專利名稱：：具有底涂層的激光敏感記錄材料的制作方法具有底涂層的激光敏感記錄材料本發(fā)明涉及激光敏感記錄材料，其制備方法，標(biāo)記該激光敏感記錄材料的方法，以及經(jīng)標(biāo)記的激光敏感記錄材料。包裝材料通常需要標(biāo)記上一些信息，例如標(biāo)識(shí)、條形碼、截止日期或批號(hào)。對(duì)此，一種實(shí)現(xiàn)方法是以組合物涂布包裝材料，在熱處理時(shí)該組合物形成可見標(biāo)記。本發(fā)明的目的是提供包括記錄層和底涂層的激光敏感記錄材料，其中記錄層在受到激光輻照提供的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化，以及其中底涂層增強(qiáng)激光輻照的作用。例如，當(dāng)產(chǎn)生的顏色密度在指定的輻照功率和時(shí)間的組合下增加時(shí)，或者當(dāng)在較低輻照功率和/或較少時(shí)間的組合下可獲得所產(chǎn)生顏色的指定密度時(shí)，增強(qiáng)了激光輻照的作用。該目的通過(guò)權(quán)利要求1的激光敏感記錄材料、權(quán)利要求5和6的方法以及權(quán)利要求7的經(jīng)標(biāo)記的激光敏感記錄材料來(lái)解決。本發(fā)明的激光敏感記錄材料包括被記錄層和底涂層涂布的基底，其中記錄層包含受到激光輻照產(chǎn)生的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系，以及其中底涂層包含顏料，前提是記錄層的受到激光輻照產(chǎn)生的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系不包含有機(jī)隱色染料(organicleucodye)和有機(jī)顯色劑(organiccolourdeveloper)。有機(jī)隱色染料為這樣的有機(jī)化合物，其可具備兩種形式，其中一種是無(wú)色的。有機(jī)隱色染料的實(shí)例為苯酞(phthalide)、氮雜苯酞(azaphthalide)、熒烷(fluoran)、三芳基甲烷、苯并噁嗪、喹唑啉、螺噁嚷、螺吡喃、螺異苯并呋喃、醌、瘞溱或噁溱或其混合物。苯酞的實(shí)例為結(jié)晶紫內(nèi)酯(3，3-雙(對(duì)二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞)、3，3-雙(對(duì)二曱基絲苯基)苯酞、3，3-雙(1-乙基-2-曱基吲咮-3-基)苯酞、3，3-雙(1-辛基-2-甲基吲咪-3-基)苯酞、3-(4-二乙基絲苯基)-3-(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-苯酞、7-(7V-乙基-7V-異戊基氨基)-3-曱基-l-苯基-螺[4H-苯并吡喃[2，3-c]吡唑-4(lH)-3'苯酞、3，6，6，-三(二甲基^J^)螺-[芴-9，3'-苯肽、3，6,6'-三(二乙基氨基)螺[藥-9，3'-苯狀]、3，3-雙-[2-(對(duì)二甲基氨基苯基)-2-(對(duì)曱氧基苯基)乙烯基-4，5，6,7-四溴苯酞、3,3-雙-[2-(對(duì)二甲基氨基苯基)-2-(對(duì)曱氧基苯基)乙烯基-4，5，6，7-四氯苯酞、3，3-雙[1，1畫雙(4-吡咯烷基苯基)乙烯國(guó)!2國(guó)基-4，5，6，7-四溴苯酞和3，3-雙-1-(4-甲氧基苯基)-l-(4-吡咬基苯基)乙烯-2-基-4，5，6，7-四氯苯酞。氮雜苯酞的實(shí)例為3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(l-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞和3-(4-N-環(huán)己基N-乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞。熒烷的實(shí)例為3-二(乙基)#^-6-甲基-7-(叔丁氧基M)苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-7-二千基氨基熒烷、3-二丁基M-7-二爺基氨基熒烷、3-二乙基-絲-6-甲基-7-(二芐基絲)熒烷、3-二乙基絲-6-甲基熒烷、3-二乙基絲-6-氯-7-甲基熒烷、3-二乙基絲-6-甲基-7-氯熒烷、3-二乙基絲-7-叔丁基熒烷、3-二乙基JL^-7-羧基乙基熒烷、3-二乙基^-7-甲基熒烷、3-二乙基氨基-6，8-二甲基熒烷、3-二乙基氨基-7-氯熒烷、3-二丁基氨基-6-曱基-熒烷、3-環(huán)己基JL^-6-氯熒烷、3-二乙基^J^苯并[a]熒烷、3-二乙基絲-苯并[c]熒烷、3-二曱基氨基-6-曱基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基絲-6-甲基-7-(3-氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基絲-6-曱基-7-(2-氯苯胺基)-熒烷、3-二乙基M-6-甲基-7-(對(duì)氯苯胺基)熒烷、3-二乙基#^-6-甲基-7-(2-氟苯胺基)熒烷、3-二乙基#^-6-甲基-7-(對(duì)辛基苯胺基)熒烷、3-二乙基M-7-(對(duì)辛基苯胺基)熒烷、3-二乙基^&-6-甲基-7-(對(duì)甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(3-曱基苯胺基)熒烷、3-二乙基-絲-7-(3-氟曱基苯胺基)熒烷、3-二乙基#^-7-(2-氯苯胺基)熒烷、3-二乙基-氨基-7-(2-氟苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二丁基M-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁基JL^-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基-氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基)-熒烷、3-二丁基氨基-6-曱基-7-(2-氟苯胺基)熒烷、3-二丁基#^-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基#^-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷、3-二丁基JL^-6-氯-苯胺基熒烷、3-二丁基#^-6-曱基-7-(4-甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基^J^-7-(2-氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-7-(2-氟苯胺基)熒烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二戊基^-6-甲基-7-(4-2-氯苯胺基)熒烷、3-二戊基-氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二戊基絲-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二戊基絲-7-(4-氯苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-6-曱基-7-苯胺基熒烷、3-哌咬基-6-曱基-7-苯胺基熒烷、3-(JV-甲基-AL丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(7V-甲基-iV-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、乙基-7V-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(A^-乙基-iV-乙基氨基)-7-苯胺基熒烷、3-(7￥-乙基-對(duì)甲苯胺基)-M-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(7V-乙基-對(duì)甲苯胺基)^J^7-甲基熒烷、3-(7V-乙基-^-異戊基#^)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(iV-乙基-iy-異戊基絲)-7-(2-氯苯胺基)-熒烷、3-(7V-乙基-7V-異戊基^J0-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-(iV-乙基-7V-四氫化糠基-氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(M乙基-7V-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(iV-丁基-7V-異戊基絲)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(iV-異丙基-7V-3-戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(M乙基-TV-乙氧基丙基氨基)-6-曱基-7-苯胺基熒烷、2-甲基-6-對(duì)-(對(duì)二曱基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-甲氧基-6-對(duì)-(對(duì)二甲基-氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-氯-3-曱基-6-對(duì)-(對(duì)苯基氨基苯基)#^-苯胺基熒烷、2-二乙基^J^6-對(duì)-(對(duì)二甲基^J^苯基)M苯胺基熒烷、2-苯基-6-曱基-6-對(duì)-(對(duì)苯基^^苯基)^J^苯胺基熒烷、2-芐基-6-對(duì)-(對(duì)苯基^-苯基)^J^苯胺基熒烷、3-甲基-6-對(duì)-(對(duì)-二甲基#^苯基)#^苯胺基熒烷、3-二乙基#^-6-對(duì)-(對(duì)二乙基^苯基)#^苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-對(duì)-(對(duì)二丁基-氨基苯基)氨基苯胺基熒烷和2,4-二曱基-6-[(4-二甲基JiJO苯胺基]熒烷。苯并噁嗪的實(shí)例為2-苯基-4-(4-二乙基氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-2-苯基-4-(4-二乙基#^苯基)-4-(4-曱氧基苯基)-8-甲基-7-二曱基絲-3，l-苯并噁嗪。喹喳啉的實(shí)例為4，4，-1-甲基亞乙基)雙(4，l-亞苯l^-4，2-喹唑啉二基)雙[7V"V-二乙基苯胺。三芳基甲烷的實(shí)例為雙(N-甲基二苯基胺)-4-基-(N-丁基^哇)-3-基-甲烷。螺吡喃的實(shí)例為l'，3'，3'-三曱基螺[2H-l-苯并吡喃-2，2，-二氫吲哚]、1,3，3-三甲基螺[二氫吲咮-2，3'-[3H]萘并[2，l-b[l，4噁嗪]和1，,3'，3'-三甲基螺[2H-l-苯并噻喃-2，2'-二氫吲哚]。螺異苯并呋喃的實(shí)例為6'-(二戊基氨基)-3'-甲基-2'-(苯基氨基)-螺[異苯并呋喃-l(3H)，9'-[9H]咭噸-3-酮和螺[異苯并呋喃-l(3H)，9'-[9H咭噸-3-酮-6'-(二乙基氨基)-3'-甲基-2'-(3-甲苯基國(guó),。醌的實(shí)例為蘇木精。噁嗪的實(shí)例為3，7-雙(二曱基^)-10-苯甲?；蕠f嗪。瘞溱的實(shí)例為3，7-雙(二甲基^KJ0-10-苯曱?；試f溱。在EP0366461Al中第13頁(yè)第8至51行提到有機(jī)隱色染料的其它實(shí)例。有機(jī)顯色劑的實(shí)例為酚類化合物，例如4，4'-異亞丙基二酚(雙酚A)、雙(4-羥基苯基)醋酸丁酯、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4，4，-二羥基二輛、2，4'-二羥基二輛、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、4-羥基-4'-甲基二輛、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,4-雙[a-甲基-a-(4'-羥基苯基)乙基苯、4-[(4-(l-甲基乙氧基)苯基)-磺酰基]苯酚和N-(2-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫代]乙酰胺；具有脲基團(tuán)或脲基基團(tuán)的化合物，例如N-(對(duì)曱^t?；?-N'-(3-對(duì)甲笨璜酰氧基)苯基)脲、N-對(duì)甲苯基磺?；?N'-苯基脲、4，4'-N-對(duì)甲苯基磺酰基-N'-對(duì)丁氧基苯基脲和雙[(4-甲基-3-苯氧基ai^L&苯基)脲基二苯基甲烷以及芳族羧酸的鋅鹽，例如4-[2-(對(duì)甲氧基苯氧基)-乙基氧基]水楊酸鋅、4-[3-(對(duì)甲苯基磺絲)丙緣水楊酸鋅和5-[對(duì)-(2-對(duì)甲氧基苯氧基乙lL&)枯基水楊酸鋅。EP0366461Al中第13頁(yè)第53行至第16頁(yè)第30行提到了有機(jī)顯色劑的其它實(shí)例。所述顏料通常吸收和/或反射激光輻照的特定波長(zhǎng)。顏料可以是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的。有機(jī)顏料的實(shí)例為聚苯乙烯樹脂、脲醛樹脂和空心塑料顏料?？招乃芰项伭系牡湫蛯?shí)例為具有由丙烯^樹脂、苯乙烯基樹脂或偏二氯乙烯基樹脂制成的外殼的顆粒。典型地，空心塑料顏料基于體積的空洞百分比為約50至99%?？招乃芰项伭显跓崽幚頃r(shí)可膨脹或不可膨脹。不可膨脹空心塑料顏料的平均外徑可以在0.5至10nm的范圍，優(yōu)選l至5nm?？膳蛎浛招乃芰项伭系钠骄鈴娇梢栽?.1至5nm的范圍。當(dāng)包含可膨脹空心塑料顏料的底涂層經(jīng)歷熱處理時(shí)，該顆粒可以膨脹至在1至30nm范圍內(nèi)的平均外徑。熱處理時(shí)可膨脹的空心塑料顏料的實(shí)例為具有偏二氯乙烯M脂外殼和作為填充物的丁烷氣的顆粒。無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例為高嶺土、煅燒高嶺土、云母、氧化鋁、氫氧化鋁、硅酸鋁、滑石、無(wú)定形二氧化硅、膠體二氧化硅、二氧化鈥、碳酸鉀(研磨和沉淀的)、珪酸4丐和石克酸鋇。優(yōu)選地，該顏料為無(wú)機(jī)顏料。更優(yōu)選地，該顏料選自高嶺土、煅燒高嶺土、云母、氧化鋁、氫氧化鋁、硅酸鋁、滑石、無(wú)定形二氧化硅和膠體二氧化硅。最優(yōu)選的顏料選自煅燒高呤土、氫氧化鋁、滑石和無(wú)定形二氧化珪。優(yōu)選地，底涂層還可包含聚合物粘結(jié)劑。聚合物粘結(jié)劑的實(shí)例為丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物及其氬化產(chǎn)物、乙烯基類聚合物及其衍生物、聚烯烴及其氬化或環(huán)氧化產(chǎn)物、醛聚合物、環(huán)氧化物聚合物、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、#聚合物和天然聚合物及其衍生物。該聚合物粘結(jié)劑也可以是聚合物粘結(jié)劑的混合物。丙烯酸類聚合物可以是從至少一種丙烯酸類單體或從至少一種丙烯酸類單體和至少一種其它的烯不飽和聚合物如苯乙烯類單體、乙烯類單體、烯烴單體或馬來(lái)酸類單體形成的聚合物。丙烯酸類單體的實(shí)例為(曱基)丙烯酸或其鹽、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸C^6烷基酯如(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、取代的(曱基)丙烯酸Cw烷基酯如甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(曱基)丙烯酸二(Cw烷基氨基)d-烷基酯如丙烯酸二甲基氨基乙基酯或丙烯酸二乙基氨基乙基酯、或者由d-6烷基胺、取代的d-6烷基胺如2-^-2-曱基-l-丙磺酸、銨鹽、或二(d-4烷基氨基)d-6烷基胺和(甲基)丙烯酸形成的酰胺及其C"烷基卣加合物。苯乙烯類單體的實(shí)例為苯乙烯、4-曱基苯乙烯和4-乙烯M苯。乙烯類單體的實(shí)例為乙烯醇、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基異丁基醚和乙酸乙烯酯。烯烴單體的實(shí)例為乙烯、丙烯、丁二烯和異戊二烯及其氯化或氟化衍生物，如四氟乙烯。馬來(lái)酸類單體的實(shí)例為馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和馬來(lái)酰亞胺。丙烯酸類聚合物的實(shí)例為聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸丁酯)，以及例如Ciba以商品名CibaGlascolLE15、LS20和LS24銷售的羧化丙烯酸共聚物、Ciba以商品名CibaGlasco隨LS26和CibaGlascolC44銷售的苯乙烯丙烯酸共聚物、以及Ciba以商品名CibaGlascolEll銷售的聚丙烯酸類聚合物。苯乙烯類聚合物可以是從至少一種苯乙烯類單體和至少一種乙烯類單體、烯烴單體和/或馬來(lái)酸類單體形成。苯乙烯類聚合物的實(shí)例為苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丁二烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段聚合物和苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物。乙烯基類聚合物可以是從至少一種乙烯類單體或從至少一種乙烯類單體和至少一種烯烴單體或馬來(lái)酸類單體形成的聚合物。乙烯基類聚合物的實(shí)例為聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、部分水解的聚醋酸乙烯酯以及甲基乙烯醚-馬來(lái)酸酐共聚物。其衍生物的實(shí)例為氯基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐肌㈦p丙酮改性的聚乙烯醇和硅改性的聚乙烯醇。聚烯烴可以是從至少一種烯烴單體或從至少一種烯烴單體或馬來(lái)酸類單體形成的聚合物。聚烯烴的實(shí)例為聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和異丙烯-馬來(lái)酸酐共聚物。醛聚合物可以是從至少一種醛單體或聚合物和至少一種醇單體或聚合物、胺單體或聚合物和/或脲單體或聚合物形成的聚合物。搭單體的實(shí)例為曱醛、糠醛和丁縮醛。醇單體的實(shí)例為苯酚、甲酚、間苯二酚和二甲苯酚。聚醇的實(shí)例為聚乙烯醇。胺單體的實(shí)例為苯胺和三聚氰胺。脲單體的實(shí)例為脲、硫脲和雙氰胺。醛聚合物的實(shí)例為從丁縮醛和聚乙烯醇形成的聚乙烯醇縮丁醛。環(huán)氧化物聚合物可以是從至少一種環(huán)氧化物單體和至少一種醇單體和/或胺單體形成的聚合物。環(huán)氧化物單體的實(shí)例為表氯醇和縮水甘油。醇單體的實(shí)例為苯酚、甲酚、間苯二酚、二曱苯酚、雙酚A和二醇。環(huán)氧化物聚合物的實(shí)例為苯lL&樹脂，其M氯醇和雙酚A形成。聚酰胺可以是從至少一種具有酰胺基團(tuán)或氨基以及氣基的單體或從至少一種具有兩個(gè)M基團(tuán)的單體和至少一種具有兩個(gè)M基團(tuán)的單體形成的聚合物。具有酰胺基團(tuán)的單體的實(shí)例為己內(nèi)酰胺。二胺的實(shí)例為1，6-二氨基己烷。二羧酸的實(shí)例為己二酸、對(duì)苯二酸、間苯二酸和l，4-萘二甲酸。聚酰胺的實(shí)例為聚己二酰己二胺和聚己內(nèi)酰胺。聚酯聚合物可以是從至少一種具有羥基以及氣基的單體或從至少一種具有兩個(gè)羥基基團(tuán)和至少一種具有兩個(gè)a基團(tuán)或內(nèi)酯基團(tuán)的單體形成的聚合物。具有羥基以及g基團(tuán)的單體的實(shí)例為己二酸。二醇的實(shí)例為乙二醇。具有內(nèi)酯基團(tuán)的單體的實(shí)例為己內(nèi)酯。二羧酸的實(shí)例為對(duì)^n酸、間苯二酸和1，4-萘二曱酸。聚酯的實(shí)例為^t苯二曱酸乙二酯。所謂的醇酸樹脂也認(rèn)為是屬于聚酯聚合物。聚氨酯可以是從至少一種二異氰酸單體和至少一種多元醇單體和/或多胺單體形成的聚合物。二異氰酸單體的實(shí)例為己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯。m^聚合物的實(shí)例可以是聚芳砜、聚醚砜、聚笨砜和聚砜。聚砜為從4，4-二氯二苯基砜和雙酚A形成的聚合物。天然聚合物的實(shí)例為淀粉、纖維素、明膠、酪素(caesin)和天然橡膠。衍生物的實(shí)例為氧化淀粉、淀粉-醋酸乙烯酯接枝共聚物、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素和乙酰纖維素。這些聚合物粘結(jié)劑為現(xiàn)有技術(shù)中已知并且可通過(guò)已知方法如通it^適合的單體開始聚合而生產(chǎn)。優(yōu)選地，聚合物粘結(jié)劑選自由丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物及其衍生物、聚烯烴、聚氨酯和天然聚合物及其衍生物組成的組。更優(yōu)選地，聚合物粘結(jié)劑選自由丙烯酸類聚合物、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、部分水解的聚醋酸乙烯酯、甲基乙烯醚-馬來(lái)酸酐共聚物、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?；?改性的聚乙烯醇、雙丙酮改性的聚乙烯醇和硅改性的聚乙烯醇、異丙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、聚氨酯、纖維素、明膠、酪素、氧化淀粉、淀粉-醋酸乙烯酯接枝共聚物、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧曱基纖維素和乙酰纖維素組成的組。最優(yōu)選地，該聚合物粘結(jié)劑為苯乙烯丁二烯共聚物和/或聚乙烯醇。底涂層還可包含其它的組分。其它組分的實(shí)例為穩(wěn)定劑、表面活性劑、不溶粘料、潤(rùn)滑劑、UV吸收劑、IR吸收劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防煙劑、*劑、流變改性劑、潤(rùn)濕劑、熒光增白劑和生物殺滅劑。優(yōu)選的其它組分為UV吸收劑、IR吸收劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防煙劑、分散劑、流變改性劑、潤(rùn)濕劑和生物殺滅劑。穩(wěn)定劑的實(shí)例為2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代-雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、雙(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)砜、雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)砜、4，4'-亞硫酰基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯及其堿金屬鹽、銨鹽和多價(jià)金屬鹽、4-芐氧基-4'-(2-甲基縮水甘油基氧基)二苯基砜、4,4'-二縮7jC甘油基氧基二苯基砜、1，4-二縮水甘油基氧基苯、4-[a-(羥甲基)節(jié)lL^-4-羥基二苯基砜、對(duì)硝基苯甲酸的金屬鹽、^曱酸單千酯的金屬鹽、肉桂酸的金屬鹽、2，2'，3，3，-四氬-3，3，3'，3，-四甲基-l，l'-螺雙-(lH-茚)-6，6，-二醇及其混合物。表面活性劑的實(shí)例為二辛基磺化琥珀酸鈉、十二烷基M酸鈉、月桂J^L酸鈉和脂肪酸金屬鹽。不溶粘料的實(shí)例為乙二醛、脲醛樹脂、三聚氰胺-曱醛樹脂、聚酰胺樹脂、聚跣^J^-表氯醇樹脂、己二酸二酰肼、硼酸、硼砂、碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀和乳酸鋯銨。潤(rùn)滑劑的實(shí)例為硬脂酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、硬脂酸鋅、硬脂酸釣及其混合物。優(yōu)選的潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋅。UV吸收劑的實(shí)例為2-羥基-4-甲氧基二苯曱酮。IR吸收劑可以是無(wú)機(jī)的或有機(jī)的。有機(jī)IR吸收劑的實(shí)例為烷基化三苯^f克代磷酸酯，例如以商品名CibaIrgalube211銷售，或炭黑，例如以商品名CibaMicrosolBlack2B或CibaMicrosolBlackC-E2銷售。無(wú)機(jī)IR吸收劑的實(shí)例為金屬的氧化物、氳氧化物、硫化物、硫酸鹽和磷酸鹽，金屬例如為銅、鉍、鐵、鎳、錫、鋅、錳、鋯和銻，包括氧化銻(V)摻雜的云母和氧化錫(IV)摻雜的云母。pH調(diào)節(jié)劑的可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)酸，例如醋酸或鹽酸，或者堿，如氬氧化鈉。防煙劑的實(shí)例為八鉬酸銨。介狀劑的實(shí)例為CibaDispexN40，一種丙烯酸鈉鹽共聚物，^酸鈉與甲醛的聚合物。流變改性劑的實(shí)例為黃原膠、曱基纖維素、羥丙基甲基纖維素或丙烯酸類聚合物，例如以商品名CibaRheovis112、CibaRheovis132和CibaRheovis152銷售的那些。潤(rùn)濕劑的實(shí)例為CibaIrgaclearD，一種基于山梨糖醇的澄清劑。熒光增白劑的實(shí)例為芪衍生物，例如以商品名CibaTinopalSPP-Z或CibaTinopalABP-Z銷售的那些。生物殺滅劑的實(shí)例為ActicideMBS，其包括氯甲基異噢唑啉酮和曱ii基異噻唑啉酮的混合物；Biocheck410，其包括2-二溴-2，4-二氰基丁烷和1，2-苯并異噻唑水3-酮的組合；Biochek721M，其包括1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷和2-溴-2-硝基-l,3-丙二醇的組合；以及Metaso1⑧TK100,其包括2-(4-蓉唑基)-苯并咪唑?；诘淄繉痈芍?，底涂層可包含1至99%、優(yōu)選40至98%、更優(yōu)選60至97%、最優(yōu)選80至96。/。干重的顏料?；诘淄繉痈芍?，底涂層可包含1至80%、優(yōu)選1至60%、更優(yōu)選1至30%、最優(yōu)選10至20%干重的粘結(jié)劑?；诘淄繉痈芍兀淄繉涌砂?.05至20%、優(yōu)選0.05至10%、更優(yōu)選0.1至5%干重的其它組分。記錄層可以是任何這樣的記錄層，其包括在熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系，前提是該體系不包含有機(jī)隱色染料和有機(jī)顯色劑。在熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系的實(shí)例為選自下組的體系A(chǔ))含氧的鉻、鉬和鎢化合物B)酸與胺的鹽或酸與胺的鹽的混合物C)酸矛汙生物D)含有自由氣基的化合物和親核體，或者含有自由羰基的化合物，該化合物被一個(gè)或多個(gè)親核基團(tuán)所取代E)二氧化鈥和F)具有官能團(tuán)的化合物和金屬化合物或酸。關(guān)于體系A(chǔ):含氧的鉻、鉬和鴒化合物的實(shí)例為鉻、鉬和鴒氧化物，單、二和多鉻酸、鉬酸和鎢酸的磁(金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽以及一-、二-、三-和四-Cu烷基銨鹽，雜多鉻酸、鉬酸和鴿酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽以及一-、二_、三-和四-d—8烷基銨鹽，過(guò)氧鉻酸、鉬酸和鵠酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽以及一-、二-、三-和四-C^8垸基銨鹽，以及含羥基的鉻酸鹽、鉬酸鹽和鴒酸鹽。優(yōu)選地，含氧過(guò)渡金屬化合物選自由單、二和多鉬酸和鴒酸的堿金屬鹽、銨鹽以及一-、二-、三-和四-d-8烷基銨鹽組成的組。單、二和多鉬酸和鴒酸的堿金屬鹽和銨鹽的實(shí)例為鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、二鉬酸銨、七鉬酸銨、八鉬酸銨、十鉬酸銨、鎢酸銨、鵠酸鈉和鴿酸鉀。更優(yōu)選地，其為八鉬酸銨。體系A(chǔ)還可包含選自有機(jī)酸、多羥基化合物和堿組成的組的添加劑，如PCT/EP/2006064299中所述。有機(jī)酸的實(shí)例為甲酸、乙酸、丁酸、月桂酸、乳酸、2，6-己二烯酸、十一碳烯酸、抗壞血酸、草酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、富馬酸、粘康酸、苯乙酸、對(duì)甲苯乙酸、4-聯(lián)苯乙酸、4-甲氧基苯乙酸、扁桃酸、a-乙酰胺基肉桂酸、4-甲基肉桂酸、阿魏酸、反式肉桂酸和反式苯乙烯基乙酸。多羥基化合物可選自碳7K化合物如單糖、二糖和多糖，及其羰基被還原為羥基基團(tuán)(因而稱為糖醇)的衍生物組成的組。單糖的實(shí)例為葡萄糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、核糖、赤蘚糖和木糖。二糖的實(shí)例為麥芽糖、纖維二糖、乳糖和蔗糖。多糖的實(shí)例為纖維素、淀粉、阿拉伯樹膠、糊精和環(huán)糊精。糖醇的實(shí)例為內(nèi)消旋赤蘚糖醇、山梨糖醇、甘露醇和季戊四醇。堿的實(shí)例為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鉀、氨、三乙胺、二和三丁胺、二和三戊胺、二和三己胺、一、二和三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、乙二胺、1，2-和1，3-二^tJ^丙烷、苯胺、嗎啉、p底咬、派喚和吡咯烷。體系A(chǔ)還可包含成色劑。關(guān)于體系B:酸可以是無(wú)機(jī)的或有機(jī)的。無(wú)機(jī)酸的實(shí)例為硫酸、氟硫酸、氯硫酸、亞硝基硫酸、硫代硫酸、M磺酸、亞硫酸、甲脒亞磺酸、硝酸、磷酸、硫代磷酸、氟磷酸、六氟磷酸、多磷酸、亞磷酸、鹽酸、氯酸、高氯酸、氫溴酸、氫碘酸和氫氟酸。有機(jī)酸的實(shí)例為基于硫的有機(jī)酸，如4-苯乙烯磺酸、對(duì)曱苯磺酸、苯磺酸、二甲苯磺酸、苯酚磺酸、曱磺酸、三氟甲磺酸、聚(4-苯乙烯磺酸)和包含4-苯乙烯磺酸單元的共聚物如聚(4-苯乙烯磺酸-^-馬來(lái)酸)，基于磷的有機(jī)酸，如苯膦酸、甲膦酸、苯次膦酸、二氬磷酸2-氨基乙酯、植酸、L-抗壞血酸-2-磷酸、二氬磷酸甘油酯、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、己二胺四(亞甲基膦酸)(HDTMP)、次氮基三(亞曱基膦酸)和l-羥基亞乙基二膦酸，以及羧酸，例如酒石酸、二氯乙酸、三氯乙酸、草酸和馬來(lái)酸。優(yōu)選地，該酸選自無(wú)機(jī)酸、基于硫的有機(jī)酸、基于磷的有機(jī)酸、羧酸及其混合物組成的組。更優(yōu)選地，該酸選自硫酸、硫代硫酸、亞硫酸、磷酸、多磷酸、亞磷酸、鹽酸、基于硫的有機(jī)酸、基于磷的有機(jī)酸、羧酸及其混合物組成的組。最優(yōu)選地，該酸為硫酸或磷酸組成的組。胺可具有式NR1112113，其中R1、112和113可相同或不同，并且為氬、Cw。烷基、Qwo鏈烯基、C4-8環(huán)烷基、Cs-8環(huán)烯基、芳烷基、芳烯基或芳基，或者W為氫、Q-30烷基、C2-30鏈烯基、Cw環(huán)烷基、Cs-8環(huán)烯基、芳烷基、芳烯基或芳基，以及R"和RS與式NRil^RS胺的氮合起來(lái)形成5至7元環(huán)，其中Cwo烷基、Cwo鏈烯基、C^8環(huán)烷基、Cs-8環(huán)烯基、芳烷基和芳烯基可以是未取代的，或者可被NI^RSR6、亞氨基、氰基、M氨基、羥基和/或C"烷l^取代，并且芳基可以是未取代的，或被NI^RSR6、氰基、^&M、羥基、C"烷基和/或d-4烷fL&取代，其中R4、RS和R6可相同或不同，且為氫、Cw烷基、C^環(huán)烷基或芳基。Cwo烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基和arachinyl。Cwo鏈烯基的實(shí)例為乙烯基、烯丙基、亞麻基、二十二碳六烯基(docosahexaenoyl)、二十碳五烯基、亞油基、花生四烯基和油基。C4-8環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)戊基和環(huán)己基。Cs-8環(huán)烯基的實(shí)例為環(huán)己烯基。芳烷基的實(shí)例為千基和2-苯乙基。芳基的實(shí)例為苯基、1，3，5-三溱基或萘基。d-6烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基和己基。Cw烷氧基的實(shí)例為甲氧丁氧基。優(yōu)選的d，3c烷基為Cwo烷基，更優(yōu)選的Ckjo烷基為d_6烷基。優(yōu)選的C2—30鏈烯基為Cn()鏈烯基，更優(yōu)選C2-6鏈烯基。上文給出了C^烷基的實(shí)例。Cwo烷基的實(shí)例為曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。C2-k)鏈烯基和C2—6鏈烯基的實(shí)例為乙烯基和烯丙基。式NRiR"RS胺的實(shí)例為氨、三(羥甲基)氣基甲烷、胍、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二乙胺、乙二胺、1，2-二氨基丙烷、乙醇胺、三乙醇胺、環(huán)己胺、苯胺、三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、吡咯、嗎啉、吡咯烷和哌咬。優(yōu)選地，該胺具有式NRA2113，其中R1為氫且R2和R3如上文所定義。更優(yōu)選地，該胺具有式NR11121^,其中R1和R2為氫且R3如上文所定義。最優(yōu)選地，該胺為氨。優(yōu)選地，體系B包含硫酸銨、磷酸銨、磷酸氫二銨或磷酸二氫銨或硫酸銨與磷酸銨、磷酸氫二銨或磷酸二氫銨的混合物。優(yōu)選地，體系B還可包含成碳化合物。成碳化合物為在能量處理時(shí)形成碳的化合物。通常，成碳化合物具有高的碳和氧含量。成碳化合物的實(shí)例為碳水化合物，例如單糖、二糖和多糖，以及其羰基基團(tuán)被還原為羥基基團(tuán)(因而稱為糖醇)的衍生物。單糖的實(shí)例為葡萄糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、核糖、赤蘚糖和木糖。二糖的實(shí)例為麥芽糖、纖維二糖、乳糖和蔗糖。多糖的實(shí)例為纖維素、淀粉、阿拉伯樹膠、糊精和環(huán)糊精。糖醇的實(shí)例為內(nèi)消旋赤蘚糖醇、山梨糖醇、甘露醇和季戊四醇。優(yōu)選的成碳化合物為單糖和二糖。更優(yōu)選的成碳化合物為蔗糖和半乳糖。最優(yōu)選的成碳化合物為蔗糖。體系B還可包含成色劑，盡管這不是優(yōu)選的。體系B的實(shí)例描述在PCT/EP/2006066064中。關(guān)于體系C:酸衍生物可以是酯、酰胺、酸酐和如上所述的酸的石危代酯，其中所有酸性O(shè)H基團(tuán)都被OR7、NR8R9、OC(0)R"或SR"替代，其中R7、R8、R9、R"和R"可相同或不同，且可以是氫、Cwo烷基、Cwo鏈烯基、C4_8環(huán)烷基、Cs-s環(huán)烯基、芳烷基、芳烯基或芳基，其中Cwn烷基、C2，3o鏈烯基、Cus環(huán)烷基、Cs-8環(huán)烯基、芳烷基和芳烯基可以是未取代的，或被NR12R13R"、鹵素、絲、羥基和/或d-6烷氧基取代，并且芳基可以是未取代的，或被NR"R"R14、鹵素、H&、羥基、d-6烷基和/或d—6烷氧基取代，其中R12、R"和R"可相同或不同，且為氫、Cw烷基、Cw環(huán)烷基或芳基，前提是W不為氫。卣素的實(shí)例為氯和溴。酸衍生物的實(shí)例為對(duì)甲笨璜酸乙酯、對(duì)甲^t酸環(huán)己酯、氬膦酸二甲酯、曱基膦酸二甲酯和磷酸三甲酯。優(yōu)選的酸衍生物為如上所述的酸的酯，其中所有酸性O(shè)H基團(tuán)被OR7所取代。體系C還可包含成色劑，盡管這不是優(yōu)選的。關(guān)于體系D:含有自由羰基基團(tuán)的化合物可以是任何含有能夠與親核體如胺反應(yīng)的羰基基團(tuán)的化合物。含有自由a^基團(tuán)的化合物的實(shí)例為醛、酮和還原性碳^M七合物。醛的實(shí)例為甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、苯甲醛、7jC楊醛和苯乙醛。酮的實(shí)例為丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、3-曱基-2-丁酮、1-苯基-2-丙酮、苯乙酮、二苯甲酮和抗壞血酸(維生素C)。醛和酮也可分別以半縮醛和半酮縮醇的形式存在。半縮醛和半酮縮醇可由相應(yīng)的醛和縮酮通過(guò)與1當(dāng)量的醇反應(yīng)而形成，所述醇例如為甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯酚、苯甲醇和環(huán)己醇。還原性碳水化合物能夠還原Tollens試劑。還原性碳水化合物的實(shí)例為醛糖、酮糖、還原性二糖和還原性多糖。醛糖的實(shí)例為甘油醛、赤蘚糖、蘇阿糖、阿拉伯糖、核糖、；Mt、來(lái)蘇糖、葡萄糖、甘露糖、阿洛糖、阿卓糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖和塔羅糖。酮糖的實(shí)例為二羥基丙酮、赤蘚酮糖、核酮糖、木酮糖、果糖、山梨糖和:^格糖。還原性二糖的實(shí)例為麥芽糖、纖維二糖和乳糖。優(yōu)選的含有自由羰基的化合物為抗壞血酸和葡萄糖。所述親核體可以是能夠與該含有自由羰基基團(tuán)的化合物的自由羰基基團(tuán)反應(yīng)的任何親核體。例如，該親核體可以是胺。胺的實(shí)例為氨、三(羥甲基)氨基甲烷、胍、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二乙胺、乙二胺、1,2-二氨基丙烷、乙醇胺、三乙醇胺、環(huán)己胺、苯胺、三聚氰胺、吡咯、嗎啉、吡咯烷、哌啶和聚醚胺，例如Huntsmann以商品名Jeffamine⑧銷售的那些，如JeffamineD-230，其為帶有兩末端氨基且分子量為230g/mol的聚丙二醇。該胺還可以是氨基酸或^J^糖。氨基酸的實(shí)例為4-氨基馬尿酸和4-氨基苯甲酸以及"標(biāo)準(zhǔn)，，氨基酸，它們?yōu)楦拾彼?、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。^JJ瞎為含有M基團(tuán)的碳水化合物，該^J^基團(tuán)替換了不為糖苦羥基基團(tuán)的羥基基團(tuán)。^JJ瞎的實(shí)例為葡萄糖胺和半乳糖胺。優(yōu)選地，該胺為氨基酸?？墒褂萌魏伪灰粋€(gè)或多個(gè)親核基團(tuán)所取代的含有自由g基團(tuán)的化合物，例如該4皮一個(gè)或多個(gè)親核基團(tuán)所取代的含有自由g基團(tuán)的化合物可以是以上列出的含有自由g基團(tuán)的任何化合物，除了其,皮一個(gè)或多個(gè)親核基團(tuán)所取代。優(yōu)選的親核基團(tuán)為M基團(tuán)。被一個(gè)或多個(gè)M基團(tuán)所取代的含有自由a^基團(tuán)的化合物的實(shí)例為^ltjj瞎。^KJJ瞎的實(shí)例在上文中列出。體系D還可包含成碳化合物。關(guān)于體系E:二氧化鈦可以是金紅石、板鈥礦或銳鈦礦形式。優(yōu)選地，二氧化鈦為銳鈥礦形式(也稱為八面石)，一種雙棱推體習(xí)性的四角形礦石。銳鈥礦形式的二氧化鈥可具有0.001至1000jim(1nm至1mm)范圍內(nèi)的粒度。優(yōu)選地，粒度在0.01至10nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在0.01至lnm的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地，在0.01至0.5nm的范圍內(nèi)。關(guān)于體系F:例如在WO2006/068205中，描述了包含具有官能團(tuán)的化合物和金屬化合物或酸的體系。具有官能團(tuán)的化合物可以是多羥基化合物如羥丙基纖維素、甲基羥基纖維素或聚乙烯醇，或者帶有卣素或酯官能團(tuán)的化合物如聚氯乙烯或聚醋酸乙烯酯。金屬化合物的實(shí)例為氯化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣和氧化鋅。酸的實(shí)例為對(duì)甲笨璜酸。在以上列出的在熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系中，A、B、C、D和E是優(yōu)選的。體系A(chǔ)、B、C和D是特別優(yōu)選的。最優(yōu)選的體系是體系B，酸和胺的鹽或者酸和胺的鹽的混合物。記錄層還可包含粘結(jié)劑。上文給出了粘結(jié)劑的實(shí)例。最優(yōu)選地，用于記錄層的聚合物粘結(jié)劑為聚乙烯醇或丙烯酸類聚合物，例如Ciba以商品名CibaGlasco膝銷售的那些，例如CibaGlascolLE15、LS26、Ell或C44。CibaGlascolLS26為核殼聚合物，由70重量份的起核心聚合物作用的55/45(w/w)苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物和30重量份的起外殼聚合物作用的苯乙烯/丙烯酸共聚物組成。對(duì)于記錄層特別優(yōu)選的是聚合物粘結(jié)劑。優(yōu)選地，記錄層還可包含其它組分。其它組分的實(shí)例為顏料、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、UV吸收劑、IR吸收劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防煙劑、M劑、流變改性劑、潤(rùn)濕劑、熒光增白劑和生物殺滅劑。上文給出了顏料、穩(wěn)定劑、表面活性劑、不溶粘料、潤(rùn)滑劑、UV吸收劑、IR吸收劑、pH18調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防煙劑、*劑、流變改性劑、潤(rùn)濕劑、熒光增白劑和生物殺滅劑的實(shí)例?；谟涗泴拥母芍兀涗泴涌砂?0至90%、優(yōu)選20至80%、更優(yōu)選30至70%、最優(yōu)選40至60%干重的在熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系。基于記錄層的干重，記錄層可包含10至卯％、優(yōu)選20至80%、更優(yōu)選30至70%、最優(yōu)選40至60%干重的粘結(jié)劑?；谟涗泴拥母芍兀涗泴涌砂?.05至20%、優(yōu)選0.05至10%、更優(yōu)選0.1至5%干重的其它組分。底涂層和記錄層的厚度通常分別選擇為在0.1至1000jun的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，在l至500jim的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，在l至200pm的范圍內(nèi)。最優(yōu)選地，在l至20pm的范圍內(nèi)。本發(fā)明的激光敏感記錄材料還可包括層合層或罩光清漆(overpriiitvarnish)。如果選擇層合層或罩光清漆的材料使得其不在成像激光的波長(zhǎng)處吸收，則激光敏感記錄層可穿過(guò)該層合層對(duì)成像而不損壞或標(biāo)記層合材料。另外，理想的是選擇層合材料或罩光清漆，使得其不會(huì)在激光處理前導(dǎo)致記錄層著色?；卓梢允潜∑蛘呷魏纹渌S體，其可以是透明的或者不透明的，并且其可具有平或不平的表面。具有不平表面的基底的實(shí)例為裝滿的紙袋，例如水泥紙袋?；卓捎杉?、卡紙板、金屬、木材、織物、玻璃、陶資和/或聚合物制成?；走€可以是藥片或食品。聚合物的實(shí)例為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、低密度聚乙烯、聚丙烯、雙向拉伸聚丙烯、聚醚砜、聚氯乙烯聚酯和聚苯乙烯。優(yōu)選地，基底由紙、卡紙板或聚合物制成。本發(fā)明還包括制備本發(fā)明的激光敏感記錄材料的方法，該方法包括以形成底涂層的組合物涂布基底，然后以形成記錄層的組合物涂布的步驟。形成底涂層的組合物通常包含顏料和任選的粘結(jié)劑和/或其它組分。優(yōu)選地，其還包括溶劑。形成記錄層的組合物通常包含在熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系和任選的粘結(jié)劑和/或其它組分。優(yōu)選地，其還包括溶劑。溶劑可以是水、有機(jī)溶劑或水和有機(jī)溶劑的混合物。有機(jī)溶劑的實(shí)例為d-4烷醇、Cz-4多元醇、C^酮、C"醚、Cw腈、硝基甲烷、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、；V-甲基吡咯烷酮和環(huán)丁砜，其中Cp4烷醇和C2-4多元醇可以被d4烷lLi^取代，以及它們的混合物。Cw烷醇的實(shí)例為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇。其C^烷氧基衍生物的實(shí)例為2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇。C2-4多元醇的實(shí)例為乙二醇和甘油。C3_6酮的實(shí)例為丙酮和曱乙酮。C4—6醚的實(shí)例為二甲氧基乙烷、二異丙基乙基和四氫呋喃。Qw腈的實(shí)例為乙腈。更優(yōu)選地，溶劑為水或水和有機(jī)溶劑的混合物。優(yōu)選地，有機(jī)溶劑選自Cw烷醇、C2-4多元醇、Cw酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺組成的組，其中d—4烷醇和C2-4多元醇可以被d—4烷lL^取代。優(yōu)選地，水和有機(jī)溶劑的混合物中水/有機(jī)溶劑的比例至少為0.5/1，更優(yōu)選地，至少1/1。最優(yōu)選地，溶劑為水?？刹捎脴?biāo)準(zhǔn)涂布法分別以形成底涂層和記錄層的組合物涂布基底，例如刮涂機(jī)施涂、旋轉(zhuǎn)施涂、噴涂、幕涂、浸涂、空氣施涂、刮涂、刮板施涂或輥涂。也可通過(guò)各種印刷方法將組合物施加至基底，例如絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、膠版印刷和彈性版印刷。如果基底為紙，則所述組合物也可在施膠機(jī)中施涂或者在造紙機(jī)的濕部施涂。形成底涂層和記錄層的組合物均可例如在環(huán)境溫度或升高溫度下干燥。理想的是，選擇升高的溫度以避免在暴露于激光處理前的圖像形成。標(biāo)記本發(fā)明的激光敏感記錄材料的方法也是本發(fā)明的一部分，該方法包括，將激光敏感記錄材料的那些準(zhǔn)備標(biāo)記的部分暴露于激光輻照以便產(chǎn)生標(biāo)記的步驟。激光輻照可采用UV、可見光或IR激光器進(jìn)行。IR激光器的實(shí)例為C02激光器、Nd:YAG激光器或IR半導(dǎo)體激光器。20優(yōu)選地，使用IR激光器。更有效地，Ir激光器具有780至l'OOO'OOOnm范圍內(nèi)的波長(zhǎng)。甚至更優(yōu)選地，IR激光器為C02激光器或Nd:YAG激光器。最優(yōu)選地，IR激光器為具有10'600nm波長(zhǎng)的CO2激光器。通常，IR激光器具體功率和線速取決于應(yīng)用，并且選擇為足以產(chǎn)生圖像，例如，當(dāng)IR激光器的波長(zhǎng)為10，600nm，激光束的直徑為0.35mm時(shí)，功率通常為0.5至4W，線速通常為300至2'000mm/s。本發(fā)明的再另一方面為通過(guò)以上方法獲得的經(jīng)標(biāo)記的激光敏感記錄材料。本發(fā)明組合物在安全/跟蹤和追溯領(lǐng)域中在包裝材料上標(biāo)記數(shù)據(jù)的用途也是本發(fā)明的一部分。在安全/多艮蹤和追溯領(lǐng)域中，本發(fā)明的激光敏感記錄材料可采用高分辨率激光成〗象以產(chǎn)生非常小的代碼，它們對(duì)于人眼來(lái)說(shuō)時(shí)不可見或者幾乎不可見。但是該圖像可采用能給出特殊代碼的設(shè)備(例如數(shù)碼相機(jī)/掃描器、放大鏡或者配備了相機(jī)的移動(dòng)電話)解碼。特定的高分辨率圖像可通過(guò)計(jì)算機(jī)生成，并且可以是二維條形碼的形式或其它模式。一經(jīng)掃描，信息可輸送至可靠的計(jì)算機(jī)(與移動(dòng)電話無(wú)線連接)，然后該計(jì)算機(jī)可給出具體的認(rèn)證、生產(chǎn)日期、產(chǎn)地等信息。采用傳統(tǒng)印刷方法極難復(fù)制這種高分辨率圖像。本發(fā)明的激光敏感記錄材料具有的優(yōu)點(diǎn)在于其增強(qiáng)了激光輻照的作用。例如，當(dāng)產(chǎn)生的顏色密度在指定的輻照功率和時(shí)間的組合下增加時(shí)，或者當(dāng)所產(chǎn)生顏色的指定密度可在較低輻照功率和/或較少時(shí)間的組合下得到時(shí)，增強(qiáng)了激光輻照的作用。實(shí)施例實(shí)施例1底涂層組合物的制備通過(guò)將以下成分以指定順序混合來(lái)制備底涂層組合物154g水、lgCibaDispexN40，其為丙烯酸鈉鹽共聚物的水溶液、100g顏料(見下表1)、30g10重量％的聚乙烯醇水溶液和15g50重量％的Dow膠乳DL950溶液(其為苯乙烯丁二烯膠乳)。實(shí)施例la至ld的預(yù)涂層組合物通過(guò)添加7jc調(diào)節(jié)至固體含量為30重量％。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例2丙烯酸粘結(jié)劑的制備向配備了M攪拌器、冷凝器、氮?dú)馊肟?、溫度探針和進(jìn)料口的l升樹脂罐中放入98.9g水和483.9gJoncryl8078，一種低分子量苯乙烯丙烯酸共聚物的銨鹽溶液。將內(nèi)容物加熱至85。C，并以氮?dú)饷摎?0分鐘。通過(guò)混合192.5g苯乙烯和157.5g丙烯酸2-乙基己酯制備單體相。通過(guò)將1.97g過(guò)硫酸銨溶解進(jìn)63.7g水制備引發(fā)劑iW。當(dāng)反應(yīng)器達(dá)到溫度并脫氣后，將0.66g過(guò)硫酸銨添加到反應(yīng)器。2分鐘后，開始單體和引發(fā)劑供料，分別適當(dāng)?shù)毓┝?和4小時(shí)。在整個(gè)供料期間反應(yīng)器內(nèi)容物保持在85。C。供料結(jié)束后，反應(yīng)器內(nèi)容物在85。C再保持l小時(shí)，然后冷卻至低于40。C，這時(shí)添加0.9gActicideLG，一種含有氯化和未氯化的甲基異瘞哇酮的生物殺滅劑。這產(chǎn)生49.2%固體、pH8.3和BrookfieldRVT粘度1100cPs的乳液聚合物。實(shí)施例3A記錄層組合物A的制備將硫酸銨(6.55g)和D-(+)-蔗糖(14.0g)溶解在水(33.7g)中。加入如實(shí)施例2所述制備的40.25g丙烯酸粘結(jié)劑，并將得到的白色乳液攪拌2小時(shí)。實(shí)施例3B記錄層組合物B的制備將硫酸銨(6.55g)、磷酸氫二銨(6g)和D-(+)-蔗糖(15.0g)溶解在7jc(33.7g)和25重量％的氨水(0.1g)的混合物中。加入如實(shí)施例2所述制備的40.25g丙烯酸粘結(jié)劑，并將得到的白色乳液攪拌2小時(shí)。實(shí)施例4具有底涂層和記錄層的紙的制備采用第3號(hào)Kbar(Kbarnumber3)將實(shí)施例la至Id的底涂層組合物施涂在基重約48g/n^的未預(yù)涂原紙上，以產(chǎn)生約24nm的濕膜。該膜在40。C干燥4分鐘以形成底涂層。然后通過(guò)12nm涂布棒分別將如實(shí)施例3A和3B所述制備的記錄層組合物A或B施涂至底涂層，接著在環(huán)境溫度下干燥以生成記錄層。作為對(duì)照，以記錄層組合物A和B分別直接涂布未預(yù)涂原紙。通過(guò)以C02IR激光器(波長(zhǎng)10，600nm，功率2W，激光束直徑0.35mm,線速1000mm/s)處理經(jīng)涂布的紙形成著色圖像。將具有底涂層的紙獲得的圖像密度與不具有底涂層的對(duì)照進(jìn)行比較。密度的增加(具有底涂層相對(duì)不具有底涂層)顯示在下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>+指密度增加，++指密度大大增加。權(quán)利要求1.一張激光敏感記錄材料，其包括被記錄層和底涂層涂布的基底，其中所述記錄層包含受到激光輻照產(chǎn)生的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系，以及其中所述底涂層包含顏料，前提是所述記錄層的受到激光輻照產(chǎn)生的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系不包含有機(jī)隱色染料和有機(jī)顯色劑。2.如權(quán)利要求1所述的激光敏感記錄材料，其中所述底涂層還包含聚合物粘結(jié)劑。3.如權(quán)利要求1或2所述的激光敏感記錄材料，其中所述底涂層還包含其它組分。4.一種制備權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的激光敏感記錄材料的方法，所述方法包括以形成所述底涂層的組合物涂布基底，然后以形成所述記錄層的組合物涂布的步驟。5.—種標(biāo)記權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的激光敏感記錄材料的方法，所述方法包括將所述激光敏感記錄材料的那些準(zhǔn)備標(biāo)記的部分暴露于激光輻照以l更產(chǎn)生標(biāo)記的步驟。6.可通過(guò)權(quán)利要求5所述的方法獲得的經(jīng)標(biāo)記的激光敏感記錄材料。7.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的激光敏感記錄材料在安全/跟蹤和追溯領(lǐng)域中在包裝材料上標(biāo)記數(shù)據(jù)的用途。全文摘要本發(fā)明提供了激光敏感記錄材料，其包括被記錄層和底涂層涂布的基底，其中記錄層包含受到激光輻照產(chǎn)生的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系，以及其中底涂層包含顏料，前提是記錄層的受到激光輻照產(chǎn)生的熱處理時(shí)發(fā)生顏色變化的體系不包含有機(jī)隱色染料和有機(jī)顯色劑，其制備方法，標(biāo)記該激光敏感記錄材料的方法，以及經(jīng)標(biāo)記的激光敏感記錄材料。文檔編號(hào)B41M5/26GK101626903SQ200880007425公開日2010年1月13日申請(qǐng)日期2008年2月27日優(yōu)先權(quán)日2007年3月8日發(fā)明者J·坎貝爾,R·M·奧尼爾申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司