專利名稱：：制造平版印刷版前體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制造熱敏和/或光壽丈印刷版(printingplate)前體的方法。
背景技術(shù)：
：平版印刷機使用所謂的印刷底版(printingmaster),如安裝在印刷機滾筒上的印刷版。底版在其表面上帶有平版印刷圖像，通過將油墨施加到所述圖像并隨后使油墨從底版轉(zhuǎn)移到承印材料上而得到印刷品，承印材料通常為紙張。在常規(guī)所謂的"濕法"平版印刷中，將油墨以及潤版水溶液(也稱為潤版液體)提供給由親油(或疏水，即接受油墨而排斥水的)區(qū)域以及親水(或疏油，即接受水而排斥油墨的)區(qū)域組成的平版印刷圖像。在所謂的無水平版印刷(driographicprinting)中，平版印刷圖像由接受油墨和阻隔油墨(ink-abhesive)(排斥油墨)的區(qū)域組成并且在無水平版印刷期間，僅僅將油墨提供給底版。印刷底版通常通過成像暴露(image-wiseexposure)和力o工稱作印版前體(plateprecursor)的成像材料而得到。在二十世紀九十年代末，除公知的適于通過薄膜掩模用于UV接觸暴露的光敏印版(所謂的預(yù)感光印版)以外，熱敏印刷版前體也變得非常受歡迎。這樣的熱敏材料(thermalmaterial)提供日光穩(wěn)定性的優(yōu)點且特別用于所謂的計算機直接制印版(computer-to-plate)法，其中將印版前體直接暴露，即不使用薄膜掩模。使材料暴露于熱或暴露于紅外光并且產(chǎn)生的熱觸發(fā)(物理)化學(xué)過程，如燒蝕，聚合，通過聚合物交聯(lián)的不溶解，熱引發(fā)的增溶或通過熱塑性聚合物膠乳的顆粒凝結(jié)(coagulation)。最普遍的熱敏印版通過在涂層的暴露區(qū)域和未暴露區(qū)域之間在堿性顯影劑中的熱引發(fā)的溶解性差異形成圖像。涂層通常包含親油性基料，例如酚醛樹脂，通過成像暴露，親油性基料在顯影劑中的溶解速率或是降低(陰圖制版)或是提高(陽圖制版)。在加工期間，溶解性差異導(dǎo)致涂層的非圖像(非印刷)區(qū)域的除去，從而暴露親水載體，而涂層的圖像(印刷)區(qū)域保留在載體上。這樣的印版的典型實例描述于例如EP-A625728、823327、825927、864420、894622和9019023中。如在例如EP-A625,728中所述，這樣的熱敏材料的陰圖制版實施方案經(jīng)常需要在暴露和顯影之間的預(yù)熱步驟。如在例如EP-A770494、770495、770496和770497中所述，不需要預(yù)熱步驟的陰圖制版印版前體可包含通過熱塑性聚合物顆粒(膠乳)的熱引發(fā)的顆粒聚結(jié)(coalescence)來制版(work)的圖像記錄層。這些專利公開了制造平版印刷版的方法，所述方法包括以下步驟(1)成像暴露包括分散在親水基料中的疏水熱塑性聚合物顆粒和能夠使光轉(zhuǎn)化為熱的化合物的成像元件，(2)和通過施加潤版液和/或油墨使成像暴露的元件顯影。這些熱方法中的一些能夠在沒有濕法處理的情況下進行印版制版并且例如基于涂層中的一層或多層的燒蝕。在暴露區(qū)域，底層表面被暴露，其具有不同于未暴露涂層表面的對油墨或潤版液的親合性。能夠在沒有濕法處理的情況下進行印版制版的其它熱方法例如是基于涂層中的一層或多層的熱引發(fā)的親水/親油轉(zhuǎn)化的方法，以便在暴露區(qū)域產(chǎn)生不同于在未暴露涂層表面處的對油墨或潤版液的親合性。EP-A1614538描述了陰圖制版平版印刷版前體，其包括具有親水性表面的載體或者其具有親水層和在其上提供的涂層，涂層包括圖像記錄層，所述圖像記錄層包括疏水熱塑性聚合物顆粒和親水基料，其特征在于疏水熱塑性聚合物顆粒的平均粒度為45nm至63nm，并且圖像記錄層中的疏水熱塑性聚合物顆粒的量為至少70wt%,相對于圖像記錄層。EP-A1614539和EP-A1614540描述了制造平版印刷版的方法，其包括以下步驟(l)成像暴露公開在EP-A1614538中的成像元件和(2)通過施加堿性水溶液來使成像暴露的元件顯影。WO2006/037716描述了制備陰圖制版平版印刷版的方法，其包括以下的步驟(1)成像暴露包括分散在親水基料中的疏水熱塑性聚合物顆粒和能夠?qū)⒐廪D(zhuǎn)化為熱的化合物的成像元件，和(2)通過施加膠溶液來顯影成像暴露的元件；其特征在于熱塑性聚合物顆粒的平均粒度為40nm至63nm并且其中疏水熱塑性聚合物顆粒的量大于70wt。/o且小于85wt%，相對于圖像記錄層。未公開的歐洲專利申"i青EP-A06114473(申請日為24-05-2006)公開了印刷版前體，其包括平均粒度小于40nm的熱塑性聚合物顆粒和紅外光吸收染料，后者在不考慮任選的反離子的情況下，的數(shù)量大于0,80mg/m2的疏水顆粒的總表面。未公開的EP-A06122415(申請日17-10-2006)公開了熱敏陰圖制版平版印刷版前體，其包括在載體上的圖像記錄層，所述圖像記錄層包括疏水熱塑性聚合物顆粒、紅外光吸收染料和包括芳族部分和至少一個酸性基團的化合物或其鹽，并且在300nm-450nm的波長下具有最大向紅移光吸收峰。未/〉開的EP-A06122423(申請曰17-10-2006)公開了熱敏陰圖制版平版印刷版前體，其包括在載體上的圖像記錄層，所述圖像記錄層包括疏水熱塑性聚合物顆粒、紅外光吸收染料和具有規(guī)定結(jié)構(gòu)并且在451nm-750nm下的最大向紅移光吸收峰的染料。f0013]EP1247644公開了一種平版印刷版，其包括載體，所述載體通過將其浸漬在水溶液中而受到親水表面處理，所述水溶液包含一種或多種親水化合物，其選自具有磺酸基團的化合物，聚乙烯基膦酸，糖化合物或硅酸鹽化合物?；蛘撸梢允褂冒▔A金屬硅酸鹽，氟化鋯鉀或磷酸鹽和無機氟化合物的混合物的溶液。EP1142707公開了一種方法，通過該方法在粒化且陽極化制，如在酸或堿水溶液中處理載體(孔加寬處理)，其可以隨后是用親水化合物如聚乙烯基膦酸、含磺酸基團的化合物和糖化合物處理。在孔加寬處理后，可以進行孔密封處理。JP2005/063518公開了制造光敏平版印刷版的方法，其包括以下步驟，用硅酸鈉和聚乙烯基膦酸處理粒化且陽極化的鋁載體，隨后在150-230°C的溫度下干燥載體。與根據(jù)熱引發(fā)的膠乳-聚結(jié)(coalescence)的機理制版的陰圖制版印刷版有關(guān)的主要的問題是其較低的靈敏度(sensitivity)。在現(xiàn)有粒徑的疏水熱塑性顆粒的涂層而得到z善。:然而包括這樣小的疏水熱塑性顆粒的印刷版前體所獲得的擱置壽命大大地降低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目標是提供一種制造具有改進的擱置壽命的陰圖制版的熱敏性平版印刷版前體的方法。這一目標通過權(quán)利要求1實現(xiàn)，即，一種制造平版印刷版前體的方法，其包括以下的步驟-提供?；谊枠O化的鋁載體；-用包括包含硅酸鹽陰離子和一種或多種陽離子的化合物的水溶液處理載體；-用包括含有機酸基團的化合物和/或其酯或鹽的水溶液處理載體；-施加涂料到所述被處理的載體，其包括圖像記錄層，該圖像記錄層包括顆粒尺寸為20nm-55nm的疏水熱塑性聚合物顆粒。根據(jù)本發(fā)明，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)相比于這樣的包括根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)后處理的載體的印刷版，顯著地改善了印刷版的擱置壽命，所述印刷版包括?；谊枠O化的鋁載體，其首先用包括包含硅酸鹽陰離子和一種或多種陽離子的化合物的水溶液處理，隨后用含包括有機酸基團的化合物和/或其酯或鹽的水溶液處理。從本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案的以下詳細說明中，本發(fā)明的其它特征、元素、步驟、特性和優(yōu)點將變得更明顯。具體實施例方式平版印刷版前體的載體是?；谊枠O化的鋁載體。載體可以是片狀材料如印版或其可以是柱狀元件如套筒，其可以圍繞印刷機的印刷滾筒滑動。鋁載體通常具有約0.1-0.6mm的厚度。然而，這種厚度可以適當(dāng)?shù)刈兓?，這取決于所使用的印刷版的尺寸和/或印刷版前體所暴露在其上的印版記錄機(plate-setters)的尺寸。鋁優(yōu)選地通過電化學(xué)?；瘉砹；?，通過使用碌u酸或石克酸/磷酸混合物的陽極化技術(shù)來陽極化。鋁的?；完枠O化兩者在本領(lǐng)域中是非常眾所周知的。通過使鋁載體?；?或粗糙化)，印刷圖像的粘合力和非圖像區(qū)域的潤濕特性都得到改善。通過在?；襟E中改變電解質(zhì)的類型和/或濃度和所施加的電壓，可以獲得不同類型的顆粒。表面粗糙度常常表示為算術(shù)平均中線粗糙度Ra(ISO4287/1或DIN4762)并且可以在0.05和1.5pm之間變化。本發(fā)明的鋁基板優(yōu)選地具有低于0.45|im、更優(yōu)選地低于0.40pm、還更優(yōu)選地低于0.30jnm和最優(yōu)選地低于0.25pm的Ra值。Ra值的下限優(yōu)選地是約O.l(am。關(guān)于?；谊枠O化的鋁載體的表面的優(yōu)選的Ra值的更多細節(jié)描述于EP1356926中。通過陽極化鋁載體，改善了其耐磨性和親水性。八1203層的顯微結(jié)構(gòu)以及厚度通過陽極化步驟測定，陽極重量(g/m2，在鋁表面上形成的八1203)在1和8g/m2之間變化。在本發(fā)明中，陽才及重量優(yōu)選地是23g/m2、更優(yōu)選地^3.2g/m2;還更優(yōu)選地^3.5g/m2;最優(yōu)選地^4.0g/m2。鋁載體的表面的孔徑和(在其上提供的)疏水熱塑性顆粒的平均粒度之間的最佳比率可以提高印刷版的印刷壽命并且可以改善印刷品的調(diào)色性能。鋁載體的表面的平均孔徑與(在涂層的圖像記錄層中存在的)熱塑性顆粒的平均粒度的這種比率優(yōu)選地為0.05:1至1.0:1，更優(yōu)選地0.10:1至0.80:1,和最優(yōu)選地0.15:1至0.65:1。根據(jù)本發(fā)明，載體首先用包括含硅酸鹽陰離子和一種或多種陽離子的化合物(化合物A)的水溶液處理。硅酸鹽陰離子優(yōu)選地是其中一個或多個中心硅原子被負電性的配體例如氟或氧原子圍繞的陰離子。硅酸鹽陰離子優(yōu)選地選自磷硅酸鹽(phosphosilicates)、原硅酸鹽(orthosilicates)、偏石圭酸鹽(metasilicates)、氬4匕石圭酸鹽(hydrosilicates)、聚硅酸鹽(polysilicates)或焦硅酸鹽(pyrosilicates)。一個或多個陽離子使得化合物電中性并且優(yōu)選地選自石咸金屬、Mg、Be、Zn、Fe、Ca、Al、Mn或Zr、和/或其混合物。特別地，石咸金屬如鈉、鉀和鋰是優(yōu)選的。特別地，本文中的優(yōu)選的化合物是堿金屬原硅酸鹽如原硅酸鈉或鉀，和》成金屬偏硅酸鹽如偏硅酸鈉或4甲。含化合物A的水溶液可以包含合適數(shù)量的氫氧化物如氫氧化鈉、鉀和/或鋰以便增加pH值。所述溶液可以進一步包含石成土金屬鹽或第四族(IVB)金屬鹽。堿土金屬鹽是，例如，水溶性的鹽類如硝酸鹽(硝酸鍶、鎂和鋇)、硫酸鹽、鹽酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、草酸鹽和硼酸鹽。第四族(IVB)金屬鹽是，例如，四氯化鈦、三氯化鈦、氟化鈦鐘(titaniumpotassiumfluoride)、草酸鈥鉀(titaniumpotassiumoxalate)、硫酸鈦、四氯化鈥、氯氧化鋯(zirconiumchloroxide)、二氧化鋯、二氯氧化鋯(zirconiumoxychloride)和四氯化鋯等等。這些堿土金屬鹽和第四族(IVB)金屬鹽可以單獨使用或者以其兩種以上的組合使用。包括化合物A的水溶液優(yōu)選地的濃度為5-100g/l,更優(yōu)選地濃度為10-50g/l并且具有在25。C優(yōu)選的10-13的pH值。處理優(yōu)選地是這樣進行的，例如，在20-100°C的優(yōu)選溫度和更優(yōu)選地25-50°C，將載體浸漬在所述水溶液中達優(yōu)選地0.5-40秒，并且更優(yōu)選地1-20秒。在用包括化合物A的水溶液處理載體后，載體進一步地用包括含有機酸基團的化合物和/或其酯或鹽(化合物B)的水溶液處理。其合適的實例包括這樣的化合物，其包括羧酸基團和/或膦酸基團，或它們的鹽。包括羧酸基團如羥基羧酸基團的化合物的合適的實例是葡糖酸、檸檬酸或酒石酸。具有膦酸基團的化合物的合適的實例由下式I或其鹽表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>并且其中R"和I^獨立地是氫、任選被取代的具有至多8個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀或雜環(huán)烷基、卣素、羥基、任選被取代的芳基或雜芳基；W是任選被取代的具有至多8個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀或雜環(huán)烷基、卣素、羥基、任選被取代的芳基或雜芳基、羧基、膦酸基團、磷酸基團、硫酸基團或磺酸基團。在直鏈、支鏈、環(huán)狀或雜環(huán)烷基上或者在芳基或雜芳基上存在的任選的取代基是卣素如氯或溴原子、羥基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基、磺酸基團、硫酸基團、磷酸基團和膦酸基團。芳基或雜芳基可以進一步包括烷基作為任選的取代基。在更優(yōu)選的實施方案中，具有膦酸基團的化合物由式II或其鹽表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>并且其中:R"和RS獨立地是氫、任選被取代的具有至多8個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀或雜環(huán)烷基、卣素、羥基、任選被取代的芳基或雜芳基。在直鏈、支鏈或環(huán)狀或雜環(huán)烷基上或在芳基或雜芳基上存在的任選的取代基是卣素如氯或溴原子、羥基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基、磺酸基團、硫酸基團、磷酸基團和膦酸基團。芳基或雜芳基可以進一步包括烷基作為任選的取代基。在最優(yōu)選的實施方案中，具有膦酸基團的化合物由式III或其鹽表示OHH2PO3-C-PO3H2sR并且其中W獨立地是氫、任選被取代的直鏈、支鏈、環(huán)狀或雜環(huán)烷基或任選被取代的芳基或雜芳基。在的任選的取代基是卣素5如氯或;臭原子'、i基f氨基r("二)烷基^氨基、烷氧基、羧基、磺酸基團、硫酸基團、磷酸基團和膦酸基團。芳基或雜芳基可以進一步包括烷基作為任選的取代基。特別適于用于本發(fā)明中的特定的化合物是以下化合物com-l和com-2。com—H、/H0—P—0oIP-0o9OH、yOH0HO,、、0com-2優(yōu)選地，化合物B是包括含有有機酸基團的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或其酯或鹽。其合適的實例包括聚乙烯基膦酸、聚乙烯基曱基膦酸、聚乙烯醇的膦酸酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸和丙烯酸和乙烯基膦酸的共聚物。含聚乙烯基膦酸或聚(曱基)丙烯酸的溶液是高度優(yōu)選的。在所述水溶液中浸漬載^，所述水溶液的濃度優(yōu)選地為0.5-i:0g/l，更優(yōu)選地濃度為l-50g/l;浸漬溫度優(yōu)選地是20-120°C,更優(yōu)選地50-100°C;浸漬時間優(yōu)選地是l-120s，更優(yōu)選地2-60s。在高度優(yōu)選的實施方案中，載體首先用包括堿金屬原硅酸鹽(orthosilicate)或堿金屬偏硅酸鹽(metasilicate)的溶液處理，隨后用包括聚乙烯基膦酸或聚(曱基)丙烯酸的溶液處理。特別地，用于陽極后處理的溶液還可包含材料如螯合劑、丹寧酸、硫酸、氟化物及其它添加劑，這些對于改善基板的平版印刷性能來說是已知的。對于施加陽極后處理溶液(postanodicsolution)來說，除高度優(yōu)選的浸涂載體之外，可以使用各種其它的涂布技術(shù)，如噴涂、縫涂、逆輥涂布或電化學(xué)涂布。在這些涂布技術(shù)中，優(yōu)選噴涂。一次通過方法也是優(yōu)選的，因為它們有助于避免污染，否則所述污染可能由于溶液的再循環(huán)而出現(xiàn)。本發(fā)明的平版印刷版前體包括在親水載體上的熱敏性涂層。所述熱敏性涂層包括疏水熱塑性聚合物顆粒，后者優(yōu)選地分散在親水基料中。涂層可以包括一或多層并且包括疏水熱塑性聚合物顆粒的層在本文中被稱為圖像記錄層。由于在暴露步驟期間形成的熱量，熱塑性聚合物顆?？梢匀廴?fuse)或凝結(jié)(coagulate)以便形成耐顯影劑相，其相應(yīng)于印刷版的印刷區(qū)域。凝結(jié)(coagulation)可以源于熱塑性聚合物顆粒的熱引發(fā)的聚結(jié)(coalescence),軟化或熔化(melting)。熱塑性聚合物顆粒優(yōu)選地具有低于200nm的平均粒度，優(yōu)選地為10nm至75nm，更優(yōu)選地15nm至65nm和最優(yōu)選地20nm至55nm。熱塑性聚合物顆粒優(yōu)選地具有小于45nm的平均粒度，更優(yōu)選地小于38nm,和最優(yōu)選地小于36nm。粒度被定義為顆粒直徑，通過光子相關(guān)光鐠(也稱為準彈性或動態(tài)光散射)測量。存在于涂層的圖像記錄層中的疏水熱塑性聚合物顆粒的量優(yōu)選為至少60wt。/。，更優(yōu)選地為至少70wt%,和最優(yōu)選地至少80wt%?；蛘?，在涂層的圖像記錄層中的疏水熱塑性聚合物顆粒的量為65wt%-85wt%,更優(yōu)選地，75wt%-85wt%。相對于圖像記錄層中的全部組分的重量，測定熱塑性聚合物顆粒的重量百分比。熱塑性聚合物顆粒優(yōu)選地是疏水聚合物，其選自聚乙烯、聚氯乙烯、聚(曱基)丙烯酸甲酯、聚(曱基)丙烯酸乙酯、聚偏二氯乙烯(poyvinylidenechloride)、聚(曱基)丙烯腈、聚乙烯呼唑、聚苯乙烯或其共聚物。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案，熱塑性聚合物顆粒包括聚苯乙烯或其衍生物，包括聚笨乙烯和聚(曱基)丙烯腈的混合物或其衍生物，或包括聚苯乙烯和聚(曱基)丙烯腈的共聚物或其衍生物。在后共聚物可以包括至少50wtQ/。的聚苯乙烯，更優(yōu)選地至少65wt。/o的聚苯乙烯。為了獲得對印版清洗劑中使用的有機化學(xué)品如烴的足夠的耐受性，熱塑性聚合物顆粒優(yōu)選地包括至少5wt。/。的含氮單元，如EP1219416中所述的，更優(yōu)選地至少30wt。/。的含氮單元，如(曱基)丙烯腈。根據(jù)最優(yōu)選的實施方案，熱塑性聚合物顆粒基本上由苯乙烯和丙烯腈單元組成，其重量比為1:1至5:1(苯乙烯丙烯腈)，例如比例為2:1。熱塑性聚合物顆粒的重均分子量可以為5,000至l,000，000g/mol。存在于涂層中的熱塑性聚合物顆?？梢砸栽诤繉右后w中的分散體的形式被施加到平版印刷底板(lithographicbase)上并且可以通過公開在US3,476,937或EP1217010中的方法來制備。特別適用于制備熱塑性聚合物顆粒的含水分散體的另一方法包括-將熱塑性聚合物溶解在有機不溶于水的溶劑中，-將這樣獲得的溶液分散在水中或含水介質(zhì)，和-通過蒸發(fā)除去有才幾溶劑。涂層還優(yōu)選地包括親水基料，其優(yōu)選地可溶于含水顯影劑中。合適的親水基料的實例是以下的均聚物和共聚物乙烯醇、丙烯酰胺、羥曱基丙烯酰胺、羥曱基曱基丙烯酰胺、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸羥乙酯和馬來酸酐/乙烯基曱基醚共聚物。涂層優(yōu)選地還包含一種或多種化合物，其吸收紅外光并且將所吸收的能量轉(zhuǎn)化為熱量。涂層中的紅外吸收劑的量優(yōu)選地是0.25-25.0wt%，更優(yōu)選地為0.5-20.0wt%。紅外吸收化合物可以存在于圖像記錄層和/或任選的其它層中。優(yōu)選的IR吸收化合物是染料如花青(cyanine)、告卩花青(merocyanine)、貧笨胺(indoaniline)、oxonol、pJt喃鐵(pyr川um)和方形酸鐡(squarilium)染料或顏料如炭黑。合適的紅外吸收劑的實例例如描述于以下文獻中EP823327、EP978376、EP1029667、EP1053868、EP1093934;WO97/39894和WO00/29214。紅外吸收染料，其在通過紅外輻照或加熱而暴露后變成強烈著色的并且由此形成可見圖像，也是使人感興趣的并且廣泛地描述在EP1614541和PCT2006/063327中。另一優(yōu)選的IR化合物是以下花青染料IR-1:除圖像記錄層外，涂層還可包含一或多個附加層。除任選的包括一種或多種能夠?qū)⒓t外光轉(zhuǎn)化為熱量的化合物的光吸收層外，涂層還可包括保護層如覆蓋層，其在加工期間被除去。這種層保護涂層表面，特別地免受機械損傷，并且通常包括至少一種水溶性基料，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯、明膠、碳水化合物或羥乙基纖維素。保護層可以以任何已知的方式產(chǎn)生，如由水溶液或分散體產(chǎn)生，并且可以包含少量，即小于5wt%，的有機溶12劑。保護層的厚度有利地為至多5.0fim,優(yōu)選地0.1-3.0pm，特別優(yōu)選地0.15-1.0jam。涂層可以進一步包括例如在圖像記錄層和載體之間的粘合改進層。任選地，涂層可以進一步包含另外的成分如表面活性劑，特別地全氟表面活性劑，著色劑，二氧化硅或鈦顆?；蚓酆衔镱w粒如消光劑和隔離物。特別地，添加著色劑如染料或顏料，其向涂層提供可見顏色并且在加工步驟后保留在涂層的暴露區(qū)域中，是有益的。因此，在加工步驟期間未被除去的圖像區(qū)域在印刷版上形成可見圖像并且已經(jīng)在該步驟所顯影的(developed)印刷版的檢查成為可能。這樣的對比染料的典型實例是氨基取代的三或二芳基曱烷染料，例如結(jié)晶紫(crystalviolet)、曱紫(methylviolet)、維多利亞純藍(victoriapureblue)、flexoblau630、basonylblau640、金胺(auramine)和孔雀綠(malachitegreen)。此外，在EP400706的詳細說明中深入討論的染料是合適的對比染料。與特定添加劑結(jié)合的染料，其僅僅使涂層略微著色但該涂層在暴露后變?yōu)閺娏抑彩鞘谷烁信d趣的。優(yōu)選地，圖像記錄層包括有機化合物，其特征在于所述有機化合物包括至少一個膦酸基團或至少一個磷酸基團或其鹽，如未公開的歐洲專利申請05109781(申請日為2005-10-20)中所述的。在特別優(yōu)選的實施方案中，圖像記錄層包括如以上式III所表示的有機化合物。這些化合物可以存在于圖像記錄層中，其數(shù)量為0.05-15wt%，優(yōu)選地0.5-10wt%,更優(yōu)選地l-5wt%,相對于圖像記錄層的成分的總重量。涂層，更優(yōu)選地圖像記錄層，可以進一步包括光穩(wěn)定劑或抗氧化劑。光穩(wěn)定劑或抗氧化劑優(yōu)選地選自空間受阻酚，受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和它們的N-烴氧基(oxyl)基團，生育酚，羥基胺衍生物，如異羥肟酸和被取代的羥胺，酰肼，硫醚，三價的有機磷化合物如亞磷酸酯和還原酮(reductones)。在特別優(yōu)選的實施方案中，光穩(wěn)定劑是還原酮。最優(yōu)選地，光穩(wěn)定劑是根據(jù)式IV的抗壞血酸或異抗壞血酸衍生物HOOH式IV其中R'和W獨立地是氬原子、任選被取代的烷基、任選被取代的鏈烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的芳烷基、任選被取代的烷芳基、任選被取代的雜環(huán)基或任選被取代的雜芳基。R和R"可以是形成碳環(huán)或雜環(huán)的必要原子。在最優(yōu)選的實施方案中，R1和112都是C-l至C-5烷基。所述的烷基是指對于烷基中的每一數(shù)目的碳原子的全部可能的變體，即，對于3個碳原子正丙基和異丙基；對于4個碳原子正戊基、1,1-二曱丙基、2，2-二甲丙基和2-曱基丁基；等等。根據(jù)式IV的穩(wěn)定劑優(yōu)選地以下述數(shù)量添加l-100mg/m2，更優(yōu)選地2-50mg/m2,最優(yōu)選地5-25mg/m2。根據(jù)式IV的光穩(wěn)定劑的典型實例是如下的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>可以使用任何涂布方法來將兩種或更多種涂料溶液施加到載體的親水表面。通過相繼地涂布/干燥各層或者通過即刻(atonce)同時涂布數(shù)種涂料溶液，可以施加多層涂層。在干燥步驟中，從涂層中除去揮發(fā)性溶劑直到涂層是自承重的(self-supporting)和手感干燥的(drytothetouch)。然而，在干燥步驟中除去全部溶劑不是必需的(并且甚至未必是可能的)。實際上，剩余溶劑含量可以被看作另外的組合物變量，通過該變量，可以優(yōu)化該組合物。干燥一般地通過將熱空氣吹到涂層上來進行，一般地在至少70°C、適當(dāng)?shù)?0-15O°C和特別地90-140°C的溫度下。此外可以使用紅外燈。干燥時間一力i地可以是15-600秒。在涂布和干燥之間，或者在干燥步驟后，熱處理'和隨后冷卻可以4是供另外的益處，如W099/21715、EP-A1074386、EP-A1074889、WO00/29214、和WO/04030923、WO/04030924、WO/04030925中所述。本發(fā)明的印刷版前體可以直接地成像暴露于熱量，例如，借助于熱頭(thermalhead)，或者間4妄地通過紅外光進行，借助于例如LEDs或紅外激光器。通過如上所述的吸收IR光的化合物，紅外光優(yōu)選地被轉(zhuǎn)化為熱量。優(yōu)選地，使用這樣的激光器，其發(fā)射波長為約700-約1500nm的近紅外光，例如，半導(dǎo)體激光二極管，Nd:YAG或Nd:YLF激光器。最優(yōu)選地，使用在780-830nm之間發(fā)射的激光器。所需要的激光器功率取決于圖像記錄層的靈敏度，激光束的像素作用時間(這是通過光斑直徑(在1/e2的最大強度下的現(xiàn)代印版記錄機(plate-setters)的典型值10-25iam)測定的)，掃瞄速度和暴露裝置的分辨率(即每一單位直線距離的可訪問的像素的數(shù)目，常常用每英寸點數(shù)或dpi表示；典型值1000-4000dpi)。兩種類型的激光器-暴露裝置通常被使用內(nèi)(ITD)和外鼓(XTD)印版記錄機。用于熱敏印版的ITD印版記錄機(plate-setters)—般地特征在于非常高的掃描速度，高達500米/秒，并且可需要數(shù)瓦的激光功率。具有約200mW-約1W的典型的激光功率的熱敏印版用的XTD印版記錄機(plate-setters)在較低的掃描速度下運轉(zhuǎn)，例如，0.1-10米/秒。裝備有在750-850nm波長范圍內(nèi)發(fā)射的一種或多種激光二極管的XTD印版記錄才幾是本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實施方案。已知的印版記錄機可被用作離線-印刷機(off-press)暴露裝置，其提供了降低的印刷機停機時間的益處。XTD印版記錄機配置還可用于在線-印刷機暴露，這提供了在多色印刷機中的直接配準16(immediateregistration)的益處。在線-印刷機暴露裝置的更多技術(shù)細節(jié)例如描述于US5,174,205和US5,163,368中。在暴露后，借助于合適的處理液體如堿性水溶液，可以使前體顯影，借此除去涂層的非圖像區(qū)域；顯影步驟可以與機械摩擦相結(jié)合，例如通過使用回轉(zhuǎn)刷子。在顯影期間，還除去了存在的任何水溶性保護層。優(yōu)選的含水堿性顯影劑是硅酸鹽型顯影劑，其二氧化硅與堿金屬氧化物的比例為至少1并且pH211。優(yōu)選的;威金屬氧化物包括Na20和K20,和其混合物。特別優(yōu)選的硅酸鹽型顯影劑溶液是包括偏硅酸鈉或鉀的顯影劑溶液，即，其中二氧化硅與堿金屬氧化物的比例為1的硅酸鹽。顯影劑可以任選地包含其它組分，如緩沖物質(zhì)、絡(luò)合劑、消泡劑、少量的有機溶劑、防腐劑、染料、表面活性劑和/或水;容增〉容劑(hydrotropicagents)，如本々頁i或已知的。優(yōu)選的表面活性劑包括非離子表面活性劑如GenapolC200(ClariantGmbH的商標)和兩性表面活性劑如libmtericAA30(LibraChemicalsLimited的商標)。在如本領(lǐng)域中常用的自動化加工設(shè)備中，顯影優(yōu)選地在20-40°C的溫度下進行。在其中使用硅酸鹽型顯影劑的實施方案中，為了再生，可以適當(dāng)?shù)厥褂脡A金屬含量為0.6-2.0mol/L的堿金屬硅酸鹽溶液。這些溶液可以具有與顯影劑相同的二氧化硅/堿金屬氧化物比例(然而，通常較低)并且同樣任選地包含其它添加劑。所需量的再生材料必須適合于所使用的顯影裝置，印版日處理量，圖像面積等，并且通常為l-50mL/每平方米印版前體。例如，可以通過測量顯影劑的電導(dǎo)率來調(diào)節(jié)補充劑的添加，如EP0556690中所述。印刷版還可能使用淡水或水溶液，例如，膠溶液來顯影。膠溶液一般地是含水液體，其包括一種或多種表面保護化合物，其能夠保護印刷版的平版印刷圖像免受污染或損壞。這樣的化合物的合適的實例是成膜親水聚合物或表面活性劑。膠溶液優(yōu)選地具有4-10的pH值，更優(yōu)選地5-8。優(yōu)選的膠溶液描述于EP1342568中?；蛘?，印刷版前體可以在暴露后被直接安置在印刷才幾上并且通過向前體提供油墨和/或潤版液而在印刷機上(on-press)顯影。關(guān)于顯影步驟的更多細節(jié)例如可見于EP1614538、EP1614539、EP1614540和WO/2004071767。顯影步驟隨后可以是清洗步驟和/或涂膠步驟(gummingstep)。涂膠步驟包括使用如上所述的膠溶液的平版印刷版的后處理。印版前體可以用合適的如本領(lǐng)域已知的修正劑或防腐劑后處理。為提高成品印刷版的抗性并由此延伸其動轉(zhuǎn)周期(mnlength),可以將層加熱至高溫(所謂的"供烤，，)。在烘烤步驟期間，可以在高于熱塑性顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下加熱印版，例如在100°C-230。C，達40分鐘-5分鐘。優(yōu)選的烘烤溫度高于60°C。例如，暴露和顯影的印版可以在230。C下烘烤5分鐘，在150。C下烘烤10分鐘或在120°C下烘烤30分鐘。烘烤可以在常規(guī)的熱空氣爐中進行或者通過用在紅外或紫外光譜中發(fā)射的燈的輻照來進行。由于這種烘烤步驟，印刷版對印版清洗劑、修正劑和UV-可固化的印刷油墨的抗性增加。這樣的熱后處理例如描述于DE1447963和GB1154749中。這樣獲得的印刷版可以用于常規(guī)的所謂的濕膠印(wetoffsetprinting),其中油墨和含水潤版液體被提供給印版。另一合適的印刷方法使用所謂的單流體油墨，而沒有潤版液體。合適的單流體油墨已經(jīng)描述于US4,045,232;US4,981,517和US6,140,392中。在最優(yōu)選的實施方案中，單流體油墨包括油墨相，也稱為疏水或親油相，和多元醇相，如WO00/32705中所述。實施例實施例11.制備參考基板AS-Ol。通過以下方法使0.3mm厚的鋁箔脫脂在70°C用含34g/lNaOH的水溶液噴涂6秒并且用脫礦質(zhì)水清洗3.6秒。然后在8秒內(nèi)使該箔電化學(xué)?；褂媒涣麟?，在含15g/1HCl、15g/18042-離子和5g/lAl3+離子的水溶液中，在37°C的溫度和約100A/dm、約800C/dm2的電荷密度)下。然后，通過以下方法使鋁箔剝黑膜在80。C用含145g/1的疏酸的水溶液蝕刻5秒并且用脫礦質(zhì)水清洗4秒。該箔隨后在10秒內(nèi)在含145g/1的硫酸的水溶液中在57°C的溫度和33A/dm2的電流密度(330C/dm2的電荷密度)下進行陽極氧化，然后用脫礦質(zhì)水洗滌7秒和在120。C干燥7秒。獲得了參考基板AS-Ol。2.制備后陽極處理(PAT)基板AS-02至AS-07。隨后，未經(jīng)處理的基板AS-01被浸在Na-硅酸鹽(silicate)溶液中(見下文)，浸漬溫度為30°C,浸漬時間為10秒，產(chǎn)生基才反AS-02至AS-04(表1)。通過進一步用PVPA溶液處理硅酸鹽處理過的基板(見下文)，浸漬溫度為70。C和浸漬時間為5秒(表1)，獲得了基板AS-05至AS-07。在各浸漬步驟后，后陽極處理樣品用脫礦質(zhì)水清洗5秒并且根據(jù)表1中所描述的條件進行干燥。這樣獲得的載體的表面粗糙度Ra為0.35-0.4pm(使用干涉儀NT1100測量)并且陽極重量為4.0g/m2。Na-硅酸鹽溶液使用濃度為25g/l的原硅酸鈉((Natriumsilikat5/2,市售可得自RolandN.V)在脫礦質(zhì)水中的溶液。該溶液在本文中4皮稱為"Na-硅酸鹽溶液"。PVPA溶液使用濃度為20g/l的PVPS100(聚乙烯膦酸，ClariantGmbH的商標)在脫礦質(zhì)水中的溶液。該溶液在本文中#皮稱為"PVPA溶液"。表1:基板AS-02至AS-07Al基板PATSol.1干燥溫度0C干燥時間秒PATSol,2干燥溫度干燥時間秒AS-02Na-硅酸鹽JUL室溫至干一一一AS-03Na-硅酸a、JUL120180一一—AS-04Na-石圭酸鹽JUL160180陽一—AS-05Na-硅酸JUL未干燥未干燥PVPA室溫至干AS-06Na-硅酸鹽未干燥未干燥PVPA120180AS-07Na-珪酸未干燥未干燥PVPA16018019<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>3.制備膠乳LX-Ol。聚合物乳液是通過半連續(xù)乳液聚合制備的，其中全部單體(苯乙烯和丙烯腈)被添加到反應(yīng)器中。在開始添加單體前，全部表面活性劑(3%,相對于單體數(shù)量)存在于反應(yīng)器中。在2升的雙夾套反應(yīng)器中，添加10.8克的月桂基碌"酸鈉(SDSUltraPure,通過AlkemiBV，Lokeren，Belgium)和1243.9克的脫礦質(zhì)水。反應(yīng)器用氮氣沖洗并且加熱直到80°C。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)容物達到80°C的溫度時，添加12克的5%的過碌^酸鈉水溶液。隨后，在80。C加熱反應(yīng)器15分鐘。然后，在180分鐘內(nèi)按劑量添加單體混合物(238.5克的苯乙烯和121.5克的丙烯腈)。同時，在單體添加期間，另外添加過硫酸鹽水溶液(24克的5%的Na2S208水溶液)。在單體添加完成后，在80°C加熱反應(yīng)器30分鐘。為減少剩余單體的數(shù)量，添加氧化還原-引發(fā)體系(溶于120克水的1.55克的曱醛合次硫酸氬鈉二水合物(SFS)和用22.5克水稀釋的2.57克的70wt%叔丁基氫過氧化物(TBHP))。在80分鐘內(nèi)，分別添加SFS和TBHP的水溶液。然后加熱反應(yīng)又10分鐘并且隨后冷卻至室溫。添加100ppm的Proxylultra(5-溴-5-硝基-l,3-二氧雜環(huán)己烷(dioaxane))作為抗微生物劑并且使用粗濾紙過濾膠乳。這獲得了膠乳分散體，其固含量為20.84%和pH值為3.46。平均粒度是36nm(使用BrookhavenBI-90分析儀測量，市售可得自BrookhavenInstrumentCompany,Holtsville，NY,USA.)。4.制備印刷版前體PPP-02至PPP-07。如下制備用于印刷版前體PPP-02至PPP-07的涂4+溶液將月交乳分散體LX-01添加到脫礦質(zhì)水并且攪拌所獲得的分散體10分鐘。隨后，添加IR-染料并且在攪拌該溶液60分鐘后，添加聚丙烯酸溶液。在攪拌10分鐘后，添加DEQUEST2010溶液并且隨后在再攪拌10分鐘后，添加表面活性劑溶液。再攪拌涂層分散體30分鐘并且調(diào)節(jié)pH值至3.6。表2列出了涂層的不同成分的干燥涂層重量。所獲得的涂料溶液隨后使用涂布刀以濕厚度30(mi涂布在Al-基20板AS-02至AS-07上。在60。C干燥后，這獲得了印刷版前體PPP-02至PPP-07。表2:干燥涂層重量。成分g/m2膠乳LX-Ol(l)0.540IR-染料IR-2(2)0.108聚丙烯酸(3)0.081DEQUEST2010(4)0.025表面活性劑(5)0.005總計(g/m2)0.759(l)膠乳LX-Ol,如以上第3點中所合成的;(2)IR染料水溶液，其包含lwt。/。的IR-2:(3)水溶液，其包含5wt。/。的聚丙烯酸(PAA)(AquatreatAR7H,市售可得自NationalStarch&ChemicalCompany);(4)水溶液，其包含10wt%的羥乙基二膦酸(hydroxyethyl-diphosphonate)(HEDP，市售可得自MonsantoSolutiaEurope);(5)表面活性劑水溶液，其包含5wt。/。的氟表面活性劑ZonylFS0100(Dupont的商標)。5.暴露和印刷印刷版前體PPP-02至PPP-07。在各印刷版前體PPP-02至PPP-07中，一個印版;陂立即暴露("新鮮"印刷版前體)，和另一印版在暴露前在80%相對濕度和35°C下存儲7天，這些是"老化"印刷版前體。全部"新鮮"和"老化"印刷版前體暴露在CreoTrendsetter324440W快速頭IR-激光印版記錄機，使用暴露系列210-180-150-120-90mJ/cm2@150rpm，使用2400dpi的尋址能力(addressability)和200lpi屏(screen)。這些暴露的印刷版直接設(shè)置在HeidelbergGT046印刷機(可獲自HeidelbergerDruckmaschinenAG)上，而；殳有4壬4可力口工或予貞處理。使用壓縮性墊板(blanket)并且使用3%AgfaPrimaFS101(Agfa的商標)+10%異丙醇(作為潤版液)和K+E800黑色油墨(K&E的商標)進行印刷。使用以下啟動過程首先使用嚙合的潤版輥5轉(zhuǎn)，然后使用嚙合的潤版輥和油墨輥5轉(zhuǎn)，然后開始印刷。在80g膠版紙上進行1000次印刷。6.印刷結(jié)果。6.1靈敏度。印版靈敏度被定義為最低能量密度，在該最低能量密度下，2%點借助于5X放大鏡在印刷1.000上是完全可見的。全部老化和新鮮印版所獲得的印版靈敏度為^150mJ/m2。6.2擱置壽命結(jié)果。根據(jù)在老化印刷版上獲得的清除(clean-out)結(jié)果來測量印刷版的擱置壽命。如果在老化周期后印版的清除性能被維持或者僅僅略有下降，則其具有優(yōu)良的擱置壽命。對于全部印版來說，新鮮對比和本發(fā)明印刷版PP-02至PP-07所獲得的清除結(jié)果是5。對老化樣品所測量的清除結(jié)果在表3中給出。表3:老化印刷版的清除結(jié)果。印刷版Al基板清除*PP-02(對比例)AS-020PP-03(對比例)AS-030PP-04(對比例)AS-040PP-05(本發(fā)明實施例)AS-054/5PP-06(本發(fā)明實施例)AS-064PP-07(本發(fā)明實施例)AS-074*清除是使用以下標準在印張上測量的0=在印刷^25和印刷250下的完全黑色圖像；1=在印刷^25下的嚴重上色圖像但在印刷250下的完全黑色圖像；2=在印刷^25和印刷250下的嚴重上色的圖像;3=在印刷^25和印刷250下的中等上色的圖像；4=在印刷250下輕微上色；5二在印刷S25和印刷250下的完全干凈的背景。并且其中低于4的值不適用于高品質(zhì)印刷。表3中的結(jié)果顯示使用單步驟陽極后處理(僅僅Na-硅酸鹽處理)，在溫暖潮濕的條件下存儲后不能獲得印版的適當(dāng)?shù)那宄?，這表明印版的差擱置壽命(對比印刷版PP-02至PP-04)。當(dāng)首先進行Na-硅酸鹽陽極后處理并隨后PVPA陽極后處理，在溫暖潮濕條件下存儲后的清除性能僅僅略微下降至4/5,這表明優(yōu)良的擱置壽命(本發(fā)明印刷版PP-05至PP匿07)。實施例21.制備后陽極處理(PAT)基板AS-08至AS-16。未經(jīng)處理的基板AS-01(參見實施例l)被浸在Na-偏硅酸鹽溶液(見下文)、PVPA溶液、PAA溶液(見下文)和/或混合溶液(見下文)中，根據(jù)表4中所描述的條件。這些溶液中的每一個的溫度是70°C。在各自浸漬步驟后，用脫礦質(zhì)水沖洗后陽極處理的基板AS-08至AS-16達5秒并且在室溫下干燥。PVPA溶液的組成在實施例1中描述。Na-偏》圭酸鹽纟容液偏硅酸鈉五水合物(市售可得自VanBaerle&Co.ChemischeFabrik)^皮溶解在脫礦質(zhì)水中，濃度為25g/l。該溶液在本文中^皮稱為"Na-偏硅酸鹽溶液"。PAA溶液使用濃度為20g/l的AqualicAS58(聚丙烯酸，NipponShokubai(日本)的商標)在脫礦質(zhì)水中的溶液。該溶液在本文中被稱為"PPA溶液"?；旌螻a-偏硅酸鹽/PAA溶液分別以25g/l和20g/l的濃度使用偏硅酸鈉和聚丙烯酸的混合物的溶液。混合Na-偏硅酸鹽/PVPA溶液分別以25g/l和20g/l的濃度使用偏硅酸鈉和聚乙烯基膦酸的混合物的溶液。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>2.制備膠乳LX-02。在8升的雙夾套反應(yīng)器中，添加40.0g的十二烷基硫酸鈉(SDSUltraPure,獲自AlkemiBV,Lokeren,Belgium)和5495.3g的脫礦質(zhì)水。反應(yīng)器用氮氣沖洗并且加熱至75°C。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)容物達到75。C的溫度時，添加15.9克的苯乙烯和8.1克的丙烯腈的混合物(即1.5%的總單體量)來制備膠乳種。在混合10分鐘后，為使添加的單體均勻分散，添加部分引發(fā)劑溶液(50%的總數(shù)量的引發(fā)劑)，即，105.6克的5%過硫酸鈉水溶液。在30分鐘期間內(nèi)，反應(yīng)器隨后被加熱到80。C，隨后在180分鐘期間內(nèi)，劑量添加1044.1克的苯乙烯和531.9克的丙烯腈的單體混合物。同時，也在180分鐘內(nèi)，劑量添加105.6克的5%過石克酸鈉溶液。當(dāng)完成單體添加后，在80。C加熱反應(yīng)器30分鐘。為減少剩余單體的數(shù)量，添加氧化還原-引發(fā)系統(tǒng)溶于534g水的6.99克的曱醛次硫酸鈉二水合物(SFS)和11.43g的70wt。/。的用100g水稀釋的過氧化氫叔丁基(TBHP)溶液。在80分鐘內(nèi)，分別添加SFS和TBHP的水溶液。然后加熱反應(yīng)又10分鐘并且隨后冷卻至室溫。添加作為抗微生物劑的100ppm的5-溴-5-硝基-l,3-二氧己環(huán)并且使用粗濾紙過濾膠乳。這產(chǎn)生了膠乳分散體LX-02，其固含量為20.74wt。/。和pH值為2.99。平均粒度是41nm(使用BrookhavenBI-90分析器測量，市售可得自BrookhavenInstrumentCompany,Holtsville,NY(USA))。3.制備印刷版前體PPP-08至PPP-16。如下制備印刷版前體PPP-08至PPP-016的涂層溶液將月交乳分散體LX-02添加到脫礦質(zhì)水并且攪拌所獲得的分散體10分鐘。隨后，添加IR-染料，并且在攪拌溶液60分鐘后，添加聚丙烯酸溶液。在攪拌10分鐘后，添加DEQUEST2010溶液并且隨后在又一次攪拌10分鐘后，添加表面活性劑溶液。再攪拌涂層分散體30分鐘并且調(diào)節(jié)pH值至3.6。表5列出不同涂層成分的干涂層重量。所獲得的涂層溶液隨后被涂布到Al基板AS-08至AS-16J吏用涂布刀，以濕厚度30pm。在60。C干燥后，這產(chǎn)生了印刷版前體PPP-08至PPP-16。表5:干涂層重量。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(1)以上第2點中合成的膠乳LX-02;(2)IR染料水溶液，含lwt。/o的IR-3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(3)含5wt。/。的聚丙烯酸(PAA,AqualicAS58，NipponShokubai(曰本)的商標)的水溶液；(4)水溶液，含10wt。/o的l-羥基乙叉-l，l-二磷酸(HEDP,市售可得自MonsantoSolutiaEurope);(5)抗氧化劑ST-01(參見以上說明書)；(6)表面活性劑水溶液，其包含5wt。/。的氟表面活性劑ZonylFSO100(Dupont的商標)。4.暴露和印刷印刷版前體PPP-08至PPP-16。在各印刷版前體PPP-08至PPP-16中，一個印版被立即暴露("新鮮，，印刷版前體)，和另一印版在暴露前在80%相對濕度和35°C下存儲7天；這些是"老化"印刷版前體。全部"新鮮"和"老化"印刷版前體暴露在CreoTrendsetter324440W快速頭IR-激光印版記錄才幾，使用暴露系列210-180-150-120-90mJ/cm2@150rpm,使用2400dpi的尋址能力(addressability)和200lpi屏(screen)。這些暴露的印刷版前體直接設(shè)置在HeidelbergGT046印刷機上(其裝備有KompacIII潤版系統(tǒng)(VARN的商標))，而不進行任何處理或預(yù)處理。使用壓縮性墊板(blanket)并且使用4%EmeraldPremium3520(Anchor的商標)(作為潤版液)和K+E800黑色油墨(K&E的商標)進行印刷。使用以下啟動過程首先使用嚙合的潤版輥5轉(zhuǎn)，然后使用嚙合的潤版輥和油墨輥5轉(zhuǎn)，然后開始印刷。在80g膠版紙上進行1000次印刷。5.印刷結(jié)果。5.1靈敏度。印版靈敏度被定義為最低能量密度，在該最低能量密度下，2%點借助于5X放大鏡在印刷1.000上是完全可見的。全部新鮮印刷版所獲得的印版靈敏度是^120mJ/m2。對于對比印刷版PP-IO、PP-13和PP-14，難以測定靈敏度，因為差的清除性能。5.2擱置壽命結(jié)果。根據(jù)在老化印刷版上獲得的清除結(jié)果來測量印刷版的擱置壽命。如果在老化周期后印版的清除性能被維持或者僅僅略有下降，則其具有優(yōu)良的擱置壽命。新鮮的對比和本發(fā)明印刷版PP-08至PP-16所提供的清除結(jié)果，對于全部印版來說，都等于5,例外是對比印刷版PP-10,PP-13和PP-14，其具有壞的清除性能。老化對比和本發(fā)明印刷版所獲得的清除結(jié)果在表6中給出。表6:老化印刷版的清除結(jié)果。印刷版在印刷上的清除*PP-08(對比例)PP-09(對比例)2PP-10(對比例)1PP-11(對比例)PP-12(對比例)2PP-13(對比例)0PP-14(對比例)0PP-15(本發(fā)明實施例)4PP-16(本發(fā)明實施例)4*使用以下的清除標準0=在印刷^25和印刷250下的完全黑色圖像；1=在印刷^25下的嚴重上色圖像但在印刷250下的完全黑色圖像；2=在印刷^25和印刷250下的嚴重上色的圖像；3=在印刷￡25和印刷250下的中等上色的圖像；4=在印刷250下輕微上色；5=在印刷250下的完全干凈的背景。并且其中低于4的值不適用于高品質(zhì)印刷。表6中的結(jié)果表明-在溫暖潮濕條件下存儲后，對比印刷版PP-08至PP-12給出了差的清除結(jié)果，這些印刷版包括載體，其具有單步驟陽極后處理(Na-偏硅酸鹽溶液，PVPA溶液，混合Na-偏珪酸鹽/PAA溶液或者混合Na-偏硅酸鹽/PVPA溶液)。-在溫暖潮濕條件下存儲后，對比印刷版PP-13至PP-14給出了不可接受的清除結(jié)果，這些印刷版包括載體，其首先用PVPA溶液或PAA溶液處理并隨后用偏硅酸鹽溶液處理。-在溫暖潮濕條件下存儲后，本發(fā)明印刷版PP-15至PP-16給出了優(yōu)良的清除性能，這些印刷版包括載體，其首先用Na-偏硅酸鹽溶液處理并隨后用PVPA溶液或PAA溶液處理。權(quán)利要求1.一種制造平版印刷版前體的方法，其包括以下的步驟(i)提供?；谊枠O化的鋁載體；(ii)用包括包含硅酸鹽陰離子和一種或多種陽離子的化合物的水溶液處理所述載體；(iii)用包括含有機酸基團的化合物和/或其酯或鹽的水溶液處理載體；(iv)施加涂料到所述被處理的載體，其包括圖像記錄層，該圖像記錄層包括平均顆粒尺寸為20nm-55nm的疏水熱塑性聚合物顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于圖像層中的相對于成分總重量的疏水熱塑性聚合物顆粒的量為至少70%。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中硅酸鹽陰離子選自磷硅酸鹽，原硅酸鹽，偏硅酸鹽，氫化硅酸鹽，聚硅酸鹽或焦硅酸鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中硅酸鹽陰離子是原硅酸鹽或偏硅酸鹽。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中有機酸基團選自羧酸基團和/或膦酸基團。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中步驟(iii)的化合物是包括重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，其含有機酸基團。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中聚合物是聚乙烯基膦酸或聚(曱基)丙烯酸。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中載體具有低于0.45pm的Ra值和^3.2g/m2的陽極重量。9.一種制造平版印刷版的方法，其包括以下的步驟(i)提供根據(jù)權(quán)利要求1-8的方法的印刷版前體；(ii)將所述印刷版前體暴露于光和/或熱；(iii)任選地使用處理液體使所述暴露的前體顯影。10.印刷方法，其包括以下的步驟(i)提供根據(jù)權(quán)利要求9的方法的印刷版；(ii)將所獲得的印刷版設(shè)置在印刷機上并且提供油墨和/或潤版液。全文摘要公開了一種制造平版印刷版前體的方法，其包括以下的步驟-提供?；谊枠O化的鋁載體；-用包括包含硅酸鹽陰離子和一種或多種陽離子的化合物的水溶液處理載體；-用包括含有機酸基團的化合物和/或其酯或鹽的水溶液處理載體；-施加涂料到所述被處理的載體，其包括圖像記錄層，該圖像記錄層包括顆粒尺寸為20nm-55nm的疏水熱塑性聚合物顆粒。文檔編號B41C1/10GK101652251SQ200880011040公開日2010年2月17日申請日期2008年3月10日優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日發(fā)明者H·安德烈森,P·坎佩斯特里尼,R·加賈諾申請人:愛克發(fā)印藝公司