專利名稱：逆反射薄片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本實(shí)用新型是有關(guān)用于道路標(biāo)志、工程標(biāo)志等標(biāo)志類、汽車和摩托車等車輛的號碼牌類、衣服和救生用具等安全器材類、認(rèn)證標(biāo)簽類、廣告類等的逆反射片，具體涉及一種逆反射薄片。
背景技術(shù)：
逆反射薄片，由于將入射光反射到光源方向，因此夜晚具有優(yōu)異的可見性，被廣泛用于上述標(biāo)簽類等。逆反射薄片是逆反射片的其中一種。關(guān)于逆反射薄片，例如在BERISURE的特開昭59 — 71848號公告(專利文獻(xiàn)I)中有公開詳細(xì)內(nèi)容。逆反射薄片采用紫外線發(fā)光著色劑，例如在田中的W096 / 18920號(專利文獻(xiàn)2)和中澤的特開2007 - 256433號(專利文獻(xiàn)3)中均有記載。但是專利文獻(xiàn)2的實(shí)用新型中，紫外線發(fā)光層設(shè)在玻璃球的光入射側(cè)，有逆反射性能差的缺點(diǎn)。另外，專利文獻(xiàn)3的實(shí)用新型中，夾持層有兩層，玻璃球的一部分由透明的夾持層夾持，而玻璃球的光入射側(cè)的部分則設(shè)有紫外線發(fā)光層，有逆反射性能較差的缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本實(shí)用新型針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種逆反射片。本實(shí)用新型逆反射片從光的入射方向，依次為表面保護(hù)層、印刷層、光入射側(cè)夾持層、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層、多個玻璃球、焦點(diǎn)形成層、鏡面反射層、粘合劑層、剝離基材。焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層與焦點(diǎn)形成層之間設(shè)有著色層。所述的著色層含有紫外線發(fā)光著色劑。所述的著色層的紫外線發(fā)光著色劑的密度為40wt%以上，作為優(yōu)選著色層的紫外線發(fā)光著色劑的密度為60wt%以上。著色層的厚度在0.5 y m以上，作為優(yōu)選著色層的厚度在I U m以上。所述的光入射側(cè)夾持層和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層固定的玻璃微珠的附著率為75% 95%，作為優(yōu)選光入射側(cè)夾持層和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層固定的玻璃微珠的附著率為80% 90%。所述的玻璃球的直徑為10 150 u m,且粒度分布為粒子的75% 95%在平均粒徑±10%iim的范圍內(nèi)；作為優(yōu)選，玻璃球的直徑為20iim 100 y m，且粒度分布為粒子的80% 90%在平均粒徑土 10% u m的范圍內(nèi)。所述的鏡面反射層的厚度可為0.05 0.2iim。本實(shí)用新型的有益效果:無論逆反射時還是紫外線照射時，均具有優(yōu)異的可視性。


[0015]圖1為本實(shí)用新型之逆反射薄片的其中一種形態(tài)的截面圖。圖1所示的逆反射薄片，依次為表面保護(hù)層1、印刷層2、光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b、玻璃球5、著色層4、焦點(diǎn)形成層6、鏡面反射層7、粘合劑層8、剝離基材
9、光的入射方向10。
具體實(shí)施方式
如圖1所述，本實(shí)用新型逆反射薄片從光的入射方向10，依次為表面保護(hù)層1、印刷層2、光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b、玻璃球5、焦點(diǎn)形成層6、鏡面反射層
7、粘合劑層8、剝離基材9。焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b與焦點(diǎn)形成層6之間設(shè)有著色層4。本實(shí)用新型的逆反射薄片，可設(shè)置印刷層2。印刷層2的作用是將信息傳遞給觀測者。印刷層2可設(shè)在表面保護(hù)層I的光入射側(cè)、或者表面保護(hù)層I與光入射側(cè)夾持層3a之間。圖1顯示的是設(shè)在印刷層2表面保護(hù)層I與光入射側(cè)夾持層3a之間時的形態(tài)。本實(shí)用新型中表面保護(hù)層I的作用是保護(hù)逆反射薄片的表面。表面保護(hù)層I 一般可采用丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、氟樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯、尿烷樹脂、聚碳酸酯制成。這些樹脂中，作為用作表面保護(hù)層I的樹脂，從耐候性、透明性、加工性考慮，以丙烯酸樹脂為最佳。本實(shí)用新型中光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b的作用是從逆反射薄片的光入射側(cè)夾持玻璃球5。光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b —般可采用丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、氟樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯、尿烷樹脂、聚碳酸酯制成。這些樹脂中，作為用作光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b的樹脂，從耐候性、透明性、加工性考慮，以丙烯酸樹脂為最佳。本實(shí)用新型中，將夾持層設(shè)為光入射側(cè)夾持層3a和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b兩層，可改變光入射側(cè)夾持層3a和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b的干燥狀態(tài)，改變玻璃球5鑲?cè)電A持層中的比例，這是其優(yōu)點(diǎn)。本實(shí)用新型中玻璃球5的作用是將射入逆反射薄片的光進(jìn)行折射。射入玻璃球5然后被折射的光，穿過后述的焦點(diǎn)形成層6，被鏡面反射層7反射，再次穿過焦點(diǎn)形成層6和玻璃球5，逆反射到入射方向。本實(shí)用新型中的玻璃球5，可采用添加了二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、鈦等添加鋰、鈉、鉀等堿性金屬和鎂、鈣、鋇等堿土金屬的玻璃制作。本實(shí)用新型中玻璃球5的大小,可為直徑10 ii m 150 ii m。直徑20 ii m 100 ii m
為最佳。本實(shí)用新型的著色層4、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b與焦點(diǎn)形成層6之間。并且，著色層4還處于玻璃球5之間。也就是如圖1所示，本實(shí)用新型的著色層4處于不同的玻璃球5之間，而且焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b與焦點(diǎn)形成層6之間。本實(shí)用新型的著色層4設(shè)于焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b與焦點(diǎn)形成層6之間沒有玻璃球5的地方。因此，本實(shí)用新型的著色層4，如圖1的截面圖所示，焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b和焦點(diǎn)形成層6相接，且處于玻璃球5之間。本實(shí)用新型中的著色層4，將含紫外線發(fā)光著色劑、樹脂和溶劑的著色劑，以溶劑進(jìn)一步稀釋，降低粘度后再使用為宜。調(diào)節(jié)粘度，可使用于著色層4的著色劑被涂在焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b和玻璃球5上后，著色劑聚集在玻璃球5之間與焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b接觸的區(qū)域。干燥后，沒有玻璃球5的地方就成為著色層4。本實(shí)用新型中，玻璃球5的大小如果為直徑20 ii m以上，就可確保位于玻璃球5之間的著色層4的厚度。因此，本實(shí)用新型的逆反射薄片，紫外線照射時著色層充分發(fā)光，獲得良好的可視性。逆反射薄片的光入射側(cè)夾持層3a和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b可夾持玻璃球5的比例，以玻璃球5無間隙、無重疊地附著在夾持層3a、3b上為附著率100%求取。附著率100%時，玻璃球填充得最密，從表面保護(hù)層側(cè)看，玻璃球的面積占有率約為90%。本實(shí)用新型的逆反射薄片的光入射側(cè)夾持層3a和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b保持玻璃球5的比例，為了確保白天和夜晚均具有優(yōu)異的可視性，附著率75 95%時為佳，附著率80 90%時更佳。本實(shí)用新型的著色層4，設(shè)在不參與逆反射薄片的逆反射的部位。因此，本實(shí)用新型的逆反射薄片，無論逆反射時還是紫外線照射時，均具有優(yōu)異的可視性。著色層4的厚度,如果為0.5 ii m以上,最好為I ii m以上,就有利于本實(shí)用新型的逆反射薄片在紫外線照射時獲得優(yōu)異的可視性。本實(shí)用新型的著色層4的紫外線發(fā)光著色劑的密度，從提高紫外線照射時的可視性的角度來看，以40wt%為宜，50wt%以上更佳、60wt%以上最佳。本實(shí)用新型的焦點(diǎn)形成層6，來自玻璃球5的光會穿過該層，然后被鏡面反射層7反射。適當(dāng)控制焦點(diǎn)形成層6的厚度，入射光就會在鏡面反射層7形成焦點(diǎn)，光被反射至入射方向。焦點(diǎn)形成層6通?？刹捎帽┧針渲⒋妓針渲?、氟樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯、尿烷樹脂、聚碳酸酯、丁縮醛樹脂制成。這些樹脂中，作為用作焦點(diǎn)形成層6的樹脂，從耐候性、透明性、涂布適應(yīng)性、熱穩(wěn)定性考慮，以丙烯酸樹脂、丁縮醛樹脂為最佳。本實(shí)用新型的鏡面反射層7的作用是反射光。鏡面反射層7通常為鋁、銀等金屬。鏡面反射層7以真空蒸鍍、濺鍍等方法形成。鋁的蒸鍍可以在7 9X10 —4HimHg左右的真空度、950 1100°C左右鋁的溶融溫度下進(jìn)行。鏡面反射層7厚度可為0.05 0.2 u m0本實(shí)用新型的逆反射薄片，在工藝基材上，依次層疊表面保護(hù)層1、光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b，然后在該層疊體的光入射側(cè)夾持層3a、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b之間夾持玻璃球5，其次在該層疊體的玻璃球5之間填充著色劑，充當(dāng)著色層4。接著，在該層疊體上疊加焦點(diǎn)形成層6，然后設(shè)置鏡面反射層7，將該層疊體的鏡面反射層7與由另行準(zhǔn)備的剝尚基材9置加粘合劑層8而成的粘合劑層8粘合，最后將工序基材從表面保護(hù)層I上剝離而制成。以前的紫外線發(fā)光逆反射薄片中，紫外線發(fā)光層設(shè)在玻璃球5的光入射側(cè)，因此有逆反射性能差的缺點(diǎn)。本實(shí)用新型的逆反射薄片中，紫外線發(fā)光層沒有設(shè)在玻璃球5的光入射側(cè)，因此可改善逆反射性能，無論逆反射時還是紫外線照射時均具有優(yōu)異的可視性。
實(shí)施例下面，以列舉實(shí)施例及比較例的方式具體說明本實(shí)用新型。并且，本實(shí)用新型的逆反射薄片通過測量以下項(xiàng)目進(jìn)行評價。(I)逆反射性能逆反射性能的評價，以正面逆反射性能為代表進(jìn)行了測量。正面逆反射性能，采用Advanced RetroTechnology 公司(Advanced RetroTechnology, INC)生產(chǎn)的 “Model 920”作為逆反射性能測量儀，按照J(rèn)IS Z9117，以觀測角0.2°、入射角5°的條件，測量了 5塊IOOmm X IOOmm的逆反射薄片樣品的逆反射性能,求其平均值進(jìn)行了評價。(2)紫外線發(fā)光亮度將IOW的紫外線發(fā)光熒光燈4支組合在一起，采用前面放置有濾波器，且放射主波長為360nm左右、波長范圍為300 420nm的近紫外線的紫外線發(fā)光裝置，從IOOmmX IOOmm的樣品上方，向反射片表面照射光接收強(qiáng)度為0.2mW / cm2的光，在離反射片正上方約30cm的距離放置亮度計KONICA MINOLTA (株)生產(chǎn)的“LS — 100”)，對適當(dāng)?shù)奈鍌€部位測量約小5mm的發(fā)光亮度后取平均值，作為逆反射片的平均紫外線發(fā)光亮度(Cd / m2)。實(shí)施例1采用帝人株式會社生產(chǎn)的厚度為75 iim的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名:帝人Tetoron Film S 一 75)作為工序基材。表面保護(hù)層I通過加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂溶液(商品名、RS - 1200) (100 pts.wt.)、株式會社三和化學(xué)生產(chǎn)的甲基化三聚氰胺樹脂溶液(商品名:NIKALAC MS - 11) (14 pts.wt.)、株式會社T0KUSHIKI生產(chǎn)的纖維素衍生物(商品名:CAB) (4 pts.wt.)、SHIPRO化成株式會社生產(chǎn)的紫外線吸收劑(商品名:SEES0RB 103)(0.5 pts.wt.)、BYK日本株式會社生產(chǎn)的流平劑(商品名、BYK — 300)(0.04 pts.wt.)、株式會社 DIC 生產(chǎn)的觸媒(商品名:BECKAMINE P- 198)(0.12 pts.wt.)、及質(zhì)量比MIBK /甲苯=8/2的溶劑(16.7 pts.wt.),攪拌混合后涂于工序基材上，加熱干燥后制成。此時，表面保護(hù)層I的厚度為36 ym。光入射側(cè)夾持層3a，恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂(商品名、RS —3000) (100 pts.wt.)、住友Bayer Urethan株式會社生產(chǎn)的異氰酸鹽類架橋劑(商品名:SUMIJUUL N - 75) (12 pts.wt.)、和溶劑甲苯(21 pts.wt.)、MIBK (9 pts.wt.)，混合攪拌后涂于表面保護(hù)層上，以80°C干燥5分鐘后制成。此時，光入射側(cè)夾持層3a的厚度為IOym。并且，夾持層具有粘附性。焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b通過加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂(商品名:RS — 3000) (100 pts.wt.)、住友Bayer Urethan株式會社生產(chǎn)的異氰酸鹽類架橋劑(商品名:SUMIJUUL N - 75) (12 pts.wt.)、和溶劑甲苯(21 pts.wt.)、MIBK (9 pts.wt.)，混合攪拌后涂于光入射側(cè)夾持層3a上，以80°C干燥5分鐘制成。此時，焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b的厚度為13y m。并且，夾持層具有粘附性。玻璃球5采用平均粒徑為68 ii m的恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的玻璃球(商品名:NB - 45S)。使玻璃球5附著在層疊的夾持層上，然后以145°C熱處理3分30秒，使夾持層將其夾持住。使用顯微鏡觀察截面，夾持層以玻璃球5鑲?cè)電A持層內(nèi)大約直徑1/2的狀態(tài)夾持著玻璃球5。并且，以顯微鏡求取從表面保護(hù)層I側(cè)看到的玻璃球5面積占有率，確認(rèn)了附著率為85%。著色層4通過加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂(商品名:RS -3000)(100 pts.wt.)、根本特殊化學(xué)(株)生產(chǎn)的綠色紫外線發(fā)光著色劑(商品名:MB — 760)(86 pts.wt.)、和溶劑甲苯(128 pts.wt.)、MIBK (55 pts.wt.),混合攪拌后涂于玻璃球5和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b上，干燥后形成厚度為m的層。焦點(diǎn)形成層6通過加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂溶液(商品名:RS - 5000) (100 pts.wt.)、株式會社三和化學(xué)生產(chǎn)的甲基化三聚氰胺樹脂溶液(商品名:NIKALAC MS- 11)(5.5 pts.wt.)、質(zhì)量比為MIBK/甲苯=4/6D 溶劑(39.3 pts.wt.),攪拌混合后涂于層疊的著色層4與玻璃球5上，干燥后制成。此時焦點(diǎn)形成層6的厚度為23 u m0鏡面反射層7將鋁真空蒸鍍于層疊的焦點(diǎn)形成層上制成。蒸鍍裝置設(shè)定為真空度7 9X10 —4mmHg、交流電壓350 360V、電流115 120A。將鋁和少量的鈦以950 1100°C左右溶解，將汽化的鋁蒸鍍于焦點(diǎn)形成層上作為鏡面反射層。另行準(zhǔn)備粘合劑層。采用Lintec株式會社生產(chǎn)的剝離紙(商品名:E2P — H (P))作為剝離基材。粘合劑層8采用的丙烯酸樹脂溶液，通過質(zhì)量比為丙烯酸丁酯/丙烯酸=9/1的丙烯酸樹脂，與質(zhì)量比為5/5的乙酸乙酯/甲苯將固體含量調(diào)節(jié)至34被％后制成。粘合劑層8通過加入丙烯酸樹脂溶液(100 pts.wt.)、株式會社T0KUSHIKI生產(chǎn)的白色著色齊IK商品名:AR — 9127WX9 pts.wt.)、日本聚氨酯工業(yè)株式會社生產(chǎn)的異氰酸鹽類架橋劑(商品名:CORONATE L) (0.5 pts.wt.)、溶劑乙酸乙酯(16.1 pts.wt.),攪拌混合后涂于剝離基材9上,干燥后制成。粘著劑層8的厚度為41 V- m。本實(shí)用新型的逆反射薄片，將依次層疊而成的鏡面反射層7，與另行準(zhǔn)備的粘合劑層8粘合后，將工序基材剝離而成。 用顯微鏡確認(rèn)截面，逆反射薄片的夾持層與焦點(diǎn)形成層6之間，有著色層4和玻璃球5，并且玻璃球5之間也有著色層4。此外，還確認(rèn)了玻璃球5與焦點(diǎn)形成層6之間沒有著色層4。比較例I著色層4通過加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂(商品名:RS -3000) (100 pts.wt.)、株式會社T0KUSHIKI生產(chǎn)的綠色著色劑(商品名:AR — 8300)、住友Bayer Urethan株式會社生產(chǎn)的異氰酸鹽類架橋劑(商品名:SUMIJUUL N — 75)( 13.6 pts.wt.)、和溶劑甲苯(20 pts.wt.)、MIBK(10 pts.wt.),混合攪拌后涂于玻璃球和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層上，干燥后形成厚度為3 y m的層，除此以外，其它與實(shí)施例1相同，制成逆反射薄片。比較例2為替代光入射側(cè)夾持層3a和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b，通過加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂(商品名:RS — 3000) (100 pts.wt.)、住友Bayer Urethan株式會社生產(chǎn)的異氰酸鹽類架橋劑(商品名:SUMIJUUL N- 75) (12 pts.wt.)、和溶劑甲苯(21 pts.wt.)、MIBK (9 pts.wt.),混合攪拌后涂于表面保護(hù)層I上，以110°C干燥5分鐘后作為夾持層，除此以外，其它與實(shí)施例1相同，制成逆反射薄片。此時，夾持層的厚度為23 ii m。夾持層以玻璃球5鑲?cè)電A持層內(nèi)大約為直徑的3/4的狀態(tài)夾持玻璃球5。比較例3除了沒有設(shè)置著色層4以外，其它與實(shí)施例1相同，制成逆反射薄片。比較例4與實(shí)施例1同樣制成光入射側(cè)夾持層3a以后，加入恩希愛(杭州)化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸樹脂(商品名=RS - 3000) (100 pts.wt.)、根本特殊化學(xué)(株)生產(chǎn)的綠色紫外線發(fā)光著色劑(商品名:MB — 760) (86 pts.wt.)、和溶劑甲苯(128 pts.wt.)、MIBK (55pts.wt.)，混合攪拌后涂于光入射側(cè)夾持層上，以80°C干燥5分鐘制成。使玻璃球5附著上去后，除了沒有設(shè)置著色層4以外，其它與實(shí)施例1相同，制成逆反射片。此時，焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b的厚度為13ii m。并且，以顯微鏡觀察逆反射片的截面，玻璃球5大約為直徑1/5的部分鑲?cè)牍馊肷鋫?cè)夾持層3a內(nèi)，大約為直徑3/10的部分鑲?cè)胗诮裹c(diǎn)形成層側(cè)夾持層3b內(nèi)。表I總結(jié)了各實(shí)施例及各比較例制作的逆反射薄片的Y值、正面逆反射性能和紫外線照射時的發(fā)光亮度。表I
權(quán)利要求1.反射薄片，其特征在于:從光的入射方向，依次為表面保護(hù)層、印刷層、光入射側(cè)夾持層、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層、多個玻璃球、焦點(diǎn)形成層、鏡面反射層、粘合劑層、剝離基材，焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層與焦點(diǎn)形成層之間設(shè)有著色層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的逆反射薄片，其特征在于:著色層的厚度在0.5ym以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的逆反射薄片，其特征在于:所述的光入射側(cè)夾持層和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層固定的玻璃微珠的附著率為75% 95%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的逆反射薄片，其特征在于:所述的玻璃球的直徑為10 150 u m,且粒度分布為粒子的75% 95%在平均粒徑土 10% u m的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的逆反射薄片，其特征在于:所述的鏡面反射層的厚度可為0.05 0.2 u m。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的逆反射薄片，其特征在于:所述的著色層的厚度在Iilm以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的逆反射薄片，其特征在于:所述的光入射側(cè)夾持層和焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層固定的玻璃微珠的附著率為80% 90%。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的逆反射薄片，其特征在于:所述的玻璃球的直徑為20 100 u m,且粒度分布為粒子的80% 90%在平均粒徑土 10% u m的范圍內(nèi)。
專利摘要本實(shí)用新型公開了一種逆反射薄片?，F(xiàn)有的逆反射片逆反射性能差。本實(shí)用新型從光的入射方向，逆反射薄片依次為表面保護(hù)層、印刷層、光入射側(cè)夾持層、焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層、多個玻璃球、焦點(diǎn)形成層、鏡面反射層、粘合劑層、剝離基材。焦點(diǎn)形成層側(cè)夾持層與焦點(diǎn)形成層之間設(shè)有著色層，著色層含有紫外線發(fā)光著色劑。本實(shí)用新型無論逆反射時還是紫外線照射時，均具有優(yōu)異的可視性。
文檔編號B32B27/14GK202929228SQ20122047205
公開日2013年5月8日 申請日期2012年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月17日
發(fā)明者山岸哲史, 三宅弘 申請人:恩希愛(杭州)化工有限公司