專利名稱：蓄光層合體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及蓄光層合體。具體地講，本發(fā)明涉及用丙烯酸型白色粘合劑層層合的蓄光層合體。
背景技術：
在實踐中可使用帶有蓄光材料的片材或底面材料。在此類片材或底面材料的使用過程中，可選擇在黑暗環(huán)境中通過蓄光材料吸收的光能發(fā)光的材料。這些片材或底面材料可用作防災標記、安全標記，或者用作不同類型的設計標記。當蓄光材料發(fā)光時如果在其背面提供有光抑制層，其蓄光能力將得到進一步提高。因此，可以在包含蓄光材料的層的背面提供具有抑制性能的材料。在這種情況下，可在此類具有抑制性能的層上提供粘合劑層。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及蓄光層合體，該蓄光層合體包括蓄光層以及層合到蓄光層上的層。該層合層可是為丙烯酸型白色粘合劑層。粘合劑層可包含含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物、白色顏料劑和含有氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物。


圖1為示出根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合材料的一個實例的截面圖。圖加和2b為示出根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合層材料的一個實例的圖，其中圖加為三維圖而圖2b表示截面圖。圖3為示出根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合層材料的一個實例的截面圖。圖4為示出根據(jù)基準實際測試KReference Practical Test 1)測定的黑色部分出現(xiàn)的亮度比率降低的圖。圖5為示出M小時(1天)后根據(jù)基準實際測試2測定的90度剝離力(N/25mm) 的圖。圖6為示出一周時間后根據(jù)基準實際測試2測定的90度剝離粘合力(N/25mm)的圖。圖7a、7b和7c是將每個相應樣本粘貼到片材上，用于根據(jù)基準測試1測試隱藏性能時所拍攝的照片。
具體實施例方式本發(fā)明提供了一種蓄光層合體，其相對于內(nèi)部和外部路面、樓梯、墻面等波形表面 (具有凹陷和凸起)具有合適的柔韌性。該層合體具有適形性并且薄，且具有優(yōu)異的蓄光能力。本發(fā)明提供了一種蓄光層合體，其相對于波形表面(具有凹陷和凸起)具有合適的柔韌性，其具有適形性，薄且具有優(yōu)異的蓄光能力。本發(fā)明還提出了一種蓄光層合體，即使位于可能被濕潤的內(nèi)部和外部路面或墻面及樓梯等位置也可保持粘合(粘結)性能。圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合體的一個實例的截面圖。它示意性地示出根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合體10的截面圖的一個實例。蓄光層合體100是一個其中蓄光層102和丙烯酸型白色粘合劑層(或疊層)104已層合在一起的體。蓄光層102由包含蓄光熒光材料的樹脂制成。對樹脂材料沒有具體限制。例如，可使用先前技術中的材料。然而，可以使用以下材料中的任何一種或它們中的兩種或更多種的混合物具有透明和柔韌性的聚氨酯、氯乙烯型聚合物、丙烯酸型聚合物、聚酯、聚烯烴、 聚苯乙烯、硅樹脂、氟化型聚合物或環(huán)氧型聚合物、其他類型。然后，可選地，還可添加交聯(lián)劑并將這些聚合物材料交聯(lián)。該樹脂材料還可是包含表面改良劑、固化劑、染色劑、抗菌劑、 添加劑或其他性能增強劑的材料。至于所述的蓄光氟化材料，可，例如，適當?shù)剡x擇鋁酸鹽型蓄光熒光材料或硫化物型熒光材料，先前技術已知的材料，并沒有具體限制。例如，在一些實施例中，可以使用 GLL-300、G_300(由Basic Specialty Science公司制造，摻銪(活化)一共摻鏑的鋁酸鍶鹽 (SrA104:Eu, Dy)或 GSS(由 Basic Specialty Science 公司制造，摻銅硫化鋅(ZnS:Cu))。本發(fā)明中的蓄光層為可以粒料、糊劑或粉末的形式于樹脂中。將蓄光熒光材料添加到所需的混合物中，并且其通過先前技術已知的壓延、擠出成形或取向(延伸)等方法形成。蓄光層的厚度無具體限制，但可在大約0. Imm至大約5mm的范圍內(nèi)。疊層或丙烯酸型白色粘合劑層104包含含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物、白色顏料劑和含有氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物。在本發(fā)明的說明中，術語“(甲基)丙烯酸”具有“丙烯酸或甲基丙烯酸”的含義。 另外，術語“含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物”是指“含有羧基的聚合物”;術語“含有氨基并且不含有，芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物”是指“含有氨基的聚合物”。丙烯酸型白色粘合劑，使用含有羧基的聚合物(其為由含有羧基的單體獲得的聚合物)作為結構組分并加以聚合，另外，使用含有氨基的聚合物(其為由含有氨基的單體獲得的聚合物)作為結構組分并加以聚合。將這兩種基團組合并混合，并且通過該混合物，粘合劑內(nèi)部白色顏料的性能得以改善，并且白色顏料得以穩(wěn)定地保持在粘合劑內(nèi)。因此，可以提供包含更大量顏料的白色粘合劑。就丙烯酸型白色粘合劑而言，尤其理想的粘合劑由以下物質形成(i)含有羧基的(甲基)丙烯酸型粘合劑聚合物，( )相對于上述含羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物，含量為約25重量份至約150重量份的白色顏料，和含有氨基且不含芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物。通過摻入上述染色劑，即，通過將白色顏料預先分散到聚合材料中，可將甚至更大量的白色顏料穩(wěn)定分散到粘合劑中。含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物上述含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物是以單烯鍵式不飽和單體作為其主要組分的聚合物材料，并且是其中一部分包含含有羧基的單烯鍵式不飽和單體的材料。上述單烯鍵式不飽和單體是一種主要組分為聚合物的材料，通?？捎晒紺H2 = 0^0)( 2(在該公式中，R1表示氫或甲基，R2表示直鏈、環(huán)狀或支鏈型烷基或苯基、烷氧基烷基、苯氧烷基、羥烷基、環(huán)醚基)表示。合適的單體材料可以選自(例如)以下材料(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基) 丙烯酸癸酯或(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基) 丙烯酸2-甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯等含有環(huán)醚的(甲基)丙烯酸酯等。根據(jù)要求(可選地)，也可使用一種或兩種或更多種單烯鍵式不飽和單體。含有羧基的單烯鍵式不飽和單體可由以下構成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和一元羧酸；衣康酸、富馬酸、檸康酸、馬來酸等不飽和二羧酸；ω-羧基聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯、β-羧基丙烯酸乙酯或2_(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸等。含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物，可，例如，通過比例為80至99. 5重量份的上述單烯鍵式不飽和單體和0. 5至20重量份的上述含有羧基的單烯鍵式不飽和單體的共聚獲得。或者，其還可以在單烯鍵式不飽和單體的量在90至99重量份范圍內(nèi)，并且含有羧基的單烯鍵式不飽和單體的量在1至10重量份范圍內(nèi)時獲得。含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物的重均分子量無具體限制，然而，其可以是重均分子量在大約100，000至大約2，000，000或大約300，000至大約1，000，000范圍內(nèi)的材料。含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物可用作丙烯酸型白色粘合劑的主要組分，并且在丙烯酸型白色粘合劑總量設為100重量份的情況下，其量可在大約35重量份至大約80 重量份范圍內(nèi)。含有氨并目.不含有芳香族乙《?；?！^本的(甲基)mmmm^上述含有氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物是以單烯鍵式不飽和單體作為其主要組分的聚合物，其中包含含有氨基的不飽和單體部分，并且不包含芳香族乙烯基單體作為該聚合物材料的結構組分。此類單烯鍵式不飽和單體與該試劑中含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物相同，并且上述芳香族乙烯基單體包括苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基蒽醌、(甲基)丙烯酰胺芳香胺， 或含有羥基的芳香族化合物的(甲基)丙烯酸酯等。所述芳香胺可是苯胺、芐胺、萘胺、蒽胺、氨基蒽醌，或它們的衍生物。含有羥基的芳香族化合物可是與上述芳香胺對應的含有羥基的化合物。作為用于獲得含有氨基的(甲基)丙烯酸型聚合物的方法，可使用將單烯鍵式不飽和單體和含有氨基的不飽和單體共聚的方法。就含有氨基的不飽和單體而言，可以使用以下單體N，N-二甲氨基丙烯酸乙酯 (DMAEA)、N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)等二烷基氨基(甲基)丙烯酸烷基酯； N，N- 二甲氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAA)、N, N- 二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；Ν，Ν-二甲氨基乙基乙烯基醚、Ν，Ν-二乙氨基乙基乙烯基醚等二烷基氨基烷基乙烯基醚，或它們的混合物。含有氨基的聚合物可，例如，通過含量在大約80至大約99. 5重量份范圍內(nèi)的單烯鍵式不飽和單體和含量在大約0. 5至大約20重量份范圍內(nèi)的含有氨基的不飽和單體的共聚獲得?；蛘哌€可將單烯鍵式不飽和單體的含量設置在大約90至大約99重量份范圍內(nèi)， 并且將含有氨基的不飽和單體的含量設置在大約1至大約10重量份范圍內(nèi)。含有氨基的聚合物的重均分子量無具體限制，但可在，例如，大約1000至大約 500，000、大約5000至大約200，000或大約10，000至大約100，000的范圍內(nèi)。在將丙烯酸型白色粘合劑的總量設為100重量份的情況下，含有氨基的聚合物的量可以在大約5重量份至大約20重量份范圍內(nèi)。另外，在丙烯酸型白色粘合劑包含白色試劑的情況下，含有氨基的聚合物可以用作合適染色劑的一種組分。這些聚合物的共聚可以通過自由基聚合進行。在這種情況下，可以使用溶液聚合法、懸浮聚合法或凝聚聚合法或者其他熟知的聚合方法?？墒褂靡韵略噭┳鳛橐l(fā)劑過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯等有機過氧化物，或2， 2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮雙-2-甲基丁腈、4，4’ -偶氮雙-4-氰基戊酸、2，2’ -偶氮雙O-甲基丙酸)二甲酯、偶氮雙2，4_ 二甲基戊腈(AVN)等偶氮型聚合引發(fā)劑。在單體混合材料設為100重量份時，這些聚合引發(fā)劑的使用量可以設置在0. 05至5重量份范圍內(nèi)。白餼顏料白色顏料材料可以選自，例如，以下材料碳酸鋅(碳酸的鋅鹽)、硫化鋅或氧化鈦 (二氧化鈦)?？蛇x地，也可使用滑石、高嶺土、碳酸鈣。這些白色顏料可以單獨地用作單一材料，或者可將兩種或更多種混合并使用這些混合物。另外，這些白色顏料可以是任何形式，或者還可以是根據(jù)熟知的先前技術中的方法經(jīng)過不同類型分散處理的材料。可適當選擇白色顏料材料的含量，以使其實現(xiàn)預定的隱藏性能。例如，相對于100 重量份的上述含有羧酸的(甲基)丙烯酸型聚合物材料，其含量可以在大約25重量份至大約150重量份范圍內(nèi)。染餼劑染色劑包含白色顏料和含有氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物。這里，白色顏料和含有氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物相應地如上所述。在本發(fā)明的具體實施方式

中，染色劑中含氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的 (甲基)丙烯酸型聚合物被稱為“染色劑聚合物”。另外，原本不存在于染色劑中的聚合物被稱為“粘合劑聚合物”。從保持長期穩(wěn)定性能的角度而言，優(yōu)選與上述粘合劑聚合物相容的染色劑聚合物。染色劑可通過將上述白色顏料和上述染色劑聚合物根據(jù)先前技術方法混合制得。 例如，可以使用油漆攪拌器、砂磨機、球磨機、研磨機或三體輥式開煉機等通過混合獲得上述染色劑聚合物。此時，可選地(根據(jù)要求)，也可添加水性溶劑或有機溶劑介質。所述染色劑優(yōu)選其中的顏料粒子不產(chǎn)生附聚，并且所述材料在剛制備后當然地保持良好的分散狀態(tài)，甚至在制備后較長時間(例如長達大約1個月)仍能保持良好的分散狀態(tài)。不僅是在使用，例如，砂磨機、球磨機、研磨機或三體輥式開煉機等具有相對較強混合力的裝置進行制備和制造的情況下，而且在使用油漆攪拌器等具有相對較弱混合力的裝置的情況下，所述染色劑都能具有上述特性。在使用具有相對較弱混合力的裝置的情況下，通過相對較短時間(例如大約10分鐘)的混合，可以獲得在剛制備后當然地保持良好的分散狀態(tài)，甚至在制備后較長時間仍能保持良好的分散狀態(tài)的材料。交聯(lián)劑可選地，所述丙烯酸型白色粘合劑還可包含交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑可選自以下材料或其他材料雙酰胺型交聯(lián)劑(例如，1，1 ‘ _(1，3-苯二甲酰)雙甲基-氮丙啶))、氮丙啶型交聯(lián)劑(例如，由Nippon Catalyst公司制造的Chemilite PB3、由Abishia制造的 NeoCryl CX-100)、羰二亞胺型交聯(lián)劑(例如，由Nishinbo公司制造的Carbodilite V-03、 V-05、V-07)、環(huán)氧樹脂型交聯(lián)劑(例如，由Soken Kagaku公司制造的E-AX, E-5XM、E5C)、 異氰酸酯型交聯(lián)劑(例如，由Nippon Polyurethane制造的Coronate L、Coronate HK、由 Bayer 公司制造的 Desmodur H、Desmodur W、Desmodur I)。相對于含有羧基的聚合物中的羧基或相對于含有氨基的聚合物中的氨基，交聯(lián)劑的添加量可以從0. 01至0. 5當量。白色染色劑可通過將上述白色顏料和上述含有氨基并且不含有芳香族乙烯基單體的(甲基)丙烯酸型聚合物根據(jù)先前技術方法混合制得。例如，其可以通過以下方法獲得幾乎同時將各組分放入混合裝置，然后使用油漆攪拌器、砂磨機、球磨機、研磨機或三體輥式開煉機等進行混合。此時，可選地(根據(jù)要求)， 也可使用上述交聯(lián)劑或熟知的水性溶劑或有機型溶劑介質。還可以在水性溶劑或有機型溶劑介質中混合上述白色顏料，然后將其與其他組分混合。另外，在丙烯酸型白色粘合劑包含染色劑的情況下，所述丙烯酸型白色粘合劑可通過將含有羧基的丙烯酸型聚合物和所述染色劑根據(jù)先前技術方法進行混合制得。所述丙烯酸型白色粘合劑層自然具有粘合性能，并且由于其包含大量的白色顏料，其還具有足夠的隱藏性能。在將此類粘合劑層層合到根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合體的蓄光層上時，有必要使用兩個層具有隱藏性能的層和粘合劑層。這樣，即使白色粘合劑層的厚度較薄，仍可以獲得足夠的隱藏性能。因此，可對蓄光層合體的總體厚度進行限制。所述丙烯酸型白色粘合劑層的厚度無具體限制。例如，可以從大約0. 02mm至大約 0. Imm0在蓄光層發(fā)光時，光可以被丙烯酸型白色粘合劑層反射，因此發(fā)光效率得以增加。圖加為示出根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合體的一個實例的三維示意圖。圖2b為示出圖 2a的蓄光層合體的截面示意圖。蓄光層202可以是由蓄光部分203和支撐部分205形成結構的層，其中蓄光部分 203由摻入了蓄光熒光材料的樹脂組成，支撐部分205由幾乎不含蓄光熒光材料的樹脂形成。圖加和2b所示實例對可用于蓄光部分203和支撐部分205的樹脂沒有具體限制。例如，可以使用諸如根據(jù)圖1的說明所述的透明且具有柔韌性的樹脂。對蓄光部分203和支撐部分205的形狀、蓄光部分203和支撐部分205的表面積比或它們的體積比沒有具體限制，可以根據(jù)不同條件進行適當?shù)倪x擇。為了增加蓄光部分 203的發(fā)光效率，優(yōu)選地將蓄光部分203和丙烯酸型白色粘合劑層204接觸。圖3為示出根據(jù)本發(fā)明的蓄光層合體的一個實例的橫截面示意圖。蓄光層合體 300具有可由蓄光層302、丙烯酸型白色粘合劑層304和底面粘合劑層306形成的結構。當蓄光層合體300粘附到表面時，底面粘合劑306可以有效保持粘合強度。在具有凸起和凹陷的表面上，或者當主要粘貼到戶外等濕度較高的位置或易于被雨水或雪水潤濕的位置時，情況就是這樣。底面粘合劑可以使用根據(jù)先前技術的粘合劑，沒有具體限制。例如，可以使用丙烯酸型粘合劑、硅樹脂型粘合劑、橡膠型粘合劑或氨基甲酸酯型粘合劑等。從耐水性和適形性的角度而言，可以將橡膠型粘合劑(例如，NBR等)列為優(yōu)選的粘合劑。另外，在很多情況下，常用的路面材料是具有低極性的材料，因此優(yōu)選使用硅樹脂型粘合劑或橡膠型粘合劑等具有低極性的粘合劑，因為它們的粘合性能較好。底面粘合劑層的厚度沒有具體限制，可以在，例如，大約0. Olmm至大約0. 5mm或大約0. 03mm至大約0. 2mm的范圍內(nèi)。為了保護粘合劑層，可以在蓄光層合體上提供襯墊。膠帶行業(yè)等通用的襯墊是該襯墊的一個好的選擇，具體材料沒有限制?？闪谐鲆韵虏牧献鳛楹线m的襯墊例如，紙張； 聚乙烯、聚丙烯、聚酯或醋酸纖維素等塑性材料；或由此類塑性材料等材料包覆或層合的紙張材料。這些襯墊可以其本來狀態(tài)使用，這不失為一個好的選擇，然而，這些襯墊可以是使用硅樹脂處理或其他方法進行改善防粘性的處理之后獲得的材料。蓄光層合體還可優(yōu)選地包括表面保護層或底漆層等功能層。另外，如果在蓄光層合體粘貼到被粘貼的材料上時，將通用底漆涂覆到要粘貼的表面上不失為一個好的選擇。 通常，通過這種底漆處理，可以增加蓄光層合體和被粘貼的材料之間的粘合力。另外，可在蓄光層的表面上(在一部分或整個表面上)提供半球形或錐形微結構 (細小的凸起)。通過提供此類細小的微結構，可以獲得防滑效果或防污效果。SM蓄光層制備了一層包含30重量份的蓄光熒光材料(由Basic Specialty Science公司制造的GLL-300M)的聚氯乙烯(由Shinetsu Polymer公司制造的TUJ-7854)。丙烯酸型白餼粘合劑層的制備相對于10重量份的丙烯酸類樹脂1 (甲基丙烯酸甲酯(MMA)/甲基丙烯酸正丁酯 (BMA)/甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DEMAEMA)共聚物，組成比為60 34 6(重量比)，分子量(Mw)為68000，Tg為63°C (計算值)，乙酸乙酯溶液(其中固體為39% ))，并且相對于 50重量份的顏料1 (白色顏料，由DuPont制造的Ti Pure R960, 二氧化鈦)，添加40重量份的甲基異丁基酮，并使用油漆攪拌器(由Thinky公司制造的ARE250)攪拌10分鐘，獲得顏料預混溶液。然后，相對于100重量份的粘合劑1 (丙烯酸丁酯(BA) /丙烯腈(AN) /丙烯酸(AA) 共聚物，組成比為92 3 5(重量比)，丙烯酸型粘合劑，其中溶劑為乙酸乙酯，重均分子量為360000，Tg為-46°C (計算值))，將粘合劑和上述預混物混合，以使得顏料變?yōu)?0重量份數(shù)，丙烯酸類樹脂1變?yōu)?重量份，并通過該方式制備白色粘合劑組合物材料溶液。相對于100重量份的粘合劑1，添加0. 2重量份的交聯(lián)劑1 (1，1’-(1，3-苯二甲酰)雙甲基-氮丙啶)甲苯溶液，其中固體含量為5%)。使用刮刀式涂膠機將上述粘合劑組合物材料涂覆到由兩側均層合有聚乙烯的原紙形成的防粘紙表面，以使得干燥后的厚度變?yōu)?0 微米；然后在90°C的溫度下干燥5分鐘，使其干燥和交聯(lián)(固化)。底面粘合劑層將橡膠型粘合劑(GRN-13B，由Big technos公司制造)和多異氰酸酯交聯(lián)劑(Coronate L—55E，由 Nippon Polyurethane Industries ^ijit)以 100 1 的比仿Ij (重量比)混合，并使用甲苯作為溶劑進行調(diào)節(jié)，以使得固體變?yōu)榇蠹s30%，然后使用刮刀式涂膠機將其涂覆到由兩側均層合有聚乙烯的原紙形成的防粘紙表面，以使得干燥后的厚度變?yōu)?30微米，然后在90°C的溫度下干燥5分鐘，使其干燥和交聯(lián)(固化)。實例1將丙烯酸型白色粘合劑層和底面粘合劑層粘貼并組合，獲得粘合劑層合體。在上述獲得的蓄光層上，涂覆并干燥底漆(由Sumitomo公司制造的N200)，并且通過層合使上述粘合劑層合體的丙烯酸型白色粘合劑層粘貼并組合，獲得蓄光層合體。實例2如實例1所述制備層合體。在包含30重量份蓄光熒光材料(GLL-300M，由Basic Specialty Chemicals 公司制造)的聚氯乙烯樹脂層(TUJ-7854，由 Shinetsu Polymer 公司制造)的背面上，涂覆并干燥底漆(由Sumitomo公司制造的N-200)，然后使用刮刀式涂膠機涂覆多異氰酸酯交聯(lián)劑(溶液，以100 1的比例混合由Nippon Polyurethane Industries制造的Coronate L-55E)，以使得干燥后的厚度變?yōu)?0微米，然后使其干燥，獲得蓄光層合體。實例3如實例1所述制備層合體。在包含30重量份蓄光熒光材料(由Basic Specialty Chemicals公司制造的GLL-300M)的聚氯乙烯樹脂層(由Siinetsu Polymer公司制造的 TUJ-7854)的背面上，涂覆并干燥底漆(由Sumitomo公司制造的N-200)，然后以100 1的比例將由底面粘合劑溶液(包含50重量份白色顏料材料(由Sumitomo公司制造的BW9310 醇酸白色顏料分散體)的橡膠型粘合劑(由Big Technos公司制造的GRN-13B))獲得的溶液與多異氰酸酯交聯(lián)劑(由 Nippon Polyurethane Industries 制造的 Coronate L-55E) 混合，并使用刮刀式涂膠機進行涂覆，以使得干燥后的厚度變?yōu)?0微米，然后使其干燥，獲得蓄光層合體?；鶞蕦嶋H測試1 蓄光性能測定在印刷有黑色和白色的用于測試隱藏性能的片材上，粘貼根據(jù)實例1、2和3并根據(jù)JIS Z 91076. 3. 2的工序獲得的蓄光層合層材料，使用亮度測量系統(tǒng)測定余光亮度(使用常用的光源燈D65在200勒克斯下照射20分鐘后突然關燈)，作為對應黑色部分和白色部分的蓄光能力。源自實例1、2和3的粘貼樣本示于圖7a、7b和7c中。余光亮度值示于表1中，黑色部分亮度降低比率相應地示于圖4中。表權利要求
1.一種蓄光層合體，包括 蓄光層；和設置在所述蓄光層上的疊層，并且所述疊層包含(i)含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物，(ii)白色顏料劑，和(iii)含有氨基的非芳香族乙烯基(甲基)丙烯酸型聚合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的蓄光層合體，其中所述疊層包含相對于100重量份的含有羧基的(甲基)丙烯酸型聚合物，為25至150重量份的白色顏料劑。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的蓄光層合體，其中所述疊層的厚度在0.02mm至0.Imm范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權利要求1、2或3所述的蓄光層合體，其中所述蓄光層包括蓄光部分和支撐部分。
5.根據(jù)權利要求1、2、3或4所述的蓄光層合體，還包括底面粘合劑層，所述底面粘合劑為層合到所述蓄光層合體的層。
全文摘要
本發(fā)明提供了蓄光層合體，所述蓄光層合體相對于內(nèi)部和外部路面、樓梯、墻面等波形表面(具有凹陷和凸起)具有適當柔韌性、適形性并且薄，還具有優(yōu)異的蓄光能力。
文檔編號B32B7/12GK102271912SQ200980153671
公開日2011年12月7日 申請日期2009年12月9日 優(yōu)先權日2008年12月12日
發(fā)明者太田彩子 申請人:3M創(chuàng)新有限公司