的有用曝光范圍的曝光圖案，是通過曝光圖案發(fā)生器而產(chǎn)生的并送入曝光設(shè)備中。曝光設(shè)備在膠片上產(chǎn)生三原色曝光，以生成由大致150個彩色小塊構(gòu)成的測試影像。測試影像可以采用適合于應(yīng)用的各種方法。這些方法包括使用曝光設(shè)備例如感光計，使用彩色成象裝置的輸出設(shè)備，記錄由已知光源照明已知反射率的測試目標的影像，或采用照相領(lǐng)域已知的方法計算三原色曝光值。如果使用不同速度的輸入膠片，總的紅、綠和藍曝光必須針對每一個膠片被適當?shù)恼{(diào)制，以對膠片中相對速度差異進行補償。每一個膠片由此接受了適宜于其紅、綠和藍速度的等量的曝光。已曝光的膠片被化學(xué)沖洗。膠片彩色小塊被透射掃描儀讀出，該掃描儀產(chǎn)生對應(yīng)于每個彩色小塊的帶有影像的信號R、G和B。碼值圖案發(fā)生器的信號-值圖案產(chǎn)生RGB強度調(diào)制信號，它們被送入?yún)⒖家曨l顯示器中。每一個測試色彩的R’、G’和B’碼值被調(diào)整，使得彩色匹配設(shè)備視頻顯示器測試色彩匹配正性膠片測試色彩或所印的負性的色彩，其中彩色匹配設(shè)備可能對應(yīng)于儀器或觀察者。轉(zhuǎn)換設(shè)備產(chǎn)生將膠片的測試色彩的帶有影像的信號R、G和B值與對應(yīng)的測試色彩的R’、G’和B’碼值聯(lián)系起來的轉(zhuǎn)換。
轉(zhuǎn)換帶有影像的信號R、G和B成為中間數(shù)據(jù)所需要的數(shù)學(xué)運算可以由一系列矩陣操作和查詢表格(LUT)組成。
參考圖2，在優(yōu)選的實施方案中，如下將帶有輸入影像的信號R、G和B轉(zhuǎn)換成為中間數(shù)據(jù)值，該值對應(yīng)于在參考輸出設(shè)備上恰當再現(xiàn)彩色影像所需的帶有輸出影像的信號R’、G’和B’(1)對應(yīng)于膠片所測量的透射率的帶有影像的信號R、G和B，被通過一維查詢表格LUT1而轉(zhuǎn)換成為用來接收和儲存膠片掃描儀的信號的計算機中的相應(yīng)密度。
(2)然后步驟(1)的密度被利用從轉(zhuǎn)換設(shè)備導(dǎo)出的矩陣1進行轉(zhuǎn)換，以產(chǎn)生中間的帶有影像的信號。
(3)步驟(2)的密度被利用導(dǎo)出的一維查詢表格LUT2任選改善，從而輸入膠片的中性色域密度被轉(zhuǎn)換成為參考的中性色域。
(4)步驟(3)的密度被通過一維查詢表格LUT3轉(zhuǎn)換成為參考輸出設(shè)備的相應(yīng)的帶有輸出影像的信號R’、G’和B’。
可以理解，一般為每個輸入色彩單獨提供查詢表格。在一個實施方案中，可以采用三個一維查詢表格，紅、綠和藍色記錄每樣一個。在另一個實施方案中，可以采用多維查詢表格，如D’Errico的US4941039所述?？梢岳斫猓瑢τ谏鲜霾襟E4的參考輸出設(shè)備的帶有輸出影像的信號，可以是與設(shè)備無關(guān)的碼值的形式，或者帶有輸出影像的信號需要進一步的調(diào)整以變成設(shè)備特定的碼值。這種調(diào)整可以通過進一步的矩陣轉(zhuǎn)換或一維查詢表格轉(zhuǎn)換或者這種轉(zhuǎn)換的結(jié)合來實現(xiàn)，以為用了特定的設(shè)備傳輸、保存、打印或顯示它們的任一步驟恰當?shù)販蕚鋷в休敵鲇跋竦男盘枴?br> 在第二個優(yōu)選實施方案中，來自透射掃描儀的帶有影像的信號R、G和B被轉(zhuǎn)換成為影像變換和/或保存度量，它對應(yīng)于單個參考影像記錄設(shè)備和/或介質(zhì)的測量或描述，其中所有輸入介質(zhì)的度量值對應(yīng)于已經(jīng)由參考設(shè)備或介質(zhì)形成的三原色值，該參考設(shè)備或介質(zhì)捕獲原始景物的條件與輸入介質(zhì)捕獲景物的條件相同。例如，如果參考影像記錄介質(zhì)被選擇為特定的彩色負性膠片，中間影像數(shù)據(jù)度量被選擇為參考膠片所測量的RGB密度，那么對于根據(jù)本發(fā)明的輸入彩色負性膠片，來自掃描儀的帶有影像的信號R、G和B會被轉(zhuǎn)換成為R’、G’和B’密度值，該值對應(yīng)于已經(jīng)由參考彩色負性膠片形成的影像的那些值，該參考彩色負性膠片的曝光條件與本發(fā)明的彩色負性記錄材料的曝光條件相同。
選擇的足以抽樣并覆蓋被校準的膠片的有用曝光范圍的曝光圖案，是通過圖案發(fā)生器曝光而產(chǎn)生的并送入曝光設(shè)備。曝光設(shè)備在膠片上產(chǎn)生三原色曝光，以生成由大致150個彩色小塊構(gòu)成的測試影像。測試影像可以采用適合于應(yīng)用的各種方法來生成。這些方法包括使用曝光設(shè)備例如感光計，使用彩色成象裝置的輸出設(shè)備，記錄由已知光源照明已知反射率的測試目標的影像，或采用照相領(lǐng)域已知的方法計算三原色曝光值。如果使用不同速度的輸入膠片，總的紅、綠和藍曝光必須針對每一個膠片被適當?shù)恼{(diào)制，以對膠片中相對速度差異進行補償。每一個膠片由此接受了適宜于其紅、綠和藍速度的等量的曝光。已曝光的膠片被化學(xué)沖洗。膠片彩色小塊被透射掃描儀讀出，該掃描儀產(chǎn)生對應(yīng)于每個彩色小塊的帶有影像的信號R、G和B，并被透射密度計讀出，該透射密度計產(chǎn)生對應(yīng)于每一個小塊的R’、G’和B’密度值。轉(zhuǎn)換設(shè)備產(chǎn)生將膠片的測試色彩的帶有影像的信號R、G和B值與參考彩色負性膠片的對應(yīng)測試色彩的所測得的R’、G’和B’密度聯(lián)系起來的轉(zhuǎn)換。在另一個優(yōu)選變化中，如果參考影像記錄介質(zhì)被選擇為特定的彩色負性膠片，并且中間影像數(shù)據(jù)度量被選擇為該參考膠片的步驟2的預(yù)定的R’、G’和B’中間密度，那么對于本發(fā)明的輸入彩色負性膠片，來自掃描儀的帶有影像的信號R、G和B會被轉(zhuǎn)換成為對應(yīng)于已經(jīng)由參考彩色負性膠片形成的影像的R’、G’和B’密度值，該參考彩色負性膠片的曝光條件與本發(fā)明的彩色負性記錄材料的曝光條件相同。
因此，本方法的每一個被校準的輸入膠片會盡可能地產(chǎn)生對應(yīng)于恰當?shù)刂噩F(xiàn)彩色影像所需的R’、G’和B’碼值的一致的中間數(shù)據(jù)值，其中彩色影像已經(jīng)由參考彩色負性膠片在參考輸出設(shè)備上形成。未校準的膠片也可以用為類似膠片類型導(dǎo)出的轉(zhuǎn)換來使用，其結(jié)果與所述的類似。
將帶有影像的信號R、G和B轉(zhuǎn)換成為該優(yōu)選實施方案的中間數(shù)據(jù)度量所需的數(shù)學(xué)操作可以由依次的矩陣操作和1維LUT構(gòu)成。三個表一般是為三種輸入顏色提供的。可以理解這種轉(zhuǎn)換也可以在另一個實施方案中通過采用簡單的數(shù)學(xué)操作或在計算步驟中的數(shù)學(xué)操作的結(jié)合來實現(xiàn)，其中計算步驟是由主機產(chǎn)生的，包括但不限于矩陣代數(shù)，根據(jù)帶有影像的信號的一個或多個的代數(shù)表達，和n維LUT。在一個實施方案中，步驟2的矩陣1是3×3矩陣。在一個更優(yōu)選的實施方案中，步驟2的矩陣1是3×10矩陣。在一個優(yōu)選的實施方案中，步驟4中的1維LUT3根據(jù)彩色相紙?zhí)卣髑€轉(zhuǎn)換中間的帶有影像的信號，由此再現(xiàn)了正常的彩色印相色調(diào)比例。在另一個優(yōu)選的實施方案中，步驟4中的LUT3根據(jù)改善的觀看色域轉(zhuǎn)換中間的帶有影像的信號，該改善的觀看色域更令人愉快，例如處理更低的影像反差。
由于這些轉(zhuǎn)換的復(fù)雜性，應(yīng)當指出從R、G和B向R’、G’和B’的轉(zhuǎn)換由3維LUT來進行通常會更好。這種3維LUT可以根據(jù)J.D’Errico在US4941039中的教導(dǎo)來開發(fā)。
可以理解當影像是電子形式時，影像沖洗不限于上述的特定變換。當影像是這種形式時，可以使用附加的影像變換，包括但不限于，標準的景物平衡算法(根據(jù)負片中的一個或多個區(qū)域確定密度和色彩平衡的校正)，色域變換以放大膠片曝光不足γ，借助于轉(zhuǎn)數(shù)或不清晰蒙罩的非適應(yīng)和適應(yīng)的清晰化，減輕紅眼，和非適應(yīng)和適應(yīng)性的顆粒抑制。另外，影像也可以進行藝術(shù)處理，變焦，剪裁，和另外的影像結(jié)合，或本領(lǐng)域已知的其它變換。一旦影像已經(jīng)被校正，并進行了任何其它的影像沖洗和變換，該影像可以被電子傳輸至遠程地址或本地寫入至各種輸出設(shè)備，包括但不限于，鹵化銀膠片或紙寫入器，熱打印機，電子照相打印機，噴墨打印機、顯示監(jiān)視器，CD盤，光和磁的電子信號保存設(shè)備，和本領(lǐng)域已知的其它類型的儲存和顯示設(shè)備。
在另一個實施方案中，可以采用Arakawa等人在US5962205中描述的亮度和色度增感以及影像提取制品和方法。
本發(fā)明采用實施例作進一步的說明。
實施例1等體積的咪唑和乙基纖維素粉末混合在一起，在100℃的蒸汽浴中熔融。形成透明的粘稠溶液，將它涂布在玻璃顯微鏡載玻片上，并使之冷卻。放置以形成白色不透明層。將一片Kodacolor Royal Gold 400膠片壓向所涂布的層，與其接觸，一同在蒸汽浴中加熱。幾秒之后，可以看出，乳劑層已經(jīng)變得透明，且在冷卻中保持透明。
實施例2將2g咪唑和1g乙基纖維素溶解在4g的丙酮中，將所得溶液用涂布刮刀以膜支持體上150微米的間隙涂布在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜支持體上，來制備熱定影片。所涂布的層在干燥中變白和不透明，總涂布量大約為75g/m2重量，相應(yīng)于50g/m2咪唑和25g/m2乙基纖維素。
一片Kodacolor Royal Gold 400膠片通過接觸對有色測試目標曝光。在Kodak Flexicolor C41顯影液中38℃下顯影3.25分鐘，放入酸停顯浴中30s，然后在流水中洗滌，在停顯浴簡單地漂洗，然后干燥。干燥的膠片可以看見帶有有色的影像，但是它是不透明的，因為鹵化銀乳劑還保留在其中。
將干燥的膠片與熱定影片成面對面接觸，將該組合體保持在溫度為100℃的曲形鋁塊上。大約15s之后，可以看見膠片已經(jīng)變得透明，并仍保留有色影像。
將該層壓的組合體在Kodak DLS膠片掃描儀中掃描，輸出的文件用Photoshap軟件處理。提高色彩飽和度，調(diào)整亮度和色彩平衡，以給出測試目標的明亮有色和清晰的影像。
實施例3一片Kodacolor Royal Gold 400膠片通過接觸曝光于有色測試目標。在暗室條件下，將其浸泡在20℃的Kodak Flexicolor C41顯影液中30s，多余的溶液吸干。將它保持在100℃曲形鋁塊上20s，以進行顯影和干燥水分。
然后將一片實施例2的熱定影片與該膠片面對面接觸，同時膠片仍然與曲形鋁塊接觸。20s后拿下來并對其檢查?？梢钥匆娡该鞅尘吧系年P(guān)于測試目標的彩色影像。
實施例4測試物質(zhì)的一個小樣品被放置在溫度為140℃的玻璃載玻片上。如果它熔融，將一小片膠片(含有溴碘化銀乳劑，銀為4.5g/m2)乳劑朝下放置在熔融樣品上，觀察膠片變得透明的大致時間。如果在1分鐘后沒有明顯地變透明，記錄為沒有定透效應(yīng)。(最好的化合物，咪唑，會使得膠片在小于5s的時間內(nèi)完全透明)如果該物質(zhì)不熔，加入少量的鄰氨基苯甲酰胺(m.pt為113℃)，以共熔測試物質(zhì)，然后繼續(xù)上述測試。
以下的化合物具有定透效應(yīng)咪唑2-甲基咪唑4-甲基咪唑1，2-二甲基咪唑苯并咪唑(在鄰氨基苯甲酰胺存在下)-速度緩慢1，2，4-三唑4-氨基-1，2，4-三唑(在鄰氨基苯甲酰胺存在下)-速度緩慢3-氨基-1，2，4-三唑(不完全透明，但是基本透明)吡唑(緩慢)硫氰酸鈉二水合物硫氰酸銨(在鄰氨基苯甲酰胺存在下)1，2，4-三唑-3-硫醇(在鄰氨基苯甲酰胺存在下)1-(羥乙基)-四氫三嗪-4-硫醇(在鄰氨基苯甲酰胺存在下)(緩慢而且部分透明)硫脲(在鄰氨基苯甲酰胺存在下)(部分透明)實施例5以下的化合物用于本實施例。也包括所有化合物結(jié)構(gòu)式的表。
銀鹽分散體SS-1帶攪拌的反應(yīng)容器中加入431g石灰處理的明膠和6569g蒸餾水。制備含有214g苯并三唑、2150g蒸餾水和790g的2.5摩爾的氫氧化鈉的溶液(溶液B)。通過加入溶液B、硝酸以及氫氧化鈉(按需要)，將反應(yīng)容器中的混合物調(diào)整為pAg是7.25，pH是8.00。
4升0.54摩爾的硝酸銀溶液以250cc/分鐘的速度加入釜內(nèi)，同時加入溶液B而將pAg保持在7.25。持續(xù)這個過程直至加完硝酸銀溶液，此時通過超濾濃縮混合物。所得到的銀鹽分散體含有苯并三唑銀的微細顆粒。
銀鹽分散體SS-2帶攪拌的反應(yīng)容器中有431g石灰處理的明膠和6569g蒸餾水。制備含有320g的1-苯基-5-巰基四唑、2044g蒸餾水和790g的2.5摩爾氫氧化鈉的溶液(溶液B)。通過加入溶液B、硝酸以及氫氧化鈉(按需要)，將反應(yīng)容器中的混合物調(diào)整為pAg是7.25，pH是8.00。
4升0.54摩爾的硝酸銀溶液以250cc/分鐘的速度加入釜內(nèi)，同時加入溶液B而將pAg保持在7.25。持續(xù)這個過程直至加完硝酸銀溶液，此時通過超濾濃縮混合物。所得到的銀鹽分散體含有1-苯基-5-巰基四唑的銀鹽的微細顆粒。
鹵化銀乳劑在該實施例中采用的乳劑全是由本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法沉淀制備的碘溴化銀片狀顆粒。下述表1列出了各種乳劑，以及它們的碘化物含量(剩余的被設(shè)定為溴化物)，它們的尺寸，和用于光譜增感的增感染料。所有這些乳劑都已經(jīng)如本領(lǐng)域已知的進行了化學(xué)增感以獲得最佳的感光度。
表1
成色劑分散體CDM-2通過常規(guī)方法制備含有成色劑M-2的成色劑分散體，不加任何其它的永久溶劑。
成色劑分散體CDC-1通過常規(guī)方法制備油性成色劑分散體，其中含有的成色劑C-1和鄰苯二甲酸二丁酯的重量比為1∶2。
成色劑分散體CDY-1通過常規(guī)方法制備油性成色劑分散體，其中含有的成色劑Y-1(381AQF)和鄰苯二甲酸二丁酯的重量比為1∶0.5。
結(jié)構(gòu)式M-2
C-1 Y-1 SY-1 SY-2 SM-1 SM-3 SC-1 SC-2 堅膜劑-2 D-28
制備具有以下結(jié)構(gòu)的可熱顯影的彩色膠片
將1.5g咪唑、1g纖維素乙酸酯丁酸酯、0.1g琥珀酸和0.2g的1，2，4-三唑-3-硫醇溶解在3g丙酮和1g甲醇中，并在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜支持體上采用刮刀以膜支持體上150微米的間隙涂布所得到的溶液，制備熱定影片。這樣得到了大約40g/m2的咪唑和27/m2纖維素乙酸酯丁酸酯的涂層。(纖維素乙酸酯丁酸酯為Eastman ChemicalProducts Corporation的產(chǎn)品，牌號為FAB 272)將可熱顯影的彩色膠片通過接觸曝光于有色測試目標。通過在145℃加熱25s進行顯影。然后將它與熱定影片成面對面接觸，將該組合體兩次通過熱層壓機器(“Essetle”，型號PLA4)，溫度設(shè)定為120℃。兩次通過機器所相應(yīng)的加熱時間大約為15s?？梢钥闯鲈撃z片已經(jīng)透明并在層壓了透明片的區(qū)域變得非散射，測試目標的彩色影像清晰可見。
將該影像在Kodak RFS 35mm膠片掃描儀上掃描，并通過使用AdobePhotoshop軟件提高反差、亮度、色彩飽和度和清晰度，將所得到的影像文件數(shù)字強化，以給出彩色測試目標的明亮彩色和令人愉快的再現(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種在包括至少一層鹵化銀乳劑層的成象曝光的照相鹵化銀材料中提供影像的方法，該方法包括顯影鹵化銀并通過將其與熔融組分相接觸而定影剩余的鹵化銀，其中所述組分包括鹵化銀絡(luò)合劑，其存在的量足以使得鹵化銀基本透明。
2.一種如權(quán)利要求1所述的方法，其中鹵化銀和鹵化銀絡(luò)合劑在40-170℃的溫度范圍相接觸。
3.一種如權(quán)利要求1所述的方法，其中鹵化銀絡(luò)合劑最初位于一個分離的定影片中，該定影片被與照相鹵化銀材料相接觸。
4.一種如權(quán)利要求3所述的方法，其中定影片包括在支持體上的聚合粘合劑中的一層鹵化銀絡(luò)合劑層。
5.一種如權(quán)利要求1所述的方法，其中鹵化銀絡(luò)合劑最初位于支持體上與鹵化銀照相層同一側(cè)的照相鹵化銀材料整體層中。
6.一種如權(quán)利要求1所述的方法，其中鹵化銀絡(luò)合劑是雜環(huán)胺。
7.一種如權(quán)利要求6所述的方法，其中雜環(huán)胺是取代或未取代的咪唑、吡唑或三唑。
8.一種如權(quán)利要求7所述的方法，其中雜環(huán)胺是咪唑或烷基取代的咪唑。
9.一種如權(quán)利要求1所述的方法，其還包括掃描所形成的影像以生成影像的電子再現(xiàn)的步驟。
10.一種如權(quán)利要求9所述的方法，其還包括所述再現(xiàn)的數(shù)字加工，以電子轉(zhuǎn)換、儲存、傳輸、輸出或顯示所述影像。
11.一種照相鹵化銀材料，包括支持體上的至少一層鹵化銀乳劑層，其中該材料還包括一層含有鹵化銀絡(luò)合劑的組分，該鹵化銀絡(luò)合劑通過加熱可以液化，且當其熔融時，與鹵化銀反應(yīng)，其存在的量足以使得鹵化銀基本透明，而不用加水。
全文摘要
一種在包括至少一層鹵化銀乳劑層的成象曝光的照相鹵化銀材料中提供影像的方法,該方法包括顯影鹵化銀并通過將其與熔融組分相接觸而定影剩余的鹵化銀,其中所述組分包括鹵化銀絡(luò)合劑,其存在的量足以使得鹵化銀基本透明。照相鹵化銀材料包括支持體上的至少一層鹵化銀乳劑層,其中該材料還包括一層含有鹵化銀絡(luò)合劑的組分,該鹵化銀絡(luò)合劑通過加熱可以液化,且當其熔融時,與鹵化銀反應(yīng)。所形成的影像可以被掃描以產(chǎn)生影像的電子再現(xiàn)。
文檔編號G03C7/46GK1329283SQ0112128
公開日2002年1月2日 申請日期2001年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月13日
發(fā)明者J·西蒙斯 申請人:伊斯曼柯達公司