定 為5質(zhì)量%以上,可以提高顯色能力以提高打印密度。此外,通過將隱色染料的含量設(shè)定為 25質(zhì)量%以下,可以提高耐熱性。
[0079] 本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中的熱敏記錄層包含由以上通式(1)表示的磺酰胺化合 物(下文中也稱為"特定的顯色劑"或"特定的磺酰胺化合物")作為顯色劑。
[0080] 本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中的熱敏記錄層優(yōu)選包含N-[2-(3-苯基脲基)苯基] 苯磺酰胺作為特定的顯色劑。由此實(shí)現(xiàn)高記錄密度和優(yōu)異的圖像保存性諸如耐增塑劑性。 此外,當(dāng)在保護(hù)層中包含雙丙酮改性的聚乙烯醇時(shí),除上述效果以外,還可以在耐醇性方面 實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的圖像保存性,且即使在至少一年以上的長(zhǎng)期儲(chǔ)存后仍保持高亮度。此外,當(dāng)在保 護(hù)層中包含乙酰乙?;男缘木垡蚁┐紩r(shí),除上述效果以外,還可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的耐水性并 且獲得優(yōu)異的熱敏記錄體,所述熱敏記錄體引起較少的因水和/或油而導(dǎo)致的記錄部的褪 色。
[0081] 相對(duì)于每1質(zhì)量份的隱色染料,在熱敏記錄層中的所述特定顯色劑的含量?jī)?yōu)選為 〇. 3質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為0. 4質(zhì)量份以上,甚至更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以上,還甚至更優(yōu)選為 0. 8質(zhì)量份以上,還甚至更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上,且還甚至更優(yōu)選為1. 2質(zhì)量份以上。通過 相對(duì)于每1質(zhì)量份的所述隱色染料混合〇. 3質(zhì)量份以上的特定的顯色劑,提高了記錄密度 和耐增塑劑性。此外,相對(duì)于每1質(zhì)量份的所述隱色染料,所述特定顯色劑的含量?jī)?yōu)選為5 質(zhì)量份以下,更優(yōu)選4質(zhì)量份以下,甚至更優(yōu)選3. 5質(zhì)量份以下,且特別優(yōu)選3質(zhì)量份以下。 通過相對(duì)于每1質(zhì)量份的所述隱色染料混合5質(zhì)量份以下的特定的顯色劑,可以有效抑制 在高溫環(huán)境中的背景霧化。
[0082] 特別地,相對(duì)于每1質(zhì)量份的所述隱色染料,在熱敏記錄體(a)的熱敏記錄層中的 特定顯色劑的含量范圍優(yōu)選為0. 5~5. 0質(zhì)量份,更優(yōu)選0. 8~4質(zhì)量份,甚至更優(yōu)選1~ 4質(zhì)量份,且特別優(yōu)選1. 2~3. 5質(zhì)量份。
[0083] 盡管本發(fā)明的顯色劑為特定的顯色劑(優(yōu)選地,為N-[2_(3-苯基脲基)苯基]苯 磺酰胺),但是根據(jù)需要,還可以在不引起麻煩的范圍內(nèi)組合使用各種公知的顯色劑。其特 定實(shí)例包括無機(jī)酸性物質(zhì)諸如活性粘土、坡縷石、硅膠和硅酸鋁;酚類化合物諸如4, 4' -亞 異丙基二酚、1,1-雙(4-羥基苯基)-1_苯乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2, 2-雙 (4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、2,4' -二羥基二苯基砜、4,4' -二羥基二苯硫醚、氫醌單 芐醚、4-羥基-4' -芐氧基二苯基砜、4-羥基苯甲酸芐酯、4, 4' -二羥基二苯基砜、4-羥 基_4'_異丙氧基二苯基砜、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、4-羥基-4'-甲基二苯基砜、 4_烯丙氧基_4' -羥基二苯基砜和3, 4-二羥基苯基-4' -甲基苯基砜;硫脲化合物諸如 Ν,Ν'-二-間-氯苯硫脲;具有如下分子中的-S02NH-鍵的有機(jī)化合物:對(duì)-枯基苯基N-(對(duì) 甲苯磺?;┌被姿狨?、對(duì)-芐氧基苯基N-(對(duì)甲苯磺?;┌被姿狨?、N-(鄰-甲苯 酰)_對(duì)甲苯磺酰胺或類似分子;芳族羧酸諸如對(duì)氯苯甲酸、4-[2-(對(duì)-甲氧基苯氧基)乙 氧基]水楊酸、4-[3-(對(duì)-甲苯磺?;┍趸鵠水楊酸和5-[對(duì)-(2-對(duì)-甲氧基苯氧 基乙氧基)枯基]水楊酸;這些芳族羧酸與多價(jià)金屬諸如鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、和鎳的 鹽;硫氰化鋅的安替吡啉絡(luò)合物;有機(jī)酸性物質(zhì)諸如對(duì)甲酰苯甲酸和另一種芳族羧酸的復(fù) 合鋅鹽;磺酰脲類化合物諸如4,4'_雙(3-甲苯磺?;寤┒交淄椤?,5-(3_氧雜亞 戊基)-雙(3-(3'_(對(duì)甲苯磺酰基)脲基)苯甲酸酯、1-(4-丁氧基羰基苯基)-3-甲苯磺 酰脲、N-對(duì)甲苯磺?;?Ν' -3-(對(duì)甲苯磺酰氧基)苯基脲、N-(對(duì)甲苯磺?;?Ν' -苯基 脲、Ν-(對(duì)甲苯磺?;?Ν'-對(duì)-甲苯基脲、4, 4'-雙(3-(甲苯磺?;╇寤┒交?和4,4'_雙(3-(甲苯磺酰基)脲基)二苯基砜;由以下通式(3)表示的二苯基砜衍生物:
[0085] (在式中,η為1~6);
[0086] 由以下通式(4)表示的脲氨酯(ureaurethane)衍生物:
[0088] 諸如4, 4' -雙[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯基砜、4, 4' -雙 [(2-甲基_5_苯氧基幾基氨基苯基)脈基]二苯基諷、4-(2-甲基_3_苯氧基幾基氨基苯 基)脈基_4' _(4_甲基_5_苯氧基幾基氨基苯基)脈基二苯基諷;等。
[0089] 其中,從優(yōu)異的打印保存性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用以下的組合:4, 4' -雙(3-甲 苯磺酰基脲基)二苯基甲烷,1,5-(3_氧雜亞戊基)_雙(3_(3' _(對(duì)甲苯磺?;╇寤?苯甲酸酯,由以上通式(3)表示的二苯基砜衍生物、由以上通式(4)表示的脲氨酯衍生物, 諸如4, 4' -雙[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯基砜、4, 4' -雙[(2-甲 基-5-苯氧基幾基氨基苯基)脈基]二苯基諷和4-(2-甲基_3_苯氧基幾基氨基苯基)脈 基-4' - (4_甲基_5_苯氧基幾基氛基苯基)脈基二苯基諷,等。
[0090] 要注意,其它顯色劑的含量?jī)?yōu)選小于所述特定顯色劑的含量的50質(zhì)量%。
[0091] 在本發(fā)明的熱敏記錄層中,可以包含敏化劑。由此可以提高記錄靈敏度。敏化劑的 實(shí)例包括硬脂酸酰胺、甲氧基羰基-N-硬脂酸苯甲酰胺、N-苯甲酰硬脂酸酰胺、N-花生酸酰 胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺、亞甲基雙硬脂酸酰胺、N-羥甲基硬脂酸酰胺、對(duì)苯二 甲酸二芐酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、二苯基砜、對(duì)芐氧基苯甲酸芐酯、1-羥 基-2-萘甲酸苯基酯、芐基-2-萘基醚、間三聯(lián)苯、對(duì)-芐基聯(lián)苯、草酸二對(duì)氯芐酯、草酸二 對(duì)甲基芐酯、草酸二芐酯、對(duì)甲苯基二苯醚、二(對(duì)甲氧基苯氧基乙基)醚、1,2-二(3-甲基 苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-二 (4-氣苯氧基)乙燒、1,2_二苯氧基乙燒、1_(4_甲氧基苯氧基)-2-(3-甲基苯氧基)乙燒、 對(duì)-甲基苯硫基芐基醚、1,4-二(苯硫基)丁烷、對(duì)甲基乙酰苯胺、對(duì)乙氧基乙酰乙酰苯胺、 N-乙醜乙醜基-對(duì)甲基苯胺、1,2_二苯氧基甲苯、二(β -聯(lián)苯乙氧基)苯、對(duì)-二(乙稀 氧基乙氧基)苯、1-異丙基苯基-2-苯乙烷等。在不引起麻煩的范圍內(nèi)可以組合使用這些 敏化劑。所述敏化劑的含量可以為用于敏化的有效量;然而,通常相對(duì)于熱敏記錄層的總固 體含量,所述含量?jī)?yōu)選為約2~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5~25質(zhì)量%。
[0092] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中,熱敏記錄層優(yōu)選包含選自如下的至少一種作為敏 化劑:2_萘基芐基醚、草酸二-對(duì)氯芐酯、草酸二-對(duì)甲基芐酯、1,2-二(3-甲基苯氧基) 乙烷、1,2-二苯氧基乙烷和二苯基砜。盡管這些敏化劑對(duì)特定的顯色劑具有優(yōu)異的敏化效 果且還具有優(yōu)異的耐熱背景霧化性,但容易引起粘連和/或污物對(duì)機(jī)頭的粘附。
[0093] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中,通過包含含有至少一種粘結(jié)劑的保護(hù)層,所述粘 結(jié)劑選自特定的水溶性粘結(jié)劑和水分散性粘結(jié)劑,且通過允許在熱敏記錄層或保護(hù)層中的 至少一者中包含耐水性賦予劑,可以提高耐粘連性和/或機(jī)頭的耐污物粘附性。此外,由于 具有優(yōu)異的敏化效果,所以可以獲得如下的記錄密度,所述記錄密度足以補(bǔ)償因耐水性賦 予劑與粘結(jié)劑的反應(yīng)而導(dǎo)致的記錄靈敏度的降低。
[0094] 特別地,當(dāng)粘結(jié)劑為雙丙酮改性的聚乙烯醇時(shí),除上述效果以外,還可以提高空白 紙的長(zhǎng)期保存性。此外,當(dāng)粘結(jié)劑為乙酰乙?;男缘木垡蚁┐紩r(shí),除上述效果以外,還提 高記錄部的耐水性和阻水性。
[0095] 本發(fā)明的熱敏記錄體(a)還可以包含由以上通式(2)表示的飽和脂肪酸酰胺。
[0096] 關(guān)于本發(fā)明中特定的敏化劑和由以上通式(2)表示的飽和脂肪酸酰胺的含量,相 對(duì)于每1質(zhì)量份的所述飽和脂肪酸酰胺,所述特定的敏化劑的含量?jī)?yōu)選為約1~9質(zhì)量份, 更優(yōu)選為1~7質(zhì)量份,且甚至更優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。由此可以提高機(jī)頭的耐污物粘附 性。
[0097] 所述特定的敏化劑和由以上通式(2)表示的飽和脂肪酸酰胺的總含量可以為實(shí) 現(xiàn)敏化效果的有效量;然而,通常相對(duì)于熱敏記錄層的總固體含量,所述總含量?jī)?yōu)選為約 2~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5~25質(zhì)量%,且甚至更優(yōu)選為約8~20質(zhì)量%。
[0098] 相對(duì)于每1質(zhì)量份的所述隱色染料,所述特定的敏化劑和由以上通式(2)表示的 飽和脂肪酸酰胺的總含量?jī)?yōu)選為〇. 2~4質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 3~3質(zhì)量份,且甚至更優(yōu)選 為0.4~2. 5質(zhì)量份。
[0099] 從敏化效果和耐粘連性,以及機(jī)頭的耐污物粘附性的觀點(diǎn)來看,由以上通式(2) 表示的飽和脂肪酸酰胺優(yōu)選為選自如下的至少一種:棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺 和山崳酸酰胺,且更優(yōu)選硬脂酸酰胺。
[0100] 在熱敏記錄層的涂布液中通常使用各種樹脂作為粘結(jié)劑(粘合劑)。這種粘結(jié)劑 的實(shí)例包括淀粉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、酪蛋白、阿拉伯膠、聚乙 烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?;男缘木垡蚁┐?、雙丙酮改性的聚乙烯醇、二氧化 硅改性的聚乙烯醇、二異丁烯-馬來酸酐共聚物鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物鹽、乙烯-丙 烯酸共聚物鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物鹽、苯乙烯-丁二烯共聚物、脲醛樹脂、三聚氰胺樹 月旨、酰胺樹脂、聚氨酯樹脂等。相對(duì)于熱敏記錄層的總固體含量,這些中的至少一種的含量 范圍優(yōu)選為約5~50質(zhì)量%,更優(yōu)選為約10~40質(zhì)量%。要注意,當(dāng)熱敏記錄層的涂布 液的介質(zhì)為水時(shí),以乳膠的形式使用疏水性樹脂。
[0101] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中,除隱色染料、特定的顯色劑、敏化劑和粘結(jié)劑(粘 合劑)以外,熱敏記錄層還可以包含保存性改進(jìn)劑和其它各種助劑。
[0102] 本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中的熱敏記錄層可以包含保存性改進(jìn)劑。由此可以提 高記錄部的保存性。保存性改進(jìn)劑的實(shí)例包括受阻酚化合物諸如2, 2' -亞甲基雙(4-甲 基-6-叔-丁基苯酚)、2, 2' -亞甲基雙(4-乙基-6-叔-丁基苯酚)、2, 2' -亞乙基雙 (4, 6-二-叔-丁基苯酚)、4, 4' -硫代雙(2-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4, 4' -亞丁基雙 (6-叔-丁基-間-甲酚)、1-[α -甲基-α-(4' -羥基苯基)乙基]-4_[α ',α ' -雙 (4"-羥基苯基)乙基]苯、1,1,3-二(2-甲基羥基環(huán)己基苯基)丁燒、1,1,3 -二 (2-甲基-4-羥基-5-叔-丁基苯基)丁烷、三(2, 6-二甲基-4-叔-丁基-3-羥基芐基) 異氰脲酸酯、4, 4' -硫代雙(3-甲基苯酚)、4, 4' -二羥基-3, 3',5, 5' -四溴二苯基砜、 4, 4' -二羥基_3,3',5, 5' -四甲基二苯基砜、2, 2-雙(4-羥基-3, 5-二溴苯基)丙烷、 2, 2_雙(4_羥基_3, 5_二氣苯基)丙烷和2, 2_雙(4_羥基_3, 5_二甲基苯基)丙烷;環(huán)氧化 合物諸如1,4-二環(huán)氧丙基氧基苯、4, 4' -二環(huán)氧丙基氧基二苯基砜、4-芐氧基-4' -(2-甲 基環(huán)氧丙基氧基)二苯基砜、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚酚 醛清漆型環(huán)氧樹脂和雙酚Α型環(huán)氧樹脂;Ν,Ν' -二-2-萘基-對(duì)-苯二胺或2, 2' -亞甲基 雙(4, 6-二-叔-丁基苯基)磷酸酯的鈉鹽或多價(jià)金屬鹽;雙(4-亞乙基亞氨基羰基氨基 苯基)甲烷;等。保存性改進(jìn)劑的含量可以為用于改進(jìn)保存性的有效量;然而,通常相對(duì)于 熱敏記錄層的總固體含量,所述含量?jī)?yōu)選為約1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5~20質(zhì)量%。
[0103] 助劑的實(shí)例包括分散劑諸如二辛基磺基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷醇 硫酸鈉和脂肪酸的金屬鹽;錯(cuò)類諸如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、聚乙烯錯(cuò)、巴西棕櫚錯(cuò)、固體石臘 和酯蠟;耐水性賦予劑諸如包含己二酸二酰肼等的酰肼化合物、乙二醛、硼酸、雙醛淀粉、羥 甲基脲、乙醛酸鹽和環(huán)氧系化合物;消泡劑;著色染料;熒光染料;顏料;等。
[0104] 在本發(fā)明的熱敏記錄體(a)中,熱敏記錄層可以包含具有高亮度和10 μ m以下的 平均粒度的微粒顏料以提高熱敏記錄層的亮度并且提高圖像的均一性。具體地,例如可以 使用:無機(jī)顏料諸如碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、黏土、云母、煅燒的高嶺土、無定形二氧化硅、 硅藻土、合成硅酸鋁、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、硫酸鋇和表面處理的碳酸鈣或二氧化硅; 以及有機(jī)顏料諸如脲-福爾馬林樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物樹脂、聚苯乙烯樹脂、生 淀粉粒子。顏料的含量?jī)?yōu)選為不降低顏色密度的量,即相對(duì)于熱敏記錄層的總固體含量為 50質(zhì)量%以下。
[0105] 通過以按干重計(jì)涂布量?jī)?yōu)選為約2~12g/m2、更優(yōu)選為約3~10g/m 2的方式將熱 敏記錄層的涂布液涂布在支持體上,且通過進(jìn)行干燥,形成熱敏記錄層。例如通過如下制備 所述涂布液:使用水作為分散介質(zhì),通過使用攪拌器和/或粉碎機(jī)諸如球磨機(jī)、磨碎機(jī)和砂 磨機(jī)將隱色染料、特定的顯色劑,及必要時(shí)的敏化劑和保存性改進(jìn)劑等一起或單獨(dú)地進(jìn)行 處理以使其平均粒度為2 μπι以下而將它們細(xì)分散在所述分散液中,且將所得分散液和必 要時(shí)的顏料、粘結(jié)劑(粘合劑)、助劑以及當(dāng)混合耐水性賦予劑時(shí)的耐水性賦予劑進(jìn)行混合 和攪拌。
[0106] 本發(fā)明的熱敏記錄體(a)包含在熱敏記錄層上的保護(hù)層以改進(jìn)記錄部對(duì)化學(xué)品 諸如增塑劑和油的保存性或改進(jìn)可記錄性。保護(hù)層包含選自水溶性粘結(jié)劑和水分散性粘結(jié) 劑(疏水性粘結(jié)劑)中的至少一種粘結(jié)劑。
[0107] 水溶性粘結(jié)劑的實(shí)例包括改性的聚乙烯醇諸如聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、 部分皂化的聚乙烯醇、雙丙酮改性的聚乙烯醇、乙酰乙?;男缘木垡蚁┐肌Ⅳ然男缘木?乙烯醇和二氧化硅改性的聚乙烯醇;淀粉及其衍生物;纖維素衍生物諸如羥乙基纖維素、 甲氧基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素;聚丙烯酸鈉、 聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚 物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、海藻酸鈉、明膠、酪蛋白、阿拉伯膠 等。
[0108] 其中,雙丙酮改性的聚乙烯醇、乙酰乙?;男缘木垡蚁┐己汪然男缘木垡蚁?醇是優(yōu)選的,且雙丙酮改性的聚乙烯醇和乙酰乙?;男缘木垡蚁┐际歉鼉?yōu)選的。
[0109] 此外,水分散性粘結(jié)劑的實(shí)例包括丙烯酸類樹脂諸如聚丙烯酸、聚丙烯酸酯和聚 甲基丙烯酸丁酯;聚烯烴樹脂諸如聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物;二烯共聚物諸如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和 丙烯腈-丁二烯共聚物;氨基甲酸酯樹脂諸如聚氨酯和甲硅烷基化的氨基甲酸酯;丙烯酸 類-硅復(fù)合物;丙烯酸類-硅-氨基甲酸酯復(fù)合物;離聚物型氨基甲酸酯樹脂乳膠、具有核 殼結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酰胺共聚物,等。其中,丙烯酸類樹脂、聚烯烴樹脂、具有核殼結(jié)構(gòu)的 (甲基)丙烯酰胺共聚物等是優(yōu)選的。要注意,當(dāng)保護(hù)層用涂布液的介質(zhì)為水時(shí),以乳膠的 形式使用水分散性粘結(jié)劑。可以單獨(dú)使用這些粘結(jié)劑中的一種,或者可以組合使用這些粘 結(jié)劑中的兩種以上。在這種情況下,從提高耐增塑劑性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選不包含上述優(yōu)選的 粘結(jié)劑和其它水溶性粘結(jié)劑;然而,當(dāng)包含這些時(shí),這些的使用量?jī)?yōu)選小于優(yōu)選的水溶性粘 結(jié)劑的量的50質(zhì)量%。
[0110] 當(dāng)粘結(jié)劑為改性的聚乙烯醇時(shí),改性的聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為約85~100摩 爾%,更優(yōu)選為約95~99摩爾%,且最優(yōu)選為約98~99摩爾%。通過采用這種范圍,可 以具有良好的水溶性且當(dāng)與耐水性賦予劑一起使用時(shí)可以提高耐水性。特別地,當(dāng)改性的 聚乙烯醇為雙丙酮改性的聚乙烯醇時(shí),通過將皂化度設(shè)定為85摩爾%以上,可以提高耐醇 性。此外,當(dāng)改性的聚乙烯醇為乙酰乙?;男缘木垡蚁┐紩r(shí),通過將皂化度設(shè)定為85摩 爾%以上,還可以提高耐水性和阻水性。
[0111] 當(dāng)在保護(hù)層中使用的粘結(jié)劑為改性的聚乙烯醇時(shí),改性的聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選 為約300~3000,更優(yōu)選為約400~3000,甚至更優(yōu)選為約500~3000,且還甚至更優(yōu)選為 約 1500 ~2500。
[0112] 此外,當(dāng)改性的聚乙烯醇為雙丙酮改性的聚乙烯醇時(shí),雙丙酮改性的聚乙烯醇的 聚合度為約400~3000,且優(yōu)選為約1500~2500。通過將聚合度設(shè)定為400以上,可以實(shí) 現(xiàn)足夠的表面強(qiáng)度。還可以提高耐醇性和耐增塑劑性。同時(shí),通過將聚合度設(shè)定為3000以 下,在合成雙丙酮改性的聚乙烯醇時(shí)變得更容易引入改性基團(tuán)并且可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的品質(zhì)。 雙丙酮改性的聚乙烯醇優(yōu)選包含約〇. 5~10摩爾%的雙丙酮改性基團(tuán)。通過在聚乙烯醇 中包含0. 5摩爾%以上的雙丙酮改性基團(tuán),可以進(jìn)一步提高耐水性。同時(shí),通過將雙丙酮改 性基團(tuán)的改性量設(shè)定為10摩爾%以下,可以提高水溶性、通過提高保護(hù)層用涂布液的涂布 性能而形成均一的保護(hù)層且提高屏蔽性。
[0113] 此外,當(dāng)改性的聚乙烯醇為乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇時(shí),乙酰乙酰基改性的聚 乙烯醇的聚合度為約500~3000,且優(yōu)選為約1500~2500。通過將聚合度設(shè)定為500以 上,可以實(shí)現(xiàn)足夠的表面強(qiáng)度。還可以提高耐增塑劑性和耐水性。同時(shí),通過將聚合度設(shè)定 為3000以下,保護(hù)層用涂布液的粘度變得合適,從而實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的品質(zhì)。在乙酰乙酰基改性 的聚乙烯醇中,乙酰乙?;某潭葍?yōu)選為約0. 5~10摩爾%。通過將乙酰乙?;某潭仍O(shè) 定為0.5摩爾%以上,可以進(jìn)一步提高耐水性。同時(shí),通過將乙酰乙?;某潭仍O(shè)定為10 摩爾%以下,可以提高水溶性,通過提高保護(hù)層用涂布液的涂布性能形成均一的保護(hù)層,且 提尚屏蔽性。
[0114] 從提高耐增塑劑性、耐水性和阻水性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選不包含其它的水溶性粘結(jié) 劑;然而,當(dāng)包含其它的水溶性粘結(jié)劑時(shí),優(yōu)選這種水溶性粘結(jié)劑的用量小于乙酰乙?;?性的聚乙稀醇的量的50質(zhì)量%。
[0115] 從提高耐水性的觀點(diǎn)來看,保護(hù)層優(yōu)選包含羧基改性的聚乙烯醇作為水溶性粘結(jié) 劑。本發(fā)明中使用的羧基改性的聚乙烯醇為其中引入羧基以提高對(duì)水溶性聚合物的反應(yīng)性 的羧基改性的聚乙烯醇。其實(shí)例包括聚乙烯醇和多元羧酸諸如富馬酸、鄰苯二甲酸酐、苯六 甲酸酐、和衣康酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物,或這些反應(yīng)產(chǎn)物的酯化合物,或乙酸乙烯酯與烯屬不飽和 的二元羧酸的共聚物的皂化產(chǎn)物,所述烯屬不飽和的二元羧酸諸如為馬來酸、富馬酸、衣康 酸、巴豆酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0116] 從提高耐醇性的觀點(diǎn)來看