專利名稱：透明導(dǎo)電性層疊體和使用其的透明觸摸面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透明觸摸面板和適合它的透明導(dǎo)電性層疊體。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及視認(rèn)性優(yōu)異的透明觸摸面板和用于它的透明導(dǎo)電性層疊體。
背景技術(shù)：
近年來，已較多使用了實現(xiàn)對話型輸入方式作為人機(jī)界面(man machine interface)之一的透明觸摸面板。透明觸摸面板根據(jù)位置檢測方式包括光學(xué)方式、超聲波方式、靜電電容方式、電阻膜方式等。其中，電阻膜方式由于結(jié)構(gòu)簡單且價格/性能比也良好，所以看到了近年來急速的普及。電阻膜方式的透明觸摸面板是使在相對的一側(cè)具有透明導(dǎo)電層的2片膜或片材保持一定間隔而構(gòu)成的電子部件，通過用筆或手指按壓可動電極基板(可見側(cè)的電極基板)、使其彎曲，與固定電極基板(對側(cè)的電極基板)接觸、接通，從而檢測電路檢測出位置， 形成規(guī)定的輸入。這時，在按壓部位周圍有時出現(xiàn)稱為牛頓環(huán)的干涉條紋。另外，即使是未按壓的狀態(tài)，也有時由于可動電極基板的彎曲而導(dǎo)致在可動電極基板與固定電極基板的間隔變窄的部位出現(xiàn)牛頓環(huán)。由于牛頓環(huán)的產(chǎn)生而導(dǎo)致顯示器的視認(rèn)性下降。為了減輕在構(gòu)成這種電阻膜方式的透明觸摸面板的2片透明電極基板間產(chǎn)生的牛頓環(huán)，在膜表面形成適當(dāng)形狀、大小的凹凸的方法是有效的。具體而言，公開了在塑料膜上形成含有規(guī)定量的平均一次粒徑1 4μπι的填料的涂層和透明導(dǎo)電層的方法(參照日本特開平10-323931號公報)，在塑料膜上形成含有平均二次粒徑1. 0 3. 0 μ m的二氧化硅粒子的突起涂敷層(具有突起的涂層)的方法(參照日本特開2002-373056號公報)。使用了如上所述在塑料膜上形成含有平均一次粒徑或二次粒徑為數(shù)微米左右的粒子的涂層和透明導(dǎo)電層而得到的透明導(dǎo)電性層疊體的透明觸摸面板，可減輕牛頓環(huán)的發(fā)生。但是，在將上述透明觸摸面板設(shè)置在近年來的高精細(xì)顯示器上時，發(fā)生了以下問題， 即上述涂層中的粒子周圍的樹脂起到透鏡效果，因而來自顯示器的光發(fā)生色分離(閃爍 (sparkling))，使顯示器的視認(rèn)性顯著劣化。另外，作為上述以外的用于減輕牛頓環(huán)的涂層，公開了如下方法，即通過在含有平均一次粒徑為0. 5 μ m 5 μ m的無機(jī)微粒的固化樹脂中添加平均一次粒徑IOOnm以下的無機(jī)超微粒，從而控制凹凸形狀、同時減輕因牛頓環(huán)的產(chǎn)生和閃爍的產(chǎn)生而導(dǎo)致的視認(rèn)性劣化(參照日本特開2006-190512號公報)。但是，該方法所形成的抗牛頓環(huán)層有以下問題， 即在進(jìn)行觸摸面板所要求的滑動耐久性、端部按壓耐久性試驗時，透明導(dǎo)電層從由這些無機(jī)粒子形成的突起部分開始劣化·剝離，最終作為觸摸面板的電特性發(fā)生劣化。另外，在進(jìn)行打點耐久試驗時，由可動電極基板的透明導(dǎo)電層形成面所含有的無機(jī)微粒形成的突起會破壞形成在固定電極基板上的點間隔件，碎片在觸摸面板內(nèi)飛散。存在如此飛散的點間隔件的碎片妨礙可動電極基板和固定電極基板間的接通、使觸摸面板的電特性劣化的問題。另外，還存在這些飛散的點間隔件的碎片損傷可動電極基板和固定電極基板的透明導(dǎo)電層、使觸摸面板的電特性劣化的問題。
另外，在將使用這種無機(jī)微粒而形成的抗牛頓環(huán)層用作固定電極基板時，也存在由無機(jī)微粒形成的突起損傷可動電極基板的透明導(dǎo)電層、使觸摸面板的電特性劣化的問題。另外，在采用使用了凹版涂布機(jī)等的濕法涂布來形成含有數(shù)Pm左右的微粒的樹脂層時，由于涂敷液中的微粒隨時間發(fā)生沉降，所以需要頻繁地更換涂敷液，生產(chǎn)率存在問題。作為為了在膜表面形成凹凸形狀而不使用Iym以上的無機(jī)微粒的方法，存在將熱塑性樹脂和平均一次粒徑為0. 001 μ m以上且小于1 μ m的無機(jī)微粒與可通過照射活化能量射線而聚合的化合物或其低聚物組合的例子，但是用這種方法形成的層，由于霧度極其高，所以存在使顯示器的視認(rèn)性變差的問題(參照日本特開2002-275391號公報)。另外，還公開了通過將平均一次粒徑IOOnm以下的超微粒以小于1. 0 μ m的凝聚體的形式或者在不形成凝聚體的狀態(tài)下分散到固化樹脂層中從而形成凹凸形狀的方法，但是用這種方法形成的抗牛頓環(huán)層，由于凹凸小，所以在強(qiáng)烈按壓時，可發(fā)現(xiàn)牛頓環(huán)(參照日本特開2006-056136號公報、日本特開2005-209431號公報、日本特開2004-351744號公報和日本特開2004-195898號公報)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供即使將透明觸摸面板設(shè)置在高精細(xì)顯示器上，也不發(fā)生因閃爍導(dǎo)致的視認(rèn)性劣化，并且能夠防止在構(gòu)成透明觸摸面板的2片透明電極基板間產(chǎn)生的牛頓環(huán)的透明觸摸面板用透明導(dǎo)電性層疊體。本發(fā)明的另一目的在于提供維持上述視認(rèn)性且生產(chǎn)率良好的透明導(dǎo)電性層疊體。本發(fā)明的再一目的在于提供使用了上述透明導(dǎo)電性層疊體的新型透明觸摸面板。本發(fā)明人等為了解決上述課題，認(rèn)真研究了使用了超微粒的粗糙化技術(shù)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過以特定的比率將金屬氧化物超微粒和金屬氟化物超微粒混合使用，金屬氧化物超微粒和金屬氟化物超微粒在固化樹脂層中形成弱的締合狀態(tài)、進(jìn)而形成期望的凹凸形狀 (本發(fā)明的第1方式)。另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過以特定的比率將金屬氧化物超微粒和金屬氟化物超微?；旌鲜褂谩⒉⑶覍⒐袒瘶渲瑢又瞥商囟ǖ暮穸?，金屬氧化物超微粒和金屬氟化物超微粒在固化樹脂層中形成弱的締合狀態(tài)、進(jìn)而形成期望的凹凸形狀，由此可得到期望的抗牛頓環(huán)性、圖像鮮明度以及耐閃爍性(本發(fā)明的第2方式)。再者，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過以特定的比率將金屬氧化物超微粒和金屬氟化物超微?；旌鲜褂茫饘傺趸锍⒘：徒饘俜锍⒘Ｔ诠袒瘶渲瑢又行纬扇醯木喓蠣顟B(tài)、進(jìn)而形成期望的凹凸形狀，另外通過構(gòu)成固化樹脂層的固化樹脂成分含有至少兩種基于物性差別而發(fā)生相分離的樹脂成分，從而能進(jìn)一步控制該凹凸形狀的形成，由此可得到期望的抗牛頓環(huán)性、圖像鮮明度以及耐閃爍性(本發(fā)明的第3方式)。(本發(fā)明的第1方式)本發(fā)明的第1方式的透明導(dǎo)電性層疊體是一種如下的透明導(dǎo)電性層疊體，在透明有機(jī)高分子基板的至少一面上，依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層和透明導(dǎo)電層，并且滿足以下(a) (d)(a)上述固化樹脂層含有固化樹脂成分、以及分散在上述固化樹脂成分中的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A和平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氟化物超微粒B，
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(b)上述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，(c)上述固化樹脂層中的金屬氟化物超微粒B的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，并且(d)上述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比 (A/B)大于 0.3。(本發(fā)明的第2方式)本發(fā)明的第2方式的透明導(dǎo)電性層疊體是一種如下的透明導(dǎo)電性層疊體，是在透明有機(jī)高分子基板的至少一面上，依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層和透明導(dǎo)電層， 并且滿足以下(a) (e)(a)上述固化樹脂層含有固化樹脂成分、以及分散在上述固化樹脂成分中的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A和平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氟化物超微粒B，(b)上述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，(c)上述固化樹脂層中的金屬氟化物超微粒B的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，并且(d)上述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比 (A/B)是0.5 2.0，并且(e)上述固化樹脂層的膜厚是0. 15 μ m以上且小于1. 0 μ m。(本發(fā)明的第3方式)本發(fā)明的第3方式的透明導(dǎo)電性層疊體是一種如下的透明導(dǎo)電性層疊體，是在透明有機(jī)高分子基板的至少一面上，依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層和透明導(dǎo)電層， 并且滿足以下(a) (e)(a)上述固化樹脂層含有固化樹脂成分、以及分散在上述固化樹脂成分中的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A和平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氟化物超微粒B，(b)上述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，(c)上述固化樹脂層中的金屬氟化物超微粒B的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，并且(d)上述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比 (A/B)是大于0.3且小于10，并且(e)上述固化樹脂成分含有至少兩種基于物性差別而發(fā)生相分離的樹脂成分。根據(jù)本發(fā)明，可提供即使設(shè)置在高精細(xì)顯示器上、也不發(fā)生因閃爍導(dǎo)致的視認(rèn)性劣化，并且能夠防止在構(gòu)成透明觸摸面板的2片透明電極基板間產(chǎn)生的牛頓環(huán)的用于透明觸摸面板的透明導(dǎo)電性層疊體。在本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體的第2和第3方式中，不僅是垂直方向，而且即使是傾斜方向，也尤其可以具有大的圖像鮮明度。另外，根據(jù)本發(fā)明，可提供使用這種本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體而成的顯示器和光電部件。
更具體而言，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體在用作光電部件時，可減輕牛頓環(huán)，并且即使用于高精細(xì)顯示器也很難發(fā)生像素的色分離(閃爍)，而且特別是本發(fā)明的第2和第 3方式，可用作使具有廣角度且大的圖像鮮明度等的光學(xué)特性的平衡成為可能、具有在以往技術(shù)中不能實現(xiàn)的視認(rèn)性優(yōu)異的光學(xué)特性的全新功能的觸摸面板用基板。另外，使用了本發(fā)明透明導(dǎo)電性層疊體的透明觸摸面板，可抑制在可動電極基板和固定電極基板間產(chǎn)生的牛頓環(huán)，并且可抑制在高精細(xì)顯示體上的像素的色分離(閃爍)， 而且特別是本發(fā)明的第2和第3方式，可具有廣角度且大的圖像鮮明度。另外，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體可以減少生產(chǎn)時涂敷液的更換頻率。


[圖1]是用固化樹脂包埋實施例Al中形成的帶有具有凹凸表面的固化樹脂層的高分子基板、然后用切片機(jī)制成薄片試樣、用透射式電子顯微鏡拍攝的截面照片。[圖2]是將圖1的含有超微粒的具有凹凸表面的固化樹脂層進(jìn)一步放大拍攝的截面照片。[圖3]是表示具有本發(fā)明透明導(dǎo)電性層疊體的透明觸摸面板的例子的圖。[圖4]是針對在紫外線固化樹脂中僅混合MgF2超微粒而得到的固化樹脂層的與圖1對應(yīng)的透射式電子顯微鏡照片。[圖5]是針對在紫外線固化樹脂中僅混合MgF2超微粒而得到的固化樹脂層的與圖2對應(yīng)的透射式電子顯微鏡照片。
具體實施例方式以下，說明本發(fā)明的實施方式，但本發(fā)明不限定于以下的說明。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體是在透明有機(jī)高分子基板的至少一面上依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層和透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性層疊體。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體的1個方式是如圖3所示，在透明有機(jī)高分子基板(16)的至少一面上依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層(15)和透明導(dǎo)電層(14)的透明導(dǎo)電性層疊體。在該圖3所示的本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體的1個方式中，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體(14、15、16)與具有透明導(dǎo)電層(12)的玻璃板等其它基板(11)按照兩者的透明導(dǎo)電層(12、14)彼此相對的方式進(jìn)行配置，在其間配置間隔件(13)，從而可以形成透明觸摸面板00)?！赐该饔袡C(jī)高分子基板〉本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中用到的透明有機(jī)高分子基板可以是任意的透明有機(jī)高分子基板，尤其是光學(xué)領(lǐng)域中使用的耐熱性、透明性等優(yōu)異的透明有機(jī)高分子基板。作為本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中用到的透明有機(jī)高分子基板，例如可舉出由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；二乙?；w維素、三乙酰基纖維素等纖維素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物等的透明聚合物形成的基板。另外，作為本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中用到的透明有機(jī)高分子基板，也可舉出由聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀乃至降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯·丙烯共聚物等烯烴系聚合物；氯乙烯系聚合物； 以尼龍、芳香族聚酰胺為代表的酰胺系聚合物等的透明聚合物形成的基板。再次，作為本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中用到的透明有機(jī)高分子基板，也可舉出由酰亞胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯基醇系聚合物、偏氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、烯丙酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環(huán)氧系聚合物或上述聚合物的混合物等的透明聚合物形成的基板等。對于本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體，在這些透明有機(jī)高分子基板中，可以根據(jù)用途來適當(dāng)選擇光學(xué)上雙折射少的基板、將雙折射控制在λ/4或λ/2的基板、或完全不控制雙折射的基板。作為如上所述根據(jù)用途來進(jìn)行適當(dāng)選擇的情況，例如可舉出使用本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體作為液晶顯示器所使用的偏振片、相位差膜、內(nèi)置型觸摸面板之類的通過直線偏振光、橢圓偏振光、圓偏振光等偏振光來體現(xiàn)功能的顯示器部件的情況。透明高分子基板的膜厚可適當(dāng)決定，但一般地從強(qiáng)度、適用性等操作性等方面出發(fā)是10 500 μ m左右，優(yōu)選20 300 μ m，更優(yōu)選30 200 μ m。〈固化樹脂層〉本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中用到的具有凹凸形狀的固化樹脂層含有固化樹脂成分、以及分散在該固化樹脂成分中的至少一種的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A和平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氟化物超微粒B。<固化樹脂層-固化樹脂成分>(第1和第2方式)關(guān)于本發(fā)明的第1和第2方式，作為固化性樹脂成分，可以沒有特別限制地使用能分散平均一次粒徑IOOnm以下的超微粒、固化樹脂層形成后作為被膜具有充分的強(qiáng)度、并且具有透明性的成分，例如可舉出電離射線固化型樹脂、熱固化型樹脂等。作為構(gòu)成電離射線固化型樹脂的單體，例如可舉出多元醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、上述以外的構(gòu)成硬質(zhì)層的聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、改性苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、含硅丙烯酸酯等單官能和多官能丙烯酸酯。作為構(gòu)成電離射線固化型樹脂的具體的單體，例如可舉出三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯、 異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、三丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸1，6_己二醇酯、環(huán)氧改性丙烯酸酯、氨基甲酸酯改性丙烯酸酯、環(huán)氧改性丙烯酸酯等多官能單體。構(gòu)成電離射線固化型樹脂的這些單體既可單獨使用，也可混合多種使用，或者也可以根據(jù)情況適量添加各種烷氧基硅烷的水解物。此外，在使用電離射線進(jìn)行樹脂層的聚合時，通常適量添加光聚合引發(fā)劑、或根據(jù)需要也可以適量添加光敏化劑。作為該光聚合引發(fā)劑，可舉出苯乙酮、二苯甲酮、二苯乙醇酮、苯甲酸酐、硫雜蒽酮類等，作為光敏化劑，可舉出三乙胺、三正丁基膦等。作為熱固化型樹脂，例如可舉出以甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等硅烷化合物為單體的有機(jī)硅烷系熱固化型樹脂，以醚化羥甲基三聚氰胺等為單體的三聚氰胺系熱固化型樹脂，異氰酸酯系熱固化型樹脂，酚醛系熱固化型樹脂，環(huán)氧固化型樹脂等。可以單獨使用這些熱固化型樹脂或者組合多種使用。另外根據(jù)需要，也可以在熱固化型樹脂中混合熱塑性樹脂。應(yīng)予說明，在利用熱來進(jìn)行樹脂層的交聯(lián)時，可以適量配合反應(yīng)促進(jìn)劑和/或固化劑。作為反應(yīng)促進(jìn)劑，例如可舉出三亞乙基二胺、二月桂酸二丁基錫、芐基甲基胺、吡啶等。另外，作為固化劑，例如可舉出甲基六氫鄰苯二甲酸酐、4，4' - 二氨基二苯基甲烷、4， 4' - 二氨基-3，3' - 二乙基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等。此外，固化樹脂層也可以含有勻化劑、光敏化劑等第三成分。(第3方式)關(guān)于本發(fā)明的第3方式，作為固化性樹脂成分，可以沒有特別限制地使用含有至少兩種基于物性差別而發(fā)生相分離的樹脂成分、能分散平均一次粒徑IOOnm以下的超微粒、在固化樹脂層形成后作為被膜具有充分的強(qiáng)度、并且具有透明性的成分，例如可舉出電離射線固化型樹脂、熱固化型樹脂等。對于至少兩種基于物性差別而發(fā)生相分離的樹脂成分，例如可參照國際公開 W02005/073763 號公報。例如如該國際公開W02005/073763號公報所述，至少兩種基于物性差別而發(fā)生相分離的樹脂成分被涂布在透明有機(jī)高分子基板上而形成固化樹脂層時，基于第1和第2樹脂成分的物性差別、第1樹脂成分和第2樹脂成分發(fā)生相分離，從而形成表面具有不規(guī)則的凹凸的樹脂層。通過將由該第1和第2樹脂成分形成的凹凸與由下述中說明的金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B的組合形成的凹凸表面組合，從而可以進(jìn)一步高度控制凹凸表面。此外，具體的第1和第2的樹脂成分可以各自獨立地從單體、低聚物和樹脂中選擇。為了以第1和第2的樹脂成分的物性差別為基礎(chǔ)對第1樹脂成分和第2樹脂成分帶來相分離，可以使第1樹脂和第2樹脂成分的特定物性值的差，例如SP值(溶解性參數(shù)(Solubility Parameter))、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、表面張力和/或數(shù)均分子量等值的差具有一定的大小。其中，第1和第2樹脂成分可以以1 99 99 1、優(yōu)選1 99 50 50、更優(yōu)選1 99 20 80的比例使用。(第1和第2成分-SP值)在由SP值(溶解性參數(shù))的差帶來第1樹脂成分和第2樹脂成分的相分離時，優(yōu)選第1樹脂成分的SP值與第2樹脂成分的SP值的差是0. 5以上，進(jìn)一步優(yōu)選是0. 8以上。 該SP值的差的上限沒有特別限定，通常是15以下。第1樹脂成分的SP值與第2樹脂成分的SP值的差在0. 5以上時，可認(rèn)為兩種樹脂的相容性低，由此在涂布涂料組合物后發(fā)生第 1樹脂成分和第2樹脂成分的相分離。應(yīng)予說明，SP值表示數(shù)值越大極性越高、相反數(shù)值越小極性越低。關(guān)于本發(fā)明，SP 值是根據(jù)SUH、CLARKE、J. P. S.A_1、5、1671 1681(1967)和引用該文獻(xiàn)的上述的國際公開 W02005/073763號公報中記載的方法而實測的值。作為此時的第1和第2樹脂成分的例子，可舉出第1樹脂成分是低聚物或樹脂且第2樹脂成分是單體的情況。第1樹脂成分的低聚物或樹脂更優(yōu)選是含有不飽和雙鍵的丙烯酸共聚物，另外第2樹脂成分的單體更優(yōu)選是含有多官能性不飽和雙鍵的單體。應(yīng)予說明，本說明書中所稱的“低聚物”是指具有重復(fù)單元的聚合物，該重復(fù)單元的個數(shù)是3 10。另外，作為第1和第2樹脂成分的其它例，可舉出第1和第2樹脂成分都是低聚物或樹脂的情況。優(yōu)選第1和第2樹脂成分是在骨架結(jié)構(gòu)中包含(甲基)丙烯酸樹脂的樹脂。該第1樹脂成分更優(yōu)選是含有不飽和雙鍵的丙烯酸共聚物，另外第2樹脂成分更優(yōu)選是含有多官能性不飽和雙鍵的單體。此外，用于本發(fā)明的固化樹脂層的涂料組合物可進(jìn)一步含有有機(jī)溶劑。作為優(yōu)選的有機(jī)溶劑，例如可舉出甲基乙基酮等酮系溶劑、甲醇等醇系溶劑、苯甲醚等醚系溶劑等。 這些溶劑可以單獨使用1種，或者可以混合使用2種以上的有機(jī)溶劑。(第1和第2樹脂成分-玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg))在由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的差帶來第1樹脂成分和第2樹脂成分的相分離時，優(yōu)選第1和第2樹脂成分中的任一方具有比涂料組合物涂布時的環(huán)境溫度低的Tg、另一方具有比涂料組合物涂布時的環(huán)境溫度高的Tg。此時，可認(rèn)為具有比環(huán)境溫度高的Tg的樹脂在該環(huán)境溫度下是分子運動受控制的玻璃狀態(tài)，所以在涂布后在涂料組合物中發(fā)生凝聚，由此帶來第1樹脂成分和第2樹脂成分的相分離。(第1和第2樹脂成分-表面張力)在由表面張力差帶來第1樹脂成分和第2樹脂成分的相分離時，優(yōu)選第1樹脂成分的表面張力與第2樹脂成分的表面張力的差是1 70dyn/Cm，進(jìn)一步優(yōu)選該差是5 30dyn/cmo表面張力差在該范圍時，可認(rèn)為具有更高表面張力的樹脂有凝聚的趨勢，由此在涂布涂料組合物后發(fā)生第1樹脂成分和第2樹脂成分的相分離。應(yīng)予說明，可以通過求出使用BIG CHEM公司制Dynometer采用輪環(huán)法測定的靜態(tài)表面張力從而測定該表面張力。<固化樹脂層-超微粒>(材料)配合于固化樹脂中的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A在本質(zhì)上沒有限定，可以優(yōu)選使用選自 A1203、Bi203、CeO2, In203、In2O3 · SnO2, HfO2, La2O3> Sb2O5, Sb2O5 'SnO2,SiO2,SnO2,TiO2,Y2O3^ZnO 和 ^O2 中的至少一種，可以特別優(yōu)選使用 Al203、Si02。 另外，金屬氧化物超微粒A的平均一次粒徑可以是IOOnm以下、90nm以下、80nm以下、70nm 以下、60nm以下或50nm以下。配合于固化樹脂中的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氟化物超微粒B特別優(yōu)選使用MgF2，但不限定于它。另外，金屬氧化物超微粒B的平均一次粒徑可以是IOOnm以下、90nm 以下、80nm以下、70nm以下、60nm以下或50nm以下。(分散狀態(tài))在本發(fā)明的用途中，在設(shè)置在高精細(xì)顯示器上時，對于形成凹凸形狀的固化樹脂層，要求保持良好的視認(rèn)性，但是在金屬氧化物超微粒A和/或金屬氟化物超微粒B形成光學(xué)波長以上的明顯的凝聚體時，閃爍變大、視認(rèn)性下降。另一方面，在金屬氧化物超微粒 A和金屬氟化物超微粒B是實質(zhì)上均質(zhì)地分散時，形成的凹凸的高度變低，不能防止在構(gòu)成透明觸摸面板的2片透明電極基板間產(chǎn)生的牛頓環(huán)，實際使用時的視認(rèn)性顯著下降。因此，在本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中，優(yōu)選金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B未形成1 μ m以上的二次凝聚體或二次粒子，特別優(yōu)選未形成光學(xué)波長以上的二次凝聚體或二次粒子、例如600nm以上的二次凝聚體或二次粒子。其中，可以是平均一次粒徑 IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A和/或金屬氟化物超微粒B形成小于光學(xué)波長的二次凝聚體的狀態(tài)。
另外，在本發(fā)明的透明導(dǎo)電性層疊體中，期望通過金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B形成弱的締合狀態(tài)，從而在表面形成合適形狀的凹凸。(配合比)(第1和第3方式)在本發(fā)明的第1和第3方式中，在固化樹脂中分散上述超微粒的配合比必須是，相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份，金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B各自為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，優(yōu)選是1質(zhì)量份 15質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選是1質(zhì)量份 10質(zhì)量份。這是因為如果金屬氧化物超微粒A和/或金屬氟化物超微粒B過少，則很難在本發(fā)明的用途所需要的表面形成具有凹凸的樹脂層，另一方面，如果該比例過大，則固化樹脂成分的比例變少，因而固化樹脂層形成后作為被膜很難保持充分的強(qiáng)度。另外，為了充分地增大固化樹脂層的凹凸，金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比(A/B)必須大于0. 3，優(yōu)選該比是大于0. 3且10. 0以下，更優(yōu)選該比是大于
0.3且5. 0以下。(第2方式)在本發(fā)明的第2方式中，為了充分增大固化樹脂層的凹凸，金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比(A/B)必須是0. 5 2. 0 (即大于等于0. 5且小于等于2. 0)， 優(yōu)選該比是0. 8 2. 0，更優(yōu)選該比是0. 8 1. 7。如果該比過大或過小，則在固化樹脂層表面不能形成本發(fā)明的第2方式中所希望的凹凸形狀。〈固化樹脂層-膜厚〉(第1方式)在本發(fā)明的第1方式中，優(yōu)選表面具有凹凸的固化樹脂層的膜厚是0. 1 μ m 4. 5 μ m，更優(yōu)選是0. 1 μ m 3 μ m。如果膜厚過小，則尤其因為紫外線固化樹脂受氧的影響而容易固化不足，所以不優(yōu)選。通常如果膜厚過大，則由于紫外線固化樹脂的固化收縮使高分子基板彎曲、發(fā)生卷曲，所以不優(yōu)選。固化樹脂層的表面凹凸隨膜厚而受到影響，所以控制膜厚是非常重要的。尤其是本發(fā)明中，當(dāng)使固化樹脂成分中加入的金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B為一定量、僅使膜厚變化時，膜厚越薄，越有表面凹凸微細(xì)化、表面平坦化的趨勢，相反膜厚越厚， 越有表面粗糙化的趨勢。(第2方式)在本發(fā)明的第2方式中，表面具有凹凸的固化樹脂層的膜厚必須是0. 15μπι
1.Oym, ttito. 15ym~0.15 μ m 0. 8 μ m，ii一^ 0. 15ym 0.7ym。當(dāng)把這種膜厚與本發(fā)明的第2方式中上述特定的質(zhì)量比(A/B)組合使用時，則可形成期望的凹凸形狀，由此可得到期望的抗牛頓環(huán)性、圖像鮮明度和耐閃爍性。通常，如果膜厚過小，則由于存在抗牛頓環(huán)特性容易下降的趨勢，所以不優(yōu)選。如果膜厚過大，則不能在廣的角度上具有大的圖像鮮明度。(第3方式)在本發(fā)明的第3方式中，優(yōu)選表面具有凹凸的固化樹脂層的膜厚是Ο. μπι以上且小于7 μ m,特別優(yōu)選是1 μ m以上且小于7 μ m。有時，從得到具有充分硬度的固化樹脂層的方面、從容易用固化樹脂層密封來自基材的產(chǎn)生物等方面等考慮，優(yōu)選較大的固化樹脂層的膜厚。對此，在本發(fā)明的第3方式中，通過將由第1和第2樹脂成分形成的凹凸與由金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B的組合而形成的凹凸進(jìn)行組合，即使在較厚的膜厚、 例如2 μ m以上、3 μ m以上、或4μπι以上的膜厚下，凹凸的間距也細(xì)，由此可以得到圖像鮮明度和耐閃爍性良好的透明導(dǎo)電性層疊體。<固化樹脂層-其它成分>另外，本發(fā)明中的固化樹脂層的表面凹凸也依賴于使用的超微粒的觸變性。因此， 出于體現(xiàn)或控制觸變性的目的，可以在形成固化樹脂層時，適當(dāng)選擇使用溶劑或分散劑。作為溶劑，例如可以使用各種醇系、芳香族系、酮系、乳酸酯(lactate)系、溶纖劑系、二元醇系等。作為分散劑，例如可以使用各種脂肪酸胺系、磺酰胺系、ε -己內(nèi)酯系、氫化硬脂酸系、 聚羧酸系、聚酯胺等。這些溶劑、分散劑可以分別單獨使用或組合2種以上使用。<固化樹脂層-表面凹凸>(十點平均粗糙度(Rz))(第1方式)在本發(fā)明的第1方式中，優(yōu)選固化樹脂層的表面凹凸的十點平均粗糙度(Rz)是 300nm以上且小于1500nm，更優(yōu)選是300nm以上且小于lOOOnm，特別優(yōu)選是300nm以上且小于 800nm。(第2和第3方式)在本發(fā)明的第2和第3方式中，優(yōu)選固化樹脂層的表面凹凸的十點平均粗糙度 (Rz)是50nm以上且小于2000nm，更優(yōu)選是IOOnm以上且小于lOOOnm，進(jìn)一步優(yōu)選是IOOnm 以上且小于800nm，最優(yōu)選是IOOnm以上且小于500nm。如果十點平均粗糙度(Rz)過小，則在使玻璃、膜基板強(qiáng)烈接觸本發(fā)明的凹凸面時，產(chǎn)生牛頓環(huán)。另一方面，如果十點平均粗糙度(Rz)過大，則霧度變大，在應(yīng)用于高精細(xì)的液晶顯示器時，由于發(fā)生像素的色分離、引起閃爍等，所以尤其不優(yōu)選作為顯示器用途的基板。應(yīng)予說明，在本發(fā)明中，用JIS B0601-1982標(biāo)準(zhǔn)定義十點平均粗糙度(Rz)。具體而言，十點平均粗糙度(Rz)是使用模擬式表面粗糙度測定器求出的值，是如下定義的值， 即在基準(zhǔn)長度的截面曲線(連續(xù)測定的直接數(shù)據(jù))中、從最高的峰頂至按照由高到低順序的第5個峰的峰高度的平均值與從最深的谷底至按照由深到淺順序的第5個谷的谷深的平均值的和。其中，基準(zhǔn)長度是0.25mm。(算術(shù)平均粗糙度(Ra))(第1方式)在本發(fā)明的第1方式中，優(yōu)選固化樹脂層的表面凹凸的算術(shù)平均粗糙度(Ra)是 50nm以上且小于300nm，更優(yōu)選是50nm以上且小于200nm，特別優(yōu)選是50nm以上且小于 150nmo(第2和第3方式)在本發(fā)明的第2和第3方式中，優(yōu)選固化樹脂層的表面凹凸的算術(shù)平均粗糙度 (Ra)是2nm以上且小于200nm，更優(yōu)選是IOnm以上且小于150nm，進(jìn)一步優(yōu)選是IOnm以上且小于150nm，更進(jìn)一步優(yōu)選是20nm以上且小于lOOnm，最優(yōu)選是20nm以上且小于60nm。
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如果算術(shù)平均粗糙度(Ra)過小，則在使玻璃、膜基板強(qiáng)烈接觸本發(fā)明的凹凸面時，產(chǎn)生牛頓環(huán)。另一方面，如果算術(shù)平均粗糙度(Ra)過大，則霧度變大，在應(yīng)用于高精細(xì)的液晶顯示器時，由于發(fā)生像素的色分離、引起閃爍等，所以尤其不優(yōu)選作為顯示器用途的基板。應(yīng)予說明，在本發(fā)明中，用JIS B0601-1994標(biāo)準(zhǔn)定義算術(shù)平均粗糙度(中心線平均粗糙度)(Ra)。具體而言，算術(shù)平均粗糙度(Ra)在從粗糙度曲線中沿其中心線方向截取基準(zhǔn)長度L的部分，以該截取部分的中心線為X軸、以縱倍率方向為Y軸、用y = f(x)表示粗糙度曲線時，可用下述式表示
權(quán)利要求
1.一種透明導(dǎo)電性層疊體，其特征在于，在透明有機(jī)高分子基板的至少一面上，依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層和透明導(dǎo)電層，并且滿足以下(a) (e)(a)所述固化樹脂層含有固化樹脂成分、以及分散在所述固化樹脂成分中的平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氧化物超微粒A和平均一次粒徑IOOnm以下的金屬氟化物超微粒B，(b)所述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，(c)所述固化樹脂層中的金屬氟化物超微粒B的含量相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，并且(d)所述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比、即A/B 大于0. 3。
2.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述固化樹脂層的十點平均粗糙度 Rz是300nm以上且小于1500nm，并且所述固化樹脂層的算術(shù)平均粗糙度Ra是50nm以上且小于300nm。
3.如權(quán)利要求1或2所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述固化樹脂層的厚度是0.1 4. 5 μ m0
4.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，(d)所述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比、S卩A/B 是0. 5 2. 0，并且(e)所述固化樹脂層的膜厚是0.15 μ m以上且小于1. 0 μ m。
5.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，(d)所述固化樹脂層中的金屬氧化物超微粒A與金屬氟化物超微粒B的質(zhì)量比、S卩A/B 是大于0.3且小于10，并且(e)所述固化樹脂成分含有至少兩種基于物性差別而發(fā)生相分離的樹脂成分。
6.如權(quán)利要求5所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述固化樹脂層的膜厚是0.1 μ m以上且小于7 μ m。
7.如權(quán)利要求4 6中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，滿足下述式(1)和⑵70%^ α 彡 98%…(1)0. 50 < β /α <1. 05... (2)α 使用2. Omm的光梳時的垂直入射光下的透射圖像鮮明度，β 使用2. Omm的光梳時的入射角60°的入射光下的透射圖像鮮明度。
8.如權(quán)利要求4 7中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述固化樹脂層的十點平均粗糙度Rz是50nm以上且小于2000nm，并且所述固化樹脂層的算術(shù)平均粗糙度Ra是 2nm以上且小于200nm。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，基于所述透明有機(jī)高分子基板和所述固化樹脂層的霧度是以上且小于10%。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述透明導(dǎo)電層是以氧化銦為主成分的結(jié)晶質(zhì)層，并且所述透明導(dǎo)電層的厚度是5 50nm。
11.如權(quán)利要求1 10中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，在所述固化樹脂層與所述透明導(dǎo)電層之間具有與所述透明導(dǎo)電層相接而且膜厚為0. 5nm以上且小于5. Onm的比所述透明導(dǎo)電層薄的金屬化合物層。
12.如權(quán)利要求11所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述金屬化合物層的金屬與所述金屬氧化物超微粒A和/或金屬氟化物超微粒B的金屬相同。
13.如權(quán)利要求1 12中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述金屬氧化物超微粒 A 是選自 Al203、Bi203、Ce02、In203、In2O3 · SnO2、HfO2、Lei2O3、SId2O5、SId2O5 ‘ Sn02> Si02> SnO2^ TiO2, Y2O3> ZnO和^O2中的至少一種。
14.如權(quán)利要求1 13中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述金屬氟化物超微粒B是MgF2。
15.如權(quán)利要求14所述的透明導(dǎo)電性層疊體，其中，所述金屬氧化物超微粒A是S^2 并且所述金屬氟化物超微粒B是MgF2。
16.一種透明觸摸面板，其特征在于，是至少在單面設(shè)有透明導(dǎo)電層的2片透明電極基板按照各自的透明導(dǎo)電層彼此相對的方式進(jìn)行配置而構(gòu)成的，使用權(quán)利要求1 15中任一項所述的透明導(dǎo)電性層疊體作為至少一方的透明電極基板。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠防止在構(gòu)成透明觸摸面板的2片透明電極基板間發(fā)生的牛頓環(huán)的透明導(dǎo)電性層疊體、和使用了這種透明導(dǎo)電性層疊體的透明觸摸面板。該透明導(dǎo)電性層疊體，其特征在于在透明有機(jī)高分子基板(16)的至少一面上，依次層疊有具有凹凸表面的固化樹脂層(15)和透明導(dǎo)電層(14)的透明導(dǎo)電性層疊體(14、15、16)；固化樹脂層含有固化樹脂成分、以及分散在固化樹脂成分中的至少一種的平均一次粒徑100nm以下的金屬氧化物超微粒A和金屬氟化物超微粒B；固化樹脂層中的這些超微粒A和B的含量各自是相對于固化樹脂成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份，并且這些超微粒A和B的質(zhì)量比(A/B)大于0.3。另外，該透明觸摸面板(20)具有這種透明導(dǎo)電性層疊體(14、15、16)。
文檔編號B32B27/20GK102265354SQ200980152
公開日2011年11月30日 申請日期2009年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日
發(fā)明者今村公一, 伊藤晴彥 申請人:帝人化成株式會社, 帝人株式會社