專利名稱::非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包括由樹脂板形成的外殼的電池。
背景技術(shù):
:近年來,已研制出例如便攜式無繩電話、便攜式個(gè)人電腦和便攜式攝象機(jī)的電子設(shè)備。各種電子設(shè)備在尺寸上已降低到一定程度,使得它們可以便攜。這需要使用能量密度高和重量輕的電池安裝在這些電子設(shè)備中。滿足這些要求的典型電池是非水電解質(zhì)二次電池,該電池包括作為負(fù)極材料的鋰嵌入化合物,該鋰嵌入化合物具有吸收在作為基質(zhì)材料(在此使用的術(shù)語"基質(zhì)材料"指能夠吸收和釋放鋰離子的材料)的碳基化合物中的鋰金屬、鋰合金和鋰離子;作為正極材料、與鋰離子進(jìn)行可逆電化學(xué)反應(yīng)的化合物,例如鋰鈷復(fù)合氧化物;以及如LiC104和LiPF6的鋰鹽溶解在其中的質(zhì)子有機(jī)溶劑作為電解質(zhì)溶液。該非水電解質(zhì)電池包括負(fù)極板,該負(fù)極板具有包含上述負(fù)極材料的負(fù)極化合物,負(fù)極材料保持在作為支撐體的負(fù)極集電體上;正極板,該正極板具有包含上述正極材料的正極化合物,正極材料保持在作為支撐體的正極集電體上;設(shè)在負(fù)極板和正極板之間的隔離材料。該隔離材料通常指隔板,用于保持電解質(zhì)溶液以及插在負(fù)極板和正極板之間以防兩個(gè)電極短路。然而,為防止短路并能傳導(dǎo)離子而位于負(fù)極板和正極板之間的固體電解質(zhì)也稱為隔離材料。每個(gè)都成薄片形狀的上述正極板和負(fù)極板相互層疊或通常螺旋巻繞而形成發(fā)電元件,而隔離材料插在正極板和負(fù)極板之間。該發(fā)電元件容納在例如不銹鋼、鍍鎳的鐵或鋁的金屬制成的電池外殼中,再把電解質(zhì)溶液注入其中。然后用蓋板氣密封電池外殼,組裝成電池。使用該金屬電池外殼提供高氣密性和好的機(jī)械強(qiáng)度,但在降低電池重量和選擇電池形狀方面受到很大限制。作為解決上述問題的一個(gè)方法而提出一種結(jié)構(gòu)發(fā)電元件容納在樹脂板制成的電池外殼中。該結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)在于能降低電池重量并且增加電池形狀的選擇度。另一方面,該結(jié)構(gòu)具有下述缺陷和要解決的問題。(a)該結(jié)構(gòu)包括由金屬箔和熱熔樹脂層的層疊構(gòu)成的樹脂板來作為上述樹脂板,其特殊優(yōu)點(diǎn)是高氣密性。然而,當(dāng)在拉緊狀態(tài)下焊接樹脂板時(shí)金屬箔產(chǎn)生裂紋,降低樹脂板的密封性能。因此,水進(jìn)入電池,降低電池壽命。(b)這類樹脂板形成電池外殼的該結(jié)構(gòu)隨著電池內(nèi)壓升高,相互重疊的樹脂板端部的焊接部分容易剝離。金屬-樹脂板在垂直于金屬箔的方向上有足夠強(qiáng)的氣密性。然而,電池外殼的外部和內(nèi)部分離不是由于金屬箔,而是由于夾在兩片金屬箔之間位于其相互重疊端部的焊接部分處的樹脂層。因此,水和電解質(zhì)成分會(huì)容易通過樹脂層。(C)該類電池的制造通常由下面工藝完成把有引線端的發(fā)電元件放入樹脂板制成的開口電池外殼中,注入電解質(zhì)溶液到電池外殼中,然后把引線端放于開口部分兩側(cè)之間并焊接電池外殼開口部分來密封該電池外殼。然而,因?yàn)殡娊赓|(zhì)溶液在注入電池外殼期間滴到發(fā)電元件上并濺出或附著到引線端,因此有時(shí)在電解質(zhì)溶液附著到要悍接的樹脂板區(qū)域的情況下進(jìn)行焊接。這也導(dǎo)致密封性能惡化。(d)如果使用螺旋巻繞發(fā)電元件,當(dāng)容納在樹脂板制成的電池外殼中時(shí)則不同于容納在金屬殼中,會(huì)容易松弛。結(jié)果,各個(gè)電極板之間的間隔不能長(zhǎng)期保持恒定。因此,在多次充電-放電循環(huán)后該結(jié)構(gòu)出現(xiàn)放電容量下降。(e)在由樹脂板制成電池外殼的第--步驟下,樹脂板的兩個(gè)平行側(cè)相互焊接形成柱體。然而,當(dāng)組裝電池時(shí),該焊接部分從電池外殼突出。因此,該突出部妨礙多個(gè)電池堆積。因此,堆積這些電池容易產(chǎn)生不必要的空間,或花費(fèi)時(shí)間來壓縮這些堆積電池以使該突出部無妨礙。(f)在該結(jié)構(gòu)中,發(fā)電元件比金屬殼構(gòu)成的傳統(tǒng)外殼承受較小壓力。因此,在外殼由樹脂板制成的電池用于震動(dòng)環(huán)境的情況下,發(fā)電元件在電池外殼中容易移動(dòng),有時(shí)會(huì)使在熱焊接部分的固定區(qū)域和發(fā)電元件之間的位置處的引線端斷開。而且,因?yàn)榘l(fā)電元件承受小的壓力,會(huì)引起發(fā)電元件中電極之間的距離不均勻,導(dǎo)致充電-放電性能惡化。鑒于上述情況產(chǎn)生了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供長(zhǎng)壽命的電池,該電池具有足夠強(qiáng)的氣密性,同時(shí)降低樹脂板制成的電池外殼的重量。本發(fā)明的另一目的是防止樹脂板兩端的焊接部分妨礙電池堆積,增加整個(gè)電池的體積能量密度。本發(fā)明的再一目的是防止電池外殼中的引線端斷裂。
發(fā)明內(nèi)容按照本發(fā)明的電池包括如下元件發(fā)電元件,包括彼此相對(duì)布置的、其間插入隔離材料的正極板和負(fù)極板;與各個(gè)電極板相連的引線端;由樹脂板構(gòu)成的電池外殼(通過在金屬層的兩面上層疊定向樹脂層而形成),密封之前外殼在一個(gè)或兩個(gè)方向開口,然后在其中放入上述發(fā)電元件并在一個(gè)開口中插入上述引線端,再在開口處焊接,從而密封外殼。對(duì)于構(gòu)成樹脂板的金屬層,可使用鋁箔、鋁合金箔、鈦箔等。構(gòu)成樹脂板的樹脂層和金屬層的數(shù)量并未限定是一個(gè)??墒褂脙蓚€(gè)或多個(gè)樹脂層和金屬層,以形成樹脂板。樹脂層可以是包括相同或不同材料層的多層結(jié)構(gòu)的形式。樹脂板的結(jié)構(gòu)并未限定是樹脂層-金屬層-樹脂層結(jié)構(gòu),但可以是樹脂層-樹脂層-金屬層-樹脂層結(jié)構(gòu)或樹脂層-金屬層-樹脂層-金屬層-樹脂層結(jié)構(gòu)。總之,將已定向的樹脂層加到金屬層的兩個(gè)表面上,金屬層不易斷裂,使得密封性能得以改善。這里使用的術(shù)語"加到金屬層的兩個(gè)表面上"未必意味著樹脂層與金屬層接觸。例如,樹脂板可以具有定向樹脂層-非定向樹脂層-金屬層-非定向樹脂層-定向樹脂層結(jié)構(gòu)。因此,具有薄的非定向樹脂層的結(jié)構(gòu)本質(zhì)上包含在本發(fā)明中。為焊接樹脂板的開口,例如聚乙烯、聚丙烯和聚對(duì)苯二甲酸乙酯的熱塑性高分子材料必須存在于樹脂板的表面層。在本發(fā)明中使用的發(fā)電元件的優(yōu)選實(shí)施例中,正極板和負(fù)極板以及插在中間的隔離材料巻繞在一起,形成橢圓截面幾乎垂直于軸線的橢圓線圈。然而,本發(fā)明并未限定于該形狀。按照本發(fā)明的發(fā)電元件可以是例如具有圓形或非圓形截面的線圈、隔離材料插在中間的平面電極板組以及用插在中間的隔離材料疊合的板狀電極組。這里使用的術(shù)語"橢圓"意味著由近似半圓形部分和近似直線部分結(jié)合而形成的形狀,這樣的結(jié)構(gòu)是把相對(duì)的一對(duì)半圓形部分通過兩根平行直線部分在末端相互連接。在橢圓形巻繞發(fā)電元件容納在由樹脂板構(gòu)成的、一個(gè)或兩個(gè)方向上開口的電池外殼內(nèi)的情況下,優(yōu)選橢圓形巻繞發(fā)電元件的巻繞軸垂直未密封電池外殼的開口平面。這里所用的術(shù)語"垂直"不僅意味著"完全垂直"而且表明"幾乎垂直"。按照本發(fā)明的發(fā)電元件包括組合在一起的正極、負(fù)極和隔離材料。將活性正極材料、粘合劑和后面描述的導(dǎo)電劑混合,制備出正極化合物,再將正極化合物涂覆在導(dǎo)電的板狀或箔形集電體的一個(gè)或兩個(gè)表面上,制備出正極板。將活性負(fù)極材料和后面描述的粘合劑混合,制備出負(fù)極化合物,再將負(fù)極化合物涂覆在導(dǎo)電的板狀或箔形集電體的一個(gè)或兩個(gè)表面上,然后干燥已涂覆過的材料,制備出負(fù)極板。在隔離材料防止兩個(gè)電極短路的情況下,通常在密封電池外殼之前將電解質(zhì)溶液注入電池外殼內(nèi)。然而,發(fā)電元件可以包括組合在一起的正極、負(fù)極和也充當(dāng)隔離材料的固體電解質(zhì)。上述固體電解質(zhì)可以是有機(jī)材料、無機(jī)材料或它們的組合,或者可以是高分子電解質(zhì)或浸漬有電解質(zhì)溶液的多孔材料。至于用作電解質(zhì)的非水電解質(zhì)溶液,可以使用公知的材料。非水電解質(zhì)溶液的例子包括極性溶劑例如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、Y-丁內(nèi)酯、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1,2-二甲氧乙烷、1,2-二乙氧乙垸、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧戊環(huán)和乙酸甲酯以及其混合物。溶于有機(jī)溶劑的鋰鹽的例子包括例如LiPF6、LiC104、LiBF4、LiAsF6、LiCF3C02、LiCF3S03、LiN(S02CF3)、LiN(S02CF2CF3)、LiN(COCF3)和LiN(COCF2CF3)2和其混合物的鹽。此外,主要由有機(jī)材料、無機(jī)材料或其混合物構(gòu)成的電解質(zhì)層可形成在正極化合物層和/或負(fù)極化合物層的上表面上。電解質(zhì)層在電池中必須化學(xué)或電化學(xué)穩(wěn)定,并具有高的機(jī)械強(qiáng)度。優(yōu)選電解質(zhì)由固體電解質(zhì)構(gòu)成。然而,電解質(zhì)層總體上并不需要由單一成分構(gòu)成。進(jìn)一步,電解質(zhì)層總體上并不需要由電解質(zhì)制成。例如,可以使用己被電解質(zhì)溶液浸漬過的并具有增強(qiáng)的導(dǎo)電率的固體電解質(zhì)或被電解質(zhì)浸漬過的公知的隔離材料。換句話說,鋰離子可在電解質(zhì)層與電極板的界面上或在電解質(zhì)板上經(jīng)電解質(zhì)溶液順利傳送。然而,如有機(jī)電解質(zhì)溶液含在電解質(zhì)層中,充電電壓不能升高到有機(jī)電解質(zhì)溶液的分解電壓范圍外,這限制了使用的活性材料的選擇范圍。因此,優(yōu)選使用沒有有機(jī)電解質(zhì)溶液的電解質(zhì)層,使得選擇材料的自由度得以提高。當(dāng)使用有機(jī)固體材料例如聚環(huán)氧乙垸、聚丙烯腈、聚乙二醇及其改性產(chǎn)品充當(dāng)固體電解質(zhì)的組分時(shí),因?yàn)樵撚袡C(jī)固體材料比無機(jī)固體材料要輕和更柔軟,極少發(fā)生斷裂。另一方面,當(dāng)固體電解質(zhì)的組分是鋰離子導(dǎo)電無機(jī)固體材料例如鋰-鑭鈣鈦礦和鋰離子導(dǎo)電玻璃時(shí),得到的固體電解質(zhì)具有高的耐熱性,從而在高溫下具有優(yōu)良的可靠性。此外,當(dāng)電解質(zhì)的組分是有機(jī)材料和無機(jī)材料的混合物時(shí),得到的電解質(zhì)層可使兩種成分相互彌補(bǔ)缺陷,而實(shí)現(xiàn)兩種成分的優(yōu)點(diǎn)。換句話說,即使混合物中的有機(jī)材料熔化,無機(jī)材料也能保持其不動(dòng),因而不會(huì)流走。甚至當(dāng)包含大量無機(jī)材料時(shí),該有機(jī)材料起粘合劑的作用,能夠防止斷裂。在電解質(zhì)層的組分是混合物的情況下,如果混合物的一種成分是電解質(zhì),另一種成分是無機(jī)材料(無機(jī)填料)例如氧化鎂、二氧化硅和二氧化硅的鈣鹽或其混合物的非電解質(zhì)?;旌衔锟梢园ê?0-85%的無機(jī)材料、含量10-15%的無機(jī)固體材料和其它成分(例如,粘合劑如聚偏氟乙烯)。根據(jù)組成可以或不使用電解質(zhì)鹽。對(duì)于構(gòu)成按照本發(fā)明的發(fā)電元件的隔離材料,可以使用浸漬有電解質(zhì)溶液的絕緣聚乙烯微孔膜、高分子電解質(zhì)或含有用電解質(zhì)溶液浸漬的高分子電解質(zhì)的膠體電解質(zhì)。另一方面,可聯(lián)合使用絕緣微孔膜、高分子固體電解質(zhì)等。當(dāng)多孔高分子固體電解質(zhì)層用作高分子固體電解質(zhì)時(shí),浸漬高分子材料的電解質(zhì)可以與進(jìn)入細(xì)孔的電解質(zhì)不同。并未特別限定正極活性材料??捎米髟撜龢O活性材料的無機(jī)化合物例子包括由成分結(jié)構(gòu)式LixM02或LiyM204(其中M表示過渡金屬,x表示0-1中的一個(gè)數(shù)字,而y表示0-2中的一個(gè)數(shù)字)表示的復(fù)合氧化物、具有隧道狀細(xì)孔的氧化物和層狀金屬硫族化合物。這些無機(jī)化合物的具體例子包括LiCo02、LiNi02、LiMn204、Li2Mn204、Mn02、Fe02、V205、V6013、Ti02和TiS"可用作正極活性材料的有機(jī)化合物的例子包括導(dǎo)電聚合物例如聚苯胺。上述各種活性材料可以混合使用而不管是無機(jī)或有機(jī)。并未特別限定負(fù)極活性材料。這里應(yīng)用的負(fù)極活性材料的例子包括A1、Si、Pb、Sn、Zn和Cd的氧化物、這些金屬與鋰的合金、過渡金屬氧化物例如LiFe203、W02和Mo02、碳基材料例如石墨和碳、鋰氮化物例如Li5(Li3N)、金屬鋰箔以及它們的混合物。在樹脂板的開口兩端相互焊接以密封電池外殼的情況下,可通過熔化并固化該樹脂以便在比焊接部分的內(nèi)端更靠近電池外殼內(nèi)部的焊接部分處形成塊,就能進(jìn)一步增強(qiáng)電池外殼的密封性能。在此可使用的樹脂板制成的電池外殼可以是能容納發(fā)電元件的任何形狀,例如熱熔金屬疊層樹脂膜形成的柱體疊層殼、熱熔兩個(gè)金屬疊層樹脂板的四個(gè)邊得到的殼、折疊樹脂板并熱熔該折疊板的三邊得到的殼、以及模壓金屬疊層樹脂板得到的杯形疊層殼。為增強(qiáng)電池的密封性能,為密封電池外殼而相互悍接的樹脂板開口的兩個(gè)邊緣的焊接部分厚度在電池外殼的外端處預(yù)定成小于電池外殼的內(nèi)端處??梢哉J(rèn)為降低外端厚度能降低與大氣的接觸面積,增強(qiáng)密封性能。在制備由樹脂板制成的、上述發(fā)電元件容納其內(nèi)部的已密封電池外殼的情況下,優(yōu)選矩形樹脂板的兩個(gè)平行邊相對(duì)并相互焊接在一起,形成在兩個(gè)方向開口的柱體(該焊接部分此后稱為"焊接部分X")。上述發(fā)電元件的引線端放在兩個(gè)開口中的一個(gè)中,然后開口的兩個(gè)邊緣相對(duì)并相互焊接以形成密封外殼,由此形成焊接部分X的表面固定到電池外殼表面的結(jié)構(gòu)。通過把焊接部分X固定到電池外殼表面,能防止焊接部分X從電池外殼突出。因此,當(dāng)多個(gè)電池層疊時(shí),沒有不必要的空間產(chǎn)生。而且,該結(jié)構(gòu)使電池層疊簡(jiǎn)單。類似地,在制備由樹脂板制成的、發(fā)電元件容納其內(nèi)部的已密封袋形電池外殼的情況下,通過把相互相對(duì)的矩形樹脂板的兩個(gè)平行邊焊接在一起,形成在兩個(gè)方向開口的柱體(該焊接部分此后稱為"焊接部分X")。上述發(fā)電元件的引線端放在兩個(gè)開口中的一個(gè)中,然后開口的兩個(gè)邊緣相對(duì)并相互焊接以形成密封外殼(放在其中的引線端焊接部分此后稱為"焊接部分Y",另一焊接部分此后稱為"焊接部分Z"),由此形成焊接部分X的表面固定到焊接部分Y和/或焊接部分Z的表面的結(jié)構(gòu)。以此布置,也能防止焊接部分X從電池外殼突出。因此,當(dāng)多個(gè)電池層疊時(shí),沒有不必要的空間產(chǎn)生。而且,該結(jié)構(gòu)使電池層疊簡(jiǎn)單。為把焊接部分X固定到電池外殼表面或焊接部分Y和/或焊接部分Z,依據(jù)樹脂板的材料可使用適當(dāng)?shù)恼澈蟿?。另一方面,它們可相互熱熔在一起。在固定帶沿巻繞軸巻繞在巻繞發(fā)電元件上的情況下,電池外殼的焊接部分X優(yōu)選定位成部分重疊該固定帶。巻繞形發(fā)電元件總是壓在焊接部分X和固定帶相互重疊的部分上,在充電-放電循環(huán)期間保持電極之間距離恒定,由此使隨著循環(huán)次數(shù)增加產(chǎn)生的容量降低減至最小。在電池設(shè)有彎曲引線端的情況下,引線端的彎曲半徑最好在0.5mm-4mm。當(dāng)曲率半徑小于0.5mm時(shí),引線易斷裂。反之,當(dāng)曲率半徑超過4mm時(shí),空間利用率降低。在發(fā)電元件容納在樹脂板構(gòu)成的密封電池外殼中的結(jié)構(gòu)中,優(yōu)選布置成發(fā)電元件具有線性延伸到電池外殼外部的引線端并且密封電池外殼的內(nèi)壓低于正常大氣壓即760mmHg。這是因?yàn)閮?nèi)壓和正常大氣壓之差導(dǎo)致發(fā)電元件被夾緊,在充電-放電循環(huán)期間保持電極之間距離恒定,由此使隨著循環(huán)次數(shù)增加產(chǎn)生的容量降低減至最小。為把電解質(zhì)溶液注入樹脂板構(gòu)成的電池外殼中,優(yōu)選的情況是把由絕緣網(wǎng)、無紡布、氈或多孔材料構(gòu)成的防發(fā)泡材料與發(fā)電元件接觸沿發(fā)電元件的繞軸布置以便把發(fā)電元件容納在電池外殼中,接著從防發(fā)泡材料側(cè)注入電解質(zhì)溶液。更詳細(xì)地,把固定有絕緣防發(fā)泡材料的發(fā)電元件裝在兩個(gè)方向開口的電池外殼中。然后,在沒有設(shè)置防發(fā)泡材料的開口處焊接并密封該電池外殼。此后,電解液通過設(shè)有防發(fā)泡材料的另一開口注入電池外殼中。此后對(duì)電池外殼抽真空。然后把另一開口的兩個(gè)相對(duì)邊緣相互焊接到一起以密封該電池外殼。因?yàn)樵谧⑷肫陂g電解液滲入防發(fā)泡材料同時(shí)流到發(fā)電元件中,所以能防止電解液滴到發(fā)電元件上并濺出,因此能防止電解液附著到靠近開口的電池外殼內(nèi)部區(qū)域。而且,因?yàn)榘l(fā)電元件的上端被防發(fā)泡材料覆蓋,甚至當(dāng)抽真空期間氣泡在電解液中出現(xiàn)時(shí),也沒有電解液從發(fā)電元件濺出,能防止電解液附著到密封部分,由此防止密封性能惡化。上述防發(fā)泡材料的例子包括例如聚丙烯和聚乙烯的聚烯烴制成的網(wǎng)、無紡布、氈和多孔材料。為固定防發(fā)泡材料到發(fā)電元件,能采用例如熱熔和粘合的方法。至于粘合劑優(yōu)選使用迄今已在膠帶中使用的粘合材料。該粘合材料的例子包括硅基粘合劑、橡膠基粘合劑和丙烯酸粘合劑。圖1是本發(fā)明包含的第一實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的透視圖。圖2是第一實(shí)施例的發(fā)電元件的透視圖。圖3是第一實(shí)施例的樹脂板的放大剖面圖。圖4是本發(fā)明包含的第二實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的透視圖。圖5是沿圖4的線A-A'剖開的引線電極的焊接部分的放大剖面圖。圖6是沿圖4的線B-B'剖開的焊接部分的放大剖面圖。圖7是表示與圖6的第二實(shí)施例不同類型的電池的焊接部分的放大剖面圖。圖8是本發(fā)明包含的第三實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的焊接部分的放大剖面圖。圖9是本發(fā)明第三實(shí)施例的另一種電池的焊接部分的放大剖面圖。圖10是本發(fā)明包含的第四實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的透視圖。圖11是發(fā)電元件沒有容納在其中的電池外殼的透視圖。圖12是發(fā)電元件容納在其中的電池外殼的透視圖。圖13是密封電池外殼的透視圖。圖14是沿圖IO的線A-A'剖開的焊接部分的放大剖面圖。圖15是本發(fā)明包含的第六實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的發(fā)電元件的透視圖。圖16是發(fā)電元件容納在其中的電池外殼的透視圖。圖17是密封電池外殼的透視圖。圖18是本發(fā)明包含的第七實(shí)施例的電池的側(cè)視圖。圖19是焊接部分的放大剖面圖。圖20是本發(fā)明包含的第八實(shí)施例的電池的側(cè)視圖。圖21是本發(fā)明包含的第九實(shí)施例的電池的側(cè)視圖。圖22是本發(fā)明包含的第十一實(shí)施例的電池的側(cè)視圖。圖23是正極板端部的透視圖。圖24是正極板端部的剖面圖。圖25是發(fā)電元件巻繞開始的部分的剖面圖。圖26是示意說明本發(fā)明包含的第十二實(shí)施例的電池的平面圖。圖27是沿圖26的線X-X剖開的剖面圖。圖28是示意說明制造步驟的正面圖。實(shí)施例〈第一實(shí)施例〉此后結(jié)合圖l-3將描述本發(fā)明包含的第一實(shí)施例。根據(jù)本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池IO包括電極體11(見圖2),電極體11由容納在樹脂板12(見圖3)構(gòu)成的電池外殼13中的正極板、負(fù)極板和隔離材料(未示出)與非水電解液(未示出)一起構(gòu)成。參數(shù)14表示正極引線端,參數(shù)15表示負(fù)極端引線。參數(shù)16表示將焊接在電池外殼端部上的邊緣,引線端14、15的圖示部分放置在上面。參數(shù)17表示將焊接在與邊緣16相對(duì)的電池外殼端部上的邊緣。樹脂板12是鋁-樹脂板。如圖3中所示,樹脂板12以向下的順序包括由雙軸取向工藝制備的厚12)im的PET層121、厚9(im的鋁層122、由雙軸取向工藝制備的厚12jim的PET層、厚15pm的PE(聚乙烯)層124、以及厚50|am的改性PE層。PET層121、PET層123、PE層124和改性的PE層125是樹脂層,鋁層122是金屬層。以改性的PE層125相互相對(duì)的方式兩片樹脂板12相互焊接,形成密封的袋形電池外殼13。分別位于鋁層122上面和下面的定向PET層121、123與鋁層122的層疊由干層疊工藝完成。正極板包括保持在集電體上作為活性材料的鋰鈷復(fù)合氧化物。至于集電體,使用厚2(Hmi的鋁箔。正極板的制備工藝為混合8份作為粘合劑的聚偏氟乙烯、5份作為導(dǎo)電劑的乙炔黑和87份活性材料,適當(dāng)?shù)丶尤隢-甲基吡咯垸酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以形成正極化合物,涂覆該正極化合物到集電體材料的兩面,然后干燥己涂覆材料。至于負(fù)極板的集電體,使用厚14nm的盤狀箔。負(fù)極板的制備工藝為混合86份作為活性材料的石墨和14份作為粘合劑的聚偏氟乙烯,把該混合物攪成漿以形成負(fù)極化合物,涂覆該負(fù)極化合物到集電體的兩面,然后干燥已涂覆材料。作為隔離材料的隔板是聚乙烯多孔隔膜。電解液是含lmol/lLiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯為1:l(體積)的混合物。關(guān)于各組件的尺寸,正極板的厚度和寬度分別是lS0^mi和62mm,隔板的厚度和寬度分別是25pm和67mm,負(fù)極板的厚度和寬度分別是170,禾卩64mm。接著,長(zhǎng)方形鋁引線端焊接到正極板和負(fù)極板。然后聚酰亞胺樹脂帶由耐電解液的氨基甲酸乙酯基粘合劑粘到悍接部分以加強(qiáng)電池外殼。接著,依次層疊正極、隔板、負(fù)極和隔板。以矩形的較長(zhǎng)邊平行于發(fā)電元件的繞軸的方式把該疊層巻繞在矩形聚乙烯芯上,形成非圓形發(fā)電元件。然后聚酰亞胺制成的固定帶18在電極的末端處平行于繞軸粘到發(fā)電元件壁以固定發(fā)電元件的巻繞,其長(zhǎng)度對(duì)應(yīng)于電極寬度(電極的長(zhǎng)度平行于繞軸)。(見圖2)接著,發(fā)電元件11放置在平樹脂板12的中心部分上。以包封發(fā)電元件11的方式從兩端巻繞樹脂板12。以改性的PE層相互面對(duì)的方式使樹脂板12的端部相互接觸,然后在由加熱板加熱的同時(shí)進(jìn)行擠壓,使它們相互熱熔。(所得的焊接部分是要焊接的邊緣19。)然后,在沒有引線端14、15的一側(cè)熱熔樹脂板。接著,電解液真空注入到電池外殼內(nèi),其數(shù)量使各電極和隔板完全潤(rùn)濕并且在電極組外側(cè)沒有自由電解液存在。接著,類似地在設(shè)有引線端14、15的一側(cè)上熱熔樹脂板12。結(jié)果,形成只在三個(gè)位置焊接的電池外殼13。按照上述構(gòu)成和步驟制備設(shè)計(jì)容量800mAh、長(zhǎng)80mm、寬35mm和厚4mm的本發(fā)明電池1A的10個(gè)樣品。而且,除了構(gòu)成電池外殼13的樹脂板12的結(jié)構(gòu)如下以外,按照上述相同的構(gòu)成和步驟制備設(shè)計(jì)容量800mAh、長(zhǎng)80mm、寬35mm和厚4mm的本發(fā)明電池1B、1C、1D每種10個(gè)樣品。換句話說,電池1B的樹脂板12以向下的順序包括由雙軸取向工藝制備的厚12pm的PET層、厚9)im的鋁層、由定向工藝制備的厚15pm的PP層(定向聚丙烯)、以及厚50(im的改性PP層。在該結(jié)構(gòu)中,改性PP層相互焊接來形成電池外殼13。電池1C的樹脂板12以向下的順序包括由雙軸取向工藝制備的厚12nm的PET層、厚9pm的鋁層、由定向工藝制備的厚12pm的尼龍層(定向尼龍)、以及厚50pm的改性PP層。電池1D的樹脂板12以向下的順序包括由定向工藝制備的厚12pm的尼龍層(定向尼龍)、厚9pm的鋁層、由定向工藝制備的厚12pm的PET層、以及厚50pm的改性PP層。而且,除了構(gòu)成電池外殼13的樹脂板12的結(jié)構(gòu)如下以外,按照與電池1A相同的構(gòu)成和步驟制備設(shè)計(jì)容量800mAh、長(zhǎng)80mm、寬35mm和厚4mm的比較電池Rl的IO個(gè)樣品。換句話說,電池Rl的樹脂板12以向下的順序包括由雙軸取向工藝制備的厚12pm的PET層、厚9iim的鋁層、以及厚7(Hmi的改性PE層。用來制備這些電池1A-1D和Rl的電池外殼13的各個(gè)樹脂板(20mm寬x50mm長(zhǎng))重復(fù)地在其中心處以180度的角度縱向彎曲,然后展開(該移動(dòng)構(gòu)成一個(gè)循環(huán))。由此測(cè)量鋁層斷裂時(shí)的循環(huán)次數(shù)。結(jié)果在表1中示出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表1表明比較電池R1的樹脂板在第一彎曲循環(huán)斷裂。另一方面,表明包括設(shè)在作為金屬層的鋁層上面和下面的定向樹脂層的電池1A、1B、1C和1D的樹脂板遠(yuǎn)比比較電池R1的樹脂板更難斷裂。每種電池1A-1D和Rl的10個(gè)樣品在800mA、4.1V和3h下恒電流和恒電壓充滿電。然后要焊接的邊緣17彎向引線端側(cè),使它被雙折疊。然后使由此加工的電池保持在溫度60。C和90。/。RH下30天。然后檢測(cè)電池在折疊部分處的鋁腐蝕(肉眼觀察)、電池的垂直膨脹和電解液的泄漏。結(jié)果在表2中列出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2表明,與比較電池R1相比,本發(fā)明電池1A-1D沒有鋁腐蝕和電解液泄漏,也幾乎沒有膨脹。定向樹脂板不限于本實(shí)施例中所使用的。按照本發(fā)明提供一種非水電解質(zhì)二次電池,該電池包括由金屬和樹脂制成的樹脂板形成的電池外殼,該電池外殼在制造步驟中沒有缺陷產(chǎn)生并且容易組裝?!吹诙?shí)施例〉根據(jù)本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池包括橢圓巻繞的發(fā)電元件,發(fā)電元件由容納在通過熱熔金屬疊層樹脂膜形成的袋形電池外殼中的正極板、隔離材料和負(fù)極板與非水電解液(未示出)一起構(gòu)成。該非水電解質(zhì)二次電池的外觀如圖4所示。參數(shù)20表示袋形電池外殼,參數(shù)21表示發(fā)電元件,發(fā)電元件包括由作為隔離材料的聚乙烯微孔膜(隔板)橢圓巻繞的正極板和負(fù)極板。參數(shù)22表示發(fā)電元件的繞軸,參數(shù)23表示連接到正極板的正極引線端,參數(shù)24表示連接到負(fù)極板的負(fù)極引線端。至于正極活性材料,使用鋰鈷復(fù)合氧化物。正極板包括保持在厚20pm的鋁箔集電體上作為活性材料的上述鋰鈷復(fù)合氧化物。正極板的制備工藝為混合6份作為粘合劑的聚偏氟乙烯、3份作為導(dǎo)電劑的乙炔黑和91份活性材料,適當(dāng)?shù)丶尤隢-甲基吡咯垸酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以形成正極化合物,涂覆該正極化合物到集電體的兩面,然后干燥已涂覆材料。負(fù)極板的制備工藝為混合92份作為主材料的石墨和8份作為粘合劑的聚偏氟乙烯,適當(dāng)?shù)丶尤隢-甲基吡咯垸酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以制備負(fù)極化合物,涂覆該負(fù)極化合物到厚14pm的銅箔集電體,然后干燥已涂覆材料。至于電解液,使用含lmol/lLiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯為3:7(體積)的混合物。關(guān)于電極板的尺寸,正極板的厚度是185|im、寬度是42mm,隔板的厚度是25pm、寬度是45mm,負(fù)極板的厚度是160pm、寬度是43.5mm。引線端23、24分別焊接到正極板和負(fù)極板。正極板、隔板和負(fù)極板依次層疊,然后以矩形的長(zhǎng)邊平行于繞軸22的方式橢圓巻繞在矩形聚乙烯芯上以制備尺寸48mmx27.3mmx3.23mm的發(fā)電元件。接著,未示出的聚丙烯制成的固定帶(在其一個(gè)表面上涂覆粘合劑)在電極板的絕緣部分處平行于繞軸22粘到發(fā)電元件30的壁部分來固定發(fā)電元件30的巻繞,其長(zhǎng)度對(duì)應(yīng)于電極的寬度(發(fā)電元件30的長(zhǎng)度平行于發(fā)電元件的繞軸)。以發(fā)電元件30的繞軸22垂直于開口平面的方式把由此形成的發(fā)電元件安放在由金屬疊層樹脂膜形成的在兩個(gè)方向開口的柱形電池外殼20中。設(shè)有引線端23、24的開口的兩個(gè)相對(duì)邊緣相互焊接以密封該電池外殼,引線端23、24放在其中。接著,通過另一開口把電解液真空注入到電池外殼內(nèi),其數(shù)量使各電極和隔板完全潤(rùn)濕并且在發(fā)電元件外面沒有自由電解液存在。此后,另一開口的兩個(gè)相對(duì)邊緣相互焊接以密封電池外殼20。圖5示意說明圖4所示電池的引線端圖示部分的焊接部分的截面(沿圖4的線A-A'剖開)。在該圖中,參數(shù)25表示構(gòu)成電池外殼20的樹脂板的表面保護(hù)層(厚12pm的PET膜),參數(shù)26表示金屬隔離層(厚9pm的鋁箔),以及參數(shù)27表示熱熔層(厚150pm的酸改性低密度聚乙烯層)。作為最外層的表面保護(hù)PET膜25和作為隔離層的鋁箔26由氨基甲酸乙酯基粘合劑相互粘合。正極引線端23和負(fù)極引線端24由厚50nm-100|nm的例如銅、鋁和鎳的金屬導(dǎo)體構(gòu)成。為焊接構(gòu)成電池外殼20的樹脂板,以熱熔層27彼此相對(duì)的方式來使兩個(gè)樹脂板相互重疊。然后在溫度25(TC下把樹脂板相互熱熔到一起。接著,把熱熔部分?jǐn)D壓到250pm厚。以此方式,熔融的樹脂從電池外殼20的焊接部分內(nèi)端擠壓出來密封電池外殼,同時(shí)形成樹脂塊28。通過以熔融和固化的樹脂塊28從焊接部分內(nèi)端朝電池外殼20的內(nèi)部空間突出形成的方式熱熔樹脂板,并且預(yù)定焊接部分的外端厚度X等于焊接部分的內(nèi)端厚度Y,從而制備電池2A(見圖6)。電池A的額定容量是420mAh。而且,通過以上述同樣方式,即以熔融和固化的樹脂塊28朝電池外殼20的內(nèi)部空間突出形成的方式熱熔樹脂板,并且預(yù)定焊接部分的外端厚度X小于焊接部分的內(nèi)端厚度Y,從而制備電池2B(見圖7)。為使焊接部分兩端的厚度不同,使用有斜面的壓機(jī)來熱熔樹脂板。在電池B的情況下,外端的厚度X是100pm,內(nèi)端的厚度Y是250pm,以及額定容量類似于電池A,是420mAh。而且,制備電池R2作為比較例子。除了以沒有樹脂塊朝電池外殼內(nèi)部空間突出形成的方式在電池外殼20的焊接部分處熱熔樹脂板并且焊接部分的外端厚度X等于焊接部分的內(nèi)端厚度Y之外,以與上述電池2A和2B相同的方式制備該電池。電池2A、2B和R2的耐壓性測(cè)量結(jié)果在表3中列出。為測(cè)量耐壓性,在電池外殼20的內(nèi)部施加水壓。測(cè)量悍接部分剝離時(shí)的水壓。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>為使焊接部分開口,包括樹脂塊28的電池2A和2B需要的壓力約為不含有樹脂塊的電池R2的兩倍,樹脂塊28位于電池外殼20的焊接部分的內(nèi)端。這大概是因?yàn)閼?yīng)力分散到粘合界面內(nèi)端彎曲樹脂塊28的兩端上而不直接作用于電池2A和2B的粘合界面,盡管應(yīng)力只作用于焊接部分的粘合界面。結(jié)果,提高了電池的耐壓性。從上述結(jié)果可看出,通過在電池外殼20的焊接部分的內(nèi)端上形成樹脂塊28,可明顯提高電池外殼20的耐壓性。而且,即使當(dāng)由于過量充電或內(nèi)部短路或高溫儲(chǔ)存引起的熱量而使內(nèi)壓升高時(shí),所提供的非水電解質(zhì)二次電池在電池外殼的焊接部分不會(huì)產(chǎn)生剝離,從而表現(xiàn)出優(yōu)良的密封性。從焊接部分的內(nèi)端朝電池外殼的內(nèi)部空間突起的樹脂塊,即使它的尺寸相當(dāng)小也起作用。只要它從樹脂與電池外殼的內(nèi)表面相互焊接的部分或樹脂與引線端相互焊接的部分突起O.lmm或更多,就會(huì)起到足夠的作用。為驗(yàn)證焊接部分的外端厚度X與焊接部分的內(nèi)端厚度Y之間的差別的影響,制備出如下電池2C-2G。電池2C-2G的電池外殼20的焊接部分具有相同的斷面結(jié)構(gòu),如圖7所示,電池2C-2G的焊接部分的內(nèi)端厚度Y為250pm,而焊接部分的外端的厚度分別為245pm、240nm、200(im、150nm和50pm,焊接部分的內(nèi)端厚度Y與焊接部分的外端厚度X之間的差別^Y-X)分別為5jim、IO拜、50,100fim禾口200,。電池2C-2G和上述電池2A在400mA和4.1V下恒電流-恒電壓充電4小時(shí)到滿載,然后在6(TC溫度下存放1個(gè)月。之后將已存放的電池的容量與未進(jìn)行存放的電池的容量比較。測(cè)量已存放的電池的水含量的增加和電解質(zhì)溶液的蒸發(fā)損失。6(TC-1月老化實(shí)驗(yàn)的結(jié)果在表4<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明與焊接部分的內(nèi)端厚度Y相比,焊接部分的外端厚度X越小,越能阻止水分進(jìn)入電池以及電解質(zhì)溶液蒸發(fā)到電池外面,越能改善電池的儲(chǔ)存性能。這是因?yàn)闃渲宓暮附硬糠譀]有充當(dāng)阻擋層的金屬部分26,它防止了水分進(jìn)入電池外殼內(nèi)以及電解質(zhì)溶液蒸發(fā)到電池外面,因此經(jīng)過熱熔層容易導(dǎo)致水分進(jìn)入電池內(nèi)以及電解質(zhì)溶液蒸發(fā)到電池外面。此外,當(dāng)水分進(jìn)入電池內(nèi)部時(shí),它與電解質(zhì)溶液的LiPFe反應(yīng),產(chǎn)生HF,之后HF腐蝕構(gòu)成正極集電體的鋁,增大了電池的內(nèi)電阻,或在電極表面上與電解質(zhì)溶液反應(yīng),形成膜,導(dǎo)致電池容量下降。因此,通過使焊接部分的頂部厚度小于悍接部分的根部厚度,可降低焊接部分與外界的接觸面積,縮短水分和電解質(zhì)溶液運(yùn)行的通路,可防止水分進(jìn)入電池內(nèi)部以及電解質(zhì)溶液蒸發(fā)到電池外面,從而防止了電池性能的惡化。因此,可制備出儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)的電池。第三實(shí)施例本實(shí)施例只在電解質(zhì)溶液和焊接部分的結(jié)構(gòu)上不同于上述第二實(shí)施例。本實(shí)施例的其它結(jié)構(gòu)與圖4-6所示的第二實(shí)施例相同。至于第三實(shí)施例的電池,制備出如下6個(gè)電池3A-3F。至于電解質(zhì)溶液,這些電池使用含1.2mol/lLiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯為3:8(體積)的混合物。電池3A焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖8所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為30(Hmi,而焊接部分的外端厚度X為250nm。電池3B焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖8所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為30(^m,而焊接部分的外端厚度X為200|am。電池3C焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖8所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300(im,而焊接部分的外端厚度X為150pm。電池3D焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖8所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300pm,而焊接部分的外端厚度X為lOOpm。電池3E焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖8所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300^im,而焊接部分的外端厚度X為75|_im。電池3F焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖8所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300)im,而焊接部分的外端厚度X為50pm。電池3G焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖9所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300pm,而焊接部分的外端厚度X為250pm。電池3H焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖9所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300)am,而焊接部分的外端厚度X為200pm。電池31焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖9所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300nm,而焊接部分的外端厚度X為15(Him。電池3J焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖9所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為30(^m,而焊接部分的外端厚度X為10(Hmi。電池3K焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖9所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300pm,而焊接部分的外端厚度X為75pm。電池3L焊接部分的結(jié)構(gòu)如圖9所示。焊接部分的內(nèi)端厚度Y為300pm,而焊接部分的外端厚度X為5(Him。比較電池R3使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X艮卩300,。比較電池R4使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X艮P250,比較電池R5使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X艮口200(im。比較電池R6使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X即150,。比較電池R7使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X艮卩100,。比較電池R8使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X艮P75,。比較電池R9使用與上述實(shí)施例的電池3A-3F的相同樹脂板。然而,布置焊接部分的結(jié)構(gòu),使得焊接部分的內(nèi)端厚度Y等于焊接部分的外端厚度X即50,表5表示420mAh比較電池R3-R9的性能,即內(nèi)端厚度、電池外殼的側(cè)面發(fā)生皺折、在皺折區(qū)的鋁層破裂和發(fā)生電解質(zhì)溶液的泄漏。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表6表示比較電池R3-R9和上述實(shí)施例的電池3A-3L的1CmA放電容量與1CmA放電容量的初始值的比率,電池己在1CmA/4.2V下充電3小時(shí),然后25'C下存放一年。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>從表5可看出,焊接部分厚度為250(im或更小的所有比較電池表現(xiàn)出電解質(zhì)溶液泄漏。結(jié)果,在電池外殼的側(cè)面觀察到電池起鈹折,金屬層疊樹脂板的鋁層破裂。因此,認(rèn)為水分經(jīng)過密封部分進(jìn)入發(fā)電元件的位置和電解質(zhì)溶液的蒸發(fā)導(dǎo)致電池的長(zhǎng)期儲(chǔ)存性能極大惡化。同時(shí),未觀察到焊接部分厚度300nm的電池起鮍折,但由于水分進(jìn)入和電解質(zhì)溶液的蒸發(fā)表明電池的長(zhǎng)期儲(chǔ)存性能的惡化。另一方面,按照上述實(shí)施例的電池3A-3L表現(xiàn)出高的放電比率,極大改善了長(zhǎng)期儲(chǔ)存性能。這大概是因?yàn)楸WC了焊接部分的內(nèi)端厚度,防止了由于外殼的側(cè)面上的皺折而造成的鋁層破裂。同時(shí)認(rèn)為由于焊接部分的外端厚度小,降低了焊接部分與外界的接觸面積,可阻止水分進(jìn)入電池內(nèi)以及電解質(zhì)溶液的蒸發(fā)。此外,比較電池分組3A-3F與電池分組3G-3L,電池分組3G-3L的焊接部分的外端厚度與電池分組3A-3F的焊接部分的外端厚度相同,但外表面形狀不同,因而電池的儲(chǔ)存性能(放電容量比率)與焊接部分的外表面形狀無關(guān),而只與焊接部分的外端表面同外界的接觸面積有關(guān)。因此,認(rèn)為焊接部分的外表面形狀可以是任意的,只要焊接部分的外端厚度小于焊接部分的內(nèi)端厚度。焊接部分的外端厚度與焊接部分的內(nèi)端厚度之間的差別并未特別限定。然而,當(dāng)焊接部分的外端厚度與焊接部分的內(nèi)端厚度之間的差別是50nm或更大時(shí),能得到更好的儲(chǔ)存性能。第四實(shí)施例結(jié)合圖10-14,描述本發(fā)明的第四實(shí)施例。按照本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池包括放在袋狀電池外殼31中由正極板、隔離材料和負(fù)極板構(gòu)成的橢圓形巻繞發(fā)電元件30以及非水電解質(zhì)溶液(未示出),電池外殼31由熱熔金屬-疊層樹脂板組成。圖10表示己密封的電池外殼31的外觀。發(fā)電元件30的制備將正極板和負(fù)極板用充當(dāng)隔離材料(隔板)的聚乙烯微孔膜巻繞成橢圓形,如圖11所示。參數(shù)32表示與正極板連接的正極引線端,參數(shù)33表示與負(fù)極板連接的負(fù)極引線端,負(fù)極板由厚度范圍50^n-100iim的金屬導(dǎo)體例如銅、鋁和鎳制成。正極板和負(fù)極板的結(jié)構(gòu)與上述實(shí)施例相同。所采用的電解質(zhì)溶液是含lmol/lLiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯為4:6(體積)的混合物。參考電極板的尺寸,正極板的厚度為lS(^m,寬度為51mm,隔板的厚度為25|am,寬度為53mm,而負(fù)極板的厚度為170jim,寬度為51mm。引線端32和33分別焊接到正極板和負(fù)極板上。正極板、隔板和負(fù)極板以該順序?qū)盈B,然后以矩形的長(zhǎng)邊平行于發(fā)電元件30的巻繞軸的方式橢圓巻繞在矩形聚乙烯芯上以制備尺寸53mmx35mmx4mm的發(fā)電元件。另一方面,電池外殼31由金屬-疊層樹脂板形成。樹脂板包括順序?qū)盈B的作為外層的厚度12nm的表面保護(hù)PET膜34、作為阻擋層的厚度20pm的鋁箔35和作為熱熔層的厚度lOO)am的酸改性聚乙烯層36,如圖14所示。利用尿烷基粘合劑相互粘接表面保護(hù)PET膜34和鋁箔35。將發(fā)電元件30密封在電池外殼31內(nèi)制備出電池,電池外殼31按照如下步驟由樹脂板制備。首先,第一步驟中,加熱下相互擠壓矩形樹脂板的相對(duì)面,相同表面(酸改性聚乙烯層36)相互接觸,從而相互熔化以形成焊接部分37(=焊接部分X),如圖11所示。在該布置中,樹脂板形成圓柱形袋,在兩端具有開口30a。接著,第二步驟中,發(fā)電元件30容納在電池外殼31中,發(fā)電元件30的巻繞軸垂直圓柱形電池外殼的開口30a的平面,如圖12所示。此外,第三步驟中,袋狀電池外殼的焊接部分37(=焊接部分X)平行發(fā)電元件的巻繞軸,彎曲焊接部分37以便與電池外殼31的外表面接觸,如圖13所示。然后,金屬-疊層樹脂膜2在拉出引線端的位置熱熔,形成焊接部分38(=焊接部分Y),引線端從焊接部分38拉出。正極引線端32和負(fù)極引線端33已通過酸改性聚乙烯層39與金屬粘接,改性聚乙烯層39形成粘合層,厚度70pm的Eval樹脂(KURARAYCO.,LTD.生產(chǎn)的ethylenevinyl-alcoholcopolymerresin)層40位于層39的外側(cè),作為電解質(zhì)溶液阻擋層,如圖14所示。樹脂板的熱改性聚乙烯層36緊緊與Eval樹脂層40接觸。在該結(jié)構(gòu)中,可實(shí)現(xiàn)良好的氣密性。因此,除了與拉出引線端的開口相對(duì)的開口處之外,密封電池外殼。然后將電解質(zhì)溶液經(jīng)過此開口真空注入到電池外殼內(nèi),其數(shù)量使得各個(gè)電極和隔板徹底潤(rùn)濕,發(fā)電元件外側(cè)不存在電解質(zhì)溶液。之后,第四步驟中,相互熱熔與焊接部分38相對(duì)一側(cè)的開口的相對(duì)邊緣,形成焊接部分39^焊接部分Z),從而完全密封電池外殼31。而引線端從焊接部分38中拉出。最后,焊接部分37(焊接部分X)通過粘合劑或熱熔固定在電池外殼31的側(cè)面上。為將焊接部分粘接到電池外殼的側(cè)面,可使用任何適合于樹脂板的最外層材料的粘合劑。在這些條件下的焊接部分37(焊接部分X)與焊接部分38(焊接部分Y)之間的位置關(guān)系為焊接部分37(焊接部分X)與焊接部分38(焊接部分Y)在電池外殼31的表面上相互交接,焊接部分X和焊接部分Y相互交接的位置位于正極引線端32和負(fù)極引線端33之間。本實(shí)施例所制備的非水電解質(zhì)二次電池記作電池4A,而比較非水電解質(zhì)二次電池記作電池R10,該比較二次電解質(zhì)電池的結(jié)構(gòu)為焊接部分(=焊接部分X)從電池外殼的表面突出,它通過將矩形板的兩個(gè)相對(duì)側(cè)面焊接而形成,側(cè)面互為相對(duì),從而相同表面相互接觸。制備電池4A和R10的10個(gè)樣品,額定容量為500mAh。這些電池均在如下條件下進(jìn)行充電-放電循環(huán)試驗(yàn)。充電500mA恒電流+4.1V恒電壓,總共3hr放電500mA恒電流,結(jié)束電壓2.75V結(jié)果,在第100次循環(huán)時(shí)電池4A的IO個(gè)樣品的平均放電容量為490mAh,而在第100次循環(huán)時(shí)電池R10的10個(gè)樣品的平均放電容量為465mAh,表明本實(shí)施例的電池4A隨循環(huán)次數(shù)增加容量的下降小。這大概是因?yàn)楹附硬糠?7(=焊接部分X)固定在電池外殼31的表面上,使得外殼在固定焊接部分37的區(qū)域變厚。在該結(jié)構(gòu)中,發(fā)電元件30在其中心保持受壓,使得電極之間的距離在充電-放電循環(huán)期間保持恒定,從而可使隨循環(huán)次數(shù)的容量下降最小化。而且,當(dāng)本實(shí)施例的多個(gè)非水電解質(zhì)二次電池以串聯(lián)或并聯(lián)相互組合時(shí),電池外殼31的焊接部分37不會(huì)產(chǎn)生妨礙,從而提供高能量密度的電池而無需增加任何空間。因此,本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池適合組合。第五實(shí)施例本實(shí)施例不同于上述第四實(shí)施例,在第五實(shí)施例中,焊接部分37的末端固定在其它焊接部分38(焊接部分Y)或焊接部分39(焊接部分Z),而在上述第四實(shí)施例中,焊接部分37(焊接部分X)利用粘合劑等固定在電池外殼31的表面上。本實(shí)施例的其它結(jié)構(gòu)與上述第四實(shí)施例相同。因此,利用第四實(shí)施例的圖和描述,可忽略重復(fù)描述。對(duì)于第五實(shí)施例的電池,制備三種電池,均為10個(gè)樣品,額定容量為500mAh,即電池5A的焊接部分37的引線拉出端利用粘合劑固定在焊接部分38(焊接部分Y)上,電池5B的焊接部分37與引線拉出端相對(duì)的末端利用粘合劑固定在焊接部分39(焊接部分Z)上,而電池5C的焊接部分37的兩端利用粘合劑固定在焊接部分38(焊接部分Y)和焊接部分39(焊接部分Z)上。然后上述第四實(shí)施例的比較電池R10和上述電池5A、5B以及5C均在如下條件下進(jìn)行充電-放電循環(huán)試驗(yàn)。充電500mA恒電流+4.1V恒電壓,總共3hr放電500mA恒電流,結(jié)束電壓2.75V結(jié)果,在第IOO次循環(huán)時(shí)10個(gè)樣品的平均放電容量在如下表7中列出。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>從表7可看出,本實(shí)施例的電池5A、5B和5C與比較電池R10相比,隨循環(huán)次數(shù)的容量下降要小一些。這大概是因?yàn)楹附硬糠?7(=焊接部分X)至少固定在引線拉出側(cè)的焊接部分38(-焊接部分Y)上或與焊接部分38相對(duì)的焊接部分39—焊接部分Z)上,如同上述第四實(shí)施例,導(dǎo)致焊接部分X壓在電池外殼31的表面上,使得外殼31在固定焊接部分37的區(qū)域變厚。在該結(jié)構(gòu)中,發(fā)電元件30在其中心保持受壓,使得電極之間的距離在充電-放電循環(huán)期間保持恒定。而且,當(dāng)本實(shí)施例的多個(gè)電池5A、5B和5C以串聯(lián)或并聯(lián)相互組合時(shí),電池外殼31的焊接部分37不會(huì)產(chǎn)生妨礙,從而提供高能量密度的電池而無需增加任何空間。因此,本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池適合組合。第六實(shí)施例本實(shí)施例不同于上述第四實(shí)施例,固定帶沿第四實(shí)施例的發(fā)電元件30巻繞。本實(shí)施例的其它結(jié)構(gòu)與第四實(shí)施例相同。同一標(biāo)號(hào)用于同一部件,以忽略重復(fù)描述。上述固定帶40沿巻繞軸41在發(fā)電元件30巻繞一次或多次,如圖15所示。因此,固定帶40在發(fā)電元件30的引線拉出側(cè)的末端表面上通過兩個(gè)引線端32和33之間。當(dāng)發(fā)電元件30容納并密封在電池外殼31中,電池外殼31的焊接部分37沿巻繞軸與固定帶40重疊。焊接部分37通過粘合劑與電池外殼31的表面緊密接觸并粘接。然而,兩個(gè)部件也可通過熱熔相互連接。另一方面,焊接部分37也可粘接或焊接到焊接部分38和/或焊接部分39。第六實(shí)施例的電池6A和比較電池R11(悍接部分37處于固定帶40的位置外),在如下條件下進(jìn)行充電-放電循環(huán)試驗(yàn)。在第100次循環(huán)時(shí)測(cè)量10個(gè)樣品的平均放電容量。結(jié)果,本實(shí)施例的電池6A為496mAh,而比較電池Rll為465mAh。因此證實(shí)本實(shí)施例的電池6A隨循環(huán)次數(shù)的容量下降要小。充電500mA恒電流+4.1V恒電壓,總共3hr放電500mA恒電流,結(jié)束電壓2.75V因此,本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的結(jié)構(gòu)為平行于發(fā)電元件30的巻繞軸41的焊接部分37與固定帶40重疊,使得發(fā)電元件30在重疊區(qū)受壓,從而在充電期間保持電極之間的距離。因此,可使隨循環(huán)次數(shù)的容量下降最小化。第七實(shí)施例結(jié)合圖18和19,描述本發(fā)明的第七實(shí)施例。本實(shí)施例的電池50包括電池外殼51、發(fā)電元件52和引線端53。電池50容納在外箱K中。電池外殼51由疊層樹脂板制成,疊層樹脂板包括由絕緣樹脂制成的表面保護(hù)層54、金屬制成的阻擋層55和絕緣樹脂制成的熔層56。通過熱熔膜的邊緣制備出電池外殼51。例如,層54、55和56的厚度分別是12|im、9|im和100pm。層54、55和56分別由PET、鋁和酸改性聚乙烯制成。發(fā)電元件52的制備螺旋巻繞正極板、充當(dāng)隔板的隔離材料和負(fù)極板的疊層,正極板具有含有涂覆在集電體上的正極活性材料的正極化合物,負(fù)極板具有含有涂覆在集電體上的負(fù)極活性材料的負(fù)極化合物。發(fā)電元件51容納在電池外殼內(nèi),然后電解質(zhì)溶液注入電池外殼中。至于正極板的集電體,使用鋁箔。至于活性材料,使用鋰-鈷復(fù)合氧化物。對(duì)于負(fù)極板,使用銅箔。對(duì)于基質(zhì)材料,使用石墨。至于隔板,使用聚乙烯微孔膜。至于電解質(zhì)溶液,使用含lmol/lLiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸甲乙酯為4:6(體積)的混合物。引線端53是平的。引線端53與正極板和負(fù)極板相連,并曝露在電池外殼51的外面,并位于電池外殼51的焊接部分57的樹脂板之間。引線端53穿出樹脂的末端面的區(qū)域插著管58,管58由厚度lOOpm的絕緣樹脂例如酸-改性聚乙烯制成。在該結(jié)構(gòu)中,電池外殼可保持氣密性。同時(shí),可防止引線端53和電池外殼51的阻擋層55相互接觸所引起的短路。引線端53在電池外殼51的外面彎曲,并與位于外箱K內(nèi)端的保護(hù)電路P相連。使用卡具彎曲引線端53,曲率半徑范圍為0.5mm-4mm。因此,引線端53不會(huì)斷裂。然而,可降低電池50的整個(gè)尺寸。在該結(jié)構(gòu)中,電池50可容納在尺寸比以往要小的外箱K中。結(jié)果,可進(jìn)一步使電子設(shè)備小型化。優(yōu)選引線端的寬度范圍為2mm-7mm,厚度范圍為0.05mm-2.0mm。適合于引線端53的材料是鋁、鎳或銅。除最后彎曲引線端53之外,以傳統(tǒng)制備工藝相同的方式完成本實(shí)施例的電池50的制備。制備引線端53不彎曲,然后檢查利用卡具可彎曲多少次才會(huì)斷裂。至于卡具,半徑可為0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm和1.0mm。因此,制備出比較電池R12、R13和R14以及本實(shí)施例的電池8A和8B。關(guān)于引線端53的尺寸,引線端53的寬度為3mm,厚度為O.lmm。關(guān)于引線端53的材料,鋁用于正極,而鎳用于負(fù)極。結(jié)果在表8中列出。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>50或更多從表8可看出,證實(shí)以0.4mm或更小半徑彎曲的引線端的電池與以0.5mm或更大半徑彎曲的引線端的電池之間存在明顯差別。因此,以0.5mm或更大半徑彎曲的引線端的電池8A和8B不易斷裂引線端53。因此,為彎曲引線端53,優(yōu)選引線端53用半徑0.5mm-4mm的卡具接觸要彎曲的位置以180度的角度彎曲。制備電池8A和8B,各有20個(gè)樣品,電池8A具有以0.5mm半徑彎曲的引線端53,電池8B具有以1.0mm彎曲的引線端53。接著,這些樣品均容納在外箱K中。然后引線端53與保護(hù)電路P相連。電池50通過雙面膠帶固定在外箱K的內(nèi)壁上。然后在縱向、橫向、垂直方向上對(duì)電池進(jìn)行1小時(shí)的振動(dòng)(幅度;4mm;頻率1000cpm)。之后,檢查引線端53的斷裂情況。比較電池R12-R14分別具有以半徑0.2mm、0.3mm和0.4mm彎曲的引線端,制備并類似檢查比較電池R12-R14的各20個(gè)樣品。結(jié)果在表9列出。引線端53的其它情況與電池8A和8B相同。_^_電池出現(xiàn)斷裂的電池的數(shù)目R1220R1318R1458A08B0從表中可看出,本實(shí)施例的電池8A和8B樣品沒有出現(xiàn)引線斷裂,而比較電池的所有樣品出現(xiàn)引線斷裂。因此,證實(shí)本實(shí)施例的電池8A和8B甚至在施加振動(dòng)下不出現(xiàn)引線端的斷裂。第八實(shí)施例圖20表示按照本發(fā)明的第八實(shí)施例的電池的正面圖。除引線端62被管63覆蓋到彎曲部分之外,按照本發(fā)明的本實(shí)施例的電池60與上述第七實(shí)施例的電池50相同。管63覆蓋引線端62的彎曲部分。在該結(jié)構(gòu)中,可防止引線端62與電池外殼61的阻擋層的短路。管63的結(jié)構(gòu)可保持電池氣密性,與第一實(shí)施例類似。關(guān)于管63的材料,優(yōu)選管63由與電池外殼61的熔層相同的材料制成,因?yàn)樗逶陔姵赝鈿?1的熔層與引線端62之間。即使當(dāng)管63只位于引線端62的彎曲部分上,可防止引線端62的斷裂。在這種情況下,管63不必要由與熔層相同材料制成。為彎曲引線端62,優(yōu)選利用半徑0.5mm-4mm的卡具彎曲引線端62。然而,必須考慮管63的厚度,選擇合適的卡具。例如,當(dāng)管63的厚度是100pm,優(yōu)選選擇半徑0.4mm-3.9mm的卡具。在本實(shí)施例中,檢查圖20所示的電池60的制備期間的短路。利用半徑0.4mm的卡具,檢査電池60的1000個(gè)樣品。管63由厚度100pm的酸-改性聚乙烯組成。其它情況與第七實(shí)施例所示相同。至于比較例,除引線端62未被管63覆蓋之外,類似檢查以與第八實(shí)施例的電池60的相同方式制備的具有以半徑0.5mm彎曲的引線端的電池。結(jié)果,1000個(gè)比較電池中有10個(gè)表現(xiàn)出引線與阻擋層短路。另一方面,具有被管63覆蓋的引線端的1000個(gè)電池均未短路。因此,證實(shí)引線端62被管63覆蓋可使電池試制造期間短路最小。第九實(shí)施例結(jié)合圖21,描述按照本發(fā)明的第九實(shí)施例的電池。在本實(shí)施例的電池70中,電池外殼71的焊接部分72比第七實(shí)施例的電池50的要長(zhǎng),并延伸到引線73的彎曲部分。其它情況與第七實(shí)施例的電池50相同。因此,引線73的彎曲部分緊密與組成電池外殼71的樹脂板接觸,提高了引線73抗彎曲負(fù)載的性能,從而更難于使引線73斷裂。為彎曲引線73,必須像第八實(shí)施例那樣考慮樹脂板的厚度。必須注意,不僅要防止引線斷裂,而且要防止樹脂板斷裂或起皺。在本實(shí)施例中,進(jìn)行如下試驗(yàn)。制備出2個(gè)樣品的具有未彎曲的引線73的電池70。接著,利用半徑0.3mm的卡具彎曲兩個(gè)樣品中的一個(gè),而利用半徑0.4mm的卡具彎曲兩個(gè)樣品中的另一個(gè)。均觀察這些電池顯微下的彎曲部分。樹脂板的厚度為10(Hmi。結(jié)果,這些樣品均未出現(xiàn)引線73斷裂。然而,具有用半徑0.3mm的卡具彎曲引線73的電池可觀察到彎曲部分外面的疊層膜斷裂以及彎曲部分內(nèi)部疊層膜起皺。因此,優(yōu)選利用半徑0.4mm或更大的卡具以0.5mm或更大半徑彎曲本實(shí)施例的電池70的引線73。第十實(shí)施例按照本發(fā)明的第十實(shí)施例的電池與上述第四實(shí)施例的結(jié)構(gòu)相同,包括橢圓形巻繞的發(fā)電元件31和非水電解質(zhì)溶液(未示出),發(fā)電元件30容納在通過熱熔金屬-疊層樹脂板而形成的袋狀電池外殼31中,如圖10-14所示。由發(fā)電元件30拉出的是平帶引線端32和33,它們通過超聲波悍接或鉚接分別與正極板和負(fù)極板直接連接。引線端32和33經(jīng)過焊接部分38從電池外殼31線性拉出。這里所用的術(shù)語"線性"意味著平帶集電體引線沒有彎曲和曲線部分,而在縱向形成直線。在本實(shí)施例中,電池氣密封在腔中,該腔己被抽空到低于常規(guī)大氣壓(760mmHg)的壓力。因此,在720mmHg、700mmHg、600mmHg、300mmHg和170mmHg的壓力下分別制備出5個(gè)電池10A-10E。至于比較電池R15,試驗(yàn)性制備出的電池包括充當(dāng)正極引線端的鋁引線,鎳引線超聲波焊接到其上,直接與正極板集電體連接。除正極引線以外,比較電池R15的結(jié)構(gòu)與本實(shí)施例的電池IOA相同。將均有50個(gè)樣品的本實(shí)施例的電池10A-10E和比較電池R15進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。更詳細(xì)些,這些電池在1CmA(500mA)/4.1V充電3小時(shí),并進(jìn)行振動(dòng)實(shí)驗(yàn),振動(dòng)幅度為0.8mm,頻率為10Hz、100Hz、10Hz、300Hz和lOHz,在三個(gè)交叉方向X、Y和Z上速率為1Hz/min以該次序擺動(dòng)。然后測(cè)量振動(dòng)期間的電池表面的溫度和開路電壓(下文稱為"OCV")。之后測(cè)量己實(shí)驗(yàn)過的電池的OCV和內(nèi)阻。結(jié)果在表10中列出。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>對(duì)于上述振動(dòng)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,按照本發(fā)明的實(shí)施例的電池10A-10E沒有出現(xiàn)不正常現(xiàn)象例如著火和冒煙,而比較電池R15的一些樣品出現(xiàn)冒煙和電解質(zhì)溶液的泄漏。拆卸出現(xiàn)OCV或電池表面溫度的變化的電池10A樣品。然后觀察這些樣品的發(fā)電元件30。如下為所觀察的情況。更詳細(xì)些,觀察到正極引線端32變形或彎曲,形成彎折部分。這也證實(shí)確實(shí)通過熔化彎折部分而得出的約0.5mm直徑的孔已經(jīng)形成。認(rèn)為在振動(dòng)期間通過彎曲正極引線端32與負(fù)極板的邊緣接觸形成這些孔。類似地,拆卸表現(xiàn)出冒煙的比較電池R15的樣品。然后觀察這些拆卸的樣品的發(fā)電元件30。結(jié)果,觀察到如下情況。更詳細(xì)些,觀察到正極引線端32在某個(gè)區(qū)域(超聲波焊接部分)破裂,在該區(qū)域位于電池外殼30的外面的鎳引線與和正極板連接的鋁引線相互連接,觀察到鎳引線部分穿入發(fā)電元件的末端表面。認(rèn)為在穿入?yún)^(qū)發(fā)生短路,導(dǎo)致溫度快速升高和冒煙。接著,將均有50個(gè)樣品的本實(shí)施例的電池10A-10E和比較電池R15進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。更詳細(xì)些,這些電池在1CmA(500mA)/4.2V充電3小時(shí),之后在6(TC溫度下存放30天。在表ll中列出這些電池的50個(gè)樣品存放前后的平均內(nèi)阻和放電容量。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>為測(cè)量放電容量,將電池在1CmA(500mA),4.2V和25'C下充電3小時(shí),之后在1CmA下放電到2.75V。利用lkHzac測(cè)量?jī)?nèi)阻。對(duì)60°C-30天后存放實(shí)驗(yàn)所測(cè)量到的內(nèi)阻升高與存放實(shí)驗(yàn)前所測(cè)量到的進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)電池10A-10E內(nèi)阻從13mQ升高到25mQ,而比較電池的內(nèi)阻升高到76mQ。拆卸已經(jīng)存放過的本實(shí)施例的電池IOE和比較電池。然后觀察電池的發(fā)電元件30。結(jié)果,觀察到如下情況。換句話說,本實(shí)施例的電池10E沒有出現(xiàn)正極引線端32的外觀變化,而觀察到比較電池R15的正極引線端在鋁與鎳相互連接的位置上發(fā)生腐蝕。這大概是內(nèi)阻升高增大的原因之一。因此,可確保本實(shí)施例的電池10A-10E在振動(dòng)下安全使用,并可防止在高溫下使用過程中放電容量的下降或內(nèi)阻的增加。而且,由于電池10A-10E的內(nèi)壓位于大氣壓之下(優(yōu)選600mmHg或更小),大氣壓與電池內(nèi)壓之差導(dǎo)致發(fā)電元件受壓。在該結(jié)構(gòu)中,可保持發(fā)電元件的電極之間的距離恒定,可提供優(yōu)良的充電-放電性能的電池。第十一實(shí)施例結(jié)合圖22-25,描述本發(fā)明的第十一實(shí)施例。按照本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池包括橢圓形巻繞的發(fā)電元件80和非水電解質(zhì)溶液(未示出),發(fā)電元件80具有正極板、隔離材料和負(fù)極板,容納在由樹脂板組成的袋狀電池外殼81中,在該結(jié)構(gòu)中,發(fā)電元件80的巻繞軸垂直于電池外殼81的開口平面。圖1表示該非水電解質(zhì)二次電池的外觀。對(duì)于正極活性材料,使用鋰-鈷復(fù)合氧化物。正極板82包括在集電體83兩表面上的充當(dāng)活性材料層的上述鋰-鈷復(fù)合氧化物。集電體83是厚度2(Him的鋁箔。正極板82的制備工藝將8份充當(dāng)粘合劑的聚偏氟乙烯和5份充當(dāng)導(dǎo)電劑的乙炔黑以及87份活性材料混合,適當(dāng)加入N-甲基吡咯烷酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以形成正極化合物,涂覆該正極化合物到集電體83的兩面,然后干燥已涂覆材料。在這種情況下,集電體83具有形成在末端的曝露區(qū),沒有正極化合物。正極板82厚度為180pm,寬度W為49mm。將正極引線端86焊接到集電體的曝露區(qū)上。然后把絕緣聚酰亞胺膠帶87在遠(yuǎn)離引線端的位置上粘接到正極板82。絕緣帶87的寬度W為55mm而長(zhǎng)度為25mm。粘合寬度為35mm。在絕緣帶的兩縱向末端上的10mm邊緣范圍不存在粘合。因此,存在W^W〈Wt的關(guān)系,如圖23所示。另一方面,以類似工藝制備出負(fù)極板,制備工藝為混合92份作為活性材料的石墨和8份作為粘合劑的聚偏氟乙烯,適當(dāng)加入N-甲基吡咯烷酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以形成負(fù)極化合物,涂覆該負(fù)極化合物到集電體的兩面,然后干燥己涂覆材料。至于負(fù)極板90的集電體92,使用厚度14pm的銅箔。負(fù)極板90的厚度為170pm,寬度為51mm。負(fù)極板90也具有不存在負(fù)極化合物的集電體,并在末端曝露。負(fù)極引線端92焊接到集電體上的曝露區(qū)。然后類似于正極板,把絕緣聚酰亞胺膠帶87在遠(yuǎn)離引線端92的位置上粘接到負(fù)極板90。隔離材料(隔板)是厚度25|am和寬度53mm的聚乙烯微孔膜。然后以該順序?qū)盈B正極板82、負(fù)極板90和隔板95,沿矩形芯橢圓形巻繞該疊層,矩形的長(zhǎng)邊平行于發(fā)電元件80的巻繞軸以形成發(fā)電元件80。圖25說明發(fā)電元件80的芯截面。負(fù)極板90的絕緣帶87位于正極板82的集電體83的曝露區(qū)上,而正極板82的絕緣帶位于負(fù)極板90的集電體的曝露區(qū)上。由聚乙烯制成的固定帶(在其一面涂覆有粘合劑)平行于巻繞軸沿發(fā)電元件的側(cè)壁粘接到發(fā)電元件80的電極的絕緣部分上,其長(zhǎng)度對(duì)應(yīng)于電極寬度(發(fā)電元件的長(zhǎng)度平行于發(fā)電元件的巻繞軸),固定發(fā)電元件的巻繞。然后發(fā)電元件80容納在由金屬-疊層樹脂板形成的電池外殼81內(nèi),發(fā)電元件80的巻繞軸垂直于電池外殼81的開口表面。之后在該開口密封電池外殼81,引線端86和92固定在其上。然后將電解質(zhì)溶液真空注入電池外殼81中,其數(shù)量使得各種電極和隔離材料可徹底潤(rùn)濕,在發(fā)電元件的外面不存在電解質(zhì)溶液。使用的電解質(zhì)溶液是含lmol/lLiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯為3:7(體積)的混合物。最后,按照本實(shí)施例實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),密封并焊接電池外殼81,制備出額定容量500mAh的電池IIA。接著,為比較而言,制備出比較電池R16和比較電池R17,比較電池R16包括在制備電池IIA中使用的絕緣帶87,粘合劑涂覆在絕緣帶的整個(gè)表面上(\¥=\¥2),而比較電池R17除絕緣帶的寬度與電極寬度相同(W^W^WD之外,結(jié)構(gòu)與R16相同,粘合劑涂覆在絕緣帶的整個(gè)表面上。在表12中列出本實(shí)施例的電池11A以及比較電池R16和R17在巻繞期間出現(xiàn)的缺陷數(shù)量。表12電池巻繞出現(xiàn)的缺陷數(shù)量11A0/50個(gè)樣品R1650/50個(gè)樣品R170/50個(gè)樣品比較電池R16具有在粘合劑涂覆區(qū)曝露的絕緣帶,因此導(dǎo)致巻繞期間粘合劑粘接在不希望的區(qū)域。根據(jù)試驗(yàn)基礎(chǔ),所得到的不良巻繞不能制備出良好的電池產(chǎn)品。然后對(duì)按照本實(shí)施例的電池11A和比較電池R17進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。制備出這些電池的200個(gè)樣品。這些電池均在500mA恒電流-4.1V下充電,然后在恒電壓下充電(總共5小時(shí))。之后,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)1,從20個(gè)樣品中錘擊10個(gè)樣品的末端表面直至發(fā)生短路。其它IO個(gè)樣品在200kg壓力的平壓機(jī)下受壓,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)2。對(duì)于實(shí)驗(yàn)l,在表13列出短路后電池表面的最髙溫度。對(duì)于實(shí)驗(yàn)2,在表13列出受壓1分鐘后電池存在或沒有短路情況。在表13中,標(biāo)號(hào)※表示電池實(shí)驗(yàn)期間出現(xiàn)劇烈的冒煙。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>與比較電池R17相比,證實(shí)在任何這些實(shí)驗(yàn)中本實(shí)施例的電池lla在抗短路和短路期間的安全性上優(yōu)良。第十二實(shí)施例結(jié)合圖26-28,描述本發(fā)明的第十二實(shí)施例。圖26表示按照本實(shí)施例的制備工藝制備出的電池的正面圖。正極板包括在集電體上的充當(dāng)活性材料的鋰-鈷復(fù)合氧化物。集電體是厚度20(im的鋁箔。正極板的制備工藝將8份充當(dāng)粘合劑的聚偏氟乙烯和5份充當(dāng)導(dǎo)電劑的乙炔黑以及87份活性材料混合,適當(dāng)加入N-甲基吡咯烷酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以形成正極化合物,涂覆該正極化合物到集電體的兩面,然后干燥己涂覆材料。至于負(fù)極板的集電體,使用厚度14pm的銅箔。制備工藝為混合92份作為基質(zhì)材料的石墨和8份作為粘合劑的聚偏氟乙烯,適當(dāng)加入N-甲基吡咯烷酮到該混合物中,把該混合物攪成漿以形成負(fù)極化合物,涂覆該負(fù)極化合物到集電體的兩面,然后干燥已涂覆材料。隔板是聚乙烯微孔膜。電解質(zhì)溶液是含lmol/1LiPF6的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯為l:l(體積)的混合物。至于各個(gè)部件的尺寸,正極板的厚度為180pm,寬度為49mm,隔板厚度為25pm,寬度為53mm,而負(fù)極板的厚度為170|am,寬度為51mm。以該次序?qū)盈B的這些部件沿矩形聚乙烯芯橢圓形巻繞,形成發(fā)電元件。組成電池外殼100的樹脂板由疊層膜構(gòu)成,疊層膜包括充當(dāng)最外層的厚度12pm的表面保護(hù)PET層101、利用脲基粘合劑與PET層101的底表面粘接的充當(dāng)阻擋層的厚度9pm的鋁箔102和位于鋁箔102下面的厚度100pm的酸-改性聚乙烯層103,如圖27的剖面圖所示。對(duì)于用作熱熔層的酸-改性聚乙烯層,可使用軟化點(diǎn)IO(TC的那種聚乙烯。引線端104包括厚度范圍50^un-100fam的例如銅、鋁和鎳的金屬導(dǎo)體104、用于粘接金屬層的粘接到金屬導(dǎo)體104上的厚度50|am的酸-改性PE層105以及充當(dāng)電解質(zhì)溶液阻擋層的位于層105外面的Eval樹脂(KURARAYCO.,LTD.產(chǎn)生的ethylene-vinylalcoholcopolymerresin)層106,如圖27所示。圖中所示的這些部件的疊層可提供良好的氣密性。引線端104與發(fā)電元件107內(nèi)部的電極板連接,并從發(fā)電元件107的軸端突起。至于正極板的材料,使用鋁。至于負(fù)極板的材料,使用鎳。在發(fā)電元件107的與引線拉出部分相對(duì)的末端上提供防發(fā)泡材料110。防發(fā)泡材料110是聚丙烯(ASAHICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.生產(chǎn))制成的長(zhǎng)纖維無紡布,厚度0.23mm,橫縱向的撕裂強(qiáng)度0.40kg,重量22g/m2。防發(fā)泡材料110利用粘合劑固定在發(fā)電元件107的與引線端104相對(duì)的末端上,從而完全覆蓋末端。防發(fā)泡材料可只放在發(fā)電元件107的末端內(nèi)部。然而,當(dāng)防發(fā)泡材料110利用粘合劑固定在該電池的發(fā)電元件107上,即使電池外殼100未完全密封,可防止電解質(zhì)溶液的泄漏。在該電池中,引線端104和防發(fā)泡材料110位于發(fā)電元件107的相對(duì)端面上。然而,兩個(gè)部件可位于相同端面上。通過圖28所示的工藝可制備出該電池。首先,以引線端104朝下的方式固定發(fā)電元件107(步驟a)。防發(fā)泡材料110完全覆蓋發(fā)電元件107的另一端,然后利用粘合劑固定其上(步驟b)。接著,這些部件由疊層樹脂板纏繞形成電池外殼100,只有引線端104暴露在外。然后熱熔樹脂板的邊緣,密封開口(步驟c)。然而,電池外殼IOO在防發(fā)泡材料110—側(cè)還有一個(gè)開口111。接著,電解質(zhì)溶液通過開口lll注在防發(fā)泡材料110上(步驟d)。然后,電解質(zhì)溶液被防發(fā)泡材料110所吸收,之后滲入位于正極板與負(fù)極板之間的隔板中。接著空氣通過真空泵從電池外殼100的內(nèi)部去除(步驟e)。最后,熱熔開口lll,密封電池外殼。因此,得到設(shè)計(jì)容量為500mAh的電池l(步驟f)。在本實(shí)施例中,電解質(zhì)溶液經(jīng)過防發(fā)泡材料IIO注入電池外殼中,防止電解質(zhì)溶液滴到發(fā)電元件107上并濺出,從而防止電解質(zhì)溶液附著于緊靠開口ill的電池外殼100的內(nèi)部區(qū)。而且,即使電池外殼100的抽空期間氣泡在電解質(zhì)溶液中破裂,因?yàn)榘l(fā)電元件107的上端被防發(fā)泡材料110覆蓋,不會(huì)從發(fā)電元件中濺出液滴。此外,由于在電解質(zhì)溶液注入之前電池外殼100在引線端104—側(cè)已被密封,按照本實(shí)施例制備出的電池表現(xiàn)出優(yōu)良的氣密性。對(duì)按照本實(shí)施例制備工藝的電池進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。首先,制備出按照本實(shí)施例的電池12A的10個(gè)樣品。至于比較例,除不用防發(fā)泡材料110而電解質(zhì)溶液在集電體引線側(cè)注入電池外殼中之外,以本實(shí)施例相同的方法制備出電池R18的IO個(gè)樣品。接著,這些電池均以恒電流500mA充電和在恒電壓4.10V下充電(總共3小時(shí)),之后恒電流500mA下放電到2.75V。均對(duì)這些電池測(cè)量容量(實(shí)驗(yàn)前容量)。這些電池均在6(TC溫度和90。/。RH下儲(chǔ)存30天,然后在與上述相同的條件下放電。均對(duì)這些電池測(cè)量容量(剩余容量)。而且,在與上述相同的條件下對(duì)這些電池再次進(jìn)行充電和放電。然后均對(duì)這些電池測(cè)量容量(恢復(fù)容量)。此外,均對(duì)這些電池進(jìn)行觀察,看看疊層膜的鋁是否腐蝕以及電解質(zhì)溶液是否已從電池外殼中泄漏。在表14中列出結(jié)果。在該表中,標(biāo)號(hào)*表示觀察到電池有鋁腐蝕。標(biāo)號(hào)**表示除觀察到鋁腐蝕之外電池有電解質(zhì)溶液從電池外殼中泄漏。根據(jù)實(shí)驗(yàn)前的容量,用百分比(%)代表剩余容量和恢復(fù)容量的值。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>從表14可看出,比較電池R18與本實(shí)施例的電池12A相比,剩余容量和恢復(fù)容量低。這是因?yàn)楸容^電池R18進(jìn)行了由空氣中的水分引起的電解反應(yīng),水分從外面進(jìn)入電池外殼中。觀察到所有比較電池R18的樣品出現(xiàn)鋁腐蝕。觀察到腐蝕樣品中的8個(gè)出現(xiàn)電解質(zhì)溶液從集電體引線泄漏出電池外殼。這個(gè)缺陷也是由于從外部進(jìn)入電池外殼的空氣所引起的。另一方面,觀察到本實(shí)施例的電池12A既不出現(xiàn)電解質(zhì)泄漏也不出現(xiàn)鋁腐蝕。因此,很明顯按照本實(shí)施例制備出的電池12A的氣密性比傳統(tǒng)電池要好。而且,即使使用的電解質(zhì)溶液是含有鋰鹽的非水電解質(zhì)溶液,按照本發(fā)明制備出的電池不易于出現(xiàn)電池容量的下降、電解質(zhì)溶液的泄漏和金屬腐蝕。此外,按照本發(fā)明的制備工藝,并不需要緩慢和精細(xì)地進(jìn)行電解質(zhì)溶液的注入和電池外殼的抽空,可高效制備電池。而且,通過預(yù)先在與集電體引線拉出側(cè)相對(duì)的一側(cè)上將防發(fā)泡材料固定在發(fā)電元件上,可防止各個(gè)步驟處理期間或電解質(zhì)溶液注入期間電解質(zhì)溶液附著于引線以及抽空期間位置的偏移,使得缺陷的百分比最小化。優(yōu)選在與引線端104拉出的平面相對(duì)的平面上把防發(fā)泡材料110固定在發(fā)電元件107上。這里所用的術(shù)語"與引線端104拉出的平面相對(duì)的平面"意味著在橢圓形巻繞發(fā)電元件的情況下垂直于巻繞軸的平面,未從該平面拉出引線,或意味著在近似矩形發(fā)電元件的情況下沒有拉出引線的平面,該平面與拉出引線的平面相對(duì)。發(fā)電元件包括相互層疊的平電極板,隔離材料位于電極之間。在本實(shí)施例中,聚丙烯無紡布用作防發(fā)泡材料。具有類似效果的防發(fā)泡材料并未限定于聚丙烯無紡布。這些材料的例子包括例如聚丙烯和聚乙烯的聚烯烴制成的網(wǎng)、無紡布、氈和多孔材料。權(quán)利要求1.非水電解質(zhì)二次電池,包括如下部件;發(fā)電元件,包括互為相對(duì)安置的有隔離材料位于其間的正極板和負(fù)極板以及分別與所述的電極板電連接的引線端即正極引線端和負(fù)極引線端;和電池外殼,由樹脂板組成,密封之前在一個(gè)或二個(gè)方向開口,所述的發(fā)電元件容納在其中,所述引線端插入所述開口中的一個(gè),焊接所述開口以密封電池外殼,上述樹脂板包括位于金屬層的兩面上的定向樹脂層。2.非水電解質(zhì)二次電池,包括如下部件發(fā)電元件,包括互為相對(duì)安置的有隔離材料位于其間的正極板和負(fù)極板以及分別與所述的電極板電連接的引線端即正極引線端和負(fù)極引線端;和電池外殼,由樹脂板組成,密封之前在一個(gè)或二個(gè)方向開口,所述的發(fā)電元件容納在其中,所述引線端插入所述開口中的一個(gè),焊接所述開口以密封電池外殼,所述電池外殼的開口受壓邊緣的焊接部分厚度在其內(nèi)端比其外端要大。3.如權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述發(fā)電元件通過沿巻繞軸巻繞所述正極板和負(fù)極板形成,在該結(jié)構(gòu)中垂直于巻繞軸的截面是橢圓形,發(fā)電元件容納在所述電池外殼中,其巻繞軸垂直于電池外殼的開口平面。4.如權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。5.如權(quán)利要求3所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。6.非水電解質(zhì)二次電池,包括如下部件發(fā)電元件,包括互為相對(duì)安置的有隔離材料位于其間的正極板和負(fù)極板以及分別與所述的電極板電連接的引線端即正極引線端和負(fù)極引線端;禾卩袋狀電池外殼,由樹脂板組成,所述發(fā)電元件容納在其中后密封,為形成該電池外殼,將矩形樹脂板的兩個(gè)平行側(cè)面互為相對(duì)并焊接,形成兩個(gè)方向上開口的圓柱形,該焊接部分下文稱為"焊接部分X",上述發(fā)電元件的引線端放入兩個(gè)開口中的一個(gè),然后將開口的兩個(gè)邊緣互為相對(duì)并焊接,形成密封袋,從而形成焊接部分X的表面固定在電池外殼的表面上的結(jié)構(gòu),引線端放入其中的焊接部分在下文稱為"焊接部分Y",而另一焊接部分在下文稱為"焊接部分Z",焊接部分X的表面固定在焊接部分Y和/或焊接部分Z的表面上。7.如權(quán)利要求6所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述焊接部分X的一端位于所述正極引線端和所述負(fù)極引線端之間。8.如權(quán)利要求6所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述發(fā)電元件通過沿巻繞軸巻繞所述正極板和負(fù)極板形成,在該結(jié)構(gòu)中垂直于巻繞軸的截面是橢圓形,發(fā)電元件容納在所述電池外殼中,其巻繞軸垂直于電池外殼的開口平面。9.如權(quán)利要求7所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述發(fā)電元件通過沿巻繞軸巻繞所述正極板和負(fù)極板形成,在該結(jié)構(gòu)中垂直于巻繞軸的截面是橢圓形,發(fā)電元件容納在所述電池外殼中,其巻繞軸垂直于電池外殼的開口平面。10.如權(quán)利要求6所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。11.如權(quán)利要求7所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。12.如權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。13.如權(quán)利要求9所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。14.非水電解質(zhì)二次電池,包括如下部件發(fā)電元件,包括與隔離材料一起巻繞的正極板和負(fù)極板,其中隔離材料位于所述正、負(fù)電極板之間,在該結(jié)構(gòu)中垂直于巻繞軸的截面為橢圓形;以及分別與所述正極板和所述負(fù)極板電連接并從巻繞軸的末端表面拉出的引線端,即正極引線端和負(fù)極引線端;固定帶,該固定帶沿巻繞軸在所述發(fā)電元件上巻繞,從所述發(fā)電元件的邊緣表面延伸到所述末端表面,并穿過所述正極引線端和負(fù)極引線端之間的空隙;和袋狀電池外殼,由樹脂板組成,所述發(fā)電元件容納在其中后密封,為形成該電池外殼,將矩形樹脂板的兩個(gè)平行側(cè)面互為相對(duì)并焊接,形成兩個(gè)方向上開口的圓柱形,該焊接部分下文稱為"焊接部分X",上述發(fā)電元件的引線端放入兩個(gè)開口中的一個(gè),然后將開口的兩個(gè)邊緣互為相對(duì)并焊接,形成密封袋,從而形成焊接部分X的表面固定在電池外殼的表面上的結(jié)構(gòu),形成與固定帶部分重疊的焊接部分X。15.如權(quán)利要求14所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述發(fā)電元件容納在所述電池外殼中,其巻繞軸垂直于所述開口平面。16.如權(quán)利要求14所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。17.如權(quán)利要求15所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。18.非水電解質(zhì)二次電池,包括如下部件;發(fā)電元件,包括與隔離材料一起巻繞的帶狀正極板和帶狀負(fù)極板,其中隔離材料位于所述正、負(fù)電極板之間;以及從垂直于巻繞軸的末端面拉出并分別與所述正極板和所述負(fù)極板電連接的引線端,即正極引線端和負(fù)極引線端;和袋狀電池外殼,由樹脂板組成,所述發(fā)電元件容納在其中后密封,其中,上述正極板包括涂覆在帶狀集電體上的正極化合物,并具有在一個(gè)縱向末端的曝露集電體區(qū),上述正極引線端與曝露區(qū)連接,上述負(fù)極板包括涂覆在帶狀集電體上的負(fù)極化合物,并具有在一個(gè)縱向末端的曝露集電體區(qū),上述負(fù)極引線端與曝露區(qū)連接,絕緣帶,其長(zhǎng)度大于所述電極板的寬度,利用涂在它們之間的粘合層粘接到至少所述正極板和負(fù)極板的一個(gè)上,形成粘合層的長(zhǎng)度比所述電極板的寬度要小,并不從所述電極板突出。19.如權(quán)利要求18所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中當(dāng)所述正極板和負(fù)極板與位于它們中間的隔離材料一起巻繞時(shí),所述絕緣帶位于對(duì)應(yīng)另一電極板的所述集電體的曝露區(qū)和所述引線端的位置上。20.如權(quán)利要求18所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述發(fā)電元件通過沿巻繞軸巻繞所述正極板和負(fù)極板形成,在該結(jié)構(gòu)中垂直于巻繞軸的截面是橢圓形,發(fā)電元件容納在所述電池外殼中,其巻繞軸垂直于電池外殼的開口平面。21.如權(quán)利要求19所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中所述發(fā)電元件通過沿巻繞軸巻繞所述正極板和負(fù)極板形成,在該結(jié)構(gòu)中垂直于巻繞軸的截面是橢圓形,發(fā)電元件容納在所述電池外殼中,其巻繞軸垂直于電池外殼的開口平面。22.如權(quán)利要求18所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。23.如權(quán)利要求19所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。24.如權(quán)利要求20所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。25.如權(quán)利要求21所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中組成所述電池外殼的樹脂板是金屬箔和樹脂層相互層疊的金屬-疊層膜。全文摘要非水電解質(zhì)二次電池包括發(fā)電元件以及電解質(zhì)溶液,發(fā)電元件通過螺旋卷繞正極板、隔離材料和負(fù)極板而形成,如果隔離材料是隔板,隔離材料浸漬電解質(zhì)溶液。發(fā)電元件密封在電池外殼內(nèi),電池外殼由樹脂-疊層板制成,樹脂-疊層板包括充當(dāng)阻擋層的金屬層。只拉出一對(duì)引線端到電池外殼的外部。樹脂板包括在金屬層的兩表面上的定向樹脂層。互為相對(duì)并熱熔內(nèi)熱熔層。形成熔化和固化樹脂塊,從焊接部分的內(nèi)端朝電池的內(nèi)部空間突起0.1mm或更大些。另一方面,焊接部分在外端的厚度比內(nèi)端要薄一些。文檔編號(hào)B32B15/08GK101414671SQ20081021349公開日2009年4月22日申請(qǐng)日期1999年11月4日優(yōu)先權(quán)日1998年11月6日發(fā)明者中原浩,岡田干雄,北野真也,向井寬,小松茂生,村井哲也,水谷實(shí),永田干人,湯本博幸申請(qǐng)人:株式會(huì)社杰士湯淺;三洋杰士電池有限公司