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成型品及其制造方法

文檔序號(hào):2441980閱讀:243來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::成型品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及成型品及其制造方法,是由纖維增強(qiáng)復(fù)合材料和熱塑性樹脂構(gòu)件接合形成的成型品,改善了上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料和上述熱塑性樹脂構(gòu)件之間的沖擊粘合強(qiáng)度。
背景技術(shù)
:以熱固性樹脂作為基質(zhì)樹脂(matrixresin)的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料是力學(xué)特性及輕質(zhì)性優(yōu)異的材料。該纖維增強(qiáng)復(fù)合材料廣泛用作以飛機(jī)和汽車等的結(jié)構(gòu)構(gòu)件為代表的各種成型品的結(jié)構(gòu)構(gòu)件。在要求薄壁性、輕質(zhì)性及剛性的電氣電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、家用電器或醫(yī)療設(shè)備等中,比較小型且形狀復(fù)雜的部件由將熱塑性樹脂進(jìn)行注射成型得到的熱塑性樹脂構(gòu)件形成,形狀比較簡(jiǎn)單的部件由纖維增強(qiáng)復(fù)合材料形成,并逐漸應(yīng)用將上述部件接合進(jìn)行一體化而得到的成型品。隨著纖維增強(qiáng)復(fù)合材料用途的擴(kuò)大,要求的性能自然也根據(jù)用途發(fā)生變化。特別是移動(dòng)電話或小型移動(dòng)產(chǎn)品等要求耐沖擊性,需要設(shè)計(jì)滿足該要求的成型品。專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2中公開了耐沖擊性優(yōu)異的樹脂框架組合件。該組合件為功能部件與熱塑性樹脂構(gòu)件一體化形成的成型品。具體而言,專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2中記載了下述組合件及其組合方法,即用由馬來(lái)酰亞胺類或聚碳酸酯類聚合物/乙烯基類聚合物/橡膠狀聚合物/增強(qiáng)纖維組成的樹脂組合物制備框架構(gòu)件,另外針對(duì)同樣的樹脂組合物使用金屬等進(jìn)行嵌件成型(insertmolding),制備功能部件,接下來(lái)利用上述部件分別使用的樹脂的熱熔接將上述部件接合,組裝成組合件。但是,雖然公開了使功能部件及框架構(gòu)件的耐沖擊'性優(yōu)異的技術(shù),卻沒(méi)有特別關(guān)注涉及功能部件與框架構(gòu)件接合的技術(shù)。因此,功能部件與框架構(gòu)件的接合強(qiáng)度不充分,視為一體化成型品時(shí)成型品的耐沖擊性不能說(shuō)充分。專利文獻(xiàn)3中公開了可以與其他構(gòu)件容易且牢固地熔接的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料層合體,并記載了提高該層合體與形成框架構(gòu)件等的熱塑性樹脂構(gòu)件的接合強(qiáng)度的粘合技術(shù)以及利用該技術(shù)形成的一體化成型品。但是,專利文獻(xiàn)3中記載的技術(shù)的目的主要是提高粘合性,特別是提高與聚酰胺樹脂材料的粘合性,不能說(shuō)一體化成型品的耐沖擊性充分。專利文獻(xiàn)l:特開平11-138641號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平11-268130號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:WO2004/060658A1號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種將纖維增強(qiáng)復(fù)合材料與熱塑性樹脂構(gòu)件接合并一體化形成的耐沖擊性特別優(yōu)異的成型品及其制造方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的成型品如下所述。一種成型品,由纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)構(gòu)成,所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)含有連續(xù)增強(qiáng)纖維及熱固性基質(zhì)樹脂,所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)通過(guò)熱塑性樹脂(A)與該纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分表面接合并一體化;上述熱塑性樹脂(A)與上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的接合面在上述成型品的厚度方向的截面上具有凹凸形狀,并且上述熱塑性樹脂(A)在上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的最大含浸厚度h為10pm以上,上述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度為25MPa以上,拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為200%以上,上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部的沖擊粘合強(qiáng)度為3000J/n^以上。上述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為350%以上。上述熱塑性構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為200J/m以上,更優(yōu)選為300J/m以上。上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為500J/m以上。上述熱塑性樹脂(A)的最小厚度t優(yōu)選為10pm至500|im。優(yōu)選上述熱塑性樹脂(A)由1種或2種以上的聚酯樹脂構(gòu)成,該聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯成分及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構(gòu)成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。優(yōu)選上述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂的一個(gè)末端或兩個(gè)末端具有選自伯氨基、環(huán)氧基和酸酐基中的一種或兩種官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。上述聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg優(yōu)選滿足式0°CSTg$80°C。優(yōu)選上述聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm滿足式120。CSTm^l80。C,并且在溫度(Tm+10)。C下的熔融粘度r|l滿足式500Pa's^il^2,000Pa's。上述聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm更優(yōu)選滿足式120。C^Tm^l6(TC。另外,上述聚酯樹脂在溫度250。C下的熔融粘度ti2更優(yōu)選為300Pa's以下。上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)優(yōu)選為選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹月旨及熱塑性彈性體樹脂中的一種以上的樹脂組合物。上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)中的至少一部分優(yōu)選由具有電波透過(guò)性的部位(III)構(gòu)成。上述具有電波透過(guò)性的部位(III)的電場(chǎng)屏蔽性優(yōu)選為OdB至15dB。上述具有電波透過(guò)性的部位(III)優(yōu)選由被非導(dǎo)電性纖維增強(qiáng)的構(gòu)件形成。上述具有電波透過(guò)性的部位(III)優(yōu)選由被含量為30重量%至70重量%的玻璃纖維增強(qiáng)的構(gòu)件形成。上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的實(shí)際厚度優(yōu)選為0.1mm至0.6mm。上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的上述連續(xù)增強(qiáng)纖維優(yōu)選為碳纖維。上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的上述熱固性基質(zhì)樹脂優(yōu)選為環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的成型品優(yōu)選用作電氣.電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、家用電器、醫(yī)療設(shè)備、汽車部件、飛機(jī)部件或建材的成型品。另外,本發(fā)明的成型品優(yōu)選用作個(gè)人電腦殼體或移動(dòng)電話殼體的成型品。8本發(fā)明的成型品中存在框部時(shí),優(yōu)選該框部由上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)形成,并在上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的至少一部分配置有具有電波透過(guò)性的部位(III)。上述熱塑性構(gòu)件(II)的至少一部分配置有具有電波透過(guò)性的部位(III)的本發(fā)明的成型品的制造方法如下所述。所述成型品的制造方法包括下述工序成型由電波透過(guò)性材料及熱塑性樹脂構(gòu)成的上述具有電波透過(guò)性的部位(III)的工序;將上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)及經(jīng)上述工序成型的上述具有電波透過(guò)性的部位(III)插入模內(nèi)的工序;以及對(duì)經(jīng)上述工序插入上述模內(nèi)的上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和上述具有電波透過(guò)性的部位(III),注射成型包括上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的其余部位(IV)的工序。上述具有電波透過(guò)性的部位(III)中的上述熱塑性樹脂與上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)中的熱塑性樹脂優(yōu)選為同種樹脂。本發(fā)明所述的成型品是將含有連續(xù)增強(qiáng)纖維及熱固性基質(zhì)樹脂的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)牢固地接合并一體化得到的耐沖擊性優(yōu)異的成型品。由本發(fā)明所述的成型品成型得到的各種設(shè)備和部件,可以在所受機(jī)械載荷增大的使用環(huán)境下使用并且不易破損。特別是對(duì)于在室外頻繁使用的筆記本個(gè)人電腦或移動(dòng)電話等電氣.電子設(shè)備,通過(guò)使用本發(fā)明所述的成型品形成其機(jī)體,可以顯著降低破損頻率。圖1為本發(fā)明成型品的一個(gè)實(shí)施方案在厚度方向上的模式截面圖。圖2為測(cè)定本發(fā)明成型品的沖擊粘合強(qiáng)度時(shí)的試驗(yàn)片的模式斜視圖。圖3為測(cè)定本發(fā)明成型品的沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度時(shí)的試驗(yàn)片的模式分解斜視圖。圖4為使用本發(fā)明成型品的個(gè)人電腦殼體之一例的斜視圖及其中一部分在厚度方向上的截面圖。圖5為測(cè)定本發(fā)明成型品的沖擊粘合強(qiáng)度時(shí)的試驗(yàn)片的模式斜視圖。圖6為使用本發(fā)明成型品的移動(dòng)電話殼體之一例的一部分的斜視7為沿著圖6中的SI-Sl箭頭方向的截面圖。符號(hào)說(shuō)明1成型品2增強(qiáng)纖維2a存在于距離熱塑性樹脂構(gòu)件(II)最近的位置的增強(qiáng)纖維2b存在于距離熱塑性樹脂構(gòu)件(II)最遠(yuǎn)的位置的增強(qiáng)纖維3熱固性基質(zhì)樹脂4接合面5接合部10粘合面積21試-驗(yàn)片41個(gè)人電腦殼體用成型品51試驗(yàn)片52鋁板53測(cè)定用試驗(yàn)片61移動(dòng)電話殼體(I)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(II)熱塑性樹脂構(gòu)件(A)熱塑性樹脂具體實(shí)施例方式使用實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明的成型品。本發(fā)明成型品的實(shí)施方案之一例示于圖1。圖1中的成型品1由含有連續(xù)增強(qiáng)纖維2及熱固性基質(zhì)樹脂3的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),和通過(guò)熱塑性樹脂(A)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分的表面接合并一體化的熱塑性樹脂構(gòu)件(II)構(gòu)成。熱塑性樹脂(A)含浸在纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的連續(xù)增強(qiáng)纖維2的間隙中,并與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的熱固性基質(zhì)樹脂3接合。即如圖1所示,成型品1具有在熱塑性樹脂(A)的層中含有纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的一部分增強(qiáng)纖維2的結(jié)構(gòu)。熱塑性樹脂(A)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的熱固性基質(zhì)樹脂3的接合面4在成型品1的厚度方向的截面中具有凹凸形狀。接合面4具有凹凸形狀意味著增強(qiáng)纖維2的一部分增強(qiáng)纖維在縱向上某些部分包埋在熱塑性樹脂(A)中,與該部分相連的其他部分包埋在熱固性基質(zhì)樹脂3中。無(wú)法在圖1所示的截面中觀察到該狀態(tài),但通過(guò)觀察與該截面成直角方向的截面可以明確得知。該結(jié)構(gòu)中增強(qiáng)纖維2產(chǎn)生固著效果來(lái)抑制熱塑性樹脂(A)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)之間的剝離。結(jié)果,熱塑性樹脂(A)還產(chǎn)生抑制通過(guò)熱塑性樹脂(A)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)接合并一體化的熱塑性構(gòu)件(II)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)之間的剝離的效果。成型品1中為了提高熱塑性樹脂(A)的固著效果,使熱塑性樹脂(A)在纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的最大含浸厚度h為lOjLim以上。成型品1中的該特征意味著熱塑性樹脂(A)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)牢固地接合,即增強(qiáng)纖維表現(xiàn)牢固的固著效果。最大含浸厚度h較優(yōu)選為20[mi以上,更優(yōu)選為30(im以上。最大含浸厚度h的上限值沒(méi)有特別限定,1,OOOpm左右時(shí)在實(shí)用方面也沒(méi)有問(wèn)題。成型品1中熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度為25MPa以上。在成型品1中的該特征意味著熱塑性樹脂(A)作為粘合劑本身是牢固的。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度較優(yōu)選為30MPa以上,更優(yōu)選為35MPa以上。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度的上限值沒(méi)有特別限定,如果考慮到為熱塑性樹脂(A),則lOOMPa左右時(shí)在實(shí)用上也沒(méi)有問(wèn)題。成型品1中熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為200%以上。成型品1中的該特征意味著熱塑性樹脂(A)吸收載重有效地發(fā)揮粘合劑的功能。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率較優(yōu)選為300%以上,更優(yōu)選為350%以上。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率的上限值沒(méi)有特別限定,如果考慮到為熱塑性樹脂(A),則1,000%左右時(shí)在實(shí)用上也沒(méi)有問(wèn)題。成型品1中纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部5的沖擊粘合強(qiáng)度為3,000J/n^以上。成型品1中的該特征意味著沖擊成型品1時(shí)能夠抑制接合部5的剝離。纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(1)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部5的沖擊粘合強(qiáng)度較優(yōu)選為4,000J/n^以上,更優(yōu)選為5,000J/r^以上。纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部5的沖擊粘合強(qiáng)度的上限值沒(méi)有特別限定,從發(fā)揮優(yōu)異的沖擊粘合強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,30,000J/m2左右時(shí)在實(shí)用上也沒(méi)有問(wèn)題。成型品1中熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為200J/m以上。成型品1中的該特征意味著沖擊成型品1時(shí)熱塑性樹脂構(gòu)件(II)不破損,具有優(yōu)異的耐沖擊性。熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度較優(yōu)選為300J/m以上,更優(yōu)選為500J/m以上。熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度的上限值沒(méi)有特別限定,考慮到為熱塑性樹脂構(gòu)件(II),1,000J/m左右時(shí)在實(shí)用上也沒(méi)有問(wèn)題。熱塑性樹脂構(gòu)件(II)與熱塑性樹脂(A)的邊界不必清晰。例如,可以分別使用相同組成的熱塑性樹脂。成型品1中纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為300J/m以上。成型品1中的該特征意味著沖擊成型品1時(shí)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)不破損,具有優(yōu)異的耐沖擊性。纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度較優(yōu)選為500J/m,更優(yōu)選為700J/m以上。纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度的上限值沒(méi)有特別限定,3,000J/m左右時(shí)在實(shí)用上也沒(méi)有問(wèn)題。成型品1中熱塑性樹脂(A)的最小厚度t優(yōu)選為10(im至500jim。成型品1中的該特征意味著可以較好地確保通過(guò)熱塑性樹脂(A)與其他構(gòu)件粘合的粘合層。熱塑性樹脂(A)的最小厚度t較優(yōu)選為20nm至30(Vm,更伊C選為40(im至100pm。成型品1中纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的粘合強(qiáng)度優(yōu)選在25。C下為12MPa以上。成型品1中的該特征意味著成型品整體的耐沖擊性被提高。纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的粘合強(qiáng)度較優(yōu)選為15MPa以上,更優(yōu)選為20MPa以上。該粘合強(qiáng)度的上限值沒(méi)有特別限定,40MPa左右時(shí)在實(shí)用上也沒(méi)有問(wèn)題。成型品1中的熱塑性樹脂(A)優(yōu)選由l種或2種以上的聚酯樹脂構(gòu)成,該聚酯樹脂中的至少1種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯成分及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構(gòu)成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。所述共聚聚酯優(yōu)選為下述共聚聚酯,即含有5重量%至80重量%的聚酯成分作為硬鏈段,所述聚酯成分由芳環(huán)型或脂環(huán)型環(huán)狀二羧酸與下述結(jié)構(gòu)式1表示的二醇形成;并含有20重量%至95重量%的聚酯成分作為軟鏈段,所述聚酯成分由芳環(huán)型或碳原子數(shù)為2至10的亞烷基二羧酸和下述結(jié)構(gòu)式1表示的二醇中R為直鏈烯化氧的二醇形成。結(jié)構(gòu)式1:HO-R-OH此處,式中R為用CnH2n(n為2至IO的整數(shù))表示的具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的亞烷基,或?yàn)橛肅2nH4nOn(n為1以上的整數(shù))表示的直鏈烯化氧。聚酯樹脂為2種以上的聚酯樹脂的混合物時(shí),優(yōu)選至少1種聚酯樹脂為上述結(jié)構(gòu)的共聚聚酯。作為構(gòu)成硬鏈段的芳環(huán)型二羧酸,有對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二曱酸、1,5-萘二曱酸、2,6-萘二曱酸、對(duì)苯二曱酸(p-phenylenedicarboxylicacid)、石黃基間苯二甲酸鈉(sodiumsulfoisophthalate)等。作為構(gòu)成硬鏈段的脂環(huán)型二羧酸,有1,4-環(huán)己烷二曱酸、1,3-環(huán)己烷二曱酸、1,2-環(huán)己烷二曱酸、4-曱基-l,2-環(huán)己烷二曱酸等。作為結(jié)構(gòu)式l表示的二醇,有乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物及環(huán)氧丙烷加成物、1,4-環(huán)己烷二曱醇、三環(huán)癸烷二曱醇、二聚醇(dimerdiol)等。作為構(gòu)成軟鏈段的碳原子數(shù)為2至10的亞烷基二羧酸,有富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等。作為硬鏈段的結(jié)構(gòu),優(yōu)選含有作為工業(yè)上廣泛使用的樹脂成分的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯成分、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯成分中的一種或兩種。作為含量,不論含有任意一種還是含有兩種,其總和優(yōu)選在10重量%至80重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在20重量%至70重量%的范圍內(nèi)。作為二醇成分,為了使樹脂具有柔軟性,優(yōu)選含有聚丁二醇。進(jìn)而,從提高粘合性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選所述聚酯樹脂的一個(gè)末端或兩個(gè)末端具有選自伯氨基、環(huán)氧基及酸酐基中的1種或2種官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。上述反應(yīng)性官能團(tuán)通過(guò)由化學(xué)反應(yīng)形成的共價(jià)鍵以及由氫鍵或高極性產(chǎn)生的靜電力來(lái)提高與各種材料的粘合性,故而優(yōu)選使用。聚酯樹脂為2種以上聚酯樹脂的混合物時(shí),優(yōu)選至少1種以上的聚酯樹脂具有上述末端結(jié)構(gòu)。聚酯樹脂可以單獨(dú)使用,還可以含有其他添加劑成分等形成熱塑性樹脂組合物加以使用。作為添加劑,有無(wú)機(jī)填料、阻燃劑、導(dǎo)電性賦予劑、成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻尼材料、抗菌劑、防蟲劑、除臭劑、著色防止劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防帶電劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、顏料、染料、起泡劑、消泡劑及偶聯(lián)劑等。聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg優(yōu)選滿足式0。C^Tg^8(TC。通過(guò)使玻璃化溫度Tg在該范圍內(nèi),可抑制室溫附近的分子運(yùn)動(dòng),并且可作為牢固的聚酯樹脂顯示出高粘合強(qiáng)度。玻璃化溫度Tg較優(yōu)選滿足式10°C£Tg£80°C,更優(yōu)選滿足式25°C£Tg^80°C。此處,聚酯樹脂為2種以上的混合物時(shí)等存在2個(gè)以上的玻璃化溫度Tg的情況下,從評(píng)價(jià)室溫附近的聚酯樹脂的強(qiáng)度的觀點(diǎn)來(lái)看,將其中最低的玻璃化溫度Tg作為該聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg。聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm較優(yōu)選滿足式120°C^Tni$180°C,更優(yōu)選滿足式120°C^rm$160°C。通過(guò)使熔點(diǎn)Tm在該范圍內(nèi),不僅在室溫附近顯示出粘合強(qiáng)度,而且即使在超過(guò)80。C的高溫狀態(tài)下也能顯示出優(yōu)異的粘合強(qiáng)度。進(jìn)而,通過(guò)使熔點(diǎn)Tm在該范圍內(nèi),熔接時(shí)的溫度不會(huì)變得極高,也不會(huì)發(fā)生使用時(shí)粘附物熱解或熱變形等問(wèn)題,另外操作方面的負(fù)擔(dān)也不大。此處,在聚酯樹脂為2種以上的混合物時(shí)等存在2個(gè)以上的熔點(diǎn)Tm的情況下,從在充分熔融聚酯樹脂時(shí)進(jìn)行粘合的觀點(diǎn)來(lái)看,將最高熔點(diǎn)Tm作為該聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm。聚酯樹脂在溫度(Tm+10)。C下、直徑20mm的平行板產(chǎn)生的扭矩(torque)為0.005j時(shí)的熔融粘度優(yōu)選滿足式500Pa.s^nl^2,000Pa's。在溫度(Tm+10)。C下的熔融粘度ti1在上述范圍內(nèi)時(shí),粘合劑對(duì)粘附物的潤(rùn)濕鋪展性及抑制粘合劑的流出均優(yōu)異,可以同時(shí)滿足加工性能和確保粘合強(qiáng)度。熔融粘度Tll優(yōu)選為600Pa's至1,800Pa's,較優(yōu)選700Pa's至1,600Pa's。為了使熔融粘度ril在上述范圍內(nèi),可以通過(guò)下述方法控制熔融粘度t]1:調(diào)整聚酯樹脂的分子量的方法;或使用2種以上的二羧酸與2種以上的二醇形成共聚聚酯,控制分子鏈的規(guī)則性,從而提高或降低結(jié)晶性等。例如,可以通過(guò)降低分子量來(lái)降低熔融粘度ril;可以將碳原子數(shù)多的二羧酸成分或碳原子數(shù)多的二醇成分等能顯示柔軟性的成分作為原料制備聚酯樹脂來(lái)降低熔融粘度ri1。對(duì)于熔融粘度T]l而言,由于聚酯樹脂為2種以上的混合物時(shí)無(wú)法得到2種熔融粘度ri1的值,所以不用特別區(qū)分聚酯樹脂的種類,直接測(cè)定混合物的粘度作為熔融粘度ril。15聚酯樹脂在溫度250。C下、直徑20mm的平行板產(chǎn)生的扭矩為0.005J時(shí)的熔融粘度ti2優(yōu)選為300Pa's以下。通過(guò)4吏熔融粘度r|2在該范圍內(nèi),容易將聚酯樹脂加壓加工成片狀,對(duì)將聚酯樹脂作為粘合劑使用時(shí)的施工操作非常有利。熔融粘度ti2的下限值沒(méi)有特別限定,考慮到聚酯樹脂為高分子量物質(zhì),熔融粘度ri2通常為1Pa.s以上。熔融粘度ri2優(yōu)選為250Pa's以下,較優(yōu)選為200Pa.s以下。為了使熔融粘度ti2在上述范圍內(nèi),使用與上述調(diào)整熔融粘度"i的方法相同的方法。構(gòu)成成型品1的熱塑性樹脂構(gòu)件(II)優(yōu)選由選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂及熱塑性彈性體樹脂中的1種以上的樹脂組合物構(gòu)成。作為熱塑性彈性體,有苯乙烯類彈性體、烯烴類彈性體、聚氯乙烯類彈性體、聚氨酯類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體等。從耐沖擊性的觀點(diǎn)考慮,較優(yōu)選熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的構(gòu)成樹脂為聚碳酸酯樹脂或聚碳酸酯樹脂與ABS樹脂的共混樹脂(alloyrcsin)。為了提高耐沖擊性,可以在上述樹脂組合物中加入其他彈性體或橡膠成分。另外,根據(jù)成型品1的用途可以適當(dāng)含有其他填料或添加劑。作為填料或添加劑,有無(wú)機(jī)填料、阻燃劑、導(dǎo)電性賦予劑、成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻尼材料、抗菌劑、防蟲劑、除臭劑、著色防止劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防帶電劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、顏料、染料、起泡劑、消泡劑、偶聯(lián)劑等。熱塑性樹脂構(gòu)件(II)可以單獨(dú)由熱塑性樹脂構(gòu)成,從提高熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的強(qiáng)度、提高成型品1的力學(xué)特性的觀點(diǎn)來(lái)看,熱塑性樹脂構(gòu)件(II)可以含有增強(qiáng)纖維。作為增強(qiáng)纖維,有玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳香族聚酰胺纖維、聚芳酰胺纖維、鋁纖維、碳化硅纖維、硼纖維、玄武巖纖維等。單獨(dú)或同時(shí)使用2種以上所述增強(qiáng)纖維。含有增強(qiáng)纖維時(shí)其纖維含量?jī)?yōu)選為5重量%至60重量%。使用聚碳酸酯樹脂組合物、由聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂形成的共混樹脂組合物、熱塑性彈性組合物中的任意一種作為熱塑性樹脂構(gòu)件16(II)時(shí),為了提高與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的粘合性,熱塑性樹脂(A)優(yōu)選為與所述樹脂組合物的親合性高的聚酯樹脂。為了確保樹脂自身的強(qiáng)度及流動(dòng)性,構(gòu)成熱塑性樹脂(A)的聚酯樹脂的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為IO,OOO至30,000。該數(shù)均分子量較優(yōu)選為12,000至28,000,更優(yōu)選為15,000至25,000。作為在構(gòu)成成型品1的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的連續(xù)增強(qiáng)纖維2的形態(tài),沒(méi)有特別限定;有由多根增強(qiáng)纖維構(gòu)成的增強(qiáng)纖維束、由該纖維束構(gòu)成的布、多根增強(qiáng)纖維單向排列形成的增強(qiáng)纖維束(單向纖維束)、由該單向纖維束構(gòu)成的單向布等,還有上述形態(tài)的組合、配置多層得到的層合體等。其中,從基材的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用布或單向纖維束。增強(qiáng)纖維束可以由相同形態(tài)的多根纖維構(gòu)成,或者由不同形態(tài)的多根纖維構(gòu)成。構(gòu)成1個(gè)增強(qiáng)纖維束的增強(qiáng)纖維數(shù)通常為300至48,000,考慮到基材的制造,優(yōu)選為300至24,000,較優(yōu)選為1,000至12,000。連續(xù)增強(qiáng)纖維2為至少在一個(gè)方向上連續(xù)10mm以上的連續(xù)增強(qiáng)纖維。增強(qiáng)纖維2無(wú)需在纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的長(zhǎng)度方向的全長(zhǎng)或纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的寬度方向的整個(gè)寬度上連續(xù),可以在中途切斷。作為使用的增強(qiáng)纖維2的纖維材料,有玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳香族聚酰胺纖維、聚芳酰胺纖維、鋁纖維、碳化硅纖維、硼纖維、玄武巖纖維等??梢詥为?dú)使用上述纖維或同時(shí)使用其中的2種以上??梢詫?duì)上述纖維材料進(jìn)行表面處理。作為表面處理,有金屬沉積處理、利用偶聯(lián)劑的處理、利用上漿劑的處理以及添加劑的附著處理等。上述纖維材料中還包括具有導(dǎo)電性的纖維材料。作為纖維材料優(yōu)選使用比重小、高強(qiáng)度、高彈性模量的碳纖維。在成型品1中纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的實(shí)際厚度優(yōu)選為O.lmm至0.6mm。在成型品1中作為在纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的熱固性基質(zhì)樹脂3,有不飽和聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧、酚(可熔酚醛樹脂型)、尿素.三聚氰胺、聚酰亞胺、雙馬來(lái)酰亞胺、氰酸酯等、上述樹脂的共聚物、改性體以及混合其中的至少2種而得到的樹脂。為了提高耐沖擊性可以加入彈性體或橡膠成分。從成型品的力學(xué)特性的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選環(huán)氧樹脂。進(jìn)而,為了顯示其優(yōu)異的力學(xué)特性優(yōu)選含有環(huán)氧樹脂作為熱固性基質(zhì)樹脂3的主成分,具體而言優(yōu)選含有60重量%以上的環(huán)氧樹脂。在成型品1中纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分表面或內(nèi)部?jī)?yōu)選具有扯裂強(qiáng)度為80N/mm以上的耐沖擊層。由此進(jìn)一步提高成型品1的耐沖擊性。通過(guò)使纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分表面或內(nèi)部具有耐沖擊層,抑制沖擊時(shí)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的破裂或者由沖擊物貫穿纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)導(dǎo)致的破損。耐沖擊層的扯裂強(qiáng)度較優(yōu)選為100N/mm以上,更優(yōu)選為150N/mm以上。形成耐沖擊層的材料沒(méi)有特別限定,從輕質(zhì)性及成型性的觀點(diǎn)來(lái)看,材料優(yōu)選為樹脂。作為形成耐沖擊層的樹脂的例子,有耐沖擊性聚酯樹脂及耐沖擊性聚酰胺樹脂。在成型品1中優(yōu)選熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的至少一部分由具有電波透過(guò)性的部位(III)構(gòu)成。另外,該具有電波透過(guò)性的部位(III)的電場(chǎng)屏蔽性優(yōu)選為OdB至15dB。上述具有電波透過(guò)性的部位(III)優(yōu)選由被非導(dǎo)電性纖維增強(qiáng)的構(gòu)件形成。另外,上述具有電波透過(guò)性的部位(III)優(yōu)選由被含量為30重量%至70重量%的玻璃纖維增強(qiáng)的構(gòu)件形成。成型品1優(yōu)選具有框部,并且該框部由上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)形成,在該框部的至少一部分配置有具有電波透過(guò)性的部位(III)。成型品1優(yōu)選用于電氣'電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、家用電器、醫(yī)療設(shè)備、汽車部件、飛機(jī)部件或建材。另外,成型品l優(yōu)選用于個(gè)人電腦殼體或移動(dòng)電話殼體。成型品1用于移動(dòng)電話殼體等小型成型品時(shí),是為了實(shí)現(xiàn)輕質(zhì)化,成型品1的由熱塑性樹脂構(gòu)件(II)形成的框部(II)優(yōu)選在允許的范圍內(nèi)較少。但是,前提是框部(II)可以充分粘合支持纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。為了滿足上述條件,纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與框部(II)的接合部分的投影面積優(yōu)選為纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的投影面積的5至75%。較優(yōu)選為投影面積的10%至60%,更優(yōu)選為投影面積的20%至50%。成型品1用作移動(dòng)電話殼體時(shí),優(yōu)選纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)小型且輕質(zhì),其最大投影面積優(yōu)選為10,000mm2以下。較優(yōu)選為8,000mm2以下,更優(yōu)選為6,000mm2以下。在成型品1中通過(guò)熱塑性樹脂(A)使纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化成型時(shí),作為一體化成型的方法,優(yōu)選使用熱熔接、振動(dòng)熔接、超音波熔接、激光熔接、嵌件注射成型(insertinjectionmolding)、嵌4牛上';主射成型(outsertinjectionmolding)等,考慮到成型周期,優(yōu)選使用嵌件上注塑成型、嵌件成型。該說(shuō)明書中所述各種特性值的測(cè)定方法如下所述。(1)熱塑性樹脂(A)的最大含浸厚度h:最大含浸厚度h被定義為如圖1所示在位于熱塑性樹脂(A)層中的增強(qiáng)纖維2中,距離熱塑性樹脂構(gòu)件(II)最近位置的增強(qiáng)纖維2a與距離熱塑性樹脂構(gòu)件(II)最遠(yuǎn)位置的增強(qiáng)纖維2b之間的距離。從成型品中切割包含熱塑性樹脂(A)的大小為5mmx5mm的截面部分,制備試驗(yàn)片,用光學(xué)顯微鏡拍攝所得截面的圖像,由得到的圖像測(cè)量求得最大含浸厚度h。拍攝的放大倍數(shù)為300倍。需要說(shuō)明的是,還可以使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)代替光學(xué)顯微鏡。不能清晰地觀察熱塑性樹脂(A)時(shí),為了增強(qiáng)觀察的對(duì)比度,可以根據(jù)需要將試驗(yàn)片染色。(2)熱塑性樹脂(A)的最小厚度t:熱塑性樹脂(A)的最小厚度t被定義為如圖1所示在熱塑性樹脂構(gòu)件(II)與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)之間存在的熱塑性樹脂(A)的厚度中的最小厚度。從成型品中切割包含熱塑性樹脂(A)的大小為5mmx5mm的截面部分,制備試驗(yàn)片,用光學(xué)顯微鏡拍攝所得截面的圖像,由得到的圖像測(cè)量求得最小厚度t。拍攝的放大倍數(shù)為300倍。需要說(shuō)明的是,還可以使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)代替光學(xué)顯微鏡。不能清晰地觀察熱塑性樹脂(A)時(shí),為了增強(qiáng)觀察的對(duì)比度,可以根據(jù)需要將試驗(yàn)片染色。(3)熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度原則上從成型品1中切割I(lǐng)S0527規(guī)定的大小的試驗(yàn)片,按規(guī)定測(cè)定熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度。無(wú)法由成型品1得到規(guī)定大小的試驗(yàn)片時(shí),可以另外使用熱塑性樹脂(A)制備寬度5mm、長(zhǎng)度20mm的膜,使用該膜作為試驗(yàn)片。(4)熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率原則上從成型品1中切割I(lǐng)S0527規(guī)定的大小的試驗(yàn)片,按規(guī)定測(cè)定熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。無(wú)法由成型品1得到規(guī)定大小的試驗(yàn)片時(shí),可以另外使用熱塑性樹脂(A)制備寬度5mm、長(zhǎng)度20mm的膜,使用該膜作為試驗(yàn)片。(5)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部5的沖擊粘合強(qiáng)度從成型品1中切割圖2所示的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)接合并一體化的部分,按IS09653的規(guī)定測(cè)定纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部5的沖擊粘合強(qiáng)度。使用的試驗(yàn)片21的大小示于圖2。LI為熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的長(zhǎng)度,Wl為纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)及熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的寬度,Tl為熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的厚度。從能得到盡可能大尺寸的試驗(yàn)片的成型品1的部位切割試驗(yàn)片21。切割的試驗(yàn)片21的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的厚度薄時(shí),有時(shí)難以直接將其用于試驗(yàn)。此時(shí),如圖5所示,使用單組分型環(huán)氧粘合劑(住友3M抹式會(huì)社制,EW2070)將切割的試驗(yàn)片51及鋁板52接合,制備測(cè)定用試驗(yàn)片53。此時(shí),使鋁板52的厚度T3為20mm。在后述實(shí)施例中,使用圖5所示形態(tài)的試驗(yàn)片,并使Ll-3mm、Wl=3mm、Tl=2mm、L2=40mm以及T3=20mm。設(shè)置試驗(yàn)片21或53,使錘擊打熱塑性樹脂構(gòu)件(n)側(cè),按IS09653的規(guī)定進(jìn)行試驗(yàn)。將用基于IS09653的規(guī)定的測(cè)定方法測(cè)定的沖擊吸收能除以粘合面積,作為沖擊粘合強(qiáng)度。此時(shí),確認(rèn)試驗(yàn)后斷裂試驗(yàn)片的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部發(fā)生剝離,并確認(rèn)能夠準(zhǔn)確測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度。熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的母材破損等導(dǎo)致不能準(zhǔn)確測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度時(shí),進(jìn)行準(zhǔn)備接合面積小的試驗(yàn)片等操作,并適當(dāng)調(diào)整,以便能夠準(zhǔn)確評(píng)價(jià)沖擊粘合強(qiáng)度。需要說(shuō)明的是,在圖2、圖5中的試驗(yàn)片21、53的圖示中,省略了介于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)之間的熱塑性樹脂(A)的圖示。(6)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的粘合強(qiáng)度從成型品1中切割圖3所示的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)接合并一體化的部分作為試驗(yàn)片31,原則上按IS04587的規(guī)定測(cè)定纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的粘合強(qiáng)度。在圖3中,試驗(yàn)片31中的L3表示粘合部的長(zhǎng)度,M表示纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)及熱塑性樹脂構(gòu)件(II)減去粘合部L3的長(zhǎng)度后的長(zhǎng)度,W2表示纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)及熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的寬度,T2表示纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)及熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的厚度。原則上使試驗(yàn)片31的大小為IS04587規(guī)定的大小,但是無(wú)法由成型品1得到該大小的試驗(yàn)片時(shí),從能得到盡可能大尺寸的試驗(yàn)片的成型品1的部位切割試驗(yàn)片加以4吏用。按IS04587的規(guī)定,將得到的試驗(yàn)片31用于拉伸搭接剪切試驗(yàn)(lapsheartensiletest)。將由此測(cè)定的粘合斷裂載荷(bondingfailureload)除以粘合面積IO算出粘合強(qiáng)度。在后述實(shí)施例中,圖3所示形態(tài)的試驗(yàn)片31為L(zhǎng)3-3mm、M=20mm、W2=10mm以及T2=2mm。作為測(cè)定裝置,使用"Instron"(注21冊(cè)商標(biāo))5565型萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)(Instron'日本(抹)制)。在環(huán)境溫度可調(diào)節(jié)的試驗(yàn)室內(nèi),在25。C的環(huán)境溫度下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。試驗(yàn)開始前,將試驗(yàn)片31置于試驗(yàn)室內(nèi)維持沒(méi)有拉伸試驗(yàn)載荷的狀態(tài)至少5分鐘,另外在試驗(yàn)片31上配置熱電偶,確認(rèn)其與環(huán)境溫度相等后,進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。以1.27mm/分鐘的拉伸速度拉伸,進(jìn)行拉伸試驗(yàn),將其最大載荷除以粘合面積所得的值作為粘合強(qiáng)度。另外,試驗(yàn)片數(shù)量n為5,將其平均值作為粘合強(qiáng)度。(7)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度(缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度)原則上按ASTMD256的規(guī)定測(cè)定纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度(缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度)。但是,由成型品l得到的試驗(yàn)片的大小不足時(shí),從能得到寬度、厚度及長(zhǎng)度盡可能大的試驗(yàn)片的成型品1的部位切割試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。在后述實(shí)施例中,從成型品1的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)部分,切割寬度10mm、長(zhǎng)度64mm、厚度lmm的一反狀部件,加工成ASTMD256中記載的缺口形狀,作為試驗(yàn)片。使用該試驗(yàn)片,按照ASTMD256中記載的方法進(jìn)行沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)。試驗(yàn)片數(shù)量n為5,以其平均值作為缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度。(8)熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度(缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度)原則上按ASTMD256的規(guī)定測(cè)定熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度(缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度)。但是,由成型品1得到試驗(yàn)片的大小不足時(shí),從能得到寬度、厚度及長(zhǎng)度盡可能大的試驗(yàn)片的成型品1的部位切割試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是,能夠確定熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的材料時(shí),優(yōu)選使用該材料成型為ASTMD256中規(guī)定大小的試驗(yàn)片,使用該試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。在后述實(shí)施例中,從成型品1的熱塑性樹脂構(gòu)件(II)部分,切割寬度10mm、長(zhǎng)度64mm、厚度lmm的板狀部件,加工成ASTMD256中記載的缺口形狀,作為試驗(yàn)片。使用該試驗(yàn)片,按照ASTMD256中記載的方法進(jìn)行沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)。試驗(yàn)片數(shù)量n為5,將其平均值作為缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度。(9)聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg:按照IS011357-2中記載的方法測(cè)定聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg。在后述實(shí)施例中,使用PyrislDSC(珀金埃爾默儀器有限公司制差示掃描量熱計(jì))作為差示掃描量熱計(jì)進(jìn)行測(cè)定。升溫速度為l(TC/分鐘,以DSC曲線呈現(xiàn)階梯狀變化的部分的中間點(diǎn)作為玻璃化溫度Tg?;旌衔锏扔^測(cè)到多個(gè)Tg時(shí),采用最低玻璃化溫度Tg作為該組合物的玻璃化溫度Tg。(10)聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm:使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm。在后述實(shí)施例中,在容量50(il的密閉型樣品容器中填充lmg至5mg試樣,以1(TC/分鐘的升溫速度從3(TC升溫至35(rC,測(cè)定熔點(diǎn)Tm。使用Pyris1DSC(珀金埃爾默儀器有限公司制差示掃描量熱計(jì))作為差示掃描量熱計(jì)。混合物等觀測(cè)到多個(gè)熔點(diǎn)Tm時(shí),采用最高熔點(diǎn)Tm作為該組合物的熔點(diǎn)Tm點(diǎn)。(11)聚酯樹脂的熔融粘度ril:如下測(cè)定聚酯樹脂的熔融粘度ril,使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置,使用直徑20mm的平行板,在平行平板間的距離為l.Omm、測(cè)定頻率為0.5Hz、產(chǎn)生扭矩為0.005J的條件下,在規(guī)定溫度(溫度(Tm+10)°C)下進(jìn)行聚酯樹脂成分的粘彈性測(cè)定,讀取熔融粘度ril。在后述實(shí)施例中,使用3g聚酯樹脂成分,使用TAInstrumentsCorp.制動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置ARES作為動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。(12)聚酯樹脂的熔融粘度Ti2:如下測(cè)定聚酯樹脂的熔融粘度Tl2,使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置,使用直徑20mm的平行板,在平行平板間的間距為l.Omm、測(cè)定頻率為0.5Hz、產(chǎn)生扭矩為0.005J的條件下,在規(guī)定溫度(250°C)下進(jìn)行聚酯樹脂成分的粘彈性測(cè)定,讀取熔融粘度ri2。在后述實(shí)施例中,使用3g聚酯樹脂成分,使用TAInstrumentsCorp.制動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置ARES作為動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。(13)聚酯樹脂的數(shù)均分子量采用凝膠滲透色譜(GPC)等通常的測(cè)定方法測(cè)定聚酯樹脂的數(shù)均分子量。此處,聚酯樹脂為2種以上的混合物等數(shù)均分子量不同、即數(shù)均分子量的分布為雙分布等時(shí),從評(píng)價(jià)聚酯樹脂的強(qiáng)度的觀點(diǎn)來(lái)看,取其中最低的數(shù)均分子量的值作為該聚酯樹脂的數(shù)均分子量。在后述實(shí)施例中,使用WATERS公司制GPC-244作為凝膠滲透色鐠(GPC)。(14)耐沖擊層的扯裂強(qiáng)度原則上按照IS06383-1的規(guī)定測(cè)定扯裂強(qiáng)度。但是,由纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)得到的耐沖擊層的試驗(yàn)片的大小不足時(shí),從能得到具有盡可能大的寬度、厚度及長(zhǎng)度的試驗(yàn)片的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的耐沖擊層部位切割試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是,能夠確定耐沖擊層的材料時(shí),優(yōu)選使用該材料另外成型為IS06383-1中規(guī)定大小的試驗(yàn)片,并使用該試驗(yàn)片進(jìn)行測(cè)定。(15)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的貫穿試驗(yàn)(Penetrationtest):使用從纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中切割的一邊長(zhǎng)度為30mm至100mm的正方形試-瞼片,在5mm至20mm的范圍內(nèi)以盡可能寬的夾具寬度固定支持其4邊,使試驗(yàn)片不能移動(dòng)。使具有直徑16mm的半球形前端的重5kg的鋼制4垂(striker)從—75cm高處落向試馬全片的一側(cè)表面的中心部,沖擊后確認(rèn)在試驗(yàn)片上是否存在貫穿孔。在后述實(shí)施例中,將30mmx30mm大小的試驗(yàn)片的4邊均以5mm的固定寬度固定,進(jìn)行貫穿試驗(yàn)。(16)電波透過(guò)性根據(jù)Advantest法測(cè)定電波透過(guò)性。從移動(dòng)電話殼體中切割正方形平板作為試驗(yàn)片。試驗(yàn)片的大小優(yōu)選盡可能大。試驗(yàn)片的大小優(yōu)選至少為20mmx20mm。無(wú)法確保試-瞼片的大小時(shí),可以切割相應(yīng)的材質(zhì)部分,通過(guò)熱壓成型等進(jìn)行再成型,使其厚度與框架構(gòu)件相同以后用于測(cè)定。由于熱等導(dǎo)致變性或無(wú)法再成型時(shí),可以分析該材料的組成,將同等組成的材料成型為試驗(yàn)片形狀用于測(cè)定。在試驗(yàn)中使試驗(yàn)片為絕對(duì)干燥狀態(tài)(含水率0.1%以下),在四邊涂布導(dǎo)電糊劑(藤倉(cāng)化成抹式會(huì)社制Dotite)并充分干燥導(dǎo)電糊劑。將試驗(yàn)片裝入屏蔽箱中,使用光語(yǔ)分析儀在lGHz的頻率下測(cè)定電波屏蔽性(單位dB)作為電磁波屏蔽性。電波屏蔽性越低電波透過(guò)性越優(yōu)異。在后述實(shí)施例中使用20mmx20mmx厚度lmm的試驗(yàn)片。(17)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的彎曲彈性模量從成型體1(移動(dòng)電話殼體61)中切割纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。此時(shí)盡量避免棱部、鉸接部、帶有凹凸形狀的部位,包含上述部位時(shí),削切除去這些部位后用于試驗(yàn)。對(duì)于試驗(yàn)片的切割方向,從至少2個(gè)角度不同的方向切割得到試驗(yàn)片。優(yōu)選為3個(gè)方向,更優(yōu)選為4個(gè)方向。對(duì)于試驗(yàn)片各自的角度,從2個(gè)方向切割時(shí)優(yōu)選分別相差90°C,從3個(gè)方向切割時(shí),優(yōu)選分別相差60。C,從4個(gè)方向切割時(shí),優(yōu)選分別相差45°C。試驗(yàn)片的大小優(yōu)選按照IS0178的規(guī)定確定。在不能確保規(guī)定大小的試驗(yàn)片或不能確保試驗(yàn)片的必要個(gè)數(shù)等時(shí),切割盡可能大的試驗(yàn)片用于測(cè)定。優(yōu)選能至少確保寬度5mm、長(zhǎng)度20mm左右的試驗(yàn)片。不能確保得到符合規(guī)格的試驗(yàn)片時(shí),切割寬度、長(zhǎng)度相對(duì)于規(guī)格縮小一定比例的大小的試驗(yàn)片,并使厚度為實(shí)際厚度。此時(shí),相對(duì)試驗(yàn)片的長(zhǎng)度成比例縮小來(lái)確定測(cè)定時(shí)的跨度(span)(支點(diǎn)間距離)。準(zhǔn)備3至5片試驗(yàn)片用于測(cè)定。其他的測(cè)定條件基于IS0178的規(guī)定。在后述實(shí)施例中,從圖6及7所示的移動(dòng)電話殼體61的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的部位,以0°方向及90°方向作為試驗(yàn)片的長(zhǎng)度方向,切割寬度8mm、長(zhǎng)度30mm的試驗(yàn)片。每個(gè)方向的試驗(yàn)片的片數(shù)各為3片。使用"Instron"(注冊(cè)商標(biāo))5565型萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)(Instroir日本(抹)制)作為測(cè)定裝置。在環(huán)境溫度可調(diào)節(jié)的試驗(yàn)室內(nèi),在25。C的環(huán)境溫度下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。試驗(yàn)開始前,將試驗(yàn)片在試驗(yàn)室內(nèi)保持無(wú)拉伸試驗(yàn)載荷的狀態(tài)至少5分鐘,另外在試驗(yàn)片上配置熱電偶,確認(rèn)與環(huán)境溫度相同后進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。以1.27mm/分鐘的壓頭速度(indenterspeed)進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。由彎曲試驗(yàn)的結(jié)果算出試25驗(yàn)片的彎曲彈性模量。以下基于實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明。下述實(shí)施例及比較例中所示的配合比例(%)除特別規(guī)定外均為基于重量%的值。制作在實(shí)施例中使用的單向碳纖維預(yù)浸料(1)使用原料(a)環(huán)氧樹脂"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"828、"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"834、"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"1001(以上均為雙酚A型環(huán)氧樹脂,日本環(huán)氧樹脂(抹)制)、"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"154(以上為線型酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂,日本環(huán)氧樹脂(抹)制)。(b)固化劑DICY7(雙氰胺,日本環(huán)氧樹脂(抹)制)。(c)固化促進(jìn)劑3-(3,4-二氯苯基)-1,l-二曱基脲。(d)熱塑性樹脂"Vinylec(注冊(cè)商標(biāo))"K(聚乙烯醇縮甲醛,ChissoCorp.制)。(e)碳纖維"Tomyca(注冊(cè)商標(biāo))"T700SC-12K-50C(拉伸強(qiáng)度4,900MPa,拉伸彈性模量235GPa,纖維比重1.80)(東麗(抹)制)。(2)含有環(huán)氧樹脂的基質(zhì)樹脂的未固化樹脂組合物(在本實(shí)施例中簡(jiǎn)稱為環(huán)氧樹脂組合物)的制備方法將以下所示的原料按照以下所示的組成比和步驟用捏和機(jī)混合,得到均勻溶解有聚乙烯醇縮曱醛的環(huán)氧樹脂組合物。(a)環(huán)氧樹脂組合物的原料(括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示組成比)"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"828:(20)"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"834:(20)"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"1001:(25)"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"154:(35)DICY7:(4)3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(5)"Vinylec(注冊(cè)商標(biāo))"K:(5)(b)步驟(bl)將各環(huán)氧樹脂原料與聚乙烯醇縮曱醛一邊加熱至15(TC至190。C一邊攪拌1小時(shí)至3小時(shí),使聚乙烯醇縮甲醛均勻溶解。(b2)將樹脂溫度降溫至55。C至65°C,加入DICY7和3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲,在該溫度下捏和30分鐘至40分鐘后,從捏和機(jī)中取出,得到環(huán)氧樹脂組合物。(3)單向碳纖維預(yù)浸料的制備使用逆輥涂布機(jī)將上述環(huán)氧樹脂組合物涂布在脫模紙上,制備樹脂膜。使樹脂膜的每單位面積的環(huán)氧樹脂組合物的涂布量為31g/m2。接下來(lái),在碳纖維"Torayca(注冊(cè)商標(biāo))"T700SC-12K-50C(東麗抹式會(huì)社制,拉伸強(qiáng)度4,900MPa,拉伸彈性模量230GPa)的兩面層合上述樹脂膜,加熱加壓使環(huán)氧樹脂組合物含浸到碳纖維的間隙,制備單向預(yù)浸料,所述碳纖維單向排列成片狀,使每單位面積的纖維重量為125g/m2。實(shí)施例1(1)熱塑性樹脂(A)的制備使用JSW制TEX-30a型雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30mm,模口直徑(diesdiameter)5mm,機(jī)筒溫度200。C,轉(zhuǎn)數(shù)150rpm),將共聚聚酯樹脂(東麗杜邦抹式會(huì)社制"Hytrel"(注冊(cè)商標(biāo))2551,熔點(diǎn)164°C)和共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊(cè)商標(biāo))R248,熔點(diǎn)113°C)在充分捏和的狀態(tài)下連續(xù)擠出形成小管(gut)狀,冷卻后,用切割機(jī)切成5mm長(zhǎng),得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂在溫度200°C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度60iim的膜。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備將上述準(zhǔn)備的單向碳纖維預(yù)浸料切成規(guī)定大小(300mmx300mm),以沿著一邊的方向作為0°方向,層合15片預(yù)浸料,使纖維方向自下而上為0。、90。、0。……0°、90°、0°。該層合體用于形成纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。最后,將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割成與預(yù)浸料層合體同樣的大小,并層合1片在層合得到的預(yù)浸料上。接下來(lái),將該預(yù)浸料層合體置于壓模內(nèi),一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘,進(jìn)行加壓成型,得到熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備將上述(2)中得到的熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體切割成規(guī)定大小(纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)最表層的0°纖維方向的長(zhǎng)度為280mm、最表層的90。纖維方向的長(zhǎng)度為210mm的長(zhǎng)方形)后,置于注射成型的嵌件模內(nèi)。此時(shí),使熱塑性樹脂(A)朝向粘合面進(jìn)行配置。然后,將作為熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan141R,缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度760J/m)顆粒注射成型,使其與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)一體化,制造圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品41。需要說(shuō)明的是,在圖4中省略了熱塑性樹脂(A)的圖示。在該成型品41中,從纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表1。實(shí)施例2(1)熱塑性樹脂(A)的制備將共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊(cè)商標(biāo))Q1500,熔點(diǎn)170°C)在溫度200。C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度為60pm的月莫。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備除使用在上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜以外,與實(shí)施28例1同樣操作,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實(shí)施例1同樣操作,制造圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表2。實(shí)施例3(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實(shí)施例1同樣操作制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備使用與實(shí)施例1同樣的方法得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用玻璃纖維/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3414R。玻璃纖維40重量%,缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度215J/m)的顆粒作為熱塑性樹脂構(gòu)件(II)以外,與實(shí)施例1同樣操作得到圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于評(píng)價(jià)沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表3。實(shí)施例4(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實(shí)施例1同樣地制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備將上述準(zhǔn)備的單向碳纖維預(yù)浸料切割成規(guī)定大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,層合15片預(yù)浸料,使纖維方向自下而上為0°、90°、0°……0°、90°、0°。該層合體用于形成纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割為與預(yù)浸料層合體同樣的大小,并將1片層合在上述層合預(yù)浸料上。進(jìn)而,將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割成與預(yù)浸料層合體同樣的大小,在層合后的預(yù)浸料的相對(duì)側(cè)的表面層合1片,并將聚酯樹脂膜(東麗(林)制,"Lumi麗"(注冊(cè)商標(biāo))HT50,扯裂強(qiáng)度270N/mm,厚度1OOpm)切割成與預(yù)浸料層合體同樣的大小,層合1片在其上作為耐沖擊層。接下來(lái),將該預(yù)浸料層合體置于壓模內(nèi),一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘,進(jìn)行加壓成型,得到熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用在上述(2)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實(shí)施例1同樣操作,制造如圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。另外,從纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的部分切割貫穿試驗(yàn)的測(cè)定用試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表4。比4交例1(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實(shí)施例1同樣操作制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備使用與實(shí)施例1同樣的方法得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用GF/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3412R。GF20重量%,缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度100J/m)顆粒作為熱塑性樹脂30構(gòu)件(II)以外,與實(shí)施例1同樣操作得到圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品。從該成型品的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于評(píng)價(jià)沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表5。比專交例2(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實(shí)施例1同樣操作制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備將上述準(zhǔn)備的單向碳纖維預(yù)浸料切割成規(guī)定大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,將15片預(yù)浸泮+層合,使纖維方向自下而上為0°、90。、0°……0°、90°、0°。該層合體用于形成纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。接下來(lái),將該預(yù)浸料層合體置于壓模內(nèi),一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘后,在該固化板上層合上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A),在160。C的溫度下加壓成型l分鐘,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實(shí)施例1同樣操作,制造圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品。從該成型品的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表6。比庫(kù)交例3(1)熱塑性樹脂(A)的制備將共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊(cè)商標(biāo))R99,熔點(diǎn)75°C)在溫度120°C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度為60|im的膜。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備除使用上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實(shí)施例1同樣操作,制造圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表7。比壽交例4(1)熱塑性樹脂(A)的制備使用JSW制TEX-30a型雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30mm,模口直徑5mm,機(jī)筒溫度200°C,轉(zhuǎn)數(shù)150rpm),將共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit,,(注冊(cè)商標(biāo))K1089,熔點(diǎn)135°C)和共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊(cè)商標(biāo))R248,熔點(diǎn)113°C)在充分捏和的狀態(tài)下連續(xù)擠出形成小管狀,將其冷卻后,使用切割機(jī)切成5mm長(zhǎng),得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂在溫度200。C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度為60|im的膜。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體的制備除使用上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實(shí)施例1同樣操作,制造圖4所示的個(gè)人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)一體化的部分切割用于測(cè)定沖擊粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的試驗(yàn)片。測(cè)定結(jié)果示于表8。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>[表5]單位比豐交例1熱塑性樹脂(A)樹脂組合物wt%Hytrel2551/KemitR24850/50熔點(diǎn)Tmoc154熔融粘度25(TCPa.s170熔融粘度(Tm+10)°CPa.s1,400數(shù)均分子量25,000玻璃化溫度Tgoc25拉伸斷裂強(qiáng)度MPa44拉伸斷裂伸長(zhǎng)率%500纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)預(yù)浸料種類P3052S-12(15層)增強(qiáng)纖維種類碳纖維配合量wt%67基質(zhì)樹脂種類環(huán)氧配合量wt%33層合體成型固化160°Cx30min特性熱塑性樹脂(A)的最大含浸厚度h50熱塑性樹脂(A)的最小厚度t50纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度J/m1,800熱塑性樹脂構(gòu)件(II)增強(qiáng)纖維種類玻璃纖維配合量wt%20基質(zhì)樹脂種類聚碳酸酯配合量wt%80特性沖擊強(qiáng)度J/m100一體化成型品成型嵌件成型特性粘合強(qiáng)度25'CMPa20沖擊粘合強(qiáng)度J/M22,000(母材破損)一體化成型品的耐沖擊性良、不良不良37[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如上所述,在實(shí)施例1至4中可制造耐沖擊性優(yōu)異的成型品,但在比較例1中熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的耐沖擊性差,測(cè)定接合部的沖擊粘合強(qiáng)度時(shí)熱塑性樹脂構(gòu)件(II)引起母材破損,導(dǎo)致成型品的耐沖擊性差。進(jìn)而,在實(shí)施例4中由于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)具有耐沖擊層,所以制造的成型品具有優(yōu)異的耐貫穿性。另一方面,在比較例2中由于沒(méi)有熱塑性樹脂(A)的最大含浸厚度h,導(dǎo)致纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與熱塑性樹脂構(gòu)件(II)之間容易剝離,是耐沖擊性極差的成型品。在比較例3中由于熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度低,導(dǎo)致成型品的耐沖擊性差。進(jìn)而,在比較例4中由于熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率低,導(dǎo)致成型品的耐沖擊性差。在比較例1至4中制造的成型品難以用作需要非常高的耐沖擊性的電氣噸子設(shè)備殼體等。實(shí)施例5(1)熱塑性樹脂(A)的制備使用JSW制TEX-30a型雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30mm,??谥睆?mm,機(jī)筒溫度200°C,轉(zhuǎn)數(shù)150rpm),將共聚聚酯樹脂(東麗杜邦抹式會(huì)社制"Hytrel"(注冊(cè)商標(biāo))2551,熔點(diǎn)164°C)與共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊(cè)商標(biāo))R248,熔點(diǎn)113°C)在充分捏和的狀態(tài)下連續(xù)擠出形成小管狀,將其冷卻后,用切割機(jī)切割成5mm長(zhǎng),得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂在溫度200°C、壓力50MPa的條件下加壓成型得到膜。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備將上述準(zhǔn)備的單向碳纖維預(yù)浸料切割成規(guī)定大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,將3片預(yù)浸料層合,使纖維方向自下而上為0。、90°、0°。最后將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割成與預(yù)浸料層合體同樣的大小,并層合1片在層合得到的預(yù)浸料上。接下來(lái),將該預(yù)浸料層合體置于壓模內(nèi),一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘,進(jìn)行加壓成型,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。(3)移動(dòng)電話殼體的制備將上述(2)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)切割成規(guī)定的大小后置于注射成型的嵌件模內(nèi)。此時(shí),使纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的熱塑性樹脂(A)(熱粘合用基材)面位于粘合面進(jìn)行配置。作為熱塑性樹脂構(gòu)件(框部)(II),將聚碳酸酯樹脂(日本GEPU木)制,lexanl41R)的顆粒注射成型,并使其與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)一體化,制造如圖6及7所示的移動(dòng)電話殼體61。該移動(dòng)電話殼體61的各種特性值的測(cè)定結(jié)果示于表9。實(shí)施例6(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實(shí)施例2的(1)同樣操作得到膜。(2)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備與實(shí)施例2的(2)同樣操作,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。(3)移動(dòng)電話殼體的制備除使用玻璃纖維/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3414R,玻璃纖維40重量%)的顆粒作為熱塑性樹脂構(gòu)件(框部)(II)以外,與實(shí)施例2同樣操作,制造如圖6及7所示的移動(dòng)電話殼體61。該移動(dòng)電話殼體61的各種特性值的測(cè)定結(jié)果示于表10。比專交例5(1)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備不使用熱塑性樹脂(A),將單向碳纖維預(yù)浸料切割成規(guī)定的大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,層合9層預(yù)浸料,使纖維方向自上而下為0°、90°、0。、90°、0°、90°、0°、90°、0°,除此以外,與實(shí)施例2的(2)同樣操作,得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。(2)移動(dòng)電話殼體的制備作為熱塑性樹脂構(gòu)件(框部)(II),將GF/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3412R,GF20重量。/q)的顆粒預(yù)先注射成型42為框架形狀,使用單組分型環(huán)氧粘合劑(住友3M抹式會(huì)社制,EW2070),將上述(1)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和框部(II)接合,制造如圖6及7所示的移動(dòng)電話殼體。該移動(dòng)電話殼體的各種特性值的測(cè)定結(jié)果示于表11。比專交例6(1)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的制備除不使用熱塑性樹脂(A)以外,與實(shí)施例2的(2)同樣操作得到纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)。(2)移動(dòng)電話殼體的制備作為熱塑性樹脂構(gòu)件(框部)(II),將GF/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3412R。GF20重量%)的顆粒預(yù)先注射成型為框架形狀。此時(shí),使用與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的接合部分面積為120mrr^的模進(jìn)行成型。使用單組分型環(huán)氧粘合劑(住友3M抹式會(huì)社制,EW2070)將上述(1)中得到的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和框部(II)接合,制造如圖6及7中所示的移動(dòng)電話殼體。該移動(dòng)電話殼體的各種特性值的測(cè)定結(jié)果示于表12。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表11]單位比較例5纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)粘合層熱塑性樹脂樹脂組合物wt%一熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)oc一數(shù)均分子量一玻璃化溫度oc一單位面積重量—■預(yù)浸料層合層數(shù)9層增強(qiáng)纖維種類碳纖維配合量wt%67基質(zhì)樹脂種類環(huán)氧配合量wt%33成型固化160。Cx30min特性最大含浸厚度h|j_m—粘合層厚度jam一實(shí)際厚度mm1.2最大投影面積2mm4,000彎曲彈性模量GPa45粘合劑熱固性樹脂住友3M林式會(huì)社制單組分型環(huán)氧粘合劑EW2070框架([I)材料聚碳酸酯增強(qiáng)纖維種類玻璃纖維配合量wt%20基質(zhì)樹脂種類聚碳酸酯配合量wt%80特性沖擊強(qiáng)度J/m100移動(dòng)電話殼體成型涂布粘合劑特性接合部投影面積mm2800才妄合部比例%20粘合強(qiáng)度25'CMPa13與內(nèi)部部件的干涉有無(wú)有纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的粘合穩(wěn)定性有無(wú)有沖擊粘合強(qiáng)度J/m乂1,000輕質(zhì)性良、不良不良框部電波透過(guò)性dB246[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如上所述,在實(shí)施例5至7中可制造壁薄且輕質(zhì)性優(yōu)異的移動(dòng)電話殼體。但是,在比較例5中纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)變厚,輕質(zhì)性差,并且與內(nèi)部部件發(fā)生干擾。在比較例6中由于接合部的比例小,為3%,移動(dòng)電話殼體的框部(II)不能充分支持纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I),缺乏粘合穩(wěn)定性以至于容易引起殼體變形。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的成型品優(yōu)選用于要求耐沖擊性的電氣.電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、家用電器、醫(yī)療設(shè)備、汽車部件、飛機(jī)部件或建材。權(quán)利要求1、一種成型品,由纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)構(gòu)成,所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)含有連續(xù)增強(qiáng)纖維及熱固性基質(zhì)樹脂,所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)通過(guò)熱塑性樹脂(A)與所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分表面接合并一體化,所述熱塑性樹脂(A)與所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的接合面在所述成型品的厚度方向的截面上具有凹凸形狀,并且所述熱塑性樹脂(A)在所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的最大含浸厚度h為10μm以上,所述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度為25MPa以上,拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為200%以上,所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部的沖擊粘合強(qiáng)度為3,000J/m2以上。2、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為350%以上。3、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度為200J/m以上。4、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的沖擊強(qiáng)度為300J/m以上。5、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度為500J/m以上。6、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的沖擊強(qiáng)度為500J/m以上。7、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂(A)的最小厚度t為10|im至500fim。8、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中,所述熱塑性樹脂(A)由1種或2種以上的聚酯樹脂構(gòu)成,所述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯成分及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構(gòu)成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。9、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中,所述熱塑性樹脂(A)由1種或2種以上的聚酯樹脂構(gòu)成,所述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯成分及聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構(gòu)成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。10、如權(quán)利要求8所述的成型品,其中所述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂的一個(gè)末端或兩個(gè)末端具有選自伯氨基、環(huán)氧基、羧基及酸酐基中的1種或2種官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。11、如權(quán)利要求9所述的成型品,其中所述聚酯樹脂中的至少1種聚酯樹脂的一個(gè)末端或兩個(gè)末端具有選自伯氨基、環(huán)氧基、羧基及酸酐基的1種或2種官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。12、如權(quán)利要求8所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg滿足式0°C^rg£80°C。13、如權(quán)利要求9所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg滿足式0°CSTg$80°C。14、如權(quán)利要求8所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm滿足式120。CSTmSl80。C,并且在溫度(丁111+10)。C下的熔融粘度ti1滿足式500Pa's^nl£2,000Pa-s。15、如權(quán)利要求9所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的熔點(diǎn)Tm滿足式120。C^Tm^l6(rC,并且在溫度(Tm+10)。C下的熔融粘度ri1滿足式500Pa's^nl^2,000Pa-s。16、如權(quán)利要求14所述的成型品,其中所述聚酯樹脂在溫度250°C下的熔融粘度T(2為300Pa.s以下。17、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)為選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂及熱塑性彈性體樹脂中的1種以上的樹脂組合物。18、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)為選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂及熱塑性彈性體樹脂中的1種以上的樹脂組合物。19、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中,在所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分表面或內(nèi)部,具有扯裂強(qiáng)度為80N/mm以上的耐沖擊層。20、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的至少一部分由具有電波透過(guò)性的部位(III)構(gòu)成。21、如權(quán)利要求20所述的成型品,其中所述具有電波透過(guò)性的部位(III)的電場(chǎng)屏蔽性為OdB至15dB。22、如權(quán)利要求20所述的成型品,其中所述具有電波透過(guò)性的部位(III)由被非導(dǎo)電性纖維增強(qiáng)的構(gòu)件形成。23、如權(quán)利要求22所述的成型品,其中所述具有電波透過(guò)性的部位(III)由被含量30重量%至70重量%的玻璃纖維增強(qiáng)的構(gòu)件形成。24、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的實(shí)際厚度為O.lmm至0.6mm。25、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的所述連續(xù)增強(qiáng)纖維為碳纖維。26、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的所述連續(xù)增強(qiáng)纖維為碳纖維。27、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的所述熱固性基質(zhì)樹脂為環(huán)氧樹脂。28、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的所述熱固性基質(zhì)樹脂為環(huán)氧樹脂。29、如權(quán)利要求1所述的成型品,其中所述成型品用于電氣'電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、家用電器、醫(yī)療設(shè)備、汽車部件、飛機(jī)部件或建材。30、如權(quán)利要求4所述的成型品,其中所述成型品用于電氣'電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、家用電器、醫(yī)療設(shè)備、汽車部件、飛機(jī)部件或建材。31、如權(quán)利要求29所述的成型品,其中所述成型品用于個(gè)人電腦殼體或移動(dòng)電話殼體。32、如權(quán)利要求30所述的成型品,其中所述成型品用于個(gè)人電腦殼體或移動(dòng)電話殼體。33、如權(quán)利要求29所述的成型品,其中所述成型品具有框部,并且所述框部由所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)形成,在所述框部的至少一部分配置有具有電波透過(guò)性的部位(III)。34、如權(quán)利要求30所述的成型品,其中所述成型品具有框部,并且所述框部由所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)形成,在所述框部的至少一部分配置有具有電波透過(guò)性的部位(III)。35、權(quán)利要求20所述成型品的制造方法,由下述工序構(gòu)成成型由電波透過(guò)性材料和熱塑性樹脂構(gòu)成的具有電波透過(guò)性的部位(III)的工序;將所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和經(jīng)上述工序成型得到的所述具有電波透過(guò)性的部位(III)插入模內(nèi)的工序;以及對(duì)經(jīng)上述工序插入所述模內(nèi)的所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和所述具有電波透過(guò)性的部位(III),注射成型包括所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的其余部位(IV)的工序。36、如權(quán)利要求35所述的成型品的制造方法,其中在所述具有電波透過(guò)性的部位(III)中的熱塑性樹脂與在所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)中的熱塑性樹脂為同種樹脂。全文摘要本發(fā)明涉及一種由纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)和熱塑性樹脂構(gòu)件(II)構(gòu)成的成型品,所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)含有連續(xù)增強(qiáng)纖維及熱固性基質(zhì)樹脂,所述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)通過(guò)熱塑性樹脂(A)與上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的至少一部分表面接合并一體化。上述熱塑性樹脂(A)與上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)的接合面在上述成型品的厚度方向的截面上具有凹凸形狀,并且上述熱塑性樹脂(A)在上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)中的最大含浸厚度h為10μm以上。上述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強(qiáng)度為25MPa以上,拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為200%以上。上述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(I)與上述熱塑性樹脂構(gòu)件(II)的接合部的沖擊粘合強(qiáng)度為3,000J/m<sup>2</sup>以上。文檔編號(hào)B32B27/04GK101495307SQ200780028公開日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年7月19日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者土谷敦岐,本間雅登申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社
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