專利名稱：熱敏記錄體用增敏劑分散體的制造方法及熱敏記錄體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將作為熱敏記錄體用的高靈敏度化材料的增敏劑微粒子化的分散體的制造方法及使用了該增敏劑分散體的熱敏記錄體。
背景技術(shù)：
利用染料、顯色劑及增敏劑的熱顯色反應(yīng)的熱敏記錄體因體系便宜而廣泛應(yīng)用于傳真、印刷機(jī)、標(biāo)簽、票證等領(lǐng)域。
對(duì)于熱敏記錄體正在深入研究用于提高顯色靈敏度的增敏劑。例如，有文獻(xiàn)公開(kāi)如果將增敏劑1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷和染料一起用砂磨機(jī)(濕式粉碎機(jī))進(jìn)行粉碎，使其平均粒徑為0.40μm、0.25μm、0.10μm，則其顯色性優(yōu)良(例如參照特開(kāi)平5-168965號(hào)公報(bào))。但是，從表1可以看出，現(xiàn)在使用的是平均粒徑為1～3μm的增敏劑。而且，采用砂磨機(jī)的粉碎技術(shù)中，為了將增敏劑的平均粒徑粉碎到1～3μm需要較長(zhǎng)時(shí)間。況且現(xiàn)實(shí)中，在要得到平均粒徑為0.40～0.10μm的粉碎物時(shí)，則需要更多的時(shí)間，因而是距離實(shí)用相當(dāng)遠(yuǎn)的技術(shù)。
表1

另外，將采用砂磨機(jī)粉碎技術(shù)得到的增敏劑分散體靜置、長(zhǎng)時(shí)間保存、貯藏時(shí)，分散物沉降至下層，由于其沉降物形成牢固束縛的狀態(tài)，因此在使用時(shí)，在使其再分散時(shí)也難以解開(kāi)，因此，存在為了解開(kāi)需要相當(dāng)大的動(dòng)力的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題是解決前述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。亦即，容積效率良好且在短時(shí)間內(nèi)制造微粒子化的增敏劑分散體，該分散體的保存、貯藏穩(wěn)定性優(yōu)良，而且，通過(guò)使用該增敏劑分散體，提供高靈敏度、幾乎沒(méi)有本底污染、而且記錄圖像的保存穩(wěn)定性良好的熱敏記錄體。
發(fā)明概要本發(fā)明者為了解決上述課題，專心致志地反復(fù)進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于增敏劑的微粒子化法，從采用現(xiàn)有的砂磨機(jī)粉碎法改變思路，使乳化分散劑水和增敏劑加熱溶融、使其在油水體系中乳化微粒子化，此時(shí)容積效率良好且在短時(shí)間內(nèi)可以得到平均粒徑為3μm以下的增敏劑的乳化分散體。進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在急冷條件下將加熱溶融而微粒子化的增敏劑分散體結(jié)晶，可以不破壞乳化并得到流動(dòng)性良好的分散體，且即使在長(zhǎng)期進(jìn)行保存、貯藏本品時(shí)，也能得到再分散性優(yōu)良的增敏劑分散體。而且發(fā)現(xiàn)，使用本增敏劑分散體，可以得到高靈敏度、幾乎沒(méi)有本底污染、而且記錄圖像的保存穩(wěn)定性良好的熱敏記錄體，完成了本發(fā)明。
也就是，歸納起來(lái)，本發(fā)明涉及1、增敏劑分散體的制造方法，其特征在于，將乳化分散劑水中的熱敏記錄體用增敏劑在加熱溶融下進(jìn)行乳化微粒子化，然后使微粒子化的乳化分散體在急冷條件下結(jié)晶，該增敏劑，是指選自1，2-雙(苯氧基)乙烷、1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、對(duì)芐基聯(lián)苯、草酸二-對(duì)-甲基芐基酯、β-萘基芐基醚構(gòu)成的組中的至少一種。
2、如前述1記載的增敏劑分散體的制造方法，其特征在于，使增敏劑乳化分散體在急冷條件下結(jié)晶，該急冷后到達(dá)溫度為50℃以下。
3、如前述1或2記載的增敏劑分散體的制造方法，其特征在于，進(jìn)行乳化微粒子化，使得增敏劑和乳化分散劑的混合固體成分濃度為10～65質(zhì)量％，平均粒徑為3μm以下。
4、增敏劑分散體，通過(guò)如前述1～3任一項(xiàng)記載的制造方法得到。
5、熱敏記錄體用混合分散體的制造方法，其特征在于，將如前述4記載的增敏劑分散體和熱敏記錄體用染料或熱敏記錄體用顯色劑濕式粉碎。
6、熱敏記錄體用混合分散體，通過(guò)如前述5記載的制造方法得到。
7、熱敏記錄體，其特征在于，在支持體面上含有如前述4記載的增敏劑分散體或如前述6記載的熱敏記錄體用混合分散體。
8、如前述7記載的熱敏記錄體，其特征在于，染料是選自3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-對(duì)甲苯基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷及3，3-雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞構(gòu)成的組中的至少一種。
9、如前述7或8記載的熱敏記錄體，其特征在于，顯色劑是選自4，4’-二羥基二苯砜、2，4’-二羥基二苯砜、4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯硫基乙氧基)甲烷、雙(4-羥基苯硫基乙基)醚、4，4’-亞環(huán)己基二苯酚、4-芐氧基-4’-羥基二苯砜、4-烯丙氧基-4’-羥基二苯砜、對(duì)羥基苯甲酸芐基酯、3，5-二(α-甲基芐基)水楊酸及其鋅鹽、2，4-雙(苯磺酰基)苯酚、2，4-雙(苯磺?；?-5-甲基苯酚、4-羥基苯磺酰替苯胺、甲苯二異氰酸酯和二氨基二苯砜及苯酚的反應(yīng)混合物、4，4’-雙(對(duì)甲苯磺酰氨基羰氨基)-二苯甲烷、對(duì)甲苯磺酰氨基碳酰替苯胺、α，α’-雙{4-(對(duì)羥基苯砜)苯氧基}-對(duì)-二甲苯、2，2-雙(羥甲基)-1，3-丙二醇的縮聚物和4-羥基苯甲酸的脫水縮合物、4，4’-{氧雙(乙撐氧-對(duì)亞苯磺酰基)}二苯酚中的至少一種。
通過(guò)本發(fā)明的增敏劑分散體的制造方法，可以將熱敏記錄體用增敏劑在短時(shí)間進(jìn)行乳化微粒子化，得到的增敏劑分散體經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間保存、貯藏后作為熱敏記錄體用涂液材料使用時(shí)，再分散的動(dòng)力乃至?xí)r間比以前大大節(jié)約，不管何時(shí)都可以在短時(shí)間內(nèi)調(diào)制涂液，因此在制造熱敏記錄體方面極為有利。另外，使用所得到的增敏劑分散體的熱敏記錄體，其顯色性及記錄圖像的保存性優(yōu)良，而且其可以得到在熱及濕度下本底灰霧少的熱敏記錄體。
具體實(shí)施例方式
下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施形式進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。
通常，要求高靈敏度顯色性的熱敏記錄體中，在熱敏記錄層中含有微粒子化的增敏劑。如果該增敏劑使用熔點(diǎn)太高的物質(zhì)，則作為增敏劑的功能不能發(fā)揮，熱敏記錄體的顯色性(記錄靈敏度)不能提高。另一方面，如果熔點(diǎn)過(guò)低，則存在熱敏記錄體用在高溫下暴露時(shí)自然顯色產(chǎn)生污染(本底灰霧)的問(wèn)題。因?yàn)檫@樣的原因，所以優(yōu)選熔點(diǎn)為80～130℃的增敏劑。
因而，本發(fā)明使用的增敏劑的特征在于，其熔點(diǎn)為80～130℃，選自1，2-雙(苯氧基)乙烷(mp96℃)、1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷(mp98℃)、1，2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷(mp125℃)、對(duì)芐基聯(lián)苯(mp86℃)、草酸二對(duì)-甲基芐基酯(mp103℃)、β-萘基芐基醚(mp101℃)構(gòu)成的組中的至少一種。
另外，不言而喻，關(guān)于這些增敏劑和后述的染料及顯色劑的組合，在顯色靈敏度、記錄圖像的保存性、本底污染等方面是特別優(yōu)良的。在此，將發(fā)明的實(shí)施形式分為增敏劑分散體的制造方法和使用它的熱敏記錄體兩部分進(jìn)行說(shuō)明。
首先，對(duì)第1發(fā)明所涉及的增敏劑分散體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明在于，改變現(xiàn)有的砂磨機(jī)粉碎方法，提供在短時(shí)間、容積效率良好、廉價(jià)地將增敏劑微粒子化的方法，該技術(shù)的特征在于，先將增敏劑利用乳化分散劑水在增敏劑溶融的加熱溫度下進(jìn)行乳化微粒子化。這時(shí)使用的乳化分散劑例如有聚磺酸鹽、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇(由各種皂化度、pH、改性方法及聚合度構(gòu)成)、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯酰胺、淀粉、苯乙烯·馬來(lái)酸酐共聚物鹽、乙烯·丙烯酸共聚物鹽、苯乙烯·丁二烯共聚物、尿素樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、酰胺樹(shù)脂、甲基丙烯酸甲酯·丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯·苯乙烯·丁二烯共聚物、丙烯腈·丁二烯共聚物、苯乙烯聚合物、異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯聚合物、醋酸乙烯酯·乙烯共聚物、氯乙烯聚合物、偏二氯乙烯聚合物、磺基琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鈉、烷基氯化銨、三甲基烷基溴化銨、聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷基苯基醚、聚氧亞乙基山梨糖醇酐烷基酯、烷基氨基酸等、以及這些物質(zhì)的組合，乳化性雖高但不易起泡的物質(zhì)其操作性差，不優(yōu)選作為乳化分散劑，另一方面，由于使用的乳化分散劑，熱敏記錄體有時(shí)容易污染，有時(shí)耐水性差，有時(shí)會(huì)發(fā)生靈敏性降低，不優(yōu)選。因而，在這些乳化分散劑中，其中優(yōu)選聚乙烯醇、各種纖維素、烷基硫酸酯鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧亞乙基烷基硫酸酯鹽、聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷基苯基醚等。
乳化分散劑的使用量相對(duì)于增敏劑優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量％。進(jìn)一步優(yōu)選為0.05～6質(zhì)量％。順便說(shuō)一下，當(dāng)?shù)陀?.01質(zhì)量％時(shí)，難以充分乳化分散，另一方面，如果超過(guò)10質(zhì)量％，則乳化分散體的起泡增多，而且使用它的熱敏記錄體還有耐水性下降等缺點(diǎn)。
將增敏劑用乳化分散劑水在增敏劑溶融的加熱溫度下進(jìn)行乳化微粒子化的裝置，例如有(1)均相混合器型、梳型或斷續(xù)噴流發(fā)生型的高速轉(zhuǎn)動(dòng)型乳化裝置；(2)膠體磨型乳化裝置；(3)高壓乳化裝置；(4)輥磨機(jī)型乳化裝置；(5)超聲波式乳化裝置；(6)膜式乳化裝置等及其組合。
使用這樣的裝置進(jìn)行乳化微粒子化時(shí)，增敏劑和乳化分散劑水的混合分散體的固體成分濃度優(yōu)選為10～65質(zhì)量％。順便說(shuō)一下，當(dāng)超過(guò)65質(zhì)量％時(shí)乳化體系內(nèi)會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)相，另一方面，當(dāng)?shù)陀?0質(zhì)量％時(shí)，處理效率低劣，不經(jīng)濟(jì)。
使用上述裝置使增敏劑進(jìn)行乳化微粒子化時(shí)的平均粒徑為3.0μm以下，優(yōu)選為1.5μm以下，另外，要求高的顯色靈敏度時(shí)優(yōu)選為0.5μm以下。順便說(shuō)一下，當(dāng)平均粒徑超過(guò)3.0μm時(shí)，存在難以得到理想的顯色靈敏度的問(wèn)題。
在本發(fā)明中，另一個(gè)技術(shù)特征在于，使在加熱溶融下乳化微粒子化的增敏劑分散體在急冷條件下結(jié)晶。在該急冷下結(jié)晶的手段和其前段的使增敏劑在加熱溶融下微粒子化的手段加在一起，成為本發(fā)明的重要構(gòu)成。通過(guò)在該急冷條件下結(jié)晶，不破壞乳化，可以得到流動(dòng)性良好的分散體，且可以得到長(zhǎng)期保存、貯藏穩(wěn)定性優(yōu)良的增敏劑分散體。相反地，如果使在加熱溶融下乳化微粒子化的增敏劑分散體緩慢地冷卻，則增敏劑粒子生長(zhǎng)成為巨大的結(jié)晶化物(數(shù)十μm)，不能發(fā)揮其本為的作為對(duì)熱敏記錄體的顯色性改善劑的增敏劑的功能。更詳細(xì)說(shuō)明在急冷條件下的結(jié)晶條件的話，使乳化微粒子化的增敏劑分散體在急冷條件下結(jié)晶時(shí)的溫度條件，快速冷卻到50℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以下是重要的。該冷卻方法，例如有使乳化微粒子化的增敏劑分散體
(1)流入冷水或含有乳化分散劑水的冷水或已經(jīng)得到的冷卻的增敏劑乳化分散體液中，急冷至50℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以下；(2)在冷介質(zhì)等中通過(guò)設(shè)計(jì)為使其冷卻的熱交換器，急冷至50℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以下。這時(shí)，至達(dá)到到達(dá)溫度之前的冷卻速度優(yōu)選為3℃/分以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10℃/分以上；這樣的方法等及其組合。
在此，為了說(shuō)明作為制造增敏劑分散體的方法本發(fā)明是多么有效的方法，如表2所示將現(xiàn)有的砂磨機(jī)法和本發(fā)明法進(jìn)行比較。
表2

表2的實(shí)施說(shuō)明在實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但從上述表可以看出，在制造增敏劑分散體時(shí)，用現(xiàn)有的砂磨機(jī)法用于達(dá)到所希望的平均粒徑的粉碎所需要的時(shí)間為想要得到平均粒徑為2.0μm的處理時(shí)間為90分鐘，1.0μm時(shí)的處理時(shí)間為180分鐘，0.3μm的處理時(shí)間為480分鐘，與之相對(duì)，根據(jù)本發(fā)明，用于達(dá)到對(duì)應(yīng)的平均粒徑的乳化所需要的時(shí)間為2.0μm時(shí)的處理時(shí)間為0.5分鐘，1.0μm時(shí)的處理時(shí)間為1.5分鐘，0.3μm時(shí)的處理時(shí)間為3.0～21.5分鐘，處理所需要的時(shí)間具有明顯的差別，本發(fā)明的方法是有利的。
另外即使在(增敏劑處理量/釜容積)中，也可以看出本發(fā)明的方法的有利性。
而且，用現(xiàn)有的砂磨機(jī)法微粒子化的增敏劑分散體，特別是平均粒徑為1μm左右的分散體，當(dāng)進(jìn)行長(zhǎng)期保存時(shí)，分散體沉淀至下層，而且沉淀物形成緊緊束縛在一起的物質(zhì)。因此在使用時(shí)，將其解開(kāi)再分散時(shí)需要相當(dāng)?shù)膭?dòng)力乃至?xí)r間，存在保存、貯藏穩(wěn)定性欠缺的問(wèn)題，必須充分注意保存方法。
與之相對(duì)，用本發(fā)明的方法微粒子化的增敏劑分散體令人驚奇的特征在于，即使是平均粒徑為約1.0～約2.0μm的增敏劑分散體，即使長(zhǎng)期保存、貯藏，在使用時(shí)也非常容易使其沉降物再分散，幾乎不需要再分散的動(dòng)力乃至?xí)r間。增敏劑分散體的這樣的特征認(rèn)為是源自本發(fā)明的方法，這可能起因于其粒子形態(tài)可以形成球狀。而且，這樣的特征使增敏劑分散體即使在靜置狀態(tài)進(jìn)行長(zhǎng)期保存、貯藏后作為熱敏記錄體用涂料材料使用時(shí)，用于解開(kāi)需要的動(dòng)力乃至?xí)r間可以比現(xiàn)有技術(shù)大大節(jié)約，由于總是可以在短時(shí)間內(nèi)調(diào)制涂布液，因此，在制造熱敏記錄體上極為有利。
不言而喻，當(dāng)制造本增敏劑分散體時(shí)，根據(jù)需要也可以使用由高級(jí)醇類、脂肪組酯類、油類、硅氧烷類、改性烴油類、石蠟類等構(gòu)成的消泡劑。
可以使本發(fā)明的增敏劑乳化分散體的制造方法用間歇方式進(jìn)行，也可以用下面所述等的連續(xù)方式進(jìn)行。亦即，連續(xù)方式的工序流程考慮有(1)在熔點(diǎn)以上加熱溶融增敏劑，另一方面，將分散劑水在100℃附近加熱溶解。然后(2)將兩者按所希望的比例連續(xù)流入混合機(jī)，成油·水的分散狀態(tài)。進(jìn)一步(3)使本分散狀態(tài)液連續(xù)流入乳化機(jī)，制成增敏劑的乳化分散液。(4)最后，使乳化分散液從乳化機(jī)連續(xù)排出，流入帶有冷卻裝置的冷卻槽，在急冷條件下使增敏劑乳化分散液的增敏劑結(jié)晶。(5)根據(jù)需要使凝集物等通過(guò)用于解開(kāi)的裝置進(jìn)行制品化等。
本發(fā)明中的第2發(fā)明涉及使用由上述方法制造的增敏劑分散體的熱敏記錄體。
首先，作為將本增敏劑分散體用于熱敏記錄體的方法，例如有(1)將該增敏劑的乳化分散體直接使用。
(2)將該增敏劑的乳化分散體和已經(jīng)微粒子化的其它增敏劑分散體并用。
(3)將該增敏劑的乳化分散體和熱敏記錄體用染料用砂磨機(jī)等粉碎，使其成為增敏劑·染料的混合分散體的形態(tài)后使用。
(4)將該增敏劑的乳化分散體和熱敏記錄體用顯色劑用砂磨機(jī)等粉碎，使其成為增敏劑·顯色劑的混合分散體的形態(tài)后使用。等及其組合。
上述(2)的情況下，構(gòu)成已經(jīng)微粒子化的其它增敏劑分散體的增敏劑，具體例如有二苯砜、草酸二芐基酯、草酸對(duì)氯芐基酯、硬脂酰胺、乙撐雙硬脂酰胺、間三聯(lián)苯、對(duì)聯(lián)苯基對(duì)甲苯基醚等。其中，顯色性改善劑優(yōu)選硬脂酰胺、乙撐雙硬脂酰胺。
在上述(1)～(4)的本增敏劑分散體中，根據(jù)需要使用染料、顯色劑、顏料、粘結(jié)劑、耐光性改良劑、耐水性改良劑、耐增塑性改良劑、金屬皂、蠟、表面活性劑、消泡劑、分散劑等可以制成熱敏記錄體。
下面，對(duì)各構(gòu)成要素依次進(jìn)行說(shuō)明。
優(yōu)選使用公知的化合物作為染料，具體例如有熒烷化合物、吲哚基苯酞化合物、二乙烯基苯酞化合物、吡啶化合物、螺環(huán)化合物、芴化合物、三芳基甲烷化合物、二芳基甲烷化合物等。作為具體例，優(yōu)選使用以下的物質(zhì)。
3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-吡咯烷代-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-嗎啉代-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二正辛基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-(N-正丙基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-正丁基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-正丁基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異丁基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異丁基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-正戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-正己基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-正辛基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、(N-對(duì)甲苯基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-正丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-正己基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-正辛基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-N-(2-甲氧基乙基)-N-異丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-(2-乙氧基乙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-(3-甲氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-(3-乙氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-(2-四氫糠基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-(4-甲基苯基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3，6-二甲氧基熒烷、3-二甲基氨基-7-甲氧基熒烷、3-二乙基氨基-7-甲氧基熒烷、3-二乙基氨基-7-甲基熒烷、3-N-環(huán)己基-N-正丁基氨基-7-甲基熒烷、3-N-乙基-N-異戊基氨基-7-甲基熒烷、3-二乙基氨基-7-氯熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二乙基氨基-6，7-二甲基熒烷、3，6-雙(二苯基氨基)熒烷、3-二乙基氨基-7-二芐基氨基熒烷、3-二正丁基氨基-7-二芐基氨基熒烷、3-二乙基氨基-7-正辛基氨基熒烷、3-二乙基氨基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-異戊基熒烷等的熒烷化合物；3，3-雙(對(duì)二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基苯酞、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-雙(2-苯基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，3-雙(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1，2-二甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(2-乙氧基-4-二甲基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(2-乙氧基-4-二丁基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞等的吲哚基苯酞化合物；3，3-雙[2，2-雙(4-二甲基氨基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯苯酞、3，3-雙[2，2-雙(4-吡咯烷代苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-雙[2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-二甲基氨基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯苯酞、3，3-雙[2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-吡咯烷代苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯苯酞等二乙烯基苯酞化合物；3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-苯基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3-(2-己氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3-(2-正丁氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-苯基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4或7-氮雜苯酞、3，3-雙(2-甲氧基-4-二乙基氨基苯基)-4或7-氮雜苯酞、3，3-雙(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4或7-氮雜苯酞等吡啶化合物；3-甲基螺二萘并吡喃、3-乙基螺二萘并吡喃、3-苯基螺二萘并吡喃、3-芐基螺二萘并吡喃、3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)螺吡喃、3-丙基螺二苯并吡喃等螺環(huán)化合物；
3，6-雙(二乙基氨基)芴-9-螺-3-(6-二甲基氨基)苯酞、3-二乙基氨基-6-(N-烯丙基-N-甲基氨基)芴-9-螺-3-(6-二甲基氨基)苯酞、3，6-雙(二甲基氨基)-9-螺[芴-9，6-6H-色原烯并(4，3-b)吲哚]、3，6-雙(二甲基氨基)-3-甲基-螺[芴-9，6-6H-色原烯并(4，3-b)吲哚]、3，6-雙(二乙基氨基)-3-甲基-螺[芴-9，6-6H-色原烯并(4，3-b)吲哚]等芴化合物；3，3-雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-雙(4-二甲基氨基苯基)苯酞、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(4-二乙基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1-甲基吡咯-3-基)-6-二甲基氨基苯酞等三芳基甲烷化合物；4，4-雙-二甲基氨基二苯甲基芐基醚、N-鹵代苯基無(wú)色金胺、N-2，4，5-三氯苯基無(wú)色金胺等二芳基甲烷化合物。一般作為染料的品位即使熱敏記錄體的顯色性優(yōu)良，如果熱敏記錄體是對(duì)熱、光、濕度等容易污染的材料，其也不優(yōu)選作為染料，相反地，即使在那樣的環(huán)境下不容易污染，如果記錄圖像容易消失，其也不優(yōu)選作為染料。因而，在這些染料中，特別優(yōu)選3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-對(duì)甲苯基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷及3，3-雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞，其和前述的增敏劑及后述的顯色劑組合的顯色性及保存性非常優(yōu)良，特別適合作為染料。
這些染料可以單獨(dú)使用，或者，為了顯色圖像的色調(diào)的調(diào)整和得到多色熱敏記錄材料，也可以將兩種以上混合使用。
染料的使用量相對(duì)于增敏劑100質(zhì)量份優(yōu)選為10～500質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為20～400質(zhì)量份，最優(yōu)選為30～200質(zhì)量份。順便說(shuō)一下，當(dāng)使用量低于10質(zhì)量份時(shí)，不能達(dá)到作為熱敏記錄體應(yīng)該具備的本來(lái)的顯色性，另一方面，如果超過(guò)500質(zhì)量份，則得不到其以上的顯色性改善，不經(jīng)濟(jì)。
然后，可以優(yōu)選使用公知的化合物作為顯色劑，例如有酚類化合物、砜類化合物、硫類化合物、氮類化合物及水楊酸類化合物等。
優(yōu)選的具體物質(zhì)例如有2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-二甲基-1，3-雙(4-羥基苯酰氧基)丙烷、4，4’-亞環(huán)己基二苯酚、甲苯二異氰酸酯和二氨基二苯砜及苯酚的反應(yīng)混合物、4-羥基-4’-異丙氧基-二苯砜、4，4’-二羥基二苯砜、2，4’-二羥基二苯砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-二羥基二苯砜、4-羥基-4’-烯丙氧基二苯砜、4-芐氧基-4’-羥基二苯砜、2，2-雙(羥甲基)-1，3-丙二醇的縮聚物和4-羥基苯甲酸的脫水縮合物，2，4-雙(苯磺?；?苯酚、2，4-雙(苯磺酰基)-5-甲基苯酚、4，4’-[氧雙(乙撐氧-對(duì)亞苯磺?；?]二苯酚、α，α’-雙{(4-對(duì)羥基苯基砜)苯氧基}對(duì)二甲苯、1，5-雙(4-羥基苯硫基)-3-氧雜戊烷、1，8-雙(4-羥基苯硫基)-3，6-二氧雜辛烷、4，4’-雙(對(duì)甲苯磺酰氨基羰氨基)-二苯甲烷、對(duì)甲苯磺酰氨基碳酰替苯胺、雙(4-羥基苯硫基乙氧基)甲烷、雙(4-羥基苯硫基乙基)醚、4-羥基苯磺酰替苯胺、3，5-二-α-甲基芐基水楊酸及其Zn鹽及4-羥基苯甲酸芐基酯等。
如果從熱敏記錄體的顯色性、記錄圖像的保存穩(wěn)定性、本底的污染等方面考慮，其中特別優(yōu)選4，4’-二羥基二苯砜、2，4’-二羥基二苯砜、4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯硫基乙氧基)甲烷、雙(4-羥基苯硫基乙基)醚、4，4’-亞環(huán)己基二苯酚、4-芐氧基-4’-羥基二苯砜、4-烯丙氧基-4’-羥基二苯砜、對(duì)羥基苯甲酸芐基酯、3，5-雙(α-甲基芐基)水楊酸及其鋅鹽、2，4-雙(苯磺?；?苯酚、2，4-雙(苯磺?；?-5-甲基苯酚、4-羥基苯磺酰替苯胺、甲苯二異氰酸酯和二氨基二苯砜及苯酚的反應(yīng)混合物、4，4’-雙(對(duì)甲苯磺酰氨基羰氨基)-二苯甲烷、對(duì)甲苯磺酰氨基碳酰替苯胺、α，α’-雙{4-(對(duì)羥基苯砜)苯氧基}對(duì)二甲苯、2，2-雙(羥甲基)-1，3-丙二醇的縮聚物和4-羥基苯甲酸的脫水縮合物、4，4’-{氧雙(乙撐氧-對(duì)亞苯磺?；?}二苯酚，其在和前述的增敏劑及染料的組合中非常優(yōu)良。
這些顯色劑料可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上混合使用。
另外，相對(duì)增敏劑于100質(zhì)量份，顯色劑的使用量?jī)?yōu)選為10～500質(zhì)量份，更優(yōu)選為30～400質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為50～300質(zhì)量份。順便說(shuō)一下，當(dāng)使用量低于10質(zhì)量份時(shí)，不能滿足作為熱敏記錄體應(yīng)該具備的本來(lái)的顯色性，另一方面，如果超過(guò)500質(zhì)量份，則會(huì)發(fā)生記錄體的本底污染，反而得不到顯色性的改善，不經(jīng)濟(jì)。
而且，顏料是為了改良記錄頭的廢渣附著、使記錄層更白而使用的，顏料具體例如有高嶺土、硅石、無(wú)定形硅石、煅燒高嶺土、氧化鋅、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鈦、硫酸鋇及合成硅酸鋁等的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末等，而且，也可以將苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯樹(shù)脂及尿素-甲醛樹(shù)脂等的有機(jī)樹(shù)脂微粉末等和上述顏料并用。
相對(duì)于染料100質(zhì)量份，這些顏料的使用量?jī)?yōu)選為10～2000質(zhì)量份，更優(yōu)選為20～1000質(zhì)量份。順便說(shuō)一下，當(dāng)使用量低于10質(zhì)量份時(shí)，不能達(dá)到使用目的，另一方面，如果超過(guò)2000質(zhì)量份，則顯色性降低。
另一方面，可以使用水溶性樹(shù)脂及水分散性樹(shù)脂中的任一種作為粘結(jié)劑。例如有完全(部分)皂化的聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐?、羧基改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇、丁縮醛改性的聚乙烯醇、磺酸基改性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、阿拉伯樹(shù)膠、明膠、酪蛋白、脫乙酰殼多糖、甲基纖維素、甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的鹽、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鹽、甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物的鹽、異丙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鹽等水溶性樹(shù)脂及醋酸乙烯酯類膠乳、丙烯酸酯共聚膠乳、甲基丙烯酸酯共聚膠乳、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚膠乳、聚氨酯類膠乳、聚氯乙烯類膠乳、聚偏氯乙烯類膠乳、苯乙烯-丁二烯類膠乳等水分散性樹(shù)脂。不言而喻，也可以將這些粘結(jié)劑兩種以上并用。
這些粘結(jié)劑的使用量以熱敏記錄層的全部固體成分的約2～約40質(zhì)量％、優(yōu)選約5～約30質(zhì)量％配合。順便說(shuō)一下，當(dāng)使用量低于2質(zhì)量％時(shí)，不能達(dá)到使用目的，另一方面，如果超過(guò)40質(zhì)量％，則顯色性降低。
金屬皂、蠟類是為了使得不會(huì)由于熱敏記錄體與記錄機(jī)器或記錄頭接觸而發(fā)生粘附而使用的，具體例如有硬脂酸鋅、硬脂酸鈣及硬脂酸鋁等高級(jí)脂肪酸金屬鹽、小燭樹(shù)蠟、米糠蠟、木蠟、蜂蠟、羊毛脂、褐煤蠟、巴西棕櫚蠟、地蠟、石蠟、微晶蠟及牛脂和椰子油等天然蠟、還有聚乙烯蠟、硬脂酸等的衍生物以及Fisher-Tropsch蠟等。這些可以單獨(dú)或混合使用。
表面活性劑及分散劑可以使用制造本增敏劑分散體時(shí)說(shuō)明的前述乳化分散劑。
消泡劑例如有高級(jí)醇類、脂肪酸酯類、油類、硅氧烷類、聚醚類、改性烴油類、石蠟類等。
而且，根據(jù)需要可以使用1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷及4-芐氧基-4’-2，3-丙氧基-二苯砜等作為耐水性改良劑。
另外，作為耐光性改良劑例如有苯并三唑類的紫外線吸收劑，例如有2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]及微膠囊化的2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑等。
然后，熱敏記錄體的構(gòu)成要素的各涂液的調(diào)制可以采用現(xiàn)有公知的調(diào)制法制造。亦即，在含有表面活性劑、消泡劑及分散劑等的水性介質(zhì)中，分別通過(guò)球磨機(jī)、精碎機(jī)、砂磨機(jī)等攪拌、粉碎機(jī)對(duì)染料、顯色劑、顏料、耐水性改良劑、耐增塑性改良劑、金屬皂、石蠟等進(jìn)行粉碎、分散，使其通常平均粒徑為5μm以下、優(yōu)選為1.5μm以下，由此調(diào)制各分散液。依照本發(fā)明所述的增敏劑分散體和上述各涂液的配方進(jìn)行調(diào)合，由此可以調(diào)制熱敏記錄層的涂液。
這樣一來(lái)，在支持體面上，將得到的本熱敏記錄層的涂液用氣刀涂布機(jī)、刮板涂布機(jī)、刮條式涂布機(jī)、棒式涂覆機(jī)、凹板涂布機(jī)、幕式涂布機(jī)或線材涂布機(jī)等涂布裝置涂布并干燥，可以形成熱敏記錄層。
涂布液的涂布量不特別限定，但一般在以干燥重量計(jì)為0.5～50.0g/m2，優(yōu)選1.0～20.0g/m2的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。
可以使用紙(中性紙、酸性紙)、塑性片、合成紙、無(wú)紡布等作為支持體。
而且，為了提高顯色靈敏度，可以在熱敏記錄層和支持體之間設(shè)置底涂層(中間層)。底涂層的材料主要由顏料或有機(jī)中空粒子和粘結(jié)劑構(gòu)成。
該顏料優(yōu)選吸油量大的，例如有煅燒高嶺土、碳酸鎂、無(wú)定形硅石、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、碳酸鈣、尿素-甲醛樹(shù)脂填料、其它多孔顏料等。
另外，有機(jī)中空粒子不特別限定，例如有氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈及苯乙烯等單體的均聚物或共聚物的樹(shù)脂。
而且，粘結(jié)劑例如有明膠、酪蛋白、淀粉及其衍生物、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲氧基纖維素、完全(部分)皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐肌⒐韪男缘木垡蚁┐?、丙烯酰胺-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物等的水溶性高分子及苯乙烯-丁二烯類樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂、醋酸乙烯酯樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂等疏水性高分子。需要說(shuō)明的是，底涂層的形成方法不特別限定，例如，和前面記載的熱敏記錄層的形成方法進(jìn)行同樣操作可以形成。
另外，為了防止因擦拭、劃痕引起無(wú)用的顯色及因增塑劑引起的記錄畫像的消失，可以在熱敏記錄層上設(shè)置保護(hù)層。這樣的保護(hù)層通過(guò)以具有成膜性的粘結(jié)劑、顏料等為主要成分，根據(jù)需要添加內(nèi)含紫外線吸收劑的微膠囊或?qū)⒆贤饩€吸收劑微細(xì)化的物質(zhì)，可以顯著改良本底部的光致黃變和記錄圖像的光致褪色。也可以含有其它熒光染料、潤(rùn)滑劑、著色劑等。
另外，通過(guò)設(shè)置這樣的保護(hù)層，可以得到印刷適應(yīng)性、紅印色適應(yīng)性、書寫適應(yīng)性等優(yōu)良的熱敏記錄體。
而且，為了賦予高光澤，可以在保護(hù)層上設(shè)置含有水溶性、水分散性、電子射線固化性、紫外線固化性樹(shù)脂的層。
具有成膜性的粘結(jié)劑例如有羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇及二丙酮改性的聚乙烯醇等。
使用這樣的粘結(jié)劑形成保護(hù)層時(shí)，為了使保護(hù)層的耐水性更高，優(yōu)選使用交聯(lián)劑。這樣的交聯(lián)劑例如有乙二醛、二醛淀粉等二醛類化合物、聚吖丙啶等聚胺類化合物、環(huán)氧類化合物、聚酰胺樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、硼酸、硼砂、氯化鎂等。
顏料及紫外線吸收劑可以使用前面記載的用于構(gòu)成熱敏記錄層使用的那些。
這樣的保護(hù)層的形成方法不特別限定，例如，和前面記載的和熱敏記錄層的形成方法進(jìn)行同樣操作可以形成。保護(hù)層的涂布量以干燥重量計(jì)為約0.5～約15g/m2，優(yōu)選為約1～約8g/m2。順便說(shuō)一下，當(dāng)其為0.5g/m2以下時(shí)，不能發(fā)揮作為保護(hù)層的功能，另一方面，如果超過(guò)15g/m2，則顯色靈敏度降低。
熱敏記錄體中，根據(jù)需要也可以在支持體的背面設(shè)置保護(hù)層，或者也可以設(shè)置以天然橡膠類粘結(jié)劑、丙烯酸樹(shù)脂類粘結(jié)劑、苯乙烯異戊二烯嵌段聚合物及二液交聯(lián)型丙烯酸樹(shù)脂類粘結(jié)劑為主要成分的粘結(jié)層，構(gòu)成粘結(jié)紙。這時(shí)，根據(jù)需要也可以在支持體和粘結(jié)層之間設(shè)置阻擋層以提高其保存性。
而且，熱敏記錄體中，通過(guò)根據(jù)需要在支持體的內(nèi)側(cè)設(shè)置磁記錄層，也可以構(gòu)成熱敏磁敏記錄體。
而且，也可以在各層的涂布后用超級(jí)砑光機(jī)等進(jìn)行平滑化處理。
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此。另外，實(shí)施例中的“份”及“％”如不作特別說(shuō)明表示“質(zhì)量份”及“質(zhì)量％”。
[實(shí)施例1]在エム·テクニツク社制クリアミクスCLM-0.8型的350ml釜中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷150份、クラレ社制PVA205的10％水溶液60份、花王社制ペレツクスTR1.5份及水88.5份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透。然后，設(shè)置釜和混合器主體，快速升溫至105℃。釜內(nèi)的壓力為全壓1.4kg/cm2。開(kāi)始攪拌，至用30秒使之成為18,000rpm時(shí)完成攪拌。打開(kāi)排出旋塞，通過(guò)內(nèi)徑6mm、管長(zhǎng)300cm的盤管狀、外側(cè)通過(guò)冰水冷卻的熱交換器使之急冷，出口溫度為15℃。本排出液在邊攪拌邊調(diào)整乳化器的排出旋塞使之為20℃以下，邊注入用15℃的冷水冷卻的帶有攪拌機(jī)的500ml燒瓶中。將クリアミクス乳化釜中的乳化液全部排出需要20分鐘。全部投入后，在20℃以下繼續(xù)攪拌2小時(shí)使乳化分散體的結(jié)晶完成后，用イイダ社制試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，篩分器上幾乎沒(méi)有固形物殘留。
這樣得到的乳化分散體，其流動(dòng)性良好，用島津制作所社制SALD-2000J的粒徑測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定，其平均粒徑為2.0μm。另外，取出量290份，固體成分濃度為52.3％。
在備有攪拌機(jī)、冷凝器及溫度計(jì)的1,000ml的SUS制可分離燒瓶中，加入β-萘基芐基醚120份、日本合成化學(xué)工業(yè)社制ゴ一セランL-3266的10％水溶液48份、0.6份花王社制エマルゲン1118S-70及水130.8份，使粉末更好地在分散水中浸透后，使釜溫升溫至105℃，在105℃繼續(xù)攪拌10分鐘后，卸下前述的可分離燒瓶，在它上面安裝特殊機(jī)化工業(yè)社制T.K.HOMOMIXER(均相混合器)，為了盡可能抑制在高溫的乳化中來(lái)自可分離燒瓶?jī)?nèi)容物的蒸汽的逸出，用テフロン(注冊(cè)商標(biāo))板蓋上，在99～100℃、轉(zhuǎn)數(shù)12,000rpm乳化5分鐘。然后，在帶有攪拌機(jī)的1,000ml的釜中加入冰120份，使釜處于用冰水冷卻的狀態(tài)，邊攪拌上述乳化分散體并注意使內(nèi)溫為30℃以下邊小心注入。注入后，在30℃以下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，使乳化分散體的結(jié)晶完成。然后用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，篩分器上幾乎沒(méi)有固形物殘留。
這樣得到的乳化分散體，其流動(dòng)性良好，平均粒徑為1.5μm。取出量390份，固體成分濃度為31.3％。
在エム·テクニツク社制クリアミクスCLM-0.8型的350ml釜中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷150份、クラレ社制PVA205的10％水溶液60份、花王社制ペレツクスTR1.5份及水88.5份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透。然后，設(shè)置釜和混合器主體，快速升溫至105℃。釜內(nèi)的壓力為全壓1.4kg/cm2。開(kāi)始攪拌，用30秒使之成為18,000rpm。繼續(xù)在同轉(zhuǎn)數(shù)攪拌60秒鐘。
打開(kāi)排出旋塞，通過(guò)內(nèi)徑6mm、管長(zhǎng)300cm的盤管狀、外側(cè)用冰水冷卻的熱交換器使之急冷，出口溫度為15℃。本排出液在邊攪拌邊調(diào)整乳化器的排出旋塞使之為20℃以下，邊注入用15℃的冷水冷卻的帶有攪拌機(jī)的500ml燒瓶中。將クリアミクス乳化釜中的乳化液全部排出需要20分鐘。全部投入后，在20℃以下繼續(xù)攪拌2小時(shí)使乳化分散體的結(jié)晶完成后，用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，篩分器上幾乎沒(méi)有固形物殘留。
這樣得到的乳化分散體，其流動(dòng)性良好，平均粒徑為1.0μm。取出量291份，固體成分濃度為52.2％。
在エム·テクニツク社制クリアミクスCLM-0.8型的350ml釜中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷150份、クラレ社制PVA205的10％水溶液60份、花王社制ペレツクスTR1.5份及水88.5份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透。然后，設(shè)置釜和混合器主體，快速升溫至105℃。釜內(nèi)的壓力為全壓1.4kg/cm2。開(kāi)始攪拌，用30秒使之成為18,000rpm。繼續(xù)在同轉(zhuǎn)數(shù)攪拌60秒鐘。
然后，打開(kāi)排出旋塞，通過(guò)內(nèi)徑6mm、管長(zhǎng)50cm的盤管狀、浸漬于95℃的熱水中的熱交換器，將實(shí)施例3得到的乳化分散體200份加入1,000ml的釜中，將外側(cè)用冰水冷卻至5℃時(shí)，邊攪拌使釜內(nèi)溫度呈30℃以下邊流入。排出完成后，在30℃以下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，使乳化分散體的結(jié)晶完成后，用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，篩分器上幾乎沒(méi)有固形物殘留。
這樣得到的乳化分散體，其流動(dòng)性良好，平均粒徑為1.0μm。取出量485份，固體成分濃度為52.3％。
在エム·テクニツク社制クリアミクスCLM-0.8型的350ml釜中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷150份、クラレ社制PVA205的10％水溶液45份、花王社制ペレツクスTR0.15份及水105份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透。然后，設(shè)置釜和混合器主體，快速升溫至105℃。釜內(nèi)的壓力為全壓1.4kg/cm2。開(kāi)始攪拌，用30秒使之成為18,000rpm。繼續(xù)在同轉(zhuǎn)數(shù)攪拌60秒鐘。
另一方面，作為前期準(zhǔn)備，在ナノマイザ一社制PEL-20型器的1,000ml的接受器中，安裝溫度計(jì)、攪拌機(jī)及冷凝器，進(jìn)一步在接受器中加入水205份，用覆套式電阻加熱器加溫至100℃，進(jìn)一步從本接受器通過(guò)生成部到排出部用リボシ加熱器加溫，使主體側(cè)接觸部的溫度達(dá)到105℃。進(jìn)一步在ナノマイザ一主體的排出部安裝內(nèi)徑6mm、管長(zhǎng)50cm的盤管狀、浸漬于95℃的熱水中的熱交換器。然后，將熱交換器的出口插入浸漬于冰水浴的1,000ml的乳化分散體貯槽用燒瓶中，在本乳化分散體貯槽用1,000ml的燒瓶中加入冰99份、クラレ社制PVA205的10％水溶液1份進(jìn)行攪拌，冷卻至5℃。
然后，打開(kāi)排出旋塞，使クレアミクス乳化分散液邊攪拌邊流入前期準(zhǔn)備的ナノマイザ一接受器中。
然后，在400kg/cm2、一次通過(guò)條件下開(kāi)始進(jìn)行ナノマイザ一的操作。邊進(jìn)行調(diào)整使前述的乳化分散體貯槽用燒瓶的內(nèi)溫為30℃以下，邊致動(dòng)ナノマイザ一，至完成操作需要20分鐘。
完成后，在使前述的乳化分散體貯槽用燒瓶的內(nèi)溫為30℃以下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，使乳化分散體的結(jié)晶完成。然后用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，篩分器上幾乎沒(méi)有固形物殘留。
這樣得到的乳化分散體，其流動(dòng)性良好，平均粒徑為0.3μm。取出量480份，固體成分濃度為31.0％。
在エム·テクニツク社制クリアミクスCLM-1.5/2.2W型的500ml釜中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷210份、クラレ社制PVA205的10％水溶液84份、花王社制ペレツクスTR2.1份及水123.9份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透。然后，設(shè)置釜和混合器主體，快速升溫至105℃。釜內(nèi)的壓力為全壓1.4kg/cm2。開(kāi)始攪拌，用60秒使回轉(zhuǎn)子側(cè)為18,000rpm，擋板側(cè)為16,000rpm。繼續(xù)在同轉(zhuǎn)數(shù)攪拌120秒鐘。然后，打開(kāi)排出旋塞，通過(guò)內(nèi)徑6mm、長(zhǎng)20cm的管，邊調(diào)整乳化器的排出旋塞使冷卻槽(※)的溫度為20℃以下邊注入冷卻槽。將クリアミクス乳化釜中的乳化液全部排出需要10分鐘。全部投入后，在20℃以下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，使乳化分散體的結(jié)晶完成后，用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，篩分器上幾乎沒(méi)有固形物殘留。這樣得到的乳化分散體，其流動(dòng)性良好，平均粒徑為0.3μm。另外，取出量686份，固體成分濃度為31.5％。
需要說(shuō)明的是，所謂冷卻槽(※)是指將冰280份裝入1000ml的釜中，安裝攪拌機(jī)和溫度計(jì)，進(jìn)一步用冰水將釜冷卻的槽。
除在實(shí)施例3中將增敏劑、分散劑、溫度及全壓用下面的替代以外，其它和實(shí)施例3同樣進(jìn)行操作。其結(jié)果如表3所示。
表3

在イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型的400ml罐中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷50份、クラレ社制PVA205的10％水溶液20份、花王社制ペレツクスTR0.25份、サンノプコ社制ノプコ1407-K的5％水溶液0.25份及水54.5份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透后，放置2小時(shí)。然后，在罐中加入ポツタ一ズ·バロテイ一ニ社制玻璃珠EGB501MM(珠子徑0.85～1.18mm)250份，設(shè)置三段葉片，在轉(zhuǎn)數(shù)1,000rpm邊使罐式套管中20℃的水循環(huán)邊開(kāi)始粉碎。用島津制作所社制SALD-2000J的粒徑測(cè)定裝置隨時(shí)間變化測(cè)定粒徑，1.5小時(shí)后的平均粒徑成為2.0μm。
將本分散液用イイダ社制試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，得到平均粒徑為2.0μm的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷的分散體83份。需要說(shuō)明的是，本分散體的固體成分濃度為41.8％。
在イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型的400ml罐中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷50份、クラレ社制PVA205的10％水溶液20份、花王社制ペレツクスTR0.25份、サンノプコ社制ノプコ1407-K的5％水溶液0.25份及水54.5份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透后，放置2小時(shí)。然后，在罐中加入ポツタ一ズ·バロテイ一ニ社制玻璃珠EGB501MM(珠子徑0.85～1.18mm)250份，設(shè)置三段葉片，在轉(zhuǎn)數(shù)1,000rpm邊使罐式套管中20℃的水循環(huán)邊開(kāi)始粉碎。用島津制作所社制SALD-2000J的粒徑測(cè)定裝置隨時(shí)間變化測(cè)定粒徑，3小時(shí)后的平均粒徑成為1.0μm。
將本分散液用イイダ社制試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，得到平均粒徑為1.0μm的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷的分散體80份。需要說(shuō)明的是，本分散體的固體成分濃度為41.8％。
在イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型的400ml罐中，加入在比較例2得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷分散體60份、水20份、サンノプコ社制ノプコ1407-K的5％水溶液0.10份及ポツタ一ズ·バロテイ一ニ社制玻璃珠EGB190MM(珠子徑0.425～0.600mm)180份，設(shè)置三段葉片，在轉(zhuǎn)數(shù)1,000rpm邊使罐式套管中20℃的水循環(huán)邊開(kāi)始粉碎。用島津制作所社制SALD-2000J的粒徑測(cè)定裝置隨時(shí)間變化測(cè)定粒徑，5小時(shí)后的平均粒徑成為0.3μm。
將本分散液用イイダ社制試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，得到平均粒徑為0.3μm的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷的分散體40份。需要說(shuō)明的是，本分散體的固體成分濃度為31.4％。
在エム·テクニツク社制クリアミクスCLM-0.8型的350ml釜中，加入1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷150份、クラレ社制PVA205的10％水溶液60份、花王社制ペレツクスTR1.5份及水88.5份，用刮鏟使粉末更好地在分散水中浸透。然后，設(shè)置釜和混合器主體，快速升溫至105℃。釜內(nèi)的壓力為全壓1.4kg/cm2。開(kāi)始攪拌，用30秒使之成為18,000rpm。繼續(xù)在同轉(zhuǎn)數(shù)攪拌60秒鐘。
然后，打開(kāi)排出旋塞，使其流入浸漬于20℃的水浴中的500ml的燒瓶中，釜的溫度上升至70℃，不久釜中變得濃厚，使攪拌不能進(jìn)行。將本品用顯微鏡(オリンパス社制BH-2，倍率1,000倍)觀察時(shí)，可以看到針狀的巨大結(jié)晶物，幾乎看不到1μm左右的球狀物，乳化被破壞。本分散體的固體成分濃度為52.5％。
本發(fā)明的增敏劑分散體的制造方法和現(xiàn)有的砂磨機(jī)法如表4所示。
表4

從表4可知，本發(fā)明的方法是效率極高的增敏劑的微粒子化方法。
另外，從實(shí)施例1～10和比較例4可知，通過(guò)使加熱溶融化的增敏劑的乳化分散體在急冷下結(jié)晶，在分散體的流動(dòng)性良好等的同時(shí)，通過(guò)本發(fā)明也可以得到穩(wěn)定化的乳化分散體。
[實(shí)施例11]將實(shí)施例1～10及比較例1～3中得到的增敏劑分散體各20份放入日電-理化ガラス社制30ml樣品瓶中，在室溫保存30天。然后進(jìn)行下面的沉降試驗(yàn)，其評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
(評(píng)價(jià)方法)○……松散狀沉降，解開(kāi)幾乎不需要?jiǎng)恿Α?br> △……沉降物呈緊緊束縛狀，解開(kāi)時(shí)必須用刮鏟進(jìn)行數(shù)次攪拌。
×……沉降物呈緊緊束縛狀，解開(kāi)時(shí)有必要用刮鏟進(jìn)行很多次攪拌。
表5

根據(jù)表5可知，本發(fā)明的物質(zhì)不管分散體的平均粒徑如何，其貯藏穩(wěn)定性良好。
[實(shí)施例12][底涂層用涂布液的調(diào)制]將煅燒高嶺土(EC社制，“商品名アンシレツクス”)80份、碳酸鈣(白石工業(yè)社制，“商品名ユニバ一70”)20份、濃度5％的聚乙烯醇(クラレ社制，“商品名PVA117”)水溶液140份、濃度48％的苯乙烯-丁二烯類膠乳15份、濃度20％的聚丙烯酸鈉水溶液2份及水30份進(jìn)行混合攪拌，得到底涂層用涂布液。
(增敏劑分散液的調(diào)制)將實(shí)施例1得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水6.7份進(jìn)行稀釋，使增敏劑的濃度為30％。
(顯色劑分散液的調(diào)制)將4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜30份在濃度5％的甲基纖維素(信越化學(xué)工業(yè)社制，“商品名メトロ一ズ60SH-03”)水溶液70份中用砂磨機(jī)(イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型)進(jìn)行粉碎，得到平均粒徑1.0μm的分散體。將其用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，制成顯色劑分散液。
(染料分散液的調(diào)制)將3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷30份在濃度5％的クラレ社制PVA117水溶液70份中用砂磨機(jī)(イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型)進(jìn)行粉碎，得到平均粒徑1.0μm的分散體。將其用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，制成染料分散液。
(顏料分散液的調(diào)制)將30份ユニバ一70、水69份及濃度40％的六偏磷酸鈉水溶液1.0份用轉(zhuǎn)數(shù)5,000rpm的均相分散機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)社制TK均相分散機(jī)L型)攪拌5分鐘，制成顏料分散液。
(熱敏記錄層用涂布液的調(diào)制)將上述增敏劑分散液7.2份、顯色劑分散液7.2份、染料分散液3.6份、顏料分散液7.2份及作為潤(rùn)滑劑分散液的濃度30％的硬脂酸鋅乳液(中京油脂社制，“商品名ハイオリンZ-7”)1.8份與濃度5％的聚乙烯醇(クラレ社制，“商品名PVA117”)水溶液21.6份混合，制成熱敏記錄層用涂布液。
(熱敏記錄體的制作)在64gr/m2的上等質(zhì)地的中性紙的單面上，將底涂層用涂布液及熱敏記錄層用涂布液用線錠依次涂布干燥，使其干燥后的涂布量分別為10gr/m2、3gr/m2，得到熱敏記錄體。將各層形成后，用超級(jí)砑光機(jī)進(jìn)行處理。

除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將實(shí)施例4得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水6.7份進(jìn)行稀釋、使增敏劑的濃度為30％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，直接使用實(shí)施例5得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，直接使用實(shí)施例6得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液、顯色劑分散液及熱敏記錄層用涂布液，使用下面的增敏劑·顯色劑的混合分散體及熱敏記錄層用涂布液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
(增敏劑·顯色劑的混合分散體的調(diào)制)將實(shí)施例4得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體100份、4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜50份、水100份及サンノプコ社制ノプコ1407-K的5％水溶液0.5份加入イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型的1,000ml罐中，用刮鏟使粉末更好地分散·浸透后，放置2小時(shí)。
然后，加入ポツタ一ズ·バロテイ一ニ社制玻璃珠EGB501MM(珠子徑0.85～1.18mm)500份，設(shè)置三段葉片，在轉(zhuǎn)數(shù)1,000rpm邊使罐式套管中20℃的水循環(huán)邊開(kāi)始粉碎。
用島津制作所社制SALD-2000J的粒徑測(cè)定裝置隨時(shí)間變化測(cè)定粒徑，45分鐘后，其平均粒徑成為1.0μm。
將本分散液用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，得到平均粒徑為1.0μm的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜(100∶100)混合的固體成分濃度40.8％的分散體140份。
然后，將該分散體20份用水6.6份稀釋，制成增敏劑·顯色劑的混合分散體。
(熱敏記錄層用涂布液的調(diào)制)將上述增敏劑·顯色劑的混合分散體14.4份、染料分散液3.6份、顏料分散液7.2份及作為潤(rùn)滑劑分散液的濃度30％的硬脂酸鋅乳液(中京油脂社制，“商品名ハイオリンZ-7”)1.8份與濃度5％的聚乙烯醇(クラレ社制，“商品名PVA117”)水溶液21.6份混合，制成熱敏記錄層用涂布液。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液、顯色劑分散液及熱敏記錄層用涂布液，使用下面的增敏劑·染料的混合分散體及熱敏記錄層用涂布液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
(增敏劑·染料的混合分散體的調(diào)制)將實(shí)施例4得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體100份、3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷25份、水62份及サンノプコ社制ノプコ1407-K的5％水溶液0.5份加入イガラシ機(jī)械制造社制砂磨機(jī)TSG4H型的1,000ml罐中，用刮鏟使粉末更好地分散·浸透后，放置2小時(shí)。
加入ポツタ一ズ·バロテイ一ニ社制玻璃珠EGB501MM(珠子徑0.85～1.18mm)375份，設(shè)置三段葉片，在轉(zhuǎn)數(shù)1,000rpm邊使罐式套管中20℃的水循環(huán)邊開(kāi)始粉碎。
用島津制作所社制SALD-2000J的粒徑測(cè)定裝置隨時(shí)間變化測(cè)定粒徑，45分鐘后，其平均粒徑成為1.0μm。
將本分散液用試驗(yàn)篩分器(網(wǎng)眼為20μm)進(jìn)行篩分，得到平均粒徑為1.0μm的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷30份(100∶50)混合的固體成分濃度41.0％的分散體125份。
然后，將該分散體20份用水6.6份稀釋，制成增敏劑·染料劑的混合分散體。
(熱敏記錄層用涂布液的調(diào)制)將上述增敏劑·染料的混合分散體10.8份、顯色劑分散液7.2份、顏料分散液7.2份及作為潤(rùn)滑劑分散液的濃度30％的硬脂酸鋅乳液(中京油脂社制，“商品名ハイオリンZ-7”)1.8份與濃度5％的聚乙烯醇(クラレ社制，“商品名PVA117”)水溶液21.6份混合，制成熱敏記錄層用涂布液。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將實(shí)施例7得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水6.7份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將實(shí)施例8得到的對(duì)芐基聯(lián)苯乳化分散體10份用水6.7份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將實(shí)施例9得到的草酸二-對(duì)-甲基芐基酯乳化分散體10份用水6.7份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將實(shí)施例10得到的1，2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水6.7份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將比較例1得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水3.3份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將比較例2得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水3.3份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將比較例3得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水3.3份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
除替代實(shí)施例12使用的增敏劑分散液，使用將比較例4得到的1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷乳化分散體10份用水3.3份進(jìn)行稀釋、使?jié)舛葹?0％的增敏劑分散液以外，其它和實(shí)施例12同樣進(jìn)行操作，得到熱敏記錄體。
下面，將實(shí)施例12～21及比較例5～8中得到的熱敏記錄體在熱敏記錄體顯色試驗(yàn)裝置(大倉(cāng)電氣社制，“商品名TH-PMD”)上，用熱敏頭(KYOCERA，TYPE KJT-256-8MGFI-ASH)1653Ω在印刷電壓24V、印刷周期0.9及1.4msec條件下進(jìn)行印刷試驗(yàn)，進(jìn)行下面的性能試驗(yàn)。
(1)本底及印刷濃度用マクベス?jié)舛扔?jì)(マクベス社制RD-918型)進(jìn)行測(cè)定。
(2)耐濕性試驗(yàn)將在溫度45℃、濕度85％放置24小時(shí)后的本底及印刷濃度用マクベス?jié)舛扔?jì)進(jìn)行測(cè)定。
(3)耐熱性試驗(yàn)將在溫度60℃放置24小時(shí)后的本底及印刷濃度用マクベス?jié)舛扔?jì)進(jìn)行測(cè)定。
其評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
表6

根據(jù)表6可知，以增敏劑的粒徑為基礎(chǔ)，本發(fā)明的熱敏記錄體與現(xiàn)有的相比，毫不遜色，考慮到增敏劑粒徑越小，可以得到越優(yōu)良的熱敏記錄體，用現(xiàn)有技術(shù)難以在工業(yè)上得到的0.3μm左右的微粒子化通過(guò)本發(fā)明可以廉價(jià)地得到，根據(jù)本發(fā)明，可以更有利地得到顯色性好且沒(méi)有本底污染、記錄圖像的保存性優(yōu)良的熱敏記錄體。
工業(yè)實(shí)用性采用本發(fā)明的增敏劑分散體的制造方法，可以將熱敏記錄體用增敏劑在短時(shí)間進(jìn)行乳化微粒子化，得到的增敏劑分散體即使在長(zhǎng)時(shí)間保存、貯藏后作為熱敏記錄體用涂液材料使用時(shí)，再分散的動(dòng)力乃至?xí)r間比以前大大節(jié)約，由于不管何時(shí)都可以在短時(shí)間內(nèi)調(diào)制涂液，因此在制造熱敏記錄體方面極為有利。另外，使用了得到的增敏劑分散體的熱敏記錄體的顯色性及記錄圖像的保存性優(yōu)良，而且在熱及濕度下可以得到本底灰霧少的熱敏記錄體。
權(quán)利要求
1.增敏劑分散體的制造方法，其特征在于，將乳化分散劑水中的熱敏記錄體用增敏劑在加熱溶融下進(jìn)行乳化微粒子化，然后使微粒子化的乳化分散體在急冷條件下結(jié)晶，所述的該增敏劑，是指選自1，2-雙(苯氧基)乙烷、1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、對(duì)芐基聯(lián)苯、草酸二對(duì)-甲基芐基酯、β-萘基芐基醚構(gòu)成的組中的至少一種。
2.權(quán)利要求1記載的增敏劑分散體的制造方法，其特征在于，使增敏劑乳化分散體在急冷條件下結(jié)晶，該急冷后的到達(dá)溫度為50℃以下。
3.權(quán)利要求1或2記載的增敏劑分散體的制造方法，其特征在于，進(jìn)行乳化微粒子化，使得增敏劑和乳化分散劑的混合固體成分濃度為10～65質(zhì)量％，平均粒徑為3μm以下。
4.增敏劑分散體，其通過(guò)權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)記載的制造方法得到。
5.熱敏記錄體用混合分散體的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求4記載的增敏劑分散體和熱敏記錄體用染料或熱敏記錄體用顯色劑濕式粉碎。
6.增敏劑分散體和熱敏記錄體用染料的混合分散體及該增敏劑分散體和熱敏記錄體用顯色劑的混合分散體，其通過(guò)權(quán)利要求5記載的制造方法得到。
7.熱敏記錄體，其特征在于，在支持體面上形成含有權(quán)利要求4記載的增敏劑分散體或權(quán)利要求6記載的熱敏記錄體用混合分散體的熱敏記錄層。
8.權(quán)利要求7記載的熱敏記錄體，其特征在于，染料是選自3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-對(duì)甲苯基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-異戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N，N-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷及3，3-雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞構(gòu)成的組中的至少一種。
9.權(quán)利要求7或8記載的熱敏記錄體，其特征在于，顯色劑是選自4，4’-二羥基二苯砜、2，4’-二羥基二苯砜、4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯硫基乙氧基)甲烷、雙(4-羥基苯硫基乙基)醚、4，4’-亞環(huán)己基二苯酚、4-芐氧基-4’-羥基二苯砜、4-烯丙氧基-4’-羥基二苯砜、對(duì)羥基苯甲酸芐基酯、3，5-雙(α-甲基芐基)水楊酸及其鋅鹽、2，4-雙(苯磺?；?苯酚、2，4-雙(苯磺酰基)-5-甲基苯酚、4-羥基苯磺酰替苯胺、甲苯二異氰酸酯和二氨基二苯砜及苯酚的反應(yīng)混合物、4，4’-雙(對(duì)甲苯磺酰氨基羰氨基)-二苯甲烷、對(duì)甲苯磺酰氨基碳酰替苯胺、α，α’-雙{4-(對(duì)羥基苯砜)苯氧基}對(duì)二甲苯、2，2-雙(羥甲基)-1，3-丙二醇的縮聚物和4-羥基苯甲酸的脫水縮合物、4，4’-{氧雙(乙撐氧-對(duì)亞苯磺?；?}二苯酚中的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明通過(guò)容積效率良好且在短時(shí)間內(nèi)制造微粒子化的增敏劑分散體，該分散體的保存、貯藏穩(wěn)定性優(yōu)良，而且，通過(guò)使用該增敏劑分散體，提供高靈敏度、幾乎沒(méi)有本底污染、而且記錄圖像的保存穩(wěn)定性良好的熱敏記錄體。本發(fā)明的增敏劑分散體的制造方法的特征在于，將乳化分散劑水中的熱敏記錄體用增敏劑在加熱溶融下進(jìn)行乳化微粒子化，然后使微粒子化的乳化分散體在急冷下結(jié)晶。所謂該增敏劑，是指選自1，2－雙(苯氧基)乙烷、1，2－雙(3－甲基苯氧基)乙烷、1，2－雙(4－甲基苯氧基)乙烷、對(duì)芐基聯(lián)苯、草酸二－對(duì)甲基芐基酯、β－萘基芐基醚構(gòu)成的組中的至少一種。
文檔編號(hào)B41M5/34GK1795108SQ2004800144
公開(kāi)日2006年6月28日 申請(qǐng)日期2004年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月25日
發(fā)明者小田茂, 川端英二, 森高章, 陳章祺, 住友浩, 中川賀斗 申請(qǐng)人:三光株式會(huì)社