專(zhuān)利名稱(chēng)：多層制品及其制造和使用方法
多層制品及其制造和使用方法
背景技術(shù)：
對(duì)所制成制品的表面進(jìn)行裝飾是常見(jiàn)做法，以使產(chǎn)品外觀(guān)具有令人愉悅的美感。 傳統(tǒng)上，這通過(guò)使用液體漆料和清漆來(lái)實(shí)現(xiàn)，其通常含有從漆料蒸發(fā)的溶劑，留下裝飾制品 表面的均勻薄膜形式的固體。傳統(tǒng)的車(chē)輛裝配方法通常包括噴漆步驟，以對(duì)可見(jiàn)的車(chē)輛部件上漆和/或涂覆并 提供保護(hù)性和美觀(guān)的外表面。但是，噴漆過(guò)程很耗時(shí)且通常牽涉到引起特殊處理和/或環(huán) 境問(wèn)題的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。運(yùn)輸業(yè)致力于通過(guò)研制并使用裝飾膜(本領(lǐng)域稱(chēng)作“漆膜”和“漆保護(hù)膜”)來(lái)減 少車(chē)輛組裝廠(chǎng)中的溶劑。漆膜背后的初始想法是要利用傳統(tǒng)漆料，其可被簡(jiǎn)單地涂覆到襯 片上并加以干燥。隨后可將襯片從漆膜剝離，于是漆膜便可被貼附到(例如)三維形狀的 車(chē)體部件上。為了改善漆層的外觀(guān)，已知將透明清漆(通常稱(chēng)作清漆)施加到色漆(通常 稱(chēng)作底涂層)上。類(lèi)似地，漆膜可具有設(shè)置在色層上的清澈透明層。漆保護(hù)膜具有清澈透 明層，所述清澈透明層通常與粘合劑層結(jié)合。但是，實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的涂覆(例如，沒(méi)有皺紋和/或褶皺)仍然與漆膜和漆保護(hù)膜非 常有關(guān)系，尤其是在對(duì)大面積的或輪廓變化大的表面進(jìn)行涂覆時(shí)。有兩種用于制造漆膜和漆保護(hù)膜的主導(dǎo)方法(1)溶液鑄膜法 (solution-casting)；和⑵擠出法。這兩種方法通常不是需要使用高溫(120°C至250°C 或更高)來(lái)使溶劑蒸發(fā)(溶液鑄膜法)就是要使聚合物熔融(擠出法)。這種溫度易于通 過(guò)加熱導(dǎo)致漆膜的顏色和其它外觀(guān)性質(zhì)發(fā)生偏移，使得難以實(shí)現(xiàn)顏色和外觀(guān)的匹配。高光澤度和高圖像清晰度屬于汽車(chē)精修的最通用要求。雖然溶劑型漆料和清漆通 常能夠?qū)崿F(xiàn)可接受的外觀(guān)，但是擠出的塑料膜遠(yuǎn)不足以達(dá)到理想的充分“光亮感”。如果漆膜或漆保護(hù)膜被貼附到三維形狀的車(chē)輛部件，則可能出現(xiàn)如下問(wèn)題，例如 在貼附過(guò)程中膜拉伸、起皺和/或起褶，使得成品車(chē)體部件不僅在美觀(guān)上而且可能在功能 上不合適。這些問(wèn)題會(huì)由于膜的分子取向(例如，在擠出過(guò)程中)而變得更嚴(yán)重，以致膜的 拉伸性隨膜取向而改變。

發(fā)明內(nèi)容
在一個(gè)方面，本發(fā)明提供一種多層制品，其包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與所述第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有接觸并永久粘附到可熱成形基底的第二主表面的第一主表面，所述 基層包含聚合物材料并且為基本上各向同性的，所述基層的第一主表面永久粘附并共價(jià)鍵 合到可熱成形基底的第二主表面。在另一方面，本發(fā)明提供一種多層制品，其包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有接觸并永久地粘附到可熱成形基底的第二主表面的第一主表面，所 述基層包含聚合物材料，所述基層具有與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的第一主表面和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第一和第二成形幅材的主表面的基本相反的 像，并且所述基層的第一主表面永久地粘附并共價(jià)鍵合到可熱成形基底的第二主表面。在某些實(shí)施例中，可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，并且其中基層 和可熱成形基底的組合為不透明或半透明的。在某些實(shí)施例中，所述聚合物材料選自有機(jī) 硅、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、以及它們的組合。在某些實(shí)施例中，其中所述聚合物材 料包括聚氨酯。在某些實(shí)施例中，所述聚氨酯具有含量為35至65重量％的硬鏈段。在某 些實(shí)施例中，所述多層制品還包括可剝離地粘附到并接觸基層的第二主表面的襯片。在某些實(shí)施例中，所述多層制品還包括透明保護(hù)層，所述透明保護(hù)層具有第一主 表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面。在某些實(shí)施例中，所述多層制品還包括可剝離 地粘附到并接觸透明保護(hù)層的第二主表面的襯片。在另一方面，本發(fā)明提供一種多層制品，其包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的第一 主表面接觸并永久地粘附到可熱成形基底的第二主表面，并且所述基層包含第一聚合物材 料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明 保護(hù)層的第一主表面接觸并永久地粘附到基層的第二主表面，并且其中所述透明保護(hù)層包 含第二聚合物材料；以及基層和透明保護(hù)層中的至少一者為基本上各向同性的，可熱成形基底和基層中的 至少一者包含著色劑，并且基層和可熱成形基底的組合為不透明或半透明的。在另一方面，本發(fā)明提供一種多層制品，其包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的第一 主表面接觸并永久地粘附到所述第二主表面，并且所述基層包含第一聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明 保護(hù)層的第一主表面接觸并永久地粘附到基層的第二主表面，并且所述透明保護(hù)層包含第 二聚合物材料；以及可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，基層和可熱成形基底的組合為不 透明或半透明的，并且i)基層的第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第一和第二成形幅材的主表面 的基本相反的像；ii)透明保護(hù)層的第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第三和第四成形幅材的 主表面的基本相反的像；或iii)i)和 ii) 二者兼有。在另一方面，本發(fā)明提供一種多層制品，其包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；粘合劑層；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的第一 主表面由所述粘合劑層永久地粘附到可熱成形基底的第二主表面，所述基層包含第一聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明 保護(hù)層的第一主表面接觸并永久地粘附到基層的第二主表面，并且所述透明保護(hù)層包含第 二聚合物材料并且為基本上各向同性的；以及可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，并且基層和可熱成形基底的組合 為不透明或半透明的。在另一方面，本發(fā)明提供一種多層制品，其包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；粘合劑層；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的第一 主表面由所述粘合劑層永久地粘附到所述第二主表面，所述基層包含第一聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明 保護(hù)層的第一主表面接觸并永久地粘附到基層的第二主表面，所述透明保護(hù)層包含第二聚 合物材料；以及可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，基層和可熱成形基底的組合為不 透明或半透明的，并且i)基層的第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第一和第二成形幅材的主表面 的基本相反的像；ii)透明保護(hù)層的第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第三和第四成形幅材的 主表面的基本相反的像；或iii)i)和 ii) 二者兼有。在某些實(shí)施例中，所述基層的第二主表面呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性。在某些實(shí)施例中， 所述透明保護(hù)層的第二主表面呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性。在某些實(shí)施例中，所述第二聚合物材 料選自有機(jī)硅、聚醚、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、以及它們的組合。在某些實(shí)施例中，所述第二聚 合物材料包括聚氨酯。在某些實(shí)施例中，所述聚氨酯具有含量為35至65重量％的硬鏈段。 在某些實(shí)施例中，所述多層制品還包括設(shè)置在可熱成形基底的第一主表面上的粘合劑背 膠。在某些實(shí)施例中，所述多層制品還包括可剝離地粘附到并接觸基層的第二主表面的襯 片。在某些實(shí)施例中，所述多層制品還包括可剝離地粘附到并接觸透明保護(hù)層的第二主表 面的襯片。有利地，根據(jù)本發(fā)明的多層制品通常具有一個(gè)或多個(gè)有用的物理和美學(xué)特性，例 如(但不限于)很少或沒(méi)有揮發(fā)性有機(jī)溶劑成分(例如，使多層基本上或?qū)嵸|(zhì)上不含溶 劑)和/或相對(duì)于膜厚度基本上沒(méi)有溶劑梯度，相對(duì)于長(zhǎng)度和寬度具有基本上一致的機(jī)械 特性，非常低的視覺(jué)缺陷率，高光澤度和良好的鮮映性(例如，光亮感)，以及能夠?qū)⑺龆?層制品形成為成形部件而不會(huì)損害漆膜外觀(guān)。在另一方面，本發(fā)明提供一種使用多層制品的方法，所述方法包括將根據(jù)本發(fā)明 的多層制品熱成形。在另一方面，本發(fā)明提供一種使用多層制品的方法，所述方法包括對(duì)根據(jù)本發(fā)明 的多層制品進(jìn)行注射包覆。在另一方面，本發(fā)明提供一種形成成型制品的方法，所述方法包括使根據(jù)本發(fā)明的多層制品成形為預(yù)定形狀。在某些實(shí)施例中，所述預(yù)定形狀對(duì)應(yīng)于車(chē)體部件或車(chē)輛飾件、 或者對(duì)應(yīng)于器具殼體的至少一部分分。在某些實(shí)施例中，所述預(yù)定形狀對(duì)應(yīng)于車(chē)體部件或 車(chē)輛飾件。在另一方面，本發(fā)明提供一種通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的形成成型制品的方法形成的成 型制品。在另一方面，本發(fā)明提供一種制造多層制品的方法，所述方法包括置備可熱成形基底，所述可熱成形基底具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的 第二主表面，所述可熱成形基底的第二主表面包含反應(yīng)性基團(tuán)；使可固化組合物與所述第二主表面和成形幅材接觸，以形成設(shè)置在可熱成形基底 和成形幅材之間的所述可固化組合物的滾動(dòng)料堆，所述可固化組合物包含可固化聚合物材 料前體，并且所述可固化組合物與所述反應(yīng)性基團(tuán)共價(jià)地反應(yīng)；使可熱成形基底、成形幅材和可固化組合物各自的至少一部分穿過(guò)輥隙以得到可 固化層前體，同時(shí)可固化組合物的所述至少一部分被夾在可熱成形基底和成形幅材之間； 以及至少部分地固化可固化層前體而得到基層，所述基層包含聚合物材料，并且可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，并且基層和可熱成形基底的組合 為不透明或半透明的。在另一方面，本發(fā)明提供一種制造多層制品的方法，所述方法包括置備可熱成形基底，所述可熱成形基底具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì) 的第二主表面，基層粘附到所述可熱成形基底的第二主表面，所述基層包含第一聚合物材 料；使可固化組合物與基層和成形幅材接觸，以形成設(shè)置在基層和成形幅材之間的所 述可固化組合物的滾動(dòng)料堆，所述可固化組合物包含可固化聚合物材料前體；使可熱成形基底、基層、成形幅材和可固化組合物各自的至少一部分穿過(guò)輥隙以 得到可固化層前體，同時(shí)可固化組合物的所述至少一部分被夾在基層和成形幅材之間；以 及至少部分地固化所述可固化層前體，以得到包含第二聚合物材料的透明保護(hù)層。在某些實(shí)施例中，所述方法還包括將可熱成形基底的粘合劑層設(shè)置在基層的第一 主表面上。在某些實(shí)施例中，可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，并且基層和可 熱成形基底的組合為不透明或半透明的。在另一方面，本發(fā)明提供一種制造多層制品的方法，所述方法包括置備第一成形幅材和可剝離地粘附到所述第一成形幅材的基層，所述基層包含第 一聚合物材料，并且所述基層具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；使可固化組合物與基層和第二成形幅材接觸，以形成設(shè)置在基層和第二成形幅材 之間的所述可固化組合物的滾動(dòng)料堆，所述可固化組合物包含可固化聚合物材料前體；使第一成形幅材、基層、第二成形幅材和可固化組合物各自的至少一部分穿過(guò)輥 隙，以得到可固化層前體，同時(shí)可固化組合物的所述至少一部分被夾在基層和第二成形幅 材之間；至少部分地固化所述可固化層前體，以得到包含第二聚合物材料的透明保護(hù)層；將第一成形幅材從基層上分離；
將第一粘合劑層設(shè)置在基層的第一主表面上；置備可熱成形基底，所述可熱成形基底具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的 第二主表面；以及將所述第一粘合劑層永久地粘附到可熱成形基底的第二主表面。在某些實(shí)施例中，可熱成形基底和基層中的至少一者包含著色劑，并且基層和可 熱成形基底的組合為不透明或半透明的。在某些實(shí)施例中，所述方法還包括將第二粘合劑 層設(shè)置在可熱成形基底的第一主表面上。在某些實(shí)施例中，所述第一聚合物材料和所述第 二聚合物材料中的至少一者選自有機(jī)硅、聚醚、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、以及它們的組合。在某 些實(shí)施例中，所述第一聚合物材料和所述第二聚合物材料中的至少一者包括聚氨酯。在某 些實(shí)施例中，所述聚氨酯具有含量為35至65重量％的硬鏈段。在另一方面，本發(fā)明提供一種根據(jù)本發(fā)明的制造多層制品的方法制造的多層制
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ΡΠ O有利地，根據(jù)本發(fā)明的多層制品的方法具有低涂覆缺陷率，可用很少或不用揮發(fā) 性有機(jī)溶劑實(shí)施，適于制備具有在來(lái)源于溶劑的單個(gè)涂層中所無(wú)法實(shí)現(xiàn)的厚度的膜，并且 不易形成機(jī)械特性各向異性的膜。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造多層制品的方法適用于制造含 有特定效果(例如，金屬薄片、珠光)顏料的多層制品。以下定義適用于整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)?！罢掣襟w”指被粘附的對(duì)象?！盎旧细飨蛲缘摹敝钢辽僖环N機(jī)械特性沿著長(zhǎng)度方向和寬度方向不改變或僅 稍微改變，并且還指在整個(gè)厚度方向上不具有有機(jī)溶劑梯度。因此，當(dāng)聚合物層沿其長(zhǎng)度測(cè) 量時(shí)的至少一個(gè)機(jī)械特性不同于沿其寬度測(cè)量的相同機(jī)械特性時(shí)，擠出的聚合物層不被認(rèn) 為是基本上各向同性的。另外，溶劑鑄膜成的聚合物層不被認(rèn)為是基本上各向同性的，這時(shí) 聚合物層沿其整個(gè)厚度方向上具有有機(jī)溶劑濃度梯度。這種濃度梯度通常表示聚合物層是 溶劑鑄膜成的。“實(shí)質(zhì)上各向同性的”指相對(duì)于長(zhǎng)度和寬度具有相同的機(jī)械特性，并且相對(duì)于厚度 不具有有機(jī)溶劑梯度?！盎旧喜缓軇敝负猩儆诨虻扔?. 5重量％的揮發(fā)性有機(jī)溶劑?！皩?shí)質(zhì)上不含溶劑”指含有少于或等于0. 3重量％的揮發(fā)性有機(jī)溶劑?！俺尚畏摹敝改?、層、帶或其他幅料狀基底，其主表面上可剝離地或永久地形成有 基層或保護(hù)透明層的對(duì)應(yīng)主表面。除非另外指明，“層”指單體的層?！皢谓M份(One-part)氨基甲酸酯”和“雙組份(two-part)氨基甲酸酯”指可反應(yīng) 而形成聚氨酯的可固化樹(shù)脂。涉及兩個(gè)粘附體的“永久地粘附”指在不引起對(duì)粘合劑層或兩個(gè)粘附體中任一個(gè) 的嚴(yán)重的物理?yè)p壞(例如，撕裂或扯壞)的情況下機(jī)械上不可分離，“聚氨酯”指在主鏈上具有重復(fù)的具有-OC ( = 0) NH-和/或-HNC ( = 0) NH-基團(tuán) 的亞單元的聚合物?！翱蔁岢尚蔚摹敝改軌虮粺岢尚??！盁岢尚巍敝高@樣的過(guò)程，其中材料(通常包括有機(jī)聚合物材料)片或膜被加熱至
10成形溫度，然后在溫度受控的單面模具上方拉伸或拉伸到其中。片被保持為抵靠著模具表 面，直到冷卻下來(lái)。然后從所述片或膜上修剪下成形的部分?！皳]發(fā)性有機(jī)溶劑”指在1大氣壓(101. 3kPa)下具有小于或等于250°C的初始沸 點(diǎn)的任何有機(jī)溶劑。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)將根據(jù)以下的附圖、說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求而顯見(jiàn)，附圖中 相同的標(biāo)記指代相同的部件。


圖1是根據(jù)本發(fā)明的示例性多層制品的側(cè)視圖；圖2是根據(jù)本發(fā)明的示例性多層制品的側(cè)視圖；圖3是根據(jù)本發(fā)明的熱成形的示例性多層制品的側(cè)視圖；圖4是汽車(chē)的透視圖，其示出根據(jù)本發(fā)明的成形為車(chē)體部件和飾件(trim)的多層 制品；以及圖5是顯示根據(jù)本發(fā)明的多層制品的示例性形成方法的透視示意性側(cè)視圖。雖然本發(fā)明可修改為各種變化形式和替代形式，但將會(huì)詳盡描述已通過(guò)舉例方式 在附圖中示出的細(xì)節(jié)。然而應(yīng)當(dāng)理解，目的不是要將本發(fā)明限定為所述的特定實(shí)施方式。相 反，其目的在于涵蓋屬于本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)的所有修改形式、等同形式和替代形式。
具體實(shí)施例方式以下，為幫助對(duì)本發(fā)明原理的理解而描述本發(fā)明的具體實(shí)施例，并使用特定語(yǔ)言 來(lái)描述具體實(shí)施例。然而不言而喻，使用特定語(yǔ)言并不旨在限制本發(fā)明的范圍。對(duì)于本發(fā) 明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，變更、進(jìn)一步修改、以及本發(fā)明原理的這類(lèi)進(jìn)一步應(yīng)用被 認(rèn)為會(huì)正常發(fā)生。多層制品的示例性實(shí)施例概括地示出于圖1中?，F(xiàn)在參照?qǐng)D1，多層制品100包 括可熱成形基底110、可選的粘合劑層120和基層130?？蔁岢尚位?10具有第一主表面 112和與第一主表面112相對(duì)的第二主表面114?；鶎?30具有第一主表面142和與第一 主表面142相對(duì)的第二主表面144。基層130的第一主表面142永久地結(jié)合到可熱成形基 底110的第二主表面114。在一些實(shí)施例中，可熱成形基底110包括可選的粘結(jié)層111 (包 括第二主表面114)和本體部分108?；鶎?30永久地粘附并共價(jià)地鍵合(也就是說(shuō)，通過(guò) 共價(jià)化學(xué)鍵的連續(xù)序列鍵合)到可熱成形基底110。如果存在的話(huà)，可選的透明保護(hù)層150具有第一主表面152和與第一主表面152 相對(duì)的第二主表面154?？蛇x的透明保護(hù)層150的第一主表面152接觸并永久地粘附到基 層130的第二主表面144。如果存在的話(huà)，可選的保護(hù)襯片180可剝離地粘附到基層130的第二主表面144 上，或者如果存在可選的透明保護(hù)層150的話(huà)，則可選的保護(hù)襯片180可剝離地粘附到透明 保護(hù)層150的第二主表面154上?？蔁岢尚位?10可熱成形基底可(例如)采取膜(例如，連續(xù)膜)和/或片的形式。可熱成形基 底可以是柔軟且撓性的、剛硬且自承的、或它們之間的任何硬度?？蔁岢尚位卓删哂腥我?br> 11厚度；通常，在約0. 01毫米和10毫米之間，更典型地在約0. 1毫米和5毫米之間，但是對(duì)此 不作要求?？蔁岢尚位卓梢允瞧教沟幕蚩梢宰兤降?，或者其可形成為與車(chē)體部件或一些其 它三維形狀對(duì)應(yīng)的形狀。通常，可熱成形基底將具有足夠的尺寸，以使其可容易地與工業(yè)熱 成形設(shè)備結(jié)合使用，但是對(duì)此不作要求?？蔁岢尚位谆蛑辽倨浔倔w部分可包含在熱成形 工藝中適用的溫度下呈現(xiàn)充分可變形性的一種或多種熱塑性材料和/或輕度共價(jià)地交聯(lián) 的聚合物材料。這類(lèi)材料的實(shí)例包括含氟聚合物，例如氟化乙烯-丙烯共聚物、聚偏二氟 乙烯和聚三氟氯乙烯；熱塑性有機(jī)硅；聚醚；丙烯酸樹(shù)脂(例如，聚(丙烯酸丁酯)、聚(甲 基丙烯酸異丁酯)、聚(丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)和聚 丙烯腈)；聚酯，例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯乙二醇和聚己內(nèi) 酯；聚乙烯醚，例如聚醋酸乙烯酯；纖維素，例如乙基纖維素、醋酸纖維素、丙酸纖維素、醋 酸丁酸纖維素和硝酸纖維素；聚烯烴，例如聚(4-甲基-1-戊烯)、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯 乙烯(包括高抗沖聚苯乙烯)、聚乙烯(包括低密度和高密度聚乙烯)和聚丙烯；丙烯腈丁 二烯苯乙烯共聚物；聚醚酰胺；聚醚醚酮；聚醚酰亞胺；聚碳酸酯；離子鍵樹(shù)脂，例如可按品 名SURLYN由Ε. I. du Pont de Nemours (Wilmington, DE)銷(xiāo)售的離子鍵樹(shù)脂；天然橡膠；聚 酰胺，例如尼龍_6和尼龍-6，6 ；聚酰亞胺；熱塑性聚氨酯；苯乙烯和丙烯腈的共聚物；苯乙 烯和丁二烯的共聚物；聚碳酸酯；以及它們的共混物和混合物。這些材料可與添加劑聯(lián)合使用，所述添加劑例如增塑劑、流動(dòng)添加劑(flow additive)、填充劑、抗氧化劑、抗光劑、著色劑(例如，染料、金屬薄片或顏料)和阻燃劑。可熱成形基底可具有多個(gè)層或組成部分(例如在與基層相對(duì)的一側(cè)上)，或者其 可以是單體的可熱成形基底。可熱成形基底可作表面處理，其包括第二主表面的至少一部分，以提高與基層的 粘附力。表面處理的實(shí)例包括火焰處理、電暈處理和單體的反應(yīng)性接枝(例如，在具有與基 層或用于制作基層的單體和/或低聚物反應(yīng)的至少一個(gè)官能團(tuán)(例如，羥基、環(huán)氧、三烷氧 基甲硅烷基或羧基)的可自由基聚合的單體存在的情況下通過(guò)電子束輻射)?？捎糜谶@種 反應(yīng)性接枝的單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-三乙氧基甲 硅烷乙基甲基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯和縮水甘油基丙烯酸酯。這類(lèi)處理通常 可用于為低能材料(例如，聚烯烴(例如聚丙烯、聚乙烯)、有機(jī)硅和含氟聚合物)提高粘附 力?？蛇x的粘結(jié)層可選地，可熱成形基底的第二主表面的至少一部分可包括粘結(jié)層，可選地，所述粘 結(jié)層可共價(jià)地鍵合到可熱成形基底110的本體部分，并鍵合到可選的粘合劑層120或基層 130。適用于粘結(jié)層的材料的實(shí)例包括聚酰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化聚烯烴、馬來(lái)酸 酐接枝聚合物以及它們的組合?？蛇x的粘合劑層120可選的粘合劑層可包括能夠永久地將基層粘附到可熱成形基底上的任何粘合劑。 例如，粘合劑層可包括壓敏粘合劑、熱熔粘合劑或它們的組合。壓敏粘合劑的實(shí)例包括增粘 的或未增粘的材料，例如增粘的天然橡膠、增粘的合成橡膠、增粘的苯乙烯嵌段共聚物、自 粘性或增粘的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、自粘性或增粘的聚(α-烯烴)和自粘性或增粘的有機(jī)硅。熱熔粘合劑的實(shí)例包括基于聚酯、乙烯-醋酸乙烯(EVA)、聚酰胺、聚氨酯和 聚醚的熱熔粘合劑?？蛇x的粘合劑層可具有任意厚度，但是通常將具有1微米至100微米 范圍內(nèi)的厚度。可選的粘合劑層可通過(guò)任何合適的方法施加。例如，可選的粘合劑層可在施加基 層之前施加到可熱成形基底上，或者其可被施加到基層上，隨后結(jié)合到可熱成形基底?？蛇x 的粘合劑層的合適的施加方法包括(例如)噴涂、溶劑涂覆和層合。基層 130基層130包括一種施用時(shí)可熱成形的材料。適合用于基層130的聚合物材料的實(shí)例包括可熔融加工的聚合物材料，例如熱塑 性或輕度交聯(lián)的聚合物材料，在一些情況下，甚至是熱固性聚合物材料。如本文中所用，術(shù) 語(yǔ)“熱固性”指化學(xué)交聯(lián)至不可能發(fā)生熔體流動(dòng)的程度。合適的聚合物材料的實(shí)例包括有機(jī)硅(例如，可選地在存在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑那闆r 下，通過(guò)濕固化有機(jī)硅樹(shù)脂而制成)、聚醚(例如，可選地在存在合適的催化劑的情況下，從 單組份或雙組份環(huán)氧樹(shù)脂的聚合反應(yīng)獲得)、丙烯酸(例如，通過(guò)丙烯酸單體的熱或光聚合 反應(yīng)制成)、聚氨酯(例如，可選地在存在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑那闆r下，通過(guò)單組份或雙組份氨 基甲酸乙酯樹(shù)脂的冷凝聚合反應(yīng)制成)以及它們的組合。通常，所述聚合物材料由處于或接近環(huán)境條件時(shí)不揮發(fā)氣體的組分(例如，單體、 低聚物、硬化劑、引發(fā)劑)制備。因此，通常期望將包含基層130的組分放置在真空下，以在 形成基層130之前去除揮發(fā)性組分。通常，為了實(shí)現(xiàn)有用的膜性能，加成可聚合單體和低 聚物(例如，環(huán)氧、丙烯酸酯)的官能度應(yīng)該為至少一(1)，更典型地為至少1. 1、1.2、1.3、 1. 4,1. 5或甚至至少1. 8或2. 0或更高。通常，為了實(shí)現(xiàn)有用的膜性能，冷凝可聚合的單體 和低聚物(例如，烷氧基硅烷、雙組份氨基甲酸酯)的官能度應(yīng)當(dāng)針對(duì)每個(gè)反應(yīng)性組分(例 如，聚異氰酸酯/多元醇對(duì))為至少二(2)，更典型地為至少2. 1,2. 2,2. 3,2. 4,2. 5或甚至 至少2. 8或3.0或更高。通常，低官能度與相對(duì)增加的延展性(例如，斷裂伸長(zhǎng)率)和相對(duì) 低的硬度相關(guān)，而高官能度通常跟與此相反的情況關(guān)聯(lián)。也可使用上述可固化單體和低聚物的組合(例如，有機(jī)硅/丙烯酸酯或氨基甲酸 酯/丙烯酸酯)。材料的特定選擇通常將取決于色層130的期望物理特性(例如，強(qiáng)度、外 觀(guān)、耐候性、可成形性、耐磨性)。制備它們的有機(jī)硅和可固化體系是熟知的。有機(jī)硅可通過(guò)(例如)對(duì)濕固化有機(jī) 硅(例如，RTV有機(jī)硅)、雙組份有機(jī)硅(例如，羥基封端的聚二甲基聚硅氧烷的組分A和 三烷氧基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷的組分B)進(jìn)行固化來(lái)獲得，或通過(guò)利用硅氫化 反應(yīng)催化劑對(duì)乙烯基置換的聚二甲基硅氧烷和氫化物封端的聚二甲基硅氧烷進(jìn)行光或熱 固化來(lái)獲得。另外，有機(jī)硅可從單體硅烷制備，所述單體硅烷例如二甲氧基二甲基硅烷、二 甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷和其它二烷氧基二烷基硅 烷；三甲氧基甲基硅烷、三甲氧基乙基硅烷、三甲氧基丙基硅烷、三乙氧基甲基硅烷、三乙氧 基乙基硅烷和其它三烷氧基烷基硅烷；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷和其它 四烷氧基硅烷；甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷和其它烷氧基烷氧基硅烷；甲基三異丙烯氧 基硅烷和其它烯氧基硅烷；甲基三乙酰氧基硅烷和其它酰氧基硅烷?？蛇x地，可包括酸催化 劑，例如，乙酸、丙酸和脂肪酸。
制備它們的聚醚和可固化體系是熟知的。聚醚的實(shí)例包括含有乙烯氧基、丙烯氧 基和/或丁烯氧基單體單元的聚合物。聚醚可以是非交聯(lián)的，但是更典型的是通過(guò)環(huán)氧單 體和樹(shù)脂的固化而交聯(lián)地(熱固性)制造。適用的環(huán)氧單體的實(shí)例包括三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、1，4_ 丁二醇二縮水 甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基 醚、聚二醇二縮水甘油基醚、1，6_己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基乙烷三縮水甘油基醚、 蓖麻油三縮水甘油基醚、丙氧基化的甘油三縮水甘油基醚、甘油聚縮水甘油基醚；雙甘油聚 縮水甘油基醚；甘油丙氧基化物三縮水甘油基醚；三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚；山梨醇 聚縮水甘油基醚；聚(乙二醇)二縮水甘油基醚；聚(丙二醇)二縮水甘油基醚；新戊基乙 二醇二縮水甘油基醚；N，N-二縮水甘油基-4-縮水甘油氧基苯胺；N，N-二縮水甘油基甲苯 胺；環(huán)己烷-1，2-二羧酸二縮水甘油酯；二縮水甘油雙酚A ；二縮水甘油雙酚A的聚合物；縮 水甘油基末端封端的聚(雙酚A-共-環(huán)氧氯丙烷)；氫化雙酚A環(huán)氧丙烷加合物的二縮水 甘油基醚；對(duì)苯二甲酸的二縮水甘油基酯；二縮水甘油1，2，3，6_四氫鄰苯二甲酸酯；螺環(huán) 乙二醇二縮水甘油基醚；對(duì)苯二酚二縮水甘油基醚及其衍生物、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷、氧 化苯乙烯、氧化乙烯基環(huán)己烯、二氧化乙烯基環(huán)己烯、縮水甘油、氧化丁二烯、雙酚A的二縮 水甘油基醚、氧化環(huán)己烯、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯、3，4-環(huán)氧-6-甲 基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲酸酯、雙(3，4_環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己 二酸酯、二氧化雙環(huán)戊二烯、環(huán)氧化聚丁二烯、1，4_ 丁二醇二縮水甘油基醚、甲階酚醛樹(shù)脂 或線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂的聚縮水甘油基醚、間苯二酚二縮水甘油基醚和環(huán)氧硅樹(shù)脂(例如，具有 脂環(huán)族環(huán)氧基或縮水甘油基醚基團(tuán)的二甲基硅氧烷)以及它們的混合物。環(huán)氧樹(shù)脂和單體 可(例如)利用光催化劑或路易斯酸(例如，BF3)來(lái)聚合。雙組份環(huán)氧樹(shù)脂(例如，具有胺或硫醇硬化劑的組份A和具有環(huán)氧基團(tuán)官能化樹(shù) 脂的組份B)來(lái)源廣泛并且也可被使用。丙烯酸類(lèi)聚合物可通過(guò)可自由基聚合的單體(例如，(甲基)丙烯酸酯(即，丙 烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)和乙烯基酯官能化材料)的自由基聚合來(lái)制備。(甲基)丙 烯酸酯特別有用。它們可以是單體和/或低聚物，例如(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酰 胺、乙烯基吡咯烷酮和吖內(nèi)酯。這種單體包括一 _、二-或聚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸、丙 烯酸正己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯 酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丙 二醇二甲基丙烯酸酯、三甲醇三丙烯酸酯、1，2，4- 丁三醇三甲基丙烯酸酯、1，4-環(huán)己二醇 二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、山梨 醇六丙烯酸酯、雙[1-(2_丙烯酰氧基)]-p-乙氧基苯基二甲基甲烷、雙[1-(3_丙烯酰氧 基-2-羥基)]-p_丙氧基苯基-二甲基甲烷、三_羥乙基異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；分 子量為200-500克/摩爾的聚乙二醇的雙-甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的單體的共聚混合 物(例如在美國(guó)專(zhuān)利No. 4，652，274 (Boettcher等人)中描述的那些)、丙烯酸酯化的低 聚物(例如在美國(guó)專(zhuān)利No. 4，642，126 (Zador等人)中描述的那些)，所述專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi) 容以引用方式并入本文中。通常，熱引發(fā)劑(例如，過(guò)氧化物或諸如偶氮二(異丁腈)的 偶氮引發(fā)劑)或光引發(fā)劑(例如，可可按品名DAR0CUR和IRGACURE得自Ciba Specialty
14Chemicals(Tarrytown, NY))。固化上述單體的方法和催化劑記載于美國(guó)專(zhuān)利No. 5，252，694 (Willett等人)，該 專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容以引用方式并入本文中。在某些實(shí)施例中，所述聚合物材料包括聚氨酯。例如，可選地在存在非反應(yīng)性組分的情況下，可通過(guò)一個(gè)或多個(gè)多元醇和/或聚 胺和/或氨基醇與一個(gè)或多個(gè)聚異氰酸酯的反應(yīng)來(lái)制備聚氨酯。對(duì)于其中可能發(fā)生風(fēng)化的 施用，通常期望多元醇、聚胺和/或氨基醇以及聚異氰酸酯不含芳族基團(tuán)。例如，合適的多元醇包括可可按品名DESM0PHEN從賓夕法尼亞州匹茲堡市 (Pittsburgh, PA)的Bayer公司商購(gòu)獲得的材料。多元醇可以是聚酯多元醇(例如 Desmophen 631A、650A、651A、670A、680、110 和 1150)、聚醚多元醇(例如 Desmophen 550U、 1600UU900U 和 1950U)、或丙烯酸多元醇(例如 Demophen A160SN、A575 和 A450BA/A)。合適的聚胺包括(例如)脂族聚胺，例如乙二胺、1，2_ 二氨基丙烷、2，5_ 二氨 基-2，5- 二甲基己烷、1，11- 二氨基癸烷、1，12- 二氨基十二烷、2，4-和/或2，6-六氫甲苯 二胺和2，4' - 二氨基-二環(huán)己基甲烷；和芳族聚胺，例如2，4_和/或2，6_ 二氨基甲苯 和2，4'-和/或4，4' -二氨基二苯甲烷；胺封端的聚合物，例如可可按品名JEFFAMINE 聚丙二醇二胺(例如，Jeffamine XTJ-510)得自 Huntsman Chemical (Salt Lake City, UT)的那些和可可按品名Hycar ATBN(胺封端的丙烯腈丁二烯共聚物)得自Noveon Corp. (Cleveland, OH)的那些，以及在美國(guó)專(zhuān)利No. 3，436，359 (Hubin等人)和美國(guó)專(zhuān)利 No. 4，833，213 (Leir等人)(胺封端的聚醚和聚四氫呋喃二胺)中公開(kāi)的那些；以及它們的 組合。合適的氨基醇包括(例如)2_氨基乙醇、3-氨基丙醛-1-醇、上述化合物的烷基取 代的版本，以及它們的組合。合適的聚異氰酸酯化合物包括(例如)芳族二異氰酸酯(例如，2，6_甲苯二異氰 酸酯；2，5_甲苯二異氰酸酯；2，4_甲苯二異氰酸酯；間亞苯基二異氰酸酯；對(duì)亞苯基二異 氰酸酯；亞甲基雙(鄰-氯苯基二異氰酸酯)；亞甲基二亞苯基_4，4' -二異氰酸酯；聚碳 化二亞胺改性的亞甲基二亞苯基二異氰酸酯；(4，4' - 二異氰酸根合_3，3' ,5,5'-四乙 基)二苯甲烷；4，4-二異氰酸根合-3，3' - 二甲氧基聯(lián)苯(鄰-二甲氧基苯胺二異氰酸 酯)；5-氯-2，4-甲苯二異氰酸酯；和1-氯甲基-2，4-二異氰酸根合苯)、芳族-脂族二異氰 酸酯(例如，間-苯二甲基二異氰酸酯和四甲基間苯二甲基二異氰酸酯)；脂族二異氰酸酯 (例如，1,4- 二異氰酸根合丁烷；1，6_ 二異氰酸根合己烷；1，12- 二異氰酸根合十二烷；和 2-甲基-1，5-二異氰酸根合戊烷)；環(huán)脂族二異氰酸酯(例如，亞甲基雙環(huán)亞己基_4，4戠二 異氰酸酯；3-二異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)； 2，2，4-三甲基己基二異氰酸酯；和環(huán)亞己基-1，4- 二異氰酸酯)、由兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán) 封端的聚合化合物或低聚化合物(如聚氧化烯、聚酯、聚丁二烯等)(例如甲苯_2，4- 二異 氰酸酯_封端的聚氧化丙烯二醇的二氨基甲酸酯)；可可按品名MONDUR或DESM0DUR(例如 Desmodur XP7100 禾口 Desmodur N3300A)從 Bayer Corporation (Pittsburgh, PA)商購(gòu)獲得 的聚異氰酸酯；以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，所述聚氨酯包括含有至少一種聚異氰酸酯和至少一種多元醇的 組分的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施例中，所述聚氨酯包括含有至少一種聚異氰酸酯和至少一種
15多元醇的組分的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施例中，所述至少一種聚異氰酸酯包括脂族聚異氰酸 酯。在一些實(shí)施例中，所述至少一種多元醇包括脂族多元醇。在一些實(shí)施例中，所述至少一 種多元醇包括聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇。通常，聚氨酯是可延展的和/或柔韌的。例如，聚氨酯或含有聚氨酯的任何層的 斷裂伸長(zhǎng)百分比(在環(huán)境條件下)可為至少10%、20%、40%、60%、80%、100%、125%、 150%、175%、200%、225%、250%、275%、300%、350%或甚至 400%或更高。在某些實(shí)施例中，聚氨酯具有硬鏈段(通常為以任意組合與一種或多種聚異氰酸 酯對(duì)應(yīng)的鏈段)，其量為從35重量％、40重量％或45重量％最多至50重量％、55重量％、 60重量％或甚至65重量％。如本文所用襯％指基于材料的總重量的重量百分比，硬鏈段wt% =(短鏈二醇和多元醇的重量+短鏈二 _或聚異氰酸酯的重量)/樹(shù) 脂的總重量其中短鏈二醇和多元醇的當(dāng)量重量彡185克/當(dāng)量，并且官能度彡2 ；且短鏈異氰酸酯的當(dāng)量重量< 320克/當(dāng)量，并且官能度彡2。對(duì)于雙組份氨基甲酸酯通常包括一種或多種催化劑。用于雙組份氨基甲酸酯的催 化劑是熟知的，包括(例如)基于鋁、鉍、錫、釩、鋅、錫和鋯的催化劑。錫基催化劑被發(fā)現(xiàn)可 顯著降低在聚氨酯的形成過(guò)程中的逸氣量。錫基催化劑的實(shí)例包括二丁基錫化合物，例如 二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酰丙酮酸二丁基錫、二硫醇二丁基錫、二辛酸二 丁基錫、二馬來(lái)酸二丁基錫、丙酮基丙酮酸二丁基錫和氧化二丁基錫。如果存在催化劑，則 任何催化劑的含量通常為按重量計(jì)至少200份每百萬(wàn)份(200ppm)、300ppm或更高；但是，對(duì) 此不作要求。更多合適的雙組份氨基甲酸酯在美國(guó)專(zhuān)利No.6，258，918 Bl(Ho等人)和 No. 5, 798, 409 (Ho)中有所描述，所述專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容以引用方式并入本文中。通常，在雙組份氨基甲酸酯中聚異氰酸酯對(duì)多元醇、聚胺和/或氨基醇的量按照 大約化學(xué)計(jì)算當(dāng)量來(lái)進(jìn)行選擇，但是在一些情況下可能需要將相對(duì)量調(diào)整為其它比率。例 如，為了確保多元醇、聚胺和/或氨基醇的高度結(jié)合，聚異氰酸酯在化學(xué)計(jì)量上的輕微過(guò)量 也許是有效的，但是在聚合反應(yīng)之后存在的任何過(guò)量的異氰酸酯基團(tuán)通常會(huì)與具有反應(yīng)性 氫的材料(例如，外來(lái)的水分、醇、胺等)反應(yīng)?；鶎?30還可包括一種或多種可選的添加劑，例如，阻燃劑、填充劑、抗氧化劑、UV 光吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、增塑劑和流變改性劑。在一些實(shí)施例中，基層130可含有一種或多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑，所述揮發(fā)性有機(jī) 溶劑的量通常小于約5%，更典型地小于1 %，更典型地小于0. 5%，甚而更典型地其量小于 0.3%或甚至0. 1%，或者基層130可甚至實(shí)質(zhì)上不含溶劑。基層130可具有任意厚度且可與可熱成形基底在邊界上共延，或者其可僅設(shè)置在 可熱成形基底的主表面的一部分或分開(kāi)的部分上。通常，基層130的厚度為從約0.3密耳 (8微米)至約20密耳(0. 51毫米)的厚度，更典型地為從約3密耳(80微米)至約7密耳 (0.2毫米)的厚度。有利地，例如，如果按照根據(jù)本發(fā)明的方法的至少一些實(shí)施例制造，則基層130可
16為基本上或甚至實(shí)質(zhì)上各向同性的，和/或基本上或甚至實(shí)質(zhì)上不含溶劑。這是在所得的 基層130不發(fā)生取向的條件下，在兩個(gè)成形幅材之間聚合基層前體的典型結(jié)果，甚至在存 在揮發(fā)性有機(jī)溶劑的情況下，由于在溶劑鑄膜過(guò)程中發(fā)生的蒸發(fā)而不形成揮發(fā)性有機(jī)溶劑 梯度。作為另一種選擇或除此之外，例如，如果按照根據(jù)本發(fā)明的方法的至少一些實(shí)施 例制造，則基層130的第一和第二主表面各可為其對(duì)應(yīng)的成形幅材的主表面的基本相反的 像。這一特征可直接由在兩個(gè)成形幅材之間形成基層130引起，使得在基層130緊密接觸 兩個(gè)對(duì)應(yīng)成形幅材的主表面的同時(shí)發(fā)生基層前體的聚合反應(yīng)以形成基層130，從而將預(yù)定 表面形貌特征賦予基層130的第一和第二主表面(142、144)，每個(gè)預(yù)定形貌特征為對(duì)應(yīng)幅 材成形基底的主表面的基本相反的像。在一些實(shí)施例中，成形幅材可包含可剝離襯片(剝 離襯片)。在一些實(shí)施例中，可熱成形基底構(gòu)成所述成形幅材中的一種。在一些實(shí)施例中， 可熱成形基底和可選的粘合劑層構(gòu)成所述成形幅材中的一種。在某些實(shí)施例中，例如，如果根據(jù)圖5中大致示出的本發(fā)明的方法制造，則基層 130可實(shí)質(zhì)上消除可見(jiàn)表面缺陷，即沒(méi)有人肉眼在0.3米距離處以正常20/20視力可觀(guān)察到 的表面缺陷?；鶎?30可具有任何所需的外觀(guān)，例如從粗糙至光滑。如果基層130形成多層制 品的外表面，則可能理想的是在基層130的第二主表面的基本所有區(qū)域上(包括那些已永 久變形(即發(fā)生變形的)的區(qū)域)，根據(jù)ASTM測(cè)試方法D2457-03 “塑料膜和固體塑料的鏡 面光澤度的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”，基層130的第二主表面的60度角光澤度(60 degree gloss) 為至少約60光澤度單位，典型地為至少約80光澤度單位。類(lèi)似地，如果基層130形成多層 制品的外表面，則可能理想的是在基層130的第二主表面的基本上所有區(qū)域上(包括那些 已永久變形的區(qū)域)，根據(jù)ASTM測(cè)試方法D5767-95 “涂層表面的鮮映性光澤度的儀器測(cè)量 的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”，基層130的第二主表面的鮮映性為至少約60，典型地為至少約80。在一些實(shí)施例中，基層130的第二主表面呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性。如本文所用，術(shù)語(yǔ) “表面形狀恢復(fù)性”指材料(例如，基層或透明保護(hù)層)的表面自然地或通過(guò)加熱從其中造 成的凹陷快速恢復(fù)到其先前無(wú)凹陷的視覺(jué)外觀(guān)的能力。并非意在受理論約束，據(jù)信表面形 狀恢復(fù)性至少部分地由聚合物材料(例如，基層130或透明保護(hù)層250中的)所形成的三 維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(化學(xué)的或物理的)的存在引起，其中所述交聯(lián)通過(guò)柔性鏈段分離，所述柔性鏈 段具有足夠的分子量以使得鏈段在初始形成時(shí)至少伸縮為隨機(jī)卷繞但如果發(fā)生變形(例 如凹陷)則線(xiàn)性延伸。一經(jīng)放置或加熱，材料即可恢復(fù)到其初始尺寸；就這種聚合物材料層 的表面而言，所述表面將恢復(fù)其初始外觀(guān)。能夠?qū)崿F(xiàn)這種行為的鏈段的實(shí)例包括衍生自分子量接近至少約1500、2000、2500 或甚至至少約3000克每摩爾或更高的聚酯二醇或聚醚二醇的聚氨酯鏈段?？蛇x的透明保護(hù)層150可選地，透明保護(hù)層150可與基層130結(jié)合而存在。透明保護(hù)層可包括能夠形成 透明膜的任何材料。實(shí)例包括在汽車(chē)行業(yè)中熟知用作清漆或清漆膜的任何材料。清漆可通 過(guò)(例如)溶劑鑄膜方式來(lái)施加。清漆膜(通常在其主表面上具有壓敏粘合劑層)可利用 傳統(tǒng)技術(shù)來(lái)層合。適合用于形成透明保護(hù)層150的材料的其它實(shí)例包括在美國(guó)專(zhuān)利No. 6，258，918Bl (Ho等人)和No. 5，798，409 (Ho)中描述的透明聚氨酯。可選的透明保護(hù)層150可具有任意厚度，且可與基層130在邊界上共延，或者其可 被僅設(shè)置在基層130的第二主表面的一部分或分開(kāi)的部分上。通常，透明保護(hù)層150的厚 度為約0. 4密耳(10微米)至約30密耳(0. 76毫米)的厚度，更典型地為約6密耳(200 微米)至約14密耳(0. 36毫米)的厚度?？稍柕谋Ｗo(hù)襯片180可以存在可選的保護(hù)襯片180，該襯片與基層130的第二主表面或可選的透明層 (如果存在的話(huà))的第二主表面的最外側(cè)接觸且可剝離地粘附到。合適的保護(hù)襯片包括(例 如)聚合物片、膜或紙，可選地涂覆有粘合劑或低表面能涂層。合適的低表面能涂層可包括 (例如)由聚丙烯酸酯、有機(jī)硅和/或含氟化合物形成的那些。多層制品的其它示例性實(shí)施例概括地示出于圖2中。現(xiàn)在參照?qǐng)D2，多層制品200 包括可熱成形基底110、可選的粘合劑層120和基層240?；鶎?40具有第一主表面242和 與第一主表面242相對(duì)的第二主表面244。在各種實(shí)施例中，基層240可接觸并永久地粘 附到可熱成形基底110上，或者其可通過(guò)可選的粘合劑層120永久地粘附到可熱成形基底 110上。在一些實(shí)施例中，可熱成形基底110包括可選的粘結(jié)層111 (包括第二主表面114) 和本體部分108。透明保護(hù)層250具有第一主表面252和第二主表面254。透明保護(hù)層250 的第一主表面252接觸并永久地粘附到基層240的第二主表面244上。如果存在的話(huà)，可 選的保護(hù)襯片180可剝離地粘附到透明保護(hù)層250的第二主表面254上。在這些實(shí)施例中，可熱成形基底110、可選的粘合劑層120和可選的保護(hù)襯片180 如上所述?；鶎?240基層240包括聚合物材料。在一些實(shí)施例中，基層240與基層130 —樣，但在其它 實(shí)施例中是不一樣的?？捎糜诨鶎?40的聚合物材料的實(shí)例包括所有適用于基層130的那些材料，但還 另外包括或替代地包括不適于實(shí)現(xiàn)基層130的期望特性的其它聚合物材料。例如，基層240 可由擠出的熱塑性材料形成，所述熱塑性材料包括(例如)一種或多種熱塑性聚烯烴、熱塑 性聚氨酯、熱塑性丙烯酸樹(shù)脂、熱塑性含氟聚合物、熱塑性聚酰胺、熱塑性聚酯、熱塑性聚碳 酸酯或它們的組合。另外，基層240可通過(guò)(例如)利用凹版印刷式涂覆通過(guò)溶劑鑄膜方法 來(lái)形成。在這類(lèi)情況下，基層240通常包含分散在聚合物粘合劑(可以是熱塑性或熱固性 的)中的一種或多種著色劑。聚合物粘合劑的實(shí)例包括丙烯酸樹(shù)脂、氨基甲酸酯、有機(jī)硅、 聚醚、酚醛樹(shù)脂、氨基塑料以及它們的組合?；鶎?40還可通過(guò)印刷油墨來(lái)形成?；鶎?40還可包括一種或多種可選的添加劑，例如，阻燃劑、填充劑、抗氧化劑、UV 光吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、增塑劑和流變改性劑。在一些實(shí)施例中，基層240可含有一種或多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑，其含量通常小于 約5 %，更典型地小于1 %，更典型地小于0. 5 %，甚至更典型地其含量小于0. 3 %或甚至 0. 1%，或者基層240甚至可實(shí)質(zhì)上不含溶劑。基層240可具有任意厚度并且可與可熱成形基底在邊界上共延，或者其可僅設(shè)置 在可熱成形基底的主表面的一部分或分開(kāi)的部分上。通常，基層240的厚度為約0. 3密耳 (8微米)至約20密耳(0. 51毫米)的厚度，更典型地為約3密耳(80微米)至約7密耳
18(0.2毫米)的厚度。誘明保護(hù)層250透明保護(hù)層250首先是透明的，然而可以有顏色，或更典型地實(shí)質(zhì)上沒(méi)有顏色。可用于透明保護(hù)層250的聚合物材料的實(shí)例包括所有適用于基層130的那些材 料，不同的是含很少或不含著色劑。透明保護(hù)層250可具有任意厚度并且可與基層240在邊界上共延，或其可被僅設(shè) 置在基層240的第二主表面的一部分或分開(kāi)的部分上。通常，透明保護(hù)層250的厚度為約 0. 4密耳(10微米)至約30密耳(0. 76毫米)的厚度，更典型地為約6密耳(0. 2毫米)至 約14密耳(0.36毫米)的厚度。有利地，例如，如果按照根據(jù)本發(fā)明的方法的至少一些實(shí)施例制造，則透明保護(hù)層 250可為基本上或甚至實(shí)質(zhì)上各向同性的，和/或基本上或甚至實(shí)質(zhì)上不含溶劑。這是在所 得的透明保護(hù)層250不發(fā)生取向的條件下，在兩個(gè)成形幅材之間聚合透明保護(hù)層前體的典 型結(jié)果，甚至在存在揮發(fā)性有機(jī)溶劑的情況下，由于在溶劑鑄膜過(guò)程中發(fā)生的蒸發(fā)而不形 成揮發(fā)性有機(jī)溶劑梯度。作為另一種選擇或除此之外，例如，如果按照根據(jù)本發(fā)明的方法的至少一些實(shí)施 例制造，則透明保護(hù)層250的第一和第二主表面各可為其對(duì)應(yīng)成形幅材的主表面的基本相 反的像。這一特征可直接由在兩個(gè)成形幅材之間形成透明保護(hù)層250引起，使得在透明保 護(hù)層250緊密接觸兩個(gè)對(duì)應(yīng)成形幅材的主表面的同時(shí)發(fā)生透明保護(hù)層前體的聚合反應(yīng)而 形成透明保護(hù)層250，從而將預(yù)定表面形貌特征賦予透明保護(hù)層250的第一和第二主表面 (252、254)，每個(gè)預(yù)定形貌特征為對(duì)應(yīng)幅材成形基底的主表面的基本相反的像。在一些實(shí)施 例中，成形幅材可包括可剝離襯片(剝離襯片)。在一些實(shí)施例中，可熱成形基底構(gòu)成所述 成形幅材中的一種。在一些實(shí)施例中，可熱成形基底和可選的粘合劑層構(gòu)成所述成形幅材 中的一種。在某些實(shí)施例中，例如，如果根據(jù)大致示出于圖5的本發(fā)明的方法制造，透明保護(hù) 層250可實(shí)質(zhì)上消除可見(jiàn)表面缺陷。透明保護(hù)層250可具有任何所需的外觀(guān)，例如從粗糙至光滑。如果透明保護(hù)層250 形成多層制品的外表面，則可能期望的是在基層130的第二主表面的基本所有區(qū)域上(包 括那些已永久變形(即發(fā)生形變)的區(qū)域)，根據(jù)ASTM測(cè)試方法D2457-03 “塑料膜和固體 塑料的鏡面光澤度的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”，基層130的第二主表面的60度角光澤度為至少約60 光澤度單位，典型地為至少約80光澤度單位。類(lèi)似地，如果透明保護(hù)層250形成多層制品的 外表面，則可能期望的是在透明保護(hù)層250的第二主表面的基本所有區(qū)域上(包括那些已 永久變形的區(qū)域)，根據(jù)ASTM測(cè)試方法D5767-95 “涂層表面的鮮映性光澤度的儀器測(cè)量的 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”，透明保護(hù)層250的第二主表面的鮮映性為至少約60，典型地為至少約80。由于透明保護(hù)層250具有與基層130實(shí)質(zhì)上相同的組成，因此在一些實(shí)施例中，透 明保護(hù)層250的第二主表面同樣呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性。著餼劑在根據(jù)本發(fā)明的多層制品的某些實(shí)施例中，多層制品的至少一個(gè)基底和/或至少 一層還包含著色劑。根據(jù)著色劑的量以及任何色層或基底的厚度，基底或受影響的層可以 是透明的、半透明的或不透明的。例如，基層(例如130或240)和可熱成形基底的組合可
19以是不透明的或者是半透明的。著色劑的實(shí)例包括汽車(chē)或繪畫(huà)領(lǐng)域中熟知的任何著色劑(例如，高性能或汽車(chē)級(jí) 顏料(無(wú)論是彩色的、白色的還是黑色的)、珠光顏料、二氧化鈦、二氧化鈦、炭黑、金屬薄 片、染料以及它們的組合)。通常，針對(duì)多層制品的預(yù)期用途以及與基層的其它組分的相容 性，選擇具有可接受的耐光性和風(fēng)化特性的著色劑?？墒褂枚嘤谝环N著色劑的組合。應(yīng)當(dāng) 使用足夠的著色劑，以使得多層制品中的基層130為不透明的或半透明的；然而，過(guò)量的著 色劑往往會(huì)使基層130的物理特性變差。通常，著色劑的量將小于基層130的總重量的約 20%、15%、10%、7%或5%，但是對(duì)此不作要求。被稱(chēng)作“金屬”漆料的含金屬薄片漆料是一種高度專(zhuān)業(yè)化類(lèi)漆料。它們被廣泛用 于為汽車(chē)制造商的產(chǎn)品增添炫目、魅力的效果。金屬漆料的特殊外觀(guān)因漆料涂層內(nèi)的金屬 薄片的不規(guī)則取向而形成。這種不規(guī)則取向直接源于漆料中的溶劑的存在和蒸發(fā)。隨著 溶劑從漆料表面蒸發(fā)，在漆料內(nèi)形成對(duì)流，這導(dǎo)致漆料表面冷卻，進(jìn)而導(dǎo)致表面漆料由于熱 而向漆料內(nèi)部下沉，在漆料內(nèi)部表面漆料可從漆料中捕獲熱然后升回至更多溶劑蒸發(fā)的表 面，這一過(guò)程重復(fù)進(jìn)行。這使金屬薄片在涂層內(nèi)循環(huán)，使得它們的取向不規(guī)則，從而達(dá)到理 想的外觀(guān)。擠出工藝使顏料(例如金屬薄片)取向?qū)R，一般不能實(shí)現(xiàn)極好的外觀(guān)。有利 地，在一些實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明的方法可用于制備“金屬”多層制品，取得可與通過(guò)溶劑涂 覆技術(shù)獲得的外觀(guān)相比的外觀(guān)。制造成型制品的方法圖3描述了通過(guò)包括多層制品200的熱成形和可選的注射包覆(injection cladding)的方法形成的成型制品300。雖然示了簡(jiǎn)單的變形，但是將認(rèn)識(shí)到，也可形成復(fù) 雜的三維形狀?？蛇x的注射包覆390接觸并永久地粘附到可熱成形基底110的第一主表面112上?？蛇x的注射包覆390如果存在的話(huà)，注射包覆390通過(guò)注射包覆工藝(稍后描述)形成。適合用于注 射包覆的材料的實(shí)例包括填充的或未填充的聚合物，例如耐沖擊改性聚苯乙烯、丙烯腈丁 二烯苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚醚醚酮、聚酰亞胺、聚醚酰亞 胺以及它們的組合。根據(jù)本發(fā)明的多層制品可以是(例如)二維的片材、卷材，或者它們可永久地變形 為3維的簡(jiǎn)單或復(fù)雜形狀。根據(jù)本發(fā)明的多層制品通常是可熱成形的，但是對(duì)此不作要求。主要有兩類(lèi)熱成形工藝。厚度小于1. 5mm(薄規(guī)格)的片通常以卷筒方式傳送給 熱成形壓機(jī)。厚度大于3mm(0. 120英寸)的片通常被傳送給成形壓機(jī)，以切割成最終尺寸 并堆疊在托盤(pán)上。大規(guī)格熱成形通常使用對(duì)流烘箱來(lái)加熱片并將所述片覆蓋在陽(yáng)模、陰模 或成對(duì)模具上。大規(guī)格部件可適用作(例如)永久性結(jié)構(gòu)(例如，汽車(chē)、冰箱、礦泉療養(yǎng)地 和淋浴室的墻壁以及電氣和電子設(shè)備)上的裝飾表面?？捎玫臒岢尚渭夹g(shù)包括(例如)真空成形、自由成形、覆蓋成形(drape forming)、 環(huán)模塞壓成形、真空快速回縮成形、氣脹包模成形、模塞助壓成形、雙片熱成形、壓力成形、 彎曲成形、熱脹成形、吹塑成形和壓縮成形(例如，緊合模成形)。上述方法是熱成形領(lǐng)域所熟知的。在熱成形之后，在被稱(chēng)作注射包覆的工藝中，根據(jù)本發(fā)明的多層制品可通過(guò)放置 到模具上并注射熔化的材料來(lái)粘附到面板(例如，車(chē)體面板)上，所述熔化的材料通過(guò)冷卻 (注射成型模)和/或熱固化(反應(yīng)注模)而相對(duì)于可熱成形基底固化。最終結(jié)果是具有 優(yōu)質(zhì)外面裝修的模制面板。根據(jù)本發(fā)明的可用于多層膜的注射包覆的材料包括(例如)填充或未填充的聚合 物，例如，耐沖擊改性聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯、聚氨 酯、聚醚醚酮、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺以及它們的組合。有利地，且意想不到地，根據(jù)本發(fā)明的多層制品可按配方制造得使它們可耐受熱 成形的應(yīng)力和溫度，且保持基層和(如果存在的話(huà))透明保護(hù)層的功能，并提供具有理想美 感的高品質(zhì)外觀(guān)，其外觀(guān)相當(dāng)于或優(yōu)于對(duì)應(yīng)的涂漆表面，并且其適于“按原樣”用于各種應(yīng) 用(例如，車(chē)體部件)中。此外，在一些實(shí)施例中，所得的制品呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性，這有助 于在正常使用期間保持表面外觀(guān)。例如，根據(jù)本發(fā)明的多層制品能夠通過(guò)繞軸柄彎曲至少20度、30度、45度、60度、 70度或者甚至90度的角度而永久變形，導(dǎo)致彎曲角度的曲率半徑為1、2、3、5或10厘米或 更大而不會(huì)龜裂或破裂，同時(shí)保持變形之前的至少50 %、60 %、70 %、80 %或甚至90 %或更 高的光澤度和鮮映性。可用根據(jù)本發(fā)明的多層制品形成的成型制品的數(shù)量事實(shí)上不受限制?？赏ㄟ^(guò)將根 據(jù)本發(fā)明的多層制品的實(shí)施例永久變形而形成的成型制品的實(shí)例包括車(chē)輛飾件(內(nèi)飾和 /或外飾)、建筑裝飾、家用電器(例如，冰箱、爐、洗衣機(jī)或干燥機(jī))殼體或其一部分以及車(chē) 體部件。代表性的車(chē)體部件在圖4中被示出在汽車(chē)400上，具體地講，有車(chē)頂460、發(fā)動(dòng)機(jī)罩 430、圍側(cè)板440和450以及車(chē)門(mén)420。這些和其它車(chē)體部件可被操作性地調(diào)整(即，在尺寸 和設(shè)計(jì)方面調(diào)整)，以形成陸上交通工具、飛行器或船舶的部件。例如，車(chē)體部件可為選自汽 車(chē)、卡車(chē)、自行車(chē)、船、雪地機(jī)動(dòng)車(chē)、全地形車(chē)輛、摩托車(chē)、飛機(jī)、直升機(jī)、氣墊船、公共汽車(chē)、手 推車(chē)和有軌電車(chē)的至少一種車(chē)輛的車(chē)體部件。車(chē)輛飾件的代表性實(shí)例也示出于圖4中，具體地說(shuō)，有保險(xiǎn)杠415、反光鏡425、護(hù) 欄435和輪轂蓋445。車(chē)輛飾件的其它實(shí)例包括內(nèi)飾件，例如，儀表盤(pán)面板和中控臺(tái)；和外 飾件，例如擋泥板延長(zhǎng)件、輪軸蓋、車(chē)輪飾環(huán)、燈罩、車(chē)窗貼邊(車(chē)窗環(huán)繞物)和其它外部裝 飾件。制造方法圖5示出了用于形成根據(jù)本發(fā)明的漆膜復(fù)合物和/或其構(gòu)成層的示例性工藝500。 現(xiàn)在參見(jiàn)圖5，反應(yīng)性組分503被送入動(dòng)態(tài)攪拌器510中?；旌系慕M分被摻混以形成反應(yīng) 性組合物516，該反應(yīng)性組合物被送到滾動(dòng)料堆515中。雖然顯示了形成反應(yīng)性組合物516 的典型方法，但是將會(huì)認(rèn)識(shí)到，也可使用其它合適的方法(例如，機(jī)械攪拌)。滾動(dòng)料堆515 設(shè)置在第一成形幅材520 (經(jīng)過(guò)輥?zhàn)?42上方)與從進(jìn)料輥523上退繞的第二成形幅材521 之間，但是其它進(jìn)料布置方式也是可以的(尤其是當(dāng)可熱成形基底用作一個(gè)成形幅材時(shí))。 雖然顯示的工藝通常用于柔性成形幅材，但是將會(huì)認(rèn)識(shí)到，通過(guò)利用不同的進(jìn)料布置方式， 可熱成形基底的單獨(dú)的片也可按類(lèi)同方式送入輥隙中。第一成形幅材520 (在經(jīng)過(guò)輥542之后)和第二成形幅材521朝著輥隙530前進(jìn)并經(jīng)過(guò)輥隙530。第一成形幅材520和第二成形幅材521經(jīng)過(guò)由第一限料部件540 (臺(tái)板)和第二 限料部件535 (切口棒)形成的輥隙530，帶入的氣泡517基本上或完全被去除，以使得薄反 應(yīng)性膜550被被夾在第一成形幅材520和第二成形幅材521之間。第一限料部件540和第 二限料部件535限定輥隙間隙530。在經(jīng)過(guò)隔熱阻擋560之后，薄的反應(yīng)性膜550接觸被加熱的臺(tái)板565，其促成反應(yīng) 性組合物516的固化以形成被夾在第一成形幅材520和第二成形幅材521之間的薄膜570。根據(jù)本發(fā)明的多層制品可按照多種配置方式用示例性工藝500制造。例如，在一 個(gè)實(shí)施例中，可熱成形基底原料可以是一個(gè)成形幅材，薄膜570形成基層130。在另一示例性實(shí)施例中，兩個(gè)成形幅材可為剝離襯片，薄膜570形成為基層130。 在去除一個(gè)成形幅材之后，粘合劑被施加到基層130的暴露表面上，涂覆了粘合劑的基層 被粘附到可熱成形基底原料上。在另一示例性實(shí)施例中，一個(gè)成形幅材可為可熱成形基底，基層240接觸并永久 地粘附到所述可熱成形基底上，另一成形幅材為剝離襯片。薄膜570形成為透明保護(hù)層 250。當(dāng)即顯見(jiàn)的是，可以有多種具體組合方式。其它成形幅材包括(例如)涂覆有粘 合劑的可熱成形基底和涂覆有粘合劑的保護(hù)襯片。通常，反應(yīng)性組合物516當(dāng)其反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生熱，滾動(dòng)料堆的溫度升高到高于環(huán)境的 溫度。從而，在連續(xù)過(guò)程中，隨時(shí)間推移，滾動(dòng)料堆515的溫度升高直到達(dá)到穩(wěn)態(tài)溫度，此時(shí) 滾動(dòng)料堆的加熱和冷卻達(dá)到平衡。在達(dá)到穩(wěn)態(tài)之前，間隙通常隨時(shí)間動(dòng)態(tài)地改變，這會(huì)造 成厚度和外形變化的薄膜。為了緩和這個(gè)問(wèn)題，鄰近滾動(dòng)料堆的第一和第二限料部件540、 535中的至少一者的至少一部分被獨(dú)立地加熱至有利地處于或高于滾動(dòng)料堆的同期溫度的 溫度，然而也可使用較少的加熱量。如圖5所示，這可利用固定到第二限料部件535的加熱 條帶585來(lái)實(shí)現(xiàn)。這種加熱具有減少達(dá)到穩(wěn)態(tài)操作所需時(shí)間并隨之減少啟動(dòng)廢料的效果， 并且可選地實(shí)現(xiàn)均勻薄膜，尤其是在薄膜的均勻厚度非常重要的應(yīng)用中。在一些實(shí)施例中(例如，其中第一成形幅材520和第二成形幅材521中的一者或 二者是剝離襯片的那些實(shí)施例)，第一成形幅材520和第二成形幅材521中的一者或二者隨 后被去除以暴露薄膜的一個(gè)或兩個(gè)表面。合適的成形幅材包括具有足夠的完整性和柔性以形成并支承反應(yīng)性薄膜的那些 膜。成形幅材可具有任意厚度，前提是其具有足夠的完整性和柔性以用于根據(jù)本發(fā)明的方 法。通常，膜應(yīng)當(dāng)基本上連續(xù)且無(wú)孔，但是在一些情況下，有一些多孔性(例如微孔性)也 是可以接受的。合適的成形幅材的實(shí)例包括紙(包括處理過(guò)的紙)；箔；和聚合物膜，例如 聚酯膜(例如PET聚酯膜或聚己內(nèi)酯膜)、聚碳酸酯膜、纖維質(zhì)的膜(例如，纖維素膜)、聚 酰胺膜、聚烯烴膜(例如聚乙烯膜或聚丙烯膜)、聚酸胺膜、聚酸亞胺膜、聚氯乙烯膜或其它 聚合物膜；以及它們的組合。如果成形幅材中的一者或二者旨在用作剝離襯片，則其可用隔離劑(例如，有機(jī) 硅或含氟化合物)進(jìn)行處理。有多種多樣合適的剝離襯片為本領(lǐng)域所知，且許多是市售的。第一和第二限料部件可具有任何合適的形式。示例性限料部件包括棒、切口棒、 輥、臺(tái)板、塊、刮刀、刀刃以及它們的組合。通常，它們應(yīng)當(dāng)被選擇并設(shè)置成使得在滾動(dòng)料堆形成前由它們形成基本均勻的間隙。圖5中描繪的方法可用于形成多種厚度(例如，最多達(dá)一毫米或更大的厚度)的薄膜。限料部件中的一個(gè)或多個(gè)可通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆椒ū恢苯踊蜷g接地加熱，所述方法 包括(例如)電加熱(例如，通過(guò)電阻性的加熱線(xiàn)圈或加熱條帶)、蒸汽、紅外線(xiàn)輻射、油加 熱、熱傳導(dǎo)或感應(yīng)加熱。熱量可從內(nèi)部或外部供應(yīng)到第一和/或第二限料部件?？裳刂?一和/或第二限料部件的長(zhǎng)度均勻地或不均勻地加熱。例如，與限料部件的鄰近滾動(dòng)料堆 的部分相比，限料部件的一端或兩端可獨(dú)自地更大程度地加熱。如果被加熱，則第一和/或第二限料部件的溫度通常不應(yīng)當(dāng)高得足以使?jié)L動(dòng)料堆 發(fā)生過(guò)度固化。下面的非限制性實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但這些實(shí)例中所詳述的 具體材料和數(shù)量，以及其它條件和細(xì)節(jié)，均不應(yīng)被解釋為對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限制。實(shí)例除非另外指明，在實(shí)例和說(shuō)明書(shū)的其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等都是以
重量計(jì)。下面的表1列出了實(shí)例中所使用的材料。表1
材料說(shuō)明Alberdingk U 933水基聚氨酯，可按品名Alberdingk U 933得自 Alberdingk Boley ( Greensboro, NC )。APU 1014丙烯酸改性的聚酯-聚氨酯分散體，可按品名Alberdingk APU 1014 得自 Alberdingk-Boley。
權(quán)利要求
1.一種多層制品，包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與所述第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有接觸并永久地粘附到所述可熱成形基底的所述第二主表面的第一主表 面，所述基層包含聚合物材料并且為基本上各向同性的，所述基層的所述第一主表面永久 地粘附并共價(jià)鍵合到所述可熱成形基底的所述第二主表面。
2.一種多層制品，包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有接觸并永久地粘附到所述可熱成形基底的所述第二主表面的第一主表 面，所述基層包含聚合物材料，所述基層具有與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層 的所述第一主表面和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第一和第二成形幅材的主表面的基 本相反的像，并且所述基層的所述第一主表面永久地粘附并共價(jià)鍵合到所述可熱成形基底 的所述第二主表面。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層制品，所述可熱成形基底和所述基層中的至少一者 包含著色劑，并且其中所述基層和所述可熱成形基底的組合為不透明或半透明的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述基層基本上不含溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述聚合物材料選自有機(jī)硅、聚醚、 丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、以及它們的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的多層制品，其中所述聚合物材料包括聚氨酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層制品，所述聚氨酯具有含量為35重量％至65重量％的 硬鏈段。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的多層制品，還包括可剝離地粘附到并接觸所述 基層的所述第二主表面的襯片。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的多層制品，還包括透明保護(hù)層，所述透明保護(hù)層 具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的多層制品，還包括可剝離地粘附到并接觸所述透明保護(hù)層 的所述第二主表面的襯片。
11.一種多層制品，包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的所述第一 主表面接觸并永久地粘附到所述可熱成形基底的所述第二主表面，并且所述基層包含第一 聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明保護(hù) 層的所述第一主表面接觸并永久地粘附到所述基層的所述第二主表面，并且其中所述透明 保護(hù)層包含第二聚合物材料；并且所述基層和所述透明保護(hù)層中的至少一者為基本上各向同性的，所述可熱成形基底和 所述基層中的至少一者包含著色劑，并且所述基層和所述可熱成形基底的組合為不透明或 半透明的。
12.—種多層制品，包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的所述第一 主表面接觸并永久地粘附到所述第二主表面，并且所述基層包含第一聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明保護(hù) 層的所述第一主表面接觸并永久地粘附到所述基層的所述第二主表面，并且所述透明保護(hù) 層包含第二聚合物材料；并且所述可熱成形基底和所述基層中的至少一者包含著色劑，所述基層和所述可熱成形基 底的組合為不透明或半透明的，并且i)所述基層的所述第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第一和第二成形幅材的主 表面的基本相反的像；ii)所述透明保護(hù)層的所述第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第三和第四成形幅 材的主表面的基本相反的像；或者iii)i)和 )二者兼有。
13.一種多層制品，包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面； 粘合劑層；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的所述第一 主表面由所述粘合劑層永久地粘附到所述可熱成形基底的所述第二主表面，所述基層包含 第一聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明保護(hù) 層的所述第一主表面接觸并永久地粘附到所述基層的所述第二主表面，并且所述透明保護(hù) 層包含第二聚合物材料并且為基本上各向同性的；并且所述可熱成形基底和所述基層中的至少一者包含著色劑，并且所述基層和所述可熱成 形基底的組合為不透明或半透明的。
14.一種多層制品，包括可熱成形基底，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面； 粘合劑層；基層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述基層的所述第一 主表面由所述粘合劑層永久地粘附到所述第二主表面，所述基層包含第一聚合物材料；透明保護(hù)層，其具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面，所述透明保護(hù) 層的所述第一主表面接觸并永久地粘附到所述基層的所述第二主表面，所述透明保護(hù)層包 含第二聚合物材料；并且所述可熱成形基底和所述基層中的至少一者包含著色劑，所述基層和所述可熱成形基 底的組合為不透明或半透明的，并且i)所述基層的所述第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第一和第二成形幅材的主 表面的基本相反的像； )所述透明保護(hù)層的所述第一和第二主表面分別為其各自對(duì)應(yīng)的第三和第四成形幅 材的主表面的基本相反的像；或者 iii)i)和 ) 二者兼有。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述基層的所述第二主表面呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性。
16.根據(jù)權(quán)利要求11至15中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述透明保護(hù)層的所述第二主表 面呈現(xiàn)表面形狀恢復(fù)性。
17.根據(jù)權(quán)利要求11至16中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述透明保護(hù)層基本上不含溶劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求11至16中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述第二聚合物材料選自有機(jī) 硅、聚醚、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、以及它們的組合。
19.根據(jù)權(quán)利要求11至16中任一項(xiàng)所述的多層制品，所述第二聚合物材料包括聚氨酯。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的多層制品，所述聚氨酯具有含量為35重量％至65重量％ 的硬鏈段。
21.根據(jù)權(quán)利要求11至20中任一項(xiàng)所述的多層制品，還包括可剝離地粘附到并接觸所 述透明保護(hù)層的所述第二主表面的襯片。
22.一種使用多層制品的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)所述的多層 制品熱成形。
23.一種使用多層制品的方法，所述方法包括對(duì)權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)所述的多層 制品進(jìn)行注射包覆。
24.一種形成成型制品的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)所述的多層 制品成形為預(yù)定形狀。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的形成成型制品的方法，所述預(yù)定形狀對(duì)應(yīng)于車(chē)體部件或車(chē) 輛飾件、或者對(duì)應(yīng)于器具殼體的至少一部分。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的形成成型制品的方法，所述預(yù)定形狀對(duì)應(yīng)于車(chē)體部件或車(chē) 輛飾件。
27.一種通過(guò)權(quán)利要求24至26中任一項(xiàng)所述的方法形成的成型制品。
28.—種制造多層制品的方法，所述方法包括置備可熱成形基底，所述可熱成形基底具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二 主表面，所述可熱成形基底的所述第二主表面包含反應(yīng)性基團(tuán)；使可固化組合物與所述第二主表面和成形幅材接觸，以形成設(shè)置在所述可熱成形基底 和所述成形幅材之間的所述可固化組合物的滾動(dòng)料堆，所述可固化組合物包含可固化聚合 物材料前體，并且所述可固化組合物與所述反應(yīng)性基團(tuán)共價(jià)地反應(yīng)；使所述可熱成形基底、所述成形幅材和所述可固化組合物各自的至少一部分穿過(guò)輥隙 以得到可固化層前體，同時(shí)所述可固化組合物的所述至少一部分被夾在所述可熱成形基底 和所述成形幅材之間；以及至少部分地固化所述可固化層前體以得到基層，所述基層包含聚合物材料，并且 所述可熱成形基底和所述基層中的至少一者包含著色劑，并且所述基層和所述可熱成 形基底的組合為不透明或半透明的。
29.一種制造多層制品的方法，所述方法包括置備可熱成形基底，所述可熱成形基底具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二 主表面，使基層粘附到所述可熱成形基底的所述第二主表面，所述基層包含第一聚合物材料；使可固化組合物與所述基層和成形幅材接觸，以形成設(shè)置在所述基層和所述成形幅材 之間的所述可固化組合物的滾動(dòng)料堆，所述可固化組合物包含可固化聚合物材料前體；使所述可熱成形基底、所述基層、所述成形幅材和所述可固化組合物各自的至少一部 分穿過(guò)輥隙以得到可固化層前體，同時(shí)所述可固化組合物的所述至少一部分被夾在所述基 層和所述成形幅材之間；以及至少部分地固化所述可固化層前體，以得到包含第二聚合物材料的透明保護(hù)層。
30.根據(jù)權(quán)利要求28或29所述的方法，還包括將所述可熱成形基底的粘合劑層設(shè)置在 所述基層的所述第一主表面上。
31.根據(jù)權(quán)利要求28至30中任一項(xiàng)所述的方法，所述可熱成形基底和所述基層中的至 少一者包含著色劑，并且所述基層和所述可熱成形基底的組合為不透明或半透明的。
32.—種制造多層制品的方法，所述方法包括置備第一成形幅材和可剝離地粘附到所述第一成形幅材的基層，所述基層包含第一聚 合物材料，并且所述基層具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；使可固化組合物與所述基層和第二成形幅材接觸，以形成設(shè)置在所述基層和所述第二 成形幅材之間的所述可固化組合物的滾動(dòng)料堆，所述可固化組合物包含可固化聚合物材料 前體；使所述第一成形幅材、所述基層、所述第二成形幅材和所述可固化組合物各自的至少 一部分穿過(guò)輥隙以得到可固化層前體，同時(shí)所述可固化組合物的所述至少一部分被夾在所 述基層和所述第二成形幅材之間；至少部分地固化所述可固化層前體，以得到包含第二聚合物材料的透明保護(hù)層；將所述第一成形幅材從所述基層上分離；將第一粘合劑層設(shè)置在所述基層的所述第一主表面上；置備可熱成形基底，所述可熱 成形基底具有第一主表面和與其第一主表面相對(duì)的第二主表面；以及將所述第一粘合劑層永久地粘附到所述可熱成形基底的所述第二主表面。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，所述可熱成形基底和所述基層中的至少一者包含著 色劑，并且所述基層和所述可熱成形基底的組合為不透明或半透明的。
34.根據(jù)權(quán)利要求32或33所述的方法，還包括將第二粘合劑層設(shè)置在所述可熱成形基 底的所述第一主表面上。
35.根據(jù)權(quán)利要求28至34中任一項(xiàng)所述的方法，所述第一聚合物材料和所述第二聚合 物材料中的至少一者選自有機(jī)硅、聚醚、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、以及它們的組合。
36.根據(jù)權(quán)利要求28至34中任一項(xiàng)所述的方法，所述第一聚合物材料和所述第二聚合 物材料中的至少一者包括聚氨酯。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，所述聚氨酯具有含量為35重量％至65重量％的硬 鏈段。
38.一種根據(jù)權(quán)利要求28至37中任一項(xiàng)所述的方法制造的多層制品。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種多層制品，其包括可熱成形基底、基層和可選的透明保護(hù)層。本發(fā)明還公開(kāi)了制造方法和漆膜復(fù)合物以及用該方法制造的成型制品。
文檔編號(hào)B32B7/00GK102007000SQ200980113596
公開(kāi)日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2009年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月25日
發(fā)明者弗蘭克·A·布蘭迪斯, 查利·C·霍, 維賈伊·拉賈馬尼, 肯特·E·尼爾森, 邁克爾·A·約翰遜 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司