專利名稱：可輻射固化的印刷介質(zhì)和由其制得的轉(zhuǎn)印制品以及制作陶瓷裝飾品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型可輻射固化的印刷介質(zhì)，該介質(zhì)含塑性聚合物粘合劑和至少一種可輻射固化的單體化合物，其特征在于具有改進(jìn)的柔性。本發(fā)明還涉及應(yīng)用本發(fā)明的可輻射固化的印刷介質(zhì)制得的轉(zhuǎn)印制品以及制作陶瓷裝飾品的方法，其中，將含本發(fā)明的可輻射固化的印刷介質(zhì)的裝飾制劑涂布于待裝飾的基材上，經(jīng)輻射固化并接著在通常的條件下焙燒。
背景技術(shù)：
已知有各種用于制作陶瓷裝飾品的直接或間接的印刷方法，轉(zhuǎn)印技術(shù)也屬于間接印刷方法。為了裝飾，將通常含有形成裝飾品的組分如顏料、顏料混合物、顏料前體、貴金屬化合物或金屬粉末以及液態(tài)或膏狀印刷介質(zhì)的裝飾制劑印制在基材或轉(zhuǎn)印載體上。在輻射固化性印刷介質(zhì)情況下，在施加裝飾層后，用輻射源特別是紫外光(UV)源進(jìn)行固化。最后以本來己知的方法焙燒涂布于基材上的裝飾層。
應(yīng)用可輻射固化的印刷介質(zhì)日趨重要，因?yàn)橛纱丝蓽p少或避免在裝飾過程中由溶劑的揮發(fā)所產(chǎn)的環(huán)境問題。目前己知的適于制備轉(zhuǎn)印制品的可輻射固化的印刷介質(zhì)的缺點(diǎn)是，它們通常具有不合要求的柔性和/或不合要求的反應(yīng)性。雖然在如用紫外光輻射固化時(shí)，印刷介質(zhì)的高反應(yīng)性會(huì)導(dǎo)致快速固化，從而保持無粘性的表面，但隨著含這類可輻射固化的印刷介質(zhì)的轉(zhuǎn)印制品存放時(shí)間的延長，會(huì)導(dǎo)致轉(zhuǎn)印制品的脆化，以致在使用中會(huì)自身破裂并由此產(chǎn)生裝飾缺陷。另一方面，由于可輻射固化的印刷介質(zhì)的組成中具有高含量的柔性化單體，所以具有耐久的柔性，但會(huì)在通常的輻射條件下得到具有過高表面粘性的裝飾品；這種轉(zhuǎn)印制品是不能用的，因?yàn)樵搱D片是不可套印的，也是不可疊置的。雖然其組成很不相同的可輻射固化的印刷介質(zhì)是己知的，但是對于可輻射固化的印刷介質(zhì)所提出的這樣或那樣的需求或各種需求的組合，仍然尚待解決。
DE-3048823提到一種用紫外光輻射可固化的樹脂組合物，其由特定的飽和共聚酯、由每分子中含有一個(gè)可聚合雙鍵的化合物和每分子中含兩個(gè)或多個(gè)可聚合雙鍵的化合物組成的可聚合組分和至少一種光敏劑組成；此外該樹脂組合物還含其它合成樹脂，如有機(jī)的異氰酸酯化合物、顏料、流動(dòng)助劑和熱聚合阻聚劑。可聚合組分優(yōu)選包括約10～70重量％的單丙烯酸酯和/或單甲基丙烯酸酯、5～50重量％的一種或多種含至少兩個(gè)可聚合雙鍵的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和20～70重量％的分子量大于500的一種或多種二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。該系統(tǒng)中含一種或多種由苯偶姻、蒽醌、二苯酮、呫噸酮和噻噸酮中的化合物作為光引發(fā)劑。
在前面提到的DE-3048823中，也可應(yīng)用丙烯酸四氫糠酯作為單官能團(tuán)的丙烯酸，即其醇組分含雜環(huán)的丙烯酸。然而，由該文獻(xiàn)無法得出通過使用雜環(huán)丙烯酸酯可以產(chǎn)生某些優(yōu)點(diǎn)的啟示。
由DE-3819414中披露了適用于裝飾玻璃、陶器和瓷器的有光澤的貴金屬制劑，該制劑含有可溶性有機(jī)貴金屬化合物、多環(huán)丙烯酸酯如異冰片基丙烯酸酯和/或二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯和光引發(fā)劑。此外，該制劑還含有其它可聚合的化合物，其中有N-乙烯基吡咯烷酮。含有可溶性有機(jī)貴金屬化合物的介質(zhì)的其它組分是具有丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基的低聚物。
JP-141473(1984)也涉及陶瓷制品的貴金屬裝飾品，其中不僅該圖像層介質(zhì)而且覆蓋層均含可輻射固化組分。
在試圖克服輻射固化介質(zhì)的缺點(diǎn)的嘗試中，EP-52763和EP-52764A1建議應(yīng)用一種印刷介質(zhì)，該介質(zhì)含多官能團(tuán)的丙烯酸樹脂的預(yù)聚物如丙烯酸酯化的聚酯、單官能團(tuán)丙烯酸酯、二官能團(tuán)丙烯酸酯和三官能團(tuán)丙烯酸酯、具有確定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯和光引發(fā)劑。按EP-0106628 A1還可由上述介質(zhì)得到其它的改進(jìn)型輻射固化印刷介質(zhì)，這時(shí)該介質(zhì)主要由完全聚合的熱塑性樹脂和輻射固化稀釋劑組成，并且可略去多官能團(tuán)的丙烯酸樹脂或丙烯酸化的聚酯，同時(shí)無燃燒特性方面的缺點(diǎn)。
按US-4666756可得到使用可輻射固化介質(zhì)制備的并具有改進(jìn)的柔性的轉(zhuǎn)印制品，這是由于制備轉(zhuǎn)印制品所用的印刷介質(zhì)含寡聚亞烷基二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。但這類系統(tǒng)的反應(yīng)性經(jīng)常是不合要求的，以致由此制備的裝飾膜需要過長的固化時(shí)間和/或仍保持粘性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供另一種具有改進(jìn)特性的可輻射固化的印刷介質(zhì)。
本發(fā)明的另一目的是實(shí)現(xiàn)兼有反應(yīng)性和柔性的特性組合，使由此制備的轉(zhuǎn)印制品在長期存放后具有足夠的柔性，以致可得到無缺陷的裝飾品。
本發(fā)明的再一目的是提供一種轉(zhuǎn)印制品，該制品在通常的輻射固化條件下呈非粘性固化，并由此是可套印和可疊置的。通過權(quán)利要求的可輻射固化的印刷介質(zhì)來實(shí)現(xiàn)上述的目的以及源自下列描述的其它目的。
由此本發(fā)明的目的是提供一種用于制備陶瓷裝飾品的可輻射固化的印刷介質(zhì)，該介質(zhì)包含熱塑性聚合物粘合劑和至少一種選自含雜環(huán)的烯烴化合物的可輻射固化的單體化合物，其中該聚合物粘合劑在單體化合物中是可溶的，其特征在于，所述雜環(huán)為4～8元環(huán)并含一個(gè)或多個(gè)氮原子和/或氧原子作為雜原子，至少一個(gè)可輻射聚合的乙烯基、丙烯?；蚣谆；苯踊蚪?jīng)1～6元的橋聯(lián)單元連結(jié)在雜環(huán)上，鄰接環(huán)雜原子的碳原子具有至少一個(gè)可離去的氫原子，并且不采用N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸四氫糠酯作為可聚合的單體化合物。
從屬權(quán)利要求涉及本發(fā)明的印刷介質(zhì)的優(yōu)選實(shí)施方案。
其它權(quán)利要求涉及使用本發(fā)明的印刷介質(zhì)的轉(zhuǎn)印制品以及應(yīng)用本發(fā)明的印刷介質(zhì)制作陶瓷裝飾品的方法。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的必要特征在于，可輻射固化的印刷介質(zhì)含至少一種可輻射固化的單體化合物，該單體化合物具有雜環(huán)和至少一個(gè)位于鄰接雜原子的碳原子上的可離去的氫。鑒于前面所評(píng)述的現(xiàn)有技術(shù)，該類可聚合的單體化合物不采用N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸四氫糠酯。
可聚合的單體化合物的雜環(huán)可含一個(gè)或多個(gè)選自氮和/或氧的雜原子。特別優(yōu)選是含一個(gè)或二個(gè)氧原子的化合物、含一個(gè)或二個(gè)氮原子的化合物或含一個(gè)氧原子和一個(gè)氮原子的化合物。該雜環(huán)可以是飽和的或部分不飽和的，但不是雜芳環(huán)，因?yàn)樵陔s芳環(huán)的情況下，鄰接雜原子的碳原子不含可離去的氫原子。當(dāng)鄰接雜原子的碳原子含至少一個(gè)可離去的氫原子，并且在另一原子上連接具有可輻射聚合的乙烯基、丙烯?；蚣谆；娜〈鶗r(shí)，該雜環(huán)可含其它取代基，特別是含1～12個(gè)碳原子的烷基，如特別優(yōu)選甲基乙基、正丙基和異丙基、烷氧基如甲氧基、乙氧基、甲氧乙氧基和含多于一個(gè)醚橋基的烷氧基、腈基、乙氧羰基和氨基甲酸基。
優(yōu)選的可聚合單體化合物含選自以下范圍(i)二氫-2-H-吡喃和四氫-2-H-吡喃、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，3-二氧雜環(huán)己烷和1，4-二氧雜環(huán)己烷、苯并二氫呋喃和異苯并二氫呋喃、2-H-苯并吡喃、1-H-異苯并吡喃、苯并二氫吡喃和異苯并二氫吡喃、苯并3-環(huán)氧庚二烯(3-Benzoxepin)，(ii)吡咯啉和吡咯烷、咪唑啉和咪唑烷、哌啶、二氫吲哚和異二氫吲哚、1，2-二氫喹啉和四氫喹啉、1，2-二氫異喹啉和四氫異喹啉、哌嗪、全氫嘧啶，和(iii)嗎啉、全氫-1，3-噁嗪、4H-二氫-3，1-苯并噁嗪、1，3-噁唑啉、1，3-噁唑烷。
按另一實(shí)施方案，該可聚合單體化合物的雜環(huán)是5元～7元內(nèi)酰胺環(huán)，特別是戊內(nèi)酰胺環(huán)和己內(nèi)酰胺環(huán)，此外也可是乙內(nèi)酰脲環(huán)。該可聚合的基團(tuán)直接或經(jīng)含1～4個(gè)碳原子的橋鍵連接在內(nèi)酰胺的氮上是適宜的。該可聚合基團(tuán)優(yōu)選含有選自乙烯基取代基、丙烯?；〈?、甲基丙烯?；〈?、(甲基)丙烯酰氧基-(C1～C4)-烷基取代基或(甲基)丙烯酰基-氨基-(C1～C4)-烷基取代基的基團(tuán)。(甲基)丙烯酰基表示丙烯?；蚣谆；?。
按另一優(yōu)選實(shí)施方案，該雜環(huán)包括1，3-二氧雜環(huán)戊烷環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)己烷環(huán)或1，4-二氧雜環(huán)己烷環(huán)。特別優(yōu)選的含雜環(huán)的可聚合化合物是三羥甲基乙烷單縮甲醛單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷單縮甲醛單(甲基)丙烯酸酯。
另一些特別優(yōu)選的可聚合化合物是戊內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺和乙內(nèi)酰脲以及選擇性地具有甲基取代基的衍生物，該具有甲基取代基的衍生物含直接連接在內(nèi)酰胺的氮上的可聚合基團(tuán)。
該熱塑性聚合物粘合劑可包括不同的物質(zhì)，其中有聚合物和共聚物、縮聚物和加聚樹脂。這種粘合劑的聚合度或縮聚度的選擇要確保與該含雜環(huán)的單體化合物有足夠的兼容性。作為該粘合劑優(yōu)選考慮下列通式的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物CH2＝CR1-COOR2其中R1為H或CH3和R2為H、總共含1～20個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳烷基或芳基?？墒纠缘靥岬?甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯和(甲基)丙烯酸苯酯。特別優(yōu)選是(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸正丁酯的共聚物。該聚合物粘合劑還可含其它可聚合的化合物如乙烯、苯乙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、乙酸乙烯酯、異丁基、異丁基乙烯基醚和丙烯腈。
除這類通過一個(gè)或多個(gè)可聚合的單體化合物聚合所得的粘合劑外，還可單獨(dú)使用或與上述聚合物結(jié)合使用另一些相容性樹脂，例如聚酯樹脂和異氰酸酯樹脂，只要這些樹脂相互具有足夠的相容性即可。
在印刷介質(zhì)中，該熱塑性聚合物粘合劑與該可輻射聚合的雜環(huán)的單體化合物的重量比為≥1∶20，特別是1∶10至1∶2。通過這兩個(gè)最重要組分的重量比可控制該印刷介質(zhì)的性能范圍。為改進(jìn)該印刷介質(zhì)的性能，其它可輻射聚合的單體也可以是該印刷介質(zhì)的組分，所述其它可輻射聚合的單體帶有一個(gè)或多個(gè)(特別是一個(gè)或二個(gè))可聚合的乙烯基、丙烯?；蚣谆；?。這類可聚合化合物的實(shí)例是苯乙烯衍生物，如甲基苯乙烯和氯苯乙烯；(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯或(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸-2-羥乙基酯；聚氧亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯，如聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯；和(甲基)丙烯酸四氫糠酯。
還可應(yīng)用含二個(gè)或多個(gè)可聚合雙鍵的可光致聚合的化合物來進(jìn)一步改變該印刷介質(zhì)的性能，所述可光致聚合的化合物如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯或三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。為進(jìn)一步改性，該印刷介質(zhì)還可含消泡劑、增塑劑、觸變劑和已知的其它添加劑。
在印刷介質(zhì)中所含組分的用量比可在寬的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選印刷介質(zhì)含有至少2重量％，特別是5～40重量％的熱塑性粘合劑，該粘合劑可由一個(gè)或多個(gè)組分組成，并且特別是甲基丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯共聚物；5～95重量％，特別是10～90重量％的一種或多種含雜環(huán)的可聚合單體；和0～85重量％，特別是0～70重量％的其它可輻射聚合的單體。該印刷介質(zhì)除含上述聚合物和可聚合的單體外，還含一種或多種有效量的光引發(fā)劑。示例性的光引發(fā)劑是縮酮，如芐基二甲基縮酮；苯偶姻，如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚；蒽醌，如1-氯蒽醌和2-乙基蒽醌；苯并苯酚，如二苯酮、對二甲基氨基二苯酮；苯基乙基酮，如2-羥基-2-甲基丙酰苯；二苯并環(huán)庚酮；含硫化合物，如二甲基二硫醚、四甲基秋蘭姆二硫醚；和噻噸酮。
該前述的添加劑以有效量使用，通常為小于15重量％，特別是小于10重量％。
本發(fā)明的另一目的是提供一種可輻射固化的裝飾制劑，該裝飾制劑含本發(fā)明的印刷介質(zhì)和選自顏料、金屬粉末、顏料前體、貴金屬化合物的裝飾性組分，這些裝飾性組分懸浮和/或溶于該印刷介質(zhì)中，需要時(shí)還可含粒狀的成分以增加顏料的體積濃度(PVK)。
與裝飾有關(guān)的組分的選擇是本專業(yè)技術(shù)人員熟知的，可以根據(jù)所需的效果如色彩、光澤性和耐磨性以及耐酸性和耐堿性來確定這類組分。這些與裝飾有關(guān)的組分的使用量也如此選定。在用于陶瓷裝飾品的裝飾制劑中所含的其它組分包括助熔劑，該助熔劑主要包含選自玻璃料、形成玻璃的氧化物的前體和硅酸鹽的物質(zhì)的組合。氧化物中也可存在偶聯(lián)氧化物，在焙燒裝飾時(shí)，該偶聯(lián)氧化物使裝飾層在例如玻璃和陶瓷等基材上產(chǎn)生優(yōu)良的附著性。
可輻射固化的貴金屬制劑含有例如10～50重量％，特別是30～45重量％的元素態(tài)金；0.1～20重量％，特別是1～5重量％的助熔劑；和30～80重量％的本發(fā)明的印刷介質(zhì)。需要時(shí)還可存在可溶性貴金屬化合物。為了借助于直接和間接的印刷方法、采用這類制劑得到表面質(zhì)量良好的具有美感的裝飾品，使用提高顏料的體積濃度的試劑來代替基于硅酮的流動(dòng)助劑是合適的。該提高顏料的體積濃度的試劑是特定的有機(jī)化合物，例如未交聯(lián)的或交聯(lián)的有機(jī)聚合物，該化合物在印刷介質(zhì)中不可溶且不可膨脹，但在裝飾品的焙燒中可以完全燒盡(參見EP-A-01121227)。
含無機(jī)顏料和玻璃料作為助熔劑的裝飾制劑可主要含1～50重量％的無機(jī)顏料、1～50重量％的玻璃料和10～90重量％(特別是20～40重量％)的本發(fā)明的印刷介質(zhì)。
本發(fā)明的另一目的是提供一種用于制備陶瓷裝飾品的轉(zhuǎn)印制品，該轉(zhuǎn)品制品包括柔性載體材料，如轉(zhuǎn)印紙；可用水或加熱活化的分離層；分離層上的圖像層；和圖像層上的覆蓋層。按本發(fā)明，該圖像層和/或覆蓋層含有與之其相關(guān)的權(quán)利要求中的可輻射固化的印刷介質(zhì)。
轉(zhuǎn)印技術(shù)是用于裝飾性陶瓷基材的熟知的常用方法。將轉(zhuǎn)印載體上的圖像層和裝飾層(需要時(shí)還可以有其它層，如偶合層和特效賦予層)移動(dòng)到待裝飾的基材上，然后焙燒該裝飾品。
為了制備陶瓷裝飾品，將含有本發(fā)明的印刷介質(zhì)的可輻射固化的膏狀裝飾制劑通過直接或間接的印刷方法，特別是絲網(wǎng)印刷方法涂于待裝飾的基材上。通過用紫外光線或其它高能射線輻照該裝飾層使其固化。然后將涂布在陶瓷基材(還包括玻璃)上的裝飾品在根據(jù)該基材和裝飾制劑的組成進(jìn)行調(diào)整的裝飾品焙燒條件下進(jìn)行焙燒。
本發(fā)明的印刷介質(zhì)的特征是具有優(yōu)良的可輻射固化性，并兼有下列所需的特性高反應(yīng)性和由此導(dǎo)致的可快速固化性、裝飾層的非粘性、裝飾層的高柔性，使得可以獲得輪廓分明的無缺陷的裝飾品。該印刷介質(zhì)一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)是，由此制備的轉(zhuǎn)印制品甚至經(jīng)長期保存后仍保持其柔性，并且不出現(xiàn)所擔(dān)擾的脆化和由此產(chǎn)生裝飾品破裂。這種特性的組合是通過過去所知的含反應(yīng)性的雙官能團(tuán)和增柔化單官能團(tuán)單體的印刷介質(zhì)所不能達(dá)到的。
實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例1和對比例2的紫外介質(zhì)，以10重量份的顏料對7～9重量份介質(zhì)的比例，由此制備陶瓷顏料膏。通過控制介質(zhì)粘度(甲基丙烯酸酯聚合物的含量)可以使該膏制劑的比例達(dá)10∶2至10∶20。
通過在適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)印紙(如Meta Consort，Hoffmann & Engelmann)上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷，得到轉(zhuǎn)印制品，接看用紫外燈固化。這時(shí)紫外光劑量應(yīng)達(dá)200～600mJ/cm2(取決于顏料)，應(yīng)當(dāng)用作為轉(zhuǎn)印漆(例如80450，費(fèi)柔公司)的紫外固化性透明涂層覆蓋紫外印刷品。
在陶瓷裝飾品上制作轉(zhuǎn)印圖像的一般程序參看A.Huber，“Decoration of porcelain，earthenware & bone china”，CFI，Jan.，1996。
下面的表給出本發(fā)明的介質(zhì)的組成和一些現(xiàn)有技術(shù)中的介質(zhì)。
表1




應(yīng)用表1的介質(zhì)制備的轉(zhuǎn)印制品的特性列于表2。
表2

權(quán)利要求
1.一種用于制備陶瓷裝飾品的可輻射固化的印刷介質(zhì)，該介質(zhì)包含熱塑性聚合物粘合劑和至少一種選自含雜環(huán)的烯烴化合物的可輻射固化的單體化合物，所述聚合物粘合劑在該單體化合物中是可溶的，其特征在于，所述雜環(huán)為4～8元環(huán)并含一個(gè)或多個(gè)氮原子和/或氧原子作為雜原子，至少一個(gè)可輻射聚合的乙烯基、丙烯酰基或甲基丙烯?；苯踊蚪?jīng)1～6元的橋聯(lián)單元連結(jié)在雜環(huán)上，鄰接環(huán)雜原子的碳原子具有至少一個(gè)可離去的氫原子，并且不采用N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸四氫糠酯作為可聚合的單體化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述可聚合的單體化合物的雜環(huán)選自以下范圍(i)二氫-2-H-吡喃和四氫-2-H-吡喃、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，3-二氧雜環(huán)己烷和1，4-二氧雜環(huán)己烷、苯并二氫呋喃和異苯并二氫呋喃、2-H-苯并吡喃、1-H-異苯并吡喃、苯并二氫吡喃和異苯并二氫吡喃、苯并3-環(huán)氧庚二烯，(ii)吡咯啉和吡咯烷、咪唑啉和咪唑烷、哌啶、二氫吲哚和異二氫吲哚、1，2-二氫喹啉和四氫喹啉、1，2-二氫異喹啉和四氫異喹啉、哌嗪、全氫嘧啶，和(iii)嗎啉、全氫-1，3-噁嗪、4H-二氫-3，1-苯并噁嗪、1，3-噁唑啉、1，3-噁唑烷。
3.如權(quán)利要求1或2所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述可聚合的單體化合物是5元～7元內(nèi)酰胺環(huán)，特別是戊內(nèi)酰胺環(huán)和己內(nèi)酰胺環(huán)，或乙內(nèi)酰脲環(huán)，并且該可聚合的基團(tuán)連接在內(nèi)酰胺的氮上。
4.如權(quán)利要求1或2所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述可聚合的單體化合物包括1，3-二氧雜環(huán)戊烷環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)己烷環(huán)或1，4-二氧雜環(huán)己烷環(huán)和(甲基)丙烯酰氧基-(C1～C4)-烷基取代基或(甲基)丙烯?；?氨基-(C1～C4)-烷基取代基，優(yōu)選是三羥甲基乙烷單縮甲醛單(甲基)丙烯酸酯或三羥甲基丙烷單縮甲醛單(甲基)丙烯酸酯。
5.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述熱塑性聚合物粘合劑和所述可輻射聚合的雜環(huán)單體化合物的重量比為≥1∶20，特別是1∶10至1∶2。
6.如權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述印刷介質(zhì)還含其它可輻射聚合的單體，特別是具有一個(gè)或二個(gè)可聚合的乙烯基、丙烯?；蚣谆；膯误w，所述單體的含量最高為85重量％。
7.如權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述印刷介質(zhì)含有至少2重量％，特別是5～40重量％的熱塑性粘合劑，特別是甲基丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯共聚物；5～95重量％，特別是10～90重量％的具有雜環(huán)的可聚合單體；和0～85重量％，特別是0～70重量％的其它可輻射聚合的單體。
8.如權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述印刷介質(zhì)含1～20重量％的光引發(fā)劑。
9.如權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述的印刷介質(zhì)，其特征在于，所述印刷介質(zhì)還含有總量最高為15重量％的選自消泡劑、鄰苯二甲酸酯增塑劑和觸變劑中的一種或多種添加劑。
10.一種可輻射固化的裝飾制劑，該裝飾制劑含有印刷介質(zhì)和選自顏料、金屬粉末、顏料前體、貴金屬化合物的裝飾性組分，這些組分懸浮和/或溶于該印刷介質(zhì)中，需要時(shí)還可含粒狀的成分以增加顏料的體積濃度(PVK)，其特征在于，所述裝飾制劑含有對于印刷膏適量的如權(quán)利要求1～9任一項(xiàng)所述的印刷介質(zhì)。
11.一種用于制作陶瓷裝飾品的轉(zhuǎn)印制品，該制品包括柔性載體材料、可用水或加熱活化的分離層、分離層上的圖像層和圖像層上的覆蓋層，其特征在于，所述圖像層和/或覆蓋層是用如權(quán)利要求1～9任一項(xiàng)所述的可輻射固化的印刷介質(zhì)制備的，或者該圖像層是用如權(quán)利要求10所述的裝飾制劑制備的。
12.一種制作陶瓷裝飾品的方法，該方法包括將可輻射固化的裝飾制劑通過直接或間接的印刷方法，特別是絲網(wǎng)印刷方法涂于待裝飾的基材上，通過用紫外光線輻照使該裝飾層固化，并在裝飾品的焙燒條件下焙燒該裝飾層，其特征在于，將如權(quán)利要求10所述的裝飾制劑印刷到陶瓷基材或轉(zhuǎn)印載體上，在轉(zhuǎn)印方法中，將所述裝飾品以貼花圖案的形式從轉(zhuǎn)印載體上剝離并轉(zhuǎn)印到陶瓷基材上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于熱塑性聚合物和至少一種可輻射聚合的單體化合物的可輻射固化的印刷介質(zhì)。通過含雜環(huán)的化合物使裝飾品達(dá)到兼有反應(yīng)性和柔性的組合特性。優(yōu)選的單體化合物含1，3－二氧雜環(huán)戊烷環(huán)、1，3－二氧雜環(huán)己烷環(huán)和1，4－二氧雜環(huán)己烷環(huán)，并且丙烯?；蚣谆；怎サ姆绞竭B接在羥甲基周圍。此外本發(fā)明還提供含印刷介質(zhì)的轉(zhuǎn)印制品和裝飾制劑。
文檔編號(hào)B41M3/12GK1753957SQ200480005296
公開日2006年3月29日 申請日期2004年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月28日
發(fā)明者毛里奇奧·拉涅蒂, 弗蘭克·瓦爾特 申請人:費(fèi)柔股份有限公司