專利名稱：納米纖維薄片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有納米纖維的納米纖維薄片。
背景技術(shù)：
納米纖維被應(yīng)用于例如要求具有利用了納米尺寸效應(yīng)的高透明性等光學(xué)特性的領(lǐng)域。作為其中一個(gè)例子是通過將納米纖維的直徑控制在可見光波長以下，從而就能夠?qū)崿F(xiàn)透明織物。另外，通過將納米纖維的直徑控制在與可見光波長相同，從而就能夠表現(xiàn)出結(jié)構(gòu)色。另外，在利用超比表面積效應(yīng)來要求高吸附特性和高表面活性的領(lǐng)域中，或者在利用超分子排列效應(yīng)來要求拉伸強(qiáng)度等力學(xué)特性和高導(dǎo)電性等電特性的領(lǐng)域中也就行了研討。 具有該特征的納米纖維例如除了作為單纖維被加以使用之外還可以作為聚集體(織物)或者復(fù)合材料來加以使用。作為納米纖維的應(yīng)用例子有提案為由靜電紡絲法獲得的將多糖類作為主原料且直徑為500nm以下的多糖類納米級(jí)的纖維(參照專利文獻(xiàn)1)。根據(jù)同文獻(xiàn)所記載，該纖維可以作為將再生醫(yī)療中的生物組織培養(yǎng)基材以及生物組織的缺損、修復(fù)、再生、治療作為目的的生物材料(人工瓣膜、人工臟器、人工血管以及創(chuàng)傷覆蓋材料等)的一部分來加以使用。另外，還有方案提出使化妝材料或者化妝材料成分保持于由高分子化合物的納米纖維構(gòu)成的網(wǎng)眼狀構(gòu)造體而形成的化妝用薄片(參照專利文獻(xiàn)2)。根據(jù)同文獻(xiàn)所記載，該化妝用薄片就能夠提高相對(duì)于臉或者手足的緊密附著性和負(fù)載感，另外，還能夠提高保存性。但是，由所述各個(gè)專利文獻(xiàn)所記載的納米纖維構(gòu)成的薄片由于該納米纖維的極細(xì)度而造成剛性低下(硬度柔軟)以至于使用性不好。而且，并非容易進(jìn)行轉(zhuǎn)帖的結(jié)構(gòu)。除了這些技術(shù)之外，作為有關(guān)含有由靜電紡絲法制造的納米纖維的薄片的技術(shù)， 已知有專利文獻(xiàn)3以及4所記載的技術(shù)。但是，即使將按照上述各個(gè)技術(shù)所獲得的薄片適用于例如肌膚等對(duì)象物表面，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)難以維持纖維形狀，緊密附著性不夠良好而造成容易馬上剝落等現(xiàn)象。雖然考慮到為了提高緊密附著性而薄片的一面設(shè)置粘結(jié)層，但是因?yàn)楸∑陨順O薄所以在將薄片適用于肌膚時(shí)，粘結(jié)層也會(huì)易于粘附，從而使用性變得不好。 另外，在將薄片適用于肌膚的時(shí)候薄片與肌膚之間變得容易發(fā)生浮起。將提高使用性作為目的，雖然也考慮了使用凝膠作為粘結(jié)層材料來提高薄片的剛性，但是在該情況下薄片將變厚并且將薄片適用于肌膚的時(shí)候的觸感下降。專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1JP2005--290610A1
專利文獻(xiàn)2JP2008--179629A1
專利文獻(xiàn)3:W02002//32397A2
專利文獻(xiàn)4:W02009//031620A
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種納米纖維薄片，其中，所述納米纖維薄片是具備納米纖維層的納米纖維薄片，其中，所述納米纖維層含有高分子化合物的納米纖維，并且，該納米纖維薄片的表面具有粘結(jié)性。另外，本發(fā)明還提供一種納米纖維薄片的使用方法，其中，所述納米纖維薄片的使用方法是使所述納米纖維薄片附著于對(duì)象物表面的納米纖維薄片的使用方法，在以液狀物使對(duì)象物表面濕潤的狀態(tài)下，使納米纖維薄片與對(duì)象物表面接觸并附著于該表面，接著移動(dòng)該納米纖維薄片周緣部的纖維結(jié)合，并緩和該納米纖維薄片與對(duì)象物表面之間的臺(tái)階差。


圖1是表示用于實(shí)施靜電紡絲(electrospirming)法的裝置的模式圖。圖2是表示納米纖維構(gòu)造的一個(gè)例子的模式圖。圖3是示意性地表示本發(fā)明的第3實(shí)施方式的納米纖維薄片構(gòu)造的縱向截面圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式說明以下本發(fā)明。首先，就有關(guān)本發(fā)明的納米纖維薄片的第 1實(shí)施方式作如下說明。本實(shí)施方式的納米纖維薄片是由納米纖維所構(gòu)成。納米纖維薄片優(yōu)選只由納米纖維所構(gòu)成。但是，納米纖維薄片除了納米纖維之外不妨也可含有其它成分。納米纖維在以圓當(dāng)量直徑表示其粗細(xì)的情況下，優(yōu)選為10 3000nm，特別優(yōu)選為10 lOOOnm。納米纖維的粗細(xì)例如可以通過掃描型電子顯微鏡(SEM)的觀察來加以測(cè)定。納米纖維的長度在本發(fā)明中沒有臨界點(diǎn)，可以使用對(duì)應(yīng)于納米纖維制造方法的長度。另外，納米纖維在納米纖維薄片中既可以以在單一方向上進(jìn)行取向的狀態(tài)加以存在，或者也可以朝著任意的方向。再有，納米纖維雖然一般是中實(shí)的纖維，但是并不限定于此，例如也可以使用由圖2所表示那樣的中空的納米纖維、或者中空的納米纖維在其縱向截面方向上坍塌的形狀的帶狀納米纖維。納米纖維薄片的厚度可以對(duì)應(yīng)于其具體用途而設(shè)定恰當(dāng)?shù)姆秶?。在為了附著于例如人的肌膚而使用納米纖維薄片的情況下優(yōu)選將納米纖維薄片的厚度設(shè)定為50nm 1mm， 特別優(yōu)選設(shè)定為500nm 500μπι。納米纖維薄片的厚度可以通過使用接觸式膜厚儀(日本Mitutoyo Corporation制，LITEMATIC VL-50A(R5mm超硬球面測(cè)定探針))來加以測(cè)定。 在測(cè)定時(shí)施加于薄片的負(fù)載重為0. OlPa0以下在說到納米纖維薄片厚度的時(shí)候是指以該方法進(jìn)行測(cè)定的值。納米纖維薄片的每平方米重量(坪量)也是對(duì)應(yīng)于其具體用途而設(shè)定恰當(dāng)?shù)姆秶?。在為了附著于例如人的肌膚而使用納米纖維薄片的情況下，優(yōu)選將納米纖維薄片的每平方米重量設(shè)定為0. 01 100g/m2，特別優(yōu)選為0. 1 50g/m2。在納米纖維薄片中，納米纖維在其交點(diǎn)上結(jié)合或者納米纖維彼此互相纏繞。由此， 納米纖維薄片能夠單獨(dú)維持其薄片狀的形態(tài)。納米纖維是彼此結(jié)合或者是彼此纏繞，根據(jù)納米纖維薄片的制造方法而有所不同。構(gòu)成納米纖維薄片的納米纖維的特征之一在于含有粘結(jié)性成分以及水不溶性高
5分子化合物。通過納米纖維含有這兩個(gè)種類的成分，從而含有該納米纖維的納米纖維薄片就能夠發(fā)揮對(duì)于對(duì)象物的良好的粘結(jié)性以及緊密附著性。在粘結(jié)性成分以及水不溶性高分子化合物當(dāng)中，水不溶性高分子化合物是形成納米纖維的骨架的材料。因此，在使用納米纖維薄片的時(shí)候，粘結(jié)性成分和作為骨架成分的水不溶性高分子化合物不會(huì)發(fā)生剝離，因而也就表現(xiàn)出了高粘結(jié)性能。特別是在粘結(jié)性成分為水溶性高分子化合物的情況下，在使用納米纖維薄片的時(shí)候，例如如果與含有水的液狀物相并用來適用于對(duì)象物表面的話，那么該納米纖維薄片由于與水相接觸而造成納米纖維中的水溶性高分子化合物溶解于液狀物中，溶解了的水溶性高分子化合物表現(xiàn)其粘結(jié)性并作為粘結(jié)劑來加以作用，從而就能夠維持薄片與對(duì)象物表面的緊密附著性。而且，因?yàn)樗蝗苄愿叻肿踊衔镄纬闪思{米纖維的骨架，所以即使是在水溶性高分子化合物發(fā)生溶解之后，納米纖維也能夠保持作為纖維的形態(tài)。在本說明書中所謂“粘結(jié)性成分”是指在將納米纖維薄片粘貼于對(duì)象物來加以使用的時(shí)候，賦予納米纖維薄片粘結(jié)性以及緊密附著性的成分。作為粘結(jié)性成分，可以使用 “粘結(jié)性水不溶性高分子化合物”和“水溶性高分子化合物”。作為粘結(jié)性水不溶性高分子化合物，優(yōu)選在通過粘著力試驗(yàn)機(jī)(tacking tester)(日本Iihesca Co.，Ltd.制)并使用圓柱型探針(Φ5. lmm, SUS304制)，在預(yù)負(fù)荷(Preload)為50gf、壓制時(shí)間(Press Time)為 1. OSec的條件下進(jìn)行粘著強(qiáng)度(tack strength)測(cè)定的時(shí)候，峰值(peak value)為IOgf 200gf的高分子化合物。作為被提供給粘著力試驗(yàn)機(jī)的測(cè)定樣品，使用以具備擁有至少6mm 直徑的圓形平面部的形式加以形成的該高分子化合物的成形體。還有，在以下的說明中為了區(qū)別先前所述的“水不溶性高分子化合物”和在此所述的“粘結(jié)性水不溶性高分子化合物”而將在此所述的“粘結(jié)性水不溶性高分子化合物”僅稱作為“粘結(jié)性高分子化合物”。在作為粘結(jié)性成分而使用粘結(jié)性高分子化合物的情況下，與其相并用的水不溶性高分子化合物是沒有粘結(jié)性的。所謂“沒有粘結(jié)性”是指在先前所述的粘著強(qiáng)度的測(cè)定中， 峰值小于IOgf的情況。另外，在作為粘結(jié)性成分而使用粘結(jié)性高分子化合物的情況下，粘結(jié)性高分子化合物也可以形成納米纖維薄片的骨架。在本說明書中所謂“水溶性高分子化合物”是指具有以下性質(zhì)的高分子化合物，即在1個(gè)大氣壓·常溫(20°C 士 15°C )的環(huán)境條件下，將高分子化合物浸漬于相對(duì)于該高分子化合物10倍以上重量的水中并經(jīng)過充分的時(shí)間(例如M小時(shí)以上)之后，經(jīng)過浸漬的高分子化合物能夠溶解于水，其程度為50重量％以上發(fā)生溶解。在本說明書中所謂“水不溶性高分子化合物”是指具有以下性質(zhì)的高分子化合物， 即在1個(gè)大氣壓·常溫(20°C 士 15°C )的環(huán)境條件下，將高分子化合物浸漬于相對(duì)于該高分子化合物10倍以上重量的水中并經(jīng)過充分的時(shí)間(例如對(duì)小時(shí)以上)之后，經(jīng)過浸漬的高分子化合物難溶于水，其程度為80重量％以上不發(fā)生溶解。該定義也適用于有關(guān)粘結(jié)性高分子化合物。納米纖維中的粘結(jié)性成分的比例在該粘結(jié)性成分為粘結(jié)性高分子化合物的情況下，優(yōu)選設(shè)定為30 99重量％，特別優(yōu)選為50 90重量％。在此情況下被并用的水不溶性高分子化合物的比例優(yōu)選設(shè)定為1 70重量％，特別優(yōu)選為10 50重量％。另一方面，納米纖維中的粘結(jié)性成分的比例在該粘結(jié)性成分為水溶性高分子化合物的情況下優(yōu)選設(shè)定為1 80重量％，特別優(yōu)選為3 50重量％，在此情況下被并用的水不溶性高分子化
6合物的比例優(yōu)選設(shè)定為20 99重量％，特別優(yōu)選為50 97重量％。通過將粘結(jié)性成分以及水溶性高分子化合物的比例設(shè)定在該范圍內(nèi)，從而在將納米纖維薄片粘貼于對(duì)象物的情況下，隨著獲得充分的粘結(jié)性以及緊密附著性而能夠減輕由于每當(dāng)納米纖維彼此發(fā)生粘結(jié)所引起的不良狀況。再有，在作為粘結(jié)成分而使用水溶性高分子化合物的情況下，通過與液狀物相并用從而就能夠取得水溶性高分子化合物溶解于液狀物中并在對(duì)象物與納米纖維薄片之間獲得充分的緊密附著性的有利的效果。伴隨著該效果，由于為了維持納米纖維的骨架而要確保充分量的水不溶性高分子化合物，因此在將納米纖維薄片與液狀物相并用的時(shí)候，即使水溶性高分子化合物溶解于液狀物也會(huì)取得能夠維持納米纖維薄片形態(tài)的有利的效果。作為構(gòu)成納米纖維的粘結(jié)性高分子化合物，例如可以列舉天然橡膠、丙烯酸酯共聚物等的丙烯酸類樹脂、硅酮類樹脂、聚(N-丙酰基吖丙啶)接枝-二甲基硅氧烷 [poly (N-propanoyl ethylene imine) graft-dimethylsiloxane] / Y -氨丙基甲基娃氧燒 (y -aminopropylmethylsiloxane)共聚物等的惡唑啉改性硅酮、聚氨酯類樹脂、或者這些樹脂的共聚物等。這些粘結(jié)性高分子化合物可以單獨(dú)使用或者組合2種以上來加以使用。 在這些粘結(jié)性高分子化合物當(dāng)中，從粘結(jié)性高而且適用范圍廣的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸類樹脂和硅酮類樹脂。作為構(gòu)成納米纖維的水溶性高分子化合物，例如可以列舉支鏈淀粉(pullulan)、 透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、聚-Y -谷氨酸、改性玉米淀粉、β -葡聚糖、葡聚寡糖 (gluco-oligosaccharide)、肝素、硫酸角質(zhì)素等的粘多糖；纖維素、果膠、木聚糖、木質(zhì)素、 葡甘露聚糖、半乳糖醛(galacturon)、車前子膠(psyllium seed gum)、羅望子膠(tamarind seed gum)、阿拉伯樹膠、黃蓍膠(tragacanth gum)、改性玉米淀粉、大豆水溶性多糖、褐藻酸、卡拉膠、昆布多糖、瓊脂(瓊脂糖)、褐藻聚糖(fucoidan)、甲基纖維素、羥丙基纖維素、 羥丙基甲基纖維素等的天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(不與后面所述的交聯(lián)劑相并用的時(shí)候)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧化乙烯、聚丙烯酸鈉等的合成高分子等。這些水溶性高分子化合物可以單獨(dú)使用或者可以組合兩種以上來加以使用。在這些水溶性高分子化合物當(dāng)中，從容易制造納米纖維的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用支鏈淀粉、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮以及聚氧化乙烯等的合成高分子。另外，作為構(gòu)成納米纖維的水不溶性高分子化合物，例如可以列舉聚乙烯醇(例如在納米纖維形成后能夠進(jìn)行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、以及通過與后面所述的交聯(lián)劑相并用從而在納米纖維形成后能夠進(jìn)行交聯(lián)處理的部分皂化聚乙烯醇)、聚(N-丙酰基吖丙啶)接枝-二甲基硅氧烷/ Y -氨丙基甲基硅氧烷共聚物等的惡唑啉改性硅酮、玉米蛋白(玉米蛋白質(zhì)的主要成分)、聚酯、聚乳糖(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等的丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂等。這些水不溶性高分子化合物可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上來加以使用。在這些水不溶性高分子化合物當(dāng)中，從能夠容易地以溶液的狀態(tài)與粘結(jié)性成分相混合并且干燥后能夠不溶化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用在納米纖維形成后能夠進(jìn)行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、通過與后面所述的交聯(lián)劑相并用從而在納米纖維形成后能夠進(jìn)行交聯(lián)處理的部分皂化聚乙烯醇、 聚(N-丙酰基吖丙啶)接枝-二甲基硅氧烷/Y-氨丙基甲基硅氧烷共聚物等的惡唑啉改性硅酮、水溶性聚酯、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、玉米蛋白等。納米纖維既可以只由上述水溶性高分子化合物以及水不溶性高分子化合物加以構(gòu)成，或者也可以除了這些高分子化合物之外還含有其它的成分。作為像這樣的成分，例如可以列舉交聯(lián)劑、顏料、添加料、香料、表面活性劑、靜電防止劑以及發(fā)泡劑等。交聯(lián)劑例如是以對(duì)上述部分皂化聚乙烯醇進(jìn)行交聯(lián)并使之不溶化為目的而加以使用的。顏料是以對(duì)納米纖維進(jìn)行著色的目的而加以使用的。這些成分在納米纖維中分別優(yōu)選含有0. 01 70重量％。本發(fā)明的納米纖維薄片既能夠其單獨(dú)地以單層來加以使用，也能夠作為與其它薄片相層疊的多層構(gòu)造的薄片來加以使用。作為與納米纖維薄片相并用的其它薄片例如可以列舉為了支撐使用前的納米纖維薄片來提高其使用性的基材薄片。通過將納米纖維薄片與基材薄片進(jìn)行組合使用，從而在使剛性低的納米纖維薄片附著于例如人的肌膚等對(duì)象物表面的時(shí)候的操作性變得良好。從提高納米纖維薄片的使用性的觀點(diǎn)出發(fā)，基材薄片的泰伯挺度(Taber stiffness)優(yōu)選為0. 01 0. 4mNm,特別優(yōu)選為0. 01 0. 2mNm。泰伯挺度是根據(jù)JIS P8125 所規(guī)定的“挺度測(cè)試方法”進(jìn)行測(cè)定的。在以下的說明中，在說到泰伯挺度的時(shí)候就是指以這個(gè)方法進(jìn)行測(cè)定的值。泰伯挺度以及基材薄片的厚度均會(huì)影響到納米纖維薄片的使用性。從該觀點(diǎn)出發(fā)，基材薄片的厚度雖然也要根據(jù)該基材薄片的材質(zhì)，但是優(yōu)選為5 500μπι，特別優(yōu)選為 10 300 μ m?；谋∑暮穸饶軌蛞耘c測(cè)定納米纖維薄片的厚度相同的方法進(jìn)行測(cè)定。另外，從使納米纖維薄片轉(zhuǎn)帖到對(duì)象物的觀點(diǎn)出發(fā)，基材薄片優(yōu)選具有透氣性?；谋∑腉urley透氣度優(yōu)選為30秒/IOOml以下，特別優(yōu)選20秒/IOOml以下。基材薄片的Gurley透氣度是根據(jù)JIS P8117進(jìn)行測(cè)定的?；谋∑瑑?yōu)選直接被層疊于納米纖維薄片之上。在這情況下，基材薄片優(yōu)選相對(duì)于納米纖維薄片以能夠剝離的方式加以層疊。通過這樣的構(gòu)成，從而具有以下優(yōu)點(diǎn)，即在使納米纖維薄片附著于例如人的肌膚之后從納米纖維薄片上剝離除去基材薄片，從而能夠?qū)⒓{米纖維薄片留在人的肌膚上。作為基材薄片可以使用例如以聚烯烴類樹脂或者聚酯類樹脂為代表的合成樹脂制的薄膜。在相對(duì)于納米纖維薄片以能夠進(jìn)行剝離的形式層疊該薄膜的情況下，從提高剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在與該薄膜上的納米纖維薄片的相對(duì)面上實(shí)施硅酮樹脂的涂布和電暈放電處理等的剝離處理。作為基材薄片還可以使用網(wǎng)片。通過使用網(wǎng)片，從而即使無需特意實(shí)施上述硅酮樹脂的涂布等的剝離處理，也能夠以相對(duì)于納米纖維薄片能夠剝離的形式來層疊基材薄片。在該情況下，網(wǎng)的網(wǎng)目優(yōu)選為20 200目/英寸，特別優(yōu)選為50 150目/英寸。另外，網(wǎng)的線徑優(yōu)選為10 200 μ m，特別優(yōu)選為30 150 μ m。作為構(gòu)成網(wǎng)片的材料并沒有特別的限制，可以使用與構(gòu)成上述薄膜的材料相同的材料。作為基材薄片還可以使用作為具有透氣性的材料的紙或者無紡布。通過使用紙或者無紡布，從而即使無需特意實(shí)施上述硅酮樹脂的涂布等的剝離處理，也能夠相對(duì)于納米纖維薄片以能夠剝離的形式層疊基材薄片。另外，通過液狀物從而在將納米纖維薄片轉(zhuǎn)帖于對(duì)象物的時(shí)候還能夠吸收多余部分的水分。作為構(gòu)成紙或者無紡布的材料，例如作為天然纖維狀物質(zhì)，可以列舉植物纖維(棉花、木棉、木材紙漿、非木材紙漿、花生蛋白纖維、玉米蛋白纖維、大豆蛋白纖維、甘露聚糖纖維、橡膠纖維、麻、蕉麻、劍麻、新西蘭麻、羅布麻、椰子、燈心草、麥稈等)、動(dòng)物纖維(綿羊毛、山羊毛、馬海毛、開司米、羊駝毛(alpaca)、安哥拉山羊毛、駱駝毛、小羊駝毛、蠶絲、鵝羽毛、鵝絨、羽毛、藻膠纖維、甲殼素纖維、酪蛋白纖維等)、礦物纖維(石棉等)。作為合成纖維狀物質(zhì)，例如可以列舉半合成纖維(乙酸酯、三乙酸酯、氧化乙酸酯、普羅米克斯(promix)、氯化橡膠、鹽酸橡膠等)、金屬纖維、碳纖維、玻璃纖維等。另外，也可以使用高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴；聚酯、聚偏二氯乙烯、淀粉、聚乙烯醇或者聚醋酸乙烯、或這些化合物的共聚物或者改性體等的單纖維；或者在鞘部具有這些樹脂成分的芯鞘結(jié)構(gòu)的復(fù)合纖維。本發(fā)明的納米纖維薄片優(yōu)選例如可以使用靜電紡絲法通過使納米纖維堆積于平滑的基板表面來加以制造。在圖1中就是表示用于實(shí)施靜電紡絲法的裝置30。為了實(shí)施靜電紡絲法而使用具備注射器31、高壓電源32、導(dǎo)電性集電極33的裝置30。注射器31具備注射筒31a、注射活塞31b以及毛細(xì)管31c。毛細(xì)管31c的內(nèi)徑為10 1000 μ m左右。在注射筒31a內(nèi)充填有成為納米纖維原料的高分子化合物的溶液。該溶液的溶劑根據(jù)高分子化合物的種類可以是水、或者有機(jī)溶劑、或者水和與水具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑。 高壓電源32例如是10 30kV的直流電源。高壓電源32的正極與注射器31中的高分子化合物溶液相導(dǎo)通。高壓電源32的負(fù)極接地。導(dǎo)電性集電極33是例如金屬制的板，并被接地。注射器31上的針管31c的前端與導(dǎo)電性集電極33之間的距離例如被設(shè)定為30 300mm左右。由圖1所表示的裝置30可以在大氣環(huán)境中運(yùn)行。運(yùn)行環(huán)境并沒有特別的限制，可以設(shè)定為溫度20 40°C、濕度10 50% RH。在將電壓施加于注射器31與導(dǎo)電性集電極33之間的狀態(tài)下漸漸推入注射器31 的注射活塞31b并從毛細(xì)管31c的前端擠出高分子化合物的溶液。在擠出的溶液中，溶劑發(fā)生揮發(fā)，作為溶質(zhì)的高分子化合物則同時(shí)固化，且由于電位差而一邊發(fā)生變形拉長一邊形成納米纖維并被拉到導(dǎo)電性集電極33處。此時(shí)，通過將應(yīng)該成為基材層(沒有圖示)的薄片配置于導(dǎo)電性集電極33的表面，從而就能夠使納米纖維堆積于該基材層的表面。由此形成的納米纖維基于其制造原理可以成為無限長的連續(xù)纖維。還有，為了獲得如圖2所表示的中空的納米纖維，也可以例如將毛細(xì)管31c制成二重管，使互不相溶的溶液在芯和鞘中流過。作為上述高分子化合物的溶液，例如可以使用含有水溶性高分子化合物、以及經(jīng)過纖維形成后的處理而成為水不溶性的水溶性高分子化合物的水溶液。作為經(jīng)過纖維形成后的處理而成為水不溶性的水溶性高分子化合物，使用聚乙烯醇是有利的。聚乙烯醇是水溶性的，并且，通過將其加熱干燥并使之結(jié)晶化，或者與交聯(lián)劑相并用來加以交聯(lián)，從而使該聚乙烯醇變化成水不溶性。因此，在由上述靜電紡絲法制造出納米纖維薄片之后，通過加熱該薄片從而就能夠獲得含有納米纖維的納米纖維薄片，該納米纖維含有由水溶性樹脂以及聚乙烯醇構(gòu)成的水不溶性樹脂。加熱條件優(yōu)選為溫度60 300°C、時(shí)間1 200分鐘。在使用所述干燥后成為水不溶性的高分子化合物的情況下，優(yōu)選使用將該化合物和水溶性高分子化合物溶解于同一種溶劑中的原料溶液并實(shí)行靜電紡絲法。作為該情況下的溶劑，可以使用以水、或者將水溶性有機(jī)溶劑添加于水而形成的混合溶劑等的水性液體為代表的各種液狀物。
另外，作為上述高分子化合物的溶液，可以列舉如下溶液，即該溶液含有水溶性高分子化合物以及溶解于能夠與水相溶的有機(jī)溶劑中的水不溶性高分子化合物，并且含有水和該有機(jī)溶劑的混合溶劑。作為像這樣的有機(jī)溶劑與水不溶性高分子化合物的組合，例如可以列舉惡唑啉改性硅酮與乙醇的組合或者惡唑啉改性硅酮與甲醇的組合，以及玉米蛋白與乙醇的組合或者玉米蛋白與丙酮的組合等。另外，作為上高分子化合物的溶液，可以列舉如下溶液，即該溶液是將水、能夠溶解在有機(jī)溶劑中的水溶性高分子化合物、以及水不溶性高分子化合物溶解在有機(jī)溶劑中而形成的。作為像這樣的水溶性高分子化合物與水不溶性高分子化合物的組合，例如可以列舉羥丙基纖維素與聚乙烯醇縮丁醛的組合等。在制造含有納米纖維薄片的多層構(gòu)造的薄片的情況下，可以將構(gòu)成多層構(gòu)造當(dāng)中一層的薄片配置于靜電紡絲法中所使用的基板上的納米纖維的堆積面上。例如，在使用由納米纖維薄片和上述基材薄片構(gòu)成的多層構(gòu)造薄片的情況下，可以利用靜電紡絲法來使納米纖維堆積于該基材薄片上。可以將如上所述獲得的納米纖維薄片附著于例如人的皮膚、非人哺乳類的皮膚或牙、枝和葉等的植物表面等來加以使用。此時(shí)在粘結(jié)性成分為水溶性高分子化合物的情況下，優(yōu)選在以液狀物使對(duì)象物表面濕潤的狀態(tài)下使納米纖維薄片接觸于對(duì)象物表面。由此， 由表面張力作用而使納米纖維薄片很好地緊密附著于對(duì)象物的表面。然后，水溶性高分子化合物在液狀物中溶解，溶解了的水溶性高分子化合物作為粘結(jié)劑進(jìn)行作用，從而維持納米纖維薄片與對(duì)象物表面的緊密附著性。在替代使對(duì)象物濕潤的方法而以納米纖維薄片水溶液使對(duì)象物濕潤的情況下，納米纖維薄片會(huì)發(fā)生收縮，或者由液狀物表面張力而使納米纖維薄片發(fā)生卷曲褶皺這樣的不良情況，因而就會(huì)有不能夠很好地附著于對(duì)象物的情況。為了使對(duì)象物表面呈濕潤狀態(tài)，例如可以將各種液狀物涂布或者噴霧在該表面。 作為被涂布或者被噴霧的液狀物，可以使用水性的液體或者油性的液體。液狀物無論是水性的液體還是油性的液體其表面張力越高越優(yōu)選。在粘結(jié)性成分為水性高分子化合物的情況下，作為液狀物雖然也可以使用油性的液體，但是更加優(yōu)選使用水性的液體。作為水性的液體，可以使用含有水并且具有 5000mPa 左右以下的粘性的物質(zhì)。作為像這樣的液狀物，例如可以列舉水、水溶液以及水分散液等。另外，還可以列舉0/W乳濁液和W/0乳濁液等的乳化液、由增粘劑進(jìn)行增粘的液體等。具體而言，在使納米纖維薄片附著于人的肌膚的情況下，作為用于使作為對(duì)象物的肌膚表面濕潤的液體，可以使用化妝水或者化妝霜。由液狀物的涂布或者噴霧而使對(duì)象物的表面或者納米纖維薄片的表面處于濕潤狀態(tài)的程度，只要是以能夠充分體現(xiàn)該液狀物表面張力的程度的少量液狀物就足夠了。另外，在作為液狀物而使用水性的液體的情況下，只要是以充分體現(xiàn)該水性液體的表面張力并且水溶性高分子化合物溶解的程度的少量水性的液體就足夠了。具體而言，雖然要根據(jù)納米纖維薄片的大小，但是在其大小為例如3cmX 3cm的正方形的情況下，通過使0. Olml左右量的液狀物存在于對(duì)象物表面，從而就能夠容易地使納米纖維薄片10附著于該表面。另外，在作為液狀物而使用水性的液體并且作為粘結(jié)性成分而使用水溶性高分子化合物的情況下，能夠使納米纖維中的水溶性高分子化合物溶解。在納米纖維薄片和基材薄片被層疊而變成層疊薄片的情況下，使該層疊薄片中的
10納米纖維薄片側(cè)的面與對(duì)象物表面相對(duì)向，從而使納米纖維薄片與該對(duì)象物表面相接觸。 之后，通過從納米纖維薄片剝離去基材薄片，從而就能夠只將納米纖維薄片轉(zhuǎn)貼附著于對(duì)象物表面。根據(jù)該方法，能夠順利地使剛性低且使用性不好的納米纖維薄片良好地附著于對(duì)象物的表面。在粘結(jié)性成分為粘結(jié)性水不溶性高分子化合物的情況下，與水溶性高分子化合物的情況有所不同，在使納米纖維薄片附著于對(duì)象物的時(shí)候并不一定有必要以液狀物使對(duì)象物的表面濕潤。理由在于納米纖維薄片自身的附著性較高。不過，即使是在粘結(jié)性成分為粘結(jié)性水不溶性高分子化合物的情況下，也可以以液狀物使對(duì)象物的表面濕潤。在作為粘結(jié)性成分而使用水溶性高分子化合物的情況下，在使納米纖維薄片附著于對(duì)象物表面之后的狀態(tài)下，納米纖維中的水溶性高分子化合物溶解于液狀物，從而使得納米纖維之間的結(jié)合變?nèi)?。在該狀態(tài)下，移動(dòng)納米纖維薄片周緣部的纖維結(jié)合，從而能夠緩和該納米纖維薄片與對(duì)象物表面之間的臺(tái)階差。由此，納米纖維薄片與對(duì)象物表面的交界線就變得不明顯，且納米纖維薄片與對(duì)象物的視覺上的一體感被提高了。為了移動(dòng)納米纖維薄片周緣部的纖維結(jié)合，例如在附著于對(duì)象物表面之后，可以將剪切力施加于由于液狀物而變成濕潤狀態(tài)的納米纖維薄片的周緣部。為了施加剪切力，可以例如一邊用手指或刮刀等輕輕刮擦納米纖維薄片的周緣部，一邊撫按貼敷。就如以上所述本實(shí)施方式的納米纖維薄片是由粘結(jié)性成分和水不溶性高分子化合物所構(gòu)成，由于水不溶性高分子化合物形成納米纖維的骨架，因此在使用該納米纖維薄片的時(shí)候，不用剝離粘結(jié)性成分和作為骨架成分的水不溶性高分子化合物，并能夠獲得具有高粘結(jié)性能的納米纖維薄片。接著，就有關(guān)本發(fā)明的納米纖維薄片的第2實(shí)施方式作如下說明。關(guān)于與本實(shí)施方式相關(guān)而不加以特別說明的內(nèi)容，適當(dāng)適用先前已作詳述的與第1實(shí)施方式相關(guān)的說明。本實(shí)施方式的納米纖維薄片是具有多層構(gòu)造的納米纖維薄片。本實(shí)施方式的納米纖維薄片可以是例如具有水溶性層和水不溶性層的兩層構(gòu)造的納米纖維薄片。水溶性層是由含有水溶性高分子化合物的水溶性納米纖維所構(gòu)成。水溶性層通過與液狀物相接觸，從而構(gòu)成該水溶性層的水溶性高分子化合物發(fā)生溶解而引起纖維形狀坍塌，由此體現(xiàn)出對(duì)于對(duì)象物的緊密附著性。另一方面，水不溶性層是由含有水不溶性高分子化合物的水不溶性納米纖維所構(gòu)成。構(gòu)成水不溶性層的納米纖維即使將該水不溶性層與液狀物相接觸也能夠維持纖維形狀。水溶性層優(yōu)選不具有包含水不溶性高分子化合物的水不溶性納米纖維。另外， 水不溶性層優(yōu)選不具有包含水溶性高分子化合物的水溶性納米纖維。納米纖維薄片通過具有這兩層，從而該薄片為如果將該薄片與液狀物相并用而適用于對(duì)象物表面，那么水溶性層所包含的水溶性納米纖維中的水溶性高分子化合物溶解在液狀物中，并且溶解了的水溶性高分子化合物作為粘結(jié)劑而發(fā)生作用，從而維持了薄片與對(duì)象物表面的緊密附著性。而且，在水溶性高分子化合物發(fā)生溶解之后的納米纖維薄片中，因?yàn)闅埓嬗兴蝗苄詫?，所以能夠保持作為薄片的形狀。多層納米纖維薄片中的水溶性層的比例優(yōu)選被設(shè)定為0. 1 80重量％，特別優(yōu)選為1 50重量％。另外，水不溶性層的比例優(yōu)選被設(shè)定為20 99. 9重量％，特別優(yōu)選為 50 99重量％。通過將兩層的比例設(shè)定在該范圍內(nèi)，從而就能夠?qū)崿F(xiàn)多層納米纖維薄片與對(duì)象物的緊密附著性變得良好的有利效果。另外，水溶性層其每平方米重量優(yōu)選為0. 01 50g/m2，特別優(yōu)選為0. 1 30g/m2。另一方面，水不溶性層其每平方米重量優(yōu)選為0. 05 100g/m2，特別優(yōu)選為0. 1 50g/m2。作為構(gòu)成水溶性納米纖維的水溶性高分子化合物并沒有特別的限制，可以使用與第1實(shí)施方式中所說明的相同的物質(zhì)。另外，作為構(gòu)成水不溶性納米纖維的水不溶性高分子化合物也沒有特別的限制，可以使用與第1實(shí)施方式中所說明的相同的物質(zhì)。水溶性納米纖維既可以只由上述的水溶性高分子化合物構(gòu)成，或者也可以除了這些高分子化合物之外還含有其它的成分。作為像這樣的其它成分例如可以列舉顏料、添加料、香料、表面活性劑、粘著劑、靜電防止劑以及發(fā)泡劑等。顏料是以對(duì)納米纖維進(jìn)行著色為目的而使用的。同樣，水不溶性納米纖維既可以只由上述的水不溶性高分子化合物構(gòu)成，或者也可以除了這些高分子化合物之外還含有其它的成分。作為像這樣的其它成分，例如除了上述顏料之外，還可以列舉交聯(lián)劑等。交聯(lián)劑是例如以對(duì)上述的部分皂化聚乙烯醇進(jìn)行交聯(lián)從而使其不溶化為目的而加以使用的。即使是在水溶性納米纖維以及水不溶性納米纖維中的任一個(gè)中，被任意添加的成分在納米纖維中分別優(yōu)選含有0. 01 70重量％。還有， 在水不溶性納米纖維中也可以含有少量的水溶性高分子化合物。可是，水溶性高分子化合物的量停留在即使是在水不溶性納米纖維與水相接觸從而該水溶性高分子化合物被溶出至水中之后，水不溶性納米纖維能夠維持其纖維形狀的程度的量。多層納米纖維薄片中的水溶性層以及水不溶性層的厚度可以根據(jù)多層納米纖維薄片的具體用途而設(shè)定恰當(dāng)?shù)姆秶?。在為了附著于例如人的肌膚而使用多層納米纖維薄片的情況下，優(yōu)選將水溶性層的厚度設(shè)定在0. 01 500 μ m，特別優(yōu)選為0. 1 IOOym ；優(yōu)選將水不溶性層的厚度設(shè)定在0. 1 1000 μ m，特別優(yōu)選為0. 5 500 μ m。多層納米纖維薄片整體厚度被優(yōu)選設(shè)定為50nm 1mm，特別優(yōu)選為500nm 500 μ m。本實(shí)施方式的多層納米纖維薄片既可以將其單獨(dú)使用又可以作為與其它薄片相層疊的多層構(gòu)造的薄片來加以使用。作為與多層納米纖維薄片相并用的其它薄片，例如可以列舉為了支撐使用前的多層納米纖維薄片而提高其使用性的基材薄片。通過使多層納米纖維薄片與基材薄片相組合來加以使用，從而在使剛性低的多層納米纖維薄片附著于例如人的肌膚等對(duì)象物的時(shí)候的操作性變得良好。作為基材薄片并沒有特別的限制，可以使用與在先前所述的第1實(shí)施方式中所使用的物質(zhì)相同的物質(zhì)?；谋∑瑑?yōu)選直接被層疊于多層納米纖維薄片之上。在該情況下，基材薄片優(yōu)選被層疊于多層納米纖維薄片中的水不溶性層的一側(cè)。另外，基材薄片優(yōu)選相對(duì)于多層納米纖維薄片能夠剝離地被層疊。通過如此構(gòu)成，從而在使多層納米纖維薄片的水溶性層一側(cè)的面附著于例如人的肌膚之后能夠從多層納米纖維薄片上剝離除去基材薄片， 因而具有能夠?qū)⒍鄬蛹{米纖維留存于人的肌膚的優(yōu)點(diǎn)。本實(shí)施方式的多層納米纖維薄片與第1實(shí)施方式相同，例如可以使用靜電紡絲法并通過使納米纖維堆積于平滑基板的表面來加以適宜地制造。在該情況下，首先，在基板表面形成含有納米纖維的水不溶性層，其中，所述納米纖維含有水不溶性高分子化合物，接著在水不溶性層上形成含有納米纖維的水溶性層，其中，所述納米纖維含有水溶性高分子化合物。作為用于實(shí)施靜電紡絲法的裝置，可以使用與第1實(shí)施方式相關(guān)聯(lián)而加以說明的由圖1所表示的裝置30。該構(gòu)造的裝置30也可以用于水不溶性層以及水溶性層中的任一
12個(gè)的形成。使用由圖1所表示的裝置30，并將成為水不溶性納米纖維原料的高分子化合物的溶液填充于注射筒31a內(nèi)。另外，將應(yīng)該成為基材層(沒有圖示)的薄片配置于導(dǎo)電性集電極33的表面。然后，使水不溶性納米纖維堆積于該基材層的表面。作為上述高分子化合物的溶液，例如可以使用含有由纖維形成后的處理而成為水不溶性的水溶性高分子化合物的水溶液。作為由纖維形成后的處理而成為水不溶性的水溶性高分子化合物，使用完全皂化聚乙烯醇是有利的。完全皂化聚乙烯醇是水溶性的，并且， 由于通過將其加熱而變化成水不溶性。因此，在由上述靜電紡絲法而形成水不溶性層之后或者在制造出納米纖維薄片全體之后，通過實(shí)行加熱從而就能夠獲得含有納米纖維的水不溶性層，其中，所述納米纖維含有由完全皂化聚乙烯醇構(gòu)成的水不溶性樹脂。加熱條件優(yōu)選為溫度60 300°C、時(shí)間1 200分鐘。另外，作為上述高分子化合物的溶液，例如可以列舉能夠溶解于有機(jī)溶劑的水不溶性高分子化合物溶解在有機(jī)溶劑中而形成的溶液。作為像這樣的有機(jī)溶劑與水不溶性高分子化合物的組合，例如可以列舉聚乳酸與三氯甲烷的組合、惡唑啉改性硅酮與乙醇的組合、玉米蛋白以及聚乙烯醇縮丁醛等與乙醇的組合等。形成水不溶性層之后，一旦停止靜電紡絲法，接著使用水溶性高分子發(fā)生溶解而形成的水溶液，并再次實(shí)行靜電紡絲法。第2次靜電紡絲法是相對(duì)于構(gòu)成水不溶性層的水不溶性納米纖維的堆積面而加以實(shí)行的。第2次靜電紡絲法能夠以與第1次靜電紡絲法相同的條件加以實(shí)行。如上所述獲得的本實(shí)施方式的多層納米纖維薄片與第1實(shí)施方式的納米纖維薄片同樣可以被附著于各種各樣物體的表面來加以使用。在此情況下，在以水性液體使多層納米纖維薄片中的水溶性層一側(cè)的面或者對(duì)象表面濕潤的狀態(tài)下，使多層納米纖維薄片中的水溶性層一側(cè)的面與對(duì)象物表面接觸。由此，在表面張力的作用下納米纖維薄片就會(huì)良好地緊密附著于對(duì)象物的表面。然后，水溶性層中的水溶性高分子化合物溶解在液狀液體中且溶解了的水溶性高分子化合物作為粘結(jié)劑而發(fā)生作用，從而就能夠維持多層納米纖維薄片與對(duì)象物表面的緊密附著性。作為水性液體并沒有特別的限制，可以使用與第1實(shí)施方式相關(guān)而加以說明的物質(zhì)相同的物質(zhì)。水性液體的使用量也可以與第1實(shí)施方式相同。在將納米纖維薄片附著于對(duì)象物之后，優(yōu)選與第1實(shí)施方式同樣地移動(dòng)納米纖維薄片的周緣部的纖維結(jié)合，以緩和該納米纖維薄片與對(duì)象物表面之間的臺(tái)階差。接著，就有關(guān)本發(fā)明的納米纖維薄片的第3實(shí)施方式作如下說明。關(guān)于與本實(shí)施方式相關(guān)而不加以特別說明的內(nèi)容，適當(dāng)適用先前已作詳述的與第1以及第2實(shí)施方式相關(guān)的說明。在圖3中表示有示意性地表示本實(shí)施方式的納米纖維薄片構(gòu)造的縱向截面圖。 如同圖所示，本實(shí)施方式的納米纖維薄片10是由三層構(gòu)造的層疊體所構(gòu)成。具體而言，納米纖維薄片10具備納米纖維層11、配置于其一側(cè)的面上的基材層12、以及配置于另一側(cè)的面上的粘結(jié)層13。還有，圖3是示意性地表示納米纖維薄片10的構(gòu)造的圖，各層的厚度并不是表示實(shí)際的厚度。關(guān)于納米纖維層11可以適當(dāng)適用至此所說明的與第1以及第2實(shí)施方式相關(guān)的說明。納米纖維層11所包含的納米纖維是以高分子化合物作為原料的物質(zhì)。作為高分子化合物，可以使用天然高分子以及合成高分子的中的任一種。該高分子化合物既可以是水溶性的高分子化合物又可以是水不溶性的高分子化合物。作為天然高分子例如可以使用甲殼質(zhì)(chitin)、殼聚糖(chitosan)、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、肝素、硫酸角質(zhì)素等的粘多糖； 纖維素、果膠、木聚糖、木質(zhì)素、葡甘露聚糖、半乳糖醛、車前子膠、羅望子膠、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、改性玉米淀粉、大豆水溶性多糖、褐藻酸、卡拉膠、昆布多糖、瓊脂(瓊脂糖)、褐藻聚糖。作為合成高分子例如可以使用聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺66、聚酰胺46、聚氨酯、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、聚乳酸二醇、聚醋酸乙烯酯、聚氧化乙烯等。本實(shí)施方式的納米纖維薄片0中的納米纖維層11的厚度可以與至此所說明的第 1以及第2實(shí)施方式的納米纖維薄片中的納米纖維層的厚度相同。配置于納米纖維層11的一側(cè)的面上的基材層12是以提高納米纖維薄片10的使用性為目的而被使用的。具體而言，基材層12是以提高納米纖維薄片10的剛性(增強(qiáng)硬度)為目的而被使用的。通過將納米纖維層11與基材層12相組合來加以使用，從而使得在將剛性低且硬度弱的納米纖維層11貼敷于例如人的肌膚等對(duì)象物的時(shí)候的操作性變?yōu)榱己?。從賦予納米纖維薄片10適當(dāng)?shù)膭傂缘挠^點(diǎn)出發(fā)，基材層12其泰伯挺度優(yōu)選為 0. 01 0. 4mNm，特別優(yōu)選為 0. 01 0. 2mNm。泰伯挺度與基材層12的厚度均影響納米纖維薄片10的使用性。從該觀點(diǎn)出發(fā)， 基材層12的厚度雖然也要根據(jù)該基材層12的材質(zhì)，但是優(yōu)選為5 500 μ m，特別優(yōu)選為 10 300 μ m。基材層12的厚度能夠以與測(cè)定納米纖維薄片的厚度相同的方法進(jìn)行測(cè)定?；膶?2被直接層疊于納米纖維層11之上。在該情況下，基材層12優(yōu)選相對(duì)于納米纖維層11以能夠被剝離的形式加以層疊。通過如此構(gòu)成，從而具有如下優(yōu)點(diǎn)，即在使納米纖維層11附著于例如人的肌膚之后，從納米纖維層11上剝離除去基材層12，從而能夠?qū)⒓{米纖維層11 (準(zhǔn)確地說應(yīng)該是納米纖維層11以及粘結(jié)層13)留在人的肌膚上。作為基材層12可以使用例如以聚烯烴類樹脂或者聚酯類樹脂為代表的合成樹脂制的薄膜。在相對(duì)于納米纖維層11以能夠剝離的形式層疊基材層12的情況下，從提高剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在與薄膜上的納米纖維層11的對(duì)向面上實(shí)施硅酮樹脂的涂布和電暈放電處理等的剝離處理。薄膜的厚度和泰伯挺度優(yōu)選設(shè)定為先前所述范圍。作為基材層12還可以使用具有透氣性的薄片。通過使用具有透氣性的薄片，從而即使無需特意實(shí)施上述硅酮樹脂的涂布等的剝離處理，也能夠相對(duì)于納米纖維層11以能夠剝離的形式層疊基材層12。在這情況下，基材層12的透氣性是以由JIS P8117所規(guī)定的透氣抵抗度(Gurley)加以表示的，優(yōu)選為30秒/IOOml以下，特別優(yōu)選為20秒/IOOml以下，最優(yōu)選為0.1 20秒/IOOml以下。作為具有透氣性的薄片，例如可以使用網(wǎng)片；無紡布、織布、針織面料、紙等纖維薄片；以及前述物質(zhì)的層疊體等。作為構(gòu)成纖維薄片的纖維， 可以使用由纖維形成性的合成樹脂所構(gòu)成的纖維；以及棉花和紙漿等的纖維素類的天然纖維。纖維薄片的每平方米重量在考慮了強(qiáng)度和使用性的情況下優(yōu)選為0. 1 100g/m2，特別優(yōu)選為0. 5 50g/m2。另外，在作為具有透氣性的薄片而使用網(wǎng)片的情況下，網(wǎng)的目數(shù)是將上述透氣抵抗度范圍作為條件，優(yōu)選為20 200目/英寸，特別優(yōu)選為50 150目/英寸。 另外，網(wǎng)的線徑優(yōu)選為10 200 μ m，特別優(yōu)選為30 150 μ m。作為構(gòu)成網(wǎng)片的材料并沒有特別的限制，可以使用與構(gòu)成上述薄膜的材料相同的物質(zhì)。配置于納米纖維層11的另一側(cè)的面上的粘結(jié)層13是為了對(duì)將納米纖維層11貼敷于例如人的肌膚等對(duì)象物進(jìn)行輔助而被使用的層。為了上述目的，作為構(gòu)成粘結(jié)層13的粘結(jié)劑，可以使用例如惡唑啉改性硅酮、丙烯酸樹脂類、烯烴樹脂類、合成橡膠類的粘結(jié)劑寸。粘結(jié)劑層13雖然可以以全面覆蓋納米纖維層11的另一側(cè)的面來加以連續(xù)實(shí)施 (最終全部)，但是從最大限度發(fā)揮納米纖維層11所具有的特征的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以所必要的最小限度的量來加以實(shí)施。為了達(dá)到該目的，粘結(jié)層13優(yōu)選在納米纖維層11的另一側(cè)的面上不連續(xù)地形成。作為不連續(xù)地形成粘結(jié)層13的形態(tài)，可以列舉例如(i)以散點(diǎn)狀的形式將粘結(jié)劑分散配置于納米纖維層11上來形成粘結(jié)層13的形態(tài)、(ii)使納米纖維狀的粘結(jié)劑堆積于納米纖維層11上來形成粘結(jié)層13的形態(tài)等。粘結(jié)層13的形態(tài)即使是所述⑴以及(ii)中的任一種情況，粘結(jié)層13的厚度優(yōu)選為IOnm 100 μ m，特別優(yōu)選為50nm 50 μ m。粘結(jié)層13的厚度可以通過使用接觸式膜厚儀(日本 Mitutoyo Corporation 制，LITEMATIC VL-50A)來加以測(cè)定。關(guān)于粘結(jié)層13的厚度，如果將該厚度與先前所說明的納米纖維層11的厚度進(jìn)行比較，則優(yōu)選納米纖維層11的厚度比粘結(jié)層13的厚度大。其理由是因此納米纖維層更接近于肌膚能夠?qū)⒓{米纖維所持有的有效成分容易地提供給肌膚。從這個(gè)觀點(diǎn)出發(fā)，納米纖維層11的厚度優(yōu)選為粘結(jié)層13的厚度的2 1000倍，特別優(yōu)選為10 500倍。本實(shí)施方式的納米纖維薄片10優(yōu)選按照例如下面所述的方法進(jìn)行制造。首先， (1)作為納米纖維的制造方法，使用靜電紡絲法來使納米纖維堆積于基材層12的一側(cè)的面上，從而形成納米纖維層11。接著，( 由規(guī)定的手段在已形成的納米纖維層11的表面上形成粘結(jié)層13。具體而言，使用有關(guān)第1以及第2實(shí)施方式經(jīng)過說明的圖1所表示的裝置， 從而就能夠在基材層12的一側(cè)的面上制造納米纖維層11。接著，在所形成的納米纖維層11之上形成粘結(jié)層13。在粘結(jié)層13是由納米纖維狀的粘結(jié)劑所構(gòu)成的情況下，可以在粘結(jié)層13的形成過程中實(shí)行與上述操作相同的操作。 在粘結(jié)層13是由以散點(diǎn)狀的形式被分散配置的粘結(jié)劑所構(gòu)成的情況下，可以例如用噴霧來形成粘結(jié)層且將溶液的濃度調(diào)稀，實(shí)行與上述操作相同的操作，從而將粘結(jié)劑形成為粒狀。另外，通過從噴嘴擠出粘結(jié)劑等，從而也就可以將粘結(jié)層13配置成線條狀、格子狀以及薄膜狀等。特別是在能夠均勻地形成薄膜狀并且將水溶性樹脂等使用于粘結(jié)層的情況下， 從表面積變大且粘結(jié)層13變得易溶解的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將粘結(jié)層13制作成納米纖維狀。如以上所述就能夠獲得作為最終目的的三層構(gòu)造的納米纖維薄片10。這個(gè)納米纖維薄片10能夠?qū)嵤├缭谑拐辰Y(jié)層13接觸于人的肌膚等對(duì)象物來加以粘貼敷著之后，從納米纖維層11上剝離基材層12的使用方法。在使納米纖維薄片10附著于對(duì)象物之后，優(yōu)選與第1以及第2實(shí)施方式相同地移動(dòng)納米纖維薄片10的周緣部的纖維結(jié)合以緩和該納米纖維薄片10與對(duì)象物表面之間的臺(tái)階差。以上雖然根據(jù)這些優(yōu)選的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作了說明，但是本發(fā)明并不限制于所述各個(gè)實(shí)施方式。例如在所述各個(gè)實(shí)施方式中，作為納米纖維的制造方法雖然以采用靜電紡絲法的情況為例進(jìn)行說明，但是納米纖維的制造方法并不限定于此。另外，在由圖1所表示的靜電紡絲法中，所形成的納米纖維雖然被堆積于板狀的
15導(dǎo)電性集電極33上，但是也可以替代該導(dǎo)電性集電極而使用導(dǎo)電性的旋轉(zhuǎn)圓筒并使納米纖維堆積于旋轉(zhuǎn)的該圓筒的周面上。另外，替代將上述基材薄片層疊于納米纖維薄片，或者除此之外，也可以將粘結(jié)劑層形成于納米纖維薄片的表面來進(jìn)一步提高納米纖維薄片與對(duì)象物表面的緊密附著性。另外，第2實(shí)施方式的多層納米纖維薄片雖然是一種水溶性層和水不溶性層的兩層構(gòu)造，但是除此之外，也可以制作成水溶性層和水不溶性層以及水溶性層的三層構(gòu)造?；蛘?，也可以進(jìn)一步交替層疊水溶性層和水不溶性層來制作出更多層的構(gòu)造。實(shí)施例以下由實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。然而，本發(fā)明的范圍并不限制于所涉及的實(shí)施例。只要沒有特別的限制，“ %，，是指“重量％ ”。[實(shí)施例1-1]作為水溶性高分子化合物而使用支鏈淀粉(林原商事株式會(huì)社)。作為水不溶性高分子化合物而使用完全皂化聚乙烯醇(PVA117,Kuraray Co.，Ltd.，皂化度99%以上)。 將這些物質(zhì)溶解于水從而獲得以下表1所表示的組成的靜電紡絲(EQ用溶液。使用該溶液并由圖1所表示的裝置在成為基材薄片的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯網(wǎng)(篩布(Bolting Cloth)Tetoron#120, TOKYO SCREEN CO.，LTD.)的表面形成納米纖維薄片。納米纖維的制造條件如以下所述。 施加電壓27kV·毛細(xì)管收集器(capillary collector)間距離185mm 水溶液吐出量lml/h 環(huán)境28 °C ； 36% RH在200°C的溫度條件下對(duì)所獲得的納米纖維薄片實(shí)施30分鐘的加熱處理，使完全皂化聚乙烯醇結(jié)晶化并使之水不溶化。以如此形式所獲得的納米纖維薄片的厚度為 8. 4 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。[實(shí)施例1-2 至 1-5]除了將實(shí)施例1-1中ES用溶液的組成設(shè)定為表1所示的組成之外，其余均以與實(shí)施例1-1相同的方法來制得納米纖維薄片。由各個(gè)實(shí)施例所獲得的納米纖維薄片的厚度為 8 14 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。[實(shí)施例1_6]除了將實(shí)施例1-1中作為水溶性高分子化合物而使用部分皂化聚乙烯醇 (PVA217, Kuraray Co.，Ltd.，皂化度86. 5 89% )之外，其余均以與實(shí)施例1-1相同的方法來制得納米纖維薄片。所獲得的納米纖維薄片的厚度為13.7 μ m。納米纖維的粗細(xì)為 100 500nm。[實(shí)施例1_7]作為水溶性高分子化合物而使用支鏈淀粉(林原商事株式會(huì)社)。作為水不溶性高分子化合物而使用部分皂化聚乙烯醇(PVA217，Kuraray Co.，Ltd.制，皂化度86. 5 89%)。另外，作為部分皂化聚乙烯醇的交聯(lián)劑而使用0RGATIX TC-310 (Matsumoto Trading Co.，Ltd.)。將這些物質(zhì)溶解于水從而獲得以下表1所表示的組成的靜電紡絲(EQ用溶液。使用該溶液并以與實(shí)施例1-1相同的方法形成納米纖維薄片。但是，納米纖維的制造條件如以下所述。另外，在105°C的溫度條件下對(duì)所獲得的納米纖維薄片實(shí)施120分鐘的熱處理，并使部分皂化聚乙烯醇交聯(lián)。以如此形式所獲得的納米纖維薄片的厚度為10.2μπι。 納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。 施加電壓25kV 毛細(xì)管收集器間距離185mm·水溶液吐出量1. 0ml/h 環(huán)境30. 0°C ;26% RH[實(shí)施例1-8]作為水溶性高分子化合物而使用支鏈淀粉(林原商事株式會(huì)社)。作為水不溶性高分子化合物而使用水溶性聚酯(PLUS COAT Z-3310, Goo Chemical Co.，Ltd.)。將這些物質(zhì)溶解于水從而獲得以下表1所表示的組成的靜電紡絲(ES)用溶液。使用該溶液并以與實(shí)施例1-1相同的方法形成納米纖維薄片。但是，納米纖維的制造條件如以下所述。另外，不對(duì)所獲得的納米纖維薄片實(shí)施熱處理。以如此形式所獲得的納米纖維薄片的厚度為 14. 4 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。 施加電壓25kV·毛細(xì)管收集器(capillary collector)間距離:185mm·水溶液吐出量1. 0ml/h 環(huán)境30. 5°C ;21% RH[實(shí)施例1-9]作為水溶性高分子化合物而使用羥丙基纖維素(CELNY-L，日本曹達(dá)株式會(huì)社)。 作為水不溶性高分子化合物而使用聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-1，積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)。將這些物質(zhì)溶解于乙醇從而獲得以下表1所表示的組成的靜電紡絲(EQ用溶液。使用該溶液并以與實(shí)施例1-1相同的方法形成納米纖維薄片。但是，納米纖維的制造條件如以下所述。另外，不對(duì)所獲得的納米纖維薄片實(shí)施熱處理。以如此形式所獲得的納米纖維薄片的厚度為25 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 lOOOnm。 施加電壓25kV 毛細(xì)管收集器間距離185mm·水溶液吐出量1. 0ml/h 環(huán)境25. 5°C ;31% RH[實(shí)施例1-10]作為粘結(jié)性高分子化合物而使用惡唑啉改性硅酮。作為水不溶性高分子化合物使用聚乙烯醇縮丁醛(S-LEC BM-I，積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)。將這些物質(zhì)溶解于乙醇從而獲得以下表1所表示的組成的靜電紡絲(ES)用溶液。使用該溶液并以與實(shí)施例1-1相同的方法形成納米纖維薄片。但是，納米纖維的制造條件如以下所述。另外，不對(duì)所獲得的納米纖維薄片實(shí)施熱處理。以如此形式所獲得的納米纖維薄片的厚度為40 μ m。納米纖維的粗細(xì)為 100 IOOOnm0 施加電壓25kV 毛細(xì)管收集器間距離185mm·水溶液吐出量1. 0ml/h
環(huán)境33°C ;20% RH[比較例1-1]在本比較例中不使用水溶性高分子化合物。S卩，除了 ES用溶液的組成被表示于表 2的之外，其余均以與實(shí)施例1-1相同的方法制得納米纖維薄片。所獲得的納米纖維薄片的厚度為7. 4 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。[比較例1-2]在本比較例中不使用水溶性高分子化合物。S卩，除了 ES用溶液的組成被表示于表 2的之外，其余均以與實(shí)施例1-7相同的方法制得納米纖維薄片。所獲得的納米纖維薄片的厚度為10. 7 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。[比較例1-3]在本比較例中不使用水不溶性高分子化合物。即，除了 ES用溶液的組成被表示于表2的之外，其余均以與實(shí)施例1-1相同的方法制得納米纖維薄片。所獲得的納米纖維薄片的厚度為5 μ m。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。[比較例1-4]在本比較例中不使用水不溶性高分子化合物。S卩，除了 ES用溶液的組成被表示于表2的之外，其余均以與實(shí)施例1-7相同的方法制得納米纖維薄片。所獲得的納米纖維薄片的厚度為11. 5μπι。納米纖維的粗細(xì)為100 500nm。[評(píng)價(jià)]關(guān)于由實(shí)施例以及比較例所獲得的納米纖維薄片是以以下的方法來評(píng)價(jià)對(duì)于肌膚的緊密附著性以及纖維形態(tài)的維持性。其結(jié)果被表示于表1以及表2中。[對(duì)于肌膚的緊密附著性]受試者為25 40歲的男女(合計(jì)3名)，用中性表面活性劑清洗受試者的前膊內(nèi)側(cè)部，接著在用濕巾除去水滴之后在20°C以及50% RH的環(huán)境條件下經(jīng)過充分的時(shí)間使肌膚表面穩(wěn)定。之后，在實(shí)施例1-1 1-9以及比較例1-1 1-4中，使用噴霧在Φ 70mm的范圍內(nèi)將0. 05g左右的離子交換水均勻地噴霧于該肌膚表面。在那里貼敷分切成20mmX 20mm 的納米纖維薄片，并放置到水干燥為止。在實(shí)施例1-10中，在該肌膚的表面上不噴霧離子交換水就貼敷分切成20mmX20mm的納米纖維薄片。然后，在經(jīng)過了 60分鐘之后以以下所述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)對(duì)于肌膚的緊密附著性。〇直至納米纖維薄片的四個(gè)角均有緊密附著。Δ 納米纖維薄片雖然有緊密附著，但是有一部分容易發(fā)生剝離。X 納米纖維薄片的大部分發(fā)生剝離。[纖維形態(tài)的維持性]用中性表面活性劑清洗玻璃的表面，接著在用濕巾除去水滴之后在20°C以及 50% RH的環(huán)境條件下經(jīng)過充分的時(shí)間。之后，在實(shí)施例1-1 1-9中，使用噴霧在Φ 70mm 的范圍內(nèi)將0.05g左右的離子交換水均勻地噴霧于該玻璃表面。在那里貼敷分切成 50mmX50mm的納米纖維薄片，并放置到水干燥為止。在實(shí)施例1_10中，在該玻璃表面上不噴霧離子交換水就貼敷分切成50mmX50mm的納米纖維薄片，從其上使用噴霧在Φ 70mm的范圍內(nèi)均勻地噴霧0. 05g左右的離子交換水，并放置到水干燥為止。以如此形式獲得的玻璃表面在納米纖維發(fā)生溶解而纖維形態(tài)消失的情況下變成了透明?；蛘?，所溶解的水溶性高分子化合物填埋了由水不溶性高分子化合物構(gòu)成的納米纖維的間隙，以至于無法維持纖維形態(tài)從而玻璃表面變?yōu)橥该?。?duì)應(yīng)于該透明的程度就能夠?qū){米纖維的纖維形態(tài)的維持性作出評(píng)價(jià)?；鶞?zhǔn)如以下所述。〇納米纖維薄片由干燥而變得不透明。Δ 納米纖維薄片由干燥而變得半透明。X 納米纖維薄片即使進(jìn)行干燥卻仍然是透明的。
權(quán)利要求
1.一種納米纖維薄片，其中，所述納米纖維薄片是具備納米纖維層的納米纖維薄片，其中，所述納米纖維層含有高分子化合物的納米纖維，該納米纖維薄片的表面具有粘結(jié)性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米纖維薄片，其中，所述納米纖維含有粘結(jié)性成分以及水不溶性高分子化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米纖維薄片，其中， 所述粘結(jié)性成分是水溶性高分子化合物，在使用所述納米纖維薄片時(shí)，該水溶性高分子化合物通過該納米纖維薄片與水接觸而發(fā)揮粘結(jié)性。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的納米纖維薄片，其中，所述納米纖維中的水溶性高分子化合物的比例為1 50重量％，水不溶性高分子化合物的比例為50 99重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米纖維薄片，其中，所述粘結(jié)性成分是粘著強(qiáng)度為10 200gf的粘結(jié)性水不溶性高分子化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米纖維薄片，其中， 所述納米纖維薄片由水溶性層和水不溶性層層疊而成，其中，所述水溶性層具備含有水溶性粘結(jié)性成分的納米纖維，所述水不溶性層具備含有水不溶性高分子化合物的納米纖維。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的納米纖維薄片，其中，所述水溶性層的水溶性粘結(jié)性成分由于水分的存在而溶解，并表現(xiàn)出對(duì)于對(duì)象物的緊密附著性。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的納米纖維薄片，其中，所述水溶性層的比例為0. 1 80重量％，所述水不溶性層的比例為20 99. 9重量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米纖維薄片，其中，所述納米纖維薄片具備納米纖維層、配置于該納米纖維層的一側(cè)的面上的基材層、以及配置于該納米纖維層的另一側(cè)的面上的粘結(jié)層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的納米纖維薄片，其中， 所述基材層以能夠剝離的方式與所述納米纖維層層疊。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的納米纖維薄片，其中，所述粘結(jié)層是通過將粘結(jié)劑以散點(diǎn)狀分散配置于所述納米纖維層上而形成的，或者是通過將納米纖維狀的粘結(jié)劑堆積于所述納米纖維層上而形成的。
12.根據(jù)權(quán)利要求9至11中任意一項(xiàng)所述的納米纖維薄片，其中， 所述納米纖維層的厚度比所述粘結(jié)層的厚度大。
13.根據(jù)權(quán)利要求9至12中任意一項(xiàng)所述的納米纖維薄片，其中， 所述基材層的泰伯挺度為0. 01 0. 4mNm。
14.根據(jù)權(quán)利要求9至13中任意一項(xiàng)所述的納米纖維薄片，其中， 所述基材層由具有透氣性的薄片構(gòu)成。
15.一種納米纖維薄片的使用方法，其中，所述納米纖維薄片的使用方法是使如權(quán)利要求1所述的納米纖維薄片附著于對(duì)象物表面的納米纖維薄片的使用方法，在以液狀物使對(duì)象物表面濕潤的狀態(tài)下，使納米纖維薄片與對(duì)象物表面接觸并附著于該表面，接著移動(dòng)該納米纖維薄片周緣部的纖維結(jié)合，以緩和該納米纖維薄片與對(duì)象物表面之間的臺(tái)階差。
全文摘要
本發(fā)明的納米纖維薄片具備含有高分子化合物納米纖維的納米纖維層。該納米纖維薄片的表面具有粘結(jié)性。納米纖維優(yōu)選含有粘結(jié)性成分以及水不溶性高分子化合物。納米纖維薄片優(yōu)選由水溶性層和水不溶性層層疊而成，其中，所述水溶性層具備含有水溶性粘結(jié)性成分的納米纖維，所述水不溶性層具備含有水不溶性高分子化合物的納米纖維。納米纖維薄片優(yōu)選具備納米纖維層、配置于該納米纖維層的一側(cè)的面上的基材層、以及配置于該納米纖維層的另一側(cè)的面上的粘結(jié)層。
文檔編號(hào)B32B27/06GK102256782SQ200980151559
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日
發(fā)明者東城武彥, 山下好美, 石川雅隆 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社