專利名稱：多層膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含三層或更多層且具有改進的性質，例如粘著性(cling)、彈性、沖擊、 刺穿和/或撕裂性能的多層膜。
背景技術：
和發(fā)明概述本發(fā)明涉及適合于包裝的多層膜。這種膜用于包裝，例如松散農(nóng)用物質如青草和 干草到小的百貨店物品如肉類和蔬菜之類的各種物品。對于所有這些物品來說，通常期望 具有結實的彈性膜。例如，對于松散的農(nóng)用物質例如青草和干草來說，重要的是具有與強度 有關的優(yōu)良拉伸和伸長性能，以耐受來自例如成捆包裝物的刺穿和撕裂。另外，常常希望膜 具有抗UV性且在冷而干燥的條件下和熱而潮濕的條件下表現(xiàn)良好。在這種青貯飼料膜中， 聚異丁烯(PIB)常常在吹制的青貯飼料膜中用作遷移粘著添加劑。遺憾的是，含PIB的膜 有時常常難以有效地退繞，和更具體地，常常具有高的退繞噪音水平。食品例如家禽、蔬菜、新鮮的紅肉、奶酪以及非食品的工業(yè)和零售物品，例如常常 通過收縮的表層拉伸禾口 /或真空包裹方法(shrink, skin, stretchand/or vacuum wrap method)來包裝。收縮包裝方法包括將制品置于由可熱收縮的膜材料制造的袋子內，然后密 閉或熱密封袋子，之后將該袋子置于充足的熱量下，引起袋子收縮以及袋子與制品緊密接 觸。可通過常規(guī)的熱源，例如加熱的空氣、紅外輻射、熱水、燃燒的火焰等提供熱量。收縮包 裹食品制品有助于保鮮，是吸引人的、衛(wèi)生且允許更加靠近地觀察包裝食品的質量。收縮包 裹工業(yè)和零售物品(或者，在本領域和本申請稱為工業(yè)和零售捆扎)使產(chǎn)品保持清潔且還 是方便的捆扎方式以供統(tǒng)計目的。貼體包裝方法包括將待包裝的產(chǎn)品置于通常用粘合劑底漆涂布的多孔或穿孔的 紙板上，然后移動負載的紙板到貼體包裝機的板上，在此加熱貼體包裝膜，直到它軟化和下 垂，在負載紙板上第二次松弛和下垂。然后在產(chǎn)品周圍真空抽吸膜，提供“貼體”緊密的包 裝。貼體包裝服務于消費零售和運輸市場二者。在運輸市場中，貼體包裝在運輸和分配過 程中保護工業(yè)品。在零售市場，貼體包裝保護消費物品防止損壞和偷竊以及提供“展示吸 引力”，最大化被包裝產(chǎn)品的銷售潛力。盡管大多數(shù)(如果不是所有的話)非食品貼體包裝 膜是單層的，但多層貼體包裝膜可通過真空包裝，和特別是通過真空貼體包裝，用于保護食
P
ΡΠ O食品還通過拉伸包裹方法包裝，所述拉伸包裹方法包括在用食品填充的紙漿或發(fā) 泡聚苯乙烯托盤上人工牽拉膜(或自動向上推動托盤，拉伸膜)，然后在其邊緣處通常在 托盤的下側熱封拉伸的膜，并允許該膜因其彈性導致保持張緊。對于非食品的拉伸包裹來 說，在產(chǎn)品上和/或其周圍自動或人工牽拉和拉伸包裹膜，之后使膜的自由端粘著或粘附 (tack)(而不是熱封)到已經(jīng)卷繞在該產(chǎn)品周圍的膜的另一部分上，或者通過通過在產(chǎn)品 或物品的卷繞方向上施加壓力，使膜的自由端粘著或粘附到產(chǎn)品本身上。新鮮食品的拉伸 卷繞包裝對消費零售市場來說是特異的，且它允許新鮮的紅肉發(fā)揮出所需的亮紅色以及允 許一些蔬菜合適地呼吸。拉伸包裹非食品物品符合運輸市場，且包括在分配過程中物品的 托盤包裹(pallet wrapping)以及新車輛的包裹，以保護外部油漆的漆面避免因酸雨、道路
3碎屑、碎片、破壞行為等導致的損壞。盡管拉伸包裹包裝通常不包括阻擋膜層且可用于食品和非食品物品二者，真空包 裝包括氣體或氧氣阻擋膜層且通常保存紅肉、加工肉類和奶酪，但還用于包裝氣味敏感或 者產(chǎn)生氣味的非食品物品，例如杉木碎片。存在真空包裝的數(shù)種方法或變體，其中包括真空 貼體包裝(在本領域中也稱為真空成形包裝)。一種方法包括例如在腔室內使熱軟化的頂 部和底部膜底基(film web)在真空下與在底基之間裝載的產(chǎn)品結合在一起；之后，在其邊 緣處一起熱封底基，然后抽真空或者氣體注滿含產(chǎn)品的空間。在真空包裝中，通常底部底基 具有待包裝的食品物品的形式。盡管收縮包裹方法基于選擇膜材料的熱收縮性能，但拉伸外包裝基于膜材料的彈 性。相反，成功的貼體包裝基于膜材料對打底過的板的粘合性和引起膜兩次下垂所要求的 時間量(循環(huán)時間)。類似于貼體包裝，成功的真空包裝取決于在通過于待包裝的產(chǎn)品周圍 真空牽拉(或者通過空氣壓推動)之前，膜底基充分地軟化所要求的時間。正如Plastics Design and Processing，1980年11月，第4頁中所教導的，具有更多紅外吸熱帶和/或具 有較低維卡軟化點的膜材料傾向于快速加熱并軟化，于是使得在貼體和真空包裝中循環(huán)時 間較快。一般地，極性聚合物例如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，乙烯丙烯酸(EAA)共聚 物和離聚物會具有比非極性聚合物例如聚乙烯或聚丙烯多的紅外加熱帶。此外，離聚物因 離聚化本身導致顯示出比它們各自的基礎共聚物多的紅外加熱帶。對于所有四種方法來說，成功的包裝或包裹取決于膜材料本身的韌度和耐不良使 用或內爆性(abuse or implosion resistance)，以便被包裝的產(chǎn)品的完整度在分配、處理 和/或展示過程中得以維持。然而，韌度和耐不良使用在食品收縮包裹和真空包裝中是尤 其重要的，其中所述食品收縮包裹和真空包裝常常涉及包裝肉類和具有深的腔骨和尖銳的 暴露骨頭以及暴露邊緣的其它食品切塊，它們會在熱收縮或真空成形操作過程中或者在隨 后的包裝處理和零售過程中將膜網(wǎng)狀物或制造的袋子刺穿。為了避免過早刺穿，膜的生產(chǎn) 商尋求昂貴的實踐來增韌包裝材料，例如使用較厚的膜和袋子，正如Ferguson在美國專利 No. 4755403中所述的以貼劑狀方式在袋子的臨界接觸點處使用膜的外層，，或者通過使用 交叉層或非平行的層結構。類似地，為了“人工”提高已知膜材料的耐刺穿性和其它耐不良 使用或內爆特性，食品包裝常規(guī)地用布料、模塑的塑料制品或其它材料包裹或蓋住暴露的 骨頭邊緣。尤其對于精巧的物品或易于粉碎或彎曲的物品，例如紙張物品來說，重要的收縮 成捆和貼體包裝性能是，膜在包裝的制品和/或板上產(chǎn)生的張力或外力。這一特性在本領 域中被稱為收縮張力，具有太大收縮張力的膜必然產(chǎn)生具有難看的皺紋或板卷曲的收縮或 貼體包裝，以致于在數(shù)種情況下，可使得包裝的物品不可用于其打算的目的。除了美學上難 看以外，彎曲或翹曲的物品難以在陳列架上均勻地層疊。對于零售“購買點”的收縮、貼體、拉伸和真空卷繞包裝來說，膜的光學性能常常是 重要的。在一些情況下，接觸和/或通透透明度越好，則內部膜的霧度越低和膜的光澤或閃 光(sparkleness)越高，包裝越可能吸引潛在的購買者近距離觀察。此外，一些消費者通常 直接關聯(lián)包裝美觀與待購買的制品質量，所述包裝美學主要基于包裝膜的光學性能。對拉伸包裹特異的另一重要的零售“購買點”要求是，當變形時，膜“急速彈回 (snap back)”的能力，而不是保持潛在購買者觀察留下的壓痕和印記。這一特性基于膜材
4料的彈性回復率，和當彈性回復率足夠高時，隨后的潛在購買者不會多余地對包裝外觀抱 有偏見，就如同它被使用和反復拒絕一樣。可能影響所有四種包裝和包裹方法整體成功的另一重要的膜材料特征是，通過公 知的吹塑(膜泡)、流延或片材擠出方法制備膜的過程中，膜樹脂的擠出可加工性。良好的 可加工性突顯為相對低的擠出能耗，比較光滑的膜表面，和甚至在較高的吹脹比、牽引比和 /或膜厚度下穩(wěn)定的膜泡或底基。存在以下許多優(yōu)勢比較光滑、比較穩(wěn)定的膜制備操作， 其中包括膜的寬度和厚度通常更加均勻，裁邊的需求下降(減少浪費)，卷繞和退繞操作通 常更加平穩(wěn)，存在較少的膜皺褶，和最終的包裝質量或外觀得到改進。盡管高壓聚合的乙烯均聚物和共聚物例如低密度聚乙烯(LDPE)和乙烯乙酸乙烯 酯(EVA)共聚物因具有相對高的長鏈支化度，因此在擠出過程中通常顯示出良好的可加工 性，但是線型烯烴聚合物例如線型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)和極低 密度聚乙烯(VLDPE)顯示出一般到差的可加工性，甚至當使用相當精密尖端的擠出螺桿設 計，例如阻擋螺桿，具有Maddock混合部分的螺桿和其它類似的變體，以較好地均化或穩(wěn)定 聚合物熔體物流并使得能耗較低和聚合物表面比較光滑時也是如此。此外，為了嘗試最大 化已知EVA、VLDPE, ULDPE和LLDPE材料的韌度特征，常見的做法是使用非常高的分子量等 級，例如熔體指數(shù)(I2，根據(jù)ASTMD-1238(190°C /2. 16kg)測量)彡0. 5g/10min，這必然會增 加加工難度。為了滿足所有四種包裝和包裹方法所牽涉的各種性能要求，作為單一組分和在單 層與多層包裝二者的共混組合中，使用各種膜材料。例如，Smith在美國專利No. 5032463中 公開了含乙烯/1-丁烯超低密度聚乙烯和乙烯/1-己烯超低密度聚乙烯的共混物的雙軸拉 伸的單層和多層膜。作為另一實例，Lustig等人在美國專利No. 5059481中公開了雙軸取向的超低密 度聚乙烯單層和多層包裝膜，其具有阻擋芯層，乙烯/乙酸乙烯酯中間層和ULDPE/EVA共混 物作為外層。在美國專利No. 4863769中，Lustig等人公開了這些雙軸取向的超低密度膜 作為包裝冷凍家禽袋的應用，和在美國專利No. 4976898中，Lustig等人公開，可以使用“雙 膜泡”方法來制備雙軸取向的超低密度聚乙烯膜。在另一實例中，Botto等人在歐洲專利申請0243510和美國專利No. 4963427中公 開了尤其可用于真空貼體包裝食品的多層貼體包裝膜，它由離聚物、EVA和HDPE組成。盡管現(xiàn)有技術的膜材料具有變化程度的韌度、抗內爆性、低溫收縮特征和制袋熱 封性能，但當基于環(huán)境資源減少的目的、成本有效或其它考慮因素，而下調(down-gauging) 膜厚度時，甚至韌度較高的膜材料在收縮、貼體和真空包裝中是所需的，用以降低袋的刺穿 性或維持抗刺穿水平。而且，盡管通過自由基高壓聚合乙烯生產(chǎn)的低密度聚乙烯(LDPE) 在工業(yè)(運輸)收縮和貼體包裝應用中表現(xiàn)滿意，但LDPE的光學性能通常對于消費零售 包裝應用來說是不滿意的，和在零售貼體包裝情況下，包裝物依賴于昂貴的膜材料，例如 Ε. I. Dupont供應的Surlyn 離聚物以提供所需的光學吸引力。然而，甚至昂貴的離聚物產(chǎn) 品顯示出貼體包裝缺陷，例如差的抗雙軸撕裂/切割性和可牽伸性不足，這可導致當多個 物品在單一的紙板上包裝時，產(chǎn)生美學上令人不悅的隆起物(ridge)或橋形物(bridge)。盡管離聚物很顯然的缺點是在縱向和橫向兩個方向上的抗撕裂/切割性差，但有 時在一個方向或另一方向上降低抗撕裂/切割性是有益的，即有助于容易打開包裝同時維持其損害明顯(tamper-evident)的品質。對于食品的拉伸包裹來說，尋找聚氯乙烯(PVC)膜的替代品是不得不依賴于昂貴 膜材料的包裝的另一實例。這種替代品通常是烯烴多層膜。然而，因為PVC具有非所需的 增塑劑遷移傾向以及增長的關于氯化聚合物的環(huán)境擔心，這種搜尋是重要的。盡管公開了 具有與PVC類似的急速彈回或彈性回復率的各種多層膜(例如，在美國專利Nos. 5112674 和5006398中，和在EP00243965、EP00333508和EP00404969中)，但這些解決方法中的許 多方案牽涉與乙烯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯丙烯酸(EAA)共聚物共擠出。 使用這些極性共聚物產(chǎn)生加工局限性，其中包括熱穩(wěn)定性和循環(huán)/邊角料的不相容性。在EPO 0404368中公開了對于已知的烯烴聚合物的另一所需改進，其中表明當借 助簡單的吹塑膜擠出進行加工時，Ziegler催化的乙烯α -烯烴共聚物，例如乙烯/1-丁烯、 乙烯/1-己烯和乙烯/1-辛烯共聚物要求與LDPE共混，提供具有充足的收縮性能的膜材料 (特別是在橫向上)。在提供具有改進的韌度和耐不良使用或內爆性特性的膜材料用于收縮包裝時，還 必須提供在縱向和橫向兩個方向上良好的低溫熱收縮性能。此外，對于避免過度卷曲或翹 曲的收縮和貼體包裝來說，收縮張力必須維持在低的水平，和為了實現(xiàn)所需的自由收縮特 征，膜材料必須一定的形態(tài)，且強度足以耐受在簡單的吹塑膜(膜泡)擠出工藝中或者在更 加精巧的工藝例如雙膜泡工藝(正如Pahlke在美國專利No. 3555604中所述的，其公開內 容本申請通過參考引入。)中，在制備膜的過程中發(fā)生的物理雙軸拉伸。相對于已知膜材 料，和尤其相對于極低密度聚乙烯(VLDPE)材料和Lustig等人在美國專利Nos. 5059481、 4863769和4976898中公開的膜，改進的膜材料還必須顯示出良好的可加工性和光學性能。Mitsui Petrochemical十多年來銷售通過聚合乙烯和高級α-烯烴制備的牌 號為“Tafmer ”的產(chǎn)品，它被視為一類極低模量的VLDPE材料。一些Tafmer 等級被銷 售用于多層膜包裝結構上。例如，轉讓給MitsuiPetrochemical Industries的美國專利 No. 4429079 (Shibata等人)(其公開內容本申請通過參考引入)公開了這樣的組合物，其 中標記為組分(A)的無規(guī)乙烯共聚物(具有1、2或更多個為115°C -130°C的熔點的常規(guī) LLDPE)與標記為組分(B)的另一無規(guī)乙烯共聚物(具有40°C -100°C的單一熔點的無規(guī)乙 烯共聚物)共混，提供組分(B)不超過全部組合物重量的60%的組合物，該組合物具有改進 的性能，尤其具有改進的低溫熱封性和撓曲韌度，用以抵抗處理過程中的針孔形成。然而， 盡管具有改進的熱封性和撓性，但Tafmer 產(chǎn)品通常不被視為具有優(yōu)異的耐不良使用和收 縮特征的產(chǎn)品或者被銷售。具有單一熔點的Tafmer 產(chǎn)品是均勻地支化的線型聚乙烯，它 早期公開于Elston的美國專利No. 3645992中且使用釩催化劑，通過相關的聚合工藝制備。Exxon Chemical Compoany 弓 |入g Mitsui Petrochemical ^ Tafmer /feBnn 類似的產(chǎn)品，它由Exxon在單中心的茂金屬催化劑存在下，通過聚合乙烯和α-烯烴(例如 1-丁烯)而制備。1991 年 9 月 22-27 日在 Dallas，Tex. · Monica Hendewerk and Lawrence Spenadel. of Exxon Chemical Company 在 1991 IEEE Power Engineering Society Transmission and DistributionConference(" New Specialty Linear Polymers (SLP) For Power Cables”，在該會議論文的184-190頁印刷)上提交的論文中，報道了 Exxon' s Exact 聚烯烴聚合物(據(jù)說它使用單中心茂金屬催化劑技術生產(chǎn))可用于電線和電纜涂 層應用。此夕卜，在 1991 Polymer, Laminations & Coatings Conference Proceedings,pp. 289-296 (Dirk G. F. Van der Sanden 禾口 Richard W. Halle 的"A New Familyof Linear Ethylene Polymers Provides Enhanced Sealing Performance “(同樣在 1992 年 2 月的 TAPPI Journal 上公布)和在 ANTEC ‘ 92Proceedings, pp. 154-158 (D. Van der Sanden 禾口 R. W. Halle 的“Exact Linear EthylenePolymers for Enhanced Sealing Performance")中，Exxon Chemical公開了他們使用單中心茂金屬催化劑制備的新型窄 分子量分布的聚合物作為“不含官能或長支化鏈的線型主鏈樹脂”。由Exxon生產(chǎn)的聚合物 制備的膜據(jù)說還具有密封特征方面的優(yōu)點，這通過熱粘和熱封曲線來測量，但這些出版物 沒有討論收縮特征。該新型Exxon聚合物據(jù)說是線型的且具有窄的分子量分布，且由于分 子量分布窄，因此據(jù)說還具有“熔體斷裂的可能性”。ExxonChemical承認“公知窄的MWD聚 合物稍微更難以加工”。因此，盡管許多組合物用于膜應用，例如撓性包裝或包裹目的，但仍需要具有合適 的性能平衡的流延或吹塑的多層膜。這些性能包括例如拉伸、撕裂、粘著、加工、抗沖擊性、 彈性、刺穿、伸長以及回復率、收縮特征、真空牽伸性、耐不良使用或內爆性。有利的是，可使 這些膜的總厚度為約10-約50微米。進一步有利的是這些膜能在低噪音水平下有效地退 繞。本發(fā)明涉及總厚度為約10-約50微米的改進的多層膜。該多層膜具有適合于膜 結構的許多組合物。在一個方面中，本發(fā)明涉及總厚度為約10-50微米的多層膜，其中所述 膜包括至少五層，和其中至少一層內層包括聚丙烯-乙烯互聚物。在再一方面中，本發(fā)明涉 及多層膜，它包括粘著層(clinglayer)、芯層和隔離層(release layer)，其中所述隔離層 包括選自低密度聚乙烯、聚丙烯-乙烯互聚物及其組合的聚合物。附圖簡述

圖1是顯示實施例1和對比例1的粘著性能的圖示。圖2是顯示實施例1和對比例1的抗埃爾曼多夫撕裂性的圖示。圖3是顯示實施例1和對比例1的抗落鏢沖擊性的圖示。圖4是顯示實施例1和對比例1的刺穿伸長和刺穿力的圖示。圖5是顯示實施例1和對比例1的伸長性質(tensile)的圖示。圖6是顯示實施例1和對比例1的拉伸(stretch)性能的圖示。圖7是顯示實施例1和對比例1在200%時的刺穿力的圖示。圖8是顯示實施例1和對比例1的保持力的圖示。圖9是顯示實施例2-3和對比例2-3的Dow方法、Highlight測試儀的拉伸性能 的圖示。圖10是顯示實施例2-3和對比例2-3的埃爾曼多夫撕裂性能的圖示。圖11是膜的路徑示意圖。發(fā)明詳述通用定義“聚合物”表示通過將相同類型的單體或不同類型的單體聚合而制備的聚合化合 物。一般性術語“聚合物”包括術語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”以及“互聚物”。“互聚物”表示通過將至少兩種不同類型的單體聚合而制備的聚合物。一般性術語 “互聚物”包括術語“共聚物”(其通常用于表示由兩種不同單體制備的聚合物)以及術語
7“三元共聚物”(其通常用于表示由三種不同類型單體制備的聚合物)。它也包括將四種或 更多種單體聚合而制備的聚合物。術語“乙烯/α-烯烴互聚物”通常是指含乙烯和具有3個或更多個碳原子的 α -烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯占整體聚合物的多數(shù)摩爾分數(shù)，即，乙烯占整體聚合物的 至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯占整體聚合物的至少約60摩爾％，至少約70摩爾％， 或至少約80摩爾％，實質性剩余部分(substantial remainder)包括至少一種其它共聚 單體，所述其它共聚單體優(yōu)選為具有3個或更多個碳原子的α-烯烴。對于許多乙烯/辛 烯共聚物，優(yōu)選的組成包括大于整體聚合物的約80摩爾％的乙烯含量和整體聚合物的約 10摩爾％至約15摩爾％，優(yōu)選為約15摩爾％至約20摩爾％的辛烯含量。在一些實施方 式中，所述乙烯/ α _烯烴互聚物不包括低收率的或小量的或作為化學過程副產(chǎn)物生成的 那些。盡管可以將乙烯/α-烯烴互聚物與一種或多種聚合物共混，但是按照生產(chǎn)原樣(as produced)的乙烯/ α -烯烴互聚物基本上是純的以及經(jīng)常包括聚合過程中反應產(chǎn)物的主 要組分。這種乙烯/α-烯烴嵌段互聚物公開于例如2006年9月7日公開的美國專利申請 公布No. US2006/0199930A1中，本申請通過參考引入。術語“丙烯_乙烯互聚物”或“基于丙烯的塑性體或彈性體(PBPE) ”通常是指含丙 烯和單體，例如乙烯的共聚物。優(yōu)選地，丙烯占整個聚合物的多數(shù)摩爾分數(shù)，即丙烯占整個 聚合物的至少約70mol %，優(yōu)選至少約80mol %，更優(yōu)選至少約90mol %，和整個聚合物的實 質性剩余部分包括至少一種其它共聚單體，所述共聚單體優(yōu)選是乙烯。合適的丙烯_乙烯 互聚物公開于例如2006年11月2日公布的W02006/115839中，本申請通過參考引入。合 適的丙烯_乙烯互聚物在商業(yè)上由The Dow Chemical Company以VERSIFY 和由Exxon以 VISTAMAXX 形式銷售。除非另有說明，對于本申請的目的來說，所使用的試驗方法概述于表1和在表1之 后的正文中。在實施例和對比例1-3的試驗中使用厚度為23微米的膜，而在對比例4和實 施例4A-I的試驗中使用厚度為25微米的膜。表1 試驗方法 1使用圖11的設備，根據(jù)標準ASTM D 5458得到的試驗密度根據(jù)Archimedes置換法ASTM D 792-03,Method B，在異丙醇中測量樹脂密度。在 模塑的1小時時間以內，在23°C異丙醇浴中調理8分鐘以在測量之前實現(xiàn)熱平衡之后，對樣 品進行測量。根據(jù)ASTM D-4703-00AnnexA，根據(jù)工序C，在約190°C和15°C /min的冷卻速 度下，采用5分鐘的初始加熱時間段，壓塑樣品。在壓機內，冷卻樣品到45°C，繼續(xù)冷卻，直 到“冷卻到可觸摸”。擠出塑性體的熔體流動速率根據(jù)ASTM D-1238-03,條件 190°C /2. 16kg 和條件 190°C /10. Okg(它們分別稱 為I2和Iltl)，進行聚乙烯的熔體流動速率測量。根據(jù)ASTM D-1238-03，條件230°C /2. 16kg 和條件230°C /10. Okg(它們分別被稱為I2和Iltl)，進行PBPE和/或丙烯聚合物的熔體 流動速率測量。熔體流動速率與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔體流動速 率越低，盡管該關系不是線性的。也可采用甚至更高的重量，例如根據(jù)ASTM D-1238，條件 190°C /21. 6kg(稱為I21)，進行熔體流動速率測定。熔體流動速率比(MFRR)是熔體流動速 率(Iltl)與熔體流動速率(I2)之比，除非另有說明。測量退繞噪音水平和其它參數(shù)(Dow方法，Highlight測試儀)的工序采用圖11所示的設備，進行試驗，該設備是獲自Highlight Industries的工業(yè)規(guī) 模的包裝機設備(Highlight測試儀)。該試驗由在200%的目標伸長率(設定拉伸)下拉 伸500mm寬、23-25微米厚的單面粘著膜組成。在隔開的制動輥和牽引輥之間發(fā)生拉伸，以 便在超過16. Ocm的距離發(fā)生膜的拉伸。通過在比制動輥高的rpm下運行牽引輥，獲得拉伸 膜。該機器每秒按序測量拉伸力和噪音水平。膜的退繞速度為llOm/min，和采用在離薄膜 卷IOcm處位于薄膜卷切線方向上的擴音器，測量噪音水平。背景環(huán)境噪音為45dB。所使 用的噪音儀是QUEST TECHNOLOGIES,Model 2700。采用位于輥#1上的測壓元件，測量退繞 力。采用位于輥#2上的測壓元件，測量拉伸力。如表1所述，還使用圖11的Highlight測試設備，測量例如極限伸長、極限力、 200%時的保持力0、在250%時的拉伸粘著力()和在250%時的刺穿力()。對于退繞噪 音水平和前述試驗使用下述設備Highlight Machine, Blade, PC Hewlett Packard, model Colorado T 1000, European Highlight Software, Hewlett Packard DeskJet 879 Cse Printer, Tachometer 和 Load Cell (OMEGA)。通常使用下述工序通過首先測定兩面中哪一面粘著更強來裝載膜。放置膜的線軸，以便粘著面貼著 圖11所示的第一張緊輥(idler roller)卷起。在心軸中負載薄膜具有兩種方式1)在控制柜上使用按鈕SUPPLY ROLL RAS/LWR，降低心軸到水平位置內。使用按鈕SUPPLY ROLL RAS/LWR在心軸上定位膜。2)使心軸保持垂直，并在其上仔細地放置膜的繞絲軸。確保芯 在下部靠著底部固定器(base retainer)放置。確保膜完全覆蓋TABS而不是位于向下行 進到底部固定器的路線上，或者測量不精確。TABS原地捕獲紙板管(The TABS trapthe cardboard tube in place) 0充分地打開安全門。從繞絲軸喂入3英尺的膜并制備長條。 對于圖11所示所要求的試驗來說，遵照FILM PATHDIAGRAM。一旦膜被預拉伸體系纏繞，則 關閉左側的安全門。使用腳踏開關(foot switch)，在逆時針方向上旋轉卷繞軸，直到膜根 據(jù)預拉伸體系充分穿引(thread)。密閉右側的安全門。進行所需的試驗并收集數(shù)據(jù)。DSC玻璃化轉變溫度使用 DSC TA Instruments model 2010，使用 Universal Analysis 軟件包，收集 并分析數(shù)據(jù)。使用Mettler AE 240分析天平，稱取約9mg樣品。整個過程使用輕質(約 25mg)鋁鍋。該鍋是彎曲的，以改進樣品/鍋的接觸。使用以下步驟在40°C平衡以 10. 00oC /min 升溫到 250. 00 °C空氣冷卻開通以 20. 00oC /min 降溫到 40. 00 °C在40°C平衡空氣冷卻關閉以 10. 00oC /min 升溫到 250. 00 °C數(shù)據(jù)儲存關閉空氣冷卻開通以 20. 00oC /min 降溫到 30. 00 °C空氣冷卻關閉含五層或更多層的多層膜 已發(fā)現(xiàn)，尤其優(yōu)選的多層膜是總厚度為至少約10微米，優(yōu)選至少約20微米到最多 約50微米，優(yōu)選最多約30微米的多層膜。優(yōu)選多層膜包括至少五層，其中至少一層內層包 括聚丙烯-乙烯互聚物。若希望彈性，則優(yōu)選最內層包括聚丙烯_乙烯互聚物。最內層是 指這樣的內層，其每一側具有大致相同層數(shù)或者在每一側具有幾乎相同的膜厚度。例如，當 所述薄膜具有五層時，則優(yōu)選第三層包括聚丙烯_乙烯共聚物，假設層1和2的厚度之和類 似于層4和5的厚度之和。例如，若層1的厚度更加近似于層3、4和5的厚度之和，則可優(yōu) 選層2包括聚丙烯-乙烯互聚物。內層所使用的具體的丙烯_乙烯聚合物不是特別關鍵，和可隨其它組分以及所需 的性能和所需的加工特征而變化。通常，根據(jù)ASTM D-792，聚丙烯-乙烯互聚物的密度為至 少約0. 80g/cm3(優(yōu)選至少約0. 84g/cm3)到約0. 90g/cm3(優(yōu)選最多約0. 89g/cm3)。為了容 易加工，聚丙烯_乙烯互聚物的DSC玻璃化轉變溫度通常小于約_20°C，同時聚丙烯-乙烯 互聚物的總的結晶度常常小于約20%。根據(jù)ASTM D1238，在230°C /2. 16kg，聚丙烯-乙烯 互聚物的熔體流動速率通常為從約1 (優(yōu)選從約5)到最多約30 (優(yōu)選最多約10)。內層中聚丙烯_乙烯互聚物的用量隨其性能和其它組分而變化。一般地，基于內 層的重量，內層中聚丙烯_乙烯互聚物的用量可為0到100%重量。通常，內層中聚丙烯-乙
10烯互聚物的用量為所述內層的至少約30%重量，優(yōu)選至少約50%重量，更優(yōu)選至少約70% 重量。若存在的話，可在內層中單獨或與其它組分組合使用聚丙烯-乙烯互聚物。合適的 其它組分包括例如選自例如聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及其組合中的第二 聚合物或更多。特別地，可使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯及其組合。尤其所需的聚乙烯類 包括線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯和線性中密度聚乙烯。其它內層和外層中的組分可包括例如前述內層中的那些組分。優(yōu)選地，其它內層 和外層包括選自線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯、聚丙烯-乙 烯互聚物及其組合中的聚合物。層數(shù)和每一層的厚度可隨所使用的材料與設備以及多層膜所需的性能而變 化。優(yōu)選地，對于具有含聚丙烯_乙烯互聚物的內層的膜來說，所述內層占總的膜厚的約 10-50 %。對于所述膜來說，兩層外層中的每一層優(yōu)選占總的膜厚的約10-20 %，而所述膜中 的其它內層占總的膜厚的約20-30 %。總厚度為約10-約50微米和含至少五層的多層流延、拉伸膜具有所需的性能，其 中至少一層內層包括聚丙烯-乙烯互聚物。例如，根據(jù)ASTMD5458，這種膜的平均粘著力 (average cling)可以大于約80g。令人驚奇地，根據(jù)ISO 7765-1，抗落鏢沖擊性可以大于 約150g，同時根據(jù)ISO 527-3/2000，斷裂應變和極限伸長率可以大于約440%。在一些情況 下，根據(jù)ASTMD-5748，流延拉伸多層膜在250%時的抗刺穿性可大于約0. 4kg。如上所述，可在內層不包含聚丙烯-乙烯互聚物的情況下，制備具有大于五層的 多層膜。在這些情況下(和甚至在內層中使用聚丙烯-乙烯互聚物時)，可希望制備包括 大于五層，例如至少約6層，優(yōu)選至少約10層，更優(yōu)選至少約20層到最多約2000層，優(yōu)選 最多約1000層，更優(yōu)選最多約100層的膜。在這些情況下，優(yōu)選膜的總厚度為至少約10 微米(優(yōu)選至少約20微米)到最多約50微米(優(yōu)選最多約30微米)和最優(yōu)選總厚度為 約17-約30微米。為了制備這些膜，可希望使用例如1992年3月10日授權的美國專利 Nos. 5094793 和 1997 年 5 月 3 日授權的 5628950 以及美國專利 Nos. 5202074,5380479 和 5540878中所述的工藝和設備。若希望高的撕裂強度和/或拉伸，還優(yōu)選多層膜在至少一層或多層中包括熱塑性 材料，例如聚烯烴，如線性低密度聚乙烯?；蛘呋蛄硗猓恳粚涌砂ㄟx自聚烯烴、聚苯乙 烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及其組合中的聚合物。每一層的尤其優(yōu)選的聚合物包括例如聚 乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、線性極低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯、聚丙烯_乙烯互聚物及 其組合。尤其優(yōu)選的多層膜包括在每一層內含相同聚合物或聚合物共混物的約10-約100 層。已發(fā)現(xiàn)，這些多層膜根據(jù)Dow方法，Highlight測試儀(如上所述)的拉伸可以比與之 相當?shù)娜龑幽ご笾辽? %，優(yōu)選大至少10 %，更優(yōu)選大至少20 %，所述與之相當?shù)娜龑幽さ?總厚度和每一層中組成與所述多層膜相同。類似地，所述優(yōu)選的多層膜的橫向埃爾曼多夫 撕裂強度比與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽?0%，優(yōu)選大至少20%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目?厚度和每一層中組成與所述多層膜基本上相同。在再一實施方式中，所述優(yōu)選的多層膜也 可顯示出抗剌穿性比與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽偌s5%，優(yōu)選大至少約10%，所述與之相當 的三層膜的總厚度和每一層中組成與所述多層膜基本上相同。在再一實施方式中，所述優(yōu) 選的多層膜也可顯示出斷裂應變和/或抗張強度應變(strain at tensile strength)比
11與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽偌s2. 5%，優(yōu)選至少約5%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔?一層中組成與所述多層膜基本上相同。含粘著層、芯層和隔離層的多層吹塑膜對于例如青貯飼料膜之類的應用來說，重要的是在退繞過程中獲得良好粘著和韌 度以及低的噪音水平。關于這一點，已發(fā)現(xiàn)含粘著層、芯層和隔離層的多層膜。所述多層膜 優(yōu)選總厚度為約10-約50微米，和更優(yōu)選總厚度為約15-約35微米。優(yōu)選地，粘著層占 總膜厚的約10-約30 %，所述芯層占總膜厚的約40-約80%，和所述隔離層占總膜厚的約 10-約30%。對于在退繞過程中最佳的加工和降低的噪音水平來說，優(yōu)選薄膜基本上不含 聚異丁烯，即含有約0到小于約10%重量，優(yōu)選小于約5%重量，更優(yōu)選小于約1 %重量的聚 異丁烯。根據(jù)ASTM D 5458，本發(fā)明的三層膜常常能顯示出大于約240g的平均粘著力。優(yōu)選隔離層包括選自低密度聚乙烯、聚丙烯-乙烯互聚物及其組合中的聚合物。 隔離層任選地進一步包括親水添加劑。應當在隔離層中使用聚丙烯-乙烯互聚物，根據(jù) ASTM D-792,優(yōu)選其密度為約 0. 85g/cm3-0. 91g/cm3，更優(yōu)選約 0. 875g/cm3-約 0. 90g/cm3。 所述聚丙烯_乙烯互聚物還優(yōu)選DSC玻璃化轉變溫度小于約-10°C和/或總的結晶度小于 約60%。對于加工和對于膜性能二者來說，常常還優(yōu)選聚丙烯_乙烯互聚物的熔體流動速 率為約1-約30，優(yōu)選約0. 5-約5，根據(jù)ASTM D 1238在230°C /2. 16kg測量。含粘著層、芯層和隔離層的多層膜中的粘著層優(yōu)選包括聚乙烯。粘著層中的這 種聚乙烯優(yōu)選包括根據(jù)ASTM D-792，密度為約0. 85g/cm3-約0. 91g/cm3的聚乙烯，乙烯/ α -烯烴嵌段互聚物，乙烯_乙酸乙烯酯共聚物和/或其組合。粘著層任選地進一步包括親 水添加劑。含粘著層、芯層和隔離層的多層膜中的芯層優(yōu)選包括線性低密度聚乙烯。有用的添加劑也可以在互聚物和共聚物內包含添加劑，例如抗氧化劑(例如受阻酚(如 Irganox. RTM. 1010 或 Irganox. RTM. 1076)、亞磷酸酯(例如 Irgafos. RTM 168，所有均是 Ciba Geigy的商標)，粘著添加劑(例如PIB)，PEPQ (SandozChemical的商標，認為其主 要成分是聯(lián)苯亞膦酸酯)，顏料，著色劑，填料和類似物，其程度使得它們沒有干擾所需的性 能。所制備的膜也可含有提高其防粘連性和摩擦系數(shù)特征的添加劑，其中該添加劑包括，但 不限于，未處理和處理過的二氧化硅、滑石、碳酸鈣和粘土，以及伯和仲脂肪酸酰胺，有機硅 涂料等。也可添加提高膜的防霧特征的其它添加劑，例如如美國專利No. 4486552 (Niemann) 中所述，其公開內容本申請通過參考引入。也可添加其它添加劑，例如季銨化合物單獨或與 EAA或其它官能聚合物結合，以提高膜的抗靜電特征并提供電學敏感物品的包裝。對于許多應用來說，用于粘著和/或隔離層的尤其優(yōu)選的添加劑可以是親水添加 劑，例如多元醇，聚醚及其混合物。例如，獲自Ciba SpecialtyChemicals的各種Irgasurf 產(chǎn)品常常是合適的。Irgasurf或Unithox (BakerPetrolite)是聚乙烯/聚乙二醇/嵌段共 聚物?？商砑佑H水量的這種親水添加劑。該用量隨具體組成和膜結構而變化，但基于膜層 內的聚合物重量，常常為約0. 重量-約3%重量，優(yōu)選約0. 5%重量-約2%重量，和更 優(yōu)選約0. 75%重量-約1. 5%重量。令人驚奇地，預料不到地發(fā)現(xiàn)以親水量添加的親水添 加劑在膜的退繞過程中在降低噪音水平方面可以是有益的。交聯(lián)
關于交聯(lián)，與對比的常規(guī)Ziegler聚合的線性乙烯/ α -烯烴聚合物相比，含乙烯 / α-烯烴嵌段互聚物的膜結構可顯示出令人驚奇地更加有效的輻射交聯(lián)。通過利用輻射 效率，可制備具有差別或選擇交聯(lián)膜層的膜結構。為了進一步利用這一發(fā)現(xiàn)，可使含本發(fā)明 乙烯/ α -烯烴嵌段互聚物的特定膜層材料與潛輻射劑(pro-rad agent)(例如如Warren 在美國專利No. 4957790中所述的氰脲酸三烯丙酯)和/或抗氧化劑交聯(lián)抑制劑(例如如 Evert等人在美國專利No. 5055328中所述的丁基化羥基甲苯)一起配制。輻射交聯(lián)也可用于增加膜結構的收縮溫度范圍和熱封范圍。例如，美國專利 No. 5089321 (本申請通過參考引入)公開了含至少一層可熱封外層和至少一層芯層的多層 膜結構，其具有良好的輻射交聯(lián)性質。在輻射交聯(lián)技術當中，通過電子束源的β輻射和通 過放射性元素，例如鈷60的γ輻射是最常見的交聯(lián)膜材料的方法。在輻射交聯(lián)工藝中，通過吹塑膜工藝制備熱塑性膜，然后在最多20Mrad的輻射劑 量下，將其暴露于輻射源(β或Y)下，使聚合物膜交聯(lián)?？稍谙Ｍ∠蚰ひ怨├缡湛s和 貼體包裝的任何時候，在最終的膜取向之前或之后，誘導輻射交聯(lián)，然而，優(yōu)選在最終的取 向之前誘導輻射交聯(lián)。當通過其中粒料或膜輻射先于最終的膜取向的工藝，制備可熱收縮 和貼體包裝的膜時，這些膜必然顯示出較高的收縮張力且會傾向于得到較高的包裝翹曲和 板卷曲；相反，當取向先于輻射時，所得膜會顯示出較低的收縮張力。與收縮張力不同，認為 本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物的自由收縮性能基本上不受輻射是否先于最終的膜 取向還是在其后進行影響?？捎糜谔幚肀旧暾埶龅哪そY構的輻射技術包括本領域技術人員已知的技術。優(yōu) 選地，通過使用電子束(β )輻射裝置，在約0. 5Mrad-約20Mrad的劑量水平下進行輻射。由 例如乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物制備的收縮膜結構也可顯示出改進的物理性能，因為輻 射處理的結果是發(fā)現(xiàn)較低程度鏈斷裂(scission)。共混用于給定層的聚合物如上所述，每一層可包括一種或多種聚合物。若在內層(或在任何層中)中使用 含兩種或更多種聚合物的組合物，則可通過任何方便的方法形成組合物。例如，可通過在大 約等于或高于一種或多種組分的熔點溫度的溫度，混合或捏合各組分，來制備共混物?？墒?用能達到所需溫度和熔融塑化混合物的典型的聚合物混合或捏合設備。這些包括輥煉機、 捏合機、擠出機(單螺桿和雙螺桿二者)、Banbury混合機、壓延機和類似物?；旌系捻樞?與方法可取決于最終的組成。也可使用Banbury分批式混合機和連續(xù)混合機的組合，例如 Banbury混合機接著開煉機(mill mixer)接著擠出機。形成共混組合物的另一方法包括就地聚合，正如以Brian W. S. Kolthammer和 Robert S的名義申請的美國專利No. 5844045中所述，其公開內容本申請通過參考全文引 入。美國專利No. 5844045尤其公開了在至少一個反應器內使用至少一種均相催化劑，和 在至少一個其它反應器內使用至少一種非均相催化劑，共聚乙烯和C3-C2tlCi-烯烴?？纱?聯(lián)或并聯(lián)或任何組合的方式操作多個反應器，其中使用至少一個反應器制備以上所述的乙 烯/α-烯烴的多嵌段互聚物。按照這一方式，可在含限定幾何構型催化劑(constrained geometry catalyst) ,Ziegler催化劑及其組合的溶液工藝中，制備共混物。這種共混物包 括例如一種或多種乙烯/α-烯烴的多嵌段互聚物(如上所述和在2004年3月17日提交 的PCT/US2005/008917中所述)，分子量分布寬的一種或多種聚合物(例如非均相支化的乙烯聚合物，正如美國專利No. 5847053中所述)，和/或分子量分布窄的一種或多種聚合物 (例如，均相聚合物，正如美國專利No. 3645992 (Elston)或美國專利No. 5272236中所述)。當制備含至少一種分子量分布窄的高分子量聚合物和采用Ziegler催化劑制備 的分子量分布寬的至少一種聚合物的共混物時，可尤其優(yōu)選使用串聯(lián)的溶液聚合反應器就 地聚合。這是因為它常常要求大量溶劑來制備高分子量聚合物，而使用Ziegler催化劑常 常要求比均相催化劑高的溫度。因此，在隨后的反應器內采用Ziegler催化劑，使用較高溫 度將加速過量溶劑蒸發(fā)。另外，使用串聯(lián)的溶液反應器制備本發(fā)明產(chǎn)品的另一優(yōu)點是，可制 備極高分子量的產(chǎn)品(例如I2為小于或等于0. 05g/10min)并引入到最終產(chǎn)品內，盡管在沒 有災難性的反應器結垢情況下，常常不可能物理分離極高分子量的產(chǎn)品。關于摻入極高分 子量組分的那些“共混物”，常常甚至不可能是離散或物理共混物(discrete or physical blend)，因為不可能分離第一組分。制備多層膜可通過任何合適的方法制備前述多層膜。對于流延、拉伸膜來說，尤其優(yōu)選的方法 是使用多個擠出機，使用高產(chǎn)量、高速度的流延擠出線(castextrusion line)。加工條件當 然取決于所使用的材料、加工設備和所需的膜以及性能。也可使用常規(guī)的簡單的吹塑膜(膜泡)或流延擠出技術以及通過使用更加精巧的 擠出，例如“拉幅機成型(tenter framing) ”或“雙膜泡”或“夾氣膜泡(trapped bubble)” 方法，制備本發(fā)明的多層膜?！袄臁焙汀叭∠颉笔潜绢I域已知的和本申請可互換使用，盡管取向事實上是膜被拉 伸的結果，例如通過在管道上推動的內部氣壓或者通過在膜邊緣上牽拉的繃架進行拉伸。簡單的吹塑膜(膜泡)方法例如公開于The Encyclopedia of ChemicalTechnology, Kirk-Othmer,第三版，John Wiley & Sons, New York,1981. Vol. 16，pp. 416-417和Vol. 18，pp. 191-192中，其公開內容本申請通過參考引入。制 備雙軸取向膜的方法，例如“雙膜泡”方法公開于美國專利No. 3, 456, 044(Pahlke)中， 和制備雙軸拉伸或取向膜的其它合適的方法公開于美國專利No. 4，865, 902 (Golike 等)、美國專利 No. 4，352，849 (Mueller)、美國專利 No. 4，820. 557 (Warren)、美國專 利 No. 4，927，708 (Herran 等)、美國專利 No. 4，963，419 (Lustig 等)和美國專利 No. 4，952，451 (Mueller)中，其公開內容本申請通過參考引入。也可如拉幅機成型技術中所 述的一樣，例如用于取向聚丙烯所使用的一樣，制備膜結構。用于食品包裝應用的其它多層膜制備技術公開于Wilmer A. Jenkins和James P. Harrington 的 Packaging Foods With Plastics (1991) · pp. 19-27 禾口 Thomas I.Butler 的的 ‘‘Coextrusion Basics，，，F(xiàn)ilm Extrusion Manual :Process. Materials, Properties pp. 31-80 (由TAPPI Press (1992)出版)中，其公開內容本申請通過參考引入。正如Pahlke在美國專利No. 3，456，044中公開的和與簡單的膜泡方法相比，“雙膜 泡”或“夾氣膜泡”膜加工可顯著增加膜在縱向和橫向二者上的取向。當隨后加熱膜時，增 加的取向得到較高的自由收縮值。此外，Pahlke在美國專利No. 3，456，044和Lustig等人 在美國專利No. 5，059，481 (本申請通過參考引入)中公開了當通過簡單的吹塑膜(膜泡) 方法制備時，低密度聚乙烯和超低密度聚乙烯材料分別顯示出差的縱向和橫向收縮性能， 例如在兩個方向上的自由收縮為約3%。然而，與已知的膜材料相反，和尤其與Lustig等人在美國專利5，059，481,4, 976，898和4，863，769中公開的那些相反，以及與Smith在美 國專利No. 5，032，463 (其公開內容本申請通過參考引入)中公開的那些相反，本發(fā)明的膜 組合物可在橫向和縱向兩個方向上顯示出改進的簡單吹塑膜(膜泡)收縮特征。另外，當 可通過簡單的吹塑膜(膜泡)方法，在高的發(fā)泡比，例如大于或等于2. 5 1，或者更優(yōu)選 通過Pahlke在美國專利No. 3，456，044和Lustig等人在美國專利No. 4，976，898中公開的 “雙膜泡”方法，制備獨特的互聚物時，可實現(xiàn)良好的橫向和縱向收縮特征，從而使得所得膜 適合于收縮卷繞包裝目的。根據(jù)下述方程式計算發(fā)泡比(本申請縮寫為“BUR”)BUR =膜泡直徑/模頭直徑可在輔助操作中,例如如 WiImer A. Jenkins 禾口 James P. Harrington 在 Packaging Foods With Plastics (1991)中所述的那些，或者W. J. Schrenk和 C. R. Finch在 Society of Plastics Engineers RETEC Proceedings. Jun. 15-17(1981) · pp. 211-229 的"Coextrusion For Barrier Packaging”中所述的那些(其公開內容本申請通過參考引入)，在另一層上 層壓多層膜。若通過 K. R.0sborn 和 W. A.Jenkins 在〃 Plastic Films, Technology and P ackagingApplications" (Technomic Publishing Co.，Inc. (1992))(其公開內容本申請 通過參考引入)中所述的管狀膜(tubular film)(即吹塑膜技術)或扁平模頭(即流延 膜)，生產(chǎn)單層膜層，則膜必須經(jīng)歷額外的后擠出步驟，粘合或擠出層壓到其它包裝材料層 上，形成多層膜。若膜是兩層或更多層的共擠出膜(同樣如Osborn和Jenkins所述)，則 仍然可層壓該膜到包裝材料的額外層上，這取決于最終膜的其它物理要求。D，Dumbleton ^"Laminations Vs. Coextrusion"(Comerting Magazine (1992 ^f-9 J3i ) (^^Jf
請通過參考引入)還討論了層壓與共擠出的比較。本發(fā)明的多層膜也可經(jīng)歷其它后擠出技 術，例如雙軸取向工藝。擠出涂布是生產(chǎn)多層膜的另一技術。類似于流延膜，擠出涂布是扁平模頭技術。密 封劑可以以經(jīng)歷過進一步加工的單層形式或者以共擠出的擠出物形式擠出涂布到基底上。以上所述的多層膜可包括額外的層，所述額外的層包括，但不限于，阻擋層，和/ 或粘結層，和/或結構層。各種材料可用于這些層，其中它們中的一些以相同的膜結構在大 于一層中使用。這些材料中的一些包括箔、尼龍、乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚偏二氯乙 烯(PVDC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、取向聚丙烯(OPP)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚 物、乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、ULDPE、VLDPE, LLDPE, HDPE、LDPE、尼龍、接枝粘合劑聚合物(例如馬來酸酐接枝的聚乙烯)和紙?？赏ㄟ^在膜內單獨使用乙烯/ α -烯烴嵌段互聚物或者與其它可透過氧的膜層例 如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)和/或乙烯/丙烯酸(EAA)組合，使多層膜結構可透過氧。尤 其感興趣的例如是乙烯/α -烯烴嵌段互聚物/EAA/乙烯/α -烯烴多嵌段互聚物和LLDPE/ 乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物/LLDPE膜結構，它們可以是PVC的替代品且非常適合于拉伸 外包裝各種新鮮食品，例如零售切割的紅肉、魚、家禽、蔬菜、水果、奶酪和目的在于零售展 示的其它食品，且受益于接近環(huán)境氧氣或者必須合適地呼吸。這些膜優(yōu)選以具有良好透氧 性、拉伸性、彈性回復率和熱封特征的非收縮膜形式制備(例如在不進行通過雙膜泡加工 誘導的雙軸取向的情況下)，且可以任何方便的方式，例如坯料卷形式供批發(fā)商和零售商獲 得以及在常規(guī)的包裝設備上使用。在另一方面中，多層膜結構可包括氧氣阻擋膜(例如由The DowChemical Company
15制備的SARAN ，一種由聚偏二氯乙烯制備的膜，或者由Eval Company of America，即 Kuraray of America. Inc.的分公司，KurarayLtd.的獨資子公司制備的EVAL 樹脂，它是 乙烯/乙烯醇共聚物)。在例如包裝初始分割的肉塊(即運輸?shù)教囟ㄉ痰暌怨┻M一步切割 用于具體消費者消耗的大塊肉)之類的膜應用中，氧氣阻擋性能是重要的。正如Davis等 人在美國專利No. 4，886，690中所述，氧氣阻擋層也可被設計為“可剝離的”，一旦包裝的初 始分割肉塊到達屠夫/店主處，則允許除去；可剝離的結構或設計尤其可用于單獨部分的 “外殼現(xiàn)成(case-ready)，，的真空貼體包裝且不需要再包裝到可透氧的包裝上以供表面浮 現(xiàn)(blooming)成亮紅色。也可通過任何已知的方法，例如通過相對于待包裝的產(chǎn)品的形狀與輪廓擠出熱成 形，來預成形本發(fā)明的多層膜。使用預成形的膜結構的優(yōu)點是互補或避免給定的特定包裝 操作，例如增加的可牽伸性、降低的膜厚以供給定的牽伸要求，降低的加熱和循環(huán)時間等。如下述實施例所示，本發(fā)明的多層膜常常顯示出良好的性能或性能的組合，例如 平均粘著力、在250%時的拉伸粘著力、抗埃爾曼多夫撕裂性、抗落鏢沖擊性、抗刺穿性、縱 向拉伸性能、極限伸長率、抗刺穿性、保持力、拉伸和埃爾曼多夫撕裂。此外，本發(fā)明的膜在 退繞過程中可例如具有較小的噪音。本發(fā)明的實施例實施例1 :5層的流延拉伸膜使用四個擠出機的生產(chǎn)線(兩個擠出機的螺桿直徑為120mm，一個擠出機的螺桿 直徑為160mm，和一個擠出機的螺桿直徑為90mm)，使用250°C的熔融溫度，4m的模頭寬度， 0. 7mm的模頭間隙，560m/min的線速度，和3. 4MT/小時的產(chǎn)量，制備總厚度為23微米的五 層流延膜。該五層膜結構為A/B/C/B/D，其中層A占10%的總厚度，和層D占15%的總厚度， 和兩層B層中的每一層和一層C層占總厚度的25%。A層包括100%重量的密度為0. 904g/ cm3和熔體流動速率為4. 0g/10min的線性極低密度乙烯-辛烯共聚物。兩層B層包括100% 重量的密度為0. 918g/cm3和熔體流動速率為3. 4g/10min的線性低密度乙烯-辛烯共聚 物。C層包括100%重量的密度為0. 8585g/cm3和熔體流動速率為8. 0g/10min的溶液聚丙 烯-乙烯共聚物。D層包括100%重量的密度為0. 935g/cm3和熔體流動速率為2. 5g/10min 的線性中密度乙烯_辛烯共聚物。對比例1 5層的流延拉伸膜根據(jù)以上實施例1的工序，制備五層流延膜，所不同的是C層包括100%重量的密 度為0. 918g/cm3和熔體流動速率為3. 4g/10min的線性低密度乙烯-辛烯共聚物，而不是 密度為0. 8585g/cm3和熔體流動速率為8. 0g/10min的溶液聚丙烯-乙烯共聚物。因此，膜 結構是A/C/B/B/D，其中A層占總厚度的10%，D層占總厚度的10%和三層B層中的每一層 占總厚度的35%。實施例1和對比例1的測試使用前面所述的試驗方法，測試實施例1和對比例1的平均粘著力、在250%時的 拉伸粘著力、抗埃爾曼多夫撕裂性、抗落鏢沖擊性、抗刺穿性、縱向拉伸性能、極限伸長率、 抗刺穿性和保持力。圖1-8的結果表明在內層中含聚丙烯-乙烯共聚物的實施例1的許多 性能具有令人驚奇和預料不到的改進。實施例2 32層的流延拉伸膜
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使用四個擠出機的生產(chǎn)線(三個擠出機的螺桿直徑為33mm，一個擠出機的螺桿直 徑為25mm)，使用205°C的熔融溫度，30cm的模頭寬度，0. 8mm的模頭間隙，18m/min的線速 度，和6kg/h的產(chǎn)量，制備總厚度為23微米的32層流延膜。通過首先制備A/B/C/B結構， 乘以2，然后再乘以4，獲得32層的最終流延膜，從而制備該32層的最終流延膜結構。有用 的倍乘擠出和設備例如描述于美國專利Nos. 5，094，793,5, 628，950,5, 202，074,5, 380，479 和5，540，878中。使用螺桿直徑25mm的擠出機制備層A，和使用螺桿直徑33mm的擠出機 制備層B、C和B。32層流延膜中的每一層包括100%重量的密度為0. 92g/cm3、熔體指數(shù)為 4. 0g/10min(190°C /2. 16kg，ASTMD1238)和熔體流動速率比(110/12)為7. 7的線性低密乙 烯-辛烯共聚物，它目前由The Dow Chemical Company以Dowlex 2606形式銷售。對比例2 3層流延拉伸膜使用三個擠出機的生產(chǎn)線(兩個擠出機的螺桿直徑為33mm和一個擠出機的螺桿 直徑為25mm)，使用205°C的熔融溫度，30的模頭寬度，0. 8mm的模頭間隙，18m/min的線速 度，和6kg/h的產(chǎn)量，制備總厚度為23微米的3層流延膜。該三層膜結構為A/B/C。使用螺 桿直徑25mm的擠出機制備層A，和使用螺桿直徑33mm的擠出機制備層B和C。三層流延膜 中的每一層包括100%重量與實施例2相同的線性低密度乙烯-辛烯共聚物。實施例3 32層流延、拉伸膜重復實施例2，所不同的是使用目前由The Dow Chemical Company以Elite 5230 形式銷售的密度為0.916g/cm3、熔體指數(shù)為4.0g/10min和熔體流動速率比(I10/ I2)為6. 9的提高的線性低密度乙烯_辛烯共聚物替代實施例2中所使用的線性低密度乙 烯-辛烯共聚物。對比例3 3層流延、拉伸膜重復對比例2，所不同的是，使用實施例3中所使用的提高的線性低密度乙烯-辛 烯共聚物(Elite 5230 )替代在對比例2中所使用的Dowlex2606TM。實施例2-3和對比例2-3的測試分別使用前面所述的試驗方法，測試實施例2-3和對比例2-3的拉伸、橫向埃爾曼 多夫撕裂和縱向埃爾曼多夫撕裂。圖9-10的結果表明即使對比例2-3的對比膜具有與實 施例2-3相同的厚度和相同的聚合物，但本發(fā)明的多層膜具有令人驚奇和預料不到的性能 改進。實施例4:三層吹塑膜制備包括粘著層(A)、芯層(B)和隔離層(C)的多個三層吹塑膜(實施例4A-I和 對比例4)。這些膜的總厚度為25微米。粘著層㈧和隔離層(C)各自占膜總厚度的15%， 而芯層占膜的總厚度的70%。在配有擠出機和吹塑膜模頭的吹塑擠出生產(chǎn)線上制備膜。該生產(chǎn)線的參數(shù)如下所 述BUR2. 5，壓延機速度 38. 9m/min，模頭間隙 2. 5mm, RPM extA/B/C 為 33. 6/53. 7/21，總的 產(chǎn)量為85kg/h，和輥隙為約40°C。用于各種吹塑膜的層A和C的組成如下表所示而變化。在以下的所有實施例中， 芯層(B)的組成為密度0. 918g/cm3和熔體指數(shù)0. 85g/10min (190°C /2. 16kg)的LLDPE，它 目前由 The Dow Chemical Company 以 Dowlex 2645 銷售。 以上所有百分數(shù)以該層組成的總重量計。聚合物A是密度為0. 870g/cm3和熔體指數(shù)為1. 0g/10min (190°C /2. 16kg)和熔體 流動速率比I1Q/I2為7.8(ASTM 1238)的乙烯-辛烯聚合物，目前以AFFINITY 8100 形式 獲自 The Dow Chemical Company。聚合物B 是密度為 0. 866g/cm3 和熔體指數(shù)為 lg/10min(190 °C /2. 16kg) (ASTM 1238)的乙烯-辛烯嵌段互聚物。聚合物C是密度為0.918g/cm3和熔體指數(shù)為0.85g/10min(190°C/2. 16kg)的 LLDPE,目前由 The Dow Chemical Company 以 Dowlex 2645 形式銷售。聚合物D是密度為0. 923g/cm3和熔體指數(shù)為0. 75g/10min (190 °C /2. 16kg)的 LDPE,目前由 The Dow Chemical Company 以 LDPE 250 形式銷售。聚合物E 是密度為 0. 888g/cm3 和熔體指數(shù)為 2g/10min (190°C /2. 16kg)的 ΡΒΡΕ， 目前由 The Dow Chemical Company 以 VERSIFY 2000 塑性體形式銷售。PIB是獲自Polytech的分子量為2000-4000g/mol的聚異丁烯。I-PP 是獲自 Ciba-Geigy 的基于 PP 的母料 Irgasurf CGXF410。實施例4A-4I和對比例4的測試使用前面所述的Dow Method,Highlight測試儀，測量實施例4A-4I和對比例4的 膜的粘著力和噪音，其中膜被預拉伸到200%。下表中示出了結果。結果表明，與含聚異丁 烯的常規(guī)膜相比，本發(fā)明的多層膜4A-4I具有令人驚奇和預料不到的性能改進。
實施例5 32層的流延拉伸膜以與以上的實施例2類似的方式，制備總厚度為23微米的32層的流延膜，所 不同的是在32層流延膜內的每一層包括100%重量的密度為0. 92g/cm3，熔體指數(shù)為 3. 7g/10min(190°C /2. 16kg，ASTM D1238)和熔體流動速率比(110/12)為7. 5的線性低密度 乙烯-辛烯共聚物，它目前由The DowChemical Company以Dowlex SC 2111G形式銷售。對比例5 3層的流延拉伸膜重復對比例2，所不同的是使用實施例5中所使用的乙烯_辛烯共聚物(Dowlex SC 2111G)替代對比例2中所使用的Dowlex 2606 。下表中示出了實施例5和對比例5的工藝參數(shù)和結果。
實施例6 32層的流延、拉伸膜以與實施例2類似的方式制備總厚度為23微米的32層流延膜，所不同 的是32層流延膜中的每一層包括100%重量的密度為0.918g/cm3，熔體指數(shù)為 2. 3g/10min(190°C /2. 16kg，ASTM D1238)和熔體流動速率比(110/12)為7. 7的線性低密度 乙烯-辛烯共聚物，它目前由The Dow Chemical Company以Dowlex 2607G形式銷售。對比例6 3層流延、拉伸膜重復對比例2，所不同的是使用實施例6中所使用的線性低密度乙烯-辛烯共聚物 (Dowlex 2607G)替代在對比例2中所使用的Dowlex 2606 。下表中示出了實施例6和對比例6的工藝參數(shù)和結果 實施例7 32層流延、拉伸膜以與實施例2類似的方式制備總厚度為23微米的32層流延膜，所不同 的是32層流延膜中的每一層包括100%重量的密度為0.918g/cm3，熔體指數(shù)為 2. 3g/10min(190°C /2. 16kg，ASTM D1238)和熔體流動速率比(110/12)為7. 5的線性低密度 乙烯-辛烯共聚物，它目前由The Dow Chemical Company以Dowlex 2107G形式銷售。對比例7 3層流延、拉伸膜重復對比例2，所不同的是使用實施例7中所使用的線性低密度乙烯-辛烯共聚物 (Dowlex 2107G、)替代在對比例2中所使用的Dowlex 2606 。下表中示出了實施例7和對比例7的工藝參數(shù)和結果 實施例5-7表明，與基本上相同厚度的3層結構相比，可通過使用32層結構，改進 一種或多種下述性能抗撕裂性、伸長率和/或刺穿且常常具有基本上相等的抗落鏢沖擊 性。實施例8:32層膜以與實施例2類似的方式制備總厚度為23微米的32層膜，所不同的是32層流 延膜中的每一層可包括100%重量的聚丙烯-乙烯互聚物，例如如上所述目前由The Dow Chemical Company以Versify 形式銷售的那些而不是線性低密度乙烯-辛烯共聚物。與
27具有相同或類似的聚合物共混物的基本上相同厚度的三層結構相比，這種32層膜可能會 顯示出改進的性能，例如抗撕裂性、伸長率和/或刺穿。盡管相對于有限數(shù)量的實施方式描述了本發(fā)明，但一個實施方式的具體特征不應 當認為是本發(fā)明的其它實施方式造成的。沒有單一的實施方式是本發(fā)明所有方面的代表。 在一些實施方式中，組合物或方法可包括本申請沒有提到的許多化合物或步驟。在其它實 施方式中，組合物或方法不包括或者基本上不含沒有在本申請列舉的任何化合物或步驟。 存在所述實施方式的變化和改進。最后，本申請公開的任何數(shù)值應當解釋為是指近似值，而 與在描述該數(shù)值時是否使用措辭“約”或“大約”無關。所附實施方式和權利要求擬覆蓋落 在本發(fā)明范圍內的所有那些改進和變化的方案。實施方式1. 一種多層膜，其總厚度為約10-約50微米，其中所述膜包括至少五層，和其中至 少一層內層包括聚丙烯_乙烯互聚物。2.前述任何一項權利要求的多層膜，其中含聚丙烯_乙烯互聚物的所述內層占總 的膜厚的約10-50%。3.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D-792，聚丙烯-乙烯互聚物 的密度為約 0. 80g/cm3-0. 90g/cm3。4.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D-792，聚丙烯-乙烯互聚物 的密度為約 0. 84g/cm3-約 0. 89g/cm3。5.前述任何一項權利要求的多層膜，其中聚丙烯_乙烯互聚物的DSC玻璃化轉變 溫度小于約-20°C。6.前述任何一項權利要求的多層膜，其中聚丙烯_乙烯互聚物的總結晶度小于約 20%。7.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D1238，在230°C /2. 16kg測 量，聚丙烯-乙烯互聚物的熔體流動速率為約1-約30。8.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D1238，在230°C /2. 16kg測 量，聚丙烯-乙烯互聚物的熔體流動速率為約5-約10。9.前述任何一項權利要求的多層膜，其中聚丙烯-乙烯互聚物的特征在于，根據(jù) ASTM D1238在230°C /2. 16kg測量，熔體流動速率為約5-約10 ；根據(jù)ASTM D-792，密度為 約0. 84g/cm3-約0. 87g/cm3 ；聚丙烯-乙烯互聚物的玻璃化轉變溫度小于約_20°C和總的結 晶度小于約20%。10.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜由五層組成。11.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜是流延拉伸膜。12.前述任何一項權利要求的多層膜，其中含聚丙烯_乙烯互聚物的至少一層內
層是最內層。13.前述任何一項權利要求的多層膜，其中至少一層內層進一步包括第二聚合物。14.前述任何一項權利要求的多層膜，其中至少一層內層進一步包括選自聚烯烴、 聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及其組合中的第二聚合物。15.前述任何一項權利要求的多層膜，其中至少一層內層進一步包括選自聚乙烯、 聚丙烯、聚丁二烯及其組合中的第二聚合物。
16.前述任何一項權利要求的多層膜，其中至少一層內層進一步包括選自線性極 低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯和線性中密度聚乙烯及其組合中的第二聚合物。17.前述任何一項權利要求的多層膜，其中總的膜厚為約20-約30微米。18.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的至少一層外層包括選自線性 極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯和聚丙烯-乙烯互聚物中的聚合 物。19.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的兩層外層包括選自線性極低 密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯和聚丙烯-乙烯互聚物中的聚合物。20.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的每一外層占總的膜厚的約 10-20%。21.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的每一內層占總的膜厚的約 20-30%。22.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D 5458，所述膜的平均粘著 力大于約80g。23.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ISO 7765-1，抗落鏢沖擊性大于 約 150g。24.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)IS0527-3/2000，斷裂應變大于約 440%。25.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)IS0527-3/2000，極限伸長率大于 約 440% ο26.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D 5478，在250%時的抗刺 穿性大于約0. 4kg。27. 一種含線性低密度聚乙烯的多層膜，其中所述膜的總厚度為約10-約50微米， 和其中所述膜包括約6-約2000層。28.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的總厚度為約17-約30微米。29.前述任何一項權利要求的多層膜，其中多層膜包括約10-約100層。30.前述任何一項權利要求的多層膜，其中每一層包括相同的線性低密度聚乙烯。31.前述任何一項權利要求的多層膜，進一步包括選自聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚 碳酸酯、聚酰胺及其組合中的聚合物。32.前述任何一項權利要求的多層膜，進一步包括選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯 及其組合中的聚合物。33.前述任何一項權利要求的多層膜，進一步包括選自線性極低密度聚乙烯、線性 中密度聚乙烯、聚丙烯_乙烯互聚物及其組合中的聚合物。34.前述任何一項權利要求的多層膜，其中多層膜包括約10-約100層，其中每一 層包括相同的聚合物，和其中所述多層膜的特征在于，根據(jù)Dow方法Highlight測試儀的拉 伸比與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽?0%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔恳粚又薪M成與所 述多層膜相同。35.前述任何一項權利要求的多層膜，其中多層膜包括約10-約100層，其中每一 層包括相同的聚合物，和其中所述多層膜的特征在于，根據(jù)ASTM D-1922測量的橫向埃爾曼多夫撕裂強度比與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽?0%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔恳粚?中組成與所述多層膜相同。36. 一種多層膜，它包括粘著層、芯層和隔離層，其中所述隔離層包括選自低密度 聚乙烯、聚丙烯-乙烯互聚物及其組合中的聚合物。37.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D-792，聚丙烯-乙烯互聚物 的密度為約 0. 85g/cm3-0. 91g/cm3。38.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D-792，聚丙烯-乙烯互聚物 的密度為約 0. 875g/cm3-約 0. 90g/cm3。 39.前述任何一項權利要求的多層膜，其中聚丙烯_乙烯互聚物的DSC玻璃化轉變 溫度小于約-10°c。40.前述任何一項權利要求的多層膜，其中聚丙烯_乙烯互聚物的總結晶度小于 約 60%。41.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D1238在230°C /2. 16kg測 量，聚丙烯-乙烯互聚物的熔體流動速率為約1-約30。42.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D1238在230°C /2. 16kg測 量，聚丙烯-乙烯互聚物的熔體流動速率為約0. 5-約5。43.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述粘著層包括聚乙烯。44.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述粘著層包括根據(jù)ASTMD-792密度 為約0. 85g/cm3-約0. 91g/cm3的聚乙烯，乙烯/ α -烯烴嵌段互聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物及其組合。45.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述芯層包括線性低密度聚乙烯。46.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的總厚度為約10-約50微米。47.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜的總厚度為約15-約35微米。48.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述粘著層進一步包括親水添加劑。49.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述隔離層進一步包括親水添加劑。50.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述膜基本上不合聚異丁烯。51.前述任何一項權利要求的多層膜，其中所述粘著層占總的膜厚的約10-約 30%，所述芯層占總的膜厚的約40-約80%，和所述隔離層占總的膜厚的10-約30%。52.前述任何一項權利要求的多層膜，其中根據(jù)ASTM D 5458，所述膜的平均粘著 力大于約240g。
權利要求
含熱塑性聚合物的多層膜，其中所述膜的總厚度為約10 約50微米，和其中所述膜包括約6 約2000層。
2.權利要求1的多層膜，其中所述膜的總厚度為約17-約30微米。
3.權利要求1的多層膜，其中所述多層膜包括約10-約100層。
4.權利要求1的多層膜，其中每一層包括相同的熱塑性聚合物或聚合物共混物。
5.權利要求1的多層膜，其中每一層包括選自聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰 胺及其組合中的聚合物。
6.權利要求1的多層膜，其中每一層包括選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、線性低密度 聚乙烯、線性中密度聚乙烯、聚丙烯_乙烯互聚物及其混合物中的聚合物。
7.權利要求1的多層膜，所述多層膜進一步包括選自線性極低密度聚乙烯、聚丙烯-乙 烯互聚物及其組合中的聚合物。
8.權利要求1的多層膜，其中所述多層膜包括約10-約100層，其中在每一層內包括相 同的聚合物或聚合物共混物，和其中所述多層膜的特征在于，根據(jù)Dow方法Highlight測試 儀測量的拉伸比與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽?%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔恳粚?中組成基本上與所述多層膜相同。
9.權利要求1的多層膜，其中所述多層膜包括約10-約100層，其中在每一層內包括相 同的聚合物或聚合物共混物，和其中所述多層膜的特征在于，根據(jù)ASTM D-1922測量的橫向 埃爾曼多夫撕裂強度比與之相當?shù)娜龑幽ご笾辽?0%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群?每一層中組成基本上與所述多層膜相同。
10.權利要求1的多層膜，其中所述多層膜包括約10-約100層，其中在每一層內包括 相同的聚合物或聚合物共混物，和其中所述多層膜的特征在于，抗刺穿性比與之相當?shù)娜?層膜大至少約5%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔恳粚又薪M成基本上與所述多層膜 相同。
11.權利要求1的多層膜，其中所述多層膜包括約10-約100層，其中在每一層內包括 相同的聚合物或聚合物共混物，和其中所述多層膜的特征在于，斷裂應變比與之相當?shù)娜?層膜大至少約2. 5%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔恳粚又薪M成基本上與所述多層 膜相同。
12.權利要求1的多層膜，其中所述多層膜包括約10-約100層，其中在每一層內包括 相同的聚合物或聚合物共混物，和其中所述多層膜的特征在于，抗張強度應變比與之相當 的三層膜大至少約2. 5%，所述與之相當?shù)娜龑幽さ目偤穸群兔恳粚又薪M成基本上與所述 多層膜相同。
13.權利要求1的多層膜，其中根據(jù)ASTMD-792，聚丙烯-乙烯互聚物的密度為約 0. 85g/cm3-0. 91g/cm3。
14.權利要求1的多層膜，其中聚丙烯-乙烯互聚物的總結晶度小于約20%。
15.權利要求1的多層膜，其中聚丙烯-乙烯互聚物的特征在于，根據(jù)ASTMD1238 在2300C /2. 16kg，熔體流動速率為約5-約10 ；根據(jù)ASTMD-792，密度為約0. 84g/cm3-約 0. 87g/cm3 ；聚丙烯-乙烯互聚物的DSC玻璃化轉變溫度小于約-20°C和總結晶度小于約 20%。
全文摘要
含三層或更多層的多層膜對各種應用來說具有改進的性能。該多層膜常常總厚度為約10-約50微米。吹塑多層膜的性能可包括優(yōu)異的粘著性和降低的退繞噪音水平。流延的多層膜性能包括改進的彈性、沖擊、刺穿和撕裂性能。
文檔編號B32B27/00GK101909886SQ200880122361
公開日2010年12月8日 申請日期2008年10月20日 優(yōu)先權日2007年10月22日
發(fā)明者安東尼奧·曼里克, 安德烈亞斯·邁耶, 肖恩·帕金森 申請人:陶氏環(huán)球技術公司