本發(fā)明屬于聚酰胺材料技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種聚酰胺纖維及其制備方法。
背景技術(shù):
聚酰胺纖維是指纖維大分子主鏈由酰胺鍵連接起來的一類合成纖維;是世界上最早投入工業(yè)化生產(chǎn)的合成纖維之一,在合成纖維領(lǐng)域具有舉足輕重的作用。聚酰胺纖維種類繁多,目前工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用最廣泛的是聚酰胺6和聚酰胺66為主。
聚酰胺纖維的制備方法,主要包括切片熔融紡絲和熔體直紡。20世紀(jì)70年代,聚酰胺的熔融紡絲技術(shù)有了新的突破,由原來的常規(guī)紡絲發(fā)展為高速紡絲(POY)和高速紡絲拉伸一部法(FDY)工藝。與聚酯相比,聚酰胺纖維在紡絲成型中容易產(chǎn)生結(jié)晶,其原因主要是:聚酰胺大分子間存在氫鍵,且大分子的柔順性好,故鏈段易于運(yùn)動而砌入晶核,因此紡絲過程中,當(dāng)絲條接觸到油劑或者吸收空氣中的水分后,即伴隨著產(chǎn)生結(jié)晶,且隨著紡速的變化,其結(jié)晶形態(tài)也有所不同。以聚酰胺6纖維為例,當(dāng)紡速小于3000m/min,主要生成α晶態(tài)及擬六方晶態(tài),而4000m/min以上,主要生成γ晶態(tài),當(dāng)紡速7000m/min以上,γ晶態(tài)減少,α晶態(tài)增加,并且在絲條斷面上呈現(xiàn)雙層結(jié)構(gòu),包含高取向的皮層(γ晶態(tài))和低取向的芯層(α晶態(tài))。這是由于在超高速度紡絲的條件下,絲條受急速冷卻作用,使絲條拉伸應(yīng)力集中與絲條表層而造成的結(jié)果。
聚酰胺5X是一種新型的聚酰胺,其是由1,5‐戊二胺和二元酸聚合而成,其不但具有優(yōu)異的機(jī)械性能,同時還具有常規(guī)聚酰胺不具備的特殊性能。以長碳鏈聚酰胺5X為例,其不但具備一般聚酰胺的大多數(shù)通用性能,如耐磨抗壓、潤滑性、耐溶劑性和易加工性等,還具備高韌性及柔軟性、優(yōu)異的電性能和耐磨損性等獨(dú)特性能。用長碳鏈聚酰胺5X纖維制作面料,具有良好的手感和抗靜電性能。聚酰胺5X由于其特殊的結(jié)構(gòu),在紡絲過程中并不能照搬現(xiàn)有常規(guī)紡絲工藝,而現(xiàn)有技術(shù)對于聚酰胺5X樹脂的切片紡絲工藝的研究,也處在初級階段。并且,在聚酰胺5X紡絲過程中,會出現(xiàn)較為嚴(yán)重的黃變問題,嚴(yán)重影響聚酰胺5X纖維的質(zhì)量。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中,聚酰胺5X樹脂在紡絲過程中易出現(xiàn)黃變問題,嚴(yán)重影響聚酰胺5X纖維質(zhì)量的缺陷,本發(fā)明提供一種聚酰胺5X纖維及其制備方法,本發(fā)明的聚酰胺5X纖維,在保證了無油絲粘度以及各項(xiàng)機(jī)械強(qiáng)度的同時,黃變程度極大降低。
本發(fā)明的第一個目的在于提供一種的聚酰胺5X纖維。
本發(fā)明的第二個目的在于提供一種上述聚酰胺纖維的制備方法。
為達(dá)到上述目的,本發(fā)明的解決方案是:
【聚酰胺5X纖維】
一種聚酰胺5X纖維,所述聚酰胺5X纖維的生產(chǎn)原料至少含有聚酰胺5X樹脂,所述聚酰胺5X樹脂包括:以1,5‐戊二胺和二元酸為單體聚合得到的聚酰胺;所述聚酰胺5X樹脂的含水率為50‐1300ppm。
所述聚酰胺5X樹脂的含水率優(yōu)選50‐1200ppm,更優(yōu)選50‐1000ppm,最優(yōu)選50‐950ppm。
優(yōu)選地,所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)YI的值為38.00以下,優(yōu)選15.00以下,更優(yōu)選0‐15.00,更優(yōu)選0‐10.00,最優(yōu)選0‐8.00。本發(fā)明中,所述黃色指數(shù)YI可以為聚酰胺5X樹脂干燥后測得的黃色指數(shù)。
其中,黃色指數(shù)YI的計(jì)算方法如下所示:
其中,X、Y、Z分別為所測得的三刺激值。
優(yōu)選地,1,5‐戊二胺可以由生物基原料通過發(fā)酵法或酶轉(zhuǎn)化法制備而成。
所述的二元酸包括短鏈二元酸和/或長鏈二元酸。
優(yōu)選地,所述短鏈二元酸包括:丁二酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸和癸二酸中的一種或多種;更優(yōu)選的,所述短鏈二元酸包括:己二酸和/或癸二酸。
優(yōu)選地,所述長鏈二元酸包括:十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸、馬來酸和Δ9‐1,18十八烯二元酸中的一種或多種。
優(yōu)選地,所述聚酰胺5X纖維的斷裂強(qiáng)度為3.0‐10.0cN/dtex,優(yōu)選為4.7‐5.6cN/dtex。
優(yōu)選地,所述聚酰胺5X纖維的斷裂伸長率為20‐80%,優(yōu)選為30‐40%。
【聚酰胺5X纖維的制備方法】
所述制備方法包括以下步驟:將聚酰胺5X樹脂熔融紡絲;
優(yōu)選的,在所述熔融紡絲前,先對聚酰胺5X樹脂進(jìn)行干燥。所述干燥時,優(yōu)選進(jìn)行常壓熱風(fēng)、抽真空或惰性氣體保護(hù);更優(yōu)選進(jìn)行抽真空或惰性氣體保護(hù)。當(dāng)對干燥過程中干燥設(shè)備中的聚酰胺進(jìn)行抽真空保護(hù)時,真空度為0.05‐0.1Mpa,優(yōu)選為0.08‐0.1Mpa,取料步驟選用惰性氣體進(jìn)行破真空取料。
所述干燥前后,所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)YI變化值△YI為0‐10.00,優(yōu)選0‐5.00,更優(yōu)選0.05‐2.00。
此處所述的變化值△YI為:干燥后所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)減去干燥前的所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)。
所述干燥的溫度優(yōu)選60‐150℃,更優(yōu)選80‐120℃。
所述干燥的時間優(yōu)選6‐30h,更優(yōu)選8‐20h。
所述干燥的介質(zhì)優(yōu)選高溫導(dǎo)熱油或高壓蒸汽。
所述干燥步驟為將聚酰胺5X樹脂切片投入干燥設(shè)備中,干燥完畢后干燥設(shè)備降溫后取料。
所述干燥可以在干燥設(shè)備中進(jìn)行。所述干燥設(shè)備可為連續(xù)充填干燥設(shè)備或真空轉(zhuǎn)鼓干燥設(shè)備。
所述干燥后聚酰胺5X樹脂的含水率為50‐1300ppm,優(yōu)選50‐1200ppm,更優(yōu)選50‐1000ppm,最優(yōu)選50‐950ppm。干燥完畢后干燥設(shè)備降溫至50‐100℃,優(yōu)選為60‐80℃。
進(jìn)一步地,對經(jīng)過干燥步驟的聚酰胺5X樹脂進(jìn)行熔融紡絲制備纖維的步驟包括:
(1)、將聚酰胺5X樹脂加熱至熔融狀態(tài),形成聚酰胺5X熔體;
(2)、將所述聚酰胺5X熔體進(jìn)行紡絲,形成初生絲;
(3)、對所述初生絲進(jìn)行拉伸、卷曲、松弛熱定型,之后切斷,得到聚酰胺5X纖維。
由于采用上述方案,本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明的聚酰胺5X纖維在保證了無油絲粘度以及各項(xiàng)機(jī)械強(qiáng)度的同時,黃變程度極大降低。且本發(fā)明的聚酰胺5X纖維的制備方法,飄絲率和斷頭數(shù)很少。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明涉及一種聚酰胺5X纖維及其制備方法。
<聚酰胺5X纖維>
一種聚酰胺5X纖維,其生產(chǎn)原料至少含有聚酰胺5X樹脂,X取4至18中的任意一個整數(shù)。所述聚酰胺5X樹脂包括:以1,5‐戊二胺和二元酸為單體聚合得到的聚酰胺,例如,聚酰胺54、聚酰聚酰胺56、聚酰胺510、聚酰胺511、聚酰胺512、聚酰胺513、聚酰胺514、聚酰胺515、聚酰胺516、聚酰胺517、聚酰胺518等。
[1,5‐戊二胺]
1,5‐戊二胺可以由生物基原料通過生物法(發(fā)酵法或酶轉(zhuǎn)化法)制備而成。
生物法包括采用生物基原料經(jīng)生物轉(zhuǎn)化方法(如發(fā)酵法、酶轉(zhuǎn)化法)來生產(chǎn)1,5‐戊二胺;或采用石油基原料經(jīng)生物轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)1,5‐戊二胺;或采用生物基原料經(jīng)化學(xué)方法生產(chǎn)1,5‐戊二胺。由此,戊二胺含有符合ASTM D6866標(biāo)準(zhǔn)的可再生來源的有機(jī)碳。
具體而言,可以將賴氨酸或賴氨酸鹽在賴氨酸脫羧酶(如EC 4.1.1.18)的作用下,脫去兩端的羧基后,即可產(chǎn)生1,5‐戊二胺,如“L‐賴氨酸脫羧酶性質(zhì)及應(yīng)用研究”(蔣麗麗,南京大學(xué),碩士論文)中公開了具體的生物法制備戊二胺的方法;又如“微生物轉(zhuǎn)化L‐賴氨酸為尸胺的研究”(朱婧,天津科技大學(xué),碩士論文,2009.3)中也公開了具體的生物法制備戊二胺的方法。
[二元酸]
上述的二元酸也可以由生物基原料通過生物法制備而成。
[聚酰胺5X纖維的性質(zhì)]
本發(fā)明的聚酰胺5X纖維的性質(zhì)如下所示:
(1)、斷裂強(qiáng)度:
聚酰胺5X纖維的斷裂強(qiáng)度為3.0‐10.0cN/dtex
斷裂強(qiáng)度按照GB/T 14344‐2008測定。
(2)、斷裂伸長率:
所述聚酰胺5X纖維的斷裂伸長率為20‐80%。
斷裂伸長率按照GB/T 14344‐2008來測定。
<聚酰胺5X纖維的制備方法>
干燥步驟:在將聚酰胺5X樹脂進(jìn)行熔融紡絲制備纖維前,先對聚酰胺5X樹脂進(jìn)行干燥。
所述干燥步驟為將聚酰胺5X樹脂切片投入干燥設(shè)備中,干燥完畢后干燥設(shè)備降溫后取料。
干燥設(shè)備可為連續(xù)充填干燥設(shè)備或真空轉(zhuǎn)鼓干燥設(shè)備。
干燥過程中對干燥設(shè)備中的聚酰胺5X樹脂進(jìn)行常壓熱風(fēng)、抽真空或惰性氣體保護(hù),優(yōu)選為抽真空或惰性氣體保護(hù);對干燥過程中干燥設(shè)備中的聚酰胺進(jìn)行抽真空保護(hù)時,真空度為0.05‐0.1Mpa,優(yōu)選為0.08‐0.1Mpa,取料步驟選用惰性氣體進(jìn)行破真空取料。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施例中惰性氣體為氮?dú)狻?/p>
干燥介質(zhì)可為高溫導(dǎo)熱油或高壓蒸汽。
干燥溫度為60‐150℃,優(yōu)選為80‐120℃。
干燥時間為6‐30h,優(yōu)選為8‐20h。
干燥后,所述聚酰胺5X樹脂的含水率為50‐1300ppm,優(yōu)選50‐1200ppm,更優(yōu)選50‐1000ppm,最優(yōu)選50‐950ppm。
所述干燥前后,所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)YI變化值△YI為0‐10.00,優(yōu)選0‐5.00,更優(yōu)選0.05‐2.00。
此處所述的變化值△YI為:干燥后所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)減去干燥前的所述聚酰胺5X樹脂的黃色指數(shù)。
干燥完畢后干燥設(shè)備降溫至50‐100℃,優(yōu)選為60‐80℃。
對經(jīng)過干燥步驟的聚酰胺5X樹脂進(jìn)行熔融紡絲制備纖維的步驟包括:
(1)、將聚酰胺5X樹脂加熱至熔融狀態(tài),形成聚酰胺5X熔體;
(2)、將所述聚酰胺5X熔體進(jìn)行紡絲,形成初生絲;
(3)、對所述初生絲進(jìn)行拉伸、卷曲、松弛熱定型后切斷得到聚酰胺5X纖維。
步驟(2)中的紡絲包括如下步驟:將聚酰胺5X熔體通過噴絲板的噴絲孔噴出后冷卻形成所述初生絲。
其中,噴絲板的孔數(shù)可以為600‐4000f。
噴絲板的噴絲頭拉伸比為60‐300。
冷卻通過側(cè)吹風(fēng)進(jìn)行冷卻,風(fēng)溫為15‐32℃。
拉伸的過程包括如下步驟:初生絲經(jīng)過喂入輥牽引向集束架進(jìn)行拉伸,拉伸過程中,各級總拉伸倍數(shù)為2.0‐4.0倍;其中,一級拉伸倍數(shù)占總拉伸倍數(shù)的比例為50‐90%,
其余各級拉伸倍數(shù)占總拉伸倍數(shù)的比例為10‐50%;
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中選擇共進(jìn)行三級拉伸,其中,一級拉伸倍數(shù)占總拉伸倍數(shù)的比例為50‐90%,二級拉伸倍數(shù)占總拉伸倍數(shù)的比例為5‐30%,三級拉伸倍數(shù)占總拉伸倍數(shù)的比例為5‐20%。
拉伸時的溫度為50‐150℃。
卷曲的過程為拉伸后得到的原生絲進(jìn)入卷曲機(jī),卷曲機(jī)溫度為50‐150℃。
所述松弛熱定型時的溫度為60‐150℃。
上述各個參數(shù)可以任意組合并適用于各個實(shí)施例中。
本發(fā)明實(shí)施例的各項(xiàng)性能指標(biāo)評價方法:
1)黃色指數(shù)YI:
黃色指數(shù)為:以國際照明委員會(CIE)標(biāo)準(zhǔn)C光源,以氧化鎂為基準(zhǔn)的黃色值。黃色指數(shù)YI的計(jì)算方法如下所示:
其中,X、Y、Z分別為所測得的三刺激值。
黃色指數(shù)儀檢測,檢測溫度為25±5℃;相對濕度:50±20%;
檢測方法:
對于透明試樣側(cè)定其相對于空氣的光譜透射率(透過法);對于不透明和半透明試樣應(yīng)測定相對于基準(zhǔn)白板或工作白板的光譜反射率(反射法)。背景為白色工作板;粉狀、顆粒狀試樣需在玻璃容器中用反射法從底面測定,為了防止外界光線的影響,玻璃容器上蓋一個黑罩。
經(jīng)儀器自動積分求得試樣相對于標(biāo)準(zhǔn)照明體C的光譜三刺激值X,Y,Z。
色度計(jì)和色差計(jì)均屬于濾色器式三刺激值測色計(jì),可以直接讀取X,Y,Z值。
對均質(zhì)塑料,測量光孔直徑應(yīng)≥12毫米;對非均質(zhì)塑料,測量光孔直徑應(yīng)≥10毫米。
2)切片氧化情況:
紫外燈照射。
3)無油絲粘度:
用烏氏粘度計(jì)測試,毛細(xì)管管徑為1mm,溶劑為96%H2SO4。
4)飄絲、斷頭:
每小時記錄飄絲與斷頭次數(shù)。
5)斷裂強(qiáng)度:
按照GB/T 14344‐2008測定。
6)斷裂伸長率:
按照GB/T 14344‐2008來測定。
以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
實(shí)施例一:
本實(shí)施例提供了一種聚酰胺56纖維的制備方法,其包括如下步驟:
聚酰胺56樹脂的干燥步驟:
首先聚酰胺56切片投入到真空轉(zhuǎn)鼓干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為115℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為18h,干燥過程中進(jìn)行抽真空,真空度為0.1MPa,待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到80℃,用氮?dú)膺M(jìn)行破真空取料;
聚酰胺56纖維的制備步驟:
(1)、經(jīng)干燥步驟后的聚酰胺56切片通過密閉氮?dú)獗Wo(hù)料倉進(jìn)入單螺桿機(jī)中進(jìn)行加熱熔融,得到聚酰胺56熔體;
(2)、聚酰胺56熔體通過孔數(shù)為1000f的噴絲板噴出,噴絲頭拉伸比為80,聚酰胺56熔體噴出噴絲孔后通過環(huán)吹風(fēng)進(jìn)行冷卻,風(fēng)溫為25℃,得到初生絲;
(3)、初生絲通過喂入輥喂入盛絲桶中得到原生絲,原生絲通過集束架進(jìn)行三級拉伸,總拉伸倍數(shù)為4倍,其中,一級拉伸倍數(shù)所占為總比例的90%,二級拉伸倍數(shù)所占為總比例的5%,三級拉伸倍數(shù)所占為總比例的5%,拉伸溫度為108℃,拉伸后的聚酰胺56纖維通過蒸汽加熱箱進(jìn)入卷曲機(jī),卷曲機(jī)溫度為118℃,經(jīng)過卷曲后的聚酰胺56纖維進(jìn)行松弛熱定型,松弛熱定型溫度為100℃,最后切斷得本實(shí)施例所述聚酰胺56纖維。
本實(shí)施例的經(jīng)干燥的聚酰胺56樹脂切片及所得聚酰胺56纖維的各項(xiàng)性能如表1
實(shí)施例二:
本實(shí)施例提供了一種聚酰胺510纖維的制備方法,其包括如下步驟:
聚酰胺510樹脂的干燥步驟:
首先聚酰胺510樹脂切片投入到連續(xù)填充干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為105℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為15h,干燥過程中用氮?dú)獗Wo(hù),待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到75℃進(jìn)行取料;
聚酰胺510纖維的制備步驟同:實(shí)施例一。
本實(shí)施例的經(jīng)干燥的聚酰胺510樹脂切片及所得聚酰胺510纖維的各項(xiàng)性能如表1。
實(shí)施例三:
本實(shí)施例提供了一種聚酰胺511纖維的制備方法,其包括如下步驟:
聚酰胺511樹脂的干燥步驟:
首先聚酰胺511切片投入到真空轉(zhuǎn)鼓干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為120℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為12h,干燥過程中進(jìn)行抽真空,真空度為0.95MPa,待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到60℃,用氮?dú)膺M(jìn)行破真空取料;
聚酰胺511纖維的制備步驟:同實(shí)施例一。
本實(shí)施例的經(jīng)干燥的聚酰胺511樹脂切片及所得聚酰胺511纖維的各項(xiàng)性能如表1。
實(shí)施例四:
本實(shí)施例提供了一種聚酰胺513纖維的制備方法,其包括如下步驟:
聚酰胺513樹脂的干燥步驟:
首先聚酰胺513樹脂切片投入到連續(xù)填充干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為95℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為16h,干燥過程中用氮?dú)獗Wo(hù),待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到65℃進(jìn)行取料;
聚酰胺513纖維的制備步驟:同實(shí)施例一。
本實(shí)施例的經(jīng)干燥的聚酰胺513樹脂切片及所得聚酰胺513纖維的各項(xiàng)性能如表1
實(shí)施例五:
本實(shí)施例提供了一種聚酰胺515纖維的制備方法,其包括如下步驟:
聚酰胺515樹脂的干燥步驟:
首先聚酰胺515樹脂切片投入到連續(xù)填充干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為85℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為20h,干燥過程中用氮?dú)獗Wo(hù),待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到70℃進(jìn)行取料;
聚酰胺515纖維的制備步驟:同實(shí)施例一。
本實(shí)施例的經(jīng)干燥的聚酰胺515樹脂切片及所得聚酰胺515纖維的各項(xiàng)性能如表1
實(shí)施例六:
本實(shí)施例提供了一種聚酰胺516纖維的制備方法,其包括如下步驟:
聚酰胺516樹脂的干燥步驟:
首先聚酰胺516切片投入到真空轉(zhuǎn)鼓干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為80℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為18h,干燥過程中進(jìn)行抽真空,真空度為0.85MPa,待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到75℃,用氮?dú)膺M(jìn)行破真空取料;
聚酰胺516纖維的制備步驟:同實(shí)施例一。
本實(shí)施例的經(jīng)干燥的聚酰胺516樹脂切片及所得聚酰胺516纖維的各項(xiàng)性能如表1。
對比例一:
首先聚酰胺56切片投入到真空轉(zhuǎn)鼓干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為160℃,干燥介質(zhì)為高溫導(dǎo)熱油,干燥時間為25h,干燥過程中進(jìn)行抽真空,真空度為0.85MPa,待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到75℃,用氮?dú)膺M(jìn)行破真空取料;后續(xù)采用實(shí)施例一的方法進(jìn)行聚酰胺56纖維的制備。
本對比例的聚酰胺56樹脂切片及所得聚酰胺56纖維的各項(xiàng)性能如表1。
對比例二:
首先聚酰胺513切片投入到到連續(xù)填充干燥設(shè)備中,設(shè)置干燥溫度為135℃,干燥時間為20h,干燥介質(zhì)為熱風(fēng),待干燥時間到,干燥設(shè)備進(jìn)行降溫,溫度降到105℃進(jìn)行取料;后續(xù)采用實(shí)施例四的方法進(jìn)行聚酰胺513纖維的制備。
本對比例的聚酰胺513樹脂切片及所得聚酰胺513纖維的各項(xiàng)性能如表1。
表1實(shí)施例一至六和對比例一至二制得的聚酰胺5X纖維的各性能參數(shù)
根據(jù)表1可以看出,通過調(diào)整聚酰胺5X干燥工藝進(jìn)行熔融紡絲,干燥后切片沒有發(fā)生氧化現(xiàn)象,且黃色指數(shù)增加小于1,紡絲過程中飄絲與斷頭較少,且無油絲粘度沒有降低。
上述的對實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和使用本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實(shí)施例做出各種修改,并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動。因此,本發(fā)明不限于上述實(shí)施例,本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示,不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。