專(zhuān)利名稱：：纖維復(fù)合材料及其制備方法纖維復(fù)合材料及其制備方法技太領(lǐng)域本發(fā)明涉及纖維復(fù)合材料及其制備方法，具體來(lái)說(shuō)，涉及在纖維直徑比可見(jiàn)光波長(zhǎng)還細(xì)的纖維集合體上涂布涂層而成的高透明性的纖維復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：纖維復(fù)合材料通常已知有在玻璃纖維中含浸樹(shù)脂而成的玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂。通常，該玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂是不透明的，但專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中公開(kāi)了使玻璃纖維的折射率和含浸的基體樹(shù)脂的折射率一致，可得到透明玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂的方法。本申請(qǐng)人申請(qǐng)的專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)通過(guò)將基體材料含浸在所謂的微原纖化的纖維材料中，可以得到高透明的纖維復(fù)合材料。并提出該微原纖化的纖維材料可以使用將紙漿等植物纖維進(jìn)行開(kāi)纖、磨碎處理所得的纖維，或由細(xì)菌生成的纖維素和從細(xì)菌產(chǎn)物中除去細(xì)菌后所得的三維結(jié)構(gòu)的細(xì)菌纖維素。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平9-207234號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平7-156279號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2005-60680號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中公開(kāi)的以往的玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂根據(jù)使用條件有時(shí)不透明。即，物質(zhì)的折射率具有溫度相關(guān)性，因此，如果是專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中公開(kāi)的玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂，則在某種溫度條件下是透明的，而在與該溫度條件不同的條件下為半透明或不透明。另外，折射率根據(jù)每種物質(zhì)不同，具有波長(zhǎng)相關(guān)性，在可見(jiàn)光波長(zhǎng)中，在特定波長(zhǎng)下即使使纖維與基體樹(shù)脂的折射率一致，在可見(jiàn)區(qū)的整個(gè)區(qū)域內(nèi)折射率也可能存在有偏差的區(qū)域，在該區(qū)域仍然無(wú)法獲得透明性。與此相對(duì)，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)的纖維復(fù)合材料中，通過(guò)使用纖維直徑為納米級(jí)的纖維素纖維，纖維直徑比可見(jiàn)光的波長(zhǎng)更短，用折射率與纖維素接近的基體材料含浸于其空隙，由此可以抑制纖維與空隙部分在基體材料界面發(fā)生可見(jiàn)光散射，不受溫度條件或波長(zhǎng)等的影響，可以獲得高透明的纖維復(fù)合材料。但是，空隙率高的纖維材料中含浸基體材料時(shí)，使用的基體材料的量增多。另外，含浸步驟需要較長(zhǎng)時(shí)間，處理變得較為復(fù)雜。并且根據(jù)含浸條件不同，有可能必須進(jìn)行減壓或加壓等特殊處理。另外，纖維材料為高柔軟性、低熱膨脹性，具有優(yōu)異的功能，因此有望在各種領(lǐng)域中應(yīng)用，但是使基體材料含浸在纖維復(fù)合材料中時(shí)，纖維材料中的基體材料含量增多，因此柔軟性降低，熱膨脹性增大，產(chǎn)生纖維材料本身的特性降低的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目的在于提供可以抑制原材料的使用量、使制備步驟簡(jiǎn)化、還可以保持纖維材料的優(yōu)異功能、高柔軟性和低熱膨脹的高透明性纖維復(fù)合材料及其制備方法。用于解決課題的手段本發(fā)明人為解決上述i果題而設(shè)，以以下構(gòu)成為特征。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的特征在于具備平均纖維直徑4-200nm、50iim厚可見(jiàn)光透射率為3%以上的纖維集合體，和涂布該纖維集合體表面、使其平滑的涂層；50pm厚的可見(jiàn)光透射率為60%以上。該纖維集合體的空隙率優(yōu)選為35%以下。上述纖維復(fù)合材料中，纖維集合體優(yōu)選由纖維素纖維構(gòu)成。該纖維素纖維可以是由植物纖維分離的纖維，該纖維素纖維還可以是將從植物纖維中分離的纖維進(jìn)行開(kāi)纖處理所得的，特別是該開(kāi)纖處理可包含磨碎處理。另外，該纖維素纖維可以進(jìn)行化學(xué)改性和/或物理改性。上述纖維復(fù)合材料中，涂層優(yōu)選為有機(jī)高分子材料、無(wú)機(jī)高分子材料、以及有機(jī)高分子和無(wú)機(jī)高分子的摻混高分子材料中的至少l種或2種以上的組合。該涂層可以是結(jié)晶度為10%以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為11(TC以上的合成高分子材料，該涂層可以進(jìn)一步含有無(wú)機(jī)材料。上述纖維復(fù)合材料中，優(yōu)選涂層的折射率優(yōu)選1.4-1.7,涂層的50pm厚可見(jiàn)光透射率為60%以上。上述纖維復(fù)合材料中，線性熱膨脹系數(shù)優(yōu)選為0.05xl0久5xl(r1。上述纖維復(fù)合材料中，優(yōu)選纖維集合體表面的整個(gè)面被涂層涂布。上述纖維復(fù)合材料中，優(yōu)選纖維集合體表面中的未被涂層涂布的部分被被覆材料覆蓋。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的制備方法的特征在于在上述纖維集合體的表面涂布可形成上述涂層的涂布用液狀物，接著，使該涂布用液狀物固化。該涂布用液狀物可以是流體狀的涂布材料、流體狀的涂布材料的原料、使涂布材料流體化的流體化物、使涂布材料的原料流體化的流體化物、涂布材料的溶液、以及涂布材料的原料溶液的1種或2種以上的組合。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的制備方法的特征在于將可形成上述涂層的涂布用層合材料粘貼在上述纖維集合體的表面。發(fā)明效果本發(fā)明可提供抑制原料使用量、使制備步驟簡(jiǎn)化、可保持纖維材料的優(yōu)異功能、高柔軟性、低熱膨脹的高透明性的纖維復(fù)合材料及其制備方法。本發(fā)明中，將具有納米級(jí)的纖維直徑、光線透射率在規(guī)定值以上的纖維集合體的表面用涂層涂布，使其平滑，由此可以抑制表面的可見(jiàn)光的散射，可獲得高透明的纖維復(fù)合材料。只用樹(shù)脂等涂層涂布纖維集合體的表面，無(wú)需向纖維集合體的內(nèi)部填充樹(shù)脂等，因此可以減少樹(shù)脂等的用量，可以抑制原材料的成本。另外，涂布方法可以采用涂布法或?qū)雍戏ǖ?，因此可以使處理步驟簡(jiǎn)化。只是在纖維集合體的表層設(shè)置涂層，無(wú)需在纖維集合體內(nèi)的空隙部分填充其它材料，即可以獲得高透明的纖維復(fù)合材料，因此可有效發(fā)揮纖維集合體的特性一一高柔軟性和低熱膨脹性。如上所述，本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的透明性、高柔軟性、低熱膨脹等優(yōu)異，并且通過(guò)纖維集合體與涂層的組合，具有各種優(yōu)異的功能性，因此適合在電子領(lǐng)域、光學(xué)領(lǐng)域、結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域、建筑材料領(lǐng)域等各種用途中使用。附圖簡(jiǎn)述圖1是制備例1的紙漿片、制備例2的棉片、以及制備例3的高空隙率的紙漿片換算成50pm厚度的光線透射率的圖表。圖2是制備例1的紙漿片的SEM圖像，(a)表示廣泛區(qū)域，(b)表示;改大區(qū)》或。圖3是制備例2的棉片的SEM圖像，(a)表示廣泛區(qū)域，(b)表示放大區(qū)域。圖4是實(shí)施例1的用透明膠帶層合的紙漿片、制備例1的紙漿片、以及僅是透明膠帶換算成50pm厚度的光線透射率的圖表。圖5是實(shí)施例2的旋涂丙烯酸樹(shù)脂A得到的棉片、比較例1的含浸丙烯酸樹(shù)脂A得到的棉片、以及只有丙烯酸樹(shù)脂A的換算成50(xm厚度的光線透射率的圖表。圖6是實(shí)施例3的旋涂丙烯酸樹(shù)脂B得到的棉片、比較例2的含浸丙烯酸樹(shù)脂B得到的棉片、以及只有丙烯酸樹(shù)脂B的換算成50|im厚度的光線透射率的圖表。圖7是實(shí)施例4的形成SiN膜、并旋涂丙烯酸樹(shù)脂A得到的棉片換算成50pm厚度的光線透射率的圖表。圖8是用丙烯酸樹(shù)脂A將制備例1的紙漿片的一半進(jìn)行涂布所得的片材的數(shù)字圖像。實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下參照附圖，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的纖維復(fù)合材料及其制備方法的實(shí)施方案。但本發(fā)明并不受以下實(shí)施方案的例舉限定。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的特征在于具備平均纖維直徑4-200nm、50pm厚度可見(jiàn)光透射率為3%以上的纖維集合體，以及涂布該纖維集合體表面、使其平滑的涂層，50pm厚度可見(jiàn)光透射率為60%以上。根據(jù)本發(fā)明的纖維復(fù)合材料，通過(guò)在平均纖維直徑4-200nm、50pm厚度可見(jiàn)光透射率為3%以上的纖維集合體的表面涂布涂層，使其平滑，則由于纖維集合體表面的凹凸形狀產(chǎn)生的光散射受到抑制，可以得到50pm厚度可見(jiàn)光透射率為60%以上的高透明性。本發(fā)明中，通過(guò)在纖維復(fù)合材料的表面形成涂層，可以獲得高透明性，因此與在纖維材料中含浸基體材料的相比，可以抑制涂層的用量，另外，不需要含浸步驟，可以使處理簡(jiǎn)化。并且，涂層是只涂布纖維集合體的表面，因此纖維集合體的特性難以受到涂層的阻礙，可以充分獲得纖維集合體的高柔軟性、低熱膨脹的優(yōu)異的特性。本發(fā)明中，"50pm厚度可見(jiàn)光透射率"是換算為50pm厚度時(shí)波長(zhǎng)400-700nm的光線透射率，對(duì)本發(fā)明的纖維復(fù)合材料沿厚度方向照射波長(zhǎng)400-700nm的光時(shí)，將整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)的光線透射率(直線光線透射率=平行光線透射率)的平均值換算成50pm厚度所得的值。光線透射率可7如下求出以空氣作為參照，經(jīng)由被測(cè)定基板(試樣基板)、且與基板垂直配置光源和檢測(cè)器，測(cè)定直線透射光(平行光線)，具體可按照后述實(shí)施例所述測(cè)定方法測(cè)定。本發(fā)明的纖維集合體可以是平均纖維直徑為4-200nm、50|iim厚度可見(jiàn)光透射率為3%以上的集合體。通過(guò)使用滿足該條件的纖維集合體，通過(guò)涂層使表面平滑，由此可以獲得可見(jiàn)光區(qū)(波長(zhǎng)約400-700nm)的高透明性。本發(fā)明的纖維集合體可以不是單纖維匯集成束，也可以形成不規(guī)則的網(wǎng)格狀。此時(shí)，平均纖維直徑是單纖維的平均直徑。本發(fā)明的纖維集合體可以是復(fù)數(shù)(也可以是多數(shù))根單纖維集合成束狀，構(gòu)成1條絲條，此時(shí)，平均纖維直徑定義為1條絲條的直徑的平均值。后述的細(xì)菌纖維素包含后者的絲條。該纖維集合體的形狀沒(méi)有特別限定，可以是片狀、板狀、塊狀、規(guī)定的形狀(例如透鏡狀)等各種形狀，可以對(duì)應(yīng)各種用途。本發(fā)明的纖維集合體的平均纖維直徑優(yōu)選4-200nm，更優(yōu)選4-60nm。該平均纖維直徑是構(gòu)成纖維集合體的短纖維或絲狀纖維直徑的平均值，可以由掃描電子顯微鏡(SEM)等的圖像觀察求出。本發(fā)明中，纖維集合體的平均纖維直徑超過(guò)200nm,則接近可見(jiàn)光的波長(zhǎng)，在與空隙部分的界面容易發(fā)生可見(jiàn)光的折射，透明性降低，因此，平均纖維直徑的上限為200nm。平均纖維直徑低于4nm的纖維集合體難以制備，例如作為纖維集合體的一個(gè)例子所例舉的后述的細(xì)菌纖維素的單纖維直徑為4nm左右，因此本發(fā)明的纖維集合體的平均纖維直徑下限為4nm。本發(fā)明的纖維集合體只要是平均纖維直徑在4-200nm范圍內(nèi)即可，纖維中也包含4-200nm范圍以外的纖維直徑，但其比例優(yōu)選為30重量%以下，優(yōu)選所有纖維的纖維直徑為200nm以下，特別優(yōu)選100nm以下，尤其是60nm以下。纖維集合體的纖維長(zhǎng)度沒(méi)有特別限定，平均長(zhǎng)度優(yōu)選100nm以上。纖維的平均長(zhǎng)度比100nm短，則補(bǔ)強(qiáng)效果低，纖維復(fù)合材料的強(qiáng)度不足。纖維中也可以包含纖維長(zhǎng)度低于100nm的纖維，但其比例優(yōu)選為30重量％以下。本發(fā)明的纖維集合體的50pm厚度可見(jiàn)光透射率為3%以上、優(yōu)選5%以上，更優(yōu)選10%以上。如果在該纖維集合體的50iim厚度可見(jiàn)光8透射率范圍內(nèi)，則可以通過(guò)涂層使纖維集合體表面平滑，由此可以獲得50pm厚度可見(jiàn)光透射率為60%以上的高透明纖維復(fù)合材料。這是由于，當(dāng)纖維集合體由納米級(jí)的纖維直徑的纖維構(gòu)成時(shí)，相對(duì)于內(nèi)部的透明性，表面的凹凸形狀大，光線透射率由于表面的光散射而降低，但纖維集合體的內(nèi)部可以得到較高的光線透射率。這樣，如果纖維集合體的內(nèi)部是透明的，則光線透射率降低是由于纖維集合體表面的光散射引起，通過(guò)涂層使表面平滑，則可以抑制散射，由此可獲得高透明纖維復(fù)合材料。本發(fā)明經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)和觀察，結(jié)果得到了以下的認(rèn)識(shí)纖維集合體的內(nèi)部可得到一定程度的透明性但表面的散射使光線透射率降低時(shí)，按照50)Lim厚度可見(jiàn)光透射率，纖維集合體仍可以透射3%左右的光，但是，如果纖維集合體內(nèi)部的透明性低，則按照50]um厚度可見(jiàn)光透射率，纖維集合體只能透射低于3%的光。但是，如果纖維集合體內(nèi)部不透明，由于內(nèi)部空隙或纖維結(jié)構(gòu)等原因，光發(fā)生散射或反射，即使用涂層使表面平滑也無(wú)法實(shí)現(xiàn)透明。該纖維集合體的50pm厚度可見(jiàn)光透射率低于下限值，則即使用涂層使表面平滑，由于纖維集合體內(nèi)部的空隙或纖維結(jié)構(gòu)等原因，入射光在纖維集合體內(nèi)散射、或者在纖維集合體與涂層的界面發(fā)生反射，無(wú)法獲得高透明性。該纖維集合體的50pm厚度可見(jiàn)光透射率的上限值沒(méi)有特別限定，優(yōu)選100%以下，更優(yōu)選99%以下，因此，光線透射率高的纖維集合體制備方法復(fù)雜，需要較高成本。本發(fā)明的纖維集合體的空隙率優(yōu)選35%以下，更優(yōu)選20%以下，進(jìn)一步優(yōu)選15%以下。本發(fā)明中，空隙率可如下求出在20。C下測(cè)定纖維集合體單位體積的質(zhì)量，求出密度，由空隙率(％)=(1-(纖維集合體的密度/纖維的密度))x100求出。如果在該纖維集合體的空隙率的范圍內(nèi)，則可以抑制纖維與空隙界面的光的折射，可以降低纖維集合體內(nèi)由于空隙導(dǎo)致的光散射損耗。纖維集合體的纖維直徑為納米級(jí)，比可見(jiàn)光的波長(zhǎng)短，因此，如果空隙小、其數(shù)目少，則可以有效的抑制可見(jiàn)光的散射。上述纖維集合體中，只要通過(guò)涂層使表面平滑即可以得到高透明的纖維復(fù)合材料。該纖維集合體的空隙率超過(guò)上限值，則纖維集合體內(nèi)部的空隙增大、其數(shù)目也增多，由于纖維集合體內(nèi)部的空隙導(dǎo)致的光的散射的影響增大，纖維集合體本身的透明性降低，即使通過(guò)涂層使纖維集合體表面平滑，也無(wú)法獲得高透明的纖維復(fù)合材料。該纖維集合體的空隙率的下限值沒(méi)有特別限定，如果形成空隙極少、纖維致密，則難以將纖維直徑調(diào)節(jié)并保持為納米級(jí)，因此為0%以上，優(yōu)選1%以上。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的涂層只要可以涂布纖維集合體表面、使其平滑即可，沒(méi)有特別限定。通過(guò)該涂層，纖維集合體表面的凹凸形狀變得平滑，可以抑制表面的光的散射或反射，可以獲得高透明的纖維復(fù)合材料。本發(fā)明的纖維集合體是平均纖維直徑為納米級(jí)、光線透射率為規(guī)定值以上的纖維集合體，上述纖維集合體中，內(nèi)部透明性比較高，但表面凹凸形狀有增大傾向。因此，通過(guò)涂層使纖維集合體表面平滑，由此可以使該凹凸形狀平坦，使表面粗度降低，可以抑制表面的光散射或反射。這樣，將纖維集合體與涂層組合、抑制纖維集合體表面的光散射或反射，由此可以得到高透明的纖維復(fù)合材料。本發(fā)明的涂層可以在纖維集合體表面的整個(gè)面上形成，也可以在纖維集合體的表面的一部分形成。例如使用片狀纖維集合體時(shí)，在片的兩面形成涂層，由此可以得到高透明的片，而使用塊狀等立體形狀的纖維集合體時(shí)，可以在塊的整個(gè)面上形成涂層，也可以只在塊的相對(duì)的面或一側(cè)面上形成涂層。優(yōu)選纖維集合體表面的整個(gè)面用涂層涂布，由此，在將纖維復(fù)合材料供給濕式工藝時(shí)、或者在濕度高的狀況下使用的情況下等，涂層可以保護(hù)纖維集合體，可以防止水分導(dǎo)致纖維集合體溶脹。例如，在大型片狀纖維集合體上涂布涂層、再切成小片使用時(shí)，小片的片材端面有纖維集合體暴露，因此端面也可以涂布涂層。纖維集合體表面用涂層部分涂布時(shí)，纖維集合體表面的未涂布涂層的部分可以用被覆材料覆蓋，由此可以保護(hù)纖維集合體表面的整個(gè)面。例如，在片狀纖維集合體的兩面涂布涂層、在片的端面覆蓋被覆材料，由此可以在片的平面上獲得透明性，片全體可以具備耐水性。被覆材料可以使用不使纖維集合體平滑的材料，這樣可以使制備步驟筒化。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的50nm厚度可見(jiàn)光透射率為60%以上，優(yōu)選65%以上，更優(yōu)選70%以上。在該纖維復(fù)合材料的50pm厚度可見(jiàn)光透射率的范圍內(nèi)，則可以獲得對(duì)可見(jiàn)光的高透明性，可在汽車(chē)、火車(chē)、10船舶等移動(dòng)體的窗材料，顯示器、住宅、建筑物、各種光學(xué)部件等要求透明性的用途中用作適當(dāng)?shù)牟牧?。如果低于該纖維復(fù)合材料的50pm厚度可見(jiàn)光透射率的下限值，則纖維復(fù)合材料由半透明變?yōu)椴煌该鳎鳛橥该鞑牧系挠猛咀冋?。接著，?duì)本發(fā)明的纖維集合體進(jìn)行詳述，本發(fā)明的纖維集合體不限于以下。本發(fā)明的纖維集合體優(yōu)選由纖維素纖維構(gòu)成。纖維素纖維是指構(gòu)成植物細(xì)胞壁的基本骨架等的纖維素的微纖維或其構(gòu)成纖維，通常是纖維直徑4nm左右的單位纖維的集合體。使用纖維素纖維，可以抑制纖維復(fù)合材料的熱膨脹，通過(guò)使用后述各種纖維素纖維，可以形成平均纖維直徑為納米級(jí)的、具有規(guī)定值以上光線透射率的纖維集合體。維素，以下相同)。、該納米、原纖化纖維素只要i平均纖維直i為納米級(jí)的纖維素纖維即可，沒(méi)有特別限定，例如有將從天然植物木材或棉、或海草、海鞘的被嚢等分離的纖維素纖維進(jìn)行開(kāi)纖，由此形成納米原纖化纖維；或由細(xì)菌生產(chǎn)的細(xì)菌纖維素等。上述納米原纖化纖維素可以獲得平均纖維直徑短、規(guī)定的光線透射率的纖維集合體。形成本發(fā)明的纖維集合體的纖維素纖維有A^木材或棉、海草等植物纖維中分離的纖維，從海鞘的被嚢等動(dòng)物纖維分離的纖維，以及細(xì)菌纖維素等，優(yōu)選由植物纖維分離的纖維。優(yōu)選的植物纖維的一個(gè)例子有將紙漿、棉和木材制成粉狀、除去木質(zhì)素等得到的木粉等。這些纖維素纖維可以單獨(dú)-使用l種，也可以將2種以上混合4吏用。本發(fā)明使用的纖維素纖維優(yōu)選為將從植物纖維分離的纖維進(jìn)行開(kāi)纖處理所得的。開(kāi)纖處理的優(yōu)選的一個(gè)例子有磨碎處理。如果是從植物纖維中分離的狀態(tài)，則纖維直徑較大，但通過(guò)磨碎處理，可以經(jīng)由微原纖化使纖維直徑為納米級(jí)。在磨碎處理之前事先進(jìn)行其它處理、使纖維進(jìn)行微原纖化、將纖維直徑小的纖維供給磨碎處理，由此可以進(jìn)一步對(duì)纖維直徑進(jìn)行微調(diào)。通過(guò)上述微細(xì)的纖維成型為纖維集合體，可以使平均纖維直徑為納米級(jí)，使光線透射率為規(guī)定值以上。纖維的成型方法沒(méi)有特別限定，例如有將纖維懸浮于水中進(jìn)行過(guò)濾的方法等。以下給出纖維素纖維的開(kāi)纖方法的具體例子。以下例舉的處理方法與纖維素纖維的原材料無(wú)關(guān)，可適用于來(lái)自紙漿、棉、木粉、海草、海鞘的被嚢等的各種纖維。以下的多種處理可以單獨(dú)采用，除此之外可以將各處理組合采用。本發(fā)明的纖維素纖維的開(kāi)纖方法的一個(gè)例子有磨碎處理，例如有使用研磨機(jī)磨碎纖維的方法。該研磨機(jī)例如有栗田機(jī)械制作所制造的研磨機(jī)"匕°二777O;、,該研磨機(jī)是由原料通過(guò)上下兩片研磨機(jī)的縫隙時(shí)產(chǎn)生的沖擊、離心力、剪切力，將原料粉碎成超微顆粒的石臼式粉碎機(jī)，可以同時(shí)進(jìn)行剪切、磨碎、微?；?、分散、乳化、原纖化。另外，其它例子的研磨機(jī)例如有增幸產(chǎn)業(yè)(林)制造的超微粒磨碎機(jī)"^Z—77-口>f夕"一"。義一T只3口<夕、、一是可以研磨至好似超越了僅是的粉-碎域的融解感的超微?；ニ椴艓?。只一7義-口夕"一是由可自由調(diào)節(jié)間隔的上下兩片無(wú)氣孔磨石構(gòu)成的石臼形式的超微粒磨碎機(jī)，上磨石固定，下磨石高速旋轉(zhuǎn)。加入到料斗內(nèi)的原料通過(guò)離心力送入到上下磨石的間隙，通過(guò)在此產(chǎn)生的強(qiáng)大的壓縮、剪切、旋轉(zhuǎn)磨擦力等使原料逐漸破碎，實(shí)現(xiàn)超微粒化。這樣，將通過(guò)磨碎處理進(jìn)行微細(xì)化的纖維制成0.01-1重量％左右的水懸浮液，將其過(guò)濾，可成型纖維集合體。該磨-爭(zhēng)處理可如上所述，通過(guò)對(duì)來(lái)自植物纖維的纖維進(jìn)行處理，可獲得適合的微細(xì)纖維。具體來(lái)說(shuō)，對(duì)于棉，將除去了脂肪成分的脫脂棉直接進(jìn)行磨碎處理，由此可實(shí)現(xiàn)微細(xì)化。對(duì)于木粉，用次氯酸鈉等漂白木質(zhì)素，從粉狀木材中除去，通過(guò)氫氧化鉀等堿除去半纖維素，然后將該木粉磨碎處理，由此可得到微細(xì)的纖維。與打漿、粉碎等處理的組合，將纖維素纖維在磨碎處理之前供給f對(duì)纖維直接施加力，進(jìn)行打漿或粉碎，使纖維分散，再進(jìn)行微原纖化的方法。具體來(lái)說(shuō)，該方法適用于紙漿，例如將紙漿通過(guò)高壓勻漿器進(jìn)行處理，將微原纖化至平均纖維直徑0.1-10pm左右的微原纖化纖維素纖維制成0.1-3重量％左右的水懸浮液，為了進(jìn)一步微細(xì)化而用上述研磨機(jī)等進(jìn)行磨碎處理，可以獲得平均纖維直徑10-100nm左右的納米原纖化纖維素纖維。將上述所得纖維制成0.01-1重量％左右的水懸浮液，將其過(guò)濾，可以成型纖維集合體。本發(fā)明的纖維素纖維的開(kāi)纖方法的其它的例子還有高溫高壓水蒸氣處理，是將纖維素纖維置于高溫高壓水蒸氣中、使纖維分散、獲得微細(xì)的纖維素纖維的處理方法。該方法中，將從植物纖維中分離的纖維素纖維等的表面進(jìn)行磷酸酯化，減弱纖維素纖維之間的鍵合力，接著進(jìn)行勻漿(卩77>f大一)處理，使纖維分散，獲得纖維素纖維。例如將從除去了木質(zhì)素等的植物纖維中分離的纖維、或海草或海鞘的被嚢浸泡到含有50重量％尿素和32重量％磷酸的溶液中，在6CTC下使溶液充分滲入纖維素纖維之間，然后在180。C下加熱，促進(jìn)磷酸化。將其水洗后在3重量％的鹽酸水溶液中，在60。C下水解處理2小時(shí)，再次水洗。然后在3重量％碳酸鈉水溶液中，在室溫下處理20分鐘左右，由此可以完成^粦酸化。將該處理物通過(guò)勻漿進(jìn)行開(kāi)纖，可獲得微細(xì)的纖維素纖維。對(duì)所得纖維素纖維的水懸浮液進(jìn)行過(guò)濾，可成型纖維集合體。構(gòu)成本發(fā)明的纖維集合體的纖維素纖維除由上述植物纖維分離的之外，還可以是細(xì)菌纖維素。細(xì)菌纖維素的平均纖維直徑為納米原纖化的纖維素，因此，可以以短的平均纖維直徑構(gòu)成規(guī)定光線透射率的纖維集合體。地球上可生產(chǎn)纖維素的生物在植物界不言而喻，在動(dòng)物界分布在海鞘類(lèi)，在原生生物界分布在各種藻類(lèi)、卵菌類(lèi)、粘菌類(lèi)等，在原核生物界分布在藍(lán)藻中，以及分布在醋酸菌、土壤細(xì)菌的一部分中。目前，菌界(真菌類(lèi))中未見(jiàn)到有纖維素生產(chǎn)能力。其中，醋酸菌有醋桿菌屬(Acetobacter),更具體有醋化醋桿菌(Acetobacteraceti)、醋桿菌亞種(Acetobactersubsp.)、木醋斥干菌(Acetobacterxylinum)等，4旦不F艮于^匕。通過(guò)培養(yǎng)上述細(xì)菌，可以由細(xì)菌生產(chǎn)纖維素。所得產(chǎn)物包含細(xì)菌和由該細(xì)菌生產(chǎn)并與該細(xì)菌相連接的纖維素纖維(細(xì)菌纖維素)，因此，從培養(yǎng)基中取出該產(chǎn)物，將其水洗或堿處理等，除去細(xì)菌，由此可以獲得不含有細(xì)菌的含水細(xì)菌纖維素。從該含水細(xì)菌纖維素中除去水分，可以獲得細(xì)菌纖維素。培養(yǎng)基有瓊脂狀的固體培養(yǎng)基或液體培養(yǎng)基(培養(yǎng)液)，培養(yǎng)液例如有含有7重量％可可乳(0.7重量％全氮成分，28重量％脂類(lèi))、8重量%蔗糖，用乙酸調(diào)節(jié)至pH3.0的培養(yǎng)液；或者制成2重量％葡萄糖、0.5重量％細(xì)菌用酵母提取物、0.5重量％細(xì)菌用蛋白胨、0.27重量％磷酸氫二鈉、0.115重量％種檬酸、0.1重量％硫酸鎂七水合物，通過(guò)鹽酸調(diào)節(jié)至pH5.0的水溶液(SH培養(yǎng)基)等。培養(yǎng)方法例如有以下方法。在可可乳培養(yǎng)液中接種木醋桿菌(Acetobacterxylinum)FF-88等醋酸菌，例如如果是FF-88,則在30。C下靜置培養(yǎng)5天，獲得一次培養(yǎng)液。除去所得一次培養(yǎng)液的凝膠成分，然后將液體部分以5重量％的比例加入到與上述同樣的培養(yǎng)液中，在30。C下靜置培養(yǎng)10天，獲得二次培養(yǎng)液。該二次培養(yǎng)液中含有約1重量°/0的纖維素纖維。其它培養(yǎng)方法是培養(yǎng)液使用2重量％葡萄糖、0.5重量％細(xì)菌用酵母提取物、0.5重量％細(xì)菌用蛋白胨、0.27重量％磷酸氬二鈉、0.115重量%檸檬酸、0.1重量％疏酸鎂七水合物，用鹽酸調(diào)節(jié)至pH5.0的水溶液(SH培養(yǎng)液)的方法。此時(shí)，向冷凍干燥保存狀態(tài)的醋酸菌菌林中加入SH培養(yǎng)液，靜置培養(yǎng)1周(25-30。C)。在培養(yǎng)液表面生成細(xì)菌纖維素，選擇其中厚度較厚的菌抹，將該菌抹的培養(yǎng)液取少量加入到新培養(yǎng)液中。將該培養(yǎng)液加入到大型培養(yǎng)器中，在25-30。C下靜置培養(yǎng)7-30天。細(xì)菌纖維素如上所述，通過(guò)反復(fù)進(jìn)行"將現(xiàn)有的培養(yǎng)液的一部分加入到新的培養(yǎng)液中，再靜置培養(yǎng)約7-30天，，獲得。菌發(fā)生難以生產(chǎn)纖維素的情況時(shí)，可按以下順序進(jìn)行。即，向培養(yǎng)液中加入瓊脂，在制備的瓊脂培養(yǎng)基上接種少量正在培養(yǎng)菌類(lèi)的培養(yǎng)液，放置l周左右，使其生成菌落。觀察各菌落，從瓊脂培養(yǎng)基中取出可較好產(chǎn)生纖維素的菌落，加入到新的培養(yǎng)液中進(jìn)行培養(yǎng)。這樣，從培養(yǎng)液中取出所生產(chǎn)的細(xì)菌纖維素，除去殘留在細(xì)菌纖維素中的細(xì)菌。該方法有水洗或堿處理等。用于溶解除去細(xì)菌的堿處理有將從培養(yǎng)液中取出的細(xì)菌纖維素注入到0.01-10重量％左右堿水溶液中1小時(shí)以上的方法。石咸處理時(shí)，由石咸處理液中取出細(xì)菌纖維素，充分水洗，除去》咸處理液。這樣得到的含水細(xì)菌纖維素(通常含水率為95-99重量％的細(xì)菌纖維素)接著進(jìn)行水分除去處理。該水分除去方法沒(méi)有特別限定，有以下方法首先通過(guò)放置或冷壓等除去一定程度的水，接著直接放置，或者通過(guò)熱壓等完全除去殘留的水的方法；冷壓法之后用干燥機(jī)或者使其自然干燥除去水的方法等。上述得到的細(xì)菌纖維素可根據(jù)其培養(yǎng)條件或之后的水分除去時(shí)的加壓、加熱條件等，通過(guò)調(diào)節(jié)平均纖維直徑、光線透射率、空隙率等，可以用作本發(fā)明的纖維集合體。對(duì)由細(xì)菌生產(chǎn)所得到的細(xì)菌纖維素結(jié)構(gòu)體進(jìn)一步進(jìn)行開(kāi)纖處理，再次成型，由此可以使細(xì)菌纖維素致密化，可以得到規(guī)定光線透射率的纖維集合體。上述含有細(xì)菌纖維素的纖維集合體中，通過(guò)涂層使表面平滑，由此可以得到高透明的纖維復(fù)合材料。本發(fā)明的構(gòu)成纖維集合體的纖維素纖維可以是上迷纖維素纖維進(jìn)行化學(xué)改性和/或物理改性所得的。上述纖維素纖維可以提高纖維集合體的功能性。這里，化學(xué)改性有通過(guò)乙酰化、氰基乙基化、縮醛化、醚化、異氰酸酯化等加成官能團(tuán)；通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或溶膠凝膠法等復(fù)合或覆蓋硅酸鹽或鈦酸鹽等無(wú)機(jī)物等?；瘜W(xué)改性的方法例如有將纖維集合體浸泡在乙酸酐中進(jìn)行加熱的方法，優(yōu)選通過(guò)乙?；皇构饩€透射率降低、以實(shí)現(xiàn)吸水性的降低、耐熱性的提高。物理改性有通過(guò)真空蒸鍍、離子鍍敷、濺射等物理蒸鍍法(PVD法)、化學(xué)蒸鍍法(CVD法)、無(wú)電解電鍍或電解電鍍等電鍍法等使金屬或陶瓷原料覆蓋表面。接著，對(duì)于本發(fā)明的涂層進(jìn)行詳述，本發(fā)明的涂層不限于以下。本發(fā)明的涂層優(yōu)選為有機(jī)高分子材料、無(wú)機(jī)高分子材料、以及有機(jī)高分子和無(wú)機(jī)高分子的摻混高分子材料的至少1種或2種以上的組合。2種以上的組合可以是將各材料混合作為1層，也可以是將含有不同材料的層多層層合而成。通過(guò)使用上述材料，通過(guò)涂布或?qū)雍系容^簡(jiǎn)單的處理即可以在纖維集合體的表面均勻地形成涂層。所得涂層的表面粗度小，可以抑制表面的反射，因此可獲得高透明性，并且，如果使其與作為基材的纖維集合體的折射率一致，則可以抑制纖維集合體與涂層的界面的折射，因此可獲得高透明的纖維復(fù)合材料。本發(fā)明的涂層中使用的有機(jī)高分子材料有天然高分子材料或合成高分子材料，天然高分子材料有再生纖維素系高分子材料，例如玻璃紙、三乙酰纖維素等，合成高分子材料有乙烯基系樹(shù)脂、縮聚系樹(shù)脂、加聚系樹(shù)脂、加成-縮合系樹(shù)脂、開(kāi)環(huán)聚合系樹(shù)脂等。本發(fā)明的涂層中使用的無(wú)機(jī)高分子材料有玻璃、硅酸鹽材料、鈦酸鹽材料等陶覺(jué)等，它們例如可通過(guò)醇化物的脫水縮合反應(yīng)形成。本發(fā)明的涂層中使用的有機(jī)高分子與無(wú)機(jī)高分子的摻混高分子材料可以是將上述有機(jī)高分子材料與無(wú)機(jī)高分子材料混合而成的，或者將上述含有有機(jī)高分子材料的層和含有無(wú)機(jī)高分子材料的層層合而成的等。15下面對(duì)于形成上述涂層的有機(jī)高分子材料的合成高分子材料具體舉例。上述乙烯基系樹(shù)脂有聚烯烴、氯乙烯系樹(shù)脂、乙酸乙烯酯系樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、(曱基)丙烯酸酯系樹(shù)脂等常用樹(shù)脂，或通過(guò)乙烯基聚合得到的工程塑料、超級(jí)工程塑料等。它們?cè)诟鳂?shù)脂內(nèi)可以是構(gòu)成的各單體的均聚物或共聚物。上述聚烯烴有乙烯、丙烯、苯乙烯、丁二烯、丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、異丁烯、異戊二烯等的均聚物或共聚物、或具有降水片烯骨架的環(huán)狀聚烯烴等。上述氯乙烯系樹(shù)脂有氯乙烯、偏氯乙烯等的均聚物或共聚物。上述乙酸乙烯酯系樹(shù)脂有乙酸乙烯酯的均聚物——聚乙酸乙烯酯，聚乙酸乙烯酯的水解物——聚乙烯基醇，使甲醛或正丁基醛與乙酸乙烯酯反應(yīng)得到的聚乙烯醇縮醛，使聚乙烯基醇或丁醛等反應(yīng)得到的聚乙烯醇縮丁醛等。上述氟樹(shù)脂有四氯乙歸、六氟丙烯、氯三氟乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚等的均聚物或共聚物。上述(曱基)丙烯酸酯系樹(shù)脂有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈、(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺類(lèi)等的均聚物或共聚物。本說(shuō)明書(shū)中，"(曱基)丙烯某"是指"丙烯某和/或曱基丙烯某"。這里，(曱基)丙烯酸有丙烯酸或甲基丙烯酸。(曱基)丙烯腈有丙烯腈或甲基丙烯腈。(曱基)丙烯酸酯有(甲基)丙烯酸烷基酯、具有環(huán)烷基的(曱基)丙烯酸系單體、(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯有(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸節(jié)酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(曱基)丙烯酸硬脂基酯、(曱基)丙烯酸羥基乙酯等。具有環(huán)烷基的(曱基)丙烯酸系單體有(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異水片酯等。(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯有(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯等。(曱基)丙烯酰胺類(lèi)有(曱基)丙烯酰胺、N-甲基(曱基)丙烯酰胺、N-乙基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(曱基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N取代(曱基)丙烯酰胺等。上述縮聚系樹(shù)脂有酰胺系樹(shù)脂或聚碳酸酯等。上述酰胺系樹(shù)脂有6,6-尼龍、6-尼龍、11-尼龍、12-尼龍、4,6-尼龍、6,10-尼龍、6,12-尼龍等脂族酰胺系樹(shù)脂，或含有苯二胺等芳族二胺、和對(duì)苯二曱酰氯或間苯二曱酰氯等芳族二羧酸或其衍生物的芳族聚酰胺等。上述聚碳酸酯是雙酚A或作為其衍生物的雙盼類(lèi)與光氣或二碳酸苯酯的反應(yīng)物。上述加聚系樹(shù)脂有酯系樹(shù)脂、U聚合物、液晶聚合物、聚醚酮類(lèi)、聚醚醚酮、飽和聚酯、醇酸樹(shù)脂、聚酰亞胺系樹(shù)脂、聚砜、聚苯硫醚、聚醚砜等。上述酯系樹(shù)脂有芳族聚酯、脂族聚酯、不飽和聚酯等。上述芳族聚酯有乙二醇、丙二醇、1,4-丁烷二醇等后述的二元醇類(lèi)與對(duì)苯二甲酸等芳族二羧酸的共聚物。上述脂族聚酯有后述二元醇類(lèi)與琥珀酸、戊酸等脂族二羧酸的共聚物，或乙醇酸或乳酸等羥基羧酸的均聚物或共聚物，上述二醇類(lèi)、上述脂族二羧酸和上述羥基二羧酸的共聚物等。上述不飽和聚酯有后述的二元醇類(lèi)、馬來(lái)酸酐等不飽和二羧酸、以及根據(jù)需要使用的苯乙烯等乙烯基單體的共聚物。上述U聚合物有含有雙盼A或作為其衍生物的雙盼類(lèi)、對(duì)苯二曱酸和間苯二曱酸等的共聚物。上述液晶聚合物是指對(duì)羥基苯曱酸與對(duì)苯二曱酸、p,p'-二羥基二苯酚、對(duì)羥基-6-萘?xí)跛?、聚?duì)苯二曱酸乙二酯等的共聚物。上述聚醚酮有4,4'-二氟二苯曱酮或4,4'-二氫二苯曱酮等的均聚物或共聚物。上述聚醚醚酮有4,4'-二氟二苯曱酮與氫醌等的共聚物。上述醇酸樹(shù)脂有含有硬脂酸、棕櫚酸等高級(jí)脂肪酸和鄰苯二曱酸酐等二元酸、以及甘油等多元醇等的共聚物。上述聚砜有4,4'-二氯二苯砜或雙酚A等的共聚物。上述聚苯硫醚有對(duì)二氯苯或硫化鈉等的共聚物。上述聚醚砜有4-氯-4'-羥基二苯基砜的聚合物。上述聚酰亞胺系樹(shù)脂有聚苯六曱酸酐或4,4'-二氨基二苯基醚等的共聚物——均苯四曱酸型聚酰亞胺；含有氯化偏苯三酸酐或?qū)Ρ蕉返鹊姆甲宥?、或后述二異氰酸酯化合物等的共聚物一一偏苯三酸型聚酰亞胺；含有?lián)苯四曱酸、4,4'-二氨基二苯基醚、對(duì)苯二胺等的聯(lián)苯型聚酰亞胺；含有二苯曱酮四曱酸或4,4'-二氨基二苯基醚等的二苯甲酮型聚酰亞胺；含有雙馬來(lái)酰亞胺或4,4'-二氨基二苯基甲烷等的雙馬來(lái)酰亞胺型聚酰亞胺等。上述加聚系樹(shù)脂有氨基甲酸酯樹(shù)脂等。上述氨基曱酸酯樹(shù)脂是二異氰酸酯類(lèi)與二元醇類(lèi)的共聚物。上述二異氰酸酯類(lèi)有二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-亞環(huán)己基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、2,4-甲苯撐二異氰酸酯、2,6-甲苯撐二異氰酸酯、4，4'-二苯基曱烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯、2,2'-二苯基曱烷二異氰酸酯等。上述二元醇類(lèi)有乙二醇、丙二醇、1,3-丙烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-曱基-l,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、二甘醇、亞丙基二醇、三甘醇、四甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇、環(huán)己烷二甲醇等較低分子量的二元醇或聚酯型二元醇、聚醚型二元醇、聚碳酸酯型二元醇。上述加成-縮合系樹(shù)脂有酚醛樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂等。上述酚醛樹(shù)脂有苯酚、曱盼、間曱酚、苯基苯酚、雙酚A、雙紛F等的均聚物或共聚物。上述尿素樹(shù)脂或三聚氰胺樹(shù)脂是甲醛或尿素、三聚氰胺等的共聚物。上述開(kāi)環(huán)聚合系樹(shù)脂有聚氧化烯、聚縮醛、環(huán)氧樹(shù)脂等。上述聚氧化烯有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等的均聚物或共聚物。上述聚縮醛有三釅烷、曱醛、環(huán)氧乙烷等的共聚物。上述環(huán)氧樹(shù)脂有含有乙二醇等多元醇和表氯醇的脂族系環(huán)氧樹(shù)脂，含有雙酚A和表氯醇的脂族系環(huán)氧樹(shù)脂等。本發(fā)明的涂層優(yōu)選為結(jié)晶度10%以下、特別是5%以下，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為110。C以上、特別是120。C以上、尤其是130。C以上的合成高分子材料。上述非晶、Tg高的合成高分子材料可獲得透明性優(yōu)異的高耐久性纖維復(fù)合材料，因此優(yōu)選。Tg低于110。C時(shí)，例如與沸騰的水接觸時(shí)發(fā)生變形等，在透明部件、光學(xué)部件等的用途中出現(xiàn)耐久性問(wèn)題。Tg可通過(guò)DSC法的測(cè)定求出，結(jié)晶度可通過(guò)由非晶部和晶體部的密度計(jì)算結(jié)晶度的密度法求出。作為本發(fā)明的涂層，由上述各種材料構(gòu)成的涂層可進(jìn)一步含有無(wú)機(jī)18層層合而成，也可以在上述各種材料中添加無(wú)機(jī)材料。如上所述，通過(guò)在涂層中含有無(wú)機(jī)材料，可以提高涂層的功能性。另外，通過(guò)在纖維集合體和涂層之間形成無(wú)機(jī)材料層，可以防止涂層的材料侵入到纖維集合體的內(nèi)部。該無(wú)機(jī)材料有氧化硅、氮化硅、碳化硅、氧化氮化硅、氧化碳化硅、氧化鋁、氧化鈦、氮化鈦、氧化氮化鈦等金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物或它們的混合物等。形成無(wú)機(jī)材料層時(shí)，可以采用化學(xué)蒸鍍法或物理蒸鍍法。形成無(wú)機(jī)材料層時(shí)，為了不使纖維復(fù)合材料的柔軟性降低，其厚度可以是5pm以下，優(yōu)選1pm以下。本發(fā)明的涂層的折射率優(yōu)選1.4-1.7,更優(yōu)選1.5-1.6。通常的作為纖維的纖維素的折射率是1.5左右，因此，通過(guò)使涂層的折射率接近1.5,減小纖維集合體與涂層的折射率的差，可以降低纖維集合體與涂層的界面的光散射損耗。由此可獲得高透明的纖維復(fù)合材料。該涂層的折射率超過(guò)上限值或低于下限值，則纖維集合體與涂層的界面發(fā)生光散射，纖維復(fù)合材料的透明性降低。本發(fā)明的涂層的50ium厚度可見(jiàn)光透射率優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選80%以上，進(jìn)一步優(yōu)選85%以上。由此，可以使含有涂層的纖維復(fù)合材料全體更為高透明。優(yōu)選的高透明涂層是在上述涂層的各種材料中有丙烯酸樹(shù)脂、曱基丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基曱酸酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、清漆樹(shù)脂、尿醛樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、鄰苯二曱酸二烯丙酯樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、二曱苯樹(shù)脂、熱固化型聚酰胺、苯乙烯基吡啶系樹(shù)脂、三。秦系樹(shù)脂等熱固化樹(shù)脂，其中特別優(yōu)選透明性高的丙烯酸樹(shù)脂、曱基丙烯酸樹(shù)脂。本發(fā)明的涂層的表面粗度Ra(中心線表面粗度)只要比形成涂層前的纖維集合體的表面粗度Ra小即可，纖維集合體的表面粗度Ra至少為2nm左右以上，因此涂層表面粗度Ra可以是1nm左右以下。如果在上述表面粗度Ra的范圍內(nèi)，則涂層的表面平坦，可抑制光的散射，獲得高透明的纖維復(fù)合材料。本發(fā)明的涂層的厚度優(yōu)選0.5)im以上，更優(yōu)選1(xm以上，如果是該厚度以上，則可以除去纖維集合體的凹凸形狀，使纖維復(fù)合材料的表面平滑，可抑制表面的光散射，制成高透明的纖維復(fù)合材料。下面對(duì)本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的制備方法進(jìn)行詳述，本發(fā)明的制備方法不限于以下。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的制備方法的特征在于將可形成上述涂層的涂布用液狀物涂布在上述纖維集合體的表面，接著使該涂布用液狀物固化。這里，涂布的方法有在基材上滴加涂布用液狀物，通過(guò)離心力等延展涂布的方法；在基材上，將涂布用液狀物用刷或刮板等進(jìn)行延展涂布的方法；由基材上通過(guò)噴霧等散布涂布用液狀物進(jìn)行涂布的方法；以及在涂布用液狀物中浸泡基材，在液狀物未含浸到基材內(nèi)部的程度下取出進(jìn)行涂布的方法等?？蓪?shí)現(xiàn)上述涂布步驟的方法的一個(gè)例子有旋涂法、刮涂法、繞線棒涂法、噴涂法、狹縫涂法等。特別是在旋涂法中，使纖維集合體旋轉(zhuǎn)，由其上滴加流動(dòng)狀的涂布材料，通過(guò)離心力在纖維集合體表面薄薄地、均勻地涂布涂布材料，因此優(yōu)選。本發(fā)明的涂布用液狀物可以使用選自流體狀的涂布材料、流體狀的涂布材料的原料、使涂布材料流體化的流體化物、使涂布材料的原料流體化的流體化物、涂布材料的溶液、以及涂布材料的原料溶液的1種或2種以上的組合。上述流體狀的涂布材料也稱作涂布材料本身為流體狀的等。上述流體狀的涂布材料的原料例如有預(yù)聚物或低聚物等聚合中間體為流體狀等。使上述涂布材料流體化的流體化物例如有將熱塑性涂布材料加熱熔融的狀態(tài)的材料。使上述涂布材料的原料流體化的流體化物例如有預(yù)聚物或低聚物等聚合中間體為固形狀時(shí)，將它們加熱熔融的狀態(tài)的材料等。上述涂布材料的溶液或涂布材料的原料溶液有將涂布材料或涂布材料的原料溶解于溶劑等中所得的溶液。該溶劑可根據(jù)作為溶解對(duì)象的涂布材料或涂布材料的原料適當(dāng)確定，在之后的步驟中需將其除去時(shí)，在蒸發(fā)除去時(shí)，程度的具有該溫度以下沸點(diǎn)的溶齊,，的化-里〉血反的卜u可以才艮才居符持其流動(dòng)性程度的溫度。處理溫度的上限優(yōu)選為涂布用液狀物的沸點(diǎn)以下、不會(huì)因加熱而改性的程度，特別是在涂布用液狀物中使用溶劑時(shí)，優(yōu)選為了抑制溶劑的揮發(fā)而在該溶劑的沸點(diǎn)以下。為了使涂布在纖維集合體上的涂布用液狀物固化，可以根據(jù)涂布用20液狀物的種類(lèi)而采用不同的固化方法進(jìn)行，例如，涂布用液狀物釆用流體狀的涂布材料時(shí)，有交聯(lián)反應(yīng)、鏈延伸反應(yīng)等。涂布用液狀物為流體狀的涂布材料的原料時(shí)，可采用聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)、鏈延伸反應(yīng)等。涂布用液狀物為使涂布材料流體化的流體化物時(shí)，可采用冷卻等。涂布用液狀物為使涂布材料的原料流體化的流體化物時(shí)，可以是冷卻等與聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)、鏈延伸反應(yīng)等的組合。涂布用液狀物為涂布材料的溶液時(shí)，可采用蒸發(fā)或風(fēng)干等除去溶液中的溶劑等。并且，涂布用液狀物為涂布材料的原料的溶液時(shí)，可以采用除去溶液中的溶劑等與聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)、鏈延伸反應(yīng)等的組合。上述蒸發(fā)除去時(shí)不僅是在常壓下蒸發(fā)除去，也包含減壓下的蒸發(fā)除去。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的制備方法的其它方法的特征在于將上述可形成涂層的涂布用層合材料粘貼在上述纖維集合體的表面。例如，在作為再生纖維素系高分子材料的透明膠帶的一個(gè)面上涂布粘合劑或膠粘劑，將其粘合面或膠粘面按壓在纖維集合體的表面，進(jìn)行加壓、光固化、熱固化或熱熔融，由此可以在纖維集合體的表面粘貼透明膠帶。涂布用層合材料除上述透明膠帶之外，還有PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二曱酸乙二醇酯)、PES(聚醚砜)、PC(聚碳酸酯)、聚烯烴、PMMA(聚甲基丙烯酸曱酯)、尼龍、PI(聚酰亞胺)等。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料的線熱膨脹系數(shù)優(yōu)選為0.05xl(T5-5xl(T5K"，更優(yōu)選0.2乂10-5-2乂10-1,特別優(yōu)選0.3xlO—5-2xlO-5lC1。該纖維復(fù)合材料的線熱膨脹系數(shù)可以比0.05xl(T5K"小，但如果考慮纖維素纖維等的線熱膨脹系數(shù)，則有可能難以實(shí)現(xiàn)。如果該線熱膨脹系數(shù)比5xl(T5K"大，則無(wú)法表現(xiàn)纖維補(bǔ)強(qiáng)效果，與玻璃或金屬材料的線熱膨脹系數(shù)不同，因此在不同的氣氛溫度下作為窗材料時(shí)可能產(chǎn)生塌陷或應(yīng)變，光學(xué)部件會(huì)發(fā)生成像性能或折射率變化較大等的問(wèn)題。本發(fā)明中，線熱膨脹系數(shù)是將纖維增強(qiáng)復(fù)合材料由20。C升溫至15(TC時(shí)的線熱膨脹系數(shù)，是在ASTMD696所規(guī)定的條件下測(cè)定的值。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料在纖維集合體的表面形成涂層而成，樹(shù)脂等并未含浸到纖維集合體的內(nèi)部，因此對(duì)于纖維集合體的彎曲強(qiáng)度或彎曲彈性等特性沒(méi)有損害，可以制成高強(qiáng)度且柔軟性高的材料。根據(jù)本發(fā)明，用涂層涂布平均纖維直徑為4-200nm、50pm厚度可見(jiàn)光透射率為3%以上的纖維集合體的表面，使其平滑，由此可以獲得50jam厚度可見(jiàn)光透射率為60%以上的高透明的纖維復(fù)合材料。即，上述纖維集合體中，內(nèi)部透明性比較高，而由于表面的凹凸形狀在表面發(fā)生光反射，整體的光線透射率有降低傾向，通過(guò)涂層使表面平滑，可以得到高透明的纖維復(fù)合材料。本發(fā)明中，僅用涂層涂布纖維集合體的表面，無(wú)需使樹(shù)脂等其它材料含浸到纖維集合體的空隙部分，因此可以減少原材料的用量，簡(jiǎn)化處理步驟。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料只是在纖維集合體的表面形成涂層，因此無(wú)需將其它材料填充到纖維集合體內(nèi)的空隙部分，可以獲得透明性，因此可以有效地發(fā)揮纖維集合體的特性一一高柔軟性和低熱膨脹的功能，難以發(fā)生由于氣氛溫度導(dǎo)致的應(yīng)變或變形、形狀精度降低的問(wèn)題，光學(xué)性能提高，可用作光學(xué)材料。另外，撓曲、應(yīng)變或變形等少，因此可用作結(jié)構(gòu)材料。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料通過(guò)使用比玻璃纖維輕的纖維素纖維，可以得到比玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂低的比重，因此在玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域中作為其替代材料使用，由此可以實(shí)現(xiàn)輕量化。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料與在纖維集合體內(nèi)的空隙部分填充其它材料的材料相比，可以降低比重，由此可實(shí)現(xiàn)輕量化。本發(fā)明中，通過(guò)使用生物降解性的纖維素纖維作為纖維集合體，在廢棄時(shí)，可以只按照涂層的處理法進(jìn)行處理，有利于廢棄處置以至回收。涂層只是從纖維集合體的表面除去即可，其處理也簡(jiǎn)單。本發(fā)明的纖維復(fù)合材料具有高透明性、低熱膨脹性、高柔軟性，適合用作形成電子布線電路的透明基板。實(shí)施例以下給出制備例、實(shí)施例和比較例，進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超過(guò)其宗旨，不限于以下的實(shí)施例。纖維復(fù)合材料的各種物性的測(cè)定方法如下。<測(cè)定裝置〉使用日立"4r夕乂口^一乂制造的"UV-4100型分光光度計(jì)"(固定試樣測(cè)定系統(tǒng))。<測(cè)定條件>使用6mmx6mm的光源罩。在距離積分球開(kāi)口偏離22cm的位置對(duì)測(cè)定樣品進(jìn)行測(cè)光。將樣品放置在該位置，則擴(kuò)散透射光被除去，只有直線透射光可到達(dá)積分球內(nèi)部的受光部。-沒(méi)有參照樣品。由于沒(méi)有參照(由于試樣與空氣的折射率差而產(chǎn)生的反射。發(fā)生菲涅爾反射時(shí)，直線透射率無(wú)法為100%),因此發(fā)生菲涅爾導(dǎo)致的透射率的損失。.掃描速度300nm/分鐘光源鴒燈，氘燈光源切換340nm<計(jì)算方法>50jim厚度可見(jiàn)光透射率是由換算為50pm厚度的波長(zhǎng)400-700nm下的光線透射率的平均值求出。<試樣的制備和測(cè)定條件〉對(duì)各試樣進(jìn)行金蒸鍍(蒸鍍膜厚數(shù)nm),在下述條件下進(jìn)行電子顯微鏡觀察。測(cè)定裝置JEOL6700F(日本電子抹式會(huì)社制造)加速電壓1.5kV倍率10000倍工作距離8mm對(duì)比的調(diào)節(jié)AUTO各纖維素纖維的平均纖維直徑由各試樣的SEM圖像求出。[空隙率]在20。C下，測(cè)定單位體積樣品的質(zhì)量，求出密度，按下式求出空隙率。本實(shí)施例中使用的纖維是纖維素，纖維的密度為1.5g/cm3?？障堵?％)=(1-(樣品的密度/纖維的密度))x100使用七43—0只yA爿》7制造的"TMA/SS6100",按照ASTMD696規(guī)定的方法，在下述測(cè)定條件下測(cè)定。<測(cè)定條件>升溫速度5"C/分鐘氣氛N2中加熱溫度20-150。C載荷3g測(cè)定次數(shù)3次試樣長(zhǎng)4x15mm試樣厚度根據(jù)試樣而不同模式拉伸模式[表面粗度Ra(中心線表面粗度)]<測(cè)定裝置、條件〉對(duì)于各試樣，在下述條件下使用原子力顯微鏡(AFM)進(jìn)行評(píng)價(jià)。測(cè)定裝置SII制造的SPA-400測(cè)定區(qū)^或5(xmx5fxm(制備例1)紙漿片的制備將作為原料的來(lái)自紙漿的微原纖化纖維素MFC(用高壓勻漿器處理，將針葉樹(shù)牛皮紙漿(NBKP)進(jìn)行微原纖化所得，平均纖維直徑liim)在水中充分?jǐn)嚢?，制?kgl重量％濃度的水懸浮液，通過(guò)研磨機(jī)(栗田機(jī)械作成所制造的"匕°二777O;、AKMG1-10")將該水懸浮液由中央向外通入幾乎為接觸狀態(tài)的、以1200rpm旋轉(zhuǎn)的盤(pán)之間，將該操作進(jìn)4亍10次。通過(guò)研磨機(jī)處理得到的紙漿納米纖維(平均纖維直徑60nm)制成0.2重量％水懸浮液，然后用玻璃濾器過(guò)濾，成膜。將其在55'C下干燥，得到厚度40pm、密度1.3g/cm3、空隙率13%的紙漿片。(制備例2)棉片的制備在上述制備例1中，使用棉(脫脂棉)作為原料，除此之外同樣地得到厚度40-45pm、密度1.4g/cm3、空隙率7%的棉片。(制備例3)高空隙率紙漿片的制備將按照與上述制備例1同樣的方法制備的紙漿片在含水的狀態(tài)下浸24泡到叔丁基醇中，完全置換水。將其用冷凍干燥機(jī)(EYELA制造，F(xiàn)DU-2100,DRC-1000)進(jìn)行冷凍干燥，完全脫水。對(duì)所得的干燥紙漿片進(jìn)行加壓，得到厚度50pm、密度0.9g/cm3、空隙率為40%的高空隙率紙漿片。(實(shí)施例1)在制備例1所得的紙漿片的兩面粘貼層合透明膠帶(折射率1.5)。(實(shí)施例2)在制備例2所得的棉片的兩面旋涂丙烯酸樹(shù)脂A(環(huán)氧化雙酚A二丙烯酸酯，折射率1.54)，使樹(shù)脂固化。旋涂的條件是1000rpmlO秒、2000rpm3秒、5000rpm45秒。旋涂?jī)x使用；、力廿林式會(huì)社制造的1H-D7。樹(shù)脂的固化是使用《A卜3歹《7式UV照射裝置(7工一^37v只^厶制造，F(xiàn)usionF300,LCB^>f卜少7°-夕《7"),照射20J/cn^的紫外線,使樹(shù)脂固化。(實(shí)施例3)實(shí)施例2中，使用丙烯酸樹(shù)脂B(三環(huán)癸烷二甲基丙烯酸酯(TCDDMA),折射率1.53)作為丙烯酸樹(shù)脂，除此之外同樣地在棉片的兩面旋涂丙烯酸樹(shù)脂B，使樹(shù)脂固化。(實(shí)施例4)通過(guò)等離子體CVD裝置，在制備例2所得的棉片的兩面分別成膜300nm的SiN層(折射率1.92)。按照與實(shí)施例2同樣的方法，由該SiN層上向棉片的兩面旋涂丙烯酸樹(shù)脂A,使樹(shù)脂固化。(實(shí)施例5)片是使用制備例1的紙漿片，除此之外與實(shí)施例2同樣，在片的兩面旋涂丙烯酸樹(shù)脂A，使樹(shù)脂固化。(比較例1)將制備例2所得的棉片在減壓下(0.08MPa)、在丙烯酸樹(shù)脂A中浸泡處理12小時(shí)，使其含浸，然后將取出的片用與實(shí)施例2同樣的《/k卜-歹《7式UV照射裝置照射20J/cn^的紫外線，使樹(shù)脂固化。(比較例2)比較例1中，使用丙烯酸樹(shù)脂B作為丙烯酸樹(shù)脂，除此之外同樣的在棉片中含浸丙烯酸樹(shù)脂B,使其固化。(比較例3)按照與實(shí)施例2同樣的方法，在制備例3所得的紙漿片的兩面旋涂丙烯酸樹(shù)脂A,使樹(shù)脂固化。(比較例4)在制備例3所得的紙漿片的兩面粘貼并層合透明膠帶。(比較例5)片材使用制備例1的紙漿片，除此之外與比較例1同樣，在片中含浸丙烯酸樹(shù)脂A,使其固化。接著，對(duì)上述制備例、實(shí)施例和比較例的試樣進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。圖1所示的光線透射率的表是相對(duì)于波長(zhǎng)，對(duì)制備例1的紙漿片(實(shí)線)、制備例2的棉片(虛線)、以及制備例3的高空隙率的紙漿片(點(diǎn)線)測(cè)定換算成50nm厚度的光線透射率的結(jié)果。由該圖可知，制備例1的紙漿片和制備例2的棉片的光線透射率大致相同程度，在可見(jiàn)光區(qū)約為10-30%,制備例3的高空隙率的紙漿片的光線透射率約為0%,幾乎不透光。制備例l-3所得的片中，將厚度、密度、空隙率、50pm厚度可見(jiàn)光透射率匯集于表l中。50pm厚度可見(jiàn)光透射率是將換算成50pm厚度的、對(duì)波長(zhǎng)400-700nm的光線透射率平均來(lái)求出(以下相同)。試樣厚度(拜)密度(g/cm3)空隙率(%)50nm厚度可見(jiàn)光透射率(％)制備例1紙漿片401.31321.1制備例2棉片40-451.420.6制備例3高空隙率紙漿片500.9400如表1所示，在制備例1的紙漿片和制備例2的棉片中，空隙率分別為13%和7%,較低，但制備例3的高空隙率紙漿片的空隙率為40%，較高，結(jié)合光線透射率的結(jié)果，可知空隙率低則光線透射率提高?？障堵实停瑒t入射到片內(nèi)部的光在空隙部分的散射少地透射，因此光線透射率變得較高。制備例1的紙漿片和制備例2的棉片的SEM圖像分別如圖2和圖3所示。由各圖的廣泛區(qū)域的圖像(a)可知各片的表面纖維致密形成，空隙小，其數(shù)量也少；由放大區(qū)域的圖像(b)可知各片的平均纖維直徑細(xì)，在約4-200nm的范圍內(nèi)。下面，對(duì)于實(shí)施例和比較例的試樣，相對(duì)于各波長(zhǎng)，測(cè)定換算成50Hm厚度的光線透射率，所得圖表如圖4-圖7所示。表2中匯總了平滑化前后的片厚度、涂層厚度(單面)、50pm厚度可見(jiàn)光透射率。涂層厚度(單面)是將平滑前后的片材厚度的差除以2求出(以下相同)。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>圖4是相對(duì)于波長(zhǎng)，對(duì)實(shí)施例1的透明膠帶層合的紙漿片(實(shí)線)、制備例1得到的層合前的紙漿片(虛線)、只有兩片膠帶貼合而成的(厚度100點(diǎn)線)測(cè)定換算成50iam厚度的光線透射率的結(jié)果的圖表。由該圖可知，與只有紙漿片的相比，用透明膠帶層合的紙漿片中，光線透射率高，可見(jiàn)光區(qū)為60%以上。這是由于，將紙漿片用透明膠帶層合，則紙漿片的表面平滑，表面的光散射或反射受到抑制，光線透射率提高。只有膠帶的光線透射率在波長(zhǎng)600nm下約為85。/。，這是透明膠帶本身的透明性或由于表面的平滑性而導(dǎo)致的值。而層合透明膠帶的片的光線透射率在波長(zhǎng)600nm下約為80%,比只有透明膠帶的低約5%左右。由此可以認(rèn)為，層合的片的光線透射率與透明膠帶的光線透射率相關(guān)。由此，通過(guò)使用透明性高、表面平滑的樹(shù)脂等作為涂層，可以進(jìn)一步提高層合的片材的透明性。圖5是相對(duì)于波長(zhǎng)，對(duì)實(shí)施例2的旋涂丙烯酸樹(shù)脂A所得的棉片(實(shí)線)、比較例1的含浸丙烯酸樹(shù)脂A的棉片(虛線)、以及只含有厚度IOOILim的丙烯酸樹(shù)脂A的(點(diǎn)線)測(cè)定換算成50]Lim厚度的光線透射率的結(jié)果圖表。只有棉片，則在可見(jiàn)光區(qū)的光線透射率約為10-30%(圖1),在旋涂丙烯酸樹(shù)脂A的棉片中，在可見(jiàn)光區(qū)可得到60%以上的光線透射率(圖5)。這是由于，丙烯酸樹(shù)脂A使棉片的表面平滑。旋涂的片材比含浸的片材的光線透射率稍高，由此可知，通過(guò)旋涂得到的表面平滑化可得到與含浸法相同程度的透明性。與上述實(shí)施例1同樣，通過(guò)改善涂布的樹(shù)脂等的透明性或表面平滑性，對(duì)于旋涂的棉片可以進(jìn)一步提高透明性。圖6是相對(duì)于波長(zhǎng)，對(duì)于實(shí)施例3的旋涂丙烯酸樹(shù)脂B的棉片(實(shí)線)、比較例2的含浸丙烯酸樹(shù)脂B的棉片(虛線)、以及只有厚度100pm的丙烯酸樹(shù)脂B的(點(diǎn)線)測(cè)定換算成50pm厚度的光線透射率的結(jié)果的圖表。只有棉片時(shí)，在可見(jiàn)光區(qū)的光線透射率約為10-30nm(圖1),而旋涂了丙烯酸樹(shù)脂B的材料在可見(jiàn)光區(qū)可得到60。/o以上的光線透射率(圖6)。這是由于丙烯酸樹(shù)脂B使棉片的表面變得平滑。另外，旋涂的片材和含浸的片材中，光線透射率顯示幾乎同樣的值，可知通過(guò)旋涂得到的表面平滑化可得到與含浸法相同程度的透明性。與上述實(shí)施例1同樣，通過(guò)改善涂布的樹(shù)脂等的透明性或表面平滑性，對(duì)于旋涂的片可以進(jìn)一步提高透明性。圖7表示相對(duì)于波長(zhǎng)，對(duì)實(shí)施例4的SiN層成膜后旋涂丙烯酸樹(shù)脂A所得的棉片測(cè)定的換算成50pm厚度的光線透射率的結(jié)果的圖表。由28該圖可知，實(shí)施例4的片的光線透射率在可見(jiàn)光區(qū)為60%以上。由此可知，即使設(shè)置SiN層等含有無(wú)機(jī)材料的層，也可得到片的高透明性。該實(shí)施例中，在棉片和涂層之間存在SiN層，由此可確認(rèn)，涂層的樹(shù)脂成分即使完全未侵入到片一側(cè)，也可得到高透明的片。對(duì)于在比較例3的高空隙率紙漿片上旋涂丙烯酸樹(shù)脂A所得的、和在比較例4的高空隙率紙漿片上層合透明膠帶所得的，測(cè)定換算成50|im厚度的光線透射率，結(jié)果在波長(zhǎng)400-1000nm的范圍內(nèi)均為約0%,50pm厚度可見(jiàn)光透射率如表2所示，為0%。比較例3和4中使用的高空隙率紙漿片的光線透射率如圖1所示，約為0%，幾乎不透射光，由此可知，作為基材的片的光線透射率低時(shí)，即使使片材表面平滑也難以獲得透明性。這是由于，在高空隙率紙漿片中，由于片材內(nèi)部的空隙使片內(nèi)部透明性降低，因此即使使片表面平滑，內(nèi)部也為不透明，無(wú)法獲得透明性。接著，對(duì)于實(shí)施例5和比較例5所得的片測(cè)定彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量、線熱膨脹系數(shù)，結(jié)果如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表3可知，實(shí)施例5的旋涂丙烯酸樹(shù)脂A的紙漿片其彎曲強(qiáng)度為208MPa,彎曲彈性模量為13GPa。另外，該片材的線熱膨脹系數(shù)為10xlO々K，相對(duì)于丙烯酸樹(shù)脂本身的線熱膨脹系數(shù)(1.2xl(TVK左右)足夠低，是低熱膨脹片。而比較例5的含浸了丙烯酸樹(shù)脂A的紙漿片的彎曲強(qiáng)度為271MPa，彎曲彈性模量為15GPa,線熱膨脹系數(shù)為14xlO_6/K。由該結(jié)果表明，通過(guò)使用涂布法，與含浸法相比，可得到柔軟性提高熱膨脹性低的片。這是由于，相對(duì)于片，丙烯酸樹(shù)脂的用量少，可以直接保持片本身的特性。不限于紙漿片，棉片也同樣可以保持片的特性。并且，涂布樹(shù)脂的片與含浸樹(shù)脂的片具有同等的透明性，這如圖5-圖7所示。即，使用涂布法，只將片表面的凹凸用樹(shù)脂包埋、使其平滑，由此可實(shí)現(xiàn)高透明性，同時(shí)可獲得高柔軟性且低熱膨脹性的片。由此，本實(shí)施例的片可有效地應(yīng)用于要求尺寸穩(wěn)定性的用途、例如顯示器用濾色器、投影電視用屏幕、布線基板、汽車(chē)或火車(chē)等移動(dòng)體用框材料等大型透明板用途，或大型光學(xué)部件等氣氛溫度導(dǎo)致的應(yīng)變或變形會(huì)成為問(wèn)題的用途中。并且，含浸法難以減少丙烯酸樹(shù)脂的用量，而旋涂法中，可以使涂層的厚度減薄至表面平滑即可的程度，可以減少丙烯酸樹(shù)脂的用量，因此可以將線熱膨脹系數(shù)調(diào)節(jié)至更小。進(jìn)一步用丙烯酸樹(shù)脂A只涂布制備例1的紙漿片的一半，以此作為驗(yàn)證涂布樹(shù)脂可提高透明性的試驗(yàn)。對(duì)該片拍攝的數(shù)字圖像如圖8所示。由圖8表明，涂布丙烯酸樹(shù)脂A的部分(片的上半部分)透明性高，經(jīng)由片可以清晰地辨認(rèn)背景。而未涂布丙烯酸樹(shù)脂A的部分(片的下半部分)透明性低，無(wú)法經(jīng)由片辨認(rèn)背景。由此表明，使用涂布法，用樹(shù)脂只填埋片表面的凹凸，使其平滑，由此可獲得具有高透明性的片。接著，對(duì)于實(shí)施例2所得的棉片，平滑前后的表面粗度Ra(中心線表面粗度)如表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>由表4可知，平滑前棉片的表面粗度Ra為6.9nm,旋涂丙烯酸樹(shù)脂A的棉片的表面粗度Ra為0.92nm,通過(guò)涂層使表面變得平滑。這樣，在棉片的表面涂布丙烯酸樹(shù)脂A,使其表面平滑，由此可以抑制表面的光的散射，獲得高透明的片材。以上對(duì)于本發(fā)明的具體實(shí)施方案進(jìn)行了說(shuō)明，在不脫離本發(fā)明的范圍的條件下可進(jìn)行各種變形，這是本
技術(shù)領(lǐng)域：
具有一般知識(shí)的人所了解的。因此，本發(fā)明的技術(shù)范圍不限定于上述實(shí)施方案，而是根據(jù)權(quán)利要求范圍以及與其均等的范圍確定。權(quán)利要求1.纖維復(fù)合材料，其特征在于該纖維復(fù)合材料具備平均纖維直徑為4-200nm、50μm厚度可見(jiàn)光透射率為3％以上的纖維集合體，和涂布上述纖維集合體表面、使其平滑化的涂層，該纖維復(fù)合材料的50μm厚度可見(jiàn)光透射率為60％以上。2.權(quán)利要求1所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述纖維集合體的空隙率為35%以下。3.權(quán)利要求1或2所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述纖維集合體由纖維素纖維構(gòu)成。4.權(quán)利要求3所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述纖維素纖維是由植物纖維分離的纖維。5.權(quán)利要求4所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述纖維素纖維是將由上述植物纖維分離得到的纖維進(jìn)行開(kāi)纖處理得到的。6.權(quán)利要求5所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述開(kāi)纖處理包含磨碎處理。7.權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于對(duì)上述纖維素纖維進(jìn)行化學(xué)改性和/或物理改性。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述涂層是有機(jī)高分子材料、無(wú)機(jī)高分子材料、以及有機(jī)高分子和無(wú)機(jī)高分子的摻混高分子材料中的至少l種或2種以上的組合。9.權(quán)利要求8所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述涂層是結(jié)晶度為10%以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為110。C以上的合成高分子材料。10.權(quán)利要求8或9所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述涂層進(jìn)一步含有無(wú)機(jī)材料。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述涂層的折射率為1.4-1.7。12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述涂層的50pm厚度可見(jiàn)光透射率為60%以上。13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述纖維集合體表面的整個(gè)面被上述涂層涂布。14.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于上述纖維集合體表面中未被上述涂層涂布的部分覆蓋有被覆材料。15.權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料，其特征在于該纖維復(fù)合材料的線熱膨脹系數(shù)為0.05x1(T5-5x10-5K"。16.纖維復(fù)合材料的制備方法，其是權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料的制備方法，其特征在于將可形成上述涂層的涂布用液狀物涂布在上述纖維集合體的表面，接著使上述涂布用液狀物固化。17.權(quán)利要求16所述的纖維復(fù)合材料的制備方法，其特征在于上述涂布用液狀物是選自流體狀的涂布材料、流體狀的涂布材料的原料、使涂布材料流體化的流體化物、使涂布材料的原料流體化的流體化物、涂布材料的溶液、以及涂布材料的原利-溶液的1種或2種以上的組合。18.纖維復(fù)合材料的制備方法，其是權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的纖維復(fù)合材料的制備方法，其特征在于將可形成上述涂層的涂布用層合材料粘貼在上述纖維集合體的表面。全文摘要本發(fā)明提供可抑制原材料的用量、使制備步驟簡(jiǎn)化、還可以保持纖維材料的優(yōu)異功能、高柔軟性、低熱膨脹的高透明性纖維復(fù)合材料。該纖維復(fù)合材料是具備平均纖維直徑為4-200nm、50μm厚度可見(jiàn)光透射率為3％以上的纖維集合體，以及涂布該纖維集合體表面、使其平滑的涂層，該纖維復(fù)合材料的50μm厚度可見(jiàn)光透射率為60％以上。上述纖維集合體中，通過(guò)涂層涂布表面，使其平滑，由此可抑制表面的凹凸形狀產(chǎn)生的光的散射，可獲得高透明的纖維復(fù)合材料。文檔編號(hào)B32B27/10GK101489783SQ200780027309公開(kāi)日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月12日優(yōu)先權(quán)日2006年7月19日發(fā)明者下地規(guī)之,伊福伸介,奧山優(yōu),奧良彰,矢野浩之,能木雅也,阿部賢太郎申請(qǐng)人:羅姆股份有限公司;先鋒股份有限公司