專利名稱：熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)、圖象形成方法和圖象載體的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)、一種使用該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的圖象形成方法和一種由該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)形成的圖象載體。具體說，本發(fā)明涉及一種用于在圖象接收片上形成一個灰度(areal gradation)彩色圖象的熱轉(zhuǎn)印記錄介，使用熱敏頭印刷機，通過熱轉(zhuǎn)印，通過疊壓至少兩種顏色而獲得符合圖象數(shù)據(jù)的上述彩色圖象；還涉及一種使用該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的圖象形成方法和一種由該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)形成的圖象載體。
就使用熱敏頭打印機來形成灰度圖象的熱轉(zhuǎn)印記錄系統(tǒng)而言，到現(xiàn)在為止，眾所周知具有兩種轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，即升華轉(zhuǎn)印系統(tǒng)和熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)。
根據(jù)升華轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)由一基底和一形成于該基底之上熱轉(zhuǎn)印記錄層構(gòu)成，所述熱轉(zhuǎn)印記錄層包括可升華的染料(熱轉(zhuǎn)印染料)和含樹脂的黏合劑，該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)被疊壓到圖象接收片上，然后，熱轉(zhuǎn)印記錄層中的可升華染料被轉(zhuǎn)印到圖象接收片上，轉(zhuǎn)印量與熱敏頭的熱量相一致，從而在圖象接收片上形成灰度圖象。
然而，當使用可升華染料(熱轉(zhuǎn)印染料)來形成圖象時，形成的圖象的耐久性通常較差，因此，使用升華轉(zhuǎn)印系統(tǒng)限制了該領域中打印圖象的耐熱性或耐光性。此外，升華轉(zhuǎn)印系統(tǒng)中使用的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的缺陷在于，與熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)中所使用的記錄介質(zhì)相比，熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱記錄敏感性較低，因此熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)不適于用作一種記錄系統(tǒng)中使用的高速記錄材料，該記錄系統(tǒng)使用高分辨率熱敏頭，該熱敏頭被期望用在未來的由電池例如干電池驅(qū)動的小型化且輕型化的打印機中。
另一方面，根據(jù)熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，一轉(zhuǎn)印片由一基底和一形成于該基底上的熱熔化油墨轉(zhuǎn)印層構(gòu)成，所述熱熔化油墨轉(zhuǎn)印層包含著色劑例如染料或顏料和黏合劑例如蠟，該轉(zhuǎn)印片被疊壓在一圖象接收片上。根據(jù)圖象數(shù)據(jù)施加能量到加熱裝置例如熱敏頭上，從而使部分油墨轉(zhuǎn)印層熔化粘接到圖象接收片上，以形成一圖象。由熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)形成的圖象具有非常好的密度和清晰度，且適合于記錄二值圖象例如文字和線劃圖。
更進一步地說，通過使用帶有黃，品，青，黑油墨區(qū)域的熱敏轉(zhuǎn)印片，并將熱敏轉(zhuǎn)印片疊壓在一圖象接收片上，該熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)能夠被用于形成一彩色圖象。這種用于形成彩色圖象的熱敏轉(zhuǎn)印片已在日本專利公開文件63-65029中公開。
然而，對于在日本專利公開文件63-65029中公開的熱敏轉(zhuǎn)印片，由于在油墨層中用作黏合劑的結(jié)晶蠟具有低熔點，油墨的污跡會使圖象的分辨率變差。另外，由于轉(zhuǎn)印的圖象的定影強度相對較低，因此當用手指用力摩擦圖象部分時，圖象部分可能會被擦掉。
為了解決這個問題，提出了許多方法。例如，在日本未審查專利公開文件61-244592中公開了一種熱敏轉(zhuǎn)印片，該熱敏轉(zhuǎn)印片上帶有含不少于65％的非晶型聚合物、可脫離物質(zhì)和著色劑的熱敏油墨層。然而，即使對于在該日本未審查專利公開文件中公開的熱敏轉(zhuǎn)印片，由于在其油墨層中包含結(jié)晶蠟，因此由多種顏色圖象疊壓在一起的部分的定影強度仍然不夠。
本發(fā)明是考慮到現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題而作出的，本發(fā)明的一個目的是提供一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)能夠防止圖象的分辨率由于使用具有低熔點的結(jié)晶蠟而降低，也能夠防止圖象的耐久性由于使用這種蠟而下降。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，在熱轉(zhuǎn)印時，該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)使轉(zhuǎn)印記錄層具有優(yōu)良的圖象邊緣的清晰性，使轉(zhuǎn)印圖象具有高的光密度，使基于局部灰度的點的半色調(diào)的表達優(yōu)良。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種使用上述熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的圖象形成方法。
本發(fā)明的又一個目的是提供一種由上述熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)形成的圖象載體。
為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，發(fā)明人做了大量研究，發(fā)現(xiàn)一種由特定比例的彩色顏料、非晶類有機聚合物和無色或淺色微粒構(gòu)成的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)可以實現(xiàn)發(fā)明目的，在該種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，使用彩色顏料作為著色劑，使用非晶類有機聚合物替代蠟作為黏合劑。根據(jù)上述發(fā)現(xiàn)實現(xiàn)本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，它包括，一個承載體上的一層熱轉(zhuǎn)印記錄層，作為主要組成部分，所述熱轉(zhuǎn)印記錄層包括彩色顏料、非晶類有機聚合物和無色或淺色微粒，所述熱轉(zhuǎn)印記錄層的厚度為0．2～1．0μm，以重量為基準，所述熱轉(zhuǎn)印記錄層包含20～60％的彩色顏料、40～70％的非晶類有機聚合物和1～30％的微粒。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種使用本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)通過熱敏頭印刷機形成圖象的方法，所述方法包括使用熱敏頭印刷機，根據(jù)圖象數(shù)據(jù)，將熱轉(zhuǎn)印記錄層熱轉(zhuǎn)印到具有圖象接收表面的圖象接收片上，因而形成一個局部灰度圖象，構(gòu)成所述圖象接受片上的圖象接收表面的非晶類有機聚合物與構(gòu)成熱轉(zhuǎn)印記錄層的非晶類有機聚合物是同一種類型的。
根據(jù)本發(fā)明，還提供一種圖象載體，它包括一種圖象承載物和一個形成在所述圖象承載物上的圖象區(qū)域，使用本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄層形成所述圖象區(qū)域。
本發(fā)明的另外的目的和優(yōu)點將在下文中闡明，通過敘述可部分地明白，或通過實施本發(fā)明來獲知。本發(fā)明的目的和優(yōu)點可利用并結(jié)合下文特別指出的內(nèi)容來了解并獲知。
組成說明書的一部分的附圖，圖示了本發(fā)明的最佳實施例，附圖結(jié)合上文的對最佳實施例的概括性描述和下文的對最佳實施例的詳細描述，對本發(fā)明的本質(zhì)進行闡明。


圖1是一個示意性的橫截面視圖，用于說明符合本發(fā)明第一實施例的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)；圖2是一個示意性的橫截面視圖，用于說明符合本發(fā)明第二實施例的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)；圖3是一個圖表，顯示了青色(酞化青染料)顏料的顆粒分布，所述染料被使用在下述的一個實施例中；圖4是一個圖表，顯示了品紅(品紅色6B)顏料的顆粒分布，所述染料被使用在下述的一個實施例中；圖5是一個圖表，顯示了黃色(雙偶氮黃)顏料的顆粒分布，所述染料被使用在下述的一個實施例中；圖6是一個圖表，顯示了無色的二氧化硅顆粒的顆粒分布，其被使用在下述的一個實施例中。
符合本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印原理是，熱轉(zhuǎn)印記錄層被加熱介質(zhì)，例如熱敏頭加熱，因此，導致熱轉(zhuǎn)印記錄層上的非晶類有機聚合物變軟或變成半熔化狀態(tài)，而不是熱熔化狀態(tài)，從而，使熱轉(zhuǎn)印記錄層與圖象接收片粘接，同時減少它對支承記錄層的承載體的粘性，因此，熱轉(zhuǎn)印記錄層被粘附在圖象接收片上，因而，記錄一個圖象。假定這種轉(zhuǎn)印與這種事實密切相關，即熱轉(zhuǎn)印記錄層的粘度非常小，因此，可以說這種轉(zhuǎn)印是在一種熱粘附／薄膜剝離模式(參考日本未審查專利公開文件7-117359)上進行，而不是在傳統(tǒng)的所謂的熱熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)上進行。
根據(jù)這種粘附薄膜的熱剝離系統(tǒng)，當通過重疊至少兩種顏色進行圖象印刷時，能夠獲得一種清晰的影象，避免了油墨模糊。更進一步地說，被轉(zhuǎn)印的圖象的機械強度優(yōu)良，基于局部灰度的點的中間色調(diào)的表達優(yōu)良。
符合本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)具有一個在承載體上的熱轉(zhuǎn)印記錄層。
對于能夠用作承載體的材料來說，那些通常在升華轉(zhuǎn)印系統(tǒng)或熔化轉(zhuǎn)印系統(tǒng)內(nèi)被用作熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的材料都可以被使用，所述承載體用于承載熱轉(zhuǎn)印記錄層。這種材料的具體實施例包括由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚奈二甲酸乙二酯、聚丙烯、玻璃紙、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰亞胺、尼龍或聚偏二氯乙烯組成的塑料膜，所述紙包括電容器紙、石蠟紙等，最好使用聚對苯二甲酸乙二酯，所述聚對苯二甲酸乙二酯是飽和聚合物。
所述承載體通常是一個細長結(jié)構(gòu)(帶狀結(jié)構(gòu))，通常厚度為2～50μm，最好選擇厚度為2～16μm，最佳厚度范圍為2～10μm。
被承載在承載體上的熱轉(zhuǎn)印記錄層通常包括彩色顏料、非晶類有機聚合物和無色或淺色細小顆粒，所述記錄層具有預定的厚度。
從加熱介質(zhì)例如熱敏頭的印刷能力和轉(zhuǎn)印后圖象的牢度或耐久性的角度出發(fā)，被混合在熱轉(zhuǎn)印記錄層內(nèi)的非晶類的有機聚合物的軟化溫度最好為70℃～150℃。
使用熱敏頭，將熱轉(zhuǎn)印記錄層熱轉(zhuǎn)印到一個圖象接收片上的加熱條件是，在180～400℃的溫度范圍內(nèi)，加熱幾毫秒的時間。更進一步地說，如上所述，在進行熱轉(zhuǎn)印時，非晶類有機聚合物被變成軟化或半熔化狀態(tài)，因此，當考慮熱敏頭所提供的熱量和非晶類有機聚合物的軟化或半熔化狀態(tài)時，非晶類有機聚合物的熔點的最佳上限是150℃。如果使用熔點超過150℃的非晶類有機聚合物時，在進行熱轉(zhuǎn)印時，需要大量的熱量，因此，極大地縮短了熱敏頭的壽命。從被轉(zhuǎn)印的圖象的穩(wěn)定性出發(fā)，非晶類有機高分子聚合物的熔點的最佳下限是70℃。當使用熔點低于70℃的非晶類有機高分子聚合物時，當使用手指摩擦被轉(zhuǎn)印的圖象時，出現(xiàn)不良現(xiàn)象，例如將產(chǎn)生刮痕。在有些情況下，由于玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度，非晶類有機高分子聚合物具有某些特性。在這種情況下，非晶類有機聚合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度最好為40～150℃。
可以被用于本發(fā)明的非晶類有機聚合物具體包括環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂和氯乙烯／醋酸乙烯共聚物樹脂。
除了上述的軟化溫度70～150℃之外，本發(fā)明所使用的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量(包括1克環(huán)氧基的樹脂的克數(shù))的范圍最好為600～5000，重均分子量為800～5000。如果環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量低于600，被轉(zhuǎn)印的圖象的耐久性或牢度不足，所以，當使用手指摩擦圖象時，圖象上將容易產(chǎn)生刮痕。另一方面，如果環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量高于5000，熱轉(zhuǎn)印所需的熱能太多(可以說，熱轉(zhuǎn)印的靈敏度下降)，因此，極大地縮短了熱敏頭的壽命，此外，記錄層不能適應于圖象的高速熱轉(zhuǎn)印。同樣，如果環(huán)氧樹脂的重均分子量低于800，被轉(zhuǎn)印的圖象的耐久性或牢度不足，所以，當使用手指摩擦圖象時，圖象上將易于產(chǎn)生刮痕。另一方面，如果環(huán)氧樹脂的重均分子量大于5000，熱轉(zhuǎn)印所需的熱能太多，因此，極大地縮短了熱敏頭的壽命，此外，記錄層不能適應于圖象的高速熱轉(zhuǎn)印。
因此，最適合使用的環(huán)氧樹脂的軟化溫度應該為70～150℃，環(huán)氧當量為600～5000，重均分子量為800～5000。
這種環(huán)氧樹脂的具體例子包括縮水甘油醚類型的環(huán)氧樹脂，例如雙酚A縮水甘油醚、雙酚F縮水甘油醚、間苯二酚縮水甘油醚、甲酚酚醛多縮水甘油酯、四溴雙酚A縮水甘油醚、雙酚六氟丙酮縮水甘油醚；縮水甘油酯類型的環(huán)氧樹脂，例如二環(huán)氧甘油鄰苯二酸鹽酯和二環(huán)氧甘油二聚酯(diglycidyl dimerate ester)；縮水甘油胺類型環(huán)氧樹脂，例如三縮水甘油異氰脲酸酯、四縮水甘油氨基二苯胺和四縮水甘油甲基二甲苯二胺(tetraglycidyl methaxymene diamine)；脂肪族環(huán)氧樹脂，例如六氫化雙酚A縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚和新戊二醇縮水甘油醚。這些類型的環(huán)氧樹脂可以被單獨使用，或兩種或兩種以上混合使用。
本發(fā)明所使用的丙烯酸樹脂的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tg)最好為40～100℃。如果使用Tg超過100℃的丙烯酸樹脂，用于熱轉(zhuǎn)印的熱能可能會太多，因此，極大地縮短了熱敏頭的使用壽命。另一方面，如果使用Tg低于100℃的丙烯酸樹脂，被轉(zhuǎn)印的圖象的牢度不足，所以，當使用手指摩擦圖象時，圖象上將易于產(chǎn)生擦痕。
此外，最適合使用的丙烯酸樹脂的重均分子量的范圍為2000～50000。如果丙烯酸樹脂的重均分子量低于2000，被轉(zhuǎn)印的圖象的牢度不足，所以，當使用手指摩擦圖象時，圖象上將很快易于產(chǎn)生擦痕。另一方面，如果丙烯酸樹脂的重均分子量高于50000，熱轉(zhuǎn)印記錄層的圖象邊緣的清晰性可能會變差，因此，使熱轉(zhuǎn)印的性能變差，字點的形狀和尺寸的再現(xiàn)性下降，同時，所獲得的圖象的分辨率下降。
因此，丙烯酸樹脂的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度最好為40～100℃，重均分子量為2000～50000。
本發(fā)明中所使用的這種丙烯酸樹脂的具體例子包括丙烯酸單體的共聚物或均聚物，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯腈；上述丙烯酸單體或包含別的共聚單體(例如苯乙烯、丁二烯)的共聚物。這些類型的丙烯酸樹脂可以被單獨使用，或兩種或兩種以上混合使用。
本發(fā)明所使用的氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物具有一種氯乙烯單體和一種醋酸乙烯酯單體，Tg最好為50～90℃。氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物的重均分子量最好為10000～20000。如果氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物的重均分子量低于10000，共聚物的穩(wěn)定性可能會變差，所以，在室溫下由于分解，共聚物可能會變色(變黃、變褐、變黑)。此外，圖象的抗摩擦力可能變得不夠。所以，當使用手指摩擦圖象時，圖象上將易于產(chǎn)生刮痕。另一方面，如果重均分子量大于20000，熱轉(zhuǎn)印記錄層的圖象邊緣的清晰度可能會變差，從而熱轉(zhuǎn)印性能變差，同時，所獲得的圖象的分辨率下降。
以重量計算，只要氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物中所包括的氯乙烯單體和醋酸乙烯酯單體為70％或更多，本發(fā)明所使用的氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物將是有用的。其它部分可以使用別的乙烯類單體。具體地說，最好氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物中包括1～5％的順丁烯二酸，這將使圖象具有優(yōu)良的耐醇性。
混合在熱轉(zhuǎn)印記錄層內(nèi)的彩色顏料可以是本領域技術(shù)人員所公知的任何一種顏料。例如，對于單黑色印刷，最好使用碳黑，對于多色印刷，熱轉(zhuǎn)印記錄層由黃色部分、品紅色部分、青色部分和如果需要黑色部分構(gòu)成，上述各種顏色沿承載體的長度方向依次分布。構(gòu)成每個顏色部分的顏料著色劑可以是一種單獨的顏料或混合的顏料。包含在熱轉(zhuǎn)印記錄層內(nèi)的這些顏料的平均顆粒的直徑范圍最好是50～500nm。如果顏料的顆粒平均直徑小于50nm，耐光性變差，此時，所述耐光性是顏料的一種優(yōu)點。另一方面，如果顏料的顆粒平均直徑大于500nm，顏料的著色性能將變差，因此，很難獲得足夠的光密度。
利用MARVERUN有限公司的AUTOSIZER，根據(jù)光散射系統(tǒng)，庫耳特顆粒計數(shù)器方法、掃描電子顯微鏡觀測圖象等，能夠測量顏料的平均顆粒直徑。
在進行熱轉(zhuǎn)印時，對于改善熱轉(zhuǎn)印記錄層的轉(zhuǎn)印能力來說，混合在本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層內(nèi)的無色或淺色微粒是必需的，具體地說，為了改善用于形成被轉(zhuǎn)印圖象或灰度或色調(diào)再現(xiàn)的字點的結(jié)構(gòu)，使用無色或淺色微粒。同時使用無色或淺色微粒，能使熱轉(zhuǎn)印而形成的圖象的顏色不被遮蓋。所述無色或淺色微粒包括二氧化硅、碳酸鈣、瓷土、黏土、淀粉、氧化鋅、特氟隆粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯珠、2，4二氨基-6苯基均三嗪和三聚氰胺醛樹脂珠。在這些材料中，優(yōu)先選擇二氧化硅。
如上所述，為了改善熱轉(zhuǎn)印記錄層的轉(zhuǎn)印能力(圖象邊緣的清晰性)，使用無色或淺色微粒。無色或淺色微粒的平均顆粒的直徑最好是10～300nm。如果微粒的平均顆粒直徑超過300nm，可能無法改善記錄層的圖象邊緣的清晰性，熱轉(zhuǎn)印的彩色圖象的彩色顯影可能受到防礙。
無色或淺色微粒的平均顆粒直徑最好小于所使用的彩色顏料的直徑。當無色或淺色微粒的平均顆粒直徑小于所使用的彩色顏料的直徑時，熱轉(zhuǎn)印記錄層的圖象邊緣的清晰性的顯著的改善被獲得，同時不防礙顏料的著色性能。當僅使用顏料時，無法獲得上述的改善。更具體地說，通過使用微粒，用于形成被轉(zhuǎn)印圖象或灰度或色調(diào)再現(xiàn)的字點的形狀被極大地改善。此外，由于微粒的平均顆粒直徑小，與增加彩色顏料的數(shù)量相比，記錄層對圖象接收層的粘附強度的削弱可以被減少。
以重量計算，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層包含的著色顏料、非晶類有機聚合物和微粒的比率為20-60％∶40-70％∶1-30％。
當非晶類有機聚合物所占的比例小于上述范圍時，熱轉(zhuǎn)印記錄層的機械強度很可能會變差。另一方面，如果非晶類有機聚合物所占的比例高于上述范圍時，熱轉(zhuǎn)印記錄層的轉(zhuǎn)印能力，具體地說，用于形成被轉(zhuǎn)印圖象或色調(diào)再現(xiàn)的字點的形狀很可能會變差。如果無色或淺色微粒所占的比例小于上述范圍時，則與沒有添加微粒相同，所以，熱轉(zhuǎn)印記錄層的轉(zhuǎn)印能力，具體地說，用于形成被轉(zhuǎn)印圖象或色調(diào)再現(xiàn)的字點的形狀很可能會變差。另一方面，如果無色或淺色微粒所占的比例高于上述范圍時，很難獲得優(yōu)良的油墨流動性。更進一步地說，由于微粒的數(shù)量大于顏料的數(shù)量，顏料的著色性能被變差，同時在進行熱轉(zhuǎn)印時，對圖象接收層的粘附性將變差。因此，顏色疊壓部分的牢固性變差，因此，影響了所形成圖象的牢度。
按重量計算，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層最好包括20～30％的著色顏料、40～70％的非晶類有機聚合物和1～30％的微粒。包含在熱轉(zhuǎn)印記錄層內(nèi)的著色顏料的數(shù)量最佳范圍為20～30％，如果著色顏料的含量低于20％，將很難獲得具有所期望的光密度的圖象。另一方面，如果著色顏料的含量高于30％，在進行熱轉(zhuǎn)印時，記錄層的粘附強度將變差，因此，顏色疊壓部分的牢固性變差，因此，影響了圖象的牢度。
除了上述的主要成分(著色顏料、非晶類有機聚合物和微粒)之外，如果希望的話，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層還包括別的不同的添加劑，例如顏料分散劑、涂層膠片穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、感光劑等。如果將所有成分的重量作為100，那么，這些添加劑的數(shù)量在10％以內(nèi)。換句話說，以重量計算，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層所包括的主要成分的含量為90％或更多。
熱轉(zhuǎn)印記錄層的厚度為0．2～1．0μm。如果厚度小于0．2μm，難以獲得足夠的色彩密度。另一方面，如果厚度大于1．0μm，與熱敏頭的加熱部位相應的轉(zhuǎn)印將變得困難，具體地說，形成轉(zhuǎn)印圖象或灰度區(qū)再現(xiàn)的字點的形狀很可能會變差。熱轉(zhuǎn)印記錄層的厚度的最佳范圍是0．3～0．8μm。
使用下述工序可以形成本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層，將著色顏料、非晶類有機聚合物、無色微粒和上文所提到的別的添加劑分散或溶解在溶劑內(nèi)，形成一種合成物，通過溶劑涂層方法，例如刮刀涂膠法、刮板涂布、空氣刀涂布、凹版涂布和輥涂布，將所述合成物涂布在承載體的表面上，以獲得一個涂層，所述涂層被干燥，以形成一個熱轉(zhuǎn)印記錄層。
為了使用本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印介質(zhì)形成圖象，使用一個熱敏頭印刷機，將熱轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)印到一個圖象接收片上，所述圖象接收片具有與圖象數(shù)據(jù)相應的圖象接收表面。熱敏頭直接接觸記錄介質(zhì)的背面，所述背面上沒有形成熱轉(zhuǎn)印層，從而，將熱量傳給熱轉(zhuǎn)印層。在此情況下，為了防止由于熱敏頭對承載體的粘附而造成熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)不能平穩(wěn)地移動，最好在承載體的背面形成一層背涂層，所述背涂層的表面與熱轉(zhuǎn)印記錄層所在表面相反。
對于可用于形成背涂層的材料，可以使用包含硝化纖維的硅油、包含飽和聚合物樹脂的硅油(也就是說PET樹脂)、包含丙烯酸樹脂的硅油、包含乙烯樹脂的硅油或包含改進型樹脂的硅油。為了改進背涂層的耐熱性，也可以使用交聯(lián)劑。背涂層的厚度最好為0．1～4μm圖1是一個示意性的橫截面視圖，用于說明符合本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)10具有一個細長的帶狀承載體11，在承載體11的一個表面上，沿縱向方向，黃色部分(Y)、品紅色部分(M)和青色部分(C)依次分布，彼此相鄰。這些部分Y、M和C構(gòu)成記錄層12。換句話說，熱轉(zhuǎn)印記錄層12被分成Y、M和C這些部分。在承載體11的相反的表面上，形成一個背涂層13。
圖2顯示了一種熱轉(zhuǎn)印記介質(zhì)20，它的構(gòu)成方式與圖1基本相同，除了部分Y、M和C之外，多了一個黑色部分或部分(B)。沿承載體11的縱向方向，這些Y、M、C和B連續(xù)分布，彼此相鄰。
圖中雖然沒有顯示，如果希望，在承載體11上，別的熱轉(zhuǎn)印記錄層或用于其它目的的層可以被形成。所述別的記錄層包括一種粘性轉(zhuǎn)印層，該層具有熱轉(zhuǎn)印能力，當轉(zhuǎn)印到圖象接收片上時，被用做粘接層；一種防偽層，該層具有熱轉(zhuǎn)印能力，當轉(zhuǎn)印到圖象接收片上時，具有防偽效果或能夠輕易地鑒別偽造品；或一種特殊作用層，例如一種可轉(zhuǎn)印的全息圖層或一種可轉(zhuǎn)印的衍射柵層，該層具有熱轉(zhuǎn)印能力，當轉(zhuǎn)印到圖象接收片上時，起到一種特殊的裝飾作用。對于滿足本發(fā)明的要求來說，這些別的記錄層可能不是必需的。
應該指出的是，在上述的防偽層內(nèi)，混合有微?；虮∑牧?。這種材料包括熒光或磷光材料、電磁射線吸收材料或磁性材料，當使用一定波長的電磁射線(例如UV光、IR光或可見光)照射熒光或磷光材料時，熒光或磷光材料發(fā)出熒光或磷光；電磁射線吸收材料輕易地吸收一定波長的電磁射線(例如IR光)；所述磁性材料具有磁性。
作為圖象接收體或圖象接收片的材料，可以使用紙，例如道林紙或銅版紙；塑料薄膜，例如飽和聚合物薄膜(PET膜)、聚氯乙烯膜或聚丙烯膜；或涂布有圖象接收層的紙或塑料基片。通過使用本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，所述圖象接收體或圖象接收片被用于形成圖象。更進一步地說，如果涂布有圖象接收層，任何基片都可以被使用。
作為一種主要成分，圖象接收層中所用的非晶類有機聚合物應該與熱轉(zhuǎn)印記錄層中的非晶類有機聚合物屬于同一種類。當用相同的方式構(gòu)成圖象接收層時，即使在熱轉(zhuǎn)印時，熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄層沒有足夠熔化，通過熱轉(zhuǎn)印的熱量，熱轉(zhuǎn)印記錄層能夠與圖象接收層很好地接觸。因此，印刷可以具有足夠的圖象邊緣的清晰性，因而改善了熱轉(zhuǎn)印記錄層的轉(zhuǎn)印能力，具體地說，改善了用于形成圖象或色調(diào)再現(xiàn)的字點的形狀。此外，被形成的圖象的圖象牢度例如耐磨性和抗擦痕性是優(yōu)良的。
需要指出的是，從本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄層所轉(zhuǎn)印的字點的厚度與熱轉(zhuǎn)印記錄層的厚度基本上相同(由于上述的熱粘附／薄膜剝離模式)。
當涉及圖象接收層中的非晶類聚合物時，這里“主要成分”意味著，層中所包含的聚合物的數(shù)量比其它成分多。
更進一步地說，當由于若干原因，例如片的特性或片表面的不均勻性或粗糙度而難以直接將圖象形成在片(載體)上時，這里所述片(載體)是指圖象被最終形成在其上的片(載體)，可以先將圖象形成在上述的圖象接收片上，然后，再將被轉(zhuǎn)印的圖象再次轉(zhuǎn)印在所希望的片或載體上。根據(jù)這種間接的轉(zhuǎn)印方法，最終片的可選擇范圍被擴大，同時，當事先在圖象接收層上涂布一層保護層時，這個保護層可以被分布在最終轉(zhuǎn)印圖象上，因此，改善了被轉(zhuǎn)印圖象的牢度。另一種方案是，當一個保護層例如，一個全息圖層被事先涂布在圖象接收層上時，最終被轉(zhuǎn)印圖象的安全性可以被改善。保護層被安置在圖象接收片的基片和形成在基片上的圖象接收層之間，保護層最好是可脫離的。
對于通過使用本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)和前述的圖象接收片，來獲得基于局部灰度的色調(diào)圖象表現(xiàn)時，所使用的提供熱能的裝置，任何傳統(tǒng)的裝置可被應用。即，通過控制使用這些裝置提供的熱能，可獲得一灰度圖象。
下文將結(jié)合不同的實施例和比較例詳盡地描述本發(fā)明，在下文中，除非特別說明，“份”和“％”意味著重量。更進一步地說，“分子量”意味著重均分子量。
酞化氰染料藍 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份<品紅油墨>
品紅色6B9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份<黃色油墨>
雙偶氮黃 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份圖3顯示了上述的青色顏料(酞化氰染料藍)的顆粒尺寸的分布，圖4顯示了上述的品紅色顏料(品紅色6B)的顆粒尺寸的分布，圖5顯示了上述的黃色顏料(雙偶氮黃)的顆粒尺寸的分布，圖6顯示了上述的無色二氧化硅微粒的顆粒尺寸的分布。
具有上述成分的用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨被依次涂布在滌綸膜的表面上，所述滌綸膜的厚度為5．4μm，該膜的背面經(jīng)耐熱處理，因而獲得一個厚度為0．7μm的涂布層，所述涂布層被干燥，因而獲得圖1所示的本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
下述用于圖象接收層的油墨被涂布在容易粘接的聚酯薄膜的粘接表面上，所述聚酯薄膜的厚度為100μm，形成厚度為5μm(干燥厚度)的膜，對涂布而成的膜進行高燥，因此，獲得一個圖象接收片。<用于圖象接收層的油墨>
環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量2900 30份丁酮 70份將圖象接收片疊壓在熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄表面上的青色區(qū)域的表面上，通過使用熱敏頭，與熱敏頭的加熱元件相應地形成一基于局部灰度的青色圖象。用與形成青色圖象相同的方式，通過品紅色區(qū)域的熱轉(zhuǎn)印，一個基于局部灰度的品紅色圖象被形成在具有青色圖象的圖象接收片之上，同樣，一個黃色圖象被形成，從而，在圖象接收片上形成基于局部灰度的全色圖象。比較例Ⅰ-1下文給出一種用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的升華轉(zhuǎn)印類型油墨的成分<青色油墨>
C．I．溶劑藍63(C．I solvent Blue 63) 5份丁縮醛樹脂(BX-1，Seki sui化學有限責任公司) 5份丁酮 60份甲苯 30份<品紅色油墨>
C．I．分散紅(Disperse Red)60 5份丁縮醛樹脂(BX-1，Seki sui化學有限責任公司) 5份丁酮 60份甲苯 30份<黃色油墨>
C．I．分散黃(Disperse Yellow)201 5份丁縮醛樹脂(BX-1，Sekisui化學有限責任公司) 5份丁酮 60份甲苯 30份具有上述成分的用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的各種油墨被依次涂布在滌綸膜的表面上，所述滌綸膜的厚度為5．4μm，該膜的背面經(jīng)耐熱處理，因而獲得一個厚度為1．0μm的涂布層，所述涂布層被干燥，因而獲得比較例Ⅰ-1的升華轉(zhuǎn)印類型的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
下文所述的用于著色接收層的油墨被涂布在容易粘接的聚酯薄膜(飽和聚合物膜；聚對苯二甲酸酯)的粘接表面上，上述膠片的厚度為100μm，形成厚度為4μm(干燥厚度)的膜，對涂布而成的膜進行高燥，使它在45℃下老化一個星期，從而，獲得一個圖象接收片。<用于著色接收層的油墨>
縮醛樹脂 10份氯乙烯／醋酸乙烯共聚物 10份硅油2份異氰酸酯樹脂3份丁酮 50份甲苯 25份由此獲得的圖象接收片的著色接收表面被疊壓在熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄表面上，通過利用熱敏頭，黃色層、品紅色層和青色層被依次印刷，因而獲得一個升華轉(zhuǎn)印的全色圖象。比較例Ⅰ-2除了所有用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨層，也就是青色層、品紅色層和黃色層的厚度為1．2μm之外，使用與比較例I-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象。比較例Ⅰ-3除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨的成分不同之外，使用與比較例Ⅰ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象。所使用的油墨的成分如下<青色油墨>
酞化氰染料藍 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份丁酮71份<品紅油墨>
品紅色6B 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份丁酮71份<黃色油墨>
雙偶氮黃 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量2900 20份丁酮 71份比較例Ⅰ-4除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨的成分不同之外，使用與比較例Ⅰ-1中所用的方法相同的方法，從熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下<青色油墨>
酞化氰染料藍 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1001)軟化溫度64℃；環(huán)氧當量450～500；分子量900 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份<品紅油墨>
品紅色6B 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1001)軟化溫度64℃；環(huán)氧當量450～500；分子量900 20份無色二氧化硅微粒
(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份<黃色油墨>
雙偶氮黃 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1001)軟化溫度64℃；環(huán)氧當量450～500；分子量900 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份比較例Ⅰ-5除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨的成分不同之外，使用與比較例Ⅰ-1中所用的方法相同的方法，從熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下<青色油墨>
酞化氰染料藍 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1010)軟化溫度169℃；環(huán)氧當量3000～5000；分子量550020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份<品紅油墨>
品紅色6B 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1010)軟化溫度169℃；環(huán)氧當量3000～5000；分子量5500 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份<黃色油墨>
雙偶氮黃 9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1010)軟化溫度169℃；環(huán)氧當量3000～5000；分子量5500 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份比較例Ⅰ-6除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨的成分不同之外，使用與比較例Ⅰ-1中所用的方法相同的方法，從熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下<青色油墨>
酞化氰染料藍 4份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量2900 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份<品紅油墨>
品紅色6B 4份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量2900 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份<黃色油墨>
雙偶氮黃 4份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量2900 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份比較例Ⅰ-7除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨的成分不同之外，使用與比較例Ⅰ-1中所用的方法相同的方法，從熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下<青色油墨>
酞化氰染料藍15份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮61份<品紅油墨>
品紅色6B15份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮61份<黃色油墨>
雙偶氮黃15份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量290020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮61份對實施例Ⅰ-1和比較例Ⅰ-1～Ⅰ-7中所獲得的圖象進行評估，評估它們的圖象色調(diào)的再現(xiàn)性、圖象密度、耐光性和牢固性，評估結(jié)果被顯示在表1中。
碳黑9份環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；分子量2900 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份該實施例中所獲得的圖象的特性與實施例I-1中所獲得的圖象的特性幾乎相同。
通過使用實施例Ⅰ-1中的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，在一個具有下述成分的圖象接收片上再現(xiàn)圖象。&#60圖象接收片的構(gòu)造&#62一種用于脫離層的油墨和一種用于全息圖形成層的油墨被依次涂布在一個厚度為25μm的聚酯薄膜上．干燥后，獲得一個脫離層和一個全息圖形成層。使用一臺熱壓花機在全息圖形成層的表面上形成一個用于構(gòu)成全息圖的突起和凹陷的圖案。&#60用于脫離層的油墨&#62丙烯酸樹脂20份丁酮 40份甲苯 40份&#60用于全息圖形成層的油墨&#62氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物20份尿烷樹脂 15份丁酮 70份甲苯 30份當沉積硫化鋅，在全息圖形成層的表面上形成一層透明膜后，具有下述成分的用于圖象形成層的油墨被涂布，干燥后，形成一個圖象接收層，從而，獲得一個圖象接收片。&#60用于圖象接收層的油墨&#62環(huán)氧樹脂(YuKa Shell樹脂；Epikote 1007)軟化溫度128℃；環(huán)氧當量1750～2200；
分子量2900 20份尿烷樹脂 10份丁酮 70份當載有圖象的圖象接收片被疊壓在一個最終產(chǎn)品片材上之后，所述最終產(chǎn)品片材具有紫外線熒光粉印刷表面，一個熱輥作用于圖象接收片的背面，進行圖象熱轉(zhuǎn)印。隨后，當僅剝離聚酯薄膜時，能夠獲得一個優(yōu)良的被轉(zhuǎn)印的圖象，該圖象被一層起保護作用的脫離層所覆蓋。
由于由此獲得的轉(zhuǎn)印圖象具有一個起保護作用的全息象，從而，被轉(zhuǎn)印的圖象有益于增強其安全性。
對實施例Ⅰ-2～Ⅰ-5中所獲得的圖象進行評估，評估它們的圖象色調(diào)的再現(xiàn)性、圖象密度、耐光性和牢固性，評估結(jié)果被顯示在表1中。
表1
圖象色調(diào)再現(xiàn)○在包括高光區(qū)和陰影區(qū)的整個區(qū)域內(nèi)，被再現(xiàn)的彩色圖象的保真度是優(yōu)良的。
×在包括高光區(qū)和陰影區(qū)的整個區(qū)域內(nèi)，被再現(xiàn)的彩色圖象的保真度是不足的。
圖象密度○顏色的反射密度是1．4或更高。
×顏色的反射密度低于1．4。
耐光性彩色圖象的表面經(jīng)受80小時的光照射，使用氙褪色試驗器所測量的褪色率。
○褪色率小于5％。
×褪色率不低于5％。
牢固性當使用手指施加一個不大不小的力，摩擦彩色圖象的表面時，圖象部分被擦掉油墨的數(shù)量。
○沒有油墨被擦掉。
×圖象部分的周邊被染污。
如表1所示，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)對于獲得一個彩色圖象是有效的。所獲得的圖象具有優(yōu)良的色調(diào)再現(xiàn)，因此，確?？煽康卦佻F(xiàn)一個在包括高光區(qū)和陰影區(qū)的整個區(qū)域內(nèi)具有高圖象密度的圖象。此外，能夠獲得一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，它能使所印刷的圖象具有優(yōu)良的耐久性。
具有上述成分的用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨被依次涂布在滌綸膜表面上，所述滌綸膜的厚度為5．4μm，該膜的背面經(jīng)受耐熱處理，因而獲得一個厚度為0．7μm的涂布層，所述涂布層被干燥，因而獲得一種本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，它的結(jié)構(gòu)如圖1所示。
下述用于圖象接收層的油墨被涂布在容易粘接的聚酯薄膜的粘接表面上，所述聚酯薄膜的厚度為100μm，形成厚度為5μm(干燥后的厚度)的膜，對涂布而成的膜進行高燥，從而，獲得一個圖象接收片。&#60用于圖象接收層的油墨&#62丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000丁酮 70份將圖象接收層片疊壓在熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄表面上的青色區(qū)域的表面上，通過使用熱敏頭，與熱敏頭的加熱元件相應地形成一個基于局部灰度的青色圖象。用與形成青色圖象相同的方式，通過品紅色區(qū)域的熱轉(zhuǎn)印，一個基于局部灰度的品紅色圖象被形成在具有青色圖象的圖象接收片上，同樣，一個黃色圖象被形成，從而，在圖象接收片上形成僅基于局部灰度的全色圖象。比較例Ⅱ-1除了所有用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨層，也就是青色層、品紅色層和黃色層的厚度為1．2μm之外，使用與實施例Ⅱ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象。比較例Ⅱ-2除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅱ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 9份丙烯酸樹脂20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000丁酮 71份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 9份丙烯酸樹脂20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃分子量30000丁酮 71份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份丙烯酸樹脂20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000丁酮 71份比較例Ⅱ-3除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅱ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 9份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR112)Tg20℃；分子量180000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 9份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR112)Tg20℃；分子量180000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR112)Tg20℃；分子量180000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份比較例Ⅱ-4除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅱ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 9份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR60)Tg75℃；分子量70000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 9份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR60)Tg75℃；分子量70000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份丙烯酸樹脂 20份
(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR60)Tg75℃；分子量70000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份比較例Ⅱ-5除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅱ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 4份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 4份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份比較例Ⅱ-6除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅱ-1中所用的方法相同的方法獲得一個彩色圖象，所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 15份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 61份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 15份丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)
Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 61份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 15份丙烯酸樹脂20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 61份對實施例Ⅱ-1和比較例Ⅱ-1～Ⅱ-6中所獲得的圖象進行評估，評估它們的圖象色調(diào)的再現(xiàn)性、圖象密度、耐光性和牢固性，評估結(jié)果被顯示在表2中。
(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR113)Tg75℃；分子量30000無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份該實施例中所獲得的圖象的特性與實施例Ⅱ-1中所獲得的圖象的特性幾乎相同。
甲苯 40份&#60用于圖象接收層的油墨&#62丙烯酸樹脂 20份(Mitsubishi Rayon有限責任公司；BR116)Tg50℃分子量45000丁酮 70份當載有圖象的圖象接收片被疊壓在一個最終產(chǎn)品片材上之后，一個熱輥作用于圖象接收片的背面，將片上的圖象熱轉(zhuǎn)印。隨后，當僅剝離聚酯薄膜時，能夠獲得一個優(yōu)良的被轉(zhuǎn)印的圖象，該圖象被一層起保護作用的脫離層所覆蓋。
由于由此獲得的轉(zhuǎn)印圖象具有一個起保護作用的全息象，從而，被轉(zhuǎn)印的圖象有益于增強其安全性。
對實施例Ⅱ-2～Ⅱ-5中所獲得的圖象進行評估，評估它們的圖象色調(diào)的再現(xiàn)性、圖象密度、耐光性和牢固性，評估結(jié)果被顯示在表2中。
表2
品紅色6B9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 5份丁酮 67份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份具有上述成分的用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的各種油墨被依次涂布在滌綸膜的表面上，所述滌綸膜的厚度為5．4μm，該膜的背面經(jīng)耐熱處理，從而獲得一個厚度為0．7μm的涂布層，所述涂布層被干燥，因而獲得圖1所示的本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
下述用于圖象接收層的油墨被涂布在容易粘接的聚酯薄膜(飽和聚合物膜)的粘接表面上，所述聚酯薄膜的厚度為100μm，形成厚度為5μm(干燥厚度)的膜，對涂布而成的膜進行干燥，從而，獲得一個圖象接收片。&#60用于圖象接收層的油墨&#62氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物
(Union Carbide責任有限公司VMCC)分子量；19000 20份丁酮70份將圖象接收層片疊壓在熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄表面上的青色區(qū)域的表面上，通過使用熱敏頭，與熱敏頭的加熱元件相應地形成基于局部灰度的一青色圖象。用與形成青色圖象相同的方式，通過品紅色區(qū)域的熱轉(zhuǎn)印，基于局部灰度的一品紅色圖象被形成在具有青色圖象的圖象接收片上，同樣，一黃色圖象被形成，從而，在圖象接收片上形成一僅基于局部灰度的全色圖象。
(Union Carbide責任有限公司；VMCC)分子量；19000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 5份丁酮 67份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VMCC)分子量；19000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 5份丁酮 67份實施例Ⅲ-2中所獲得的圖象的特性與實施例Ⅲ-1中所獲得的圖象的特性幾乎相同，同時在耐醇性試驗(水／酒精=1／1；浸漬12小時)中表現(xiàn)優(yōu)良。
氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VMCC)分子量；19000 20份丁酮 70份當載有實施例Ⅲ-5所形成的圖象的圖象接收片被疊壓在一個最終產(chǎn)品片材上之后，一個熱輥作用于圖象接收片的背面，將片上的圖象熱轉(zhuǎn)印。隨后，當僅剝離聚酯薄膜(滌綸膜)時，能夠獲得一個優(yōu)良的被轉(zhuǎn)印的圖象，該圖象被一層起保護層作用的脫離層所覆蓋。
尿烷樹脂 15份丁酮 70份甲苯 30份當在全息圖形成層的表面上沉積硫化鋅并形成一層透明膜后，具有下述成分的用于圖象形成層的油墨被涂布，涂層干燥后，形成一個圖象接收層，因此，獲得一個圖象接收片。&#60用于圖象接收層的油墨&#62氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VMCC)分子量；19000 20份尿烷樹脂 10份丁酮 70份當載有實施例Ⅲ-6中所形成的圖象的圖象接收片被疊壓在一個具有紫外線熒光粉印刷表面的最終產(chǎn)品片材上之后，一個熱輥作用于圖象接收片的背面，進行圖象熱轉(zhuǎn)印。隨后，當僅剝離聚酯薄膜時，能夠獲得一個優(yōu)良的被轉(zhuǎn)印的圖象，該圖象被一層起保護作用的脫離層所覆蓋。
由于由此獲得的轉(zhuǎn)印圖象具有一個起保護作用的全息象，從而，被轉(zhuǎn)印的圖象有益于增強其安全性。比較例Ⅲ-1除了所有用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨層，也就是青色層、品紅色層和黃色層的厚度為1．2μm之外，使用與實施例Ⅲ-1中所用方式相同的方式獲得一個彩色圖象。比較例Ⅲ-2除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅲ-1中所用方式相同的方式獲得一個彩色圖象。所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份丁酮71份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份丁酮71份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份丁酮71份比較例Ⅲ-3除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅲ-1中所用方式相同的方式獲得一個彩色圖象。所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VAGH)分子量；27000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VAGH)分子量；27000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VAGH)分子量；27000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮67份比較例Ⅲ-4除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅲ-1中所用方式相同的方式獲得一個彩色圖象。所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VYES-4)分子量；550020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VYES-4)分子量；550020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972)4份丁酮67份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 9份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物
(Union Carbide責任有限公司；VYES-4)分子量；5500 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 67份比較例Ⅲ-5除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅲ-1中所用方式相同的方式獲得一個彩色圖象。所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 4份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；1500020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 4份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；1500020份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃4份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 72份比較例Ⅲ-6除了用于熱轉(zhuǎn)印記錄層的油墨成分不同之外，使用與實施例Ⅲ-1中所用方式相同的方式獲得一個彩色圖象。所使用的油墨的成分如下&#60青色油墨&#62酞化氰染料藍 15份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮61份&#60品紅油墨&#62品紅色6B 15份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 61份&#60黃色油墨&#62雙偶氮黃 15份氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物(Union Carbide責任有限公司；VROH)分子量；15000 20份無色二氧化硅微粒(Nihon氣凝膠；氣凝膠R972) 4份丁酮 61份對實施例Ⅲ-1～Ⅲ-6和比較例Ⅲ-1～Ⅲ-6中所獲得的圖象進行評估，評估它們的圖象色調(diào)的再現(xiàn)性、圖象密度、耐光性和牢固性，評估結(jié)果被顯示在表3中。
表3
如表3所示，根據(jù)本發(fā)明實施例Ⅲ-1中獲得的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，能夠生成一種彩色圖象，所述圖象的保真度和印刷后圖象的耐用年限都是優(yōu)良的，所述保真度涉及在包括高光區(qū)和陰影區(qū)的整個區(qū)域內(nèi)的色調(diào)再現(xiàn)。具體地說，根據(jù)這種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，在熱轉(zhuǎn)印時，能夠?qū)崿F(xiàn)轉(zhuǎn)印記錄層的圖象邊緣的清晰性，獲得一個具有高光密度的轉(zhuǎn)印圖象，因此，能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目的。
更進一步地說，從實施例Ⅲ-2～Ⅲ-7中獲得下述結(jié)果。
換句話說，實施例Ⅲ-2中所獲得的圖象與實施例Ⅲ-1中所獲得的圖象幾乎具有相同的特性，在耐醇性實驗(水／酒精=1／1；浸漬12小時)中表現(xiàn)優(yōu)良。具體地說，實施例Ⅲ-1中所獲得的圖象對于剝離具有高阻力。實施例Ⅲ-2中所獲得的圖象對于圖象的特性或質(zhì)量的任何改變都具有高阻力。
實施例Ⅲ-3中所獲得的圖象與實施例Ⅲ-1中所獲得的圖象幾乎具有相同的特性，實施例Ⅲ-4中所獲得的圖象除了具有與實施例Ⅲ-1中所獲得的圖象幾乎相同的特性之外，它的字母和條碼部分的牢度也很優(yōu)良。
實施例Ⅲ-5中所獲得的圖象的優(yōu)良性在于能夠獲得一個具有可脫離層的轉(zhuǎn)印載體，所述可脫離層起保護層的作用。
實施例Ⅲ-6中所獲得的圖象的表面上具有一層保護層，由此獲得的被轉(zhuǎn)印圖象也具有一個全息圖，因此，增強了安全性。
如上所述，在本發(fā)明中，通過熱轉(zhuǎn)印，能夠形成一個在色調(diào)再現(xiàn)上優(yōu)良的基于局部灰度的圖象。此外，轉(zhuǎn)印后所獲得的圖象具有優(yōu)良的儲存期限，耐光性和機械強度。
以上已對本發(fā)明作了十分詳細的描述，所以閱讀和理解了本說明書后，對本領域技術(shù)人員來說，本發(fā)明的各種改變和修改將變得明顯。所以一切如此改動和修正也包括在此發(fā)明中，因此它們在權(quán)利要求書的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，包括一個承載體上的一層熱轉(zhuǎn)印記錄層，作為所述熱轉(zhuǎn)印記錄層的主要成分，該熱轉(zhuǎn)印記錄層包括彩色顏料、非晶類有機聚合物和無色或淺色微粒，所述熱轉(zhuǎn)印記錄層的厚度為0．2～1．0μm。以重量為基準，所述熱轉(zhuǎn)印記錄層包含的彩色顏料、非晶類有機聚合物和微粒的比率為20～60％40～70％1～30％的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述聚合物包括一種軟化溫度為70～150℃的環(huán)氧樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述聚合物包括一種玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度為40～100℃的丙烯酸樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述丙烯酸樹脂的重均分子量為2000～50000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述聚合物包括一種氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物，所述氯乙烯／醋酸乙烯酯共聚物包括氯乙烯單元和醋酸乙烯酯單元，并且其重均分子量為10000～20000。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述聚合物進一步包括順丁烯二酸單元，以重量計算，它占1～5％，其余成分為氯乙烯單元和醋酸乙烯酯單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于二氧化硅顆粒被用做所述微粒。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述微粒的平均粒徑為10～300nm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述顏料的平均粒徑為50～500nm。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述微粒的平均粒徑小于所述顏料的平均粒徑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于以重量計算，所述顏料占記錄層總重量的20～30％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于以重量計算，所述記錄層包含至少占其總重量的90％的所述的主要成分。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述承載體具有細長結(jié)構(gòu)，所述記錄層包括黃色區(qū)域、品紅色區(qū)域和青色區(qū)域，沿承載體的縱向，所述各種顏色區(qū)域依次分布在承載體上。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于所述承載體具有細長結(jié)構(gòu)，所述記錄層包括黃色區(qū)域、品紅色區(qū)域、青色區(qū)域和黑色區(qū)域，沿承載體的縱向，所述各種顏色區(qū)域依次分布在承載體上。
15.一種使用權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)通過熱敏頭印刷機形成圖象的方法，所述方法包括使用熱敏頭印刷機，根據(jù)圖象數(shù)據(jù)，將熱轉(zhuǎn)印記錄層熱轉(zhuǎn)印到具有圖象接收表面的圖象接收片上，從而形成一局部灰度圖象，其中，構(gòu)成所述圖象接受片的圖象接收表面的非晶類有機聚合物與熱轉(zhuǎn)印記錄層中包含的非晶類有機聚合物是同一種類型的。
16.一種圖象載體，包含一種圖象承載物和一形成在所述圖象承載物上的圖象區(qū)域，其中，使用如權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱轉(zhuǎn)印記錄層形成所述圖象區(qū)域。
全文摘要
一種熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),包括一個基底和一形成在所述基底上的熱轉(zhuǎn)印記錄層,所述熱轉(zhuǎn)印記錄層主要包括彩色顏料、非晶類有機高分子聚合物和無色或淺色微粒,所述熱轉(zhuǎn)印記錄層的厚度為0.2～1.0μm,其中,以重量為基準,所述熱轉(zhuǎn)印記錄層分別包含20～60%的彩色顏料、40～70%的非晶類有機聚合物和1～30%的微粒。也介紹了一種使用該熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的圖象形成方法和一種由熱轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)形成的圖象載體。
文檔編號B41M5/50GK1293114SQ0013138
公開日2001年5月2日 申請日期2000年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月30日
發(fā)明者內(nèi)藤晃, 椎名義明, 渋谷和道 申請人:凸版印刷株式會社