用于輪胎內(nèi)襯層的膜及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，所述膜包括：基膜層，該基膜層包含聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物；和粘合劑層，該粘合劑層包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑，其中，MD(縱向)和TD(橫向)的性能之間幾乎沒(méi)有差異，本發(fā)明還涉及一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜的制備方法，所述制備方法包括在230～300℃熔融聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和所述共聚物，在特定的模頭間隙條件下擠出熔融物質(zhì)以形成基膜層，以及在所述基膜層上形成包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑的粘合劑層。
【專(zhuān)利說(shuō)明】用于輪胎內(nèi)襯層的膜及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，更具體而言，涉及一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，該膜可以在厚度薄的情況下顯示優(yōu)異的氣體阻隔性，從而賦予輪胎輕的重量并且提高汽車(chē)?yán)锍虜?shù)，該膜各個(gè)方向的性能均一，因而具有優(yōu)異的成型性和改善的耐久性。
【背景技術(shù)】
[0002]輪胎承受汽車(chē)的重量，減緩來(lái)自路面的沖擊，并將汽車(chē)的驅(qū)動(dòng)力或制動(dòng)力傳輸至地面。一般而言，輪胎為纖維/鋼/橡膠的復(fù)合物，并且具有如圖2所示的結(jié)構(gòu)。
[0003]胎面(I):接觸路面的部分。它應(yīng)該提供駕駛所需的摩擦力、具有良好的耐磨性、承受外部沖擊，以及產(chǎn)生少量的熱。
[0004]胎體層，或胎體(6):輪胎中的簾線層。它應(yīng)該承載重量，承受沖擊，并對(duì)行駛過(guò)程中的彎曲和拉伸運(yùn)動(dòng)具有高的抗疲勞性。
[0005]帶束(5):它位于胎體層之間，在大多數(shù)情況下由鋼絲組成，緩和外部沖擊，并保持寬的胎面以提供優(yōu)異的車(chē)輛行駛穩(wěn)定性。
[0006]胎壁(3):胎肩⑵下面的部分與胎圈(9)之間的橡膠層。它保護(hù)內(nèi)部的胎體層
(6)。
[0007]內(nèi)襯層(7):它代替內(nèi)胎位于輪胎的內(nèi)部，并防止漏氣，以便能夠形成充氣輪胎。
[0008]胎圈(9):由橡膠涂布的鋼絲形成的方形或六邊形鋼絲束。它使輪胎安置并固定至輪圈上。
[0009]冠帶層(4):位于某些汽車(chē)的子午線輪胎的帶束層上的特殊簾線。它在行駛過(guò)程中使帶束層的移動(dòng)最小化。
[0010]三角膠條(8):三角形橡膠填料，用于使胎圈的分散最小化，緩和外部沖擊以保護(hù)胎圈，并防止成型時(shí)進(jìn)氣。
[0011]近來(lái)，通常使用沒(méi)有內(nèi)胎的無(wú)內(nèi)胎輪胎，其中，注入有30~40psi的高壓空氣，并且為了防止汽車(chē)行駛中漏氣，放置具有高氣體阻隔性的內(nèi)襯層，作為胎體的內(nèi)層。
[0012]以前，使用包含透氣性較低的橡膠(例如，丁基橡膠或鹵化丁基橡膠等)作為主要成分的輪胎內(nèi)襯層，但是為了使內(nèi)襯層具有足夠的氣體阻隔性，橡膠的含量或內(nèi)襯層的厚度必須增加。因此，輪胎的總重量增加，汽車(chē)的里程數(shù)減少，在輪胎的硫化過(guò)程中或在汽車(chē)行駛過(guò)程中在胎體層的內(nèi)部橡膠與內(nèi)襯層之間產(chǎn)生氣穴，或者內(nèi)襯層的形狀或性能變化。
[0013]因此，已經(jīng)提出了各種方法來(lái)減小內(nèi)襯層的厚度和重量以提高里程數(shù)，以及減少輪胎硫化或行駛等過(guò)程中內(nèi)襯層形狀或性能的變化。
[0014]然而，之前已知的方法在充分地降低所述內(nèi)襯層的厚度和重量的同時(shí)保持輪胎優(yōu)異的透氣性和成型性這方面存在局限，并且具有如下問(wèn)題，即，使用額外的結(jié)合膠橡膠等以牢固地結(jié)合到輪胎內(nèi)的胎體層上，這增加了輪胎的重量并降低了汽車(chē)的里程數(shù)。此外，通過(guò)之前已知的方法制備的內(nèi)襯層不具有足夠的抗疲勞性，例如，在輪胎制備或行駛等過(guò)程中，由于反復(fù)變形而產(chǎn)生裂縫。[0015]而且，由于機(jī)器排出方向(machine-discharged direction)和其它方向的性能之間的顯著差異，先前的內(nèi)襯層膜難以使用在各種變形或延伸過(guò)程中，在輪胎制備過(guò)程或汽車(chē)行駛期間根據(jù)膜的方向變形不一致，因此內(nèi)襯層的機(jī)械性能或耐久性下降。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]技術(shù)問(wèn)題
[0017]本發(fā)明提供一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，該膜可以在厚度薄的情況下顯示優(yōu)異的氣體阻隔性，從而賦予輪胎輕的重量并且提高汽車(chē)?yán)锍虜?shù)，該膜的各個(gè)方向的性能均一，因此具有優(yōu)異的成型性和改善的耐久性。
[0018]本發(fā)明還提供一種制備用于輪胎內(nèi)襯層的膜的方法。
[0019]技術(shù)方案
[0020]本發(fā)明提供一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，包括:基膜層，該基膜層包含聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物；和粘合劑層，該粘合劑層形成在所述基膜層的至少一面上并包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑，其中，基于所述基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量是15至50wt%，在所述基膜層的初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)，第二方向的拉伸模量與第一方向的拉伸模量之比是0.9至1.1，所述第二方向與所述第一方向垂直。
[0021]本發(fā)明還提供一種制備用于輪胎內(nèi)襯層的膜的方法，包括:在230至300°C熔融聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物的混合物；在0.3至1.5mm的模頭間隙條件下擠出該熔融物質(zhì)以形成基膜層；以及在所述基膜層的至少一面上形成包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑的粘合劑層，其中，基于所述基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量是15至50wt%，在所述基膜層的初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)，MD (縱向)的拉伸模量與TD(橫向)的拉伸模量之比是0.9至1.1。
[0022]在下文中，將詳細(xì)解釋根據(jù)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】的用于輪胎內(nèi)襯層的膜及其制備方法。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，包括:基膜層，該基膜層包含聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物；和粘合劑層，該粘合劑層形成在所述基膜層的至少一面上并包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑，其中，基于所述基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量15至50wt%，在所述基膜層的初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)，第二方向的拉伸模量與第一方向的拉伸模量之比是0.9至1.1，所述第二方向與所述第一方向垂直。
[0024]作為研究的結(jié)果，本發(fā)明人證實(shí)，如果使用由上述共聚物和聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂形成的基膜層，則薄的厚度就可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的氣體阻隔性，因而能夠賦予輪胎輕的重量并且提高汽車(chē)?yán)锍虜?shù)，因此可以提供一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，該膜具有優(yōu)異的機(jī)械性能包括高耐久性和抗疲勞性以及優(yōu)異的成型性，同時(shí)具有高耐熱性。
[0025]特別是，所述用于輪胎內(nèi)襯層的膜具有優(yōu)異的成型性，能夠用于該膜各個(gè)方向的各種變形或延伸工藝的應(yīng)用，并防止汽車(chē)行駛過(guò)程中隨膜的方向發(fā)生的非均一變形，因而顯示出優(yōu)異的機(jī)械性能和改善的耐久性。
[0026]具體的，正如下列制備方法中所描述的，通過(guò)以特定比例混合聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和上述共聚物并使之熔融，在特定的模頭間隙條件下擠出該熔融物質(zhì)，可以提供一種在膜的各個(gè)方向具有均一性能的基膜。而且，通過(guò)在特定的模頭間隙條件下將擠出的熔融物質(zhì)附著和包繞到安裝在與模頭出口的水平距離為10至150mm的冷卻輥上，可以獲得不會(huì)因拉伸表現(xiàn)出取向的基膜。
[0027]由此，在所述基膜層的初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)，第二方向的拉伸模量與第一方向的拉伸模量之比是0.9至1.1，優(yōu)選0.92至1.08，所述第二方向與所述第一方向垂直。拉伸模量是指表示應(yīng)力與應(yīng)變之比的彈性模量，具體而言，是指在室溫條件下，初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)所測(cè)量的應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖(S-S曲線)的斜率值。
[0028]同時(shí)，所述基膜層的第二方向的屈服強(qiáng)度與第一方向的屈服強(qiáng)度之比可以是0.9至1.1，優(yōu)選0.92至1.08，所述第二方向與所述第一方向垂直。屈服強(qiáng)度是指產(chǎn)生彈性形變的臨界應(yīng)力，具體而言，是指在0至50%的伸長(zhǎng)部分中應(yīng)力的最大值。
[0029]由于所述基膜層的一個(gè)方向的屈服強(qiáng)度和與之垂直的另一個(gè)方向的屈服強(qiáng)度之間的差異不大，因此在輪胎成型過(guò)程中能使兩個(gè)方向的伸長(zhǎng)率和變形一致，從而防止輪胎成型缺陷并防止在汽車(chē)行駛過(guò)程中由于應(yīng)力集中在一個(gè)方向?qū)е螺喬p壞。
[0030]而且，所述基膜層第一方向的平直伸長(zhǎng)率(flat elongation)和第二方向的平直伸長(zhǎng)率各自是150%或多于150%，優(yōu)選200%至400%，所述第二方向與所述第一方向垂直。所述第二方向的平直伸長(zhǎng)率與所述第一方向的平直伸長(zhǎng)率之比是0.9至1.1，優(yōu)選0.92至1.08。
[0031]所述平直伸長(zhǎng)率是指由于屈服強(qiáng)度/拉伸應(yīng)變的提高發(fā)生取向使應(yīng)力迅速增加時(shí)的伸長(zhǎng)率，具體而言，可以是屈服點(diǎn)之后的伸長(zhǎng)部分中應(yīng)力等于屈服應(yīng)力點(diǎn)處的伸長(zhǎng)百分率(或者，在屈服點(diǎn)之后的伸長(zhǎng)部分中S-S曲線的斜率變化最大的點(diǎn)處的伸長(zhǎng)率)。
[0032]由于第一方向的平直伸長(zhǎng)率和與所述第一方向垂直的第二方向的平直伸長(zhǎng)率各自是150%或多于150%，并且二者之間的差異不大，因此，如果使用該用于輪胎內(nèi)襯層的膜，在輪胎成型過(guò)程中能使兩個(gè)方向的伸長(zhǎng)率和變形一致，從而防止輪胎成型缺陷并防止在汽車(chē)行駛過(guò)程中由于應(yīng)力集中在一個(gè)方向?qū)е螺喬p壞。
[0033]同時(shí)，所述第一方向可以是所述基膜層的TD (橫向)，與所述第一方向垂直的所述第二方向可以是基膜層的MD(縱向)。
[0034]MD(縱向)可以是在用于輪胎內(nèi)襯層的膜的制備過(guò)程中形成基膜的方向，在實(shí)際的輪胎制備中，它是指圍繞輪胎或成型鼓(forming drum)的周向的方向。TD(橫向)是指與MD垂直的方向，可以是與輪胎或輪胎成型鼓的軸向方向水平的方向。
[0035]同時(shí)，由于特有的化學(xué)結(jié)構(gòu)，所述基膜對(duì)上述粘合劑層可以顯示高反應(yīng)性，而粘合劑層對(duì)輪胎胎體層也可以顯示高而均勻的粘結(jié)力。因此，所述用于內(nèi)襯層的膜可以牢固地結(jié)合到輪胎上，不需要使用硫化工藝或大量增加粘合劑層的厚度，并且在施以高溫變形或延伸的輪胎制備過(guò)程中或者在長(zhǎng)時(shí)間施以反復(fù)物理變形的汽車(chē)行駛過(guò)程中，可以防止所述內(nèi)襯層膜與輪胎胎體層之間的粘結(jié)力顯著下降或所述基膜與所述粘合劑層之間的破裂。
[0036]由于所述用于輪胎內(nèi)襯層的膜基本上不需要額外的添加劑或橡膠成分改進(jìn)性能，故可以簡(jiǎn)化制備過(guò)程，并且可以降低輪胎制備成本。因此，所述用于輪胎內(nèi)襯層的膜可以使輪胎重量變輕以提高汽車(chē)的里程數(shù)，即使在長(zhǎng)時(shí)間使用后仍保持最佳氣壓，從而防止了低氣壓所導(dǎo)致的翻車(chē)事故和里程數(shù)下降，它由于對(duì)行駛中的反復(fù)疲勞具有優(yōu)異的承受力從而確保耐久性，并且它可以通過(guò)簡(jiǎn)單的制備過(guò)程制備具有優(yōu)異性能的輪胎。
[0037]所述用于輪胎內(nèi)襯層的膜的上述性能是應(yīng)用具有絕對(duì)重均分子量的基膜層的結(jié)果，所述基膜層是使用含有特定含量的聚醚類(lèi)鏈段和聚酰胺類(lèi)鏈段的共聚物和聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂一起制備的。
[0038]更具體的，由于所述基膜層使用特定的共聚物以及聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，所述共聚物包含特定含量的賦予聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂彈性性能的聚醚類(lèi)鏈段，因此，該基膜層可以同時(shí)具有優(yōu)異的氣體阻隔性和較低的模量。包含在所述基膜層中的聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂由于分子鏈的性質(zhì)顯示出優(yōu)異的氣體阻隔性，例如，在厚度相等的情況下，與通常用在輪胎中的丁基橡膠等相t匕，其氣體阻隔性提高10至20倍，并且與其它樹(shù)脂相比顯示低模量。在所述共聚物中的聚醚類(lèi)鏈段連接或分散在所述聚酰胺類(lèi)鏈段或聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂之間，因而進(jìn)一步降低所述基膜層的模量，防止所述基膜層硬挺度的提高，以及防止高溫結(jié)晶。
[0039]由于所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂通常顯示出優(yōu)異的氣體阻隔性，因此，它允許所述基膜層在厚度較薄的情況下具有低透氣性。此外，由于與其它樹(shù)脂相比，聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂顯示出較低的模量，因此，即使與含有特定含量的聚醚類(lèi)鏈段的共聚物共同使用，也可以獲得顯示較低模量性能的內(nèi)襯層膜，由此提高輪胎的成型性。此外，由于所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂具有足夠的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性，因此，它可以防止內(nèi)襯層膜在暴露于輪胎制備過(guò)程中使用的化學(xué)物質(zhì)如添加劑等或高溫條件時(shí)的變形或退化。
[0040]而且，所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂可以與含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物一起使用，以出對(duì)粘合劑(例如，間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑)表現(xiàn)出相對(duì)高的反應(yīng)性。因此，所述內(nèi)襯層膜可以容易地附著到胎體部分上，而且可以防止由于輪胎制備過(guò)程或行駛過(guò)程等中產(chǎn)生的熱量或反復(fù)變形而導(dǎo)致的界面斷裂，從而使所述內(nèi)襯層膜具有足夠的抗疲勞性。
[0041]所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂的相對(duì)粘度(96%硫酸溶液)可以為3.0至3.5，優(yōu)選3.2至
3.4。如果所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂的粘度小于3.0，則由于韌性下降不能確保足夠的伸長(zhǎng)率，因而在輪胎制備過(guò)程或汽車(chē)行駛過(guò)程中可能出現(xiàn)損壞，并且所述基膜層不能具有輪胎內(nèi)襯層膜需要的包括氣體阻隔性或成型性等的性能。如果所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂的粘度大于3.5，則所制備的基膜層的模量或粘度可能變得過(guò)高，并且輪胎內(nèi)襯層不能具有適當(dāng)?shù)某尚托曰驈椥浴?br> [0042]在室溫下，使用96%硫酸溶液測(cè)量所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂的相對(duì)粘度。具體地，以不同濃度將聚酰胺基樹(shù)脂的樣品(例如，0.025g樣品)溶于96%硫酸溶液中，制備兩種或更多種用于測(cè)量的溶液(例如，將聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂樣品溶于96%硫酸溶液中得到0.25g/dL、0.10g/dL和0.05g/dL的濃度以制備3種用于測(cè)量的溶液)，然后在25°C使用粘度管計(jì)算用于測(cè)量的溶液的相對(duì)粘度(例如，測(cè)量溶液的平均粘度管通過(guò)時(shí)間與96%硫酸溶液通過(guò)時(shí)間之比)。
[0043]可以用于所述基膜層中的聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂可以包括以下聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，例如尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物和尼龍66/PPS共聚物，或其它們的N-烷氧基烷基化物(N-alkoxyalkylate)，例如6_尼龍的甲氧基甲基化物、6-610-尼龍的甲氧基甲基化物或612-尼龍的甲氧基甲基化物；可以?xún)?yōu)選的是尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、尼龍12、尼龍610或尼龍612。
[0044]此外，所述基膜層可以使用聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂本身，或者聚酰胺類(lèi)單體或者它們的前體來(lái)制備，由此所述基膜層可以包含聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂。
[0045]同時(shí)，如上所述，由于含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物與聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂結(jié)合或分散于其中，因而可以進(jìn)一步降低所述基膜的模量，防止所述基膜層硬挺度的提高并防止高溫結(jié)晶。當(dāng)所述基膜層包含該共聚物時(shí)，所述用于輪胎內(nèi)襯層的膜在確保包括耐久性、耐熱性和抗疲勞性等優(yōu)異的機(jī)械性能的同時(shí)可以具有高彈性或彈性恢復(fù)率。由此所述內(nèi)襯層膜可以顯示出優(yōu)異的成型性，使用該內(nèi)襯層膜的輪胎在連續(xù)產(chǎn)生反復(fù)變形和高熱的汽車(chē)行駛過(guò)程中不會(huì)受到物理?yè)p壞或者其性質(zhì)或性能不會(huì)變差。
[0046]同時(shí)，如果基于所述基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量是15~50wt%,優(yōu)選20~45wt%,更優(yōu)選22~40wt%,所述用于輪胎內(nèi)襯層的膜可以顯示優(yōu)異的性質(zhì)和性能。如果基于基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量少于15wt%，則基膜層或輪胎內(nèi)襯層膜的模量可能升高而降低了輪胎的成型性，或者，可能極大程度地發(fā)生由于反復(fù)變形導(dǎo)致的性質(zhì)下降。如果基于基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量大于50wt%，則輪胎內(nèi)襯層需要的氣體阻隔性可能不好，因而降低輪胎性能，內(nèi)襯層由于對(duì)粘合劑的反應(yīng)性降低不能容易地粘附到胎體層上，由于基膜層的彈性提高不能容易地制備均勻的薄膜。
[0047]所述聚醚類(lèi)鏈段可以與聚酰胺類(lèi)鏈段結(jié)合或分散在聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂之間，可以防止在輪胎制備過(guò)程或汽車(chē)行駛過(guò)程中大晶體在所述基膜層中生長(zhǎng)，或防止基膜層輕易地?cái)?
[0048]所述聚醚類(lèi)鏈段可以進(jìn)一步降低所述輪胎內(nèi)襯層膜的模量，使得輪胎成型過(guò)程中可以使用較小的力根據(jù)輪胎的形狀使所述內(nèi)襯層膜延伸或變形，從而使輪胎易于成型。所述聚醚類(lèi)鏈段可以在低溫下防止膜硬挺度的增加和高溫下的結(jié)晶，防止由于反復(fù)變形等導(dǎo)致的內(nèi)襯層膜的損壞或撕裂 ，并提高內(nèi)襯層的對(duì)變形的回復(fù)力以阻止由于永久變形導(dǎo)致的膜皺折的形成，因而改善輪胎或內(nèi)襯層的耐久性。
[0049]所述聚酰胺類(lèi)鏈段在將超過(guò)一定程度的機(jī)械性能提供給所述共聚物的同時(shí)可以阻止模量性質(zhì)的大幅提高。在應(yīng)用聚酰胺類(lèi)鏈段時(shí)，在具有較薄的厚度時(shí)所述基膜層可以具有低透氣性，并可以確保足夠的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性。
[0050]所述共聚物的聚酰胺類(lèi)鏈段可以包含下面化學(xué)式I或化學(xué)式2的重復(fù)單元:
[0051][化學(xué)式I]
[0052]

O

IH
—一C—R廠 N—一
[0053]在化學(xué)式I中，R1是C1-20的直鏈或支鏈的亞烷基，或C7-20的直鏈或支鏈的芳基
亞烷基。
[0054][化學(xué)式2]
[0055]
【權(quán)利要求】
1.一種用于輪胎內(nèi)襯層的膜，包括: 基膜層，所述基膜層包含聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物；和 粘合劑層，所述粘合劑層在所述基膜層的至少一面上形成并包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑， 其中，基于所述基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量是15至50wt%，以及在所述基膜層的初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)，第二方向的拉伸模量與第一方向的拉伸模量之比是0.9至1.1，所述第二方向與所述第一方向垂直。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述基膜層的第二方向的屈服強(qiáng)度與第一方向的屈服強(qiáng)度之比是0.9至1.1，所述第二方向與所述第一方向垂直。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述基膜層的第一方向的平直伸長(zhǎng)率和第二方向的平直伸長(zhǎng)率各自是150%或多于150%,所述第二方向與所述第一方向垂直，以及 所述第二方向的平直伸長(zhǎng)率與所述第一方向的平直伸長(zhǎng)率之比是0.9至1.1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述第一方向與所述基膜層的TD(橫向)相同，所述第二方向與所述基膜層的MD(縱向)相同。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂的相對(duì)粘度(96%硫酸溶液)為3.0至3.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物的絕對(duì)重均分子量是50，000至300，000。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述共聚物的聚酰胺類(lèi)鏈段包含下面化學(xué)式I或化學(xué)式2的重復(fù)單元: [化學(xué)式I]
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段包含下面化學(xué)式3的重復(fù)單元: [化學(xué)式3]
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述共聚物含有重量比為6:4~3:7的聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述基膜層包含重量比為6:4~3:7的所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和所述共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述基膜層的厚度為30~300 iim，所述粘合劑層的厚度為0.1~20iim。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述基膜層是未拉伸膜。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑包含2~30wt%的間苯二酚和甲醛的縮合物，以及68~98wt%的膠乳。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，還包括剝離膜層，該剝離膜層在所述粘合劑層上形成并包括在室溫下初始模量為1500Mpa或多于1500Mpa的聚合物膜。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的用于輪胎內(nèi)襯層的膜，其中，所述包括在剝離膜中的聚合物膜包含選自聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂中的至少一種。
16.—種用于輪胎內(nèi)襯層的膜的制備方法,包括: 在230~300°C熔融聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物的混合物； 在0.3至1.5mm模頭間隙條件下，擠出熔融物質(zhì)以形成基膜層；和在所述基膜層的至少一面上形成包含間苯二酚-福爾馬林-膠乳(RFL)類(lèi)粘合劑的粘合劑層， 其中，基于所述基膜層的總重量，所述共聚物的聚醚類(lèi)鏈段的含量是15至50wt%，以及在所述基膜層的初始伸長(zhǎng)率為2%時(shí)，MD(縱向)的拉伸模量與TD(橫向)的拉伸模量之比是0.9至1.1。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述形成基膜層的步驟還包括將擠出物附著到位于與模頭出口水平距離為10至150mm的冷卻部件上。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，還包括使用選自氣刀、噴氣嘴、靜電充電裝置中的至少一種裝置將擠出物均勻附著到位于與模頭出口水平距離為10~300mm的冷卻部件上的步驟。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，還包括在保持在5~40°C的冷卻部件中固化通過(guò)熔融和擠出形成的基膜層的步驟。
20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和所述含有聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段的共聚物以6:4~3:7的重量比混合。
21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述共聚物含有重量比為6:4~3:7的聚酰胺類(lèi)鏈段和聚醚類(lèi)鏈段。
22.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述形成粘合劑層的步驟包括在所述基膜層的至少一面上涂布包含2~30wt%的間苯二酚和甲醛的縮合物以及68~98wt%的膠乳的粘合劑至厚度為0.1~20 μ m。
23.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述基膜層的TD(橫向)的屈服強(qiáng)度與MD(縱向)的屈服強(qiáng)度之比是0.9至1.1。
24.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述基膜層的TD(橫向)的平直伸長(zhǎng)率和MD (縱向)的平直伸長(zhǎng)率各自是150%或多于150%，和 所述MD(縱向)的平直伸長(zhǎng)率與所述TD(橫向)的平直伸長(zhǎng)率之比是0.9至1.1。
25.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，還包括在所述粘合劑層上形成剝離膜層的步驟，所述剝離膜層包括在室溫下初始模量為1500Mpa的聚合物膜。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述形成剝離膜層的步驟包括: 將選自聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂中的至少一種聚合物涂布在所述粘合劑層上以形成厚度為5~50 ii m的剝離膜層；或 將包含選自聚烯烴基樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂中的聚合物的膜層合到所述粘合劑層上以形成厚度為5~50 iim的剝離膜層。
【文檔編號(hào)】B32B27/08GK103648770SQ201280032763
【公開(kāi)日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月29日
【發(fā)明者】宋起相, 金基雄, 李相牧, 全玉花, 鄭一, 金時(shí)敏 申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社