專利名稱：適于在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中用作給體支持體的復(fù)合膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及自給體元件向受體輻照誘導(dǎo)熱轉(zhuǎn)印層的方法。本發(fā)明具體涉及包括基底及其表面上的功能涂層的熱轉(zhuǎn)印給體支持體及其制備方法，同時還涉及功能涂料組合物本身。本發(fā)明適用于在各種可用于許多最終用途的受體表面制備印花涂層。具體而言，本發(fā)明可用于制備適用于液晶顯示裝置的濾色器。本發(fā)明還適用于在給體元件上制備印花涂層。
已提出將預(yù)制圖案圖像(下文稱作“成圖案的”或“成圖像的”)中的材料由給體片材向受體基底的熱轉(zhuǎn)印用于各種應(yīng)用。例如，墨(包括導(dǎo)電墨)等材料的選擇性熱轉(zhuǎn)印可用于印刷圖像和電路、光刻應(yīng)用以及目前使用噴墨技術(shù)的應(yīng)用。此外，可利用熱轉(zhuǎn)印形成用于電子顯示和其他器件的元件。具體而言，已提出選擇性熱轉(zhuǎn)印濾色器、襯墊、起偏器、導(dǎo)電層、晶體管、磷光和有機電致發(fā)光材料。作為液晶顯示器(LCD)組件的濾色器尤其引人注目。濾色器為控制LCD像素顏色的薄墨層。彩色LCD必須包含具有紅色、綠色和藍色濾色器的至少三個亞像素以產(chǎn)生各彩色像素。通過控制和改變施加于控制光透射的液晶上的電壓，各亞像素的強度可在256階色調(diào)內(nèi)變動。亞像素的組合產(chǎn)生可具有1680萬種顏色的調(diào)色板(256階紅色、256階綠色和256階藍色)。C.C.O’Mara在Liquid Crystal Flat Panel DisplayManufacturing Science and Technology(液晶平板顯示制造科技)，(VanNorstrand Reinhold，1993，70頁)對用于LCD的濾色器進行了概述。
目前濾色器的商業(yè)制作采用光刻法，如例如W.J Latham和D.W.Hawley在Solid State Technology(固態(tài)技術(shù))，1998年5月中所述，該方法包括一系列冗長的不連續(xù)加工步驟。在涂覆單種顏料的過程中，首先必須制備基底(通常為玻璃)，然后涂覆光敏墨，接著干燥，曝光，洗滌以及然后再次干燥。對于每種顏料均要重復(fù)該過程。為提高經(jīng)濟效益和制造靈活性，要求減少加工步驟的數(shù)量。本發(fā)明認為輻照誘導(dǎo)的熱成像是一種替代且更簡單的制造方法。US-5521035還提及了用于制備濾色器的輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像。熱轉(zhuǎn)印給體元件的其他公開包括US-6689538、US-6645681、US-6482564、US-6461775、US-6358664、US-6242152、US-6051318、US-5453326、US-5387496和US-5350732，同時US-5882800、US-5453326、US-4695288和US-4737486公開了已知的涂覆支持膜。
在熱轉(zhuǎn)印印刷過程中，通過在與所需圖案或圖像對應(yīng)的位置加熱使墨自給體片材(通常包括聚合物支持體)向受體基底(通常為玻璃)轉(zhuǎn)印。使給體片材暴露于一種或多種波長的電磁輻照(一般為紅外輻照，通常為近紅外輻照，優(yōu)選為約780-約1200nm)，所述電磁輻照被給體片材中或給體片材上的“光熱轉(zhuǎn)換器”吸收，由此產(chǎn)生的熱能進而促進墨轉(zhuǎn)印?？墒菇o體元件暴露于通過給體片材的成像輻照?？赏ㄟ^各種機理發(fā)生材料的轉(zhuǎn)印，包括升華轉(zhuǎn)印、擴散轉(zhuǎn)印、物質(zhì)轉(zhuǎn)印、燒蝕物質(zhì)轉(zhuǎn)印和熔融轉(zhuǎn)印。(本文使用的術(shù)語“光熱轉(zhuǎn)換器”指吸收用于熱轉(zhuǎn)印法的輻照的化合物，其通過將該輻照能轉(zhuǎn)換為熱能，誘導(dǎo)材料自給體片材向受體片材轉(zhuǎn)印。類似地，術(shù)語“光熱轉(zhuǎn)換”指用于在熱轉(zhuǎn)印法中誘導(dǎo)材料自給體片材向受體片材轉(zhuǎn)印的輻照被吸收并接著被轉(zhuǎn)換為熱能的過程。)通常以連續(xù)步驟和一般特定的順序進行墨轉(zhuǎn)印，以在受體片材上形成所需圖案或圖像的紅色/綠色/藍色圖案或圖像涂層。在成像過程中，涂有墨的給體片材表面通常與受體片材的表面接觸(如

圖1所示)?；蛘撸赏ㄟ^間隔轉(zhuǎn)印成像，其中受體和涂有墨的給體片材被墨可穿透的掩蓋受體片材特定區(qū)域的掩膜(也稱為黑底)隔開(如圖2所示)。
某些材料的轉(zhuǎn)印可能存在問題。理想的是墨被完全轉(zhuǎn)印，即100％轉(zhuǎn)印或盡可能接近100％轉(zhuǎn)印，而不會伴隨發(fā)生被轉(zhuǎn)印材料的熱降解。同樣理想的是被轉(zhuǎn)印墨的量的變動非常低。換言之，優(yōu)選穩(wěn)定地轉(zhuǎn)印95％的墨且變化量為±0.5％的體系，而非被轉(zhuǎn)印墨的量為例如97-100％的體系。此外，轉(zhuǎn)印圖像或圖案的分辨率應(yīng)較高，并具有良好的線緣品質(zhì)(即光滑且清楚的圖像邊緣)。為促使轉(zhuǎn)印良好，可在涂覆墨或轉(zhuǎn)印層前在給體片材基底上沉積一種或多種其他層。這些其他層已在現(xiàn)有技術(shù)以光熱轉(zhuǎn)換層、釋放層、中間動力學(xué)釋放層、促進層和助轉(zhuǎn)印層被廣泛提及，同時其還可提供一種或多種功能。助轉(zhuǎn)印層的一種功能在于將光輻照轉(zhuǎn)換為熱能，以實現(xiàn)材料自給體元件向受體元件的熱轉(zhuǎn)印。
為了使助轉(zhuǎn)印層在熱成像過程中表現(xiàn)出足夠性能，即超過輻照吸收和光熱轉(zhuǎn)換的最小閾值，結(jié)合到助轉(zhuǎn)印層中的功能組分的量必須超過預(yù)定的最小閾值，精確的值由功能組分的特性、轉(zhuǎn)印層的特性以及所使用的熱轉(zhuǎn)印法確定。轉(zhuǎn)印層中的材料應(yīng)對于成像過程中的經(jīng)受的熱穩(wěn)定，同時輻照轉(zhuǎn)換劑的量、特性和位置應(yīng)適于計量向轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)換的確切熱量，以避免其中組分的降解。因為這一理由，通常還存在應(yīng)被助轉(zhuǎn)印層吸收的輻照量的最大閾值。如果助轉(zhuǎn)印層中的輻照吸收劑吸收太多的輻照并將其轉(zhuǎn)換為熱量，則過多的熱能會被傳遞至最靠近助轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印層的材料，這會導(dǎo)致其降解和分解。
一般而言，輻照吸收劑也存在于轉(zhuǎn)印層本身，從而確保在轉(zhuǎn)印層的整個厚度內(nèi)釋放熱能。因此，通常只是部分輻照通過助轉(zhuǎn)印層到達轉(zhuǎn)印層本身以有助于熱轉(zhuǎn)印。因此助轉(zhuǎn)印層不僅起到向轉(zhuǎn)印層傳遞熱能的作用，而且起到防止轉(zhuǎn)印層遭受過多熱能的作用，如果所有輻照吸收劑均存在于轉(zhuǎn)印層中，就會出現(xiàn)這種情況。
理想地，輻照導(dǎo)致轉(zhuǎn)印層和助轉(zhuǎn)印層層間邊界的粘合破壞，從而使墨能夠向受體片材100％轉(zhuǎn)印。墨層內(nèi)的粘合破壞可導(dǎo)致墨的不完全轉(zhuǎn)印，同時助轉(zhuǎn)印層內(nèi)的粘合破壞可導(dǎo)致助轉(zhuǎn)印層組分沉積在受體片材上。在某些情況，理想的是一種或多種助轉(zhuǎn)印層組分與轉(zhuǎn)印層一起轉(zhuǎn)印到受體基底，這可提高轉(zhuǎn)印層向受體表面的流動和粘合，同時在受體上產(chǎn)生光滑的圖像表面。重要的是，轉(zhuǎn)印到受體基底的圖像應(yīng)具有光滑表面，以確保任何隨后涂覆的層(例如氧化銦錫層)本身光滑且沒有缺陷。然而，助轉(zhuǎn)印層的某些其他組分向受體表面的轉(zhuǎn)印可能存在問題，故應(yīng)當(dāng)予以避免。一種該類組分為炭黑。通常將炭黑在傳統(tǒng)的助轉(zhuǎn)印層中用作輻照吸收劑，以將輻照轉(zhuǎn)換為熱轉(zhuǎn)印所需的熱。
具有聚合物基底和包含輻照吸收劑的功能助轉(zhuǎn)印涂層的給體元件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。這些現(xiàn)有技術(shù)的給體元件通常用有機材料作為輻照吸收劑，同時需要使用有機溶劑以將涂料涂覆至基底上。這些有機溶劑會對環(huán)境產(chǎn)生危害，同時使用成本和處理成本均較高。本發(fā)明的一個目的在于提供可供選擇的包括聚合物基底和吸收輻照的助轉(zhuǎn)印涂層的元件和支持體，尤其是更經(jīng)濟和其制備對環(huán)境危害更小的給體元件和支持體，及其制備方法。
本文使用的術(shù)語“給體元件”包括給體支持體和轉(zhuǎn)印層。
本文使用的術(shù)語“輻照”指電磁輻照，具體指其微波區(qū)、紅外區(qū)、可見光區(qū)和紫外區(qū)，具體指其紅外區(qū)、可見光區(qū)和紫外區(qū)。優(yōu)選術(shù)語“輻照”指紅外輻照，即波長為0.75μm-1000μm，具體指近紅外輻照，即波長為780-1500nm，具體是波長為約800-約850nm，具體是波長為約825-約835nm，具體是入射紅外輻照的波長為約830nm。成像輻照可由任何合適的輻照源提供，但通常由一種或多個激光器提供。紅外激光為特別合適的提供成圖像光能的光源。在一個實施方案中，成像光由一個或多個二極管激光器提供。
本發(fā)明提供了一種適于在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中用作給體支持體的復(fù)合膜，所述膜包括聚合物基底和助轉(zhuǎn)印涂層，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層衍生自包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物的含水組合物。
優(yōu)選，含水組合物還包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑。
優(yōu)選所述復(fù)合膜還包含一種或多種濕潤劑，其可分布于，并優(yōu)選分布于助轉(zhuǎn)印層中。
本發(fā)明另一方面提供了一種含水助轉(zhuǎn)印涂料組合物，所述組合物包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物、任選的一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑以及任選的一種或多種濕潤劑。
本發(fā)明另一方面提供了一種制備適于在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中用作給體支持體的復(fù)合膜的方法，所述復(fù)合膜包括聚合物基底和助轉(zhuǎn)印涂層，所述助轉(zhuǎn)印涂層包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物和任選的一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑，所述方法包括以下步驟(a)熔融擠出聚合物材料的基底層；(b)在第一方向拉伸所述基底層；(c)任選在第二垂直方向拉伸所述基底層；(d)通過將包含所述可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物和任選的所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑的含水組合物涂覆至基底表面，形成助轉(zhuǎn)印涂層；(e)任選地?zé)峁袒?jīng)拉伸的膜；和(f)任選地卷繞所述膜形成卷軸。
可在線或離線進行涂覆助轉(zhuǎn)印組合物的過程。優(yōu)選，本發(fā)明將助轉(zhuǎn)印層涂覆至聚合物基底的方法為“在線”法，即其中在膜制備過程中進行涂覆步驟。因此，本文使用的“在線”涂覆法指涂覆步驟(d)在步驟(a)和(b)之間；或在雙軸拉伸過程的兩個拉伸步驟(b)和(c)之間；或在雙軸拉伸膜的情況在步驟(c)和(e)之間；或在單軸拉伸膜的情況在步驟(b)和(e)之間；或步驟(e)和(f)之間進行的方法。通常，“在線”涂覆法為一種涂覆步驟(d)在步驟(c)前進行的方法。本文使用的“離線”涂覆法為一種涂覆步驟與膜的制備不同并在制成膜后進行的方法。因此，“離線”涂覆步驟在步驟(f)后進行。
在線涂覆法與現(xiàn)有技術(shù)比較具有經(jīng)濟和高效的優(yōu)勢，現(xiàn)有技術(shù)的涂覆步驟通常只能在制成聚合物基底后進行，即采用離線制造法，因為有機溶劑需要麻煩且耗費成本的干燥過程。此外，在線涂覆法可出人意料地提供優(yōu)異的基底層和涂層間的粘合，以及優(yōu)異的成像性能。從經(jīng)濟和效率方面考慮，在線涂覆法是理想的方法，然而該涂覆法具有固有的局限性。使用有機溶劑也就意味著需要昂貴的裝置，以減少不需要的污染物向大氣的排放，而利用本文所述的含水組合物則不需要該裝置。
當(dāng)溶液涂覆時，涂層重量亦即涂層厚度不應(yīng)超出一定范圍，否則將難以經(jīng)濟或有效地去除含水溶劑。一般而言，可通過在線溶液涂覆法獲得的干涂層厚度為約10nm-約2000nm。厚度小于約10nm易失去其所需的功能性和/或連續(xù)性而厚度大于約2000nm則因涂覆容易性(例如干燥能力)的限制而不可行?？衫萌廴谕扛不驔]有干燥限制問題的100％固體體系涂覆更厚的涂層。對凹版型涂覆法而言，涂料組合物的粘度通常為1-100Pas，但對于其他涂覆法，粘度可大于100Pas。此外，理想的是功能組分彼此相容，從而使涂料組合物配方適用于在線涂覆法，而沒有顆粒絮凝、聚集或結(jié)晶。相應(yīng)地，對可結(jié)合到利用在線涂覆法涂覆的助轉(zhuǎn)印層中的功能組分的量有著固有限度。然而，如上所述，助轉(zhuǎn)印涂層包含的輻照吸收劑的量必須超過最小閾值。因此存在著“在線涂覆性能”和熱轉(zhuǎn)印性能的折衷。
因此，優(yōu)選含水涂料組合物包含足量的輻照吸收劑以在熱轉(zhuǎn)印過程中表現(xiàn)出作為助轉(zhuǎn)印層的充足性能(即超出輻照吸收的最小閾值)，且同時可使組合物通過在線涂覆法涂覆至基底，尤其是其中所述涂料組合物的功能組分在膜制備程中熱穩(wěn)定且能形成可在線涂覆的組合物。
本發(fā)明還提供了本文所述的復(fù)合膜在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中作為給體支持體的用途，所述復(fù)合膜包括聚合物基底、衍生自包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物的含水組合物的助轉(zhuǎn)印涂層以及任選的一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑，特別是為了提高本文所述成像法中給體支持體的一種或多種性質(zhì)。
本發(fā)明還提供了含水涂料組合物提供在適用于輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法的給體支持體中的助轉(zhuǎn)印層中的用途，所述含水涂料組合物包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物、任選的一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑、和任選的一種或多種濕潤劑，特別是為了提高本文所述輻照誘導(dǎo)的熱成像法中給體支持體的性質(zhì)。
本文使用的術(shù)語“含水組合物”指其中的含水溶劑在環(huán)境溫度(即約15-約25℃)下為單一相的組合物，因此適于涂覆，其中所述含水溶劑包含至少80％，優(yōu)選至少85％，優(yōu)選至少90％，優(yōu)選至少95％，在一個實施方案中至少為99％重量的水。在存在一種或多種助溶劑的實施方案中，優(yōu)選所述助溶劑選自低-中分子量(即不大于約300)的支化或未支化脂族醇(包括二元醇和多元醇)，例如C2-C6脂族醇，例如異丙醇。典型的含水涂料組合物包含占涂料組合物總重量為約85％重量的含水溶劑。
基底復(fù)合膜的聚合物基底為自支持膜或片材，即沒有支持基底的情況下仍可獨立存在的膜或片材。所述基底可由任何合適的成膜聚合物形成，包括聚烯烴(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚碳酸酯、聚酰胺(包括尼龍)、PVC和聚酯。在一個優(yōu)選實施方案中，所述基底為聚酯，具體為合成線性聚酯。
用作基底的合成線性聚酯可通過一種或多種二羧酸或其低級烷基(最多6個碳原子)二酯(例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-，2，6-或2，7-萘二羧酸、丁二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4′-聯(lián)苯二甲酸、六氫對苯二甲酸或1，2-二對羧基苯氧基乙烷(任選帶有單羧酸，例如新戊酸))與一種或多種二醇(具體為脂族或環(huán)脂族二醇，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇)縮合制得。優(yōu)選芳族二羧酸。優(yōu)選脂族二醇。也可使用包含衍生自羥基羧酸單體的單元的聚酯或共聚酯，例如ω-羥基鏈烷酸(通常為C3-C12)，例如羥基丙酸、羥基丁酸、對羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸或2-羥基萘-6-甲酸。
在一個優(yōu)選實施方案中，聚酯選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述基底可包含一層或多層上述成膜材料的離散層。各層的聚合材料可以相同也可以不同。例如，所述基底可包含一層、兩層、三層、四層或五層或更多層，通常多層結(jié)構(gòu)可為AB、ABA、ABC、ABAB、ABABA或ABCBA型。優(yōu)選，所述基底包括一層、兩層或三層，優(yōu)選只包括一層。在一個實施方案中，所述基底包括三層。
可利用為本領(lǐng)域熟知的傳統(tǒng)方法形成基底。依據(jù)下述方法通過擠出方便地形成基底。一般而言，所述方法包括以下步驟擠出熔融聚合物層、驟冷擠出物以及在至少一個方向取向所述驟冷后的擠出物。
如上所述，所述基底可單軸取向，但優(yōu)選雙軸取向?？衫帽绢I(lǐng)域已知的任何方法進行取向以制備取向膜，例如管狀膜法或平膜法。通過在膜平面內(nèi)兩個互相垂直的方向拉伸進行雙軸取向，從而獲得滿意的機械性質(zhì)和物理性質(zhì)的結(jié)合。
在管狀膜法中，可通過以下方法同時進行雙軸取向擠出熱塑性聚合物管，接著驟冷，再加熱，然后利用內(nèi)部氣壓使其膨脹從而誘導(dǎo)橫向取向，以誘導(dǎo)縱向取向的速率退出。
在優(yōu)選的平膜法中，通過槽口模頭擠出形成基底的聚合物，并在驟冷流延鼓上迅速驟冷以確保聚合物驟冷至不定形態(tài)。然后通過在高于聚酯的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度的溫度下在至少一個方向拉伸驟冷的擠出物進行取向?？赏ㄟ^以下方法進行連續(xù)取向首先在一個方向拉伸平整的、驟冷后的擠出物，通常為縱向，即通過膜拉伸機器的前進方向，然后橫向拉伸。擠出物的向前拉伸可方便地在一套旋轉(zhuǎn)的輥上或兩對夾輥間進行，橫向拉伸然后在拉幅裝置中進行?；蛘撸餮幽た稍陔p軸拉幅機中同時沿前進方向和橫向拉伸。由聚合物的性質(zhì)確定拉伸程度，例如拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯從而使取向膜的尺寸或各拉伸方向為其原始尺寸的2-5倍，更優(yōu)選2.5-4.5倍。通常，在70-125℃溫度進行拉伸。如果僅需要在一個方向取向，可使用更大的拉伸比(例如高達約8倍)。沒有必要縱向和橫向等量拉伸，雖然在需要平衡性能的情況優(yōu)選等量拉伸。
拉伸的膜可以，并優(yōu)選在高于聚酯的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度但低于其熔融溫度的溫度、在尺寸限制下通過熱定形而使其尺寸穩(wěn)定，以誘導(dǎo)聚酯結(jié)晶。實際的熱定形溫度和時間隨膜的組成發(fā)生變化，但不應(yīng)選擇實質(zhì)上降低膜的機械性能的溫度和時間。在這些限制下，理想的熱定形溫度通常為約135-250℃。涂層中各組分的熱穩(wěn)定性可能需要小心控制熱定形溫度，以避免或減少那些組分的任何降解。優(yōu)選，熱定形溫度小于約235℃，優(yōu)選小于230℃。
當(dāng)基底包含多個層時，所述基底的制備可方便地利用共擠出進行，通過多孔模頭彼此獨立的開孔同時共擠出各成膜層，然后將仍熔融的各層結(jié)合；或者優(yōu)選通過單槽共擠出制備所述基底，其中首先將各聚合物的熔融流在通向模頭歧管的槽中結(jié)合，然后在不會彼此混合的層流條件下從模頭開孔一起擠出，從而制得多層聚合物膜，該膜可如上所述取向和熱定形。也可利用傳統(tǒng)的層壓技術(shù)形成多層基底，例如將預(yù)制的第一層和預(yù)制的第二層層壓在一起；或者通過將例如第一層流延至預(yù)制的第二層上。
合適的基底層厚度為約5-350μm，優(yōu)選12-約300μm，具體為約20-約200μm，具體為約30-約200μm。在一個實施方案中，所述厚度為約20-約100μm，優(yōu)選約30-約100μm，優(yōu)選約30-約70μm。
所述基底可包含通常用于制備聚合物膜的任何添加劑，例如成洞劑、滑潤劑、抗氧化劑、游離基清除劑、UV吸收劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、防粘連劑、表面活性劑、滑爽助劑、熒光增白劑、光亮增強劑、粘度調(diào)節(jié)劑和分散穩(wěn)定劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，填充劑是特別常用的聚合物膜添加劑，同時還可用于調(diào)節(jié)膜的特性。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知以及如例如WO-03/078512-A所述，典型的填充劑包括微粒無機填充劑(例如金屬或非金屬氧化物、粘土和堿金屬鹽，例如鈣和鋇的碳酸鹽和硫酸鹽)、不相容的樹脂填充劑(例如聚酯膜基底中的聚酰胺和聚烯烴)或者兩種或多種這些填充劑的混合物?？砂凑諅鹘y(tǒng)方法將層組合物的各組分混和在一起。例如，與衍生出層聚合物的單體反應(yīng)物混合，或者所述組分可通過在擠出機中翻滾或干混合或配混與聚合物混和，接著冷卻，并通常粉碎成顆粒或碎片。也可使用母料配入技術(shù)。
在一個實施方案中，基底包含少量(通常占基底層聚合物為0.2％-0.5％重量)染料，其在熱成像步驟過程中可有助于輻照源的聚集(在助轉(zhuǎn)印層的輻照吸收劑上)，從而提高熱轉(zhuǎn)印的效率。該染料通常在可見光區(qū)有吸收(在一個實施方案中在670nm附近)。合適的染料為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，包括藍酞菁顏料或綠蒽醌顏料，例如大量有售的Disperse Blue 60和Solvent Green 28染料。US-6645681描述了可對基底進行改性以助于聚集激光輻照源的其他方式，其中所述設(shè)備包括成像激光器和非成像激光器，其中所述非成像激光器具有與成像激光器通信的光檢測器，通過引用將該專利公開的內(nèi)容結(jié)合到本文。具體而言，可通過將光減弱劑結(jié)合到基底中或通過物理糙化基底表面對基底進行改性。所述光減弱劑可為吸收劑、散射體或其混合物。成像和非成像激光器發(fā)射激光的波長范圍(通常為約300nm-約1500nm)決定吸收劑和/或散射體活動和非活動的波長范圍。例如，如果非成像激光器在約670nm附近發(fā)射激光，成像激光器在830nm發(fā)射激光，則優(yōu)選吸收劑和/或散射體在670nm附近吸收或散射光，而非830nm附近。典型的吸收劑包括在約670nm有明顯吸收和在830nm有最小吸收的藍酞菁顏料，例如C.I.Pigment Blue 15或15-3(Sun Chemical Corporation，Cincinnati，Ohio)。光散射體包含散射光或散射并吸收光的物質(zhì)，其包括白色顏料，例如二氧化鈦。使用有效量的光減弱劑吸收或散射來自非成像激光器的光，其量通常足以獲得約0.1-約2.0，通常約0.3-約1.5，更通常約1.2的光密度(OD)。(光密度為log(底為10)I0/I的絕對值，其中I0為入射光強度，I為透射光強度。約0.1-3或更大的光密度對應(yīng)于約20-99.9％或更大的入射輻照吸收)。在大于約2.0的光密度下，對成像過程而言基底可能吸收太強，在低于約0.1的光密度下，則減弱效應(yīng)可能不夠。
優(yōu)選基底未填充或僅稍稍填充，即任何填充劑的用量均很小，通常不超過基底聚合物的0.5％，優(yōu)選小于0.2％重量。在該實施方案中，基底通常光透明，優(yōu)選依據(jù)標準ASTM D 1003測得其對可見光的散射百分率(霧度)＜6％，更優(yōu)選＜3.5％，特別優(yōu)選＜2％。優(yōu)選，基底對成像輻照的透射率為至少85％，優(yōu)選90％或更大，在一個實施方案中為至少95％。在另一個實施方案中，基底對成像輻照的透射率為約85％-95％，在一個實施方案中為約90％。
基底的表面特性取決于成像制品將用于何種應(yīng)用。一般而言，理想的是基底或者至少是最靠近熱轉(zhuǎn)印層的基底表面是光滑的(例如如基本上未填充的膜所表現(xiàn)出來的光滑)，從而不會使熱轉(zhuǎn)印層表面具有不利質(zhì)地。對于需要嚴格尺寸公差的應(yīng)用(例如用于液晶顯示器的濾色器元件)，這尤其重要。然而，對于其他應(yīng)用，可允許存在表面粗糙不平或凸紋，或者表面粗糙不平或有凸紋甚至是理想的。
在一個實施方案中，可利用包含顆粒物質(zhì)的“滑爽涂層”涂覆基底的一個面(或兩個面，通常是一個面)，以有助于所述膜的加工處理，例如增強可卷繞性，降低或防止“粘連”。可將滑爽涂層涂覆至基底的任一面，但優(yōu)選涂覆至基底反面，即與涂覆了助轉(zhuǎn)印涂層的表面相對的表面。合適的滑爽涂層可包含硅酸鉀，例如美國專利5925428和5882798公開的硅酸鉀，通過引用將該專利公開的內(nèi)容結(jié)合到本文。或者，如例如EP-A-0408197所公開，滑爽涂層可包括任選還包含交聯(lián)劑的丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合物樹脂的不連續(xù)層，通過引用將該專利公開的內(nèi)容結(jié)合到本文。
在另一個實施方案中，利用傳統(tǒng)方法(例如如本文所述的那些方法)用抗靜電劑涂覆聚合物基底反面，以增強污染控制和提高膜的傳送?？蓪⑸衔氖黾暗幕砑觿┘尤肟轨o電涂層?？赏ㄟ^提高材料的電導(dǎo)率控制靜電積聚，當(dāng)靜電積聚時，抗靜電劑通常通過驅(qū)散靜電而發(fā)揮作用。因此，靜電衰減速度和表面電導(dǎo)率為衡量抗靜電劑效用的常用指標。任何傳統(tǒng)的抗靜電劑均可用于本發(fā)明。已知的抗靜電劑包括許多類的化學(xué)物質(zhì)，包括有機胺和酰胺、脂肪酸的酯、有機酸、聚氧乙烯衍生物、多元醇、金屬、碳黑、半導(dǎo)體以及各種有機和無機鹽?？轨o電涂層還可包含通常為顆粒形式的防粘連無機或有機組分，例如硅石、丙烯酸和/或甲基丙烯酸樹脂(例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA))和聚苯乙烯等，以提高易加工性和膜的傳送。在一個實施方案中，聚合物基底反面上的涂層包含PMMA(特別是其中所述PMMA為顆粒形式，顆粒直徑為約0.1-約0.3μm，特別為約0.2μm)。US-5589324、US-4225665、EP-A-0036702、EP-A-0027699、EP-A-0190499、EP-A-0678546和WO-A-02/081227及其中的參考文獻公開了各種抗靜電介質(zhì)，通過引用將它們公開的內(nèi)容結(jié)合到本文。許多抗靜電劑也是表面活性劑，并且本質(zhì)上可為中性或離子型。優(yōu)選，該抗靜電涂層的特征在于，在2％的相對濕度其表面電阻率大于16 log10歐姆/平方，在50％的相對濕度其表面電阻率為16 log10歐姆/平方或更小，尤其是在25℃溫度。認識到正常操作溫度范圍內(nèi)(例如0-100℃)的溫度變化通常僅對表面電阻率產(chǎn)生二階影響。干燥涂層的干涂層重量通常為約0.1-約10mg/dm-2?？轨o電層的厚度一般為0.01-1.0μm。
在另一個實施方案中，可利用底料層涂覆基底以增強助轉(zhuǎn)印層對其的粘合。在一個實施方案中，可在對流延膜進行拉伸操作前涂覆底料層，接著可涂覆助轉(zhuǎn)印涂層，例如在第一拉伸操作后和第二拉伸操作前，或者在兩次拉伸操作后。
在另一個實施方案中，上文述及的光減弱劑可存在于稱作光減弱層的離散層，可利用傳統(tǒng)方法將其涂覆在基底上，例如作為任選具有少量表面活性劑(例如含氟聚合物)的光減弱劑在粘合劑(例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物，或本文述及的轉(zhuǎn)印層的粘合劑)中的水分散體。
助轉(zhuǎn)印涂層助轉(zhuǎn)印層在用于熱轉(zhuǎn)印成像法的成像輻照波長的輻照透射應(yīng)為約20％-約80％，優(yōu)選約20％-約60％，優(yōu)選約30％-約50％，更優(yōu)選約40％-約50％。
助轉(zhuǎn)印層的輻照透射量受助轉(zhuǎn)印層中吸收輻照的化合物的特性和量以及助轉(zhuǎn)印層的厚度的影響。
優(yōu)選吸收輻照的化合物為涂料組合物中固體部分的約2％-約85％重量，優(yōu)選約5％-約60％重量，優(yōu)選約5％-約50％重量，優(yōu)選約10％-約30％重量。在一個實施方案中，吸收輻照的化合物為涂料組合物中固體部分的約15％-約85％重量，優(yōu)選約15％-約60％重量，優(yōu)選約15％-約50％重量，優(yōu)選約20％-約40％重量。
優(yōu)選助轉(zhuǎn)印涂層的干厚度不大于約5μm，優(yōu)選不大于約2μm，優(yōu)選不大于約1μm，優(yōu)選至少0.05μm。在優(yōu)選實施方案中，助轉(zhuǎn)印涂層的干厚度為約0.05-約1μm，優(yōu)選約0.1μm-約0.6μm，優(yōu)選約0.15μm-約0.6μm，更優(yōu)選0.5μm或更薄。出人意料的是，該種層厚度，尤其是結(jié)合使用上述吸收輻照的化合物的優(yōu)選用量時，將能夠用作助轉(zhuǎn)印層。
當(dāng)然，要求吸收輻照的化合物僅僅吸收在成像輻照所需波長的輻照，同時對其他波長的輻照可為透過的。例如，在近紅外區(qū)或其部分有吸收的輻照吸收劑可能在可見光區(qū)沒有吸收。當(dāng)熱成像法使用成像激光和非成像激光時，如上文引用的US-6645681所述，優(yōu)選吸收成像激光輻照的化合物(下文稱為“吸收成像輻照的化合物”)對非成像激光輻照相對透過。因此，優(yōu)選吸收成像輻照的化合物在成像激光波長范圍的光密度大于吸收成像輻照的化合物在非成像激光波長范圍的吸收光密度，優(yōu)選大至少2倍，優(yōu)選至少5倍，優(yōu)選至少10倍，優(yōu)選至少50倍，優(yōu)選更大。
吸收輻照的化合應(yīng)對熱足夠穩(wěn)定以在膜制備過程中經(jīng)受的加工條件下保留功能性。具體而言，優(yōu)選吸收輻照的化合物的分解溫度為至少180℃，優(yōu)選至少200℃，優(yōu)選至少220℃，優(yōu)選至少235℃。
還優(yōu)選基于吸收輻照的化合物在水中的溶解性或可分散性、其與助轉(zhuǎn)印層的特定粘合劑的相容性以及助轉(zhuǎn)印層所需的吸收波長范圍對其進行選擇?？扇艿暮涂煞稚⒌奈蛰椪盏幕衔镉兄谛纬删鶆蛭蛰椪盏木鶆虮樱粫a(chǎn)生會由微粒材料引起的對入射輻照的散射。
合適的吸收輻照的物質(zhì)選自染料(例如可見光染料、紫外染料、紅外染料、熒光染料和極化輻照的染料)、顏料、金屬和含金屬化合物、金屬化膜(例如那些通過濺射和氣相沉積法至預(yù)定金屬化程度形成的金屬化膜，允許輻照在所需閾值內(nèi)傳送)，許多合適的物質(zhì)是本領(lǐng)域熟知的。適于用作輻照吸收劑的染料和顏料的實例包括菁藍化合物(包括吲哚菁藍、酞菁、多取代的酞菁、含金屬的酞菁和部花青)、方酸(squarylium)化合物、吡喃化合物(包括硫代吡喃化合物)、硫代吡喃-方酸化合物；硫?qū)僭卮拎喎蓟?chalcogenopyryloacrylidene)化合物、二(硫?qū)僭卮拎?聚甲炔化合物、克酮(croconium)和克酮酸鹽化合物、苯并唑化合物、苯并[e，f或g]吲哚化合物、金屬硫醇鹽化合物、氧基中氮茚化合物、中氮茚化合物、金屬絡(luò)合物化合物(包括金屬二硫烯(dithiolene)化合物(例如二硫烯合鎳))、二(氨基芳基)聚甲炔化合物、噻嗪化合物、薁化合物、呫噸化合物和醌類化合物。特別有用的輻照吸收染料為菁藍類。US-5972838、US-5108873、US-5036040、US-5035977、US-5034303、US-5024923、US-5019549、US-5019480、US-4973572、US-4952552、US-4950640、US-4950639、US-4948778、US-4948777、US-4948776、US-4942141、US-4923638、US-4921317、US-4913846、US-4912083、US-4892584、US-4791023、US-4788128、US-4767571、US-4675357、US-45088 11、US-4446223、US-4315983和US-3495987公開了吸收輻照的物質(zhì)。
一個合適的吸收紅外染料的來源為H.W.Sands Corporation(Jupiter，F(xiàn)L，US)。合適的染料包括2-[2-[2-(2-嘧啶基硫基)-3-[2-(1，3-二氫-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基)-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)]亞乙基-1-環(huán)戊烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基)-1H-苯并[e]吲哚鎓、內(nèi)鹽、鈉鹽；和CAS號為[3599-32-4]的吲哚菁綠。優(yōu)選的染料為CAS號為[162411-28-1]的2-(2-(2-氯-3-(2-(1，3-二氫-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基)-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)亞乙基)-1-環(huán)己烯-1-基)乙烯基)-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基)-1H-苯并[e]吲哚鎓、內(nèi)鹽、游離酸。
其他該類染料的實例可見“Infrared Absorbing Materials(吸收紅外的物質(zhì))”(Matsuoka，M.，Plenum Press，New York，1990)，和“Absorption Spectra of Dyes for Diode Lasers(染料對二極管激光的吸收光譜)”(Matsuoka，M.，Bunshin Publishing Co.，Tokyo，1990)。紅外吸收劑可也選自那些由American Cyanamid Co(Wayne，NJ)、CytecIndustries(West Paterson，NJ)或Glendale Protective Technologies，Inc.，Lakeland，F(xiàn)lorida銷售的吸收劑，包括那些商品名為CYASORB IR-99、IR-126和IR-165(N，N′-2，5-環(huán)己二烯-1，4-二亞基二[4-(二丁基氨基)-N-[4-(二丁基氨基)苯基]苯銨二[(OC-6-11)-六氟銻酸鹽(1-)]。其他供應(yīng)商包括Hampford Research Inc(Stratford，CT)。
在助轉(zhuǎn)印層中用作輻照吸收劑的顏料物質(zhì)可選自碳黑和石墨；例如吡唑啉酮黃、聯(lián)茴香胺紅的基于銅或鉻絡(luò)合物的黑色偶氮顏料；例如鋁、鉍、錫、銦、鋅、鈦、鉻、鉬、鎢、鈷、銥、鎳、鈀、鉑、銅、銀、金、鋯、鐵、鉛或碲等金屬的氧化物和硫化物；以及金屬硼化物、碳化物、氮化物、碳氮化物和青銅結(jié)構(gòu)氧化物，結(jié)構(gòu)與青銅族相關(guān)的氧化物也是有用的。
適合用于本發(fā)明的可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑可選自各種物質(zhì)，包括聚氨酯、多元醇(包括PVOH和EVOH)、聚烯烴(例如聚乙烯和聚苯乙烯(例如聚(α-甲基苯乙烯))和聚烯烴蠟、聚烯烴/雙酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(PVP/VA)、聚丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸烷基酯(尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物、磺化的丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、丙烯酸/硅樹脂(例如SanmolTM)、聚酯(包括磺化的聚酯)、纖維素的酯和醚(例如羥乙基和羧甲基纖維素)、硝酸纖維素、聚亞胺(例如聚乙烯亞胺)、聚胺(例如聚烯丙胺)、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、磺化的苯乙烯/馬來酸酐共聚物、磺化的苯乙烯和水解的馬來酸酐及其酯的共聚物、基于馬來酸的聚合物(例如聚(馬來酸))、含季銨基的聚合物、Fisher Tropsh非離子乳狀液(以Michem 64540出售)、多糖樹脂、鹵化的聚烯烴，包括PTFE和聚氯三氟乙烯(PCTFE)、在醇中的共聚酯樹脂(例如那些以VylonalTM購得的樹脂)、乙烯乙酸乙烯酯樹脂、聚唑啉、高MW的聚烯烴醇(聚環(huán)氧乙烷)、聚甲醛、明膠、酚醛樹脂(例如酚醛清漆和可熔酚醛樹脂)、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮醛、聚偏氯乙烯和聚偏氟乙烯、聚氯乙烯和聚氟乙烯、聚碳酸酯以及聚碳酸亞烷基酯。粘合劑還可包含胺(例如三聚氰胺)和醛(例如甲醛)的縮合產(chǎn)物，任選烷氧基化(例如甲氧基化或乙氧基化)。此外，本文引用的轉(zhuǎn)印層的粘合劑也可用于助轉(zhuǎn)印層。在一個實施方案中，粘合劑包含相對較少的憎水物質(zhì)，例如水分散體形式的蠟，其合適的實例包括以例如Michem 43040.E(聚丙烯乳狀液)、Michem 48040(微晶蠟乳狀液)和Michem 67135(巴西棕櫚蠟乳狀液)購得(均購自MichelmanInternational & Co.Belgium)的聚烯烴蠟(例如聚丙烯蠟)。
優(yōu)選可在水中分散的粘合劑在其水相中的平均粒徑小于0.1μm，更優(yōu)選小于0.05μm，為形成均勻涂層，同時優(yōu)選其具有較窄的粒徑分布。
優(yōu)選的粘合劑與輻照吸收劑具有良好的相容性，并允許向助轉(zhuǎn)印涂層加載更多輻照吸收劑(其可能為實現(xiàn)最佳輻照吸收所必需)，而不明顯降低助轉(zhuǎn)印涂層對基底層的粘性。更大的輻照吸收劑加載量提高了助轉(zhuǎn)印涂層對輻照的吸收量。
在一個實施方案中，粘合劑選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸樹脂和任選磺化的聚酯，優(yōu)選選自聚酯。
優(yōu)選的聚酯選自包含官能共聚單體的共聚酯，所述共聚單體增強親水性，通常向聚酯骨架引入側(cè)鏈離子基團，優(yōu)選陰離子基團，例如本領(lǐng)域熟知的側(cè)鏈磺酸根或羧酸根基團。
合適的親水聚酯包括部分磺化的聚酯，包括具有酸組分和二醇組分的共聚酯，其中所述酸組分包含二羧酸和包含連接在芳族二羧酸芳核上的磺酸根基團的磺基單體。在一個優(yōu)選實施方案中，磺基單體占共聚酯重量為約0.1-約10摩爾％，優(yōu)選約1-約10摩爾％，更優(yōu)選約2-約6％。在一個實施方案中，共聚物的數(shù)均分子量為約10,000-約15,000。優(yōu)選，磺基單體的磺酸根基團為磺酸鹽，優(yōu)選I族或II族金屬的磺酸鹽，優(yōu)選鋰、鈉或鉀，更優(yōu)選鈉。也可使用銨鹽?；腔鶈误w的芳族二羧酸可選自任何合適的芳族二羧酸，例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-、2，6-或2，7-萘二甲酸。優(yōu)選磺基單體的芳族二羧酸為間苯二甲酸。優(yōu)選的磺基單體為5-磺基間苯二甲酸鈉和4-磺基間苯二甲酸鈉。優(yōu)選非磺化的酸組分為芳族二羧酸，優(yōu)選對苯二甲酸。
一類合適的丙烯酸樹脂包含至少一種衍生自丙烯酸酯的單體，優(yōu)選烷基酯，其中所述烷基為C1-10烷基基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、庚基和正辛基，更優(yōu)選乙基和丁基。在一個實施方案中，所述樹脂包含丙烯酸烷基酯單體單元，同時還包含甲基丙烯酸烷基酯單體單元，特別是其中所述聚合物包含丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸烷基酯(特別是甲基丙烯酸甲酯)。在一個優(yōu)選實施方案中，丙烯酸烷基酯單體單元為約30-約65摩爾％，甲基丙烯酸烷基酯單體單元為約20-約60摩爾％。另一類丙烯酸樹脂包含至少一種衍生自甲基丙烯酸酯的單體，優(yōu)選烷基酯，如上所述，優(yōu)選甲酯。其他可存在的單體單元包括丙烯腈、甲基丙烯腈、鹵代丙烯腈、鹵代甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙醇丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙醇甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、衣康酸、衣康酸酐和衣康酸半酯、乙烯酯(例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯)、乙烯基吡啶、氯乙烯、偏二氯乙烯、馬來酸、馬來酸酐、苯乙烯和苯乙烯的衍生物(例如氯苯乙烯、羥基苯乙烯和烷基化的苯乙烯，其中所述烷基為C1-10烷基)。在一個實施方案中，丙烯酸樹脂包含約35-60摩爾％丙烯酸乙酯、約30-55摩爾％甲基丙烯酸甲酯和約2-20摩爾％甲基丙烯酰胺。在另一個實施方案中，所述樹脂為聚甲基丙烯酸甲酯，任選其中共聚了少量(通常不大于30％，通常不大于20％，通常不大于10％，在一個實施方案中，不大于5％)一種或多種其他共聚單體(例如如上所述的單體)。通常，所述樹脂的分子量為約40,000-約300,000，更優(yōu)選約50,000-約200,000。
適于用作粘合劑組分的丙烯酸樹脂可為丙烯酸酯水溶膠的形式?；诒┧狨サ乃苣z已為人們所知一段時間(Beardsley和Selby，J.Paint Technology(涂料技術(shù))，40521卷，263-270頁，1968)，其制備如GB-1114133-B和GB-1109656-B所述。其他丙烯酸酯水溶膠如US-5047454和US-5221584所公開，通過引用將其公開的內(nèi)容結(jié)合到本文中。在一個實施方案中，丙烯酸酯水溶膠選自US-4623695公開的丙烯酸酯水溶膠，通過引用將其公開的內(nèi)容結(jié)合到本文中。因此，可通過以下組分在含水乳狀液中的聚合制備丙烯酸水溶膠(a)約30-約99％重量至少一種C1-8醇的(甲基)丙烯酸酯，(b)約0.5-約7％重量至少一種烯屬不飽和酸或其酰胺，和(c)0-約70％重量至少一種選自苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯和氯乙烯的單體，特別是其中所述聚合在(i)至少一種烷基酚醚硫酸鹽和(ii)至少一種α-磺基羧酸、其C1-4酯、或前述兩種任一種的鹽(其中其羧酸部分包含8-24個碳原子)的乳化劑混合物存在下進行。通常，聚合物的分子量為約10,000-約1,000,000，特別是40,000-約500,000。
在一個實施方案中，粘合劑選自PTFE、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、硝酸纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、聚碳酸亞烷基酯和聚甲醛，特別是選自硝酸纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸亞烷基酯(特別是其中所述亞烷基為C1-C8亞烷基，尤其為C1-C4亞烷基，尤其為亞乙基或亞丙基)。在另一個實施方案中，粘合劑選自聚碳酸亞烷基酯。在另一個實施方案中，粘合劑選自硝酸纖維素。在另一個實施方案中，粘合劑選自聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一個實施方案中，粘合劑選自馬來酸酐聚合物或共聚物，例如苯乙烯馬來酸酐共聚物。
在另一個實施方案中，粘合劑選自聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
在另一個實施方案中，粘合劑選自PVOH、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、多糖樹脂、高MW的聚烯烴醇(特別是聚環(huán)氧乙烷)、明膠和纖維素的酯和醚(特別是羥乙基纖維素)。在該實施方案中，如本文所述，任選粘合劑為親水聚合物與聚酯磺酸酯的摻和物形式(例如Amertech Polyester Clear；American Inks and Coatings Corp；ValleyForge；PA)。
輻照吸收劑和粘合劑的重量比通常為約5∶1-約1∶100重量，取決于使用的粘合劑和輻照吸收劑。在一個實施方案中，輻照吸收劑和粘合劑的重量比為4∶100-約90∶100重量，更優(yōu)選約8∶100-約1∶2重量，更優(yōu)選約1∶10-約1∶5重量。在一個可供選擇的實施方案中，輻照吸收劑和粘合劑的重量比為2∶1-約1∶20重量，更優(yōu)選約1∶1-約1∶7重量。
優(yōu)選助轉(zhuǎn)印層還包含一種或多種濕潤劑，其吸濕并提高給體元件在環(huán)境條件下的含水量，和/或在熱轉(zhuǎn)印法中使用給體元件前，在環(huán)境條件下保留存在其中的水。已發(fā)現(xiàn)濕潤劑的存在出人意料地增強了成像過程中物質(zhì)向受體元件的轉(zhuǎn)印。認為在熱成像法中輻照產(chǎn)生的熱的影響下給體元件中的水，尤其是助轉(zhuǎn)印層中的水，從復(fù)合膜中釋放出來。優(yōu)選濕潤劑組分占助轉(zhuǎn)印涂料組合物的固體部分為至少0.05％，通常不大于約70％，優(yōu)選不大于約50％，優(yōu)選不大于約40％。在優(yōu)選的實施方案中，濕潤劑占助轉(zhuǎn)印涂料組合物的固體部分為約0.05％-約30％，優(yōu)選約0.05-約20％，優(yōu)選約0.05-約10％。在一個實施方案中，濕潤劑占固體組分為約0.05％-約5％重量，更普遍地為約0.05％-約2％重量，在一個實施方案中占固體部分為約1.0％重量。在另一個實施方案中，濕潤劑占固體部分為約0.2％重量。
濕潤劑組分應(yīng)與輻照吸收劑相容，使均勻或基本均勻的涂層的制備成為可能。相容體系基本沒有顆粒聚結(jié)，同時沒有富含特定組分的相，從而使涂層均勻轉(zhuǎn)印至基底。在一個實施方案中，濕潤劑為在90％相對濕度、27℃和24小時內(nèi)吸收占其重量至少10％，優(yōu)選至少25％，優(yōu)選至少40％，優(yōu)選至少55％，優(yōu)選至少70％，優(yōu)選至少85％，優(yōu)選至少100％水的物質(zhì)，優(yōu)選在該時期達到平衡。在一個實施方案中，濕潤劑在90％相對濕度、27℃和24小時內(nèi)吸收占其重量至少125％，優(yōu)選至少150％的水，優(yōu)選在該時期達到平衡。
濕潤劑可選自各種物質(zhì)，同時濕潤劑的典型化學(xué)官能團包括羥基(例如聚乙烯醇(PVOH)以及乙烯和乙烯醇的共聚物(EVOH))、羧酸基團(例如有機苯甲酸酯，脂肪酸)、酯基團(例如脂肪酸酯，包括甘油酯)、乙酸酯基、胺基團(特別為叔胺和多胺(例如kemamines)及其鹽，尤其是季銨鹽(例如Larostats))、酰胺基團(例如脂肪酰胺及其季鹽)、季鹽(特別為季銨鹽，例如甲基硫酸季銨鹽)、有機硫酸鹽和磺酸鹽(例如烷基磺酸鹽(例如十二烷基磺酸鈉)、對甲苯磺酸(PTSA)、磺基水楊酸、磺基丁二酸鹽、磺化的聚酯、聚苯乙烯磺酸鹽、磺化的聚乙烯/丙烯酸樹脂等)、磷酸和磷酸鹽(例如酸式磷酸乙酯、乙基磷酸鉀)、膦酸和磷酸二氫鹽(例如磷酸二氫季銨鹽)、磷酸酯、硝酸和硝酸鹽以及極性基團(例如鹵化物和氰化物)。聚合物濕潤劑包括聚環(huán)氧乙烷化合物及其衍生物和聚合物電解質(zhì)，例如聚環(huán)氧乙烷鹽(特別是鋰鹽)、聚乙烯吡咯烷酮及其鹽、多羧酸及其鹽(例如GlascolTMRP2)、多胺鹽(例如AlcostatTMRP1)和聚苯乙烯磺酸鹽。其他聚合物濕潤劑包括明膠、纖維素(例如羥乙基纖維素)、多糖(例如淀粉)和殼聚糖及其鹽。表面活性濕潤劑可為非離子的(例如甘油單硬脂酸酯、甘油酯、烷基胺的乙氧基化/丙氧基化和甘油衍生物例如牛脂胺(例如ArmostatTM600，烷基二(2-羥乙基)胺))；陽離子的(例如含氟表面活化劑)；陰離子的(例如含氟表面活化劑)；或兩性離子的(例如(磺基)甜菜堿)。許多無機化合物也具有濕潤性能，包括鹽例如氯化鈉，以及其他具有結(jié)晶水的鹽。具有濕潤性能的無機化合物的其他實例包括硅酸鈉、硅酸鎂鋰(laponite)、鋯酸鹽和鈦酸鹽(具體為新烷氧基化合物)和那些具有含硼陽離子的化合物。濕潤劑的實例包括(二甲基氨基乙醇)乙基磷酸鉀；二氫磷酸硬脂酰胺基丙基二甲基-β-羥乙基銨；含胺的乙氧基化物質(zhì)，例如Elfugin PF；二(甲基硫酸)N，N，N′-三(2-羥乙基)-N，N′--二甲基-N′-十八烷基-1，3-丙二銨鹽；三氟甲磺酸鹽，十二烷基磺酸鹽，和2-乙基己基磺基丁二酸鹽(包括銨、鈉、鉀和鋰鹽)。在一個實施方案中，濕潤劑選自(二甲基氨基乙醇)乙基磷酸鉀；氯化鈉；山梨聚糖單硬脂酸酯；脂肪酸酯，例如甘油酯，包括甘油單油酸酯；和磷酸二氫季銨鹽。
在一個實施方案中，聚合物粘合劑自身可提供濕潤性能，不需要加入單獨的濕潤劑。可依據(jù)上述物理性質(zhì)選擇合適的粘合劑-濕潤劑，其應(yīng)當(dāng)能吸收水且能成膜。合適的粘合劑-濕潤劑物質(zhì)包括PVOH以及纖維素的酯和醚。在一個實施方案中，NIR染料自身可提供濕潤性能。
優(yōu)選助轉(zhuǎn)印層還包含一種或多種表面活性劑，優(yōu)選陰離子和/或非離子的表面活性劑，以提高助轉(zhuǎn)印涂層對聚合物基底表面的潤濕。合適的表面活性劑包含聚醚改性的三硅氧烷、乙氧基化的烷基酚、聚氧乙烯-脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、硫酸烷基酯、磺酸烷基酯和磺基丁二酸烷基酯。也可使用本領(lǐng)域傳統(tǒng)的硅酮表面活性劑和含氟表面活性劑。在一個實施方案中，表面活性劑為聚醚改性的三硅氧烷表面活性劑。在涂料組合物中僅存在少量表面活性劑，優(yōu)選占組合物重量的0-10％，優(yōu)選0-8％，更優(yōu)選0-4％，通常約1％重量。
優(yōu)選助轉(zhuǎn)印層還包含交聯(lián)劑，其起到增強涂層對聚合物基底粘性的作用，同時還對用作轉(zhuǎn)印層的墨的溶劑具有一定抗性。合適的交聯(lián)劑包括環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、噁唑烷、多官能氮雜環(huán)丙烷、間苯二酚甲醛樹脂、酚醛樹脂、胺衍生物(例如六甲氧基甲基三聚氰胺)以及胺(例如三聚氰胺、二嗪、脲、環(huán)亞乙基脲、環(huán)亞丙基脲、硫脲、環(huán)亞乙基硫脲、烷基三聚氰胺、芳基三聚氰胺、苯胍胺、胍胺、烷基胍胺和芳基胍胺)和醛(例如甲醛)的縮合產(chǎn)物。在一個實施方案中，交聯(lián)劑為三聚氰胺和甲醛的縮合產(chǎn)物?？s合產(chǎn)物可任選被烷氧基化，例如甲氧基化或乙氧基化。交聯(lián)劑的用量可占助轉(zhuǎn)印層固體重量高達約50％重量，更普遍高達約25％，通常為固體的5-20％重量。優(yōu)選使用催化劑以促進交聯(lián)劑的交聯(lián)作用。當(dāng)其中所述交聯(lián)劑包含三聚氰胺甲醛時，優(yōu)選的催化劑包含氯化銨、硝酸銨、硫氰酸銨、磷酸二氫銨、硫酸銨、對甲苯磺酸銨、磷酸氫二銨、對甲苯磺酸、通過與堿反應(yīng)而穩(wěn)定的馬來酸和對甲苯磺酸嗎啉鎓。
其他任選的涂料組合物添加劑包括pH調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑和助溶劑，同時涂料組合物中通常僅存在少量添加劑，優(yōu)選為組合物的0-20重量％，優(yōu)選0-10％，優(yōu)選0-8％，更優(yōu)選0-5％。合適的pH調(diào)節(jié)劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，其包括例如氫氧化銨和二甲基氨基乙醇(DMAE)。如果需要，所述pH調(diào)節(jié)劑起到提高輻照吸收劑的水分散體或溶液和粘合劑相容性的作用。在一個實施方案中，優(yōu)選pH調(diào)節(jié)劑不應(yīng)對粘度產(chǎn)生影響，同時所述pH調(diào)節(jié)劑還不應(yīng)當(dāng)在涂覆涂料組合物至基底前、涂覆時或剛涂覆后蒸發(fā)，從這些方面而言優(yōu)選DMAE。合適的粘度調(diào)節(jié)劑也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，其包括例如異丙醇。在一個實施方案中，優(yōu)選pH調(diào)節(jié)劑和/或粘度調(diào)節(jié)劑的使用不應(yīng)當(dāng)對助轉(zhuǎn)印涂層的吸收峰或透射率產(chǎn)生影響。
可將上文引用的US-6645681的光減弱劑結(jié)合到助轉(zhuǎn)印層而非基底，或者另外再將其結(jié)合到基底。
在涂料組合物的制備中，優(yōu)選將各種組分加入水性溶劑。確切的混合順序一方面使各組分，尤其是輻照吸收劑，完全溶解或分散在水性媒體中，一方面使最終組合物的相容性和穩(wěn)定性最好，而沒有絮凝、聚結(jié)或粘度的不合適增加。
涂覆轉(zhuǎn)印層的涂覆方法如上文概述。在一個實施方案中，應(yīng)將涂料組合物在雙軸拉伸操作的兩個階段(縱向和橫向)之間涂覆至膜基底上。對于制備涂覆膜基底來說，特別優(yōu)選如下拉伸和涂覆順序優(yōu)選首先在一系列轉(zhuǎn)輥上縱向拉伸，涂覆涂料組合物，然后在拉幅機爐膛中橫向拉伸，優(yōu)選接著熱定形。可通過任何合適的傳統(tǒng)涂覆方法將涂料組合物涂覆至基底，例如凹版上膠輥涂覆、逆輥涂覆、浸涂、珠涂覆(bead coating)、條縫涂覆或靜電噴涂。當(dāng)在拉伸操作前涂覆涂料組合物時，涂層應(yīng)能與基底膜一起拉伸。
將涂料組合物沉積在聚合物基底上之前，如果需要，可對其暴露表面進行化學(xué)或物理表面改性處理以增強該表面和隨后涂覆的涂料組合物間的結(jié)合。優(yōu)選的處理方法為將基底的暴露表面置于伴有電暈放電的高壓電應(yīng)力下，因為其簡單且有效?；蛘撸衫帽绢I(lǐng)域已知的試劑預(yù)處理所述基底，以使基底聚合物上具有溶劑或?qū)捉M合物產(chǎn)生溶漲作用。特別適于處理聚酯基底的試劑的實例包括溶解在普通有機溶劑中的鹵化苯酚，例如對氯間甲酚、2，4-二氯苯酚、2，4，5-或2，4，6-三氯苯酚或4-氯間苯二酚的丙酮或甲醇溶液。優(yōu)選的電暈放電處理可利用使用高頻、高壓發(fā)電機的傳統(tǒng)設(shè)備在空氣和大氣壓中進行，優(yōu)選功率輸出為1-20kw，電勢為1-100kv。放電通常通過使膜以1.0-500m/分鐘的優(yōu)選線速度通過在放電位置的介電支承輥實現(xiàn)。放電電極可離移動的膜表面0.1-10.0mm。
優(yōu)選助轉(zhuǎn)印涂層在涂覆膜縱向和/或橫向的一個方向或兩個方向取向。助轉(zhuǎn)印涂層可單軸或雙軸取向，優(yōu)選雙軸取向。當(dāng)涂覆膜在熱定形前通過涂覆基底制備時，取向由用于制備涂覆基底的拉伸步驟確定，同時優(yōu)選對用于制備所述涂覆膜的熱定形溫度進行選擇以保留前述拉伸步驟導(dǎo)致的取向。
轉(zhuǎn)印層本文描述的復(fù)合膜可用作給體元件中的支持體，以利用較基于光刻的成像法更少的處理步驟將一種或多種物質(zhì)精確成像至受體元件上，因此可特別適用于例如顯示器制備等應(yīng)用?？墒褂没虿皇褂谜澈蟿┒顾鑫镔|(zhì)分散于一個或多個層，同時當(dāng)其暴露于成像輻照時所述物質(zhì)可選擇性地全部或分部分轉(zhuǎn)印?？蛇x擇性轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)印層一部分的組分，而保留其他組分。轉(zhuǎn)印層包含適于形成濾色器、黑底、襯墊、柵欄、隔壁、起偏器、延遲層、波片、有機導(dǎo)體或半導(dǎo)體、無機導(dǎo)體或半導(dǎo)體、有機電致發(fā)光層、磷光層、有機電致發(fā)光器件、有機晶體管以及其他該類元件、器件或其部件的物質(zhì)，它們可單獨或與其他可以或不可以以類似方式成像的元件結(jié)合而用于顯示器。
適于用作轉(zhuǎn)印層(在受體元件上成影像沉積)的物質(zhì)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。轉(zhuǎn)印層可包含有機、無機、有機金屬或聚合物材料?？梢赞D(zhuǎn)印層和/或以結(jié)合到轉(zhuǎn)印層的物質(zhì)選擇性地自給體元件成像的物質(zhì)的實例包括著色劑(包括顏料和/或分散在粘合劑中的染料)、起偏器、液晶材料、顆粒(包括用于液晶顯示器的襯墊、磁性顆粒、絕緣顆粒和導(dǎo)電顆粒)、發(fā)光材料(包括磷光劑和/或有機電致發(fā)光材料)、可結(jié)合到發(fā)光器件(例如電致發(fā)光器件)的不發(fā)光材料、憎水材料(包括用于噴墨接受器的隔槽)、親水材料、多層堆疊件(例如多層器件構(gòu)造體，例如有機電致發(fā)光裝置)、微米結(jié)構(gòu)或納米結(jié)構(gòu)層、光致抗蝕劑、金屬、聚合物、粘合劑(adhesive)、粘合劑(binder)、生物材料以及其他合適的材料或材料的結(jié)合。在一個實施方案中，轉(zhuǎn)印層包含一種或多種適用于顯示應(yīng)用的材料，具體地為適用于制備濾色器的材料。
在一個實施方案中，轉(zhuǎn)印層包含一種或多種著色劑，例如顏料和/或染料。適用于沉積在受體元件上的轉(zhuǎn)印層的材料和墨為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，同時可包含可與受體支持體粘合而沉積的彩色材料。在一個實施方案中，使用具有良好色彩持久性和透明度的顏料，例如NPIRI Raw Materials Data Handbook(NPIRI原料數(shù)據(jù)手冊)，第4卷(顏料)公開的顏料。合適的透明著色劑的實例包括Ciba-GeigyCromophtal Red A2B、Dainich-Seika ECY-204，Zeneca MonastralGreen 6Y-CL和BASF Heliogen Blue L6700。其他合適的透明著色劑包括Sun RS Magenta 234-007、Hoechst GS Yellow GG 11-1200、Sun GS Cyan 249-0592、Sun RS Cyan 248-061、Ciba-Geigy BSMagenta RT-333D、Ciba-Geigy Microlith Yellow 3G-WA、Ciba-Geigy Microlith Yellow 2R-WA、Ciba-Geigy Microlith Blue YG-WA、Ciba-Geigy Microlith Black C-WA、Ciba-Geigy Microlith VioletRL-WA、Ciba-Geigy Microlith Red RBS-WA、Heucotech Aquis II系列的任一顏料和Heucosperse Aquis III系列的任一顏料等。另一類可用作著色劑的顏料為潛在顏料，例如購自Ciba-Geigy的潛在顏料。合適的時候可根據(jù)用戶所需對轉(zhuǎn)印層的顏色進行選擇。當(dāng)將顏料用作著色劑時，優(yōu)選其透明。當(dāng)轉(zhuǎn)印至受體元件時，所述材料可透射特定波長的光。某些應(yīng)用使用高透射染料，例如在10納米或更小的窄波長分布范圍內(nèi)光密度小于0.5光密度單位的染料。美國專利5,521,035、5,695,907和5,863,860公開了通過熱成像轉(zhuǎn)印著色劑。
在另一個實施方案中，轉(zhuǎn)印層包含一種或多種用于發(fā)光顯示的材料，例如有機電致發(fā)光顯示和裝置，或基于磷光的顯示和裝置。例如，轉(zhuǎn)印層可包含交聯(lián)的發(fā)光聚合物或交聯(lián)的電荷傳輸材料，以及其他交聯(lián)或非交聯(lián)的有機導(dǎo)電材料或半導(dǎo)體材料。對聚合物OLED而言，理想的是將一種或多種有機層交聯(lián)以提高最終OLED器件的穩(wěn)定性。熱轉(zhuǎn)印前也可能需要將OLED器件的一種或多種有機層交聯(lián)。當(dāng)在熱轉(zhuǎn)印前進行器件各層的交聯(lián)時，轉(zhuǎn)印前交聯(lián)可提供穩(wěn)定的給體介質(zhì)，實現(xiàn)對膜形態(tài)的更好控制，進而導(dǎo)致更好的轉(zhuǎn)印和/或更好的OLED器件性能，和/或使獨特的OLED器件和/或更容易制備的OLED器件的構(gòu)建成為可能。發(fā)光聚合物的實例包括聚(苯乙烯)(PPV)、聚對苯基(PPP)和聚芴(PF)?？捎糜诒景l(fā)明轉(zhuǎn)印層的可交聯(lián)發(fā)光材料的具體實例包括Li等在Synthetic Metals 84，437-438頁(1997)公開的發(fā)藍色聚(甲基丙烯酸酯)共聚物，Chen等在Synthetic Metals107，203-207頁(1999)公開的可交聯(lián)三苯胺衍生物(TPA)，Klarner等在Chem.Mat.11，1800-1805頁(1999)公開的可交聯(lián)的低聚(二烷基芴)和聚(二烷基芴)，F(xiàn)arah和Pietro在Polymer Bulletin 43，135-142頁(1999)公開的部分交聯(lián)的聚(N-乙烯基咔唑-乙烯醇)共聚物，以及Hiraoka等在Polymers for Advanced Technologies 8，465-470頁(1997)公開的氧交聯(lián)的聚硅烷?？捎糜诒景l(fā)明轉(zhuǎn)印層的OLED裝置的可交聯(lián)轉(zhuǎn)印層材料的具體實例包括硅烷官能化的三芳基胺，Bellmann等在Chem Mater10，1668-1678頁(1998)公開的具有側(cè)鏈三芳基胺的聚(降冰片烯)，Bayerl等在Macromol.Rapid Commun.20，224-228頁(1999)公開的雙官能化的傳輸空穴的三芳基胺，美國專利6,030,550公開的各種交聯(lián)的導(dǎo)電聚苯胺和其他聚合物，國際公開WO97/33193公開的可交聯(lián)的聚芳基多胺，以及日本未審查專利公開平9-255774公開的可交聯(lián)的含三苯基胺的聚醚酮。用于本發(fā)明轉(zhuǎn)印層的發(fā)光材料、電荷傳輸材料或電荷注入材料也可具有在熱轉(zhuǎn)印前或熱轉(zhuǎn)印后結(jié)合于其中的摻雜劑。可將摻雜劑結(jié)合至用于OLED的材料，以改變或增強發(fā)光性能、電荷轉(zhuǎn)印性能和/或其他該類性能。美國專利5,998,085和6,114,088以及WO-00/41893-A公開了用于發(fā)光顯示和器件應(yīng)用的由供體片材向受體的熱轉(zhuǎn)印材料。
一般而言，轉(zhuǎn)印層包含合適的粘合劑體系，同時還可包含少量輻照吸收劑和/或表面活性劑(包括硅酮表面活性劑和含氟表面活化劑)或其他添加劑。其他任選的添加劑包含分散劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、交聯(lián)試劑、涂料助劑和粘合劑。當(dāng)轉(zhuǎn)印層包含吸收輻照的化合物時，優(yōu)選所述化合物占固體部分為約0.5％-約5％重量，優(yōu)選約1.5％-約3％重量。所述吸收輻照的化合物可與助轉(zhuǎn)印層中吸收輻照的化合物相同或不同。
所述粘合劑不應(yīng)在加工過程達到的溫度下自氧化、分解或降解。合適的粘合劑的實例包括苯乙烯聚合物和共聚物，包括苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯和酸的共聚物(例如苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯以及苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸)，苯乙烯和烯烴單體的共聚物(例如苯乙烯/乙烯/丁烯)，以及苯乙烯和丙烯腈的共聚物；含氟聚合物；(甲基)丙烯酸和相應(yīng)酯的聚合物和共聚物，包括與乙烯和一氧化碳的聚合物和共聚物；聚碳酸酯；聚砜；聚氨酯；聚醚和聚酯。上述聚合物的單體可為取代的或未取代的。也可使用聚合物混合物。其他合適的粘合劑包括氯乙烯聚合物、乙酸乙烯酯聚合物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、苯乙烯馬來酸酐半酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯聚合物和共聚物、聚乙烯醇縮醛、利用酸酐和胺改性的聚乙烯醇縮醛、羥烷基纖維素樹脂和苯乙烯丙烯酸樹脂。
可依據(jù)傳統(tǒng)方法將轉(zhuǎn)印層涂覆至助轉(zhuǎn)印層或本文所述的其他合適相鄰層，其中所述方法包括棒涂、凹版涂覆、擠出涂覆、氣相沉積、層壓和其他該類方法。水分散體或非水分散體可用于涂覆所述轉(zhuǎn)印層。涂覆前、涂覆后或涂覆時，依據(jù)所述材料，可通過例如加熱、暴露于輻照和/或暴露于化學(xué)固化劑交聯(lián)可交聯(lián)的轉(zhuǎn)印層材料或部分轉(zhuǎn)印層材料。
如上所述，將轉(zhuǎn)印層涂覆至受體支持體前，如果需要，可對其暴露表面進行化學(xué)或物理表面改性處理，以增強該表面和隨后涂覆的轉(zhuǎn)印層組合物間的結(jié)合。在供體支持體(通常為助轉(zhuǎn)印層)的暴露表面的表面能較低的情況下該方法可能很重要?？蓡为毷褂没蚺c表面活性劑(例如硅酮和含氟表面活化劑)結(jié)合使用該方法，以助于轉(zhuǎn)印層對供體支持體(通常為助轉(zhuǎn)印層)表面的潤濕。
任選的中間層復(fù)合膜中可布置任選的中間層，通常在助轉(zhuǎn)印涂層和轉(zhuǎn)印層之間。在一個實施方案中，沒有中間層。中間層的加入可降低轉(zhuǎn)印層被轉(zhuǎn)印部分以及由此所得轉(zhuǎn)印圖像的毀損、污染和/或變形。中間層也可影響轉(zhuǎn)印層與供體支持體的粘合。中間層通?；旧喜粫S轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)印，同時在成像過程中應(yīng)基本保持不變。中間層應(yīng)具有高耐熱性，優(yōu)選在低于150℃的溫度不應(yīng)有可視的變形或化學(xué)分解。中間層可包含成膜有機和/或無機材料，同時其特取決于轉(zhuǎn)印層和助轉(zhuǎn)印涂層的特性。US-5725989和US-6099994公開了中間層的實例，包括聚合物膜(熱塑性或熱固性層)、金屬層(例如氣相沉積金屬層)、無機層(例如溶膠凝膠沉積層和無機氧化物的氣相沉積層[例如硅石和二氧化鈦等，包括金屬氧化物])以及有機/無機復(fù)合層(熱塑性或熱固性層)。中間層可在成像輻照波長下透射、吸收、反射或其組合。可使用反射中間層削弱通過中間層透射的成像輻照量，并降低可由被透射的輻照與轉(zhuǎn)印層和/或受體的相互作用引起的對轉(zhuǎn)印層被轉(zhuǎn)印部分的損害。這對于減少熱損害可能相當(dāng)有利，當(dāng)受體元件對成像光有強吸收時，就可能產(chǎn)生熱損害。任選地，可在反射中間層上再涂覆未著色的聚合物中間層，以使彩色圖像成像效果更好。中間層的表面特性取決于成像制品用于何種應(yīng)用。通常，理想的是中間層具有光滑表面，從而不會使熱轉(zhuǎn)印層表面具有不利質(zhì)地。對于需要嚴格尺寸公差的應(yīng)用(例如用于液晶顯示器的濾色器元件)，這尤其重要。然而，對于其他應(yīng)用，可允許存在表面粗糙不平或凸紋，或者有表面粗糙不平或凸紋甚至是理想的。
任選的濕潤層在一個實施方案中，獨立于助轉(zhuǎn)印涂層的層可包含一種或多種濕潤劑。在該實施方案中，濕潤層可置于聚合物基底和助轉(zhuǎn)印涂層之間，或位于助轉(zhuǎn)印涂層和轉(zhuǎn)印層之間。在該實施方案中，上文所述濕潤劑和粘合劑適合于該層的組合物，并可利用傳統(tǒng)方法涂覆，例如本文述及的那些方法。單獨的濕潤層的厚度取決于結(jié)合其中的濕潤劑的量，但厚度普遍小于約5μm，更普遍小于約1μm。
熱轉(zhuǎn)印法熱轉(zhuǎn)印法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，如圖1和2所示，包括供體元件的轉(zhuǎn)印層和受體元件的接收表面的并置。將供體元件選擇性暴露于通常來自激光源的輻照，引發(fā)轉(zhuǎn)印層的被轉(zhuǎn)印材料向受體元件表面的成圖案熱轉(zhuǎn)印。如果需要，可進行一系列的暴露步驟以轉(zhuǎn)印多種被轉(zhuǎn)印材料。US-6645681描述了激光誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印法的用途，其中所述設(shè)備包括成像激光器和非成像激光器，其中所述非成像激光器具有與成像激光器通信的光檢測器，其中供體元件中的添加劑有助于聚集成像激光，以將供體元件暴露于圖像熱轉(zhuǎn)印所需的足夠的光，通過引用將其公開的內(nèi)容結(jié)合到本文。
在濾色器的制備中，雖然也可使用有撓性的聚合物支持體，但受體元件的支持體通常為玻璃并相對較硬?？衫闷渌邮諏踊虼僬澈蠈犹幚硎荏w支持體以促進成像材料的轉(zhuǎn)印。就濾色器而言，成像至受體元件上的被轉(zhuǎn)印圖像是濾色器，然后將其液晶顯示器的其他組件結(jié)合。受體元件上的被轉(zhuǎn)印圖像還可涂覆有平坦化層(planarising layer)。在LCD器件的構(gòu)建中，然后涂覆可印有圖案的導(dǎo)電層(通常為氧化銦錫(ITO))。通常在導(dǎo)電層上涂覆定向?qū)?通常為聚酰胺)并印上圖案以控制功能顯示器中液晶材料的定向。覆在濾色器成像圖案上的液晶元件的電尋址控制LCD器件的光透射以提供可見信號。
如上所述，所述熱轉(zhuǎn)印法應(yīng)具有以下性質(zhì)(i)轉(zhuǎn)印效率應(yīng)較高，優(yōu)選應(yīng)將至少85％，更優(yōu)選90-100％的材料自供體元件轉(zhuǎn)印至受體元件。此外，在包含許多吸收不同波長可見光的被轉(zhuǎn)印材料的濾色器的制備過程中，轉(zhuǎn)印的保真度應(yīng)較高，即圖像的可見光的透射譜在熱轉(zhuǎn)印前和熱轉(zhuǎn)印后應(yīng)基本沒有變化。
(ii)被轉(zhuǎn)印圖像的分辨率應(yīng)較高，并具有良好的線緣品質(zhì)。
(iii)許多應(yīng)用中，例如在濾色器制備中，被轉(zhuǎn)印圖像應(yīng)在受體上具有高平滑度或平面性。
(iv)轉(zhuǎn)印效率和轉(zhuǎn)印保真度應(yīng)相對獨立于用于進行熱轉(zhuǎn)印的輻照功率(例如不同的輻照激光功率級)，通常將該因素稱為“功率寬容度”。具有良好功率寬容度的助轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印參數(shù)隨輻照功率變動的變動很小。
雖然已主要就濾色器的制備對本發(fā)明進行了描述，但應(yīng)當(dāng)理解的是，本文所述的含水涂料組合物和涂覆方法可用于提供用于各種最終用途的吸收輻照的涂層，例如如上所述的最終用途。傳統(tǒng)的熱轉(zhuǎn)印法通常涉及自供體元件向受體基底轉(zhuǎn)印材料，以在受體基底上形成接著用于所需最終應(yīng)用的所需圖案，然后丟棄供體元件。該方法通常用于制備濾色器等適用于本文述及的應(yīng)用的制品。然而，自供體元件向受體基底熱轉(zhuǎn)印材料也可用于使供體元件成像，然后將其用于最終應(yīng)用，接著丟棄受體基底和被熱轉(zhuǎn)印的材料。本發(fā)明包括這兩種熱轉(zhuǎn)印法。本發(fā)明的進一步應(yīng)用包括將憎水層轉(zhuǎn)印至親水層或?qū)⒃魉畬訌挠H水層成圖案去除，或者反之亦然，例如光刻印刷版的制備。
可使用以下測試方法表征所述聚合物膜
(i)依據(jù)ASTM D 1003-61利用Hazegard系統(tǒng)XL-211測定廣角霧度。
(ii)可在所需波長、利用可在覆蓋所需波長的波長范圍運行的經(jīng)校正儀器測定輻照吸收率和透射率(％)。輻照吸收率和透射率(％)利用經(jīng)校正符合ISO9001認證標準的Genesys 20分光光度計(ThermoSpectronic，Cambridge，UK)，以2.75×1.875英寸的膜樣品在所需波長測定。通過讀取沒有樣品時的讀數(shù)首先獲得作為參照的基線讀數(shù)。為避免引起疑問，將助轉(zhuǎn)印層涂覆至聚合物基底后測定助轉(zhuǎn)印層的輻照透射率，因此需要對所測助轉(zhuǎn)印層和基底復(fù)合膜的透射值進行調(diào)整或校正，以將聚合物基底的吸收考慮進去，調(diào)整或校正可依據(jù)標準分析法通過測定未涂覆基底的透射率進行。
(iii)光密度(OD)可利用ASTM E97(光密度計)測定。
(iv)濾色器制備過程中的轉(zhuǎn)印效率通常通過以下方法測定測定轉(zhuǎn)印前和轉(zhuǎn)印后供體元件的CIE透射色譜(例如利用Ocean Optics二極管分光光度計)(通常只對光譜的離散區(qū)域進行測定)，并對測得的透射參數(shù)取比值。
(v)被轉(zhuǎn)印圖像的線緣品質(zhì)通常通過以下方法測定計算機掃描圖像的邊緣，測量沿所述邊緣兩個點間的距離，從而得到兩個值L2和L1，L1為圖像轉(zhuǎn)印前兩點間的距離，L2為圖像轉(zhuǎn)印后兩點間的距離，L2/L1等于1.0表明邊緣很好。
(vi)表面電阻率利用BS2782(方法231a；表面電阻率；1991；測量電勢500v)測定。測量溫度可變動，但在該測試工作中溫度為22℃，相對濕度為35％或50％。
(vii)粘度可利用ASTM D4300測定。
(viii)濕潤劑的吸水性能可利用改進的ASTM D750法測定，其中浸漬槽為濕度箱所代替。將已知重量的濕潤劑置于溫度為27°和相對濕度為90％的濕度箱中。定期對樣品稱重，直至樣品重量保持恒定。然后計算重量增加百分率。
(ix)被轉(zhuǎn)印圖像像素的表面粗糙度可利用Tencor P-15 Stylus表面光度儀測定，所報導(dǎo)的粗糙度值為Rq(nm)。Rq(均方根粗糙度)為平均值，其被定義為評估區(qū)域內(nèi)測量的高度偏差的均方根并由平均表面測量。在一個實施方案中，理想的是表面粗糙度Rq小于40nm。
參照圖1對本發(fā)明進行闡述，該圖示出了包括轉(zhuǎn)印層(3)、助轉(zhuǎn)印層(2)和基底(1)的聚合物供體元件，所述供體元件與玻璃受體元件(4)接觸，同時在(直接)熱成像過程中暴露于輻照(如箭頭所示)。圖2與圖1對應(yīng)，只是通過間隔轉(zhuǎn)印進行熱轉(zhuǎn)印，同時供體和受體元件為黑底(5)隔開。通過以下實施例對本發(fā)明進行進一步闡述。應(yīng)當(dāng)理解的是，所述實施例僅具有示例之目的，而不會對上述發(fā)明構(gòu)成限定?？稍诒景l(fā)明范圍內(nèi)對具體細節(jié)作出改變。
實施例制備了用于基底層的聚合物組合物，所述組合物包含具有Disperse Blue 60或Solvent Green 28染料的未填充的聚對苯二甲酸乙二醇酯，從而得到通常為基底層聚合物的0.2％-0.5％重量的最終染料濃度。所述包含Disperse Blue 60染料(0.26％重量)的聚合物組合物的光密度(OD)在670nm為0.6±0.1，在830nm的OD＜0.08。所述包含Solvent Green 28染料(0.40％重量)的聚合物組合物的OD在670nm為1.2，在830nm的OD＜0.08。
制備了包含一種或多種以下組分的涂料組合物(i)46％的丙烯酸乙酯(EA；48摩爾％)、甲基丙烯酸甲酯(MMA；48摩爾％)和甲基丙烯酰胺(MA；4摩爾％)(衍生自AC201；Rohm andHaas)共聚物固體水分散體(ii)TegoWetTM251(4)，聚醚改性的聚硅氧烷共聚物(Goldschmidt)(iii)CyastatTMSP，硬脂酰胺基丙基二甲基-β-羥乙基-銨-二氫-磷酸鹽(Cytec)(iv)氫氧化銨，3％
(v)碳黑水性丙烯酸樹脂糊30 B111(Penn Colour)(vi)SDA 4927，吸收近紅外的染料(H.W.Sands)(vii)蒸餾水。
使用其中描述的組分量(重量，克)制備表1A和1B所示的涂料組合物。將組分(i)、(ii)和(iii)在攪拌下加入水中。利用組分(iv)將pH調(diào)節(jié)至9.0+/-0.1，攪拌下加入組分(v)或(vi)。在配方A和B中，不調(diào)節(jié)pH。在這些配方中，丙烯酸組分(i)用作粘合劑；組分(iii)用作濕潤劑；組分(v)或(vi)用作IR吸收劑。
表1A
表1B
然后將所述配方倒入并通過Buchner漏斗中的541號Whatman濾紙，真空過濾去除碳黑或未溶解的染料的聚集體。
如下制備在線涂覆膜。熔融擠出聚合物組合物，將其澆鑄至冷的旋轉(zhuǎn)輥筒上，在75℃溫度和擠出方向拉伸至其原始尺寸的約3倍。然后用助轉(zhuǎn)印涂料組合物涂覆冷卻的拉伸膜的一個面，從而得到約20-30μm的濕涂層厚度。使用直接凹版涂覆系統(tǒng)將涂料涂覆至膜幅。60QCH凹版上膠輥(由Pamarco供應(yīng))旋轉(zhuǎn)通過溶液，將溶液蘸至凹版上膠輥表面。凹版上膠輥反方向轉(zhuǎn)至膜幅，并在一個接觸點將涂料涂覆至膜幅。使涂覆膜通過溫度為100-110℃的拉幅機爐，干燥所述膜并橫向拉伸至其原始尺寸的約3倍。在約190℃的溫度通過傳統(tǒng)方法熱定形經(jīng)雙軸拉伸的涂覆膜。然后將涂覆的聚酯膜卷纏至輥筒上。最終膜的總厚度為50μm；助轉(zhuǎn)印涂層的干厚度見表2-10。
離線涂覆基底如下進行。將聚合物基底(如上所述制備，省略在線涂覆步驟)置于機械化的橡膠輥上，同時將繞線輥置于膜上。在使用具有“Luer-Lok”針尖的10ml注射器(Becton Dickinson，F(xiàn)ranklinLakes，NJ)的繞線輥的進料側(cè)將涂料溶液定量地注在膜上。注射器上裝有1微米的GMF-150過濾器(Whatman，Inc.，Clifton，NJ)。推壓溶液使其通過過濾器進而到達基底。然后橡膠輥開始轉(zhuǎn)動，使基底從定量供應(yīng)等量涂料至膜幅的繞線輥下方通過。干燥濕涂層，并回收涂覆的膜。由于不對離線涂層進行拉伸，因此在配方中需要相應(yīng)更少的NIR吸收劑(相對于在線法制備的實施例)，以在所需波長獲得相近的透射百分率。因此，為了對上述在線法制備的實施例和離線法制備的實施例進行比較，減少用于離線法的NIR吸收劑的量，通常減少相應(yīng)在線配方NIR吸收劑量的2-5倍，以對沒有橫向拉伸進行補償。此外，對配方中的固體百分率進行稀釋，以獲得與在線涂覆配方相當(dāng)?shù)耐繉又亓亢屯干浒俜致省?br> 將表1A和1B中的所有配方涂覆至包含Disperse Blue 60染料的基底膜上。
配方I利用以下方法將下列涂料組合物涂覆至膜基底凹版轉(zhuǎn)移在線涂覆至包含0.4％的Solvent Green染料的基底膜上，或離線(0-棒)涂覆至相同的干涂層重量(2.0mg/dm2)，然后加熱至220℃(i)軟化水68.04g(ii)二甲基氨基乙醇1.00g(iii)SDA4927(H.W.Sands，F(xiàn)lorida，US)2.20g(iv)聚酯粘合劑(Amertech Polyester Clear；American Inks andCoatings Corp；Valley Forge；PA)13.00g 30％的水溶液(v)異丙醇4.00g(vi)TegoWetTM251(4)1.00g(vii)二甲基氨基乙醇乙基磷酸鉀1.39g 11.5％的水溶液(viii)交聯(lián)劑CymelTM3507.50g 20％的溶液(ix)對甲苯磺酸銨3.00g 10％的水溶液將組分(ii)和(iii)加入水中，加入其他組分前將其攪拌最長達24小時。沒有必要過濾該配方。
利用劃格剝離粘合測試(ASTM D3359方法B和DIN標準No.53151)對如上所述涂覆的某些膜進行測試。將依據(jù)配方G和I制備涂料在線和離線涂覆至2mg/dm2涂層重量，同時測定對聚酯基底的粘合。在線涂覆的配方均保持100％的劃格面積，而離線涂覆的配方保持0％的劃格面積。在線涂覆層對聚酯基底的粘合明顯更好，因此抗粘連性、耐刮擦性和耐磨性較離線涂覆膜更好。
然后將包含聚酯基底和助轉(zhuǎn)印涂層A-K的復(fù)合膜用于制備濾色器。用轉(zhuǎn)印層配方(下文稱為“Blue 72”)涂覆經(jīng)涂覆的基底形成供體元件，所述轉(zhuǎn)印層配方通過結(jié)合以下組分制備67.4份藍顏料分散體(49.3％不揮發(fā))、3.60份紫顏料分散體(25％不揮發(fā))、229.2份水、90.8份Joncryl63、2.4份氫氧化銨水溶液(3％)、1.4份ZonylFSA、1.20份SDA-4927和4份Aerotex 3730。然后將供體元件與受體元件(具有預(yù)先轉(zhuǎn)印的彩色像素的玻璃濾色器基底)并置，從而使所述層為基底/助轉(zhuǎn)印層/轉(zhuǎn)印層/像素/玻璃，以形成可成像的組件。所述可成像的組件在以下條件成像以轉(zhuǎn)印藍色像素使用快速移動的、閃爍830nm激光器，以約400mJ/cm2流量碰撞基底，暴露時間小于5μs。
通過測定CIE體系色坐標的x、y和Y值對熱轉(zhuǎn)印法和濾色器的品質(zhì)進行評估，其中x和y描述顏色的色調(diào)，Y是亮度的度量(透射光子和入射光子的比)。表2-10示出了成像結(jié)果。目標顏色規(guī)范為x＝0.14(±0.006)、y＝0.14(±0.006)和Y＝19.41(±3.0)，落入該范圍的彩色坐標記為“規(guī)范內(nèi)”。如果x和y以及Y分別在目標規(guī)范的±0.02和±6.0范圍內(nèi)，則將所述色坐標記為“相近”，否則記為“規(guī)范外”。還對轉(zhuǎn)印效率進行測定。目的在于在一定入射激光功率范圍內(nèi)獲得高且恒定的轉(zhuǎn)印效率。這是理想的，因為實踐中商用激光器的功率輸出易遷移。包含使用近IR吸收劑和濕潤劑的優(yōu)選實施方案提供了轉(zhuǎn)印效率和色值性質(zhì)的最優(yōu)平衡，在該實施方案中，在幾乎所有的功率級轉(zhuǎn)印效率均提升至80％以上，色值在目標規(guī)范內(nèi)或接近規(guī)范。
配方L如下制備與配方I類似的涂料配方(i)軟化水894g(ii)二甲基氨基乙醇5g(iii)Hampford染料822(Hampford Research；與SDA4927對應(yīng)的配方)10g；(iv)聚酯粘合劑(Amertech Polyester Clear；American Inks andCoatings Corp；Valley Forge；PA)65g 30％的水溶液(v)TegoWetTM251(4)2.5g(vi)二甲基氨基乙醇乙基磷酸鉀14g 11.5％的水溶液；(vii)交聯(lián)劑CymelTM35010g 20％的溶液；(viii)對甲苯磺酸銨2g 10％的水溶液將組分(ii)和(iii)加入水中，以所示順序加入其他組分前將其攪拌最長達24小時。沒有必要過濾該配方。如對配方I所述，利用在線涂覆法將配方L涂覆至膜基底，得到0.07μm的最終干涂層重量。
配方M如下制備涂料配方(i)軟化水800g(ii)二甲基氨基乙醇5g(iii)Hampford染料822(Hampford Research；與SDA4927對應(yīng)的配方)10g(iv)SMAl440H粘合劑(酯化的苯乙烯馬來酸酐共聚物；CrayValley Photocure，F(xiàn)rance)86g 34％的水溶液(v)TegoWetTM251(4)2.5g(vi)二甲基氨基乙醇乙基磷酸鉀14g 11.5％的水溶液(vii)交聯(lián)劑CymelTM35017g 20％的溶液(viii)對甲苯磺酸銨3g 10％的水溶液將組分(ii)和(iii)加入水中，以所示順序加入其他組分前將其攪拌最長達24小時。沒有必要過濾該配方。如對配方L所述，將配方M涂覆至膜基底，得到0.10μm的最終干涂層重量。
然后將包含聚酯基底和助轉(zhuǎn)印涂層L和M的復(fù)合膜用于制備濾色器。用紅色的轉(zhuǎn)印層配方涂覆經(jīng)涂覆的基底，所述轉(zhuǎn)印層配方通過依所示順序向燒杯加入以下組分并攪拌3小時制備(i)軟化水245.146(ii)Carboset GA2300(Noveon Inc.Cleveland Ohio)108.932(iii)Carboset xpd2091(Noveon Inc.Cleveland Ohio)7.865(iv)NH4OH(3％的水溶液)2.496(v)Red 254顏料分散體(Penn Colour Inc，Doylestown，PA)218.4(vi)Yellow 83顏料分散體(Pemn Colour Inc，Doylestown，PA)5.117(vii)ZonylFSA(DuPont，Wilmington，DE)2.496(viii)SDA-4927(H W Sands)1.435
(ix)交聯(lián)劑7.488(x)Surfynol DF110D(Air Products Chemicals，Allentown，PA)0.624干燥后，紅色轉(zhuǎn)印層的干涂層重量為40.0mg/sqdm。這就形成了紅色的供體元件。然后將部分紅色供體元件與受體元件(具有預(yù)先轉(zhuǎn)印的彩色像素的玻璃濾色器基底)并置，從而使紅色涂層與成像像素接觸以形成可成像的組件。所述可成像的組件在以下條件成像以轉(zhuǎn)印紅色像素使用快速移動的830nm激光器，以約400mJ/cm2流量碰撞基底，暴露時間小于5μs。然后去除紅色供體元件，在230℃烘烤所述成像濾色器1小時，以固化被轉(zhuǎn)印的彩色像素。退火的濾色器用總放大率為200X的顯微鏡檢查，在入射激光功率范圍測定退火紅線的線寬以及表面粗糙度。理想的是線寬為至少85μm。通過測定CIE體系色坐標的x、y和Y值對熱轉(zhuǎn)印法和濾色器的品質(zhì)進行評估，其中x和y描述顏色的色調(diào)，Y是亮度的度量(透射光子和入射光子的比)。目標顏色規(guī)范為x＝0.6504(±0.0085)、y＝0.3346(±0.0085)和Y＝20(±3.0)，落入該范圍的彩色坐標記為“規(guī)范內(nèi)”。如果x和y以及Y分別在目標規(guī)范的±0.02和±6.0范圍內(nèi)，則將所述色坐標記為“相近”，否則記為“規(guī)范外”。表11示出了成像結(jié)果。
表2
表3
表4
表4的數(shù)據(jù)(與表3的數(shù)據(jù)比較)表明，濕潤劑通過降低轉(zhuǎn)印效率隨激光功率的可變性改善了轉(zhuǎn)印過程，并在許多情況獲得了大于90％的轉(zhuǎn)印效率以及830nm的40-50％的透射率。當(dāng)助轉(zhuǎn)印層的厚度大于0.15μm時，實現(xiàn)了效率的提高。
表5
表6
表6的數(shù)據(jù)對在線和離線涂覆膜進行了比較。在50％透射率下，在線涂覆膜具有更高的轉(zhuǎn)印百分率和增強的顏色再現(xiàn)。
表7
表8
表9
表9的數(shù)據(jù)對在線和離線涂覆膜進行了比較。在線涂覆膜給出的結(jié)果更好。所述數(shù)據(jù)還表明濕潤劑的存在使轉(zhuǎn)印得到改善，同時得到良好的顏色再現(xiàn)。
表10
表11
配方L和M表現(xiàn)出目標顏色性能、表面粗糙度和線寬，且這些性能在更小的輸入功率和更寬的工作功率范圍獲得(因為實踐中激光功率可遷移，因此是理想的)。
權(quán)利要求
1.一種適于在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中用作給體支持體的復(fù)合膜，所述膜包括聚合物基底和助轉(zhuǎn)印涂層，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層衍生自包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物的含水組合物。
2.權(quán)利要求1的復(fù)合膜，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層還包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑。
3.權(quán)利要求1或2的復(fù)合膜，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層為在線涂覆的層。
4.權(quán)利要求1、2或3的復(fù)合膜，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層為單軸或雙軸取向的。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的復(fù)合膜，所述復(fù)合膜還包含一種或多種濕潤劑。
6.權(quán)利要求5的復(fù)合膜，其中濕潤劑存在于助轉(zhuǎn)印涂層。
7.權(quán)利要求6的復(fù)合膜，其中所述含水組合物包含約0.05-約70％重量所述濕潤劑的固體分。
8.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，其中所述含水組合物包含約5-約85％重量所述可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物的固體分。
9.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物選自菁藍。
10.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑選自聚酯和丙烯酸樹脂。
11.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑為硝酸纖維素。
12.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑為聚甲基丙烯酸甲酯。
13.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑為聚碳酸亞烷基酯。
14.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑為苯乙烯馬來酸酐共聚物。
15.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
16.權(quán)利要求2-9中任一項的復(fù)合膜，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層包含PVOH、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、多糖樹脂、聚(環(huán)氧乙烷)、明膠和羥乙基纖維素。
17.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，其中所述聚合物基底為聚酯基底。
18.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，其中所述基底是單軸或雙軸取向的。
19.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，所述復(fù)合膜還包含一種或多種光減弱劑。
20.權(quán)利要求19的復(fù)合膜，其中所述光減弱劑存在于所述基底中。
21.權(quán)利要求19或20的復(fù)合膜，其中所述光減弱劑為藍酞菁顏料或綠蒽醌顏料。
22.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，其中所述基底的厚度為約12-約300μm。
23.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層的厚度為約0.01-約1μm。
24.前述權(quán)利要求任一項的復(fù)合膜，所述復(fù)合膜還包含抗靜電層，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層位于聚合物基底的第一表面，抗靜電層位于聚合物基底的第二表面。
25.一種含水助轉(zhuǎn)印涂料組合物，所述組合物包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物、任選的一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑以及任選的一種或多種濕潤劑。
26.一種制備適于在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中用作給體支持體的復(fù)合膜的方法，所述復(fù)合膜包括聚合物基底和助轉(zhuǎn)印涂層，所述助轉(zhuǎn)印涂層包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物，所述方法包括以下步驟(a)熔融擠出聚合物材料基底層；(b)在第一方向拉伸基底層；(c)任選在第二方向即垂直方向拉伸基底層；(d)通過將包含所述可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物的含水組合物涂覆至基底表面，形成助轉(zhuǎn)印涂層；(e)任選地?zé)岫ㄐ谓?jīng)拉伸的膜；和(f)任選地卷纏所述膜形成卷軸。
27.權(quán)利要求26的方法，其中所述含水組合物包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的聚合物粘合劑。
28.權(quán)利要求26或27的方法，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層通過在線涂覆法涂覆。
29.權(quán)利要求26、27或28的方法，其中所述復(fù)合膜還包含一種或多種任選分布在助轉(zhuǎn)印涂層中的濕潤劑。
全文摘要
一種適于在輻照誘導(dǎo)的熱轉(zhuǎn)印成像法中用作給體支持體的復(fù)合膜，所述膜包括聚合物基底和助轉(zhuǎn)印涂層，其中所述助轉(zhuǎn)印涂層衍生自包含一種或多種可溶于水的或可在水中分散的吸收輻照的化合物的含水組合物。
文檔編號B41M5/40GK101080329SQ200580043475
公開日2007年11月28日 申請日期2005年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月20日
發(fā)明者R·塔弗森, M·羅甘, C·費爾古森, T·費爾德, J·R·喬伊納, R·P·潘克拉茨 申請人:美國杜邦泰津膠片合伙人有限公司