本發(fā)明涉及使用噴墨技術(shù)制造壓花元件和裝飾性層壓材料。
背景技術(shù)：
：凹版印刷、膠版印刷和柔版印刷正越來越多地被工業(yè)噴墨印刷系統(tǒng)替換用于不同應(yīng)用，原因是其在使用中的靈活性，例如可變數(shù)據(jù)印刷，使得生產(chǎn)運(yùn)行變短且可能以低費(fèi)用獲得個(gè)性化產(chǎn)品，且增強(qiáng)其可靠性，允許結(jié)合到生產(chǎn)線中。ep2865527a(agfagraphics)公開了一種制造裝飾性表面的方法，其包括以下步驟：a)用熱固性樹脂浸漬紙基材；b)在所述熱固性樹脂浸漬的紙上用包含聚合物膠乳粘結(jié)劑的一種或多種水性噴墨油墨噴射有色圖案；c)干燥所述一種或多種水性噴墨油墨；和d)將帶有有色圖案的熱固性紙熱壓成裝飾性表面。所述方法的主要優(yōu)點(diǎn)是地板層壓材料制造商(20)可以通過內(nèi)部噴墨印刷制造裝飾性層(34)。因此，地板層壓材料制造商(20)不再被裝飾印刷商(13)所迫購買最小量的裝飾紙卷材(16)堆在倉庫(17)，并且不再依賴于由裝飾印刷商(13)設(shè)定的裝飾紙卷材的遞送期來將由其制成的層壓材料引入市場。裝飾性層壓材料，如由ep2865527a(agfagraphics)公開的地板層壓材料，通常以約2.8m×2.1m的尺寸熱壓，這由該行業(yè)中使用的熱壓機(jī)的標(biāo)準(zhǔn)尺寸決定。在這種熱壓過程中，通常使用具有凸紋的壓花板來遞送具有與板的印刷木紋匹配的表面凸紋的裝飾性板，該凸紋例如對應(yīng)于存在于層壓材料中的印刷裝飾性木頭有色圖案的木紋。這種壓花板可以在專門雕刻金屬表面的公司訂購，但是這些壓花板通常會(huì)具有比來自裝飾印刷商的裝飾紙卷更長的遞送期。后者破壞了由噴墨所帶來的裝飾性圖案具有大變化的優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)當(dāng)注意，典型的熱壓機(jī)產(chǎn)生約5m2的層壓材料。家庭中典型的房間是約25m2，意味著在那個(gè)房間中，每種裝飾性板將出現(xiàn)約五次，這代表了客戶可觀察到不期望的重復(fù)。解決房間中裝飾性板重復(fù)這個(gè)問題的一種方法是使用具有不同壓花板的不同熱壓機(jī)，然后在切割成板之后，將板打混在待售的包裝組的板中。這不僅導(dǎo)致復(fù)雜的揀選和限制制造中靈活性，而且人們不能確定哪些包裝將最終在商店中被顧客選擇，從而不能有效地避免房間中裝飾性板的重復(fù)。另一種方法是引入如wo2014/014400a(flooriptech)所公開的用于噴墨印刷裝飾性層壓材料的dveir壓花技術(shù)，其中將噴墨油墨(41)印刷在箔(40a)上并且與裝飾印刷品(p)對齊將空腔(37)壓入建筑板(1)的表面層(2)中。然而，箔的厚度是非常關(guān)鍵的參數(shù)。如果使用薄箔，則可能出現(xiàn)皺痕，皺痕在壓花凸紋中引起人工效應(yīng)物(artifact)，或者更壞地，可能發(fā)生箔的破裂。如果箔的厚度增加，則不能像由傳統(tǒng)的壓花板那樣實(shí)現(xiàn)尖銳的凸起。因此，當(dāng)制造裝飾性層壓材料時(shí)，仍然需要改進(jìn)的可變壓花的方法。發(fā)明概述為了克服上述問題，本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案已經(jīng)通過如權(quán)利要求1限定的制造壓花元件的方法實(shí)現(xiàn)。所述壓花元件可以有效地用于制造裝飾性表面，例如裝飾性板以及還有寬幅pvc卷材。目前，pvc卷材使用壓花輥壓花，壓花輥通常在壓花寬幅pvc卷材中每130cm重復(fù)一次壓花裝飾性圖案。通過使用根據(jù)權(quán)利要求1的方法制造的壓花帶，消除了這種重復(fù)。由于壓花板的制造過程除了需要寬幅噴墨印刷機(jī)還需要基礎(chǔ)設(shè)備，例如蝕刻浴，所以可以在裝飾性層壓材料制造商的工廠進(jìn)行制造。用于噴墨印刷的相同數(shù)字文件可用于在金屬板(1)上用uv可固化噴墨油墨噴墨印刷裝飾性圖案(2)。從下面的描述中，本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案將變得顯而易見。附圖簡述圖1示出了用于裝飾性表面的壓花元件的制造方法的優(yōu)選的實(shí)施方案。在圖1a中，提供了金屬板(1)，用于在金屬板(1)的金屬表面上uv可固化噴墨印刷圖1b中的裝飾性圖案(2)。在圖1c中，金屬從未覆蓋的金屬表面蝕刻掉，而被裝飾性圖案(3)覆蓋的金屬保持基本上完整。在剝離可固化噴墨印刷裝飾性圖案之后，在圖1d中獲得具有凸紋(4)的壓花板(5)?；蛘?，也可能如圖1b’所示在蝕刻之后通過uv可固化噴墨印刷施加第二裝飾性圖案(6)。然后，圖1c’中的第二蝕刻步驟從未覆蓋的金屬表面進(jìn)一步去除金屬，而由裝飾性圖案覆蓋的金屬保持基本上完整。在剝離可固化噴墨印刷裝飾性圖案之后，在圖1d’中獲得具有不同高度的凸紋(4)和第二凸紋(7)的壓花板(5)。圖2在圖2a中示出了熱壓機(jī)(8)，其中壓花板(5)將空腔(13)壓花到層組件的保護(hù)性層(9)中，所述層組件還包括裝飾性層(11)、基礎(chǔ)層(11)和背層(12)。冷卻后，在圖2b中獲得裝飾性板，其由具有空腔(13)的保護(hù)性層(9)、裝飾性層(10)、基礎(chǔ)層(11)和背層(12)組成。圖3示出了裝飾性板(14)的橫截面，裝飾性板(14)包括具有榫(15)和槽(16)的基礎(chǔ)層(11)，其頂側(cè)層壓有裝飾性層(10)和保護(hù)性層(9)，保護(hù)性層(9)具有包括空腔(13)的凸紋。圖4示出了用于制造裝飾性板的生產(chǎn)方法，其中pvc卷材制造商(17)將pvc卷材(18)提供到地板制造商(19)的倉庫(20)，地板制造商(19)通過在pvc卷材(18)上噴墨印刷(21)制備裝飾性pvc卷材(22)。然后，地板制造商(19)由pvc卷材(18)、裝飾性pvc卷材(22)和來自基礎(chǔ)層卷材(24)的基礎(chǔ)層(23)制造層組件，在層組件熱壓(28)成單個(gè)單元之后，切割成裝飾性板(29)，所述裝飾性板(29)被收集在準(zhǔn)備出售的裝飾性板組(30)中。在熱壓期間，來自退繞系統(tǒng)(26)的壓花帶(25)與用于制造層組件的pvc卷材(18)的頂表面接觸，用于與裝飾性pvc卷材(22)的裝飾性圖案對齊壓花凸紋。在壓花之后，壓花帶(25)卷繞在重繞系統(tǒng)(27)上。圖5示出了用于蝕刻金屬板(1)的裝置。在圖5a中，框架(31)牢固地安裝在金屬板(1)上。在圖5b中，該圖是沿圖5a中所示的虛線的橫截面，金屬板(1)首先以角度α傾斜，然后蝕刻劑入口(32)位于框架(31)的一側(cè)。蝕刻劑以方向(33)流經(jīng)蝕刻劑入口(32)，然后以方向(34)在金屬板(1)的表面上流動(dòng)，隨后以方向(35)經(jīng)由蝕刻劑出口(36)抽空。取決于角度α，蝕刻劑從蝕刻劑出口(36)多次再循環(huán)到蝕刻劑入口(32)。實(shí)施方案描述定義在例如單官能可聚合化合物中的術(shù)語“單官能的”是指可聚合化合物包括一個(gè)可聚合基團(tuán)。在例如雙官能可聚合化合物中的術(shù)語“雙官能的”是指可聚合化合物包括兩個(gè)可聚合基團(tuán)。在例如多官能可聚合化合物中的術(shù)語“多官能的”是指可聚合化合物包括多于兩個(gè)可聚合基團(tuán)。術(shù)語“烷基”意指對于烷基中每種碳原子數(shù)所有可能的變體，即，甲基；乙基；對于3個(gè)碳原子：正丙基和異丙基；對于4個(gè)碳原子：正丁基、異丁基和叔丁基；對于5個(gè)碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。除非另作說明，否則被取代或未被取代的烷基優(yōu)選為c1-c6-烷基。除非另作說明，否則被取代或未被取代的烯基優(yōu)選為c1-c6-烯基。除非另作說明，否則被取代或未被取代的炔基優(yōu)選為c1-c6-炔基。除非另作說明，否則被取代或未被取代的芳烷基優(yōu)選為包含一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)c1-c6-烷基的苯基或萘基。除非另作說明，否則被取代或未被取代的烷芳基優(yōu)選為包括苯基或萘基的c7-c20-烷基。除非另作說明，否則被取代或未被取代的芳基優(yōu)選為苯基或萘基。除非另作說明，否則被取代或未被取代的雜芳基優(yōu)選為被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其組合取代的5或6元環(huán)。在例如被取代的烷基中的術(shù)語“被取代的”意指烷基可被除在這一基團(tuán)中通常存在的原子(即，碳和氫)外的其它原子取代。例如，被取代的烷基可包含鹵素原子或硫醇基。未被取代的烷基僅含有碳和氫原子。除非另作說明，否則被取代的烷基、被取代的烯基、被取代的炔基、被取代的芳烷基、被取代的烷芳基、被取代的芳基和被取代的雜芳基優(yōu)選被一種或多種選自以下的成分取代：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亞砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2。制造壓花元件的方法根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的制造用于裝飾性表面的壓花元件(5)的方法包括以下步驟：a)在金屬表面(1)上uv可固化噴墨印刷裝飾性圖案(2)；和b)通過從金屬表面蝕刻金屬形成凸紋(4)。在該方法的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將第二裝飾性圖案uv可固化噴墨印刷在蝕刻的金屬表面的一部分上，并且通過從金屬表面蝕刻金屬形成另外的凸紋。應(yīng)當(dāng)清楚，如果需要，第三、第四、第五、......裝飾性圖案可以被uv可固化噴墨印刷，每次隨后進(jìn)行蝕刻。在一個(gè)實(shí)施方案中，uv可固化噴墨印刷裝飾性圖案在蝕刻之后不被去除，因?yàn)樗黾恿送辜y高度。此外，如果用于印刷裝飾性圖案的uv可固化噴墨油墨包含著色劑，則利于壓花元件的安裝和使其與層壓材料組件的裝飾性圖案對齊。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過剝離除去uv可固化噴墨印刷裝飾性圖案。更優(yōu)選地，使用優(yōu)選不含有機(jī)溶劑的堿性剝離溶液從金屬表面剝離uv噴墨印刷裝飾性圖案，因?yàn)檫@允許從剝離溶液環(huán)境友好地回收蝕刻的金屬離子。通過過濾回收剝離的裝飾性圖案薄片。在又一個(gè)實(shí)施方案中，uv噴墨印刷裝飾性圖案從金屬表面剝離并溶解在堿性剝離溶液中。這種剝離方法避免了被裝飾性圖案薄片堵塞過濾器的問題。如步驟b)中的金屬表面的蝕刻通過使用蝕刻劑進(jìn)行。蝕刻劑優(yōu)選為ph<3或其中8<ph<10的水溶液，更優(yōu)選ph<3的水溶液，特別是如果待通過剝離除去uv可固化噴墨印刷裝飾性圖案。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，蝕刻劑是ph小于2的酸水溶液。酸蝕刻劑優(yōu)選包括至少一種選自硝酸、苦味酸、鹽酸、氫氟酸和硫酸的酸。本領(lǐng)域已知的優(yōu)選的蝕刻劑包括kalling'sn°2、astmn°30、kellersetch、klemm試劑、kroll試劑、marble試劑、murakami試劑、picral和vilella試劑。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，蝕刻劑是ph不大于9的堿性水溶液。堿性蝕刻劑優(yōu)選包括至少一種選自氨或氫氧化銨、氫氧化鉀和氫氧化鈉的堿。蝕刻劑還可以含有金屬鹽，例如二氯化銅、硫酸銅、鐵氰化鉀和三氯化鐵。蝕刻的持續(xù)時(shí)間由期望的凸紋高度確定。出于生產(chǎn)率的原因，特別是在壓花帶的情況下，蝕刻優(yōu)選在小于1小時(shí)的時(shí)間范圍，優(yōu)選在5至45分鐘、更優(yōu)選10至30分鐘的時(shí)間范圍內(nèi)進(jìn)行。溫度的增加通常加速蝕刻。蝕刻優(yōu)選在35和50℃之間的溫度下進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過噴射，優(yōu)選在至少1巴、更優(yōu)選1至2巴的壓力下進(jìn)行蝕刻。在后一種情況下，實(shí)現(xiàn)了最佳的蝕刻性能。在蝕刻之前，優(yōu)選對uv可固化噴墨印刷圖案進(jìn)行熱處理，優(yōu)選在130℃至170℃下進(jìn)行10至45分鐘，更優(yōu)選在150℃下進(jìn)行20至30分鐘。優(yōu)選蝕刻之后用水沖洗以除去任何殘留的蝕刻劑。在蝕刻之后，固化的uv可固化噴墨油墨可以通過剝離除去。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟c)中通過堿性剝離溶液除去uv噴墨印刷裝飾性圖案。這種堿性剝離溶液通常是ph>10的水溶液。剝離溶液或剝離浴優(yōu)選為包含蘇打、碳酸鉀、堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀的堿性溶液，或基于胺如單乙醇胺或三乙醇胺和四甲基氫氧化銨。優(yōu)選的剝離溶液包含至少5重量%的氫氧化鈉或氫氧化鉀。使用的剝離溶液優(yōu)選具有30℃至85℃、更優(yōu)選40℃至55℃的溫度。剝離溶液優(yōu)選基本上不含有機(jī)溶劑，最優(yōu)選不含有機(jī)溶劑。后者有利于環(huán)境友好地從用過的剝離溶液中回收金屬。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用噴射以施加剝離溶液。在剝離期間通過使用噴射來實(shí)施壓力將提高剝離速度并且提高薄片的降解速度。用于進(jìn)行蝕刻和任選的剝離的設(shè)備取決于金屬基材的應(yīng)用和尺寸。蝕刻用于裝飾性板的金屬板的可能裝置如圖5a所示。在將需要壓花帶的情況下，優(yōu)選地使用蝕刻浴，通過該蝕刻浴，承載固化的uv可固化噴墨印刷裝飾性圖案的金屬帶以受控的速度傳輸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在印刷uv可固化噴墨油墨之前清潔金屬表面。當(dāng)用手處理金屬表面并且沒有戴手套時(shí)，這是特別希望的。清潔去除了可干擾uv可固化噴墨油墨對金屬表面的附著的灰塵顆粒和油脂。除了脫脂之外，還優(yōu)選通過擦刷或微蝕刻金屬表面來引入粗糙度。這通常改進(jìn)了uv可固化噴墨油墨對金屬表面的附著，這導(dǎo)致改善的抗蝕刻性。壓花元件壓花元件優(yōu)選用于在軟表面中或在例如通過加熱而變軟的表面中壓花凸紋。壓花元件的形狀可以根據(jù)需要選擇。例如，它可以具有壓花輥的形狀。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，壓花元件具有板的形狀。這種形狀特別適合于制造裝飾性板，例如木地板層壓材料，因?yàn)槠湓试S容易地將層壓材料組件中的裝飾性圖案與壓花板的相應(yīng)壓花凸紋對齊。板的形狀對于選擇合適的uv噴墨印刷設(shè)備也是方便的。不同于用于在卷材上印刷的噴墨印刷設(shè)備，uv可固化寬幅噴墨印刷機(jī)是大量可得的，例如用于標(biāo)志和展示應(yīng)用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，壓花元件具有帶的形狀。當(dāng)層壓材料卷材必須被壓花時(shí)，這種形狀是非常方便的。這些層壓材料卷材的裝飾性圖案優(yōu)選通過在線單程噴墨印刷設(shè)備噴墨印刷，隨后通過已經(jīng)制備的帶有對應(yīng)于噴墨印刷裝飾性圖案的凸紋的壓花帶，與裝飾性圖案對齊將凸紋壓花到層壓材料組件的至少保護(hù)性層中。壓花帶也可以是所謂的環(huán)形帶。壓花元件可以有利地用于裝飾性表面的生產(chǎn)，例如地板層壓材料、寬幅pvc卷材等。然而，對該類型的應(yīng)用沒有限制。壓花元件還可以用于造幣工業(yè)中，用于生產(chǎn)在其面值附近通常具有某種裝飾的硬幣，或者用于壓花不同類型的基材，例如人造革、墻紙、包裝、家具箔、陶瓷磚、pvc板、mdf板、木板、緩沖乙烯基類材料、禮品紙，或甚至作為藝術(shù)品。對用作壓花元件的初始基材的金屬的類型也沒有限制。然而，對于工業(yè)應(yīng)用，優(yōu)選使用不銹鋼。根據(jù)應(yīng)用，其它合適的金屬包括鋁、黃銅、銅、鉻鎳鐵合金(inconel)、錳、鎳、銀、鋼、鋅和鈦。應(yīng)當(dāng)清楚的是，這里所用的術(shù)語金屬包括合金。用于制造壓花裝飾性表面的方法在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，壓花元件用于制造裝飾性表面。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，一種用于制造壓花裝飾性表面、優(yōu)選裝飾性板的方法包括以下步驟：-如上所述制造用于裝飾性表面的壓花元件(5)；-在基材上噴墨印刷對應(yīng)于所述壓花元件的凸紋的裝飾性圖案(10)；和-將壓花元件(5)熱壓(8)在包括基材的層壓材料組件上，裝飾性圖案(10)與壓花元件的凸紋對齊。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，層壓材料組件包括一張或多張樹脂浸漬的紙。樹脂優(yōu)選是選自基于三聚氰胺-甲醛的樹脂、基于脲-甲醛的樹脂和基于苯酚-甲醛的樹脂的熱固性樹脂。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，層壓材料組件包括熱塑性箔，優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)聚氯乙烯箔。用于制造這種組件的方法的一個(gè)實(shí)例由圖4給出。裝飾性表面裝飾性表面可以呈寬幅裝飾性表面的形狀，如裝飾性pvc卷材，但優(yōu)選地它們是裝飾性板。在地面或墻壁裝飾性表面的情況下，裝飾性板包括榫和槽。裝飾性板優(yōu)選地選自廚房板、地板、家具板、天花板和墻板。通常，裝飾性板(14)包含基礎(chǔ)層(11)，其一側(cè)上具有被具有壓花凸紋的保護(hù)性層(9)覆蓋的裝飾性層(10)，而背層(12)提供在基礎(chǔ)層(11)的另一側(cè)以防止板卷曲。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的裝飾性板包括在樹脂浸漬的紙上的噴墨印刷裝飾性圖案。這樣的裝飾性層(10)可以例如通過如ep2865527a(agfagraphics)中公開的噴墨印刷方法制成?；A(chǔ)層優(yōu)選由木基材料制成，例如顆粒板、mdf(中密度纖維板)或hdf(高密度纖維板)、定向刨花板(orientedstrandboard，osb)等。此外，可以使用合成材料板或通過水硬化的板，例如水泥板。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基礎(chǔ)層是mdf或hdf板。裝飾性層(10)、保護(hù)性層(9)和任選的背層(12)都可以包括樹脂浸漬的紙。具有高孔隙率的合適的紙張及其制造也由us6709764(arjowiggins)公開。樹脂浸漬可以在噴墨印刷裝飾性圖案之前或之后進(jìn)行。在噴墨印刷在樹脂浸漬之前進(jìn)行的情況下，則優(yōu)選存在包括聚合物粘結(jié)劑(如聚乙烯醇)和顏料(如二氧化硅)的油墨接受層以改善裝飾性圖案的圖像質(zhì)量。樹脂優(yōu)選是選自基于三聚氰胺-甲醛的樹脂、基于脲-甲醛的樹脂和基于苯酚-甲醛的樹脂的熱固性樹脂。用于浸漬紙的其它合適的樹脂在ep2274485a(huelsta)的[0028]段中列出。最優(yōu)選地，熱固性樹脂是基于三聚氰胺-甲醛的樹脂，在本領(lǐng)域中通常簡稱為“(基于)三聚氰胺的樹脂”。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的裝飾性板包括在兩個(gè)熱塑性箔之間的噴墨印刷裝飾性圖案，其中所述兩個(gè)熱塑性箔中的至少一個(gè)是透明箔。例如，噴墨印刷裝飾性圖案可以存在于形成裝飾性層(10)的第一熱塑性箔和作為保護(hù)性層(9)的第二透明箔上，并且優(yōu)選還存在于用于增強(qiáng)板剛性的基礎(chǔ)層(11)上。第一熱塑性箔優(yōu)選是不透明的，更優(yōu)選白色不透明的熱塑性箔用于增強(qiáng)圖像質(zhì)量和掩蔽基礎(chǔ)層中的缺陷。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，裝飾性板包括榫和槽，用于與具有類似榫和槽的裝飾性板無膠水互鎖。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，榫(15)和槽(16)是基礎(chǔ)層(11)的一部分。包括特定形狀的榫和槽的裝飾性板可以彼此卡扣。其優(yōu)點(diǎn)是不需要膠水快速和容易地組裝地板或墻壁。獲得良好的機(jī)械接合所必需的榫和槽的形狀在層壓地板領(lǐng)域中是公知的，如ep2280130a(flooringind)、wo2004/053258(flooringind)、us2008010937(valinge)和us6418683(perstorpflooring)所示例。榫和槽外形特別優(yōu)選用于地板和墻板，但是在家具板的情況下，由于家具門和抽屜正面的美學(xué)原因，優(yōu)選不存在這種榫和槽外形。然而，榫和槽外形可以用于將家具的其它板卡扣在一起，如us2013071172(unilin)所示。裝飾性板，如地板，具有一個(gè)裝飾性層。然而，可以在基礎(chǔ)層的兩側(cè)上施加裝飾性層。在用于家具的裝飾性板的情況下，后者是特別希望的。在這種情況下，優(yōu)選地，保護(hù)性層被施加在存在于基礎(chǔ)層的兩側(cè)上的裝飾性層上。裝飾性板還可以包括如us8196366(unilin)所公開的吸聲層。uv可固化噴墨油墨將uv可固化噴墨油墨作為裝飾性圖案印刷在金屬表面上。由于其耐蝕刻，下面的金屬也被保護(hù)以免蝕刻。uv可固化噴墨油墨可以是陽離子可固化的，但優(yōu)選是自由基uv可固化噴墨油墨。uv可固化噴墨油墨可以通過電子束固化，但優(yōu)選通過uv光固化。非剝離的uv可固化噴墨油墨在第一實(shí)施方案中，uv可固化噴墨油墨(優(yōu)選包含著色劑)在蝕刻后不被除去。其優(yōu)點(diǎn)是便于在熱壓機(jī)中安裝?？蓜冸x的uv可固化噴墨油墨在第二個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，在蝕刻之后剝離所述uv可固化噴墨油墨。這意味著uv可固化噴墨油墨耐蝕刻而不耐剝離。為了實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)，需要特定的uv可固化噴墨油墨組合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的第二個(gè)實(shí)施方案中，所述uv可固化噴墨油墨包含可聚合組合物，其中所述可聚合組合物的至少80重量%、優(yōu)選至少90重量%，和最優(yōu)選100重量%由以下組分組成：a)15.0至70.0重量%的丙烯酰胺；b)20.0至75.0重量%的多官能丙烯酸酯；和c)1.0至15.0重量%的含有羧酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán)的單官能(甲基)丙烯酸酯；所有重量百分比(重量%)基于可聚合組合物的總重量。上述優(yōu)選的uv可固化噴墨油墨在可聚合組合物中包含至少15.0至70.0重量%、優(yōu)選至少20.0至65.0重量%和最優(yōu)選至少30.0至60.0重量%的丙烯酰胺，所有重量百分比(重量%)基于可聚合組合物的總重量?？梢允褂脝我坏谋０坊虮０返幕旌衔?。優(yōu)選的丙烯酰胺公開在表1中。表1在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述丙烯酰胺是環(huán)狀丙烯酰胺。在uv可固化噴墨油墨的最優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述丙烯酰胺是丙烯?；鶈徇?。上述優(yōu)選的uv可固化噴墨油墨在可聚合組合物中包含至少20.0至75.0重量%、優(yōu)選至少30.0至65.0重量%，且最優(yōu)選至少40.0至55.0重量%的多官能丙烯酸酯，所有重量百分比(重量%)基于可聚合組合物的總重量。可以使用單一多官能丙烯酸酯或多官能丙烯酸酯的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述多官能丙烯酸酯選自二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇(2x丙氧基化)二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯。在uv可固化噴墨油墨的最優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述多官能丙烯酸酯包括新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(neopentylglycolhydroxypivalatediacrylate)。上述優(yōu)選的uv可固化噴墨油墨在可聚合組合物中包含至少1至15重量%、優(yōu)選至少2至12重量%，且最優(yōu)選至少4至8重量%的含有羧酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，所有重量百分比(重量%)基于可聚合組合物的總重量。所述含有羧酸基團(tuán)的單官能(甲基)丙烯酸酯的合適實(shí)例包括由式(i)表示的化合物：其中，r表示氫原子或甲基，優(yōu)選氫原子；且z表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。z的優(yōu)選實(shí)例是*-(ch2)n-*[其中n表示2至12的整數(shù)]；*-ch2-ch2-o-co-z'-*[其中z'表示選自以下的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)]；*-c6h4-*；*-c6h4-(ch2)n-*[其中n表示1至12的整數(shù)]；*-(ch2)n-c6h4-*[其中n表示1至12的整數(shù)]；和*-(ch2)n-o-c6h4-*[其中n表示1至12的整數(shù)]；并且其中*表示連接位點(diǎn)。所述含有羧酸基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的優(yōu)選實(shí)例公開在表2中。表2含有磷酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的優(yōu)選實(shí)例包括磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、甲基丙烯酸羥乙基酯磷酸酯(hydroxyethylmethacrylatephosphate)、磷酸雙-(2-甲基丙烯酰氧基乙酯)。所述含有磷酸基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的優(yōu)選實(shí)例為根據(jù)式p-1或p-2的化合物：式p-1；和式p-2；其中r表示cnh2n+1，n表示6-18的整數(shù)。所述含有磷酸基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的優(yōu)選實(shí)例公開于表3。表3在所述uv可固化噴墨油墨的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述含有羧酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯選自：丙烯酸2-羧基乙酯、琥珀酸2-丙烯酰乙酯和甲基丙烯酸2-羥乙酯磷酸酯。可溶解的uv可固化噴墨油墨在第三個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述uv可固化噴墨油墨被剝離溶液溶解，這意味著不必像先前實(shí)施方案中那樣從剝離溶液中濾除薄片。用于該第三實(shí)施方案的一種優(yōu)選的uv可固化噴墨油墨包含：a)一種或多種光引發(fā)劑；b)任選的著色劑，優(yōu)選在大于10的ph下脫色；c)一種或多種可水解的多官能單體或低聚物，其具有位于在所述多官能單體或低聚物的兩個(gè)可聚合基團(tuán)之間的原子鏈中的至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)；和d)一種或多種吸水控制單體，其是包含至少一個(gè)選自以下的官能團(tuán)的單官能或雙官能單體：羥基、氧化乙烯或低聚氧化乙烯基團(tuán)、叔胺基團(tuán)、pka不低于3的酸性基團(tuán)和5至7元芳族或非芳族雜環(huán)基團(tuán)。所述可水解的多官能單體或低聚物負(fù)責(zé)在剝離溶液中降解固化噴墨油墨圖案，導(dǎo)致固化噴墨油墨圖案完全溶解在剝離溶液中。然而，為了獲得可接受的制造時(shí)間，需要包括第二單體。吸水控制單體負(fù)責(zé)固化油墨圖案在剝離溶液中的溶脹。這加速了通過存在于剝離溶液中的堿溶解固化油墨圖案。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，位于多官能單體或低聚物的兩個(gè)可聚合基團(tuán)之間的原子鏈中的所述至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)選自式h-1至式h-4：其中q表示形成五元芳族環(huán)基團(tuán)所需的原子；z表示形成五元或六元環(huán)基團(tuán)所需的原子；并且虛線表示與多官能單體或低聚物的其余部分的鍵。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)h-3選自咪唑基團(tuán)、苯并咪唑基團(tuán)、三唑基團(tuán)和苯并三唑基團(tuán)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)h-4選自琥珀酰亞胺基團(tuán)和鄰苯二甲酰亞胺基團(tuán)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)是草酸酯基團(tuán)。所述一種或多種可水解的多官能單體或低聚物優(yōu)選包含獨(dú)立地選自以下的可聚合基團(tuán)：丙烯酸酯基團(tuán)、甲基丙烯酸酯基團(tuán)、丙烯酰胺基團(tuán)、甲基丙烯酰胺基團(tuán)、苯乙烯基團(tuán)、馬來酸酯基團(tuán)、富馬酸酯基團(tuán)、衣康酸酯基團(tuán)、乙烯基醚基團(tuán)、乙烯基酯基團(tuán)、烯丙基醚基團(tuán)和烯丙基酯基團(tuán)。表4中給出了具有位于在所述多官能單體和低聚物的兩個(gè)可聚合基團(tuán)之間的原子鏈中的至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)的可水解的多官能單體和低聚物的典型實(shí)例，但不限于此。表4具有位于在所述多官能單體或低聚物的兩個(gè)可聚合基團(tuán)之間的原子鏈中的至少一個(gè)堿可水解基團(tuán)的所述一種或多種可水解的多官能單體和低聚物優(yōu)選以至少25重量%的量、更優(yōu)選地以至少30重量%的量存在于uv可固化噴墨油墨中，基于uv可固化噴墨油墨的總重量。第三實(shí)施方案的uv可固化噴墨油墨包含一種或多種吸水控制單體。吸水控制單體是包含至少一種選自以下的官能團(tuán)的單官能或雙官能單體：羥基、氧化乙烯或低聚氧化乙烯基團(tuán)、叔胺基團(tuán)、pka不低于3的酸性官能團(tuán)和5至7元芳族或非芳族雜環(huán)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述一種或多種吸水控制單體包含至少一種選自以下的官能團(tuán)：羥基、氧化乙烯或低聚氧化乙烯基團(tuán)、羧酸基團(tuán)、酚基團(tuán)、5至7元內(nèi)酰胺基團(tuán)和嗎啉代基團(tuán)。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述一種或多種吸水控制單體包含至少一種選自氧化乙烯或低聚氧化乙烯基團(tuán)、羥基和嗎啉代基團(tuán)的官能團(tuán)。所述吸水控制單體優(yōu)選為單官能單體。所述一種或多種吸水控制單體優(yōu)選包括選自丙烯酸酯基團(tuán)、甲基丙烯酸酯基團(tuán)、丙烯酰胺基團(tuán)和甲基丙烯酰胺基團(tuán)的可聚合基團(tuán)。所述一種或多種吸水控制單體優(yōu)選包括選自丙烯酸酯基團(tuán)和丙烯酰胺基團(tuán)的可聚合基團(tuán)。合適的吸水控制單體在表5中給出，但不限于此。表5所述一種或多種吸水控制單體優(yōu)選以至少20重量%的量存在于uv可固化噴墨油墨中，基于uv可固化噴墨油墨的總重量。為了可靠的工業(yè)噴墨印刷，所述uv可固化噴墨油墨的粘度優(yōu)選在45℃下不大于20mpa.s，更優(yōu)選在45℃下為1至18mpa.s，且最優(yōu)選在45℃下為4至14mpa.s。為了良好的圖像質(zhì)量和附著，所述uv可固化噴墨油墨的表面張力優(yōu)選在25℃下在18mn/m至70mn/m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在25℃下在約20mn/m至約40mn/m的范圍內(nèi)。其它可聚合化合物對于其中所述uv可固化噴墨油墨未被剝離的第一實(shí)施方案，對可聚合組合物沒有實(shí)際限制，只要噴墨油墨抗蝕刻即可。應(yīng)當(dāng)清楚，第二和第三實(shí)施方案的噴墨油墨也可以用于非剝離制造工藝中。第二個(gè)實(shí)施方案的uv可固化噴墨油墨可以包含非上文公開那些的其它可聚合化合物。它們可以以0至20重量%、更優(yōu)選至多15重量%的量，且最優(yōu)選至多10重量%的量存在于uv可固化噴墨油墨中，所有重量百分比(重量%)基于可聚合組合物的總重量。第三個(gè)實(shí)施方案的uv可固化噴墨油墨還可以包含除了(nextto)所述一種或多種可水解的多官能單體和低聚物和所述一種或多種吸水控制單體外的一種或多種其它單體和低聚物，但優(yōu)選所述uv可固化噴墨油墨由一種或多種可水解的多官能單體和低聚物和一種或多種吸水控制單體組成。第三個(gè)實(shí)施方案的uv可固化噴墨油墨可以包含一種或多種其它單體和低聚物，優(yōu)選以不超過25重量%、更優(yōu)選不超過15重量%的量且最優(yōu)選0至10重量%的量存在于uv可固化噴墨油墨中，基于uv可固化噴墨油墨的總重量。上述uv可固化噴墨油墨的其它可聚合化合物可以是單體和低聚物，可以具有不同程度的官能度，并且可以使用包括單-、二-、三-和更高官能度單體、低聚物和/或預(yù)聚物的混合物。可通過改變單體和低聚物之間的比率來調(diào)節(jié)uv可固化噴墨油墨的粘度。特別優(yōu)選的其它單體和低聚物是ep1911814a(agfa)中[0106]至[0115]段中所列的那些。著色劑所述uv可固化噴墨油墨可以是基本無色的噴墨油墨，但優(yōu)選地，所述uv可固化噴墨油墨包含至少一種著色劑。所述著色劑使得臨時(shí)掩模對于壓花元件的制造者清晰可見，允許目視檢查質(zhì)量。所述著色劑可以是顏料或染料，但優(yōu)選是在uv可固化噴墨油墨的噴墨印刷過程中不被uv固化步驟漂白的染料。通常，染料表現(xiàn)出比顏料更高的光褪色，但是對于可噴射性不引起問題。然而，最優(yōu)選地，所述著色劑是在噴墨印刷過程中經(jīng)受住uv固化步驟的染料。不同于顏料和分散劑，染料在蝕刻和剝離溶液中通常沒有淤漿。發(fā)現(xiàn)蒽醌染料在uv可固化噴墨印刷中使用的正常uv固化條件下僅表現(xiàn)出輕微的光褪色。所述顏料可以是黑色、白色、青色、品紅色、黃色、紅色、橙色、紫色、藍(lán)色、綠色、棕色、其混合色等。有色顏料可以選自herbst,willy等，工業(yè)有機(jī)顏料、生產(chǎn)、性能、應(yīng)用(industrialorganicpigments,production,properties,applications)，第3版，wiley-vch，2004，isbn3527305769中公開的那些。合適的顏料公開在wo2008/074548(agfagraphics)的第[0128]至[0138]段中。噴墨油墨中的顏料顆粒應(yīng)當(dāng)足夠小以允許油墨自由流動(dòng)通過噴墨印刷設(shè)備、特別是在噴射噴嘴處。還期望使用小顆粒以獲得最大的顏色強(qiáng)度和減緩沉降。最優(yōu)選地，平均顏料粒度不大于150nm。顏料顆粒的平均粒度優(yōu)選基于動(dòng)態(tài)光散射原理用brookhaveninstrumentsparticlesizerbi90plus確定。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述uv可固化噴墨油墨中的著色劑是蒽醌染料，例如來自lanxess的macrolextmblue3r(casrn325781-98-4)。其它優(yōu)選的染料包括結(jié)晶紫和銅酞菁染料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述噴墨油墨的著色劑是在ph大于10時(shí)脫色的染料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，著色劑溶解在可輻射固化噴墨油墨中，即它是染料。與顏料相比，染料允許快得多的脫色。它們也不會(huì)由于沉降而引起噴墨油墨中的分散穩(wěn)定性的問題。在第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述著色劑表示為開放形式的基于內(nèi)酯的隱色染料。在又一優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述隱色染料為根據(jù)式(i)至(viii)的隱色染料。其中r1和r2獨(dú)立地選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；n和m獨(dú)立地代表0至3的整數(shù)；r3和r4獨(dú)立地選自：被取代或未被取代的烷基、烷氧基和鹵素；r5選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基、鹵素、烷氧基、酯、酰胺、胺和羧酸；且o代表0至4的整數(shù)。其中r8和r9獨(dú)立地選自氫、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r10和r11獨(dú)立地選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基和被取代或未被取代的炔基；n代表0至3的整數(shù)；且m代表0至5的整數(shù)。其中r12、r13、r16和r17獨(dú)立地選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r14和r15獨(dú)立地選自氫、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基。其中r20至r23獨(dú)立地選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r18和r19獨(dú)立地選自氫、被取代或未被取代的烷基和烷氧基。其中r24和r25獨(dú)立地選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r26至r29獨(dú)立地選自氫、被取代或未被取代的烷基和由基團(tuán)r26至r29中的兩個(gè)形成的形成被取代或未被取代的芳族環(huán)的基團(tuán)。其中r30至r33獨(dú)立地代表選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基的基團(tuán)。其中r34選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r35選自氫、烷氧基、二烷基氨基、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基?；趦?nèi)酯的隱色染料的典型實(shí)例在表6中給出，但不限于此。表6在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述著色劑表示為三芳基甲烷染料、更優(yōu)選根據(jù)式(ix)的三芳基甲烷染料。其中r36選自氫、二烷基氨基、二芳基氨基、烷基芳基氨基、烷氧基、鹵素、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r37選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；且x代表抵消正電荷的反荷離子。在第三個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述著色劑表示為花青染料、部花青染料和氧雜菁(oxonol)染料。特別優(yōu)選根據(jù)通式(x)至(xiii)的花青染料。其中x代表選自氫、腈、硝基、鹵素和砜的基團(tuán)；ewg代表吸電子基團(tuán)，優(yōu)選酯基；r38、r39和r41獨(dú)立地代表被取代或未被取代的烷基；r40和r42獨(dú)立地選自被取代或未被取代的芳基和被取代或未被取代的雜芳基；且y代表抵消正電荷的反荷離子。其它優(yōu)選的著色劑由式(xiii)和(xiv)代表：其中r43、r44和r45獨(dú)立地選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r46選自氫、烷氧基、鹵素、羧基或其酯、磺酸或其鹽、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基；r47選自氫、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基、被取代或未被取代的芳基或雜芳基、氨基、酰胺基和磺酰胺基；r48選自被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烯基、被取代或未被取代的炔基、被取代或未被取代的烷芳基、被取代或未被取代的芳烷基和被取代或未被取代的芳基或雜芳基。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述著色劑包含能夠使著色劑或其脫色形式與水性剝離溶液相容的至少一種取代基。能夠使所述著色劑或其脫色形式相容的該取代基優(yōu)選選自羧酸或其鹽、磺酸或其鹽、膦酸或其鹽、硫酸的半酯或其鹽、磷酸的單酯或二酯或其鹽、酚基、氧化乙烯基團(tuán)和羥基，特別優(yōu)選羧酸、羥基和氧化乙烯基團(tuán)。根據(jù)式(ix)至(xiv)的典型著色劑在表7中給出，但不限于此。表7所述著色劑以足以削弱(impair)固化油墨圖案可見顏色的量存在于uv可固化噴墨油墨中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，著色劑以0.1至6.0重量%的量存在。對于染料，基于uv可固化噴墨油墨的總重量，通常小于2重量%、更優(yōu)選小于1重量%的量是足夠的。聚合分散劑如果uv可固化噴墨油墨包含有色顏料，則uv可固化噴墨油墨優(yōu)選包含用于分散顏料的分散劑、更優(yōu)選聚合分散劑。合適的聚合分散劑是兩種單體的共聚物，但它們可以包含三種、四種、五種或甚至更多種單體。聚合分散劑的性質(zhì)取決于單體的性質(zhì)及其在聚合物中的分布兩者。共聚型分散劑優(yōu)選具有以下聚合物組成：·統(tǒng)計(jì)學(xué)聚合的單體(例如聚合成abbaabab的單體a和b)；·交替聚合的單體(例如聚合成abababab的單體a和b)；·梯度(梯狀)聚合的單體(例如聚合成aaabaabbabbb的單體a和b)；·嵌段共聚物(例如聚合成aaaaabbbbbb的單體a和b)，其中每個(gè)嵌段的嵌段長度(2、3、4、5或甚至更大)對于聚合分散劑的分散能力是重要的；·接枝共聚物(接枝共聚物由具有連接于主鏈的聚合物側(cè)鏈的聚合物主鏈組成)；和這些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。合適的聚合分散劑在ep1911814a(agfa)的“分散劑”章節(jié)、更具體地是[0064]至[0070]段和[0074]至[0077]段中列出。聚合分散劑的市售實(shí)例如下：·disperbyktm分散劑，得自bykchemiegmbh；·solspersetm分散劑，得自noveon；·tegotmdisperstm分散劑，得自evonik；·edaplantm分散劑，得自münzingchemie；·ethacryltm分散劑，得自lyondell；·ganextm分散劑，得自isp；·dispextm和efkatm分散劑，得自cibaspecialtychemicalsinc；·disponertm分散劑，得自deuchem；和·joncryltm分散劑，得自johnsonpolymer。光引發(fā)劑和光引發(fā)體系所述uv可固化噴墨油墨包含至少一種光引發(fā)劑，但可包含含有多種光引發(fā)劑和/或共引發(fā)劑的光引發(fā)體系。所述uv可固化噴墨油墨中的光引發(fā)劑優(yōu)選是自由基引發(fā)劑，更具體地講，norrishi型引發(fā)劑或norrishii型引發(fā)劑。自由基光引發(fā)劑為當(dāng)暴露于光化輻射時(shí)通過自由基形成引發(fā)單體和低聚物的聚合的化合物。norrishi型引發(fā)劑為在激發(fā)后裂解立即產(chǎn)生引發(fā)自由基的引發(fā)劑。norrishii型引發(fā)劑為通過光化輻射活化且通過從第二化合物奪氫形成自由基的光引發(fā)劑，該第二化合物變成實(shí)際引發(fā)自由基。該第二化合物被稱作聚合協(xié)同劑或共引發(fā)劑。在本發(fā)明中可單獨(dú)或組合地使用i型光引發(fā)劑和ii型光引發(fā)劑。合適的光引發(fā)劑公開在crivello,j.v.等人的photoinitiatorsforfreeradicalcationicandanionicphotopolymerization(用于自由基陽離子和陰離子光聚合的光引發(fā)劑)，第2版，由bradley,g.編輯，london,uk:johnwileyandsonsltd,1998，第287-294頁中。光引發(fā)劑的具體實(shí)例可包括但不限于以下化合物或其組合：二苯甲酮和被取代的二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮(例如，異丙基噻噸酮)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、芐基二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?、2,4,6-三甲氧基苯甲?；交趸?、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光酮。合適的市售光引發(fā)劑包括irgacuretm184、irgacuretm500、irgacuretm369、irgacuretm1700、irgacuretm651、irgacuretm819、irgacuretm1000、irgacuretm1300、irgacuretm1870、darocurtm1173、darocurtm2959、darocurtm4265和darocurtmitx，自cibaspecialtychemicals獲得；lucerintmtpo，自basfag獲得；esacuretmkt046、esacuretmkip150、esacuretmkt37和esacuretmedb，自lamberti獲得；h-nutm470和h-nutm470x，自spectragroupltd.獲得。所述光引發(fā)劑優(yōu)選為所謂的擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑。擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑為與例如二苯甲酮的單官能光引發(fā)劑相比在固化油墨層中表現(xiàn)出低得多的遷移率的光引發(fā)劑?？墒褂脭?shù)種方法來降低光引發(fā)劑的遷移率。一種方法是增加光引發(fā)劑的分子量，從而降低擴(kuò)散速度，例如聚合型光引發(fā)劑。另一方法是增加其反應(yīng)性，從而將其構(gòu)建成聚合網(wǎng)絡(luò)，例如多官能光引發(fā)劑(具有2、3或更多個(gè)光引發(fā)基團(tuán))和可聚合光引發(fā)劑。用于所述uv可固化噴墨油墨的擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑優(yōu)選選自非聚合型多官能光引發(fā)劑、低聚或聚合型光引發(fā)劑和可聚合光引發(fā)劑。最優(yōu)選所述擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑是可聚合引發(fā)劑或聚合型光引發(fā)劑。優(yōu)選的擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑含有衍生自norrishi型光引發(fā)劑的一種或多種光引發(fā)官能團(tuán)，所述norrishi型光引發(fā)劑選自安息香醚、苯偶?？s酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、α-羥基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、?；趸?、?；蚧?、α-鹵代酮、α-鹵代砜和乙醛酸苯基酯(phenylglyoxalate)。一種優(yōu)選的擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑含有衍生自選自二苯甲酮、噻噸酮、1,2-二酮和蒽醌的norrishii型引發(fā)劑的一種或多種光引發(fā)官能團(tuán)。合適的擴(kuò)散受阻光引發(fā)劑還有公開在ep2065362a(agfa)關(guān)于雙官能和多官能的光引發(fā)劑的[0074]和[0075]段、關(guān)于聚合型光引發(fā)劑的[0077]至[0080]段以及關(guān)于可聚合光引發(fā)劑的[0081]-[0083]段中的那些。光引發(fā)劑的優(yōu)選量為uv可固化噴墨油墨總重量的0.1至20重量%、更優(yōu)選2至15重量%，且最優(yōu)選3至10重量%。為了進(jìn)一步增加光敏性，所述uv可固化噴墨油墨可另外含有共引發(fā)劑。共引發(fā)劑的合適實(shí)例可分成三組：1)脂族叔胺，例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和n-甲基嗎啉；(2)芳族胺，例如對二甲基氨基苯甲酸戊酯、4-(二甲氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、苯甲酸2-(二甲氨基)乙酯、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯；和(3)(甲基)丙烯酸酯化胺，例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如，丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(甲基)丙烯酸n-嗎啉代烷基酯(例如，丙烯酸n-嗎啉代乙基酯)。優(yōu)選的共引發(fā)劑為氨基苯甲酸酯。當(dāng)在所述uv可固化噴墨油墨中包含一種或多種共引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選這些共引發(fā)劑是擴(kuò)散受阻的。擴(kuò)散受阻的共引發(fā)劑優(yōu)選選自非聚合型二-或多官能共引發(fā)劑、低聚或聚合型共引發(fā)劑和可聚合共引發(fā)劑。更優(yōu)選所述擴(kuò)散受阻共引發(fā)劑選自聚合型共引發(fā)劑和可聚合共引發(fā)劑。最優(yōu)選所述擴(kuò)散受阻共引發(fā)劑為具有至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯基、更優(yōu)選具有至少一個(gè)丙烯酸酯基的可聚合共引發(fā)劑。所述uv可固化噴墨油墨優(yōu)選包含可聚合或聚合型叔胺共引發(fā)劑。優(yōu)選的擴(kuò)散受阻共引發(fā)劑為在ep2053101a(agfa)的[0088]和[0097]段中公開的可聚合共引發(fā)劑。所述uv可固化噴墨油墨優(yōu)選包含uv可固化噴墨油墨總重量的0.1至20重量%、更優(yōu)選0.5至15重量%、最優(yōu)選1至10重量%的量的(擴(kuò)散受阻)共引發(fā)劑。聚合抑制劑所述uv可固化噴墨油墨可以包含至少一種抑制劑來改善油墨的熱穩(wěn)定性。合適的聚合抑制劑包括通常用于(甲基)丙烯酸酯單體的酚型抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、熒光體型抗氧化劑、氫醌單甲基醚，并且也可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(=bht)。合適的市售抑制劑例如為sumilizertmga-80、sumilizertmgm和sumilizertmgs，由sumitomochemicalco.ltd.生產(chǎn)；genoradtm16、genoradtm18和genoradtm20，得自rahnag；irgastabtmuv10和irgastabtmuv22、tinuvintm460和cgs20，得自cibaspecialtychemicals；floorstabtmuv系列(uv-1、uv-2、uv-5和uv-8)，得自kromachemltd；additoltms系列(s100、s110、s120和s130)，得自cytecsurfacespecialties。所述抑制劑優(yōu)選是可聚合的抑制劑。由于過量加入這些聚合抑制劑可能降低固化速度，因此優(yōu)選在共混之前確定能夠防止聚合的量。聚合抑制劑的量優(yōu)選低于全部uv可固化噴墨油墨的5重量%、更優(yōu)選低于3重量%。表面活性劑所述uv可固化噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑，但優(yōu)選不存在表面活性劑。如果不存在表面活性劑，則所述uv可固化噴墨油墨在金屬表面鋪展不充分，這產(chǎn)生細(xì)線。所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子的且通常以基于uv可固化噴墨油墨的總重量小于1重量%的總量加入。合適的表面活性劑包括氟化表面活性劑、脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯鹽和高級醇的磷酸酯鹽(例如，十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級醇的氧化乙烯加成物、烷基酚的氧化乙烯加成物、多元醇脂肪酸酯的氧化乙烯加成物和乙炔二醇及其氧化乙烯加成物(例如，聚氧化乙烯壬基苯基醚和自airproducts&chemicalsinc.購得的surfynoltm104、104h、440、465和tg)。優(yōu)選的表面活性劑選自含氟表面活性劑(例如，氟代烴)和有機(jī)硅表面活性劑。所述有機(jī)硅表面活性劑優(yōu)選為硅氧烷且可為烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性的羥基官能的、胺改性的、環(huán)氧改性的及其它改性的硅氧烷或其組合。優(yōu)選的硅氧烷為聚合型硅氧烷，例如，聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選的市售有機(jī)硅表面活性劑包括得自bykchemie的byktm333和byktmuv3510。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述表面活性劑為可聚合的化合物。優(yōu)選的可聚合有機(jī)硅表面活性劑包括(甲基)丙烯酸酯化有機(jī)硅表面活性劑。最優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸酯化有機(jī)硅表面活性劑為丙烯酸酯化有機(jī)硅表面活性劑，因?yàn)榕c甲基丙烯酸酯相比，丙烯酸酯更具反應(yīng)性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述(甲基)丙烯酸酯化有機(jī)硅表面活性劑為聚醚改性的(甲基)丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷或聚酯改性的(甲基)丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選所述表面活性劑以基于uv可固化噴墨油墨總重量的0至0.05重量%的量存在于uv可固化噴墨油墨中。噴墨印刷設(shè)備所述uv可固化噴墨油墨可通過以控制方式經(jīng)噴嘴噴射小液滴到基材上的一個(gè)或多個(gè)印刷頭噴射，所述基材相對于所述一個(gè)或多個(gè)印刷頭移動(dòng)。噴墨印刷系統(tǒng)的優(yōu)選的印刷頭為壓電頭。壓電噴墨印刷基于施加電壓時(shí)壓電陶瓷轉(zhuǎn)換器的移動(dòng)。施加電壓改變印刷頭中壓電陶瓷轉(zhuǎn)換器的形狀，產(chǎn)生空隙，隨后所述空隙被油墨填充。當(dāng)再次除去電壓時(shí)，陶瓷膨脹到其原始形狀，從印刷頭噴射出一滴油墨。然而，根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷方法不局限于壓電噴墨印刷。可使用其它噴墨印刷頭，并且包括各種類型，例如連續(xù)型。所述噴墨印刷頭通?？缫苿?dòng)的受墨體表面橫向來回掃描。噴墨印刷頭通常在返回的路上不印刷。為了獲得高面積生產(chǎn)量(arealthroughput)，優(yōu)選雙向印刷。另一優(yōu)選的印刷方法為“單程印刷法”，其可通過使用頁寬噴墨印刷頭或覆蓋金屬板的整個(gè)寬度的多個(gè)交錯(cuò)噴墨印刷頭來進(jìn)行。在單程印刷過程中，噴墨印刷頭通常保持固定而金屬板在噴墨印刷頭下傳送。固化裝置所述uv可固化噴墨油墨可通過將它們暴露于光化輻射，優(yōu)選電子束或紫外輻射來固化，優(yōu)選uv可固化噴墨油墨的裝飾性圖案通過紫外輻射、更優(yōu)選使用uvled固化來固化。在噴墨印刷中，可布置固化設(shè)備以及噴墨印刷機(jī)的印刷頭，隨著其行進(jìn)，使得可固化液體在噴射之后不久暴露于固化輻射。在這種布置中，除了uvled之外，可能難以提供連接到印刷頭并隨印刷頭行進(jìn)的足夠小的輻射源。因此，可采用靜態(tài)固定輻射源，例如固化uv光源，通過柔性輻射傳導(dǎo)裝置(例如，光纖束或內(nèi)反射柔性管)與輻射源連接?；蛘撸龉饣椛淇赏ㄟ^包括輻射頭上的鏡子的鏡套件自固定源提供到輻射頭。所述輻射源也可為跨待固化基材橫向延伸的細(xì)長輻射源。其可與印刷頭的橫向路徑相鄰，以使由印刷頭形成的圖像的后續(xù)行逐步或連續(xù)地在該輻射源下通過。任何紫外光源(只要部分發(fā)射光可被光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系所吸收)都可用作輻射源，例如高或低壓汞燈、冷陰極管、黑光、紫外led、紫外激光器和閃光燈。在這些中，優(yōu)選的光源為表現(xiàn)出主波長為300至400nm的相對長波長uv貢獻(xiàn)的光源。具體地講，uv-a光源由于其降低的光散射引起更有效的內(nèi)部固化而被優(yōu)選。紫外輻射通常如下分類為uv-a、uv-b和uv-c：·uv-a：400nm至320nm·uv-b：320nm至290nm·uv-c：290nm至100nm。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述uv可固化噴墨油墨通過uvled固化。所述噴墨印刷設(shè)備優(yōu)選含有一個(gè)或多個(gè)優(yōu)選具有大于360nm的波長的uvled、優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)具有大于380nm的波長的uvled且最優(yōu)選具有約395nm的波長的uvled。此外，可以序貫或同時(shí)使用不同波長或亮度的兩種光源來固化油墨圖案。例如，第一uv源可以選擇為富含uv-c，特別是在260nm至200nm范圍內(nèi)的uv-c。第二uv源則可富含uv-a，例如摻雜鎵的燈，或uv-a和uv-b兩者均強(qiáng)的不同燈。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用兩種uv源的優(yōu)勢，例如快固化速度和高固化程度。為了促進(jìn)固化，噴墨印刷設(shè)備常包括一個(gè)或多個(gè)貧氧單元。這些貧氧單元配置氮?dú)饣蚱渌鄬Χ栊缘臍怏w(例如co2)的覆蓋層，其具有可調(diào)節(jié)的位置和可調(diào)節(jié)的惰性氣體濃度，從而降低在固化環(huán)境中的氧濃度。殘留氧含量通常維持低至200ppm，但通常在200ppm至1200ppm范圍內(nèi)。實(shí)施例材料除非另外說明，否則用于以下實(shí)施例的所有材料可容易地得自標(biāo)準(zhǔn)來源，例如aldrichchemicalco.(比利時(shí))和acros(比利時(shí))。所用的水為去離子水。sr606a為以sartomertmsr606a得自arkema的新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(neopentylglycolhydroxypivalatediacrylate)。acmo為得自rahn的丙烯?；鶈徇ea為得自aldrich的丙烯酸2-羧基乙酯。cn146為以sartomertmcn146得自arkema的聚酯丙烯酸酯低聚物。cn823為以sartomertmcn823得自arkema的丙烯酸類低聚物。inhib為具有以下組成的形成聚合抑制劑的混合物：表8組分重量%dpgda82.4對甲氧基苯酚4.02,6-二叔丁基-4-甲基苯酚10.0cupferrontmal3.6cupferrontmal為得自wakochemicalsltd的n-亞硝基苯基羥胺鋁。dye-1為以macrolextmblue3r得自lanxess的藍(lán)色蒽醌染料。結(jié)晶紫為得自aldrich的三芳基甲烷染料。itx為以darocurtmitx得自basf的2-和4-異丙基噻噸酮的異構(gòu)體混合物。epd為以genocuretmepd得自rahn的4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。tpo為以darocurtmtpo得自basf的光引發(fā)劑2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦。ic907為以irgacuretm907得自basf的光引發(fā)劑2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮。ic819為以irgacuretm819得自basf的光引發(fā)劑雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦。veea或丙烯酸2-(2-乙烯氧基-乙氧基)乙酯由nipponshokubai提供。丙烯酸4-羥丁酯由nipponkasei提供。peta為以sr295得自sartomer的季戊四醇四丙烯酸酯。peg200da為以sartomertmsr259得自sartomer的聚乙二醇(mw200)二丙烯酸酯，n=4：。hdda為以sartomertmsr238得自sartomer的1,6-己二醇二丙烯酸酯：。hydro-8為類似于peg200da的草酸酯單體：。草酸雙[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)乙酯](hydro-8)的合成如下進(jìn)行：。第一步：丙烯酸2-(2-羥基-乙氧基)乙酯的合成將55.9g(0.3mol)丙烯酸2-(2-乙烯氧基-乙氧基)乙酯溶于100ml丙酮中。加入27g(1.5mol)水和0.6g(6mmol)甲磺酸。讓反應(yīng)在室溫下繼續(xù)4小時(shí)。反應(yīng)混合物用500ml二氯甲烷稀釋并用250ml水萃取。有機(jī)級分用mgso4干燥并減壓蒸發(fā)。丙烯酸2-(2-羥基-乙氧基)乙酯使用tlc色譜(partisilkc18f，由whatman提供，洗脫液：甲醇/0.5nnacl80/20，rf：0.83，僅痕量的丙烯酸2-(2-乙烯氧基-乙氧基)乙酯，rf：0.66和根據(jù)以下結(jié)構(gòu)的化合物，rf：0.9)分析。使用丙烯酸2-(2-羥基-乙氧基)乙酯而無需進(jìn)一步純化。第二步：草酸雙[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)乙酯]的合成將30.4g(0.19mol)丙烯酸2-(2-羥基-乙氧基)乙酯、19.8g(0.196mol)三乙胺和1.3g(5.7mmol)bht溶于140ml二氯甲烷中。將溶液冷卻至-10℃。滴加12.1g(0.095mol)草酰氯在70ml二氯甲烷中的溶液，同時(shí)保持溫度在-10℃。讓反應(yīng)在0℃繼續(xù)1小時(shí)，然后在室溫下反應(yīng)16小時(shí)。將反應(yīng)混合物加到200g冰中，混合物用200ml二氯甲烷萃取。有機(jī)級分用200ml1n鹽酸溶液、200ml飽和nahco3溶液和200ml鹽水萃取。有機(jī)級分用mgso4干燥并減壓蒸發(fā)。使用制備型柱色譜法、使用prochromlc80柱純化粗產(chǎn)物，該柱填充有kromasilsi60?10μm和作為洗脫液的90/10的二氯甲烷/乙酸乙酯。分離19.1g草酸雙[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)乙酯](產(chǎn)率：54%)。根據(jù)以下所述的方法，化合物使用tlc色譜法(tlc硅膠60f254，由merck提供，洗脫液：二氯甲烷/乙酸乙酯，83/17，rf：0.42)和lc-ms分析(保留時(shí)間：6.6分鐘，純度96.2面積%)。hydro-11為類似于hdda的草酸酯單體：。草酸雙(4-丙烯酰氧基丁酯)(hydro-11)的合成如下進(jìn)行：。將51.3g(0.3mol)丙烯酸4-羥丁酯、31.4g(0.31mol)三乙胺和2g(9mmol)bht溶于200ml二氯甲烷中。將反應(yīng)混合物冷卻至-10℃。滴加19.0g(0.15mol)草酰氯在100ml二氯甲烷中的溶液，同時(shí)保持溫度在-10℃。讓反應(yīng)在0℃繼續(xù)1小時(shí)，然后在室溫下反應(yīng)16小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入500g冰中，將混合物攪拌1小時(shí)?；旌衔镉?00ml二氯甲烷萃取兩次。合并的有機(jī)級分用300ml1n鹽酸溶液、300ml飽和nahco3溶液萃取，并用200ml鹽水萃取兩次。有機(jī)級分用mgso4干燥并減壓蒸發(fā)。使用制備型柱色譜法、使用prochromlc80柱純化粗產(chǎn)物，該柱填充有kromasilsi60?10μm和作為洗脫液的90/10的二氯甲烷/乙酸乙酯。分離22g草酸雙(4-丙烯酰氧基丁酯)(產(chǎn)率：43%)?；衔锸褂胻lc色譜(tlc硅膠60f254，由merck提供，洗脫液：二氯甲烷/乙酸乙酯96/4，rf：0.3)、gc(保留時(shí)間：12.2分鐘，純度：99.6面積%)和gc-ms分析，兩者均根據(jù)下述方法。dpgda為以sartomertmsr508得自sartomer的二丙二醇二丙烯酸酯。madame為以norsocryltmmadame得自法國的arkema的甲基丙烯酸n,n-二甲基2-氨基乙酯。acmo為得自rahn的丙烯?；鶈徇?。veea或丙烯酸2-(2-乙烯氧基-乙氧基)乙酯由nipponshokubai提供。ida為以sartomertmsr395得自sartomer的丙烯酸異癸酯。tmpta為以sartomertmsr350得自sartomer的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。npgda為以sartomertmsr9003得自sartomer的新戊二醇(2x丙氧基化)二丙烯酸酯。peta為以sartomer295得自sartomer的季戊四醇四丙烯酸酯。cea為得自aldrich的丙烯酸2-羧基乙酯。sr9054為以sartomertmsr9054得自sartomer的甲基丙烯酸2-羥乙酯磷酸酯。測定方法1.gc分析gc分析在agilent6890上進(jìn)行，使用db1柱(30×0.250.25)、流速2ml/min的作為載氣的氦氣和50:1的分流比。使用如下溫度曲線，在40℃下開始，歷時(shí)2分鐘且以每分鐘15℃升溫達(dá)到200℃的溫度。注入1μl的各化合物在二氯甲烷中的1w/w%溶液。2.gc-ms分析gc-ms分析在traceultra-dsq上進(jìn)行，使用db-xlb柱(30×0.250.25)、流速1.2ml/min的作為載氣的氦氣和50:1的分流比。使用如下溫度曲線，從80℃開始且以每分鐘15℃升溫達(dá)到325℃的溫度。使用ei和pci(氨)以便記錄質(zhì)譜。注入1μl的各化合物在二氯甲烷中的1w/w%溶液。3.lc-ms分析lc-ms分析在brukerhgultra上進(jìn)行，使用altimahpc18aq柱(150×3，5μm)，在流速0.35ml/min下且在40℃下操作。使用梯度洗脫，其中水作為洗脫液a且乙腈作為洗脫液b。使用根據(jù)表9的梯度。表9時(shí)間%b045645111003010031453845esi電離與combibron檢測器組合使用。注入5μl的2mg各化合物在20ml乙腈中的溶液。4.流動(dòng)注射-ms：流動(dòng)注射分析在brukerhgultra上進(jìn)行，在0.1ml/min的流速和40℃的溫度下使用95%乙腈和5%2mmol乙酸銨水溶液的混合物作為洗脫液。使用負(fù)esi作為電離。注入2μl的2mg各化合物在20ml乙腈中的溶液。5.抗蝕刻性(etchresistance，er%)抗蝕刻性通過確定在蝕刻之后保留在銅板上的固化的噴墨油墨層的百分?jǐn)?shù)來評價(jià)。100%的抗蝕刻性是指全部固化的噴墨油墨層經(jīng)受住蝕刻浴。0%的抗蝕刻性是指在蝕刻之后發(fā)現(xiàn)在銅板上不存在固化的噴墨油墨。中間百分?jǐn)?shù)，例如80%，是指在蝕刻之后可發(fā)現(xiàn)在銅板上存在約80%的固化的噴墨油墨。良好的抗蝕刻性是指至少80%的值。優(yōu)異的抗蝕刻性是指至少90%、但優(yōu)選100%的值。6.抗蝕刻性(er)在蝕刻和沖洗之后通過立即在層上摩擦棉花簽來評價(jià)抗蝕刻性。根據(jù)表10中所述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。表10評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)好層未被破壞不好層被破壞7.可剝離性(sb)和薄片測定uv可固化噴墨印刷層從金屬表面釋放的時(shí)間，即，釋放時(shí)間。根據(jù)表11中所述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。表11評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)好釋放時(shí)間小于5分鐘中釋放時(shí)間為5-10分鐘不好釋放時(shí)間大于10分鐘一旦uv可固化噴墨印刷層的釋放開始，觀察到薄片的形成。根據(jù)表12中所述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。表12評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)好在5分鐘內(nèi)形成薄片中在8分鐘內(nèi)形成薄片不好在20分鐘內(nèi)無噴墨層的破壞8.可剝離性(strippability，sb%)可剝離性通過確定在剝離之后從金屬表面除去的uv固化的噴墨油墨層的百分?jǐn)?shù)來評價(jià)。100%的可剝離性是指除去全部固化的噴墨油墨層。0%的可剝離性是指無固化的噴墨油墨層可從金屬板除去。中間百分?jǐn)?shù)，例如30%，是指僅約30%的固化的噴墨油墨通過剝離從金屬板上除去。良好的可剝離性是指至少80%的值。優(yōu)異的可剝離性是指至少90%、但優(yōu)選100%的值。30%或更低的值為非常差的可剝離性。9.附著(adh)使用交叉開口切割器組(crosshatchcutterset)elcometer1542來測試附著。施加的劃痕之間的距離為1mm。將5cm長的tesatapetm4104pvc膠帶的長條壓在交叉切割的噴墨油墨上。用拇指按壓膠帶四次，隨后以一次快速牽拉除去膠帶。隨后根據(jù)表13中所述的評價(jià)值對附著進(jìn)行評價(jià)。表13評價(jià)值觀察0無任何去除，附著完美1僅非常小部分的噴墨油墨涂層脫離，附著幾乎完美2較少部分的噴墨油墨涂層被膠帶去除，附著良好3部分噴墨油墨涂層被膠帶去除，附著差4大部分噴墨油墨涂層被膠帶去除，附著差5噴墨油墨完全被膠帶從基材去除，不附著10.粘度使用得自cambridgeappliedsystems的“roboticviscometertypeviscobot”在45℃下測定制劑的粘度。對于工業(yè)噴墨印刷，優(yōu)選在45℃下的粘度小于20mpa.s。更優(yōu)選在45℃下的粘度小于15mpa.s。11.固化速度在金屬表面上印刷并固化之后，所述uv固化噴墨油墨層通過用手指接觸來評價(jià)。根據(jù)表14中所述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。表14評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)好層摸起來不粘不好層摸起來粘或甚至濕實(shí)施例1該實(shí)施例示出了使用uv可固化噴墨油墨印刷制造壓花板，其中在蝕刻之后，uv固化圖案被剝離成薄片。uv可固化噴墨油墨的制備uv可固化噴墨油墨ink-1至ink-3根據(jù)表15制備。重量百分?jǐn)?shù)(重量%)均基于uv可固化噴墨油墨的總重量。粘度在25℃、1,000s-1的剪切速率下測定。表15組分的重量%：ink-1ink-2ink-3sr606a40.0042.5541.05acmo41.0537.5036.00cea4.953.003.00cn146---4.00---cn823------7.00inhib1.001.001.00itx4.004.004.00tpo4.002.952.95epd4.004.004.00dye-11.001.001.00粘度(25℃)23mpa.s26mpa.s30mpa.s評價(jià)和結(jié)果在25℃下用來自meceurope的稱為mecbritetmca-95mh的溶液清潔1mm厚的不銹鋼316l板10秒鐘。然后將板用水噴射沖洗90秒。在第一不銹鋼板上，通過配備有konicaminolta512印刷頭的anapurnatmmv噴墨印刷機(jī)以14pl液滴體積以8程(1440x720dpi)印刷uv可固化噴墨油墨ink-1至ink-3的圖案，并通過輸出為550mj/cm2的hg燈固化。在第二不銹鋼板上，通過anapurnatmmv噴墨印刷機(jī)以雙倍厚度用uv可固化噴墨油墨ink-1至ink-3印刷相同的圖案。以與第一不銹鋼板相同的方式制備第三不銹鋼板，不同之處在于在150℃下進(jìn)行30分鐘的額外熱處理。將板在50℃下經(jīng)受酸性蝕刻浴(“mega”酸蝕刻劑，獲自megaelectronics，ph2，含有fecl3)歷時(shí)15分鐘。隨后將板用水沖洗90秒并干燥。然后進(jìn)行抗蝕刻性和附著的評價(jià)。然后將蝕刻的不銹鋼板在50℃下經(jīng)受堿性剝離浴(含有5%naoh)歷時(shí)5分鐘，然后用水沖洗90秒并干燥，評價(jià)可剝離性和剝離油墨層的形狀。通過從被uv可固化噴墨油墨保護(hù)的區(qū)域減去蝕刻區(qū)域的厚度來測定凸紋高度。在蝕刻之前和之后對板進(jìn)行稱重，以便可以計(jì)算由于蝕刻的質(zhì)量損失百分比。結(jié)果示于表16。表16從表16可以看出，在蝕刻僅15分鐘之后，可以產(chǎn)生約200至300μm的凸紋。還可以看出，將uv可固化噴墨油墨作為較厚的層噴墨印刷增加了抗蝕刻性。此外，還可以看出，在150℃下30分鐘的額外熱處理改善了油墨層對金屬表面的附著。實(shí)施例2該實(shí)施例示出了uv可固化噴墨油墨印刷，其中在蝕刻之后，uv固化圖案被剝離并溶解。這避免了濾除固化油墨圖案的薄片的必要性。uv可固化噴墨油墨的制備根據(jù)表17制備uv可固化噴墨油墨c-1和c-2以及i-1至i-3。重量百分比(重量%)基于uv可固化噴墨油墨的總重量。uv可固化噴墨油墨c-1無可水解的多官能單體或低聚物，而uv可固化噴墨油墨c-2無吸水控制單體。表17組分的重量%c-1c-2i-1i-2i-3dye-11.751.751.751.751.75itx5.005.005.005.005.00ic9075.005.005.005.005.00ic8193.003.003.003.003.00tpo2.002.002.002.002.00inhib1.001.001.001.001.00peg200da52.25------------hdda30.00------------veea------------20.00peta---------26.00---acmo------52.2526.25---hydro-8---52.25------32.25hydro-11---30.0030.0030.0030.00評價(jià)和結(jié)果來自ccieurolam的isolatm400銅板用來自meceurope的稱為mecbritetmca-95的溶液在25℃下清潔5秒，該溶液的ph<1并且包含h2so4、h2o2和cu2+。在該操作期間，去除cu的薄頂層(0.3-0.5μm)。隨后將板用水噴射沖洗90秒。將uv可固化噴墨油墨c-1、c-2和i-1至i-3的圖案以10μm的厚度施加在銅板上，并通過配備有fusionvps/i600燈(d-燈泡)的fusiondrse-120傳送機(jī)固化，該傳送機(jī)在20m/min的速度下在傳送帶上在uv燈下輸送樣品兩次以完全固化。燈的最大輸出為1.05j/cm2，峰值強(qiáng)度為5.6w/cm2。使板在35℃下經(jīng)受酸性蝕刻浴(“mega”酸蝕刻劑，得自megaelectronics，ph2，含有fecl3)歷時(shí)75秒。隨后將板用水沖洗90秒并干燥。然后如表18所示進(jìn)行抗蝕刻性的評價(jià)。使蝕刻的銅板在50℃下經(jīng)受堿性剝離浴(含有5%naoh)歷時(shí)5分鐘，然后用水沖洗90秒，干燥，并評價(jià)可剝離性和剝離油墨層的形狀。結(jié)果示于表18。表18從表18，應(yīng)當(dāng)清楚，uv可固化噴墨油墨i-1至i-3提供了與比較性uv可固化噴墨油墨c-1和c-2的抗蝕刻性和可剝離性相媲美的抗蝕刻性和可剝離性結(jié)果，不同之處在于固化油墨圖案5分鐘內(nèi)在堿性剝離浴中的完全溶解成藍(lán)色液體。發(fā)現(xiàn)通過用結(jié)晶紫代替著色劑dye-1，有色固化油墨圖案5分鐘內(nèi)在堿性剝離浴中完全溶解成無色液體。通過使用結(jié)晶紫作為在ph大于10時(shí)脫色的染料，獲得兩個(gè)有利效果。首先，可以在蝕刻之前目視檢查固化油墨圖案。第二，當(dāng)剝離溶液在多次剝離后開始有色時(shí)，這形成了更換剝離溶液的指示。實(shí)施例3該實(shí)施例說明了如何通過改變uv可固化噴墨油墨的組成來影響薄片形成。uv可固化噴墨油墨的制備根據(jù)表19中的類型a或b的組合物制備uv可固化噴墨油墨ns-1至ns-6和sb-1至sb-16。重量百分比(重量%)均基于uv可固化噴墨油墨的總重量。表19在噴墨油墨的可聚合組合物中使用的單體的量和類型示于表20中。表20中的重量百分比(重量%)均基于可聚合組合物的總重量。測定油墨在45℃下的粘度，并示于表21中。表20評價(jià)和結(jié)果來自ccieurolam的isolatmis400銅板用來自meceurope的稱為mecbritetmca-95的溶液在25℃下清潔5秒，該溶液的ph<1并且包含h2so4、h2o2和cu2+。在該操作期間，去除cu的薄頂層(0.3-0.5μm)。然后將板用水噴射沖洗90秒。通過配備有konicaminolta512印刷頭的anapurnatmm噴墨印刷機(jī)以14pl液滴體積以8程(1440x720dpi)來單向印刷uv可固化噴墨油墨ns-1至ns-6和sb-1至sb-16的圖案，并通過輸出為550mj/cm2的fe摻雜的hg燈固化。進(jìn)行固化速度的評價(jià)，結(jié)果示于表21中。使板在35℃下經(jīng)歷酸性蝕刻浴(“mega”酸蝕刻劑，得自megaelectronics，ph2，含有fecl3)歷時(shí)115秒。隨后將板用水沖洗90秒并干燥。然后如表21所示進(jìn)行抗蝕刻性的評價(jià)。使用蝕刻并干燥的樣品通過在50℃下置于含有6.25%naoh溶液的燒杯中并攪拌來測定可剝離性(sb)。測定噴墨層從金屬表面釋放的時(shí)間，即釋放時(shí)間。表21從表21應(yīng)該清楚，只有符合用于“可剝離的uv可固化噴墨油墨”的上述特定組成的uv可固化噴墨油墨sb-1至sb-16顯示出優(yōu)異的結(jié)果。通過用同樣親水但是為(甲基)丙烯酸酯的其它單體代替丙烯酰胺acmo，或通過無視丙烯酰胺、多官能丙烯酸酯和酸單體的范圍，uv可固化噴墨油墨對于用于制造壓花板的一種或多種要求是不合格的。實(shí)施例4該實(shí)施例說明了使用在其凸紋中具有兩個(gè)不同高度的壓花板制造裝飾性層壓材料。uv可固化噴墨油墨led-1的制備將實(shí)施例1的uv可固化噴墨油墨ink-2作為本實(shí)驗(yàn)中使用的uv可固化噴墨油墨led-1。裝飾性表面的制備在噴墨印刷之前，將1mm厚的不銹鋼316l板在25℃下用丙酮清潔10秒。使用配備有km1024s印刷頭的得自microcraft的mjk2013k1噴墨印刷系統(tǒng)噴墨印刷uv可固化噴墨油墨led-1的圖像。以720×1440dpi的分辨率以8程印刷圖像，在每程后使用來自integrationtechnology的395nmsubzeroled090uv固化。然后將噴墨印刷板在150℃下熱處理15分鐘。使板在50℃下第一次經(jīng)受酸性蝕刻浴(40%fecl3)歷時(shí)10分鐘。將板在室溫下干燥。使用來自microcraft的mjk2013k1噴墨印刷系統(tǒng)將uv可固化噴墨油墨led-1的第二圖像印刷在未保護(hù)的金屬表面上。使用與第一步相同的固化方法。使板在50℃下第二次經(jīng)受酸性蝕刻浴(40%fecl3)歷時(shí)10分鐘。將板在室溫下干燥。在50℃下使蝕刻的板在pill水平剝離單元中經(jīng)受50℃的堿性剝離浴(含有3%naoh)歷時(shí)2分鐘以獲得壓花板。第一噴墨印刷圖像的凸紋的高度為153μm，而第二噴墨印刷圖像的凸紋的高度為59μm。將木材圖像印刷在100μm厚的不透明白色聚氯乙烯箔上。然后根據(jù)表22制備層組件，依次是壓花板、500μm厚的透明聚氯乙烯箔和印刷的100μmpvc箔。壓花板的凸紋和在100μmpvc箔上的木材圖像都面向500μm的pvc箔。表22壓花板500μm透明pvc木材圖像100μm不透明pvc然后使用來自gmpcoltd的excelamtm655q層壓機(jī)熱壓層組件，速度設(shè)定為1(3.9mm/s)，溫度為160℃，壓力設(shè)定為兩輥之間的距離為38μm。結(jié)果是具有不同壓痕深度的壓花裝飾性層壓材料。實(shí)施例5該實(shí)施例示出了uv可固化噴墨油墨的uvled可固化性，其中在蝕刻之后uv固化圖像溶解。這避免了濾除固化油墨圖像的薄片的必要性。uv可固化噴墨油墨的制備根據(jù)表23制備uv可固化噴墨油墨led-2至led-7。重量百分比(重量%)均基于uv可固化噴墨油墨的總重量。表23組分的重量%:led-2led-3led-4led-5led-6led-7acmo22.2526.0031.0036.0021.0021.00hydro-841.0036.0031.0026.0039.0039.00hydro-1123.2523.2523.2523.2523.2523.25cea------------2.00---suc---------------2.00inhib1.001.001.001.001.001.00itx4.004.004.004.004.004.00tpo4.004.004.004.004.004.00epd4.004.004.004.004.004.00結(jié)晶紫0.501.751.751.751.751.75粘度(mpa.s)161714141818評價(jià)和結(jié)果來自ccieurolam的isolatm400銅板在25℃下用來自meceurope的稱為mecbritetmca-95的溶液清潔5秒，該溶液的ph<1并且包含h2so4、h2o2和cu2+。在該操作期間，去除cu的薄頂層(0.3-0.5μm)。然后將板用水噴射沖洗90秒。使用來自microcraft的mjk2013k1噴墨印刷系統(tǒng)噴墨印刷uv可固化噴墨油墨led-2至led-7的圖像。將噴墨印刷樣品安裝在帶上，在phoseon8w395nmled下以10m/min的速度傳送樣品一次。使板在35℃下經(jīng)受酸性蝕刻浴(“mega”酸蝕刻劑，得自megaelectronics，ph2，含有fecl3)歷時(shí)75秒。隨后將板用水沖洗90秒并干燥。測定附著(adh)，結(jié)果示于表24中。在恒速攪拌下使蝕刻的銅板在50℃下經(jīng)受堿性剝離浴(含有6.25%naoh)，并且每分鐘評價(jià)剝離的油墨層的形狀。結(jié)果示于表25。表24噴墨油墨附著在攪拌以下時(shí)間后完全溶解led-205分鐘led-305分鐘led-402分鐘led-502分鐘led-612分鐘led-715分鐘表24表明uvled固化圖像在蝕刻之后表現(xiàn)出良好的附著，并且在堿性剝離浴中攪拌5分鐘之后全部溶解。附圖標(biāo)記列表圖1至圖5使用以下附圖標(biāo)記。表25當(dāng)前第1頁12