專利名稱：復(fù)合箔作為氧化敏感性聚合物的包裝材料的用途，包裝氧化敏感性聚合物的方法以及含 ...的制作方法
復(fù)合箔作為氧化敏感性聚合物的包裝材料的用途，包裝氧化敏感性聚合物的方法以及含有所述復(fù)合箔的包裝本發(fā)明涉及基于聚乙烯醇的復(fù)合箔作為易于氧化的聚合物的包裝材料的用途。本發(fā)明進一步涉及包含內(nèi)容物的包裝(包裹)，其中所述包裝包含含基于聚乙烯醇的阻擋層的復(fù)合箔。內(nèi)容物為氧化敏感性聚合物以及任選惰性氣體。此外，本發(fā)明還涉及包含包裹的外包裝。在易于氧化的許多聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮，如N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物的聚合工藝之后，通常進行噴霧干燥或轉(zhuǎn)鼓式干燥或另一熱空氣干燥工藝，以將材料轉(zhuǎn)化為不流動的粉末。在這些工藝中，與空氣以及熱的緊密接觸導(dǎo)致痕量過氧化物的形成，其含量在隨后的包裝和儲存過程中又進一步增加。該形成過氧化物的趨勢可能在藥物制劑的應(yīng)用中產(chǎn)生問題。同樣的問題還在聚醚或聚酰胺中產(chǎn)生。其它氧化效果的實例為聚合物的變色和分子量的改變。例如，在目前藥典如Ph. Eur. 6和JP XIV中，將所述聚乙烯基吡咯烷酮的過氧化物含量限制為最大400ppm。盡管過氧化物形成的動力學(xué)可通過在不存在空氣下干燥，在低溫下儲存，或在真空或在惰性氣體下氣密包裝而減緩，這些方法仍不能防止過氧化物形成。此外，所述方法是非常昂貴的，且因此不受用戶歡迎。先前已經(jīng)對易于氧化的聚合物的化學(xué)穩(wěn)定進行了許多嘗試，以防止過氧化物形成。眾所周知，抗氧化劑可用于防止不希望的氧化過程，其中實例為酚類抗氧化劑、 抗壞血酸、促長啉(ethoxyquin)、丁羥基甲苯、丁羥基苯甲醚、生育酚或去甲二氫愈創(chuàng)木酸 (NDGA)。已知酚類抗氧化劑僅具有有限的適用性，因為其缺乏生物降解性(參見Rihnpp -Chemie-Lexikon [Rompp‘ sChemical Encyclopedia],第 9 版，Georg Thieme Verlag, Stuttgart,1992)。US 6，331，333公開了在除氧劑存在下，將聚乙烯基吡咯烷酮儲存在不能滲透入氧氣的包裝中，以防止在儲存過程中形成過氧化物。所用除氧劑為抗壞血酸、鐵粉或鐵鹽。此處除氧劑和聚乙烯基吡咯烷酮在空間上是分開的。US 6，498，231公開了將聚乙烯基吡咯烷酮與用于儲存過程中穩(wěn)定的抗氧化劑混和，并將其在含不超過50000ppm氧氣的氣氛中儲存。所用抗氧化劑的實例為酚類或雙酚類化合物，優(yōu)選硫代酰胺類衍生物或硫脲類衍生物。然而，這類抗氧化劑并非完全不含生理學(xué)風(fēng)險且在聚合物將用于藥物制劑的情況下，是十分不適合的。GB 836，831公開了一種通過用二氧化硫、亞硫酸或堿金屬亞硫酸鹽處理聚合物溶液而在變色方面使聚乙烯基吡咯烷酮穩(wěn)定的方法。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該方法的使用實際上導(dǎo)致在儲存之后，形成比未處理聚合物更多的過氧化物。EP-B 1083 884描述了一種通過使非常少量的重金屬或使過氧化物裂解的酶與聚合物水溶液混和而在形成過氧化物方面使聚乙烯基吡咯烷酮穩(wěn)定的方法。然而，重金屬的使用是不利的，因為重金屬可能在體內(nèi)累積。酶的使用是不利的，主要是因為成本和穩(wěn)定性。
然而，化學(xué)穩(wěn)定性也被證明是不成功的，特別是對于交聯(lián)聚合物如交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮而言。抑制易于氧化的聚合物的自動氧化的另一種方法為在后處理后，將聚合物保存在不能滲透氧氣的包裝中。EP-B 873 130推薦在氮氣氣氛中噴霧干燥聚乙烯基吡咯烷酮，以防止過氧化物形成且使其保存在氣密容器中。包含聚乙烯和鋁的復(fù)合箔還用作易于氧化的物質(zhì)的包裝材料。盡管這類薄膜原則上具有良好的阻擋性能，因為它們實質(zhì)上不能滲透氧氣，它們?nèi)跃哂幸韵氯秉c在處理過程中對阻擋層的機械損害實際上不可避免，且可導(dǎo)致對阻擋性能的嚴重損傷。甚至微裂紋也足以損傷箔對氧氣的不滲透性。JP-A 09-226070、JP-A 2000-44756、JP-A 09-216653 或 JP-A 2002-3609 公開了
具有聚乙烯醇層的復(fù)合箔及其在食品、化妝品、洗滌劑、化學(xué)品或燃料的不能滲透氧氣的包裝中的用途。WO 2006/015765公開了用于包裝食品的管狀多層熱塑性復(fù)合箔。本發(fā)明目的為找到用于易于氧化，具有過氧化物濃度增加傾向的聚合物的改進的包裝材料，以及使用包裝材料的方法。本發(fā)明的另一目的為找到儲存和運輸易于氧化的聚合物，尤其是具有過氧化物濃度增加傾向的那些聚合物的改進方法。因此，發(fā)現(xiàn)了復(fù)合箔作為易于氧化的聚合物的包裝材料的用途，其中所述復(fù)合箔包含至少一個基于聚乙烯醇共聚物的阻擋層。此外，還發(fā)現(xiàn)了一種可用這類復(fù)合箔包裝易于氧化的聚合物的方法。還發(fā)現(xiàn)了包含內(nèi)容物的包裝(包裹)，其中所述包裝包含含基于聚乙烯醇的阻擋層的復(fù)合箔，且所述內(nèi)容物包含易于氧化的聚合物和任選惰性氣體。根據(jù)本發(fā)明，易于氧化的聚合物為被氧氣侵襲的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，易于氧化的聚合物特別是尤其是在延長數(shù)月時間的儲存過程中，具有過氧化物濃度增加傾向的聚合物。易于氧化的聚合物尤其是聚醚、聚酰胺或N-乙烯基化合物的均聚物和共聚物。聚醚可為平均分子量為200-35000道爾頓的聚乙二醇(PEG)，或平均分子量為 40000-10000000道爾頓的聚氧化乙烯。此外，聚醚還可為aba型的氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物(泊洛沙姆(poloxamer))，或具有bab結(jié)構(gòu)的與它們相反的類型(美羅沙波 (meroxapol))，其中a為平均分子量為150-5000道爾頓的聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)，b為平均分子量為750-4500道爾頓的聚氧化丙烯結(jié)構(gòu)。聚醚還可為poloxamine。Poloxamine結(jié)構(gòu)上包含乙二胺核，其氨基由包含可變化長度的聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的共聚物取代[H- (C2H4O) a- (C3H6O) b] 2N-CH2-CH2_N [ (C3H6O) b_ (C2H4O) a_H] 2其中a和b為變量且可包含如上所述的平均分子量。聚醚還可為經(jīng)由氧化乙烯與脂肪醇，與脂肪酸或與動物或植物油和脂的堿催化反應(yīng)而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。這些物質(zhì)的實
例可以商品名Cremophor 或Solutol 購得。聚醚還可為已知以Tween 20"Tween
85購得的化合物，如聚氧化乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯或Span 、Brij 或 Mrij 產(chǎn)物。
該術(shù)語還包括含聚醚的共聚物，其由可聚合的聚醚單體和其它單體聚合。含聚醚單體的部分實例以Bisomer 產(chǎn)品和PlurioisA產(chǎn)品供應(yīng)。術(shù)語聚醚還包括含聚醚的接枝聚合物，其包含聚醚和乙烯基單體，其實例為乙酸乙烯酯(VAc)以及在其聚合工藝后，其水解產(chǎn)物乙烯醇(VOH)，乙烯基內(nèi)酰胺，如乙烯基吡咯烷酮(VP)和乙烯基己內(nèi)酰胺(VCap)，乙烯胺，如n-乙烯基咪唑(VI)，n-乙烯基甲酰胺 (VFA)以及在其聚合工藝之后，其水解產(chǎn)物乙烯胺。例如包含聚乙二醇和在聚合工藝之后主要水解生成乙烯醇的乙酸乙烯酯的這類接枝聚合物例如以Kollicoat IR已知。包含聚乙烯醇和乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的接枝聚合物，以及包含聚乙二醇和乙烯基己內(nèi)酰胺與乙酸乙烯酯的接枝聚合物也是已知的。特別優(yōu)選的聚醚為聚四氫呋喃，包含peg與VOH的接枝聚合物，包含peg與VP 和VAc的接枝聚合物，包含peg與VCap和VAc的接枝聚合物，包含peg與VP和VI的接枝聚合物，包含peg與VCap和VI的接枝聚合物，聚乙二醇，以如下商標銷售的化合
物Jeffamme (其為聚氧基亞燒基胺)，Poloxamers ，Cremophor ，尤其是
Cremophor rh40，用40個eo單元烷氧基化的氫化蓖麻油，或Cremophor el,用35
個eo單元烷氧基化的蓖麻油，以及Solutols ,尤其是Solutol HS 15，例如在藥物領(lǐng)域中以聚乙二醇15-羥基硬脂酸酯已知的產(chǎn)品。術(shù)語聚酰胺包括可經(jīng)由含烷基和芳基的二胺和二酸，含烷基和芳基的氨基羧酸， 或內(nèi)酰胺的縮合反應(yīng)而產(chǎn)生的均聚物和共聚物。n-乙烯基化合物的均聚物和共聚物的實例為聚乙烯基吡咯烷酮。根據(jù)本發(fā)明，聚乙烯基吡咯烷酮為n-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，尤其是水溶性聚乙烯基吡咯烷酮。根據(jù)本發(fā)明，其它聚乙烯基吡咯烷酮為交聯(lián)的水不溶性聚乙烯基吡咯烷酮(交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮)。合適的共聚物優(yōu)選具有至少20重量％的作為主單體的n-乙烯基單體含量?？墒褂玫墓簿蹎误w為任何可通過自由基路線與主單體共聚的單體。就本發(fā)明而言，共聚物還可包含兩種或更多種主單體。本身不存在對聚合物中共聚單體數(shù)量的限制。然而，通常少于5種。主單體為乙烯基內(nèi)酰胺，如n-乙烯基吡咯烷酮，n-乙烯基哌啶酮，以及n-乙烯基己內(nèi)酰胺，它們的衍生物如3-甲基-、4-甲基-和5-甲基-n-乙烯基吡咯烷酮，以及它們相互的混合物；脂族c1-c22羧酸的乙烯酯，如乙酸乙烯酯，以及經(jīng)由聚合工藝后的水解可從中獲得的乙烯醇，以及丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯；乙烯基酰胺， 如n-乙烯基甲酰胺，以及經(jīng)由聚合工藝后的水解可從中獲得的n-乙烯基胺，以及n-乙烯基-n-甲基乙酰胺；n-乙烯基咪唑，其還可在2-、4_或5-位由c1-c4烷基或芳族基團，尤其是甲基或苯基取代，其實例為1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、4-甲基-1-乙烯基咪唑、5-甲基-1-乙烯基咪唑，以及它們的季銨化同系物，如氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑箱f、 3-甲基-1-乙烯基咪唑錯甲基硫酸鹽，以及由c1-c24烷基在氮上取代的二烯丙基胺，如二烯丙基二甲胺，以及它們的季銨化同系物，如二烯丙基氯化銨和二烯丙基二甲基氯化銨。優(yōu)選的主單體為乙烯基內(nèi)酰胺，如n-乙烯基吡咯烷酮，n-乙烯基己內(nèi)酰胺和5-甲基吡咯烷酮，乙酸乙烯酯以及經(jīng)由聚合工藝后的水解可從中獲得的乙烯醇，n-乙烯基甲酰胺以及經(jīng)由聚合工藝后的水解可從中獲得的N-乙烯基胺，以及1-乙烯基咪唑，氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑錯，以及3-甲基-1-乙烯基咪唑錯甲基硫酸鹽。非常特別優(yōu)選的主單體為N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基己內(nèi)酰胺，乙酸乙烯酯， 以及經(jīng)由聚合工藝后的水解可從中獲得的乙烯醇，以及ι-乙烯基咪唑。本發(fā)明包括其它共聚單體。共聚單體的數(shù)量未受任何限制，但通常不超過4種。 共聚單體為選自丙烯酸及其酰胺，以及鹽和酯的那些，其中在碳原子上的取代基位于丙烯酸的2-位或3-位，且相互獨立地選自C1-C18烷基、-CN和-C00H。丙烯酸類的實例為丙烯酸及其酐，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，3-氰基丙烯酸，馬來酸，富馬酸，巴豆酸，馬來酸酐及其半酯，衣康酸、肉桂酸、3- 丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、10- i^一碳烯酸、檸康酸或中康酸；丙烯酰胺類為丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、 N-乙基丙烯酰胺、N-I-丙基丙烯酰胺、N-2-丙基丙烯酰胺、N- 丁基丙烯酰胺、N-2- 丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、 N-苯基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、月桂基丙烯酰胺或硬脂基丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺類為甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-I-丙基甲基丙烯酰胺、N-2-丙基甲基丙烯酰胺、N- 丁基甲基丙烯酰胺、N-2- 丁基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-辛基甲基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺、 N-十八烷基甲基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、N-月桂基甲基丙烯酰胺、或硬脂基(甲基)丙烯酰胺；其它酰胺為乙基丙烯酰胺，馬來酰亞胺，富馬酸例如與氨或烷基胺如甲胺的一元或二元酰胺，富馬酸的二元酰胺；可能的氨基烷基(甲基) 丙烯酰胺為(二甲基氨基)甲基(甲基)丙烯酰胺、2_( 二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、2_( 二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-( 二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、 3_( 二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-( 二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-( 二甲基氨基)丁基(甲基)丙烯酰胺、4-( 二甲基氨基)丁基(甲基)丙烯酰胺、8-( 二甲基氨基)辛基(甲基)丙烯酰胺、12-( 二甲基氨基)十二烷基(甲基)丙烯酰胺，以及例如用甲基氯、乙基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯在胺上季銨化的它們的同系物，其實例為3-(三甲銨)丙基(甲基)丙烯酰胺。該術(shù)語還包括丙烯酸C1-C18烷基酯，以及它們同系的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸2，3- 二羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸脲基乙基酯、(甲基)丙烯酸脲基丙基酯，或亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，以及聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，該聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯分別具有總計2-200個EO以及PO單元和Ε0/Ρ0單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基。 也可使用的其它共聚單體為乙基丙烯酸C1-C18烷基酯，如乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸異丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己基酯、乙基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-甲氧基乙基酯、乙基丙烯酸 2-甲氧基乙基酯和乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯。本發(fā)明單體還有丙烯酸氨基烷基酯和與其同系的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，其實例為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基乙基)酯、(甲基)丙烯酸2-(N，N-二乙基氨基乙基)酯、 (甲基)丙烯酸3-(N，N-二甲基氨基丙基)酯、(甲基)丙烯酸3-(N，N-二乙基氨基丙基) 酯、(甲基)丙烯酸4-(N，N-二甲基氨基丁基)酯、(甲基)丙烯酸4-(N，N-二乙基氨基丁基)酯、(甲基)丙烯酸6-(N，N-二甲基氨基己基)酯、(甲基)丙烯酸8-(N，N-二甲基氨基辛基)酯、(甲基)丙烯酸12_(N，N-二甲基氨基十二烷基)酯及其例如用甲基氯、乙基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯在胺上季銨化的同系物。該術(shù)語還包括馬來酸的烷基酯和烷基酰胺和亞酰胺可使用單酯，也可使用馬來酸與甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2- 丁醇、叔丁醇、亞烷基二醇，或聚亞烷基二醇的對稱的混合二酯，該聚亞烷基二醇分別具有總計2-200個E0、PO單元和Ε0/Ρ0單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基，以及與酯同系的酰胺；可使用的馬來酰亞胺為具有C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基的烷基胺的酰亞胺。其它含胺的單體為乙烯基-或N-烯丙基取代的雜環(huán)化合物，如N-乙烯基吡啶、 2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、N-烯丙基吡啶、2-烯丙基吡啶、3-烯丙基吡啶。含醚單體為C1-C18烷基乙烯基醚，如甲基、乙基、丁基或十二烷基的乙烯基醚， C1-C18烷基烯丙基醚，如甲基、乙基、丁基或十二烷基的烯丙基醚，以及聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)分別與乙烯基或烯丙基醇的醚，該聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)分別具有總計2-200個Ε0、Ρ0單元和Ε0/Ρ0單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基。其它合適的共聚單體為乙烯基唑啉，如N-乙烯基巧惡唑啉、N-乙烯基甲基巧惡唑啉、N-乙烯基乙基唑啉、N-乙烯基丙基巧惡唑啉、N-乙烯基丁基巧惡唑啉和N-乙烯基苯基巧惡唑啉。其它共聚單體為乙烯基或烯丙基鹵化物，如氯乙烯、氯丙烯、偏二氯乙烯以及
4-乙烯基芐基氯。其它合適的化合物為具有至少一個碳碳雙鍵的烯屬不飽和烴，其實例為苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、 1- 丁烯、2- 丁烯、異丁烯、4-氨基苯乙烯、3-Ν，N- 二甲基氨基苯乙烯、3-Ν, N- 二乙基氨基苯乙烯、3-Ν，N-二苯基氨基苯乙烯、4-Ν，N-二甲基氨基苯乙烯、4-Ν，N-二乙基氨基苯乙烯和 4-Ν, N-二苯基氨基苯乙烯。其它合適單體為諸如甲基乙烯基酮、乙烯基呋喃和烯丙基醇的那些。其它合適化合物為不飽和磺酸，如丙烯酰胺基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸鹽、甲基丙烯酰胺基丙基二甲基銨丙基磺基甜菜堿、丙烯酸3-磺基丙基酯的鉀鹽、衣康酸二(3-磺基丙基)酯的二鉀鹽、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯的鉀鹽、3-烯丙氧基-2-羥基丙烷-1-磺酸鈉、 乙烯基苯磺酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基乙烷磺酸、甲基丙烯酰胺基乙基二甲基銨丙基磺基甜菜堿、甲基丙烯酰胺基乙基二甲基銨乙基磺基甜菜堿、丙烯酸3-磺基丙基酯的鈉鹽、丙烯酸3-磺基乙基酯的鉀鹽、丙烯酸3-磺基乙基酯的鈉鹽、衣康酸二(3-磺基丙基)酯的二鈉鹽、衣康酸二(3-磺基乙基)酯的二鉀鹽、衣康酸二(3-磺基乙基)酯的二鈉鹽、甲基丙烯酸3-磺基乙基酯的鉀鹽、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯的鈉鹽、甲基丙烯酸3-磺基乙基酯的鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基丙烷-1-磺酸鉀、3-烯丙氧基-2-羥基乙烷-1-磺酸鈉、3-烯丙氧基-2-羥基乙烷-1-磺酸鉀。在所提及的共聚單體中，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、N-甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、N-2-丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N-月桂基丙烯酰胺、N-硬脂基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-2-丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-十八烷基甲基丙烯酰胺、N-月桂基甲基丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、馬來酰亞胺、2_( 二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、 3_( 二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、4-( 二甲基氨基)丁基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸月桂酯、 丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、丙烯酸3-乙氧基丙基酯、丙烯酸脲基乙基酯、丙烯酸脲基丙基酯、亞烷基二醇丙烯酸酯，以及聚亞烷基二醇丙烯酸酯，該聚亞烷基二醇丙烯酸酯分別具有總計2-200個Ε0、Ρ0單元和EO/ PO單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸2-羥基乙基酯，甲基丙烯酸3-羥基丙基酯，甲基丙烯酸脲基乙基酯，甲基丙烯酸脲基丙基酯，亞烷基二醇甲基丙烯酸酯，聚亞烷基二醇甲基丙烯酸酯，該聚亞烷基二醇甲基丙烯酸酯分別具有總計2-200個E0、PO單元和Ε0/Ρ0單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基，(甲基)丙烯酸 3-(N，N-二甲基氨基丙基)酯，馬來酸與甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、叔丁醇對稱的混合二酯，甲基乙基醚，丁基乙烯基醚，乙烯基或烯丙基醇分別與聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)的醚，該聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)分別具有總計2-200個E0、PO單元和Ε0/Ρ0單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、 羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基；可在2-、4_或5-位由C1-C4烷基或芳族基團， 尤其是例如甲基或苯基取代的N-乙烯基咪唑，丙烯酰胺基丙烷磺酸和苯乙烯磺酸鹽。在這些共聚單體中，非常特別優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、N-甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-2-丙基甲基丙烯酰胺、3-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸2-羥基乙基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸2-羥基乙基酯，甲基丙烯酸脲基丙基酯，聚亞烷基二醇甲基丙烯酸酯，該聚亞烷基二醇甲基丙烯酸酯分別具有總計2-200個E0、 PO單元和Ε0/Ρ0單元且其在鏈端具有氫、羥基、氨基、羧酸基、磺酸基或烷氧基如甲氧基或乙氧基，以及(甲基)丙烯酸3-(N，N-二甲基氨基丙基)酯。優(yōu)選的均聚物和共聚物為聚乙烯基甲酰胺，聚乙烯基胺，聚乙烯基己內(nèi)酰胺，以及 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺的均聚物和共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基己內(nèi)酰胺的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮與
8乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，以及與其在羧酸中具有至多20個碳原子的高級同系物的共聚物，以及N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基己內(nèi)酰胺以及與其它共聚單體，尤其是與脂族羧酸的乙烯基醚，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯，以及在羧酸中具有至多20個碳原子的其高級同系物的共聚物。其它優(yōu)選聚合物得自N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮，與N-乙烯基己內(nèi)酰胺，或任選與其它共聚單體的陽離子化衍生物。同樣優(yōu)選的聚合物為得自乙烯亞胺和任選其它共聚單體的那些；優(yōu)選來自聚合工藝的反應(yīng)步驟下游的這些聚合物的改性產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的其它聚合物為交聯(lián)的水不溶性的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物， 如交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮，以及與交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮類似且包含如下單體的共聚物 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑，或N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺，或N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯，或N-乙烯基甲酰胺或在聚合工藝之后，其部分或完全的乙烯基胺水解產(chǎn)物。特別適合的共聚物為包含N-乙烯基吡咯烷酮(VP)與乙酸乙烯酯的那些，其使用的 VP/VAc 重量比為 20 80-80 20，如 30 70,50 50,60 40,70 30，其中 K 值為 10-100，優(yōu)選20-50 ；包含VP和VI的共聚物，其中VP/VI的重量比例如為1 1 ；包含VP和 VCap的共聚物，其中重量比例如為1 1，K值為10-100，優(yōu)選20-75。其它特別優(yōu)選的共聚物為包含如下的那些N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己內(nèi)酰胺，以及氯化1-乙烯基-3-甲基咪唑務(wù)f或1-乙烯基-3-甲基咪唑箱言硫酸鹽(經(jīng)由分別用甲基氯和硫酸二甲酯季銨化1-乙烯基咪唑而獲得)，其中所用VP/QVI的重量比為 20 80-99 1，其中共聚物的分子量可為40000至> 1000000道爾頓。根據(jù)本發(fā)明使用的復(fù)合箔尤其用于使K值為1-150，優(yōu)選K10-K120，如K12、K15、 Κ17、Κ25、Κ30、Κ60、Κ85、Κ90、Κ115、120 的水溶性 NVP 均聚物穩(wěn)定。所包含的其它特定材料為交聯(lián)的水不溶性的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，如交聯(lián)聚吡咯烷酮，以及與交聯(lián)聚吡咯烷酮同系且包含如下的共聚物Ν-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺，以及N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯。就本發(fā)明而言，易于氧化的其它聚合物為包含易于氧化的聚合物的混合物?；旌衔锢缈山?jīng)由將其它成分與易于氧化的聚合物在將它們分別生產(chǎn)之后混合，或經(jīng)由在共用的上游方法步驟如共擠出，包含該類聚合物的溶液或懸浮液的干燥，或聚合工藝中混合而獲得。例如，乙酸乙烯酯尤其可在作為輔助劑的聚乙烯基吡咯烷酮存在下聚合。術(shù)語其它成分還包含其它聚合物和有機和無機物質(zhì)。其它成分還可為選自易于氧化的本發(fā)明聚合物的其它聚合物。取決于應(yīng)用和意欲用途，在混合過程之后或之前，這類混合物可接收其它添加劑的混合物，其實例為染料、顏料、乳化劑、表面活性劑、添味劑、活性成分或具有特殊效果的其它物質(zhì)，僅將這些成分在所述進一步混合步驟完成之后排入包裝中。本發(fā)明還包含易于氧化的聚合物的液狀或糊狀混合物，其實例為霜、油、溶液或懸浮液。對于術(shù)語其它成分，其中它們可以是有機或無機物質(zhì)，還指合適的溶劑或分散介質(zhì)，如水，醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、甘油、乙二醇、聚乙二醇，脂族或芳族烴，或其混合物。呈液狀或糊狀的混合物包括水，醇，或水和醇，其中這些醇尤其為甲醇、乙醇，和
/或異丙醇。優(yōu)選混合物包含聚乙烯基吡咯烷酮，交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮，包含PEG和/或乙酸乙烯酯的接枝聚合物(所述乙酸乙烯酯未水解，部分水解或完全水解產(chǎn)生乙烯醇)，以及 N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，將包裝用于交聯(lián)的水不溶性乙烯基內(nèi)酰胺均聚物和共聚物。這類交聯(lián)聚合物可經(jīng)化學(xué)或物理交聯(lián)。優(yōu)選用二乙烯基亞乙基脲或原位生成的交聯(lián)劑如1-乙烯基-3-乙叉基吡咯烷酮和乙叉基二 -3-(N-乙烯基吡咯烷酮)交聯(lián)的聚合物。這些材料尤其為交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮，或由VI和VP(重量比為90 10)以及基于VP和VI的總量為2重量％的二乙烯基亞乙基脲組成的共聚物。經(jīng)由自由基聚合生產(chǎn)這類聚合物是本身已知的。聚合方法還可在其它常規(guī)交聯(lián)劑存在下進行。聚合方法例如可以溶液聚合方法，在如下合適溶劑中進行水，包含水和有機溶劑的混合物，如乙醇-水或異丙醇_水混合物，或純的有機溶劑，如乙醇，異丙醇，或酯，如乙酸乙酯或乙酸丁酯。另一可行的聚合方法為本身已知的爆米花聚合方法，其導(dǎo)致交聯(lián)的水不溶性聚合物(Breitenbach 等人，IUPAC International Symposium onMacromo 1 ecu 1 ar Chemistry, Budapest 1969 (第 529-544 頁))。術(shù)語復(fù)合箔用于多層箔或多層層合物，其分別可用于制造柔性包裝或自立式包裝。具有阻擋層性能的復(fù)合箔也被稱為阻擋箔。用于包裝的復(fù)合箔包含意欲限制透氣性， 尤其是氧氣滲透性的阻擋層。復(fù)合箔可包含一個或多個阻擋層。復(fù)合箔優(yōu)選包含一個阻擋層。此處透氣性數(shù)據(jù)基于所選擇的參比氣體，如氧氣。在測定方法ASTM D3985和DIN 53380/3中，在23°C和50%相對濕度下，箔和由其制得的包裝的氧氣滲透性小于0. 5cm3/ (m2 X dX巴)，優(yōu)選小于0. 45cm3/ (m2X dX巴)，特別優(yōu)選0.4cm3/Oii2XdX巴)或更低。用于測定多層結(jié)構(gòu)的阻擋性能的標準ASTM D3985描述了 EVOH的恒定的氧氣滲透性值，其用庫侖計在箔(測試樣品)上測定。根據(jù)ASTM F1249，在23°C和85%相對濕度下，復(fù)合箔和由其制得的包裝的水蒸氣滲透性小于0. 5g/cm2Xd，優(yōu)選小于0. 4g/cm2Xd，特別優(yōu)選0. 3g/cm2Xd或更少。根據(jù)DIN Em2086-KlimaB，采用替代的測定方法，水蒸氣滲透性小于0. 5g/m2Xd, 優(yōu)選小于0. 4g/m2Xd，尤其優(yōu)選小于或等于0. 35g/m2Xd。復(fù)合箔為由各層制得的箔。對于此處復(fù)合物，各單箔的結(jié)構(gòu)可得自使用溶劑或不使用溶劑的粘性層合。另外可行的是擠出層合和擠出涂覆。在擠出方法中，將意欲用于各層的熔融且均質(zhì)的聚合物在壓力下連續(xù)強迫通過模具，然后真空壓至成型輪廓上并在水浴中冷卻。擠出方法可采用擠出涂覆或共擠出涂覆。層合的第一種類型為一種目的在于用已知層合材料(漆、蠟、膠)將相同或不同材料的箔的許多子層粘合的方法。該層合類型可為材料添加所需性能，以及施加保護和裝飾層。
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層合的第二種類型指借助粘合劑將薄的箔層粘合至基材。在該類型層合的熱方案中，例如經(jīng)由在室溫下固化的粘合劑通過經(jīng)熱輥一起處理而將兩個箔相互熔合。與之相反， 該類型層合的冷方案可不使用任何特定設(shè)備而手動進行，因為在箔包中存在標準粘合劑。術(shù)語基材箔用于通常意欲用于箔的印刷的箔層(復(fù)合箔的“外側(cè)”)。由于基材箔所提供的內(nèi)在阻擋在很大程度上不足，又引入至少一個呈可密封箔形式的阻擋層。在最簡單的情況下，所得復(fù)合箔則為由三個層組成的箔，也稱為三層物。還可將基材箔與不同阻擋層組合。取決于所用基材，復(fù)合箔的性能可大大改變。除了聚酯以外，最常使用的材料為聚酰胺(PA)和聚氯乙烯，以及賽璐玢和聚烯烴。合適聚酯的實例為聚碳酸酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。合適聚烯烴的實例為聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)。所述聚烯烴可以低密度產(chǎn)品 (LD)，或中密度產(chǎn)品(MD)，或高密度產(chǎn)品(HD)使用，特別使用LD聚乙烯(LDPE)。賽璐玢或纖維素水合物為用于包裝材料的最古老的塑料之一；它是一種由具有特征性裂紋效果的粘膠纖維組成的薄的，透明的無色箔。阻擋層包含至少一種聚乙烯醇聚合物。根據(jù)本發(fā)明，聚乙烯醇為共聚物?？墒褂玫墓簿蹎误w為具有交聯(lián)作用的化合物，其使聚乙烯醇均聚物成為水不溶性的，而其本質(zhì)上是水溶性的。然而，還可使用包含乙烯醇和單烯鍵不飽和共聚單體的共聚物?？墒褂玫奶囟ü簿蹎误w為乙烯、丙烯、1-丁烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，或N-C1-C18烷基(甲基)丙烯酰胺。其它合適的共聚單體為N-乙烯基單體，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺，C1-C18烷基或C1-C18-基烷基乙烯基醚，乙烯基硅烷，或烯丙基化合物，如烯丙基醇或乙酸烯丙酯。特別優(yōu)選的聚乙烯醇聚合物為具有20-60摩爾％，優(yōu)選25-55摩爾％乙烯含量的乙烯-乙烯醇聚合物，其中它們經(jīng)由乙烯和乙酸乙烯酯共聚以及隨后乙酸酯基團的水解而獲得。水解度可為90-99. 5摩爾％，但優(yōu)選98-99摩爾％。特別優(yōu)選的共聚物為包含乙烯和乙烯醇的那些，它們還被稱為EVA聚合物或 EVOH聚合物。這類聚合物例如可以EVAL 樹脂的形式購自Kuraray，其實例為具有產(chǎn)品 EVAL F171B和EVAL F101B的產(chǎn)品線EVAL F (32摩爾％乙烯)，以及具有產(chǎn)品EVAL LlOlB 的 EVALtmEF-XL 或 EVAL L (27 摩爾 ％ 乙烯)等。在各層之間還可存在粘合層(ADL 粘合層)。粘合層可經(jīng)由用于生產(chǎn)復(fù)合箔的生產(chǎn)方法，例如在經(jīng)由粘合層合的過程中存在。 然而，當(dāng)相鄰層之間的相容性不足時，粘合層也是有用的。粘合層可包含常規(guī)的天然、半合成或合成粘合劑。優(yōu)選粘合劑為可擠出加工的那些。合適粘合劑為接枝或線性共聚物。合適粘合劑尤其為橡膠彈性體，如聚異丁烯或乙烯_丙烯橡膠。合適粘合劑尤其為通過接枝酸或酐改性的聚烯烴。接枝方法可使用馬來酸或馬來酸酐，且此處馬來酸酐改性的聚烯烴還可完全或在某種程度上水解。就此而言，特定聚烯烴為LLDPE(線性低密度聚乙烯)或乙烯和丙烯酸，或乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物，且此處乙酸酯基團還可完全或在某種程度上水解。這類粘合劑例如可以Bynel 產(chǎn)品的形式購自Dupont，或以M()(|ie AP產(chǎn)品購自
11Mitsubishi Chemicals。纖維素粘合劑原則上也是合適的。這類粘合劑例如可以jeiueei 產(chǎn)品的形式購得。也可使用包含各種粘合劑的混合物。復(fù)合箔和由此產(chǎn)生的包裝優(yōu)選具有至少3層，其中已經(jīng)提供至少一個基層和至少一個阻擋層。本發(fā)明未限制可能的層的數(shù)量，但優(yōu)選使用包含3-7個，優(yōu)選3-5個層的復(fù)合箔。層結(jié)構(gòu)可為對稱或不對稱的。在任何情況下，有用的是在阻擋層的兩側(cè)提供防水層，以保護輕微吸濕的基于聚乙烯醇的阻擋層。粘合層可施加在膜復(fù)合物之間相互粘合不好的這類材料之間。就面向內(nèi)容物的復(fù)合箔的那側(cè)(“內(nèi)側(cè)”或“產(chǎn)品接觸側(cè)”)而言，有利的是選擇對內(nèi)容物惰性的材料。此外，該層材料還意欲具有最少量的可在儲存條件下遷入內(nèi)容物中的物質(zhì)，其實例為增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑或潤滑劑。合適材料的實例為聚酰胺，聚碳酸酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烴，如聚乙烯或聚丙烯，優(yōu)選LD聚乙烯。 還可結(jié)合鋁箔作為其它阻擋層。取決于所存在層的總數(shù)目，復(fù)合箔的層厚度為100-1000 μ m。各層的層厚度可在 5-250 μ m間變化。阻擋層的典型層厚度為10-50 μ m，優(yōu)選10-25 μ m。粘合層的典型層厚度可為5-50 μ m，優(yōu)選5-30 μ m。基層的厚度可為30-300 μ m。合適層結(jié)構(gòu)的實例為PA/EV0H/PA/ADL/P0P0/ADL/PA/EV0H/PA/ADL/P0PA/EV0H/PA/ADL/P0PE/ADL/EVOH/ADL/LDPEPE/EV0H/LDPEPA/ADL/PE/EVOH/LDPEPET/ADL/EVOH/ADL/PETPET/ADL/PA/EVOH/PET大量可能組合中的任一個都是可行的。基層還可加入常規(guī)添加劑，如著色劑、增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑或結(jié)構(gòu)改進劑。最初以片狀生產(chǎn)的復(fù)合箔可被焊接或粘接以產(chǎn)生任何所需的包裝形狀，例如產(chǎn)生袋狀或管狀包裝。還可將焊接或粘接的箔用于加襯自立式包裝，如塑料滾筒或卡片紙板滾筒，或紙板箱。根據(jù)本發(fā)明使用的復(fù)合箔還可用于易于腐蝕的金屬滾筒的內(nèi)襯。還可通過使用合適層結(jié)構(gòu)設(shè)計復(fù)合箔，以使它們可被加工產(chǎn)生自立式包裝。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常將包裝劃分為柔性非自立式，柔性自立式，以及非柔性自立式包裝。包裝的設(shè)計可以改變。所有形式的通用特征為它們可形成或具有空腔且它們具有一個或多個孔。所述孔為開放或密封的孔。所述孔可通過使用各種手段和方法密封。在閉合狀態(tài)下，所述形式在空腔內(nèi)部和圍繞該形式的環(huán)境之間提供了防漏封口，其中所述手段和方法，以及本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的其它手段和方法使外部環(huán)境和內(nèi)部之間通過封口的任何交換最小化。如果包裝是柔性且非自立式的，則其通常呈柔性管或袋的形式。該柔性管或袋的未完成形式通常具有至少兩個開口側(cè)。將這些開口側(cè)之一在填充內(nèi)容物之前密封。將其它側(cè)在填充內(nèi)容物之后密封。然而，柔性管或袋也可具有另一個，第三個或?qū)嶋H上第四或第五個孔。例如，在填充工藝或惰性化工藝期間，這通過使氣體逸出除了用于填充內(nèi)容物的孔以外的孔，可用于使存在于包裝中的氣體容易位移。在填充工藝期間或之后，例如通過將惰性氣體流引入包裝，或通過使用由惰性氣體供應(yīng)管線提供的輕微超大氣壓，同樣可利用一個或多個所述其它孔作為惰性氣體管線的連接，以保護包裝不受周圍大氣影響。這類柔性管狀包裝的實例(已知為“箔袋”或“柔性箔管”或“柔性箔-管袋”)為扁平袋和側(cè)邊折摺式袋子，其中它們在包裝領(lǐng)域中是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。在一個優(yōu)選實施方案中，所用包裝包括側(cè)邊折摺式袋子。側(cè)邊折摺式袋子的優(yōu)點為非常適于外包裝如紙板箱或滾筒的內(nèi)成型，其結(jié)果是非常好地利用了在外包裝中可獲得的空間。當(dāng)所用外包裝具有角狀的或有點角狀的橫截面時，如在紙板箱的情況下，則特別優(yōu)選側(cè)邊折摺式袋子。在另一優(yōu)選實施方案中，所用包裝包括扁平袋。它們可特別容易且低成本地生產(chǎn)， 因為柔性箔管不具有存在于側(cè)邊折摺式袋子中的折疊。然而，它們對有點角狀的外包裝的適應(yīng)性不如側(cè)邊折摺式袋子一樣好。然而，扁平袋對具有圓形橫截面的外包裝如滾筒，具有良好的適應(yīng)性。柔性管包裝可由通常非常長的，不具有縱向接縫(在最大長度的方向上)的柔性箔管(“連續(xù)柔性管”)而生產(chǎn)。為此，不具有縱向接縫的柔性管由單個截面生產(chǎn)。然而，通過保證矩形的兩個長的反向邊緣的粘合，例如通過將它們焊接，還可由通常是矩形的箔卷生產(chǎn)這類連續(xù)柔性管，且因此又生產(chǎn)了長的柔性管，然而現(xiàn)在其就具有縱向接縫。然而，接縫是潛在的缺陷位置。優(yōu)選呈不具有縱向接縫的連續(xù)柔性管形式的柔性管包裝。特別優(yōu)選不具有縱向接縫的扁平袋，以及不具有縱向接縫的側(cè)邊折摺式袋子。柔性管包裝以最終的形式提供，不需要最終操作來包裝聚合物，或以連續(xù)柔性管的形式提供，這需要在緊鄰填充工藝之前完成操作。呈不需要進一步最終操作的完成形式的柔性管包裝的實例為上述扁平袋和側(cè)邊折摺式袋子。如果包裝以連續(xù)柔性管的形式提供，則所述連續(xù)柔性管例如可以折疊堆的形式， 或以平折和在輥上纏繞的形式提供。其中優(yōu)選提供連續(xù)柔性管的形式為在輥上纏繞的形式。此處連續(xù)柔性管通常以所述形式平折和纏繞。借助本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的，例如用于折疊和密封的合適設(shè)備，得到實際包裝的最后操作在緊鄰填充工藝之前進行。此處柔性箔管的密封優(yōu)選經(jīng)由焊接進行，例如得到扁平袋或側(cè)邊折摺式袋子。在柔性管狀包裝，尤其是纏繞的連續(xù)柔性箔管的供應(yīng)，以及使實際包裝的產(chǎn)生延遲至在緊鄰填充聚合物工藝之前進行，這些方面存在如下許多優(yōu)點
首先，對于每種新的包裝形式，就在填充工藝之前即可選擇包裝的尺寸(內(nèi)體積) 以及確切形狀(例如扁平袋或側(cè)邊折摺式袋子)且對填充程序沒有任何干擾。第二，當(dāng)運送包裝時，節(jié)省空間。第三，當(dāng)使用連續(xù)柔性管時，不需要復(fù)雜的機械設(shè)備或使用人力將預(yù)制包裝嵌入機器。第四，使污染包裝的風(fēng)險最小化。在填充用于要求高的用途如醫(yī)用技術(shù)、 藥物、獸醫(yī)領(lǐng)域，以及食品和飲料的聚合物過程中，這最后一個因素是特別有利的?？傊?，當(dāng)箔以連續(xù)柔性管的形式使用且當(dāng)將對它們得到實際包裝的最后操作延遲至在緊鄰填充工藝之前進行時，得到快速、柔性且因此廉價的程序，當(dāng)與以用于填充工藝的預(yù)制形式運送的包裝相比較時，該程序能夠在產(chǎn)品純度方面賦予額外的優(yōu)點。因此，特別優(yōu)選的實施方案為將箔用作連續(xù)柔性管，其中將對它們的得到實際包裝的最后操作延遲至在緊鄰填充工藝之前進行。自立式包裝通常是容器，如瓶或滾筒。自立式包裝原則上是包裝領(lǐng)域內(nèi)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。它具有至少一個孔。它可使用與用于非自立式包裝的那些方法相同的填充工藝。如對柔性，非自立式包裝所述，可使用其它孔。在所有包裝的情況下，將所述仍未密封的孔在填充工藝之后密封。包裝的孔的密封可通過使用各種手段和方法實現(xiàn)，其實例為焊接、粘接、膠粘、捆系、夾緊，或螺紋方法。這些和其它方法是包裝領(lǐng)域內(nèi)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。例如，在焊接情況下，可將如下相互結(jié)合孔區(qū)域中的一部分復(fù)合箔與在相同孔的另一區(qū)域處的另一部分復(fù)合箔，或與分離的材料，所述材料又可包含這類單層箔或復(fù)合箔或另一類單層箔或復(fù)合箔。所述結(jié)合經(jīng)由以使得復(fù)合箔的至少最外層熔融且例如施加機械壓力與另一部分結(jié)合的方式局部暴露于熱而實現(xiàn)。經(jīng)冷卻，結(jié)合變得牢固且在理想狀態(tài)下如在未焊接區(qū)域處的剩余箔一樣穩(wěn)定。通常優(yōu)選使這部分箔以盡可能平且不存在非常顯著折痕的方式相互重疊。在焊接工藝期間，優(yōu)選將這部分箔壓在一起，然后在壓力處局部加熱，直至超過至少最外面箔層的材料的熔點。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員知道這類程序和為此適合的設(shè)備。如此產(chǎn)生的結(jié)合在理想狀態(tài)下如復(fù)合箔一樣不能滲透氣體和水，且因此改善了涉及水和氣體如氧氣的滲透性的包裝的整體效果。另外，包裝可以是粘接或膠粘的。在這些方法中，孔通常以與焊接類似的方式閉合，例如通過以使得產(chǎn)生共享區(qū)域的方式使復(fù)合箔的兩個區(qū)域相互重疊。所述共享區(qū)域可由復(fù)合箔的外側(cè)與外側(cè)，外側(cè)與內(nèi)側(cè)，或內(nèi)側(cè)與內(nèi)側(cè)形成。將合適的粘合劑或膠施用至所述區(qū)域，其中適合設(shè)計的粘合劑與各側(cè)所包含的材料具有良好的粘合性，且優(yōu)選可賦予結(jié)合點一定彈性。所述粘接和膠粘方法還可以與焊接方法相似的方式使用由相同或其它材料制得的另外的箔片。另一方法為捆系或夾緊。此處，通過使用合適的措施，以使得箔區(qū)域之間產(chǎn)生最緊密的可能接觸的方式而使孔在壓力下閉合。例如，在捆系的情況下，該閉合可用扎帶、牢固的線、金屬絲等而實現(xiàn)。在夾緊的情況下，可為此使用由金屬或塑料或任何其它堅固的材料制得的夾子。例如，該夾緊方法使用彈簧，或為其中夾子的兩部分通常經(jīng)由例如由塑料或金屬制得的釘栓連接的方法，其中釘栓被牢固地連接在夾子的一部分上并被迫使對著夾子的另一部分且互鎖，并因此用內(nèi)部應(yīng)力閉合夾子。另一合適裝置為螺紋夾；當(dāng)螺紋擰緊時，它將箔的各部分緊緊壓在一起。
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在自立式包裝的情況下，孔還可以另一種方式夾緊尺寸穩(wěn)定的孔例如可用另一尺寸穩(wěn)定的，由聚合物、多層層合物、金屬，或它們的組合制得的截面覆蓋，其中通過合適的固定裝置迫使它們在孔上并因此提供了覆蓋和密封孔的互鎖連接。合適固定裝置的實例為由金屬或類似堅固的材料制得的夾具或夾子。在螺紋閉合的情況下，在包裝的孔處提供短的管狀截面，且該管的內(nèi)側(cè)或外側(cè)具有突出的螺栓或突起，或螺紋。該管狀截面已經(jīng)以牢固且因此氣密和水密的方式與箔連接。 對于閉合，蓋上蓋子且蓋子同樣具有螺紋，或具有對應(yīng)于螺栓或突起的凹陷或隆起，以使蓋子通過擰緊在螺紋上或通過在螺栓或突起上旋轉(zhuǎn)而牢固地夾緊，并因此使孔密封。此處蓋子例如可包含聚合物或多層層合物，金屬或復(fù)合材料，或它們的組合。另一可能性例如為將塑料用作蓋子內(nèi)的密封材料。在柔性，非自立式包裝的情況下，優(yōu)選密封方法使用粘接、膠粘或焊接。特別優(yōu)選焊接。在自立式包裝的情況下，優(yōu)選使用螺紋方法、粘接和焊接。特別優(yōu)選螺紋方法，以及焊接或粘接與螺紋方法的組合首先將孔用柔性或非柔性的蓋子覆蓋，并將其粘接或焊接至包裝上。所述蓋子優(yōu)選由同樣具有阻擋性能的材料制得。特別優(yōu)選其阻擋性能至少與用于包裝的復(fù)合箔的那些相同的材料。然后將另一蓋子在所述蓋子上擰緊或夾緊，其首先提供了另一阻擋層，其次還保護第一個蓋子免受機械影響。當(dāng)使用了所用復(fù)合箔而生產(chǎn)的包裝填充了內(nèi)容物時，方法可取決于內(nèi)容物的性質(zhì)。用于粉狀聚合物的填充工藝使得包裝通過在填充設(shè)備上互鎖結(jié)合而固定。這類固定優(yōu)選是氣密的，首先為了保護內(nèi)容物不受周圍大氣污染，或使氧氣進入最小化，而且其次是為了保護環(huán)境不受內(nèi)容物污染，且對于產(chǎn)生嚴重粉塵的細顆粒內(nèi)容物，特別建議后者。然而， 其中易于氧化的聚合物可在填充工藝中使用的另一形式為液體形式溶液或分散體。此處，柔性包裝，如袋或柔性管的設(shè)計優(yōu)選使包裝本身的柔性及其與填充設(shè)備形狀的匹配可實現(xiàn)互鎖?；蛘?，填充設(shè)備可為柔性設(shè)計，以使其例如可匹配自立式包裝如滾筒或容器的固定形狀。包裝的設(shè)計使得其空腔的內(nèi)部可惰性化。此處，惰性化指通過用對內(nèi)容物惰性的氣體如氮氣或稀有氣體而將空腔內(nèi)的氣相完全或局部替換。在一個優(yōu)選實施方案中，使包含內(nèi)容物的包裝惰性化。此處惰性化在用內(nèi)容物填充包裝之前，期間或之后進行。填充內(nèi)容物的方法可在標準大氣空氣中進行。然而，對于特別易于氧化的聚合物， 在惰性氣體氣氛中操作也可以是有用的。這可通過使惰性氣體流通過填充設(shè)備而實現(xiàn)。在填充工藝之前，包裝還可用惰性氣體吹掃或放置在惰性氣體中。在用惰性氣體處理之前對包裝抽真空，然后用惰性氣體充滿也可以是有用的。這可在填充工藝之前或之后進行。各種惰性化程序都是可行的。在一個實施方案中，惰性化通過以一個或多個抽真空及隨后再充滿氣體的循環(huán)， 將惰性氣體用于在填充內(nèi)容物之前或之后調(diào)理包裝而實現(xiàn)。在另一實施方案中，惰性化通過以一個或多個在壓力下引入惰性氣體并隨后減壓的循環(huán)，在填充易于氧化的聚合物之前或之后調(diào)理包裝而實現(xiàn)。抽真空和填充惰性氣體的這兩個步驟，以及在壓力下施用惰性氣體并減壓的這兩
15個步驟也可各自重復(fù)數(shù)次，以最大化地排除氧氣。在另一實施方案中，惰性化通過在填充內(nèi)容物之后用惰性氣體沖洗包裝中的氣體空間而實現(xiàn)。此處吹掃方法的持續(xù)時間的選擇取決于包裹的內(nèi)體積以及惰性氣體的流速 所選擇的沖洗時間通常足以使用至少對應(yīng)于包裝內(nèi)體積的一半的惰性氣體體積。所用氣體體積優(yōu)選對應(yīng)于乘以至少1的因子，尤其是至少1. 5的因子的包裝內(nèi)體積。在另一實施方案中，如果包裝的惰性化在填充內(nèi)容物之前進行，則沖洗時間通常足以使用至少對應(yīng)于包裝內(nèi)體積的惰性氣體體積。所用氣體體積優(yōu)選對應(yīng)于乘以至少1.5 的因子，尤其是至少2的因子的包裝內(nèi)體積。在另一實施方案中，所述用于惰性化的方法被組合且平行或依次進行例如，包裝通過在填充內(nèi)容物之前通過惰性氣體而惰性化，然后在惰性氣體流下充滿，然后將步驟重復(fù)一次或多次，將包含內(nèi)容物的包裝抽真空并用惰性氣體再充滿。例如，同樣可以首先將包裝填充內(nèi)容物，然后通過將抽真空和再充滿氣體的步驟重復(fù)一次或多次，或通過將在壓力下施用惰性氣體并減壓的步驟重復(fù)一次或多次而惰性化。然而，對所有用于惰性化的方法及其組合共同的因素為包含內(nèi)容物的包裝中氣相的氧氣的百分體積含量小于13體積％，優(yōu)選小于12體積％，特別優(yōu)選小于10體積％。尤其特別優(yōu)選盡可能使氧氣濃度最小化。為此，通?？赏ㄟ^使用所述方法或所述方法的組合而獲得小于5體積％，優(yōu)選小于3體積％，特別優(yōu)選小于1體積％的氧氣濃度。在填充工藝之前用惰性氣體處理內(nèi)容物也可以是有用的。這類處理可在噴霧干燥工藝中，在從噴霧設(shè)備中釋放過程中，在輸送噴霧產(chǎn)品過程中，或在中間體儲存過程中進行。液體內(nèi)容物也可在填充工藝之前，例如當(dāng)氣體在蒸餾之后，或在輸送過程中，或在中間體儲存過程中再引入時，用惰性氣體處理。合適的惰性氣體為在工藝條件下為惰性的任何氣體，尤其是氮氣。根據(jù)本發(fā)明使用的復(fù)合箔，以及本發(fā)明包裝方法可用于使易于氧化的聚合物穩(wěn)定，在阻止過氧化物形成和/或分子量降解中具有意料不到的良好效果。術(shù)語易于氧化的聚合物由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員用于可與氧氣反應(yīng)的任何聚合物。 所述反應(yīng)導(dǎo)致聚合物內(nèi)和聚合物上可辨別的物理和化學(xué)變化。這些變化是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的且例如可以變色和顏色變化，溶液粘度變化的形式宏觀可見，和/或可呈在聚合物內(nèi)可測量的過氧化物含量，分子量變化，含氧化學(xué)基團如OH、COOH或CO基團等形成等形式微觀可見。作為使用本發(fā)明復(fù)合箔和包裝方法的結(jié)果，所述微觀和宏觀影響可延緩或減輕， 或?qū)嶋H上完全避免。包含在本發(fā)明包裹內(nèi)且易于氧化的聚合物顯示了對過氧化物形成和/或分子量變化的出人意料的良好耐性。本發(fā)明進一步提供了包含本發(fā)明包裹的外包裝。關(guān)于氧化效果，如過氧化物形成，變色，和/或分子量降解，對包含內(nèi)容物的包裝的保護可通過將本發(fā)明包裹與外包裝組合而進一步增強。外包裝包含裝入包裹的二或三維材料。例如，這類外包裝包括纏繞在包裹周圍或其中放入，粘接或焊接了包裹的單層或復(fù)合箔。在另一實施方案中，外包裝包含較不柔性的材料如金屬，使用衍生自天然和/或合成源的纖維的纖維材料，木材，聚合物，聚合物層合物，或其組合。此處外包裝的形狀通常為立方體，塊狀，或圓柱體的形狀，或與它們相似的形狀。 典型實施方案為圓形或有角的容器，如紙板箱，滾筒，以及本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的其它形狀。包裝可與外包裝沒有連接，或僅具有非固定連接，或具有固定連接。如果包裝與外包裝沒有連接，或僅具有非固定連接，則將包裝在填充內(nèi)容物之前、 期間或之后引入外包裝。如果包裝與外包裝具有固定連接，則優(yōu)選將包裝在填充內(nèi)容物之前引入外包裝并在其上加固。例如可將箔袋固定粘接入例如紙板箱內(nèi)。在另一實施方案中，例如在也作為果汁紙板箱已知的實施方案中，在復(fù)合箔和外包裝之間存在固定連接。優(yōu)選包裝與外包裝僅具有非固定連接，或沒有連接。尤其是它與外包裝沒有連接。關(guān)于氧化效果，如過氧化物形成，變色，和/或內(nèi)容物的分子量變化，本發(fā)明外包裝不僅能夠改進包裝的保護效果，而且還能夠包含本發(fā)明包裹免受氣體、液體、固體或機械力作用的影響。例如，外包裝使在運輸和/或儲存，和/或題字、印刷，和/或粘合層的施加期間的處理容易。一種類型的優(yōu)選外包裝由紙板生產(chǎn)，其實例為(紙)板箱。另一優(yōu)選類型的外包裝呈滾筒，尤其是具有蓋子的滾筒的形式。

圖1-9顯示本發(fā)明包裝的通用特征，該附圖僅用于舉例，而非施加任何限制。圖1顯示3層和4層復(fù)合箔的典型整體結(jié)構(gòu)。將存在的所有層編碼，但當(dāng)達到例如術(shù)語“3”層復(fù)合箔時，不計算粘合層。圖1顯示3層復(fù)合箔層1和5為復(fù)合箔的外側(cè)，層3為阻擋層。層2和4為使復(fù)合箔的三層保持在一起的粘合層。圖1還顯示了 4層復(fù)合箔，它總計包含至多7層它顯示另一額外阻擋層3’的存在，且顯示另一額外粘合層2。如果箔層粘性足夠粘，例如通過粘合，還可省去一個或多個，或全部粘合層的引入 (在圖1中標為2、4和6)。圖2為已知為作為柔性箔管包裝的“扁平袋”的示意圖。將其在填充之前單側(cè)密封。例如可用粘接或焊接來實現(xiàn)。此處，密封通常以如下方式進行一旦包裝已充滿，防止包裝甚至在內(nèi)容物的重量下打開。密封例如通過使用單重、雙重或多重焊接或粘合接縫或其組合而實現(xiàn)。在填充工藝之后，通常將箔管的剩余開口端同樣密封，例如同樣通過粘接或焊接， 或通過捆系或夾緊而密封。圖3為已知為側(cè)邊折摺式袋子的示意圖。將它由箔上切下并例如通過粘接和/或焊接而閉合，該方式產(chǎn)生有點角狀的包裝(以橫截面觀察)。根據(jù)這類形狀，這類袋子絕大部分還可成功折平。此外，該類形狀的特別優(yōu)點為該包裝提供了對角狀環(huán)境，例如在特別角形的外包裝如紙板箱中的良好適應(yīng)性，并因此使對外包裝的內(nèi)體積的利用最大化。因此可使在所選包裝(通常包含包裝和外包裝)中內(nèi)容物的量最大化。
還可生產(chǎn)這類具有橢圓形至圓形橫截面，而不是角狀橫截面的側(cè)邊折摺式袋子。 則這類側(cè)邊折摺式袋子非常好地適應(yīng)于橢圓形至圓形容器和外包裝，如桶或滾筒。然而，優(yōu)選側(cè)邊折摺式袋子具有角狀或有點角狀的橫截面。

圖4和5顯示以粘接和焊接形式密封的實施方案的實例，且圖6顯示夾緊方法的實施方案的實例。所示夾緊類型僅為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知類型的一個實例。圖7顯示使用螺紋的密封方法的一個實施方案的實例。閉合通過將蓋子放入螺紋中且在螺紋方向上旋轉(zhuǎn)，直至蓋子固定在螺紋上而實現(xiàn)。有利的是，在蓋子內(nèi)部存在著當(dāng)蓋子固定時，提供包裝的防漏密封的封條。圖8顯示兩種類型的分別具有兩個和三個孔的包裝的實例。這些孔例如可用于填充或排空內(nèi)容物，以及用于引入和/或釋放氣流。如果一個孔大于其它孔，則分別是較大的孔通常用于填充或排空內(nèi)容物，較小的孔通常用于引入和/ 或釋放氣流。當(dāng)然，氣流不僅可包含氣體，也可包含隨氣體引入或釋放的部分內(nèi)容物?？椎臄?shù)目以及它們的用途不受任何限制，但存在至少一個孔。有利的是存在不超過三個孔。此處，一個孔通常用于填充或排空內(nèi)容物。另一個孔或另兩個孔通常用于引入和/或釋放氣流。因此，包裝例如可通過孔填充內(nèi)容物?？纱嬖谟诎b中的氣體的任何體積可在填充程序中經(jīng)另一孔逸出。因此，例如減輕或?qū)嶋H上避免了在填充孔處產(chǎn)生灰塵。也可將第二或第三個孔或這兩個孔都用于引入惰性氣體。這例如用于包裝的氣體空間的惰性化。另一方面，氣流還可用于去除在填充工藝中產(chǎn)自內(nèi)容物的灰塵。第三個孔可用于去除方法。在例如圖8所示包裝的情況下，在孔1、2和3中，有利的是將孔2用于填充和排空內(nèi)容物。有利的是將孔1和3用于氣流。圖9舉例顯示呈紙板箱形式以及呈具有蓋子的滾筒形式的兩種類型的外包裝。在紙板箱情況下，下側(cè)(底部)包含2-4個相互重疊且相互和/或與紙板箱的側(cè)壁固定的片。固定例如可通過使用粘接或夾緊方法實現(xiàn)。在引入包裝之后以及填充內(nèi)容物之后，或在引入充滿的包裹之后，與底部類似，將由2-4部分制得的上端(蓋子)折疊并固定，并因此閉合。如果僅有兩片用于底部和/或蓋子，有利的是省略圖9中標示為1和2的片。原則上，還可使用較大數(shù)量的片，而不是2或4片。有利的是，片的數(shù)目與紙板箱的橫截面相關(guān)在矩形紙板箱的情況下，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常使用2或4片。在五角型紙板箱的情況下，片數(shù)通常為5，在六角型紙板箱的情況下，片數(shù)通常為6或3等。有利的是，具有蓋子的滾筒在蓋子內(nèi)具有當(dāng)將蓋子放入滾筒上時，就環(huán)境而言使?jié)L筒的內(nèi)體積(內(nèi)部空間)密封的封條。通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的合適手段，如環(huán)和夾子將蓋子固定。借助合適的成型，蓋子本身也可在滾筒的孔上獲得相同牢固的夾緊。外包裝的這些類型以及其它合適的類型是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知且原則上同樣合適的，如大袋子，即主要呈袋狀形式且通常由織物生產(chǎn)的較大容器，任何可能形狀的容器，禾甬等。
實施例CN 102271915 A
說明書
17/24 頁所使用的所有箔符合德國、歐洲和美國權(quán)威機構(gòu)對藥物、食品等包裝的最新規(guī)定， 如歐洲藥典，US FDA的規(guī)定，或德國包裝規(guī)定。包裝1 (箔1)和包裝2 (箔2)(本發(fā)明實施方案)共擠出箔，呈柔性非自立式箔袋的形式阻擋層EV0H聚合物，厚度為15 μ m(+_3 μ m公差)粘合劑馬來酸酐改性的聚乙烯，Adoma SF 700，Mitsui PetrochemicalIndustriesEVOH :EVAL F (Kuraray,日本)聚乙烯LDPE在外側(cè)具有抗靜電性能的箔袋具有側(cè)邊折摺式袋子的形狀。管狀外表層焊接在底部(在管底部邊緣之上10-20mm的區(qū)域內(nèi))。箔厚度的總公差+-8% (根據(jù)DIN 53370)包裝1:層厚150μ m層結(jié)構(gòu)聚乙烯/粘合層/EVOH/粘合層/聚乙烯層厚[μπι]:50/16· 5/15/16. 5/50 (產(chǎn)品側(cè))尺寸長950mm，寬390mm，折摺寬300mm，側(cè)邊折摺式袋子包裝2:層厚300μπι層結(jié)構(gòu)聚乙烯/粘合層/EVOH/粘合層/聚乙烯層厚[μπι]:145/10/15/10/120(產(chǎn)品側(cè))尺寸長950mm，寬390mm，折摺寬300mm，側(cè)邊折摺式袋子對比例包裝3和4 ；鋁-PE-層合物箔可施用于這些實施例的結(jié)構(gòu)原則層合層(外表層)由鋁/粘合層/聚酯/粘合層/PE組成。隨后其內(nèi)部的與產(chǎn)品接觸的PE層為未層合的膜(內(nèi)表層)。將該內(nèi)表層插入外表層；將這兩個表層在低端(在管底部邊緣之上10-20mm范圍內(nèi))焊接在一起。在管邊緣的頂端，將這兩個表層經(jīng)由10個長度為10_15cm的粘合帶相互固定，其中所述粘合帶以均勻間隔分布且沿著管的底邊至頂邊方向進行。在產(chǎn)物填充工藝之后，在管的頂端處，這兩個箔經(jīng)由袋的焊接而牢牢結(jié)合。箔袋具有已知為側(cè)邊折摺式袋子的形狀。包裝3 (箔 3)層厚0.224mm阻擋層鋁外表層(外部的箔)層結(jié)構(gòu)鋁/粘合層/聚酯/粘合層/PE層厚[μπι] 12/20/12/20/80內(nèi)表層(內(nèi)部的箔)聚乙烯LDPE 80 μπι(產(chǎn)品側(cè))粘合層基于天然材料尺寸長950mm，寬390mm，折摺寬300mm，側(cè)邊折摺式袋子包裝4(箔 4)
層厚0.264mm阻擋層鋁外表層(外部的箔)層結(jié)構(gòu)鋁/粘合層/聚酯/粘合層/PE層厚[μπι]:12/20/12/20/100內(nèi)表層(內(nèi)部的箔)聚乙烯LDPE 100 μ m(產(chǎn)品側(cè))粘合層基于天然材料尺寸長950mm，寬385mm，折摺寬300mm，側(cè)邊折摺式袋子對比例包裝5 聚乙烯箔，厚度為0. 15mm阻擋層無層結(jié)構(gòu)聚乙烯層厚[μm] :150聚乙烯HDPE尺寸長1000mm，寬380mm，折摺寬300mm，側(cè)邊折摺式袋子將各包裝1-4作為外包裝引入紙板箱；將包裝5引入具有密封蓋(彈性體封條，在內(nèi)邊緣內(nèi))的HDPE滾筒，填充并抽真空，然后用惰性氣體處理并焊接，然后在所述儲存條件下，以所述時間儲存在紙板箱或用蓋子密封的滾筒中。此處放入儲存的包裹數(shù)目與測量次數(shù)相同在每次測量時，使用在填充工藝和測量之間保持未開封的包裹，從而由于開封并再密封而避免了污染或數(shù)據(jù)誤差。過氧化物的初始值在填充工藝之后，以及分別在儲存之后和在每個所述月數(shù)之后測定。如Ph. Eur. 6所述，過氧化物含量通過UV測光法，通過硫酸氧鈦法測定。為了對比，應(yīng)測定儲存在純的聚乙烯袋或包含鋁/聚乙烯箔的袋中的材料的過氧化物含量。儲存期，在室溫和標準室濕度下25°C和60%相對濕度(r. h. )，30°C和70%相對濕度(r. h.)，以及45°C和75%相對濕度(r. h.)。為了對比，還將樣品在5°C下儲存在鋁-PE 袋中。所述結(jié)果列在下表中。1)聚乙烯基吡咯烷酮，K值30，固體粉末本發(fā)明實施例包裝權(quán)利要求
1.包含基于聚乙烯醇的阻擋層的復(fù)合箔作為易于氧化的聚合物的包裝材料的用途。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中所述聚乙烯醇為由乙烯和乙烯醇組成的共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述復(fù)合箔至少具有三層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的用途，其中所述復(fù)合箔包含含聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、賽璐玢或聚烯烴的基層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的用途，其中所述復(fù)合箔包含粘合層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的用途，其中所述復(fù)合箔包含基于馬來酸或馬來酸酐改性的乙烯_乙酸乙烯酯共聚物的粘合層。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的用途，其中所述復(fù)合箔的厚度為100-1000μ m。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的用途，其中將至少一個防水層施加至至少一個阻擋層的一側(cè)或兩側(cè)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的用途，其中在23°C和50%相對濕度下，所述復(fù)合箔對于氧氣的最大透氣性小于0. 5cm3/Oii2XdX巴)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的用途，其中用于易于氧化的聚合物且所述聚合物為 (i)N-乙烯基化合物的均聚物和共聚物，或乙烯基吡咯烷酮的水溶性或水不溶性的交聯(lián)均聚物和共聚物，或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物，包含乙酸乙烯酯的聚醚接枝聚合物，聚酰胺，或聚醚，(ii)兩種或更多種所述聚合物的混合物，或(iii)包含一種或多種所述聚合物的混合物。
11.一種用于包裝易于氧化的聚合物的方法，其包括將包含易于氧化的聚合物的內(nèi)容物引入用根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的復(fù)合箔生產(chǎn)的包裝中。
12.一種包含內(nèi)容物的包裝類型(包裹)，其中所述包裝用根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的復(fù)合箔生產(chǎn)且內(nèi)容物包含易于氧化的聚合物和任選惰性氣體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的包裹，其中所述包裝為側(cè)邊折摺式袋子或扁平袋。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的包裹，其中包裹中氣體體積的氧氣含量小于13體積％。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項的包裹，其中易于氧化的聚合物為(i)N-乙烯基化合物的均聚物和共聚物，或乙烯基吡咯烷酮的水溶性或水不溶性的交聯(lián)均聚物和共聚物， 或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物，包含乙酸乙烯酯的聚醚接枝聚合物，聚酰胺，或聚醚，(ii)兩種或更多種所述聚合物的混合物，或(iii)包含一種或多種所述聚合物的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15中任一項的包裹，其中所述內(nèi)容物呈粉末形式。
17.一種包含根據(jù)權(quán)利要求12-16中任一項的包裹的外包裝類型。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的外包裝類型，其為滾筒或紙板箱。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含基于聚乙烯醇的阻擋層的復(fù)合箔作為氧化敏感性聚合物的包裝材料的用途，包裝所述聚合物的方法，以及包含用于包裝氧化敏感性聚合物的所述復(fù)合箔的包裝形式。
文檔編號B32B27/30GK102271915SQ200980153453
公開日2011年12月7日 申請日期2009年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月4日
發(fā)明者B·富塞內(nèi)格爾, K-H·施特魯貝, R·迪英 申請人:巴斯夫歐洲公司