專利名稱::塑料薄膜及由其制備的標(biāo)簽的制作方法塑料薄膜及由其制備的標(biāo)簽背景概括地講,本申請涉及塑料薄膜、制造塑料薄膜的方法。聚酰亞胺具有許多期望的性質(zhì),例如高耐熱性、阻燃性、尺寸穩(wěn)定性、強度、化學(xué)耐性、生物相容性、高介電強度和透明度。因此,將聚醚酰亞胺用于制造寬泛的制品。這些應(yīng)用中的一些包括汽車應(yīng)用(例如進氣歧管(airintakemanifold)、流體處理、照明應(yīng)用、接線盒)、醫(yī)療應(yīng)用(例如血管滴注端口(vascularinfusionports)、luer連接器、活塞、透析濾器(dialysisfilter)),航空航天應(yīng)用(例如內(nèi)部半結(jié)構(gòu)部件(interiorsemi-structuralcomponent)、內(nèi)邵覆層(interiorcladding)、;危體處J里、電連4妻(electricalconnection))禾口電氣應(yīng)用(electricalapplication)(例如接線盒、結(jié)構(gòu)部件)。此外,聚醚酰亞胺適合于大部分形式的熱塑性加工和轉(zhuǎn)變,例如擠出、注塑等。雖然聚醚酰亞胺具有這些和其它有利的性質(zhì),但是由于它固有的琥珀色,所以阻礙了它在一些應(yīng)用中的用途。在期望為明亮的白色的應(yīng)用中尤其是這樣。Hodgkin等的美國專利3957526涉及二氧化鈦顏料和填料,并且教導(dǎo)了調(diào)節(jié)二氧化鈦的表面化學(xué)以及在聚合物中使用二氧化鈦。Hodgkin等教導(dǎo),尤其是當(dāng)具有改性的表面的二氧化鈦用于聚合物中時,分散在非水體系中進行得較快和較好。Zannucci等的美國專利3971755指出,與不含顏料的聚合物相比,含有二氧化鈦顏料的聚合物組合物有時候更容易光降解,并且更加難以穩(wěn)定化以抵抗這種光降解。Zannucci等指出"將200/o二氧化鈦(Ti-Pui'eR-100)加到聚丙烯中會將5-mil厚的薄膜的變脆期限從4天減少到1.5天(65。C-70。C用3000A的燈照射)。"(第1欄,第31-35行)Zarmucci等因此提出了聚合物組合物的紫外光穩(wěn)定性,更加尤其是提出了二氧化鈦-著色的聚合物組合物的紫外光穩(wěn)定性。在Zannucci等的優(yōu)選實施方案中,二氧化鈦著色的聚合物是聚烯烴,并且尤其是含丙烯的聚烯烴例如聚丙烯或接枝了丙烯酸或馬來酸酐或馬來酸的聚丙烯。二氧化鈦的用量為聚合物重量的0.05wt。/。約50wt%,在模制組合物(moldingcomposition)中優(yōu)選0.5wt%10wt。/o的二氧化鈦,成纖組合物中優(yōu)選O.lwt。/。2wt。/。的二氧化鈦,和在涂料組合物中優(yōu)選5wt%30wt%的二氧化鈦。Strehler等的美國專利4388425涉及聚己內(nèi)酰胺中的二氧化鈦的濃縮物。教導(dǎo)了在聚己內(nèi)酰胺中20wt。/。50wt。/。的二氧化鈦濃縮物。Dardaris等的美國專利5256728涉及包括未穩(wěn)定化的(unpacified)二氧化鈦的聚碳酸酯組合物。二氧化鈦的用量為聚碳酸酯的約1wt。/。至20wt%。由于聚碳酸酯的再分配,二氧化鈦可為未穩(wěn)定化的(即,不含聚硅氧烷涂層的二氧化鈦)。Dardaris等教導(dǎo)如下制備著色的聚碳酸酯組合物通過在催化劑量的選自堿和Lewis酸的碳酸酯再分配催化劑的存在下使直鏈的或支化的聚碳酸酯熔體平衡(melt叫uilibrating),以形成再分配的聚碳酸酯;并將所述再分配的聚碳酸酯與著色有效量的不含聚硅氧烷涂層的二氧化鈦共混。Jones等的美國專利6410614涉及將二氧化鈦加到物質(zhì)例如聚酰胺、共聚酰胺、聚酯、聚烯烴和聚氨酯中。二氧化鈦粒子存在的量為組合物的約60wt。/o約70wt%。Wilson等的美國專利6607794涉及反光的模制品,其包括其中分散了金紅石二氧化鈦和阻燃劑材料的熱塑性或熱固性聚合物基質(zhì)。他們教導(dǎo),ABS中的雜質(zhì)和金紅石二氧化鈦在低于420納米的不透明性的總效果使得從制品反射的光略微缺少光譜的藍(lán)色端(blueend)。這個問題可通過使用清澈、透明的母體聚合物得到解決。因此,Wilson等所提出的有用的聚合物包括黃度指數(shù)(YI)值小于約10,優(yōu)選小于約5,最優(yōu)選小于約2的那些。上述確定的專利可根據(jù)與其一起提交的IDS來確定,從而相關(guān)的專利和商標(biāo)局的人員能夠比較詳細(xì)地查閱這些參考文獻。本領(lǐng)域中仍然存在對由黃色聚合物生產(chǎn)亮白色聚合物組合物及產(chǎn)品的改進的持續(xù)需要。特別是,存在對生產(chǎn)不透明薄膜的改進的持續(xù)需要。
發(fā)明內(nèi)容本申請披露了塑料薄膜以及制備該薄膜的方法,和由其制成的標(biāo)簽。在一種實施方案中,塑料薄膜可包括基質(zhì)層和對比層(contrastlayer),其中該薄膜的光透射為小于或等于約10%,在0.050英寸厚的薄膜樣品上從薄膜的對比層側(cè)測得。對比層可包括純塑料(virginplastic)、白色顏料和非白色著色劑。所述對比層的白度指數(shù)可為大于或等于約50,對比層的黃度指數(shù)小于IO,以及亮度大于或等于50,在3mm厚的色片上在D65光源和2度觀測器下測得。在另一實施方案中,塑料薄膜可包括包括塑料和不透明填料的基質(zhì)層和對比層。薄膜的光透射為小于或等于約10%,在0.050英寸厚的薄膜樣品上從薄膜的對比層側(cè)測得。對比層可包括聚酰亞胺、白色顏料和非白色著色劑。對比層的白度指數(shù)可為大于或等于約50,對比層黃度指數(shù)小于或等于約15,以及亮度大于等于50,在3mm厚的色片上在D65光源和2度觀測器下測得。通過以下附圖和具體實施方案對上述和其它特點進行示例性說明。現(xiàn)在參考作為示例性實施方案的附圖。圖l是在16(TC熱老化的高熱聚碳酸酯的黃度指數(shù)隨時間的變化圖。圖2是樣品4和未填充的聚醚酰亞胺的流變學(xué)試驗的圖。圖3是樣品4和未填充的聚醚酰亞胺的熱重分析的圖。圖4是樣品4的總光透射的圖。具體實施例方式首先,應(yīng)該注意到,披露于本申請中的范圍包括端點并且是可組合的(例如,范圍"至多約25wt%(pph),優(yōu)選約5pph至約20pph"包括端點和范圍"約5(pph)至約25(pph)"的所有中間值等)。此外,術(shù)語"第一"、"第二"等在本申請中不指代任何順序、量或重要性,而是用來區(qū)分一個要素和另一個要素,術(shù)語"一"和"一個"在本申請中不指代量的限制,而是指存在至少一個所指的項目(item)。與量詞聯(lián)用的修飾語"約"包括所述的值并且具有上下文所述的意義(例如,包括與特定的量的測量相關(guān)的誤差范圍(degreeoferror))。本申請中所用的后綴"(s)"意圖包括它所修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù),由此包括一種或多種所述術(shù)語(例如,著色劑(s)包括一種或多種著色劑)?;衔锸褂脴?biāo)準(zhǔn)的命名法描述。例如,將沒有被任何指定基團取代的任何位置理解為它的價態(tài)被指定的鍵或氫原子所填充。使用不在兩個字母或符號之間的破折號("-")表示取代基的附著點。例如,-CHO通過羰基的碳連接。除非另外明確指出,本申請中所述的所有百分?jǐn)?shù)(pph)都是基于每100份塑料(例如,聚醚酰亞胺等)的重量的。除非具體地指出反例,使用3毫米(mm)色片來測定黃度、白度和亮度,所述色片使用85噸注射模壓機在640。F(338。C)680。F(360。C)的模壓溫度以及225。F(107。C)的模具溫度(moldtemperature)制備,在GretagMacbethColorEye7000分光光度計上進行光譜分析。黃度指數(shù)(YI)根據(jù)ASTME313-73(D1925)在D65光源和2度觀測器下測定,白度指數(shù)(WI)根據(jù)CIEGanz82(如GretagMacbeth分光光度計手冊所述)測定,亮度指數(shù)(Br)根據(jù)TAPPIT542(1987)測定。在進行這些測試中所涉及的所有的試驗和方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員都是已知的。高溫薄膜(例如,標(biāo)簽)用于許多應(yīng)用,例如條形碼應(yīng)用和通常產(chǎn)品的貼標(biāo)簽,其可用于多種工業(yè)例如,電子、汽車和高溫器械。聚醚酰亞胺("PEI")已經(jīng)成功地在這些應(yīng)用中用作高溫薄膜,但是因該物質(zhì)的固有的琥珀色和半透明性而抵消了它總的優(yōu)良物理性質(zhì)。在單層設(shè)計中,PEI薄膜通常導(dǎo)致形成顯示出高黃度、低亮度和比期望高的透光率的產(chǎn)品。已經(jīng)開發(fā)了對比層(s)和基質(zhì)層的不透明薄膜(例如,包括層壓材料),其能夠提供大于或等于約70的白度指數(shù)(WI),小于或等于約10的黃度指數(shù)(YI),和小于或等于10%的光透射,或者更具體地,小于或等于5%的光透射,在50微米((im)厚的薄膜樣品上使用GretagMacbethColorEye7000分光光度計,從薄膜的對比層側(cè)測得。可將對比層置于基質(zhì)層的一側(cè)或兩側(cè)上。除了基質(zhì)層和對比層(s)之外,所述薄膜還可包括粘合層(s)、涂層(s)等。在一種實施方案中,不透明薄膜可包括基質(zhì)層和對比層(s)。所述基質(zhì)層可包括能夠提供降低的光透射并且對對比層黃度的降低和白度的增加不帶來明顯好處的不透明組合物。可能的基質(zhì)組合物包括塑料和不透明填料。所述塑料可為與對比層相容并且能夠粘結(jié)至對比層的任何塑料。塑料的類型包括與對比層一起使用的那些,以及其它類型。對于基質(zhì)層,塑料的黃度指數(shù)不是問題,這是因為所述基質(zhì)層包括會掩蓋塑料的黃度的不透明填料??赡艿牟煌该魈盍?s)包括能夠加到基質(zhì)塑料中形成在50pm的厚度和不透明填料含量為小于或等于約50pph時光透射小于5%的薄膜的任何物質(zhì)。一些可能的不透明填料包括碳黑、石墨、粘土、氧化鐵黑、苯胺黑、蒽醌黑、藍(lán)(例如,普魯士藍(lán))等,以及包括至少一種前述填料的組合。對比層可包括例如,包括純塑料、白色顏料和非白色著色劑的塑料組合物。該塑料組合物能夠提供高的白度和低的黃度,這對于提供印刷反差(printingcontrast)是理想的。實際上,借助于黃度指數(shù)(YI)大于或等于約35的純塑料,可能難以形成具有淺色、亮色和/或為亮白色的產(chǎn)品。純塑料是制備時不使用附加的添加劑的塑料(聚合物,共聚物等),并且包括在加工之前YI指數(shù)大于ll(或者,更具體地大于20)的塑料,和在加工和/或老化(例如熱老化和/或光老化)之后YI可大于ll(或者,更具體地大于15)的塑料。例如,當(dāng)初始YI大于或等于約20,或者,更具體地大于或等于約30,或者,甚至更具體地大于或等于約40,還更具體地大于或等于約50,和甚至更具體地大于或等于約60時,可能難以獲得YI小于IO的塑料。然而,期望由初始YI大于或等于約35的塑料產(chǎn)生YI小于或等于約15,或者,更具體地YI小于10的塑料組合物和/或產(chǎn)品。能夠用于形成對比層的塑料組合物包括與本申請同時提交的FengCao等的美國專利申請No.—,AttorneyDocketNo.184112-1所4皮露的那些(所述申請的全部內(nèi)容在此處并入本申請)。一些塑料,甚至是具有低初始YI值(例如,小于10)的那些,可能在加工(諸如濫用的模塑(abusivemolding),例如,塑料在可能導(dǎo)致聚合物熱降解的高模壓溫度下長期停留在模壓機機筒)之后具有高YI,和/或隨時間例如由于老化(例如光老化和/或熱老化)而增加的YI。圖1中說明了YI在熱老化下隨時間的變化,對于高熱聚碳酸酯(PC),該圖顯示出YI隨時間增加。對于最初具有高YI的物質(zhì),期望生產(chǎn)出具有低YI,高白度(WI)和高亮度的最終產(chǎn)品。可將本來塑料YI大于11,或者,更具體地大于或等于約15,或者,更具體地大于或等于約20,或者,甚至更具體地大于或等于約25,和甚至更具體地,大于或等于約40的塑料制成YI小于10,即,在不使用白色顏料和非白色著色劑(s)的情況下,在加工和老化之后塑料本身的YI小于10。換句話說,能夠?qū)⒊跏糦I大于11,和/或在加工和/或老化之后的最終YI大于11的塑料等形成為YI小于10的產(chǎn)品??赡芄逃械鼐哂谢蛘吣軌蜻_到(例如原始物質(zhì)(virginmaterial),在加工之后和/或在老化之后的時候)大于11的YI的塑料包括聚碳酸酯(例如,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于170°C的高熱聚碳酸酯,聚對苯二曱酸間苯二酚(iso-terephthalicresorcinol))、聚亞芳基醚、聚亞苯基、聚砜、芳族聚硫化物、聚酰亞胺(例如,聚醚酰亞胺)、聚芳酯、聚酮(例如聚醚醚酮)等。也包括在這些塑料中的是包括至少一種前述塑料的組合,以及由與至少一種前述塑料反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物。聚碳酸酯(包括共聚碳酸酯)包括都可以從GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA購得的LexanPC,LexanPPC和基于聚對苯二曱酸間苯二酚的LexanPEC樹脂,和可從BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA購得的APECPEC樹脂,以及也可以以商品名Xylex樹脂從GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA購得的聚碳酸酯/聚酯共混物。聚亞芳基醚包括可從GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA購得的NorylPPO樹脂。聚亞苯基包括可從MississippiPolymerTechnologies,Inc.,BaySaintLouis,MS)購得的Parmax。聚石風(fēng)包括可從BASFCorporation,Florham,NJ購得的UltrasonS和UltrasonE,以及可從SolvayAdvancedPolymersAlpharetta,GA購得的RadelA、RaddR、Supradel和Udel樹脂。聚酰亞胺(例如聚醚酰亞胺)包"fe可乂人MitsuiChemicalsAmerica,Inc.,Purchase,NY購得的Aurum,和可從DuPontTM,Wilmington,DE購得的Vespel⑧樹脂,以及可從GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA購得的Ultem⑧樹脂。聚芳酯包括可從UnitikaPlasticsDivision,Osaka,Japan購得的U-Polymer。聚酮包括得自VictrexpicLancashireUK的VictrexPEEKtm和VictrexPEKTM,得自SolvayAdvancedPolymers的Kadel⑧PAEK。也包括在這些塑料中的是包括至少一種前述塑料的組合,和由與至少一種前述塑料的反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物。聚醚酰亞胺具有期望的性能特性。該物質(zhì)具有高耐熱性、優(yōu)良的機械性能、優(yōu)良的耐溶劑性、阻燃性、尺寸穩(wěn)定性、生物相容性、和高介電強度。但是聚醚酰亞胺(PEI)具有深琥珀色,這使得它本身與其它聚合物不同。雖然該聚合物顏色在許多應(yīng)用中都是可接受的,但是在一些應(yīng)用中這是不期望的,例如貼標(biāo)簽或印刷的表面應(yīng)用,例如,對比應(yīng)用(contrastapplication^結(jié)果,由于該物質(zhì)固有的黃度所以阻礙了PEI在這些應(yīng)用中的接受度。如將在下文中詳細(xì)描述的,制成YI小于10的塑料組合物和產(chǎn)品也可具有大于或等于約50,或者,更具體地大于或等于約60,或者,甚至更具體地大于或等于約70,和甚至更具體地,大于或等于約75的白度指數(shù)(WI)。此外,這些組合物和產(chǎn)品能夠達到大于或等于約50,或者,更具體地大于或等于約60,或者還更具體地,大于或等于約70,和甚至更具體地,大于或等于約72的亮度(Br)。例如,已經(jīng)開發(fā)出包括聚醚酰亞胺樹脂、白色顏料和著色劑的聚醚酰亞胺樹脂組合物,其能夠制造亮白色制品,所述制品的白度指數(shù)(WI)大于或等于約70,黃度指數(shù)(YI)小于或等于約10,和亮度(Br)大于或等于72。熱塑性聚酰亞胺通常具有通式(l):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(1)其中a大于1,通常為約10約IOOO或者以上,或者更具體地為約10~約500;以及其中V為四價連接基團,對其沒有限制,只要該連接基團不妨礙聚酰亞胺的合成或使用即可。合適的連接基團包括但不限于(a)具有5~約50個碳原子的取代的或未取代的、飽和的、不飽和的或芳族單環(huán)或多環(huán)基團;(b)具有1~約30個碳原子的取代的或未取代的、直鏈的或支化的、飽和的或不飽和的烷基;或者包括至少一種前述的組合。合適的取代基和/或連接基團包括但不限于醚、環(huán)氧化物、酰胺、酯以及包括至少一種前述的組合。至少一部分所述連接基團V含有衍生自雙酚的部分。理想的是,連接基團包括但不限于結(jié)構(gòu)式(2)的四價芳族基團,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2)其中W是二價部分,其包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y為1~5的整數(shù)),及其面化的衍生物,包括全氟亞烷基,或者式-O-Z-O-的基團,其中所述-O-或-O-Z-O-基團的二價鍵在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位上,并且其中Z包括但不限于式(3)的二價基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3)其中Q包括但不限于二價部分,所述二價部分包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、《yH2y-(y為1~5的整數(shù)),及其面化的衍生物,所述卣化的衍生物包括全氟亞烷基。式(l)中的R包括但不限于取代的或未取代的二價有機基團例如(a)具有約6約20個碳原子的芳族烴基,及其卣化的衍生物;(b)具有約2約20個碳原子的直鏈的或支化的亞烷基;(c)具有約3~約20個碳原子的環(huán)亞烷基,或者(d)通式(4)的二價基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)其中Q包括但不限于二價部分,所述二價部分包括-O-、-S-、-C(O)-、-SOr、-SO-、-CyH2y-(y為1~5的整數(shù)),及其卣化的衍生物,所述囟化的衍生物包括全氟亞烷基。示例性類型的聚酰亞胺包括聚酰胺酰亞胺和聚醚酰亞胺,尤其是可熔融加工的那些聚醚酰亞胺,例如美國專利3803085和3905942中描述了其制備和性質(zhì)的那些。示例性聚醚酰亞胺樹脂包括不止1個,通常約10~約1000,或者更具體地,約10約500個式(5)的結(jié)構(gòu)單元,其中T為-O-或式-O-Z-O-的基團,其中所述-O-或-O-Z-O-基團的二價鍵在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位上,并且其中Z包括但不限于如上所定義的式(IO)的二價基團。在一種實施方案中,聚醚酰亞胺可為共聚物,所述共聚物除了含有上述的醚酰亞胺單元之外,還含有式(6)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)單元,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>聚醚酰亞胺可通過多種方法制備,所述方法包括但不限于,式(8)的芳族雙(醚酐)與式(9)的有機二胺的反應(yīng),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R和T的定義與式(1)和(5)中相同。具體的芳族雙(醚酐)和有才幾二胺的實例纟皮露于例如美國專利3972902和4455410中。式(8)芳族雙(醚酑)的說明性實例包括2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酸酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐;2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐;4,4'-雙(2,3-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R如前面式(l)中所定義,并且M包括但不限于式(7)的基團。二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸肝;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐,以及包括至少一種前述的多種混合物??赏ㄟ^使硝基取代的苯二腈在偶極非質(zhì)子溶劑的存在下與雙酚化合物(例如,BPA)的金屬鹽的反應(yīng)產(chǎn)物水解然后脫水來制備雙(醚酐)。以上的式(8)所包括的示例性的一類芳族雙(醚酐)包括但不限于其中T為式(10)和該醚連接基團在例如3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位上的那些化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(10)以及包括至少一種前述化合物的混合物,并且其中Q如上所定義??墒褂萌魏味被衔铩:线m的化合物的實例是乙二胺;丙鄰二胺;三亞曱基二胺;二亞乙基三胺;三亞乙基四胺;六亞曱基二胺;七亞曱基二胺;八亞曱基二胺;九亞曱基二胺;十亞曱基二胺;1,12-十二烷二胺;1,18-十八烷二胺;3-曱基七亞曱基二胺;4,4-二曱基七亞曱基二胺;4-曱基九亞曱基二胺;5-甲基九亞曱基二胺;2,5-二甲基六亞曱基二胺;2,5-二甲基七亞曱基二胺;2,2-二曱基丙二胺;N-曱基-雙(3-氨丙基)胺;3-甲氧基六亞曱基二胺;1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷;雙(3-氨丙基)硫醚;1,4-環(huán)己烷二胺;雙_(4-氨基環(huán)己基)曱烷;間苯二胺;對苯二胺;2,4-二氨基甲苯;2,6-二氨基曱苯;間苯二曱胺;對苯二曱胺;2-曱基-4,6-二乙基-l,3-苯二胺;5-曱基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺;聯(lián)苯胺;3,3'-二甲基聯(lián)苯胺;3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺;1,5-二氨基萘;雙(4-氨基苯基)曱烷;雙(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷;雙(4-氨基苯基)丙烷;2,4-雙(b-氨基-叔丁基)曱苯;雙(p-b-氨基-叔丁基苯基)醚;雙(p-b-曱基-o-氨基苯基)苯、雙(p-b-曱基-o-氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙笨、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)醚和1,3-雙(3-氨丙基)四曱基二硅氧烷。也可存在這些化合物的混合物。理想的是,二氨基化合物是芳族二胺,尤其是間苯二胺和對苯二胺,以及包括至少一種前述的混合物。在一種實施方案中,聚醚酰亞胺樹脂包括式5的結(jié)構(gòu)單元,其中R各自獨立地為對亞苯基或間亞苯基,或包括至少一種前述的混合物,以及T是式(ll)的二價基團,在制備所述聚酰亞胺,特別是聚醚酰亞胺的許多方法中,包括美國專利3847867、3850885、3852242、3855178、3983093和4443591中所披露的那些??墒褂萌軇┤玎彾缺?、間甲苯酚/曱苯等,以使式(8)的酸酐和式(9)的二胺在約100。C約250。C的溫度反應(yīng)。或者,可如下制備聚醚酰亞胺在將原料的混合物加熱至高溫的同時攪拌,而使芳族雙(醚酐)(8)和二胺(9)熔融聚合。通常,熔融聚合使用約20(TC約400。C的溫度。也可在反應(yīng)中使用鏈終止劑和支化劑(branchingagent)。當(dāng)制備聚醚酰亞胺/聚酰亞胺共聚物時,將二肝例如均苯四酸酐與雙(醚酐)結(jié)合使用。聚醚酰亞胺樹脂可任選地由芳族雙(醚酐)與有機二胺的反應(yīng)制備,其中二胺在反應(yīng)混合物中存在的量為小于或等于約0.2摩爾過量。在該條件下,聚醚酰亞胺樹脂可具有小于或等于約15微當(dāng)量每克Oteq/g)的可酸滴定基團(acidtitratablegroup),或者更具體地,小于或等于約IOpeq/g的可酸滴定基團,這通過用33wt。/。氫溴酸的冰醋酸溶液滴定氯仿溶液而i正明。酸可滴定的基團基本上歸因于聚醚酰亞胺樹脂中的胺端基。合成聚醚酰亞胺的一種途徑通過具有以下結(jié)構(gòu)(12)的雙(4-卣代鄰苯二曱酰亞胺)進行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R如上所述,及X為卣素。其中R為1,3-苯基的雙(4-鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(13)是特別有用的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(13)雙(卣代鄰苯二甲酰亞胺)(12)和(13)通常通過使胺例如1,3-二氨基苯與酸酐如4-卣代鄰苯二曱酸酐(14)縮合而形成聚醚酰亞胺可通過雙(卣代鄰苯二曱酰亞胺)與雙酚例如雙酚A的石威金屬鹽或雙酚的堿金屬鹽和另一種二羥基取代的芳烴的堿金屬鹽的組合在存在或不存在相轉(zhuǎn)移催化劑的情況下反應(yīng)而合成。合適的相轉(zhuǎn)移催化劑披露于美國專利5229482中。合適的二羥基取代的芳烴包括具有式(15)的那些OH-A2-OH(15)其中八2是二價芳烴基團。合適的八2基團包括間亞苯基、對亞苯基、4,4'-亞聯(lián)苯基和類似的基團。一些純(virgin)PEI的黃度指數(shù)(YI)為約55或更大??蛇M行實驗(參見下表1),其中可將白色顏料整合到聚醚酰亞胺樹脂中,以努力降低物質(zhì)的黃度。更具體地,每百份聚醚酰亞胺中加入10份二氧化鈦(TiO2)。此含量時,所述白色顏料產(chǎn)生具有高黃度的"乳"色聚合物,這對于需要"亮白色"聚合物的大部分應(yīng)用而言是不可接受的。與商業(yè)上可接受的標(biāo)準(zhǔn)、甚至1102濃度達到30pph的商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相比,即使這些物質(zhì)具有高達30pph的TiO2,其在組合物黃度方面的視覺性質(zhì)(visualproperty)仍是高度不可接受的。為了獲得期望的低黃度,例如亮白色產(chǎn)物,可將非白色著色劑加到塑料組合物中。著色劑可包括理想地調(diào)節(jié)組合物的黃度的任何顏料、染料等,以及包括至少一種前述的組合。換句話說,可將非白色顏料加到塑料中以通過降低黃度而增加塑料的白度。非白色著色劑可為在波長約380納米(nm)至約580nm處顯示出反射率(reflectance)大于或等于約15%,或者,更具體地大于或等于約25%,或者,甚至更具體地大于或等于約30%,和,仍然更具體地,大于或等于約35。/。的色料(color)。反射率由用純聚合物和非白色著色劑制成的3mm厚的色片,使用GretagMacbethColorEye7000分光光度計測得,其中所述色片包括聚合物樹脂、7102和著色劑,所述著色劑的含量水平足以通過分光光度計測量反射率。非白色著色劑存在的量可為約0.0001約1.0pph,或者更具體地,約0.005pph約0.5pph,或者更具體地,約0.01pph約0.25pph,和仍然更具體地,約0.05pph約0.15pph,并且可為具有期望的光譜性質(zhì)的任何著色劑。示例性非白色著色劑包括但不限于,C.I.溶劑紫13、C.I.溶劑紫36、C.I.顏料藍(lán)15:4、C丄顏料藍(lán)29等,以及包括至少一種前述的組合。YI小于或等于約10的塑料組合物包括其量為約百分之18(18pph)約45pph,或者更具體地,約20pph約35pph,或者甚至更具體地,約20pph約30pph的白色顏料。合適的白色顏料可包括但不限于,C.I.顏料白(例如C.I.顏料白4、C丄顏料白5、C.L顏料白6、C.I.顏料白6、C.I.顏料白6:1、C.L顏料白7、C.I.顏料白8、C.I.顏料白9、C.I.顏料白10、C.I.顏料白11、C.I.顏料白12、C丄顏料白13、C.I.顏料白14、C.I顏料白15、C.I.顏料白17、C丄顏料白18、C.L顏料18:1、C.I.顏料白19、C.I.顏料白20、C.I.顏料白21、C.I.顏料白22、C丄顏料白23、C.I.顏料白24、C.L顏料白25、C.I.顏料白26、C丄顏料白、C丄顏料白28、CI.顏料白30、C.I.顏料白32、C.L顏料白33、C.I.顏料白34等)、二氧化鈦、磷酸鋁、氫氧化鋁、白色碘化鉀、硅酸鈣、碳酸鋯、鈦酸鋇等,以及包括至少一種前述的組合。借助于聚醚酰亞胺組合物,例如,可得到白色組合物,其中白色顏料(例如二氧化鈦)與其它非白色著色劑的重量比為約1:0.0001~約1:0.01,例如,約l:0.0002約1:0.0005??墒褂萌魏畏椒▽⒎前咨珓┖桶咨伭匣旌系剿芰现?。但是,可使用母料或母共混物方法以易于最終用戶使用。母料通常是指通過使用熔融加工設(shè)備(例如,間歇式混合機、連續(xù)混合機,雙螺桿混配擠出機、單螺桿擠出機等),將該物質(zhì)(例如,非白色著色劑、白色顏料、添加劑(例如填料、穩(wěn)定劑、改性劑、加工助劑、抗菌劑等))分散在載體(例如,熱塑性塑料,蠟等)中,以產(chǎn)生母料的方法,母料可為粒狀或珠狀形式。然后可將這些粒料或珠(pelletsorbeads)以具體的比率加到基礎(chǔ)樹脂中以使基礎(chǔ)樹脂在熔融加工操作過程中著色,這可與生產(chǎn)制品同時進行。母共混物與母料制劑類似,但是不將其設(shè)計為濃縮的添加劑。通常將母共混物配制為在載體(例如,熱塑性塑料,蠟,等)中包括所有的物質(zhì)(例如,非白色著色劑、白色顏料、添加劑(例如填料、穩(wěn)定劑、改性劑、加工助劑、抗菌劑等)),可將其加工成最終產(chǎn)品,而不需要另外的混合。通常在連續(xù)熔融加工設(shè)備(例如,連續(xù)攪拌機、雙螺桿混配擠出機、單螺桿擠出機等)上生產(chǎn)母共混物,其形成包括具體濃度的所述物質(zhì)的粒料或珠。然后可將這些粒料或珠用于任何熔融加工操作中以形成制品。除了非白色著色劑之外,還可將另外的添加劑添加到組合物中。這些另外的添加劑可為帶來益處而不抑制達到期望的YI值的任何化學(xué)品(例如,以該添加劑在塑料中的用量使用);例如,只要它們不干擾獲得期望的配色(colormatching)(例如,獲得期望的白度)即可。一些可能的添加劑包括但不限于阻燃劑(s)(例如,卣化的物質(zhì)、有機磷酸酯(s)、Rimar鹽等)、光穩(wěn)定劑(s)、焚光增白劑(s)(fluorescentwhiteningagent(s))、光學(xué)增白劑(s)(opticalbrightener(s))、抗氧化劑(s)、防靜電劑(s)、發(fā)泡劑(s)、加工助劑(s)、抗氧化劑(s)、增強劑(s)、增容劑(s)、填料(s)(例如,為了改變聚合物的物理性質(zhì))等,以及包括至少一種前述添加劑的組合。在一種實施方案中可制備母共混物,并將其擠出(或共擠出)形成薄膜。在該實例中,可首先通過合并聚醚酰亞胺(例如Ultem,商購自GeneralElectricCompany,Fairfield,CT)與溶劑紫13、溶劑紫36(可商購自LanxessAG,Laverkussen,Germany),和二氧化鈥(例如可商購自E.I.Dupont,MineralProducts,WilmingtonDelaware禾口MilleniumInc.HuntValley,Maryland的二氧化鈦)來制備母共混物。一旦合并,就可將這些物質(zhì)干混(例如翻滾(tumbled))來將著色劑初始分散到塑料粒料和/或粉中。理想的是,著色劑粘著到粒料和/或粉末上,因此可使用表面活性劑和/或潤濕劑。在共混之后,可任選地千燥批料,然后將其進料到同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機中。擠出方法可機械地降低顏料的聚集,并將非白色著色劑分散到整個聚合物中?;炫浞椒ǖ漠a(chǎn)品可為著色劑均勻分散在其中的熔融聚合物的線料??蓪⒃摼€料在水浴中冷卻、造粒、干燥,并在進一步加工之前包裝。然后可將生產(chǎn)的所述白色塑料(例如,白色聚醚酰亞胺)組合物用于生產(chǎn)任何期望的制品,甚至是淺色的制品,所述淺色的顏色甚至是在以前使用該塑料(例如,在加工和/或老化之后)所不能獲得的或保持的。能夠生產(chǎn)共擠出的片材例如,其包括未填料的(non-filled)聚醚酰亞胺基礎(chǔ)層和白色聚醚酰亞胺頂層。在另一實施例中,可通過注塑方法制備包括白色塑料的白色電器外殼(whiteelectricalappliancehousing)。高度不透明的薄膜可使用塑料,其中使用相同的或不同的塑料用于對比層和基質(zhì)層。但是,在對比層中使用YI大于11的塑料會帶來阻礙(obstacle),因為該物質(zhì)固有的深琥珀色賦予黃色色調(diào)。更具體地,當(dāng)根據(jù)ASTME313-98使用GretagMacbethColorEye7000分光光度計分析0.100-英寸厚的薄膜時,純PEI的黃色例如可為66之高。雖然,可以想到可將白色顏料,例如二氧化鈦,加到樹脂中以減少物質(zhì)的黃度,但是固有的色調(diào)即使在高含量的顏料下還是保持不期望地高(實驗將會顯示這一點)。但是,已經(jīng)開發(fā)了包括聚醚酰亞胺、白色顏料和非白色著色劑的組合物,其中所述添加劑能夠抑制PEI的固有黃度,并產(chǎn)生顯示出低黃度和高白度的組合物,這對于用于高度不透明薄膜的對比層中是理想的。更具體地,所述對比層組合物可包括約18pph約45pph的白色顏料,和約0.0001pph約1.000pph的非白色著色劑。所述非白色著色劑可為這樣一種著色劑,當(dāng)將所述著色劑與塑料合并并形成3mm色片時,在約380納米(nm)約580納米的波長之間顯示出反射率為35%或者高于35%,使用GretagMacbethColorEye7000分光光度計測得?,F(xiàn)在參考表l,聚醚酰亞胺(例如,Ultem,可商購自GeneralElectricPlasties,Pittsfield,MA)樣品與它們對應(yīng)的組分一起列出,它們測量的幾個視覺性質(zhì)(visualattribute)包括黃度指數(shù)(YI)、白度(WI)和亮度(Br)。通過以下方法制備試驗的樣品精確稱重制劑(聚醚酰亞胺粉末、Ti02、添加劑和非白色著色劑)的組分,并將其在容器中合并。通過將容器置于Harbil涂料混合器(位于Wheeling,IL60090的FluidManagementInc制造的型號5G-HD)中并搖動5分鐘而將組分混合。通過使用24mm雙螺桿擠出機(型號TSE24HC,Prizm)擠出混合物而形成粒料。擠出機的區(qū)域溫度設(shè)置在400。F(204。C)和650。F(343。C)之間的溫度,螺桿速度為600轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)。該壽立丼牛用于4吏用NesseiPlasticIndustrialCo,的85TonInjectionMolderModelFN1000注塑厚度為3mm的50mmx100mm色片。才莫壓溫度為640。F(338。C)680。F(360。C),模具溫度為225。F(107°C)。在GretagMacbethColorEye7000分光光度計上用分光光度法分析色片,以在D65光源和2度觀測器下根據(jù)ASTME313-73(D1925)確定黃度指數(shù)(YI),根據(jù)Ganz82確定白度指數(shù)(WI),和根據(jù)TAPPIT542(1987)確定亮度指數(shù)(Br)。從下表l中可看出,基線PEI和樣品1樣品5包括聚醚酰亞胺樹脂(PEI;Ultem⑧)。樣品6包括聚氟乙烯(PVF)。(注意PVF樣品代表可接受的視覺性質(zhì)方面目前的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn),該樣品以商品名Tedlar⑧出售,由Dupont,Wilmington,DE制造,并且已證明了商業(yè)可接受性。)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>2sV36-溶劑紫363pB24-顏料藍(lán)24樣品l是聚醚酰亞胺片,其包括10pphTiO2(以重量計),基于樹脂。將該片的黃度指數(shù)(YI)與PVF標(biāo)準(zhǔn)對比,可看出,相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)(樣品6)的7.1,樣品1顯示出YI值為20.3。同樣可看出,相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)的71.1,樣品1顯示出白度(WI)為42.8,并且相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)的72.8,顯示出亮度(Br)為72.5。從這些結(jié)果可以確定,包括10pphTiO2(以重量計)的樣品1的組合物,與PVF片材標(biāo)準(zhǔn)相比,具有不期望地高的黃度,不期望地^f氐的白度,和相當(dāng)?shù)牧炼?。與樣品1相比,樣品2包括增加的含量的Ti02,具有20pph(以重量計)的Ti02。以此增加的含量,相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)(樣品6)的7.1,樣品2顯示出黃度為17.5;相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)的71.1,樣品2的白度為53.5;以及相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)的72.8,樣品2的亮度為76.6。從這些結(jié)果可確定,相對于樣品1,樣品2中另外的TiO2含量降低了黃度(從20J降至17.5),增加了白度(從42.8增至53.5)且增加了亮度(從72.5增至76.6)。但是,與PVF標(biāo)準(zhǔn)相比,樣品2還是具有不期望地高的黃度,不期望地低的白度,和相當(dāng)?shù)牧炼取.?dāng)還進一步增加Ti02含量,在樣品3中含量高達30pph(以重量計)時,黃度仍然高于PVF標(biāo)準(zhǔn),即相對于7.1為18.1,白度僅增加到58.6,也仍然低于PVF標(biāo)準(zhǔn)值71丄從這些實驗可確定,增加二氧化鈦含量不會將白度增加或者黃度降低至PVF標(biāo)準(zhǔn)所顯示的值。接下來,評價樣品4。該樣品包括Mpph(以重量計)TiO2和0.00S9pph的非白色著色劑(即0.0015pph溶劑紫13,0.0048pph溶劑紫36,和0.0026pph顏料棕24)。從所記錄的視覺性質(zhì)看到,與樣品2(其也包括20pphTi02,但是不含非白色著色劑)所顯示的值相比,非白色著色劑將樣品的黃度降低至9.7,并且將白度增加至69.1。而且,對比樣品4與PVF標(biāo)準(zhǔn),樣品4產(chǎn)生的白度值為69.1,而PVF標(biāo)準(zhǔn)(樣品6)的為71.1,并且產(chǎn)生的亮度值為76.1,而PVF標(biāo)準(zhǔn)的為72.8。因此,可以得出結(jié)論,相比于僅具有二氧化鈦的制品,加入非白色著色劑產(chǎn)生具有更加理想的視覺性質(zhì)的制品。同樣,可以得出結(jié)論,使用包括二氧化鈦和非白色著色劑的組合物生產(chǎn)的制品產(chǎn)生的一見覺性質(zhì)接近于PVF標(biāo)準(zhǔn)的視覺性質(zhì)。此外,當(dāng)評價其組分包括20pphTi02和0.0072pph非白色著色劑(即0.0070pph溶劑紫13和0.0002pph溶劑紫36)的樣品5的視覺性質(zhì)時,相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)(樣品6)的7.1,樣品黃度為6.0;相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)的71.1,樣品白度為74.0;以及相對于PVF標(biāo)準(zhǔn)的72.8,樣品亮度為76.6。因此,可從該數(shù)據(jù)得出結(jié)論,非白色著色劑(s)的添加能夠產(chǎn)生與PVF標(biāo)準(zhǔn)(樣品6)相比顯示出更高白度、更低黃度,和更高亮度的產(chǎn)品。除了視覺性能試驗之外,進行了流變分析以評價熔融加工性質(zhì)。在毛細(xì)管流變儀上進行樣品4和基礎(chǔ)Ultem⑧樹脂(不包括添加劑)的分析,以評價添加劑的加入對流動性的影響。聚合物的加工特性主要決定于聚合物的熔融粘度。高熔融粘度的聚合物組合物(例如包括熔體流動指數(shù)為約2~約8g/10分鐘的物質(zhì))對于擠出、吹塑薄膜和片材擠出應(yīng)用是理想的。另外的具有適度的熔融粘度的聚合物化合物(例如包括熔體流動指數(shù)為約8~約20g/10分鐘的物質(zhì))對于擠出和注塑應(yīng)用是理想的。最后,具有低熔融粘度的聚合物化合物(例如包括熔體流動指數(shù)值為約20~約60g/10分鐘的物質(zhì))對于高流動性注塑操作等是理想的。從圖2中可看出,給出了表示樣品4的粘度(以帕.秒,Pa's測量)與剪切速率(以秒分之一,1/s測量)的關(guān)系的圖示。此外,為了對比的目的,也給出了未填充的聚醚酰亞胺的圖,其以"Ulteml010"表示。在該圖中可看出,聚醚酰亞胺的粘度隨著著色劑的加入而增加。更具體地,在365。C在10001/s的剪切速率下,未填充的聚醚酰亞胺樣品(Ultem1010)的粘度為約471Pa.s,而白色聚醚酰亞胺組合物(樣品4)的粘度為約514Pa-s。除了流變性測量之外,為了比較兩種物質(zhì)在給定的溫度范圍內(nèi)的失重曲線,還進行了樣品4和未填充的(不含添加劑)聚醚酰亞胺基礎(chǔ)樹脂樣品("Ultem1010")的熱重分析。在該試驗過程中,根據(jù)預(yù)定的程序,隨著溫度的升高測量每個樣品的重量。得到的圖使得能夠解釋聚合物組合物(例如,熱穩(wěn)定性、吸附、解吸附、去溶劑化、升華、蒸發(fā)、分解、固體反應(yīng))的熱性質(zhì)。從圖3中可看出,基于在該溫度范圍內(nèi)它們各自的拐點和失重的數(shù)量級,樣品4和Ultem1010樣品的性質(zhì)類似。這種相關(guān)的性質(zhì)說明樣品4不由于二氧化鈦和著色劑的添加而經(jīng)歷熱穩(wěn)定性的降低?,F(xiàn)在參考表2,給出了多個薄膜構(gòu)造以及它們各自的視覺性質(zhì)。樣品6是前面表l中示出的50nm厚的PVF薄膜標(biāo)準(zhǔn)。對于樣品8-11,基質(zhì)層組合物是相同的。樣品7包括具有20iam厚的二氧化鈦涂層的50nm厚的天然PEI薄膜。樣品8是單層擠出薄膜,其包括樣品5的組合物。樣品9是使用樣品5的組合物作為對比層和具有20pph碳黑的Ultem⑧IOOOB作為基質(zhì)層的2-層共擠出薄膜。樣品10和11是使用樣品5的組合物作為外部對比層和具有20pph碳黑的Ultem1000B作為中間基質(zhì)層的3層共擠出薄膜。注意,每個對比層和每個基質(zhì)層都能由多個層形成。所有的薄膜的總厚度為約50#1米(約2mil)。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>LR=層比(layerratio),其中"A"是對比層,和"B"是基質(zhì)層從表2中可看出,PVF標(biāo)準(zhǔn)顯示出黃度為7.1,白度為71.1,亮度為72.8,和光透射為3.3%(%總光透射)。該樣品由于商業(yè)可接受性而一皮認(rèn)為是視覺性質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)。所有其它樣品都與它相比較。首先,將涂覆的PEI樣品(樣品7)與PVF樣品比較。涂覆的PEI樣品分別顯示出較高的黃度27.3對7.1;較高的白度72.2對71.1;較高的亮度75.9;以及較高的光透射27.3%對3.3%。從這些結(jié)果可以確定,涂覆的PEI樣品的黃度和光透射不期望地高。接著,將單層PEI樣品與PVF標(biāo)準(zhǔn)比較。可看出,單層PEI樣品(例如,僅對比層)顯示出比PVF標(biāo)準(zhǔn)低的黃度5.9對7.1;較高的白度71.3對71.1;和較高的亮度74.2對72.8。但是,所述單層PEI樣品的光透射性質(zhì)與PVF標(biāo)準(zhǔn)相比是較不理想的,其顯示出來的值分別為8.70%對3.3%。樣品9是表2中所評價的最高度不透明的薄膜樣品。將該兩層不透明薄膜(例如,對比層和基質(zhì)層)的視覺性質(zhì)與PVF標(biāo)準(zhǔn)相比,分別可看出兩層PEI樣品的黃度較低0.3對7.1;白度較高77.6對71.1;亮度4交低70.6對72.8;以及光透射較低0.55%對3.3%。從這些結(jié)果可明顯看出,在薄膜應(yīng)用中該兩層樣品顯示出甚至比PVF標(biāo)準(zhǔn)更加理想的性質(zhì)。(注意,對于本申請披露的多層薄膜(例如,包括基質(zhì)層的薄膜),WI、YI、亮度和LT。/。都從薄膜的對比層側(cè)測定。)對于包括純塑料、白色顏料和非白色著色劑的對比層,以及對于包括塑料和不透明填料的基質(zhì)層,在相同的總薄膜厚度時能夠出乎意料地降低薄膜(尤其是對比層)的黃度。如樣品8和9中所示,當(dāng)使用基質(zhì)層時,對比層的黃度從5.9降低到了0.3。因此,能夠制造薄膜,其包括由純塑料、非白色著色劑和白色顏料形成的對比層,其中標(biāo)簽的黃度指數(shù)為小于5,或者更具體地,小于或等于3,或者甚至更具體地,小于或等于l。此外,該薄膜的光透射可為小于7,或者更具體地,小于或等于5,或者甚至更具體地,小于或等于3,和甚至更具體地,小于或等于l。此外,將作為包括三個層的高度不透明薄膜的樣品10與PVF標(biāo)準(zhǔn)比較,分別可看出三層PEI樣品的黃度較低-1.7對7.1;白度較高78.8對71.1;亮度較低67.9對72.8;以及光透射較低0.57%對3.3%。從這些結(jié)果可明顯看出,三層PEI樣品也顯示出比PVF標(biāo)準(zhǔn)更加理想的性質(zhì)。雖然已經(jīng)在本申請中具體地討論了基質(zhì)層和對比層,其包括PEI,但是也可想到基質(zhì)層或?qū)Ρ葘涌砂ň勖氧啺窐渲不煳?、共聚物、組合物等,例如,聚醚酰亞胺-聚碳酸酯共聚物、聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物,和聚醚酰亞胺-聚苯醚共聚物。此外,顯然,本申請披露的本質(zhì)不受層厚度限制,應(yīng)該理解,為了數(shù)據(jù)一致性和比較的目的,僅以約50微米0im)制造了本申請中所生產(chǎn)、試驗和對比的薄膜樣品,但是該薄膜樣品可為任何厚度。例如,兩層高度不透明薄膜可以以測量值分別為25^rni、50|_im或者甚至是200lim的相等的層厚度構(gòu)成。也顯然的是,薄膜不限于相同的層厚度,也可使用任何不相等的層厚度,例如包括配置有50pm對比層的25nm基質(zhì)層的薄膜,或者甚至是包括配置有測量厚度為25pm的對比層的250(am基質(zhì)層的薄膜樣品。在另一實施方案中,三層高度不透明薄膜可配置為相等的層厚度,例如配置為兩個25iim對比層與置于它們之間的一個25(im基質(zhì)層?;蛘撸龑痈叨炔煌该鞅∧ねㄟ^不相等的層厚度構(gòu)造,例如將25pim對比層配置到150^im基質(zhì)層上和75pm對比層置于該基質(zhì)層的對面上。還可以想到,本申請所披露的高度不透明薄膜在構(gòu)造上沒有限制。雖然已經(jīng)具體地討論了兩層和三層構(gòu)造,但是,技術(shù)的本質(zhì)不限于此。在另一實施方案中,可想到五層設(shè)計,其包括以下構(gòu)造CSCSC,其中"C"代表對比層,"S"代表基質(zhì)層。在另一構(gòu)造中,可想到該設(shè)計可為SCS構(gòu)造,或者SCSC構(gòu)造,等。甚至還可想到的是,本申請披露的高度不透明薄膜可包括另外的層。例如但不限于膠粘劑層(s)、加到對比層(s)上以改善耐候性的層(s)、配置在對比層上包括印刷的信息的印刷層(s)、裝飾薄膜(s)、防偽全息圖(s)(anti-counterfeitinghologram(s)),等,以及包4舌至少一種前述的組合。也可想到,對比層可包括能夠產(chǎn)生著色的對比層的一種或多種顏料、染料等。顯然,可以以任何方式和以任何量合并這些物質(zhì),以產(chǎn)生期望的顏色。可將本申請所披露的高度不透明薄膜用于應(yīng)用,并且也可通過任何普通方法制造、轉(zhuǎn)化或加工本申請所披露的高度不透明薄膜。生產(chǎn)的示例性方法可包括通過薄膜模頭或吹塑薄膜模頭(blownfilmdie)同時共擠出高度不透明薄膜。此外,也可想到,可分開生產(chǎn)各層,然后在二次加工(secondaryprocess)中將它們彼此粘結(jié)。顯然,本申請披露的亮白色組合物可用于任何應(yīng)用,并且可利用任何聚合物加工操作將其轉(zhuǎn)化,所述聚合物加工操作例如但不限于擠出、共擠出、注塑、氣輔注塑、壓塑、吹塑薄膜擠出、擠壓吹塑成形(extrusionblowmolding),片材擠出、共擠出的片材擠出、熔融澆鑄(meltcasting),壓延(calendaring),涂覆、熱成型、層壓等。在一個具體的應(yīng)用中,本申請所討論的薄膜可用作高溫薄膜,該高溫薄膜可用于許多應(yīng)用中,例如但不限于,汽車和電氣應(yīng)用(electronicsapplication)等。在一種實施方案中將薄膜設(shè)想為其上能夠施用粘合劑的單層基板。在另一實施方案中,還可想到將本申請披露的白色聚醚酰亞胺薄膜用在層壓材料中,所述層壓材料包括一個或多個附加層,其配置在薄膜的印刷面上,以增加表面能、增加耐候性、提供美學(xué)性質(zhì)(aestheticproperty)等。在這些應(yīng)用中,薄膜可具有約20微米約200微米,或者更具體地約30微米約100微米,和還更具體地,約40~約60微米的厚度。當(dāng)與PVF薄膜對比時,在這些厚度時,以上測試的薄膜的視覺性質(zhì)能夠產(chǎn)生具有期望性質(zhì)的薄膜,所述期望性質(zhì)是高白度(WI)、高亮度(Br)和低黃度(YI)。但是,薄膜必須也顯示出足夠的不透明性(低光透射),以在這種應(yīng)用中提供足夠的"覆蓋能力(hidingability)"。除了視覺性質(zhì)之外,薄膜還保持了期望的抗撕性能。雖然薄膜的抗撕性能隨材料和制造商而變化,但是對于高溫薄膜,可使用大于或等于125牛頓每毫米(N/mm)的規(guī)格,根據(jù)ASTM方法D1004-94a測得。任選地,可使用方法例如但不限于,電暈放電,等離子體處理,和/或火焰處理方法(flametreatmentprocess)將薄膜的表面能增加至約35達因約72達因(水濕條件),以提高可印刷性。雖然將表面涂層(topcoat)置于薄膜上以獲得期望的不透明性和白度(以及黃度指數(shù))可能是有用的,但是涂層通常的厚度為約10pm或更大。該涂層顯著增加了生產(chǎn)薄膜的成本,并且在50pm厚的薄膜時僅獲得約15%或更高的光透射。如上所指出的以及表l中所說明的,已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn),可將非白色著色劑例如顏料用于塑料組合物中以改善白度(例如,降低黃度)。據(jù)信,本來YI大于11(最初,加工之后,和/或老化之后)的塑料可獲得小于或等于約10的YI。此外,可制備YI小于或等于約5,更具體地YI小于或等于約3的多層薄膜,所述YI從薄膜的對比層側(cè)測得。薄膜的光透射也可為小于或等于約5,或者,更具體地小于或等于約3,所述光透射從薄膜的對比層側(cè)測得。這些薄膜包括基質(zhì)層(s)和對比層(s),并且在基質(zhì)層和對比層之間顯示出協(xié)同效果,使得該薄膜顯示出比沒有基質(zhì)層的對比層更低的YI,和甚至更高的白度。白度可增加大于或等于約5%,甚至大于或等于約10%。例如,該薄膜的白度可為大于或等于73,或者,更具體地大于或等于約75,或者,甚至更具體地大于或等于約78,和,還更具體地,大于或等于約80,所述白度從薄膜的對比層側(cè)測得。例如,具有期望的機械和熱性質(zhì)的聚醚酰亞胺然而由于它固有的琥珀色,在以前是不能得到亮白色組合物的。如本申請所披露的,已經(jīng)開發(fā)出白色聚醚酰亞胺薄膜,其具有這些期望的性質(zhì)并且提供高不透明性、高白度指數(shù)、和低黃度指數(shù)。雖然可用于許多應(yīng)用,這種組合物對于在標(biāo)簽薄膜中的用途是尤其有用的,因為在過去不加入另外的涂層和/或另外的材料層(subs叫uentlayerofmaterial)是不能獲得亮白色高溫PEI薄膜的。雖然已經(jīng)參考優(yōu)選的實施方式描述了本發(fā)明,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解,可以做出各種變化,并且等價物可代替其成分,而不偏離本發(fā)明的范圍。此外,可以做出許多變化形式,以使具體的情況或材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo),而不偏離其基本范圍。因此,期望本發(fā)明不限于作為進行本發(fā)明的預(yù)期最佳方式公開的具體實施方式,而本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實施方式。權(quán)利要求1.一種塑料薄膜,其包括包括塑料和不透明填料的基質(zhì)層;以及對比層,該對比層包括純塑料,其中該純塑料的塑料黃度指數(shù)為大于11;白色顏料;及非白色著色劑;其中在3mm厚的色片上于D65光源和2度觀測器下進行測量時,所述對比層具有大于或等于約50的白度指數(shù),小于10的對比層黃度指數(shù),及大于或等于50的亮度;及其中自對比層一側(cè)測量50pm厚的薄膜樣品時,所述薄膜的光透射小于或等于約10%。2.權(quán)利要求l的薄膜,其中所述薄膜呈標(biāo)簽形式。3.權(quán)利要求l的薄膜,其中所述白度指數(shù)大于或等于約60,且所述亮度大于或等于60。4.權(quán)利要求1的薄膜,其中包括純塑料和非白色著色劑的3mm色片在約380nm至約580nm的波長下具有大于或等于約15%的反射率。5.權(quán)利要求1的薄膜,其中所述塑料黃度指數(shù)大于或等于約15。6.權(quán)利要求4的薄膜,其中所述塑料黃度指數(shù)大于或等于約40。7.權(quán)利要求1的薄膜,其中所述塑料黃度指數(shù)是在熱老化之后測量的。8.權(quán)利要求l的薄膜,其中所述純塑料包括選自如下的物質(zhì)聚碳酸酯,聚亞芳基醚,聚亞苯基,聚砜,芳族聚硫化物,聚丙烯酸酯,聚酮,包括至少一種前述塑料的組合,及由與至少一種前述塑料的反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物。9.權(quán)利要求l的薄膜,其中自對比層一側(cè)測量時,所述薄膜具有小于5的薄膜黃度指數(shù)。10.權(quán)利要求8的薄膜,其中所述薄膜黃度指數(shù)小于或等于3。11.權(quán)利要求9的薄膜,其中所述薄膜黃度指數(shù)小于或等于1。12.權(quán)利要求1的薄膜,其中所述光透射小于或等于5。13.權(quán)利要求11的薄膜,其中所述光透射小于或等于3。14.權(quán)利要求12的薄膜,其中所述光透射小于或等于1。15.權(quán)利要求1的薄膜,還包括布置在基質(zhì)層的與對比層相對的表面或者對比層的與基質(zhì)層相對的一側(cè)的膠粘劑層。16.權(quán)利要求1的薄膜,其中所述不透明填料是這樣一種物質(zhì),所述物質(zhì)能夠加到塑料中,并且在50pm的厚度和不透明填料含量為小于或等于約50pph時形成光透射小于5%的薄膜。17.—種塑料薄膜,其包括包括塑料和不透明填料的基質(zhì)層;以及對比層,該對比層包4舌聚酰亞胺;白色顏料;及非白色著色劑;其中在3mm厚的色片上于D65光源和2度觀測器下進行測量時,所述對比層具有大于或等于約60的白度指數(shù),小于15的對比層黃度指數(shù),及大于或等于60的亮度;及其中在50pm厚的薄膜樣品上測量時,所述薄膜的光透射小于或等于約10%。18.權(quán)利要求17的薄膜,其中所述白度指數(shù)為大于或等于約65,對比層黃度指數(shù)小于或等于5,以及所述亮度為大于或等于約65。19.權(quán)利要求17的薄膜,其中自對比層一側(cè)進行測量時,所述薄膜具有小于5的薄膜黃度指數(shù)。20.權(quán)利要求19的薄膜,其中所述薄膜黃度指數(shù)為小于或等于3。21.權(quán)利要求20的薄膜,其中所述薄膜黃度指數(shù)為小于或等于l。22.權(quán)利要求17的薄膜,其中所述光透射小于或等于5。23.權(quán)利要求22的薄膜,其中所述光透射小于或等于3。24.權(quán)利要求23的薄膜,其中所述光透射小于或等于1。25.權(quán)利要求17的薄膜,其中所述聚酰亞胺包括選自以下的物質(zhì)聚醚酰亞胺,包括塑料和聚醚酰亞胺的組合,及由與聚醚酰亞胺的反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物。26.權(quán)利要求17的薄膜,其中所述不透明填料是這樣一種物質(zhì),所述物質(zhì)能夠加到塑料中,并且在50pm的厚度和不透明填料含量為小于或等于約50pph時形成光透射小于5%的薄膜。27.權(quán)利要求17的薄膜,其中所述薄膜呈標(biāo)簽形式。全文摘要在一種實施方案中,塑料薄膜可包括基質(zhì)層和對比層(contrastlayer),其中該薄膜的光透射為小于或等于約10%,在0.050英寸厚的薄膜樣品上測得。對比層可包括純塑料(virginplastic)、白色顏料和非白色著色劑。對比層的白度指數(shù)可為大于或等于約50,對比層黃度指數(shù)小于10,以及亮度大于或等于50,在3mm厚的色片上在D65光源和2度觀測器下測得。文檔編號G09F3/02GK101312828SQ200680043849公開日2008年11月26日申請日期2006年9月7日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者石光大申請人:通用電氣公司