本發(fā)明涉及用于對木質(zhì)纖維生物質(zhì)進行水熱預(yù)處理的方法和裝置。
發(fā)明背景
在所謂的“第二代”生物精煉中,乙醇和/或其它有用產(chǎn)物是通過對衍生自木質(zhì)纖維生物質(zhì)的纖維素和半纖維素鏈的5碳糖和6碳糖進行發(fā)酵來產(chǎn)生的。在許多“第二代”系統(tǒng)中,可發(fā)酵糖是通過使用市售可得的纖維素酶制劑或酶分泌微生物來對生物質(zhì)進料進行酶促水解而產(chǎn)生的。
有效的酶促水解通常需要對生物質(zhì)進料進行一定形式的預(yù)處理以便使纖維素鏈更容易獲得。一類特別吸引人的預(yù)處理方法是所謂的“水熱”預(yù)處理。在這些方法中,在對應(yīng)于4-23巴之間壓力的150-220℃之間的溫度下,在具有或不具有添加的酸、堿或其它化學(xué)藥品的情況下,將加壓和通常飽和的蒸汽施加于進料,以便熔融木質(zhì)素和部分水解半纖維素成可溶性單糖和多糖,由此改進纖維素鏈的可獲得性。
水熱預(yù)處理系統(tǒng)的資金成本通常是“第二代”生物精煉中總資金成本的重要組成部分——多達20%或更多。適合于大規(guī)模加工的加壓蒸汽反應(yīng)器已被證明是昂貴的,在部分程度上是因為需要精細的加載系統(tǒng)以在環(huán)境壓力下加工生物質(zhì)進料。已報道了各種此類加載系統(tǒng),包括“螺旋塞”進料器,所述進料器在將生物質(zhì)引入反應(yīng)器中的同時壓縮生物質(zhì)從而形成壓力緊密密封。其它加載系統(tǒng)包括諸如wo2011024145中所描述的精細閘裝置以及諸如wo2010058285中所描述的“低密度”塞式系統(tǒng)。對于加壓蒸汽反應(yīng)器而言,資金成本的另一重要組成部分是對用于連續(xù)生物質(zhì)輸送的機械構(gòu)件和內(nèi)部攪動系統(tǒng)的要求。
使用此處描述的立式“塞流”反應(yīng)器的實施方案,水熱預(yù)處理系統(tǒng)的資金成本可大大降低。生物質(zhì)經(jīng)過加壓蒸汽反應(yīng)器的等動能或“塞流”輸送由重力單獨驅(qū)動。有效地,僅有的移動部件是機械上簡單的“限制器構(gòu)件”,所述限制器構(gòu)件的周期性運動使限定量的預(yù)處理生物質(zhì)從反應(yīng)器下部以一定間隔移除,從而提供穩(wěn)定狀態(tài)的進料輸入和預(yù)處理生物質(zhì)輸出。
可以應(yīng)用本發(fā)明的實施方案,其中具體優(yōu)點在于加工先前使用往復(fù)式活塞壓機經(jīng)歷機械壓縮到至少500kg/m3的堆積密度的生物質(zhì)進料。如在此特意以全文引用方式并入的wo2013/152771中所描述的,機械壓縮到此堆積密度水平的這種方式產(chǎn)生機械引起的蒸氣膨脹或“蒸汽爆炸”,這大大改變物料的物理性質(zhì)。最值得注意地,木質(zhì)纖維進料吸附水的容量在吸附發(fā)生速率和總持水容量方面均大大提高。例如,如wo2013/152771中所描述的,經(jīng)歷“機械蒸汽爆炸”的小麥稈通常可在水中吸收其自身重量的5與10倍之間。
使用以這種方式壓縮的進料,不需要預(yù)浸泡物料以便在預(yù)處理期間達到適合的含水量。受壓縮生物質(zhì)在加壓反應(yīng)器內(nèi)非常迅速地吸收水。在反應(yīng)器溫度和壓力下可容易地引入額外含水量以便控制反應(yīng)器內(nèi)吸收的水量,從而在預(yù)處理期間達到最優(yōu)含水量。因此,可使用機械上簡單和價廉的閘加載器來將相對大量的“機械蒸汽爆炸的”、具有低含水量的、受壓縮進料有利地引入加壓蒸汽反應(yīng)器中。此外,在預(yù)處理期間的蒸汽消耗可按這種方式大大降低。生物質(zhì)進料通常在65重量%-80重量%之間的含水量下經(jīng)歷水熱預(yù)處理。參見例如larsen等人(2008);petersen等人(2009);kootstra等人(2009);larsen等人(2012)。在反應(yīng)器內(nèi)向具有低含水量的受壓縮生物質(zhì)添加熱水的情況下,過量水的浪費加熱得以避免。還得以避免的是不需要的含水量增加,這是由于與對生物質(zhì)進料的含水量從環(huán)境溫度起進行加熱相關(guān)聯(lián)的蒸汽冷凝而發(fā)生的。
附圖說明
圖1示出本發(fā)明的設(shè)備的一個實施方案。
圖2示出限制器構(gòu)件的一個實施方案。
圖3示出反應(yīng)器容器的替代實施方案。
圖4示出反應(yīng)器容器的另一替代實施方案。
發(fā)明詳述
在一些實施方案中,本發(fā)明提供用于對木質(zhì)纖維生物質(zhì)進行水熱預(yù)處理的設(shè)備,所述設(shè)備包括:
大致立式的反應(yīng)器容器,所述反應(yīng)器容器適合于加壓至4與23巴之間并且具有位于其上部的生物質(zhì)入口、位于其下部的生物質(zhì)出口和一個或多個蒸汽入口,以及
上部限制器構(gòu)件和下部限制器構(gòu)件,所述限制器構(gòu)件位于所述反應(yīng)器容器的下部和可在縮回位置與接合位置之間移動,在所述縮回位置中所述限制器構(gòu)件不堵塞生物質(zhì)經(jīng)過所述容器的通路,在所述接合位置中所述限制器構(gòu)件通過橫跨所述反應(yīng)器容器截面形成物理障礙物來堵塞生物質(zhì)的通路。
在一些實施方案中,加壓容量可在5與12巴之間,或在4.7與10巴之間,或在7與12巴之間。
在一些實施方案中,所述設(shè)備進一步包括生物質(zhì)入口閘容器,所述入口閘容器任選地大致立式、位于大致立式的反應(yīng)器容器的頂部上方、任選地與生物質(zhì)進料輸入傳送器連通。在一些實施方案中,所述設(shè)備進一步包括生物質(zhì)出口閘容器,所述出口閘容器任選地大致立式、位于大致立式的反應(yīng)器容器的底部下方。
在一些實施方案中,反應(yīng)器容器或生物質(zhì)入口閘容器或兩者裝配有用于注入加壓熱水的構(gòu)件。
在一些實施方案中,限制器構(gòu)件和其驅(qū)動機構(gòu)位于加壓附加容器內(nèi),所述附加容器可從主反應(yīng)器容器中移除以用于維護。
在一些實施方案中,本發(fā)明提供用于對木質(zhì)纖維生物質(zhì)進行水熱預(yù)處理的方法,所述方法包括以下步驟:
經(jīng)過位于大致立式的加壓反應(yīng)器容器的上部的入口引入生物質(zhì)進料,在所述反應(yīng)器容器中蒸汽壓力維持在4與23巴之間以便將溫度維持在150-220℃之間的水平,并且所述反應(yīng)器容器以這種方式在其下部裝配有上部限制器構(gòu)件和下部限制器構(gòu)件,所述方式使得進入的進料落在先前引入的生物質(zhì)柱的頂部上,所述生物質(zhì)柱由上部限制器構(gòu)件支撐在反應(yīng)器內(nèi),接著
縮回上部限制器構(gòu)件以使生物質(zhì)柱向下降落以由下部限制器構(gòu)件支撐,接著
穿過生物質(zhì)柱再插入上部限制器構(gòu)件以便將生物質(zhì)柱支撐在上部限制器構(gòu)件上方,接著
縮回下部限制器構(gòu)件以使由下部限制器構(gòu)件支撐的一定量的生物質(zhì)向下降落至位于反應(yīng)器容器下部的出口。
在一些實施方案中,生物質(zhì)進料的引入以離散批次來實現(xiàn)。
在一些實施方案中,所述方法可使用如所描述的設(shè)備的任何實施方案來實踐。例如,本發(fā)明的方法的另一限制可涉及限制器構(gòu)件和其驅(qū)動機構(gòu)在附加容器內(nèi)的位置,所述附加容器可從主反應(yīng)器容器中移除以用于維護。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解的,所述方法的實施方案通常經(jīng)實踐以便實現(xiàn)進料輸入和來自反應(yīng)器容器的預(yù)處理生物質(zhì)輸出的穩(wěn)定狀態(tài)。任何給定反應(yīng)器中的上部限制器構(gòu)件與下部限制器構(gòu)件之間的垂直距離限定通過限制器構(gòu)件的縮回和再插入的一個循環(huán)在一個“批次”中所移除的預(yù)處理生物質(zhì)的量。在一些實施方案中,加壓反應(yīng)器容器可裝配有水平檢測器構(gòu)件,所述水平檢測器構(gòu)件提供測量信號以通知調(diào)控進料輸入速率的控制過程。
如眾所周知的,木質(zhì)纖維生物質(zhì)的蒸汽預(yù)處理通常由條件的所謂“苛刻度”來定義。參數(shù)ro,通常稱為其log值,往往在本領(lǐng)域中用來定義預(yù)處理苛刻度,合并有進行預(yù)處理的溫度以及在該溫度下生物質(zhì)的停留時間兩個因子:ro=texp[t-100/14.75],其中t是以分鐘計的停留時間并且t是以攝氏度計的溫度。例如,在反應(yīng)器溫度維持在對應(yīng)于10巴飽和蒸汽壓力的180℃的情況下,并且在生物質(zhì)進料停留于該條件30分鐘的情況下,預(yù)處理苛刻度將為logro=3.84。
在本發(fā)明的實施方案中,有利的是實現(xiàn)生物質(zhì)經(jīng)過立式反應(yīng)器的等動能“塞流”,其中重力驅(qū)動的輸送受限制器構(gòu)件的周期性縮回和再插入控制。在進入的進料一致地經(jīng)過反應(yīng)器容器降落以便在預(yù)定義蒸汽壓力下實現(xiàn)預(yù)定義停留時間的情況下,輸出均勻地受預(yù)處理。
實施方案可使用各種不同方案來實踐以將生物質(zhì)加載至加壓反應(yīng)器容器并且從加壓反應(yīng)器容器卸載生物質(zhì)。在一些實施方案中,進料傳送器系統(tǒng)可經(jīng)過反應(yīng)器入口將物料送進反應(yīng)器中并且在反應(yīng)器壓力下從反應(yīng)器出口移除預(yù)處理物料。
在一些實施方案中,通過包括以下步驟的方法將生物質(zhì)進料引入加壓反應(yīng)器容器中:
將生物質(zhì)進料引入位于大致立式的加壓反應(yīng)器容器上方的大致立式的閘容器中,接著將閘容器加壓至接近或等于反應(yīng)器壓力的壓力,以及
打開位于反應(yīng)器容器上部的入口閥,并且通過使生物質(zhì)經(jīng)過打開的入口閥從閘容器降落的重力將生物質(zhì)進料引入加壓反應(yīng)器容器中。
在一些實施方案中,通過包括以下步驟的方法將預(yù)處理生物質(zhì)從加壓反應(yīng)器容器中移除:
打開位于大致立式的加壓反應(yīng)器容器的底部的出口閥,并且使預(yù)處理生物質(zhì)在反應(yīng)器壓力下通過重力經(jīng)過打開的反應(yīng)器出口閥降落至位于反應(yīng)器下方的大致立式的閘容器中,接著
關(guān)閉反應(yīng)器出口閥,并且將閘容器減壓至接近或等于環(huán)境的壓力,接著
打開位于閘容器底部的出口閥,并且通過使物料經(jīng)過打開的閘出口閥降落的重力的作用來移除預(yù)處理生物質(zhì)。
任何適合的木質(zhì)纖維生物質(zhì)可用來實踐本發(fā)明的方法,包括至少小麥稈、玉米秸、空果串、稻稈、燕麥稈、大麥稈、油菜稈、黑麥稈、甘蔗渣、高粱渣或甜高粱渣、以及蘆竹。在一些實施方案中,使用至少10kg進料、或至少100kg、或至少500kg來實踐本發(fā)明的方法。
生物質(zhì)進料可有利地經(jīng)預(yù)加工,其任選地通過切割、研磨或切碎至平均粒度小于3.0cm、或小于2.0cm、或小于1.0cm、或小于5mm、或小于2mm,接著使用在往復(fù)式活塞壓機中重復(fù)壓縮到至少500kg/m3、或至少700kg/m3、或至少900kg/m3、或至少1000kg/m3的堆積密度來進行機械壓縮,如wo2013/152771中所描述的。
使用重復(fù)壓縮,其中將松散生物質(zhì)進料送進活塞前方的活塞室中,所述活塞將松散生物質(zhì)移動至管狀反應(yīng)室中,在所述反應(yīng)室中生物質(zhì)受壓縮,機械引起的蒸氣爆炸或“蒸汽爆炸”在物料中產(chǎn)生。這大大改變進料的物理性質(zhì),最值得注意的是大大提高物料吸收水的速率以及提高物料的總持水容量。
在一些實施方案中,使用簡單、小和價廉的閘系統(tǒng)將此受高度壓縮、“機械蒸汽爆炸的”進料引入加壓反應(yīng)器中。在加壓反應(yīng)器內(nèi),受壓縮進料迅速吸收在生物質(zhì)中冷凝為液態(tài)水的蒸汽,直至在反應(yīng)器溫度下達到熱平衡。受壓縮進料通常具有小于20重量%的低含水量。在典型反應(yīng)器溫度下,例如在對應(yīng)于10巴飽和蒸汽壓力的180℃下,通過與將物料從環(huán)境溫度加熱至反應(yīng)器溫度相關(guān)聯(lián)的蒸汽冷凝,受壓縮進料的含水量將僅提高至約25%-35%。
在預(yù)處理期間任何給定的受壓縮進料的最優(yōu)含水量可由本領(lǐng)域技術(shù)人員通過用預(yù)處理物料實現(xiàn)的酶促水解產(chǎn)率和總糖回收率的常規(guī)實驗來容易地測定。在許多情況下,在預(yù)處理期間最優(yōu)含水量可顯著更高,可能高達65%。參見例如modenbach和nokes(2012);以及參見allen等人(2001)。
通過在反應(yīng)器溫度下簡單注入液態(tài)水、加壓至適合壓力,可將適合的含水量施加于加壓反應(yīng)器內(nèi)的受壓縮進料??墒褂锰峁┮旱渭氺F的噴嘴來有利地實現(xiàn)注入。在一些情況下,在由專用蒸汽發(fā)生器提供蒸汽供應(yīng)的情況下,所提供蒸汽的液態(tài)水含量可通過避免應(yīng)用霧消除器來提高。
在150℃或更高的溫度下,受壓縮、“機械蒸汽爆炸的”生物質(zhì)進料非常迅速地吸收反應(yīng)器內(nèi)的水,通常在1分鐘內(nèi)、并且至多在3分鐘內(nèi)。通過調(diào)整加壓反應(yīng)器內(nèi)進料的含水量,可使用小、價廉和機械上簡單的閘裝置將極大量的生物質(zhì)送進反應(yīng)器中。相比之下,在以60%-65%含水量將未壓縮進料添加至加壓反應(yīng)器的情況下,需要精細和昂貴的閘系統(tǒng)、螺旋塞進料器或其它資本密集型加載裝置以實現(xiàn)相當(dāng)?shù)纳镔|(zhì)通量。此外,當(dāng)將濕生物質(zhì)添加至反應(yīng)器時,通過與將含水量加熱至反應(yīng)器溫度相關(guān)聯(lián)的蒸汽冷凝來引入相當(dāng)大的額外含水量。
在一些實施方案中,本發(fā)明包括用于對木質(zhì)纖維生物質(zhì)進行水熱預(yù)處理的方法,所述方法包括以下步驟:
提供木質(zhì)纖維生物質(zhì)進料,所述木質(zhì)纖維生物質(zhì)進料使用往復(fù)式活塞壓機壓縮到至少500kg/m3的堆積密度,接著
使用閘系統(tǒng)將受壓縮生物質(zhì)進料引入加壓水熱預(yù)處理反應(yīng)器中,在所述反應(yīng)器中將蒸汽壓力維持在4與23巴之間,接著
通過引入加壓液態(tài)水在加壓反應(yīng)器內(nèi)調(diào)整生物質(zhì)進料的含水量。
在實踐所述實施方案的方法中,受壓縮生物質(zhì)進料的初始含水量通常小于30重量%,或小于25%,或小于20%,或小于18%。生物質(zhì)含水量通常在加壓反應(yīng)器內(nèi)調(diào)整至最終水平,其包括與加熱生物質(zhì)相關(guān)聯(lián)的冷凝,所述最終水平大于35%,或大于40%,或大于45%,或大于50%,或在35%與48%之間,或在38%與51%之間,或在40%與65%之間。
如本文所使用,術(shù)語“大致立式”指的是容器與重力方向?qū)室允沟勉U垂線可沿容器的垂直軸穿過容器。
用于實施方案中的加壓反應(yīng)器容器可具有從可用于研究目的的臺式規(guī)模裝置到適于在單一容器中加工10噸生物質(zhì)/小時或更多的商業(yè)生物精煉規(guī)模的大小范圍。容器尺寸通常落入0.025-2.5米之間的直徑和0.1與10.0米之間的高度的范圍。高度與直徑之比有利地為約4:1,或3:1與5:1之間。
“限制器構(gòu)件”指的是一個或多個物理裝置的配置,所述物理裝置可橫跨反應(yīng)器容器的截面替代地插入或者縮回,并且具有足夠質(zhì)量和適合配置以便支撐生物質(zhì)柱。限制器構(gòu)件的適合質(zhì)量和配置可針對任何給定反應(yīng)器大小容易地確定,這取決于必須受支撐的生物質(zhì)柱的質(zhì)量。
上部限制器構(gòu)件有利地配備有尖銳邊緣、優(yōu)選尖銳點,其用來切穿生物質(zhì)柱。這些可有利地包括一系列單獨組件,這可更容易地使所述組件穿過生物質(zhì)柱,并且所述組件與單一“刀型”表面相比產(chǎn)生可影響經(jīng)過反應(yīng)器的“塞流”的生物質(zhì)積累的可能性較少。在一些實施方案中,例如,上部限制器構(gòu)件包括一系列平行矛狀體,所述矛狀體具有大體圓柱形狀和在尖端處的錐形尖銳點,所述尖端突出至反應(yīng)器截面中。在一些實施方案中,可使用具有平坦幾何形狀的“刀片”。
下部限制器構(gòu)件可由矛狀體或由諸如“鏟”形的單一平坦表面組成。
通過使限制器構(gòu)件和其驅(qū)動機構(gòu)位于加壓附加容器內(nèi),可產(chǎn)生可容易地從加壓反應(yīng)器中移除并且替換的模塊系統(tǒng),從而允許無工廠操作時間重大損失的維護。大體有利的是將限制器構(gòu)件和其驅(qū)動機構(gòu)維持在反應(yīng)器壓力下,因為替代物將需要昂貴、敏感和高維護壓力密封??扇菀滓瞥母郊尤萜骺赏ǔMㄟ^凸緣附接至主反應(yīng)器容器?!伴l容器”指的是其中可輸入生物質(zhì)進料或從加壓反應(yīng)器中移除預(yù)處理物料的容器,所述反應(yīng)器以分批模式操作以使得輸入或輸出的一個循環(huán)涉及交替加壓至處于或接近(意指0.5巴內(nèi))反應(yīng)器壓力的溫度和減壓至處于或接近環(huán)境的壓力。
圖1示出本發(fā)明的設(shè)備的一個實施方案。設(shè)備1包括大致立式的反應(yīng)器容器2,反應(yīng)器容器2適合于加壓至4與23巴之間。反應(yīng)器容器2具有生物質(zhì)入口5和生物質(zhì)出口6,生物質(zhì)入口5位于反應(yīng)器容器2的上部并且包括入口閥,所述入口閥可對位于生物質(zhì)入口5上方的大致立式的閘容器4交替地關(guān)閉或打開,生物質(zhì)出口6位于反應(yīng)器容器2下部并且包括出口閥,所述出口閥可對位于生物質(zhì)出口6下方的大致立式的閘容器14交替地關(guān)閉或打開。上閘容器4與生物質(zhì)進料輸入傳送器3連通。反應(yīng)器容器2進一步包括用于引入加壓液態(tài)水的噴嘴12、至少一個蒸汽入口7和生物質(zhì)水平傳感器13。反應(yīng)器容器2進一步包括以預(yù)定相互垂直距離8布置的上部限制器構(gòu)件9和下部限制器構(gòu)件10。限制器構(gòu)件可在縮回位置(未例示)與如圖1中所示的接合位置之間移動。限制器構(gòu)件的移動由箭頭9a和10a例示。
當(dāng)使用圖1中所示實施方案來實踐本發(fā)明的方法時,將生物質(zhì)進料11在環(huán)境壓力下通過生物質(zhì)進料輸入傳送器3引入閘容器4中。然后將閘容器4加壓至反應(yīng)器壓力,并且將生物質(zhì)進料11經(jīng)過入口閥5引入反應(yīng)器容器2中。閘容器4的減壓和再加壓的每一循環(huán)將生物質(zhì)進料11的批或“填塞(plug)”引入反應(yīng)器容器2中。進入的“填塞”的生物質(zhì)進料可通過經(jīng)噴嘴12引入加壓液態(tài)水來潤濕。反應(yīng)器容器2內(nèi)的蒸汽壓力可通過經(jīng)至少一個蒸汽入口7引入蒸汽來維持在4與23巴之間的水平。反應(yīng)器內(nèi)的生物質(zhì)將具有如由虛線11i至11vi例示的層狀結(jié)構(gòu)。輸入進料的每一批次或“填塞”將因此為大致上分開的。在停留時間的一定時段之后,通過限制器構(gòu)件9和10的作用在反應(yīng)器容器2中從底部移除生物質(zhì)物料。首先縮回上部限制器構(gòu)件9,使包括“填塞”11i至11vi的生物質(zhì)柱通過重力向下降落至下部限制器構(gòu)件10的支撐物上。然后橫跨反應(yīng)器容器2的截面再插入上部限制器構(gòu)件9,從而支撐包括生物質(zhì)“填塞”11ii至11vi的生物質(zhì)柱。然后縮回下部限制器構(gòu)件10,使生物質(zhì)“填塞”11i通過重力經(jīng)過生物質(zhì)出口閥6向下降落至閘容器14中。通過以對應(yīng)于生物質(zhì)“填塞”近似厚度的垂直距離8來布置限制器構(gòu)件9和10,反應(yīng)器容器2內(nèi)生物質(zhì)的停留時間保持合理地均勻。生物質(zhì)水平傳感器13進一步提供測量信號以用于控制經(jīng)過閘容器4的生物質(zhì)進料輸入的循環(huán)。
圖2示出限制器構(gòu)件的一個實施方案。在此實施方案中,限制器構(gòu)件包括多個棒20,所述棒20如參考圖1所解釋的,如由箭頭9a、10a所例示可移動進出接合。在圖2中所例示的實施方案中,限制器構(gòu)件20為具有尖端的大致上圓棒的形狀。然而可使用任何截面的棒。
圖3示出反應(yīng)器容器2′的替代實施方案,其中加壓容器2′內(nèi)的加壓容積19被設(shè)計成容納限制構(gòu)件9′、10′。以這種方式,在加壓反應(yīng)器容器壁中不需要提供敏感密封或耦接,所述敏感密封或耦接將最終失效并且由此減少反應(yīng)器容器2′和由此整個設(shè)備的使用壽命。圖4示出反應(yīng)器容器2″的另一替代實施方案的截面圖。反應(yīng)器裝配有可移除的加壓附加容器21,附加容器21由凸緣22附接至主容器。附加容器21容納:上部限制器構(gòu)件23,其包括多個矛狀體24,矛狀體24在末端上具有錐形和尖銳的點,所述末端是生物質(zhì)柱(未示出)的穿透點;下部限制器構(gòu)件25,其包括平坦鏟;以及液壓驅(qū)動機構(gòu)26和27,二者分別用于下部限制器構(gòu)件和上部限制器構(gòu)件。所公開實施方案僅為代表性的,并且不意圖限制如由權(quán)利要求書限定的本發(fā)明的范圍。
參考文獻
allen,s.etal.“acomparisonbetweenhotliquidwaterandsteamfractionationofcornfiber,”ind.eng.chem.res.(2001)40:2934.
larsen,j.etal.“theibusprocess-lignocellulosicbioethanolclosetoacommercialreality,”chem.eng.technol.(2008)31(5):765.
koostra,a.etal.“comparisonofdilutemineralandorganicacidpretreatmentforenzymatichydrolysisofwheatstraw,”biochemicalengineeringjournal(2009)46:126.
petersen,m.etal.“optimizationofhydrothermalpretreatmentofwheatstrawforproduc-tionofbioethanolatlowwaterconsumptionwithoutaddedchemicals,”bio-massandbio-energy(2009)33:834.
modenbach,a.andnokes,s.“theuseofhighsolidsloadingsinbiomasspretreat-ment-areview,”biotechnol.bioeng.(2012)109:1430.
larsen,j.etal.“inbiconmakeslignocellulosicethanolacommercialreality,”bio-massandbioenergy(2012)46:36.