、戊二酸、己二酸、庚二酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、苯甲酸、鄰苯二 甲酸、苯三甲酸等。
[0152] 在保護層用涂布液中,必要時,可以適當?shù)靥砑訚櫥瑒┲T如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、 聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、固體石臘和酯蠟;表面活性劑(分散劑、濕潤劑)諸如二辛基磺基琥 珀酸鈉;消泡劑;各種助劑諸如水溶性多價金屬鹽諸如鉀明礬和乙酸鋁。
[0153] 此外,當以相對于保護層的總固體含量,UV吸收劑的含量優(yōu)選約2~40質(zhì)量%,更 優(yōu)選約2~35質(zhì)量%,且甚至更優(yōu)選約3~30質(zhì)量%的方式在保護層中包含含有在常溫 下為液體的UV吸收劑諸如2-(2' -羥基-3' -十二烷基-5' -甲基苯基)苯并三唑的微囊 體時,可以顯著抑制由于暴露于光而導致的記錄圖像的褪色和/或未打印表面部的黃變。
[0154] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中,可以包含底涂層。底涂層優(yōu)選包含選自有機顏料 或無機顏料中的至少一種。由此可以進一步提高記錄靈敏度和記錄運行性。
[0155] 作為無機顏料,從抑制污物對熱機頭的粘附性和粘連性的觀點來看,優(yōu)選使用具 有70mL/100g以上、特別是約80~150mL/100g的吸油量的吸油性無機顏料。要注意,根據(jù) JIS K 5101的方法可以確定吸油量。
[0156] 可以將各種吸油性無機顏料用作吸油性無機顏料;然而,其實例包括煅燒高嶺土、 氧化鋁、碳酸鎂、無定形二氧化硅、沉淀的碳酸鈣、云母等。這些吸油性無機顏料的初級粒子 的平均粒度優(yōu)選為約0. 01~5 μ m,更優(yōu)選為約0. 02~3 μ m。此外,使用的吸油性無機顏 料的比例可以從寬范圍中適當選擇;然而,通常相對于底涂層的總固體含量,所述比例優(yōu)選 為約2~95質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5~90質(zhì)量%。
[0157] 在本發(fā)明中,作為在底涂層中使用的有機顏料,例如優(yōu)選使用:具有熱塑性樹脂的 殼且具有內(nèi)部有空氣的中空形狀的非發(fā)泡性中空有機粒子(中空塑料粒子);或內(nèi)部包含 具有低沸點溶劑的發(fā)泡劑且通過加熱而發(fā)泡的熱可膨脹粒子。由此可以提高記錄靈敏度。 此外,由于中空有機粒子(中空塑料粒子)殘留在支持體上而形成均一的底涂層以提高屏 蔽性,防止顯色劑與包含在增塑劑或中性紙中的堿性填料接觸,從而抑制顯色能力的降低。
[0158] 作為中空有機粒子,列舉了常規(guī)已知的中空有機粒子,諸如其中膜材料由丙烯酸 類樹脂、苯乙烯樹脂或偏二氯乙烯樹脂形成且具有約50~99%的中空度的粒子。要注意, 中空度是由(d/D)X 100確定的值。在式中,d代表中空有機粒子的內(nèi)徑,且D代表中空有 機粒子的外徑。中空有機粒子的平均粒度為約0. 5~10 μ m,更優(yōu)選為約1~4 μ m,甚至更 優(yōu)選為約1~3 μπι。通過將平均粒度設(shè)定為10 μπι以下,由于在通過刮刀涂布法對底涂層 用涂布液進行涂布時這樣的粒度不引起諸如條紋和劃痕的麻煩,所以可以實現(xiàn)良好的涂布 性能。此外,使用的中空有機粒子的比例可以從寬范圍中適當選擇;然而,通常相對于底涂 層的總固體含量,所述比例優(yōu)選為約2~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5~70%質(zhì)量%。
[0159] 當組合使用吸油性無機顏料和中空有機粒子時,以上述范圍使用吸油性無機顏料 和中空有機粒子,且相對于底涂層的總固體含量,吸油性無機顏料和中空有機粒子的總量 優(yōu)選為約5~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為約10~90質(zhì)量%,甚至更優(yōu)選為約10~80質(zhì)量%。
[0160] 中空有機粒子的含量可以從寬范圍中適當選擇;然而,通常相對于底涂層的總固 體含量,所述含量優(yōu)選為約2~90質(zhì)量%。從提高屏蔽性和改進顯示能力的效果的觀點來 看,其下限更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,甚至更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上。同時,從抑制污物對熱機 頭的粘附性的觀點來看,其上限更優(yōu)選為80質(zhì)量%以下,甚至更優(yōu)選為70質(zhì)量%以下,特 別優(yōu)選為60質(zhì)量%以下,且最優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。
[0161] 通過在支持體上涂布底涂層用涂布液而形成底涂層,通常通過如下制備涂布液: 使用水作為介質(zhì),且將中空有機粒子、吸油性顏料、粘結(jié)劑和助劑進行混合并且進行干燥。 底涂層用涂布液的涂布量沒有特別限制;然而,按干重計,所述量優(yōu)選為約3~20g/m2,更 優(yōu)選為約5~12g/m2。
[0162] 底涂層中使用的粘結(jié)劑可以從能夠用在熱敏記錄層和保護層中的粘結(jié)劑中適當 選擇。特別地,從提高涂布膜的強度的觀點來看,氧化的淀粉、淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚 物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳膠等是優(yōu)選的。此外,粘結(jié)劑的含量可以從寬范圍中適當 選擇;然而,通常相對于底涂層的總固體含量,所述含量優(yōu)選為約5~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為 約10~20質(zhì)量%。
[0163] 通過在支持體上涂布底涂層用涂布液而形成底涂層,通常通過如下制備涂布液: 使用水作為介質(zhì),且將顏料、粘結(jié)劑和助劑進行混合并且進行干燥。底涂層用涂布液的涂布 量沒有特別限制;然而,按干重計,所述量優(yōu)選為約3~20g/m2,更優(yōu)選為約5~12g/m2。
[0164] 在本發(fā)明中,必要時,可以將包含顏料和粘結(jié)劑作為主要成分的背面層設(shè)置在支 持體的與具有熱敏記錄層的面相反一側(cè)的面上。由此可以進一步提高保存性,且可以提高 打印機的卷曲適用性和/或運行性能。此外,必要時可以應用熱敏記錄體制造領(lǐng)域中的各 種公知技術(shù)。例如,可以對熱敏記錄體的背面進行粘結(jié)劑處理以將其加工成為粘貼標簽,或 可以設(shè)置磁記錄層和/或要通過打印涂布的層以及熱轉(zhuǎn)印記錄層和/或噴墨記錄層。
[0165] 涂布上述涂布液的方法沒有特別限制。例如,可以采用任何常規(guī)已知的涂布方法, 諸如棒涂布、氣刀涂布、可調(diào)刮棒涂布、純刮刀涂布、棒刀涂布、短駐留涂布、簾涂布和模具 涂布。此外,通過向每一個層涂布每一種涂布液且然后進行干燥可以形成所述層,或者可以 利用單獨的相同涂布液對兩個以上的層進行涂布。此外,可以實施同時對兩個以上的層進 行涂布的同步多層涂布。
[0166] 作為底涂層用涂布液的涂布方法,從提高底涂層的表面性質(zhì)的觀點來看,刮刀涂 布法是優(yōu)選的。由此通過使支持體上無凹凸而可以形成具有均一厚度的熱敏記錄層,從而 提高記錄靈敏度。此外,在品質(zhì)方面,由于進一步提高了底涂層的表面平滑性,所以可以在 提高熱敏記錄層用涂布液的涂布均一性的同時實施簾涂法,且由此可以提高必要時設(shè)置的 保護層的屏蔽性。刮刀涂布法不限于使用由斜角型刮刀或彎曲型刮刀所例示的刮刀的涂布 法,而是還包括純刮刀涂布、棒刮刀法、比爾刮刀法等。
[0167] 優(yōu)選通過使用簾涂等的同步多層涂布形成熱敏記錄層和保護層。由此通過形成均 一涂層可以提高保護層的屏蔽性,且還可以提高生產(chǎn)性。簾涂是使涂布液流下并自由落下 以對支持體進行涂布而不直接接觸的方法??梢圆捎萌魏喂暮熗糠ㄖT如滑動簾法、配 合簾法和成對簾法,簾涂法沒有特別限制。此外,如在日本專利特開2006-247611A號公報 中所述,通過如下可在傾斜表面上形成涂層:從簾頭向下配送涂布液,然后通過從傾斜表面 的終端部上的向下的簾引導部形成涂布液的簾,可以將簾層轉(zhuǎn)印到網(wǎng)表面上。在同步多層 涂布中,通過在對涂布液進行層壓后進行涂布且然后進行干燥可以形成每個層;或者可以 通過如下形成每個層:涂布形成下層的涂布液,在下層的涂布表面未干并且呈濕潤狀態(tài)時 在下層的涂布表面上涂布形成上層的涂布液,然后進干燥。
[0168] 在本發(fā)明中,在支持體上形成的至少一個層是優(yōu)選通過簾涂法形成的層。由此可 以形成具有均一厚度的層,從而可以提高記錄靈敏度,且可以提高對油、增塑劑、醇等的屏 蔽性。簾涂法是使涂布液流下并自由落下以對支持體進行涂布而不直接接觸的方法。可以 采用任何公知的簾涂法諸如滑動簾法、配合簾法和成對簾法,且所述簾涂法沒有特別限制。 利用所述簾涂法,通過實施同步多層涂布可以形成具有更均一厚度的層。在同步多層涂布 中,通過在對涂布液進行層壓后進行涂布且然后進行干燥可以形成每個層;或者可以通過 如下形成每個層:涂布形成下層的涂布液,在下層的涂布表面未干并且呈濕潤狀態(tài)時在下 層的涂布表面上涂布形成上層的涂布液,然后進干燥。在本發(fā)明中,從提高屏蔽性的觀點來 看,優(yōu)選對熱敏記錄層和保護層進行同步多層涂布的實施方式。
[0169] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中,從提高記錄靈敏度和提高圖像均一性的觀點來 看,優(yōu)選在形成每個層后或在形成全部層后的任意階段中,通過使用諸如超級壓光機或軟 壓光機的常規(guī)公知方法實施平滑化處理。
[0170] 本發(fā)明的熱敏記錄體(a)可以為多色熱敏記錄體以進一步為產(chǎn)品增加價值。通 常,多色熱敏記錄體為具有如下結(jié)構(gòu)的熱敏記錄體:將彼此顯不同色的高溫顯色層和低溫 顯色層在支持體上按序?qū)訅?,且利用加熱溫度的差異或熱能的差異。這些多色熱敏記錄體 大致分為兩類:消色型和加色型。此外,存在使用微囊體的方法,以及通過使用由有機聚合 物和隱色染料形成的復合粒子制造多色熱敏記錄體的方法。
[0171] 2.熱敏記錄體(b)
[0172] 本發(fā)明的熱敏記錄體(b)為在支持體上至少包含隱色染料和特定顯色劑的熱敏 記錄體,且熱敏記錄層包含由通式(2)表示的特定飽和脂肪酸酰胺。要注意,熱敏記錄體的 層結(jié)構(gòu)不限于具有支持體和熱敏記錄層的結(jié)構(gòu)。所述層結(jié)構(gòu)還包括:在支持體與熱敏記錄 層之間具有底涂層的結(jié)構(gòu);在熱敏記錄層上具有保護層的結(jié)構(gòu);在支持體的與具有熱敏記 錄層的面相反一側(cè)的面上具有背面層的結(jié)構(gòu)等。
[0173] 作為在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)中的支持體,可以使用與上面"1.熱敏記錄體 (a) "中所述的那些類似的支持體。
[0174] 本發(fā)明的熱敏記錄體(b)中的熱敏記錄層可以包含各種公知的無色或淺色的隱 色染料。所述隱色染料的具體實例包括與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的 隱色染料。
[0175] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)的熱敏記錄層中,可以包含敏化劑。敏化劑的實例包 括與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的敏化劑。其中,選自如下的敏化劑中的 至少一種是優(yōu)選的:2_萘基芐基醚、草酸二對氯芐酯、草酸二對甲基芐酯、1,2-二(3-甲基 苯氧基)乙烷、1,2_二苯氧基乙烷和二苯基砜。
[0176] 關(guān)于上述特定敏化劑和由以上通式(2)表示的飽和脂肪酸酰胺的含量,相對于每 1質(zhì)量份的所述飽和脂肪酸酰胺,所述特定敏化劑的含量優(yōu)選為約1~9質(zhì)量份,更優(yōu)選 1~7質(zhì)量份,且甚至更優(yōu)選1~5質(zhì)量份。由此,可以提高機頭的耐污物粘附性。
[0177] 所述特定敏化劑和由以上通式(2)表示的飽和脂肪酸酰胺的總含量可以為實現(xiàn) 敏化效果的有效量;然而,通常相對于熱敏記錄層的總固體含量,所述總含量優(yōu)選為約2~ 40質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5~25質(zhì)量%,甚至更優(yōu)選為約8~20質(zhì)量%。
[0178] 相對于每1質(zhì)量份的所述隱色染料,所述特定敏化劑和由以上通式(2)表示的飽 和脂肪酸酰胺的總含量優(yōu)選為0. 2~4質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 3~3質(zhì)量份,甚至更優(yōu)選為 0. 4~2. 5質(zhì)量份。
[0179] 從敏化效果和耐粘連性以及機頭的耐污物粘附性的觀點來看,由以上通式(2)表 示的飽和脂肪酸酰胺優(yōu)選為選自如下的至少一種:棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺和 山崳酸酰胺,且更優(yōu)選為硬脂酸酰胺。
[0180] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)的熱敏記錄層中,必要時還可以在不引起麻煩的范圍 內(nèi)包含除上述特定敏化劑外的各種公知敏化劑。由此可以提高記錄靈敏度。作為敏化劑, 可以使用與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的敏化劑。
[0181] 作為用于熱敏記錄層用涂布液中的粘結(jié)劑(粘合劑),通??梢允褂门c上面"1.熱 敏記錄體(a)"中所述的那些類似的粘結(jié)劑。相對于熱敏記錄層的總固體含量,粘結(jié)劑的含 量優(yōu)選在約5~50質(zhì)量%,更優(yōu)選約10~40質(zhì)量%的范圍內(nèi)。
[0182] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)中,除所述特定的顯色劑、隱色染料、敏化劑和粘結(jié)劑 以外,熱敏記錄層還可以包含保存性改進劑和其它各種助劑。作為保存性改進劑和其它各 種助劑,可以使用與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的保存性改進劑和其它各 種助劑。
[0183] 通過在支持體上對通過與上面"1.熱敏記錄體(a) "中描述的那些類似的方法制 備的熱敏記錄層用涂布液進行涂布和干燥來形成熱敏記錄層。熱敏記錄層用涂布液的優(yōu)選 涂布量的實例是與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的涂布量。
[0184] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)中,優(yōu)選將底涂層布置在支持體與熱敏記錄層之間, 且更優(yōu)選在底涂層中包含中空有機粒子(中空塑料粒子)。由此可以進一步提高記錄靈敏 度。此外,由于中空塑料粒子殘留在支持體上形成均一的底涂層以提高屏蔽性,防止顯色劑 與包含在增塑劑或中性紙中的堿性填料接觸,從而抑制顯色能力的降低。作為中空塑料粒 子,可以使用上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的中空塑料粒子。
[0185] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)中,在品質(zhì)方面,通過刮刀涂布法涂布底涂層導致底 涂層的表面平滑性進一步提高。因此,變得可以在提高熱敏記錄層用涂布液的涂布均一性 的同時實施簾涂,因此從能夠提高必要時設(shè)置的保護層的屏蔽性的觀點來看,這是優(yōu)選的。 可以將中空有機粒子的含量設(shè)定為上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的范圍。
[0186] 從提高抑制污物對熱機頭粘附性的效果的觀點來看,底涂層優(yōu)選包含吸油性顏 料。作為吸油性顏料,可以使用與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的吸油性顏 料。此外,當組合使用吸油性無機顏料和中空有機粒子時,可以將吸油性無機顏料和中空有 機粒子的總量設(shè)定為上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的范圍。
[0187] 通過在支持體上對通過與上面" 1.熱敏記錄體(a) "中所述的那些類似的方法制 備的底涂層用涂布液進行涂布和干燥來形成底涂層。底涂層用涂布液的優(yōu)選涂布量的實例 是與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的涂布量。
[0188] 粘結(jié)劑可以適當?shù)剡x自可以用在上面"1.熱敏記錄體(a) "中所述的熱敏記錄層 中的粘結(jié)劑。可以將粘結(jié)劑的含量設(shè)定為上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的含量范圍。
[0189] 本發(fā)明的熱敏記錄體優(yōu)選在熱敏記錄層上包含保護層以改進記錄圖像對化學品 諸如增塑劑和油的保存性或改進可記錄性。
[0190] 以按干重計涂布量優(yōu)選為約0. 5~15g/m2,更優(yōu)選為約1. 0~8g/m2的方式將保 護層用涂布液涂布在熱敏記錄層上,且進行干燥,而形成保護層。例如通過如下制備保護層 用涂布液:使用水作為分散介質(zhì),并且將粘結(jié)劑(粘合劑)、耐水性賦予劑、顏料、助劑等進 行混合和攪拌。
[0191] 粘結(jié)劑的具體實例包括與可用于上面"1.熱敏記錄體(a) "中所述的保護層中的 粘結(jié)劑類似的粘結(jié)劑。
[0192] 作為包含在保護層中的顏料,可以使用與可用于上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述 的保護層中的顏料類似的顏料。
[0193] 在保護層用涂布液中,必要時可以適當?shù)靥砑訚櫥瑒⒈砻婊钚詣ǚ稚?、濕?劑)、消泡劑和各種助劑。這些的具體實例包括與可用于上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述 的保護層中的那些類似的物質(zhì)。此外,為進一步提高耐水性,可以組合使用耐水性賦予劑。 耐水性賦予劑的具體實例包括與可用于上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的保護層中的那 些類似的耐水性賦予劑。
[0194] 此外,在保護層中可以使用包含在常溫下為液體的UV吸收劑諸如2_(2' -羥 基-3' -十二烷基-5' -甲基苯基)苯并三唑的微囊體??梢詫⑽⒛殷w的含量設(shè)定為關(guān)于 上面"1.熱敏記錄體(a)"中的保護層所述的范圍。
[0195] 在本發(fā)明中,必要時,可以將包含顏料和粘結(jié)劑作為主要成分的背面層設(shè)置在支 持體的與具有熱敏記錄層的面相反一側(cè)的面上。背面層的具體實例包括關(guān)于上面"1.熱敏 記錄體(a) "中的保護層所述的背面層。
[0196] 通過如下的方法形成熱敏記錄層和必要時設(shè)置的底涂層、保護層以及背面層:使 用上面"1.熱敏記錄體(a)"中所例示的適當涂布方法在支持體上對底涂層用涂布液進行 涂布和干燥,其后在底涂層上對熱敏記錄層用涂布液進行涂布和干燥,然后對保護層用涂 布液進行涂布和干燥等。
[0197] 作為底涂層的形成方法,可以使用在上面"1.熱敏記錄體(a) "中所例示的方法; 然而,底涂層優(yōu)選為通過刮刀涂布法形成的層。由此通過使支持體上無凹凸而可以形成具 有均一厚度的熱敏記錄層,從而提高記錄靈敏度。
[0198] 在本發(fā)明中,在支持體上形成的至少一層優(yōu)選是通過簾涂法形成的層。由此可以 形成具有均一厚度的層,從而可以提高記錄靈敏度,且可以提高對油、增塑劑、醇等的屏蔽 性。在本發(fā)明的熱敏記錄體(b)中,簾涂法的實例包括上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的 那些方法;然而,從提高屏蔽性的觀點來看,優(yōu)選對熱敏記錄層和保護層進行同步多層涂布 的實施方式。
[0199] 在本發(fā)明中,從提高記錄靈敏度和提高圖像均一性的觀點來看,優(yōu)選在形成每個 層后或在形成全部層后的任意階段中,通過使用諸如超級壓光機或軟壓光機的常規(guī)公知方 法實施平滑化處理。
[0200] 在本發(fā)明中,熱敏記錄體可以為多色熱敏記錄體以進一步為產(chǎn)品增加價值。作為 多色熱敏記錄體的形成方法,可以使用與上面"1.熱敏記錄體(a)"中所述的那些類似的方 法。
[0201] 實施例
[0202] 將使用實施例對本發(fā)明進一步進行詳細的說明;然而,本發(fā)明不限于這些。應注 意,除非另有說明,否則"份"和" % "分別代表"質(zhì)量份"和"質(zhì)量% "。
[0203] 實施例la
[0204] ?底涂層用涂布液的制備
[0205] 對由如下形成的組合物進行混合和攪拌以獲得底涂層用涂布液:120份的中空塑 料粒子分散液(商品名:ROPAQUE SN-1055 ;中空度:55%;平均粒度:1. 0 μπι;由陶氏涂料材 料制造;固體成分濃度:26. 5質(zhì)量% )、110份的煅燒高嶺土(商品名:Ansilex ;由BASF制 造)的50%水分散液(平均粒度:0.6以111)、20份的苯乙烯-丁二烯乳膠(商品名丄-1571; 由旭化成化學株式會社制造;固體成分濃度:48質(zhì)量% )、50份的氧化淀粉的10%水溶液 和20份的水。
[0206] ?液體A (隱色染料分散液)的制備
[0207] 使用砂磨機對如下組合物進行粉碎,直至通過激光衍射粒度分析儀SALD-2200 (由 日本島津