專利名稱：熱敏記錄體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用堿性無色染料與顯色劑的發(fā)色反應(yīng)的熱敏記錄體。
背景技術(shù)：
一般來說，熱敏記錄體是通過將通常無色或淺色的堿性無色染料與酚性化合物等有機(jī)顯色劑分別磨碎、分散成微細(xì)粒子后，將兩者混合，把添加了粘合劑、填充劑、增感劑、潤滑劑及其他輔助劑而得到的涂料涂布在紙、合成紙、膜、塑料等支持體上形成的，通過熱敏磁頭、熱模壓、熱筆、激光等加熱引起的瞬間化學(xué)反應(yīng)而發(fā)色，能夠得到記錄圖像。熱敏記錄體被應(yīng)用于傳真、電腦的終端打印機(jī)，自動售票機(jī)、計測用記錄器等廣泛的范圍。近年來，隨著記錄裝置的多樣化、高性能化的進(jìn)展，高速印字及高速成像也成為可能，對于熱敏記錄體的記錄感度要求具有更優(yōu)異的品質(zhì)。另外，隨著用途的多樣化，在低濃度到高濃度的任何領(lǐng)域中都要求能夠得到高畫質(zhì)的記錄圖像。
作為滿足這些要求的方法，一般利用超級砑光機(jī)等提高熱敏記錄層表面的平滑度，但未必一定能夠得到令人滿意的畫質(zhì)。另外，眾所周知高畫質(zhì)其底涂層的涂布均一性是重要的，例如已知的有通過超級砑光機(jī)提高底涂層的平滑性。并且，為了提高點重現(xiàn)性優(yōu)異的熱敏記錄材料，提出了如專利文獻(xiàn)1中層壓第一中間層、第二中間層的方法。
專利文獻(xiàn)1特開2000-108518號發(fā)明內(nèi)容但是，利用超級砑光機(jī)的方法中，由于砑光機(jī)底涂層的多孔性被破壞、失去絕熱性、感度下降。另外，層壓第一中間層、第二中間層的方法，使工序變得復(fù)雜等，在制造上不利。因此，本發(fā)明的課題在于，提供不招致這些問題、記錄感度高、可得到高畫質(zhì)記錄圖像的熱敏記錄體。
上述課題是如下實現(xiàn)的在支持體上設(shè)有底涂層和熱敏記錄層的熱敏記錄體，其中，上述底涂層含有顏料和粘合劑作為主要成分，上述熱敏記錄層含有無色或淺色的堿性無色染料、以及與該堿性無色染料反應(yīng)而發(fā)色的顯色劑作為主要成分，在該熱敏記錄體中，該底涂層含有保水劑，作為顏料含有吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料，并且底涂層涂布液的固形成分濃度為25～45％、動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m2以下。而且，優(yōu)選含有藻酸鈉作為保水劑的熱敏記錄體。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，涂布時的涂料(以下，也稱為涂布液)向原紙的滲透情況是涂布適應(yīng)性、品質(zhì)性能的重要因素，特別是在刮涂等接觸型涂布方式中，由于是向原紙壓入涂料的形式，因此通過在施加了壓力的狀態(tài)下評價涂料向原紙的滲透情況，能夠了解涂料的涂布適應(yīng)性。本發(fā)明還著眼于底涂層涂布液的固形成分濃度與動態(tài)保水度(AA脫水量)之間的關(guān)系，涂布液濃度為25～45％、且動態(tài)保水度(AA脫水量)在350g/m2以下是重要的。
具體實施例方式
以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。
本發(fā)明中的底涂層含有顏料和粘合劑作為主成分，涂布液的固形成份濃度為25～45％、優(yōu)選為30～40％，動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m2以下、優(yōu)選為300g/m2以下。
本發(fā)明所用的動態(tài)保水度是評價涂料物性的方法之一，評價是測定在一定壓力、時間下涂料向原紙的滲透，單位為g/m2。此數(shù)值小則涂料難以向原紙滲透，涂料保留在紙的表面、涂布品質(zhì)變得良好。而且，涂布液濃度越高水分量越少，保水性降低、涂布適應(yīng)性惡化，但另一方面，涂布液濃度越低水分量變多，保水性變大、涂布液的粘度下降，涂布適應(yīng)性變得不好。與此相對，本發(fā)明的涂布液濃度為25～45％、且動態(tài)保水度(AA脫水量)在350g/m2以下的范圍，由此能夠得到優(yōu)異的涂布適應(yīng)性。在本發(fā)明中的動態(tài)保水度(AA脫水量)是在溫度23℃、壓力0.5MPa、40秒、液體量20ml的條件下，使用一張濾紙進(jìn)行測定的。
涂布液的固形成分濃度以及動態(tài)保水度可通過淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素等粘合劑的種類、添加量進(jìn)行調(diào)整，但是在高剪切速度下粘度易上升，涂布適應(yīng)性和涂布品質(zhì)變化。因此，添加保水劑最有效。
保水劑的種類沒有特別限定，適宜調(diào)整使用量等，可以使保水性、粘度等物性符合本發(fā)明的應(yīng)用領(lǐng)域。作為保水劑，可以舉出丙烯系及氨基甲酸乙酯系的合成保水劑、藻酸鈉等，特別是含有藻酸鈉時，少量即可得到良好的保水性，抑制涂料的滲透，由此能夠得到記錄感度和畫質(zhì)良好的熱敏記錄體。另外，在藻酸鈉中也優(yōu)選粘度高的。當(dāng)是粘度低的時，為了得到良好的保水性必須大量使用，但大量使用的話則記錄感度有下降的傾向。本發(fā)明中，優(yōu)選制成1％水溶液時的25℃下布魯克菲爾德型粘度(B型粘度)在100mPa·s以上，優(yōu)選在500mPa·s以上的。
另外，相對于100重量份的顏料，優(yōu)選含有0.01～1重量份的保水劑。本發(fā)明中使用的保水劑被認(rèn)為具有改善涂布液的保水性、抑制涂料滲透的效果。當(dāng)保水劑的配合份數(shù)過低時，不能得到充分的保水性，相反過多時，由于粘度變高而變得不能涂布。因此，在本發(fā)明中，相對于100重量份的顏料，優(yōu)選含有0.01～1重量份的保水劑、特別是藻酸鈉。相對于100重量份的顏料，更優(yōu)選為0.01～0.8重量份、進(jìn)而優(yōu)選0.01～0.6重量份。
本發(fā)明中能夠得到優(yōu)異效果的原因考慮如下。作為畫質(zhì)惡化的理由之一，可以舉出在熱敏記錄體中的底涂層涂布液的固形成份濃度低。與一般印刷用涂布紙的涂布層涂布液的固形成份濃度60～70％相比，根據(jù)為了得到良好的品質(zhì)、涂布液分散性所使用的材料不同，底涂層涂布液的固形成份濃度而不同，有時即便高也僅在40％左右以下。這樣的話，容易引起涂布后粘合劑成分向下方的遷移(移動)，其結(jié)果，涂布層內(nèi)的粘合劑分布及顏料取向變得不均一，在其上設(shè)置熱敏記錄層進(jìn)行記錄時熱能不能被均一地傳遞，點不一樣，畫質(zhì)下降。與此相對，本發(fā)明中通過在涂布液中配合保水劑、特別是藻酸鈉，能夠提高保水性、改善流動性，由此粘合劑的遷移被防止，可得到均質(zhì)的涂布層，是有效的。
本發(fā)明的底涂層中，作為粘合劑含有淀粉和其衍生物、改性淀粉和其衍生物、聚乙烯醇和其衍生物、改性聚乙烯醇和其衍生物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、苯乙烯-馬來酸酐等水溶性高分子、苯乙烯-丁二烯共聚體、丙烯酸系共聚體、氨酯系樹脂、醋酸乙烯酯等合成樹脂乳液等。
在形成此底涂層時，以涂布量為1～15g/m2左右，通過使用通常的涂布機(jī)在紙、再生紙、塑料膜、合成紙等適當(dāng)材料的支持體上涂布，可容易地進(jìn)行。作為涂布方法，可以利用氣刀涂法、刮涂法、凹板輥涂法、輥涂法、幕涂法等已知的任一種涂布方法，但由于能夠高濃度的涂布、涂布液難以向支持體滲透、形成均一的層結(jié)構(gòu)，因此優(yōu)選利用刮涂法形成涂布層。
作為在底涂層中含有的顏料，只要吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g即可，沒有特別限定，但作為種類可以舉出粘土(高嶺土)、燒結(jié)粘土(燒結(jié)高嶺土)、碳酸鈣、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鎂、無定形二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、碳酸鈣復(fù)合二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅。特別是燒結(jié)粘土能夠得到記錄感度與畫質(zhì)的平衡優(yōu)異的熱敏記錄體，最為優(yōu)選。通過使用這種燒結(jié)粘土，被認(rèn)為賦予充分絕熱效果，提高感度，同時由于粘合劑沒有被顏料大量的吸收，因此形成了均一的涂布層，可得到良好的畫質(zhì)。另一方面認(rèn)為使用燒結(jié)粘土?xí)r，或許由于一般形狀是扁平的，與球形的碳酸鈣等相比，涂料的流動性有變壞的傾向，另外由于被燒結(jié)，在表面上不存在硅醇的OH基(羥基)，因此與水的結(jié)合性變?nèi)?、涂料的保水性容易下降?br> 與此相對，本發(fā)明中，通過保水劑、特別是藻酸鈉的作用，在使用燒結(jié)粘土?xí)r的涂料適應(yīng)性被改善。與聚乙烯醇、羧甲基纖維素相比，藻酸鈉的溶液粘稠均一性優(yōu)異。因此認(rèn)為，保護(hù)膠體的作用變大，有效發(fā)揮其特性。
根據(jù)需要，還可在底涂層的涂布液中加入分散劑、石蠟、增粘劑、表面活性劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防水防油劑等。
底涂層的涂布液粘度是在25℃時的布魯克菲爾德型粘度(B型粘度)優(yōu)選為200～1500mPa·s。并且，在25℃下剪切速度為4.0×10-5sec-1～8.0×10-5sec-1時的粘度(高剪切粘度)優(yōu)選為20～100mPa·s，更優(yōu)選為30～50mPa·s。前者的B型粘度對應(yīng)的是通過涂布機(jī)將涂布液供給至支持體時，相對于剪切的粘度；另一方面后者的高剪切粘度對應(yīng)的是通過刮刀將涂布液從支持體上刮落時，相對于剪切的粘度。
通過涂布機(jī)供給時，如果涂布液不具有適宜粘性，則均一供給涂布液變得困難。例如，涂布液的粘度低時，給料器輥上的收集(ピックアップ)量變少、因此產(chǎn)生難以得到必要涂布量的問題。另一方面，如果涂布液的粘度過高，則會產(chǎn)生吸起(ポンプアップ)等問題。
另外，一般來說，棒刮刀(バ-ブレ-ド)等刮刀涂布如果不施加一定范圍的壓力，則無法形成穩(wěn)定的(均一的)涂布層。在刮刀涂布中，如果刮落涂布液的壓力過低，則不能夠均一地刮落涂布液，因此不能形成均質(zhì)的涂布層；如果刮落涂布液的壓力過高，則會產(chǎn)生損壞涂布的支持體的問題。因此，在刮刀涂布中，相對于被刮落時的剪切粘度過低時，涂布液被簡單地刮落，因此不能得到必要的涂布量。另一方面，高剪切粘度過高時，則不能將涂布液刮落以達(dá)到目標(biāo)涂布量。
與此相對，本發(fā)明通過使用顯示上述粘度的涂布液，涂布液向支持體的移動被抑制，形成了覆蓋良好均一的涂布層。
在底涂層上形成的熱敏記錄層是通過以往公知的制造方法形成的。作為本發(fā)明的熱敏記錄體中使用的無色或淺色的堿性無色染料沒有特別限定，在以往壓敏或熱敏記錄紙領(lǐng)域公知的染料都可以使用，但優(yōu)選三苯基甲烷系化合物、熒烷系化合物、芴系、二乙烯基系化合物等。以下示出代表性的無色或淺色的堿性無色染料的具體例。并且，這些堿性無色染料可單獨使用或混合兩種以上使用。
<三苯基甲烷系無色染料>
3，3-雙(對-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯并呋喃酮[別名結(jié)晶紫內(nèi)酯]3，3-雙(對二甲氨基苯基)苯并呋喃酮[別名孔雀石綠內(nèi)酯]<熒烷系無色染料>
3-二乙氨基-6-甲基熒烷3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-二乙氨基-6-甲基-7-(鄰、對二甲基苯胺基)熒烷3-二丁氨基-6-甲基-熒烷3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-二丁氨基-6-甲基-7-(鄰、對二甲基苯胺基)熒烷
3-二丁氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷3-二丁氨基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷3-正二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-氯-7-苯胺基熒烷3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-氟-7-苯胺基熒烷3-環(huán)己氨基-6-氯熒烷<二乙烯基系無色染料>
3，3-雙-[2-(對二甲氨基苯基)-2-(對甲氧苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四溴苯并呋喃酮3，3-雙-[2-(對二甲氨基苯基)-2-(對甲氧苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯苯并呋喃酮3，3-雙-[1，1-雙(4-吡咯烷苯基)乙烯-2-基]-4，5，6，7-四溴苯并呋喃酮3，3-雙-[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷苯基)乙烯-2-基]-4，5，6，7-四氯苯并呋喃酮<其它>
3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮雜苯并呋喃酮3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮雜苯并呋喃酮3-(4-環(huán)己基乙氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮雜苯并呋喃酮3，3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3基)苯并呋喃酮3，6-雙(二甲氨基)熒烷-γ-(3’-硝基)苯胺內(nèi)酰胺3，6-雙(二甲氨基)熒烷-γ-(4’-硝基)苯胺內(nèi)酰胺1，1-雙-[2’，2’，2”，2”-四-(對二甲氨基苯基)乙烯基]-2，2-二腈基乙烷1，2-雙-[2’，2’，2”，2”-四-(對二甲氨基苯基)乙烯基]-2-β-萘?；彝?，1-雙-[2’，2’，2”，2”-四-(對二甲氨基苯基)乙烯基]-2，2-二乙酰基乙烷雙-[2，2，2’，2’-四-(對二甲氨基苯基)乙烯基]-甲基丙二酸二甲酯作為本發(fā)明的熱敏記錄體所使用的顯色劑，可以并用使無色或淺色的堿性染料發(fā)色的以往公知的顯色劑。作為該顯色劑，例如可以舉出特開平3-207688號、特開平5-24366號公報等中記載的雙酚A類、4-羥基苯甲酸酯類、4-羥基鄰苯二甲酸二酯類、鄰苯二甲酸單酯類、雙-(羥基苯基)硫醚類、4-羥基苯基芳基磺酸類、4-羥基苯基芳基磺酸酯類、1，3-二[2-(羥基苯基)-2-丙基]-苯類、4-羥基苯酰氧基苯甲酸酯、雙酚砜類。
與以往的熱敏記錄體同樣，本發(fā)明的熱敏記錄體中也可使用增感劑。作為使用的增感劑，可以使用以往公知的增感劑。作為此增感劑，可以舉出硬脂酰胺、棕櫚酰胺等脂肪酰胺，亞乙基雙酰胺、褐煤蠟、聚乙烯蠟、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、對芐基聯(lián)苯、β-芐氧基萘、4-聯(lián)苯基-對甲苯醚、間三聯(lián)苯、1，2-二苯氧基乙烷、草酸二芐酯、草酸二(對氯芐基)酯、草酸二(對甲基芐基)酯、對苯二酸二芐酯、對芐氧基苯甲酸芐酯，二對甲苯基碳酸酯、苯基-α-萘基碳酸酯、1，4-二乙氧基萘、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、鄰二甲苯-雙-(苯醚)、4-(間甲基苯氧基甲基)聯(lián)苯、4，4’-亞乙二氧基-雙-苯甲酸二芐酯、二苯甲酰氧基甲烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、雙[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、對硝基苯甲酸甲酯、對甲苯磺酸苯酯，但并不特別限定于它們。這些增感劑可以單獨使用或者混合兩種以上使用。
另外，作為顯示記錄圖像的耐油性效果的圖像穩(wěn)定劑，還可以添加4，4’-亞丁基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-二叔丁基-5，5’-二甲基-4，4’-磺酰二苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等。
除此之外，還可以使用脂肪酸金屬鹽等脫模劑，石蠟類等潤滑劑，二苯酮系、三唑系的紫外線吸收劑，乙二醛等防水劑，分散劑，消泡劑，抗氧化劑，熒光染料等。
本發(fā)明的熱敏記錄體中使用的堿性無色染料、顯色劑、其他各種成分的種類和量決定于所要求的性能和記錄適應(yīng)性，沒有特別的限定，但通常相對于1份的堿性無色染料，使用0.5～10份左右的顯色劑、0.5～10份左右的填料。
堿性無色染料、顯色劑以及根據(jù)需要添加的材料，通過球磨機(jī)、超微粉碎機(jī)、砂磨等粉碎機(jī)或適當(dāng)?shù)娜榛b置被微?；?，達(dá)到數(shù)微米以下的粒子徑，添加丙烯酸乳液、膠體二氧化硅和根據(jù)目的添加各種添加材料，制成涂布液。熱敏記錄層的涂布量沒有特別限定，通常干燥重量在2～12g/m2的范圍。涂布裝置也沒有特別限定，可以利用眾所周知的常用技術(shù)進(jìn)行涂布，例如可適當(dāng)選擇帶有氣刀涂布機(jī)、輥刮刀涂布機(jī)、鳥啄刮刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、幕涂機(jī)等各種涂布機(jī)的機(jī)外涂布機(jī)、機(jī)內(nèi)涂布機(jī)進(jìn)行使用。其中，從賦予良好的畫質(zhì)考慮，優(yōu)選幕涂方式。
作為畫質(zhì)降低的原因之一，利用在底涂層上一般使用的刮涂方式等設(shè)置熱敏記錄層時，通過刮刀的刮取而使熱敏記錄層的表面變?yōu)槠交臓顟B(tài)，但通常底涂層的表面直接受到原紙的凹凸影響，與熱敏記錄層相表面比并不平滑。其結(jié)果，熱敏記錄層的厚度變得不均一，發(fā)色材料存在的量隨位置不同而不同，因此在被施加熱能時發(fā)色量中產(chǎn)生不均勻，特別是在高能量印字時厚的部分更強(qiáng)地發(fā)色，難以得到良好的品質(zhì)。與此相對，在幕涂中不刮取涂布液、能夠進(jìn)行輪廓涂布，熱敏記錄層沿著底涂層的輪廓而形成，因此記錄層的厚度變得均一、印字濃度的不均被抑制，進(jìn)一步提高畫質(zhì)。
以提高保存性為目的，本發(fā)明的熱敏記錄體還可在熱敏記錄層上設(shè)置高分子物質(zhì)等覆蓋層；以提高記錄感度為目的，在熱敏記錄層的下面還可設(shè)置含有填料的高分子物質(zhì)等底涂層。在支持體的熱敏記錄層相反面設(shè)置背涂層，還可試圖矯正卷曲。另外，在各層的涂布后還可以適當(dāng)實施超級砑光機(jī)處理等平滑化處理等、熱敏記錄體領(lǐng)域中各種公知的技術(shù)。
作為本發(fā)明的熱敏記錄體的支持體，可以根據(jù)用途選擇使用紙、再生紙、合成紙、膜、塑料膜、發(fā)泡塑料膜、無紡布等任意的物質(zhì)。還可以使用組合了這些物質(zhì)的復(fù)合片材作為支持體。
實施例以下通過實施例說明本發(fā)明的熱敏記錄體。在說明中，份及％分別表示重量份和重量％。各種溶液、分散液或者涂布液如下調(diào)制。
實施例1
將含有下列配合的配合物攪拌分散，進(jìn)行調(diào)制使得底涂層涂布液達(dá)到表1所示的固形成份濃度、動態(tài)保水度。
U液(底涂層涂布液)燒結(jié)粘土(エンゲルハ-ド公司制商品名アンシレツクス90、吸油量90cc/100g) 100份苯乙烯-丁二烯共聚體膠乳(固形成份48％) 40份聚乙烯醇 10％水溶液 30份藻酸鈉2％水溶液 5份(1％水溶液粘度600～900mPa·s、ケルコ公司制商品名ケルギンHV)接著，使用刮涂機(jī)將底涂層涂布液涂布在支持體(60g/m2的基紙)的單面后，干燥，得到涂布量為10.0g/m2的底涂層。
將下述配合的顯色劑分散液(A液)和堿性無色染料分散液(B液)，分別使用砂磨進(jìn)行濕式粉碎達(dá)到平均粒徑為1微米。
A液(顯色劑分散液)4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜 6.0份聚乙烯醇 10％水溶液 18.8份水11.2份B液(堿性無色染料分散液)3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷(ODB-2) 2.0份聚乙烯醇 10％水溶液4.6份水 2.6份接著，按照下述比例混合分散液，得到記錄層的涂布液。
記錄層涂布液A液(顯色劑分散液) 36.0份B液(堿性無色染料分散液) 9.2份高嶺土(50％分散液) 12.0份然后，在上述底涂層形成紙的底涂層上使用刮涂機(jī)將記錄層涂布液涂布，使得涂布量為4g/m2后，干燥，利用超級砑光機(jī)對此片材進(jìn)行處理，使得平滑度變?yōu)?00～600秒，得到熱敏記錄體。
實施例2在實施例1中除了將刮涂機(jī)變?yōu)槟煌繖C(jī)，將記錄層涂布液涂布在上述底涂層形成紙的底涂層上之外，與實施例1同樣實施，得到熱敏記錄體。
實施例3、實施例4除了將底涂層涂布液的固形成份濃度和動態(tài)保水度按表1所示進(jìn)行調(diào)整外，與實施例1同樣地得到熱敏記錄體。
實施例5除了在實施例1的U液(底涂層涂布液)中將藻酸鈉2％水溶液的配合份數(shù)變?yōu)?.5份之外，與實施例1同樣地制作熱敏記錄體。
實施例6除了在實施例1的U液(底涂層涂布液)中將藻酸鈉2％水溶液的配合份數(shù)變?yōu)?0份之外，與實施例1同樣地制作熱敏記錄體。
比較例1除了不在實施例1的U液(底涂層涂布液)配合藻酸鈉之外，與實施例1同樣地制作熱敏記錄體。
比較例2、比較例3除了將底涂層涂布液的固形成份濃度和動態(tài)保水度按表2所示進(jìn)行調(diào)整外，與實施例1同樣地得到熱敏記錄體。
附帶說明，比較例2中，作為藻酸鈉使用的是1％水溶液粘度為40～80mPa·s(ケルコ公司制商品名ケルギンLV)的物質(zhì)。
在比較例3中，作為顏料使用的是輕質(zhì)碳酸鈣(白石工業(yè)株式會社制商品名ブリリアント15、吸油量43cc/100g)。
<記錄感度評價>
使用大倉電器公司制的TH-PMD(熱敏記錄紙印字試驗機(jī)，裝有京セラ公司制熱敏磁頭)對制得的熱敏記錄體，以外加能量0.344mJ/dot進(jìn)行印字。利用麥克貝思濃度計(RD-18i)測定記錄部的記錄濃度，進(jìn)行評價。
<畫質(zhì)評價>
通過目測對全體印字部進(jìn)行評價。
○沒有觀察到空白部分。
△略多地觀察空白部分。
×空白部分非常多。
<涂布適應(yīng)性評價>
對涂布底涂層時的狀況以及得到時的涂布面進(jìn)行評價。
○沒有問題、可以涂布，目測的涂布面狀態(tài)也非常好。
△大致沒有問題、可以涂布，但會發(fā)生條紋、輥污染的問題，是難于長時間穩(wěn)定的涂布的狀態(tài)。
×涂布中發(fā)生條紋等涂布欠缺，是不能穩(wěn)定涂布的狀態(tài)。
<動態(tài)保水度的測定方法>
使用裝置名為Kaltec Scientific公司制的保水測量儀，在23℃、壓力0.5MPa、40秒、液體量為20ml的條件下，使用指定的膜(過濾膜)“AA-GWR Test Filters(KALTEC SCIENCE，INC.)、GWR420”和濾紙“Whatmans Chromatography17”進(jìn)行測定。其數(shù)值越小動態(tài)保水度越高，表示刮刀正下方的保水性高，在涂布面上難以發(fā)生條紋等缺陷。
表1

*相對于100重量份顏料的含有比例(重量份)
表2

產(chǎn)業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，通過在底涂層含有保水劑、特別是藻酸鈉，可以得到記錄感度高、畫質(zhì)優(yōu)異的熱敏記錄體。
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種熱敏記錄體，其為在支持體上設(shè)有底涂層和熱敏記錄層的熱敏記錄體，上述底涂層含有顏料和粘合劑作為主要成分，上述熱敏記錄層含有無色或淺色的堿性無色染料、以及與該堿性無色染料反應(yīng)而發(fā)色的顯色劑作為主要成分；其特征在于，底涂層含有作為保水劑的藻酸鈉，作為顏料含有吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料。
2.如權(quán)利要求1所述的熱敏記錄體，其中相對于100重量份的顏料，含有0.01～1重量份的藻酸鈉。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱敏記錄體，其中藻酸鈉為1％水溶液時的B型粘度是100mPa·s以上。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的熱敏記錄體，其中吸油量(以JISK 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料是燒結(jié)粘土。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的熱敏記錄體，其中形成底涂層涂布液的固形成分濃度為25～45％、動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m2以下。
6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的熱敏記錄體，其中形成底涂層的涂布液在25℃的B型粘度為200cps以上、剪切速度為4.0×10-5sec-1～8.0×10-5sec-1下的粘度是20cps以上。
7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的熱敏記錄體，其中熱敏記錄層是利用幕涂方式形成的。
8.一種熱敏記錄體的制造方法，其為在支持體上設(shè)有底涂層和熱敏記錄層的熱敏記錄體制造方法，上述底涂層含有顏料和粘合劑作為主要成分，上述熱敏記錄層含有無色或淺色的堿性無色染料、以及與該堿性無色染料反應(yīng)而發(fā)色的顯色劑作為主要成分；其特征在于，將底涂層涂布液涂布在支持體上，其中所述底涂層含有作為保水劑的藻酸鈉，含有吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料作為顏料，并且固形成分濃度為25～45％、動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m2以下。
根據(jù)“專利合作條約第19條”所作的修改說明中國專利局PCT處我公司卷號CPCH0564589P申請人根據(jù)“專利合作條約第19條”的有關(guān)規(guī)定，對本國際申請的權(quán)利要求書作了如下修改原權(quán)利要求書全文替換。
隨函附上原權(quán)利要求書全部的替換頁及修改手稿。
此致敬禮！中國專利代理(香港)有限公司化學(xué)部
權(quán)利要求
1.一種熱敏記錄體，其為在支持體上設(shè)有底涂層和熱敏記錄層的熱敏記錄體，上述底涂層含有顏料和粘合劑作為主要成分，上述熱敏記錄層含有無色或淺色的堿性無色染料、以及與該堿性無色染料反應(yīng)而發(fā)色的顯色劑作為主要成分；其特征在于，底涂層含有保水劑，作為顏料含有吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料，并且底涂層涂布液的固形成分濃度為25～45％、動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m2以下。
2.如權(quán)利要求1所述的熱敏記錄體，其中相對于100重量份的顏料，含有0.01～1重量份的保水劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱敏記錄體，其中保水劑為藻酸鈉。
4.如權(quán)利要求3所述的熱敏記錄體，其中藻酸鈉為1％水溶液時的B型粘度是100mPa·s以上。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的熱敏記錄體，其中吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料是燒結(jié)粘土。
6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的熱敏記錄體，其中底涂層涂布液在25℃的B型粘度為200～1500mPa·s、剪切速度為4.0×10-5sec-1～8.0×10-5sec-1下的粘度是20～100mPa·s。
7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的熱敏記錄體，其中熱敏記錄層是利用幕涂方式形成的。
8.一種熱敏記錄體的制造方法，其為在支持體上設(shè)有底涂層和熱敏記錄層的熱敏記錄體制造方法，上述底涂層含有顏料和粘合劑作為主要成分，上述熱敏記錄層含有無色或淺色的堿性無色染料、以及與該堿性無色染料反應(yīng)而發(fā)色的顯色劑作為主要成分；其特征在于，將底涂層涂布液涂布在支持體上，其中所述底涂層含有保水劑，含有吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料作為顏料，并且固形成分濃度為25～45％、動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m2以下。
全文摘要
在支持體上設(shè)有底涂層和熱敏記錄層的熱敏記錄體，其中，上述底涂層含有顏料和粘合劑作為主要成分，上述熱敏記錄層含有無色或淺色的堿性無色染料、以及與該堿性無色染料反應(yīng)而發(fā)色的顯色劑作為主要成分，在該熱敏記錄體中，通過使底涂層含有保水劑，作為顏料含有吸油量(以JIS K 5101方法為基準(zhǔn))為80cc/100g～120cc/100g的顏料，并且底涂層涂布液的固形成分濃度為25～45％、動態(tài)保水度(AA脫水量)為350g/m
文檔編號B41M5/34GK1826233SQ200480020750
公開日2006年8月30日 申請日期2004年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月18日
發(fā)明者下山瑞穗, 濱田熏, 米重誠樹, 平井健二 申請人:日本制紙株式會社