專利名稱：：伸縮性復(fù)合坯布及拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜及將該拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜與伸縮性布帛層疊而成的伸縮性復(fù)合坯布。
背景技術(shù)：
：將拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯(ePTFE)膜和布帛層疊而成的復(fù)合坯布在戶外用制品的領(lǐng)域等中作為透濕性和防風(fēng)性良好的衣料被實(shí)用化。此外，將在ePTFE膜上涂布具有透濕性的樹(shù)脂而提高了防水性的復(fù)合膜與布帛層疊而成的復(fù)合坯布也在戶外用制品的領(lǐng)域等中作為透濕性和防水性良好的衣料被實(shí)用化。單獨(dú)采用ePTFE膜的復(fù)合坯布與采用復(fù)合膜的坯布相比，雖然防水性較差，但具有透濕性良好的特點(diǎn)，被用作適合于風(fēng)衣和防寒服的原材料。這些復(fù)合坯布中，還已知為了提高拉伸性而將復(fù)合膜和具有伸縮性的布帛層疊而成的坯布(專利文獻(xiàn)12等)。例如，專利文獻(xiàn)1中，通過(guò)對(duì)由根據(jù)美國(guó)專利第3953566號(hào)的技術(shù)而獲得的發(fā)泡PTFE(g卩，經(jīng)燒結(jié)的ePTFE)膜和彈性體親水性層形成的復(fù)合膜或者該復(fù)合膜和纖維外部層(布帛)形成的復(fù)合織物進(jìn)行拉伸、松弛，從而提高這些復(fù)合膜或復(fù)合織物的拉伸性和恢復(fù)性。還有，該專利文獻(xiàn)l中，將復(fù)合膜或復(fù)合織物沿一個(gè)方向拉伸至9英寸的夾具間隔達(dá)到18英寸(即，達(dá)到約2倍)，這時(shí)試樣寬度頸縮至約3/8l/2左右。本發(fā)明人按照該專利文獻(xiàn)l進(jìn)行了試驗(yàn)，拉伸性不足。專利文獻(xiàn)2也對(duì)專利文獻(xiàn)1中使用的燒結(jié)PTFE記載有"原纖維間發(fā)生熔接而原纖維間沒(méi)有滑動(dòng)，所以缺乏延性"，指出"其它層疊物的伸縮性被所述燒結(jié)PTFE阻礙，幾乎無(wú)法獲得作為層疊物整體的伸縮性"。于是，專利文獻(xiàn)2中提出了在不燒結(jié)PTFE的情況下(未燒結(jié)的狀態(tài)下)使用的技術(shù)方案。如果在未燒結(jié)ePTFE膜中浸漬保持伸縮性樹(shù)脂，則可以實(shí)現(xiàn)良好的恢復(fù)性和伸縮性。但是，該專利文獻(xiàn)2中使用的未燒結(jié)的ePTFE膜在厚度方向上的凝集力低，因此容易發(fā)生層間剝離現(xiàn)象。為了避免該層間剝離現(xiàn)象，提出了在一面或兩面涂布伸縮性樹(shù)脂的方法，但涂布于一面的情況下，未涂布的面的凝集力明顯不足。此外，即使在涂布于兩面的情況下，如果內(nèi)部殘存ePTFE膜的空孔，則在該部分凝集力也不足。為了完全防止層間剝離現(xiàn)象，必須在ePTFE膜的內(nèi)部完全浸漬伸縮性樹(shù)脂，樹(shù)脂層的厚度必然增厚，透濕性下降。此外，專利文獻(xiàn)12的方法中，由于利用涂布于ePTFE的樹(shù)脂的伸縮性，因此無(wú)法用于單獨(dú)使用ePTFE膜的復(fù)合坯布。如上所述，通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)無(wú)法同時(shí)滿足伸縮性和強(qiáng)度(凝集力)。于是，專利文獻(xiàn)35中，沒(méi)有改善ePTFE復(fù)合膜的物性，而改善了ePTFE復(fù)合膜和布帛的層疊方法。即，這些專利文獻(xiàn)35中，在將伸縮性布帛拉伸了的狀態(tài)下與ePTFE復(fù)合膜層疊，再使伸縮性布帛收縮。圖l為這樣的層疊物的簡(jiǎn)略剖視圖。如該圖1所示，專利文獻(xiàn)35的例子采用使ePTFE復(fù)合膜la沿布帛2的伸縮方向呈波浪狀而得的褶裥結(jié)構(gòu)。如果采用該褶裥結(jié)構(gòu)，則布帛拉伸時(shí)，ePTFE復(fù)合膜la在解除褶裥的同時(shí)跟隨布帛的拉伸，因此拉伸應(yīng)力不作用于ePTFE復(fù)合膜la，即使使用燒結(jié)ePTFE(確保強(qiáng)度)也不會(huì)犧牲拉伸性。但是，如果采用這些褶裥結(jié)構(gòu)，貝UePTFE復(fù)合膜la形成波浪狀，有損層疊物3的美觀。此外，容易在波浪的頂點(diǎn)10與其它構(gòu)件摩擦，層疊物3變得容易損傷。另外，層疊物的單位面積的ePTFE復(fù)合膜的使用量增加，制造成本升高。本發(fā)明是著眼于上述的情況而完成的，其目的在于確立可以在不使ePTFE膜形成波浪狀的情況下提高其強(qiáng)度和拉伸性的技術(shù)。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開(kāi)昭59-187845號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開(kāi)昭61-137739號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利特開(kāi)平3-90352號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本專利特開(kāi)昭60-139444號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本專利特表平9-500844號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明人為了解決所述課題而反復(fù)認(rèn)真研究后發(fā)現(xiàn)，如果對(duì)燒結(jié)ePTFE膜進(jìn)行拉伸處理而使面積充分?jǐn)U張，再使其收縮，則可以同時(shí)提高ePTFE膜的強(qiáng)度和拉伸性，可以不使ePTFE膜形成波浪狀，而且所述收縮可以利用層疊于ePTFE膜的伸縮性布帛的收縮力來(lái)使ePTFE膜收縮，也可以通過(guò)加熱使ePTFE膜收縮，并不一定需要預(yù)先使彈性樹(shù)脂浸漬于ePTFE，從而完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的要點(diǎn)在于，經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛維持平坦?fàn)顟B(tài)的情況下層疊，伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力至少在一個(gè)方向上達(dá)到l.8N/15醒以下。平坦?fàn)顟B(tài)可以通過(guò)拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的真實(shí)長(zhǎng)度LT和該膜的表觀長(zhǎng)度、即投影于與膜面平行的平坦面時(shí)的長(zhǎng)度U的比例(LT/U)來(lái)評(píng)價(jià)，本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布較好是該比例(U/Lw)在1.2以下。所述伸縮性復(fù)合坯布理想的是將以5cra的寬度切取的試驗(yàn)片通過(guò)300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸后，將除去應(yīng)力后的伸長(zhǎng)的恢復(fù)率R以下式表示時(shí)，該恢復(fù)率達(dá)到70%以上。R二(L2—L3)/(L2—L1)X100式中，R表示恢復(fù)率，Ll表示施加負(fù)荷前的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度，L2表示施加有負(fù)荷時(shí)的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度，L3表示除去負(fù)荷后的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度。此外，從用于伸縮性復(fù)合坯布的伸縮性布帛切取寬5cm的試驗(yàn)片，通過(guò)300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸后，以下式表示的伸長(zhǎng)率E也較好是在30X以上。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，E表示伸長(zhǎng)率，Tl表示施加負(fù)荷前的伸縮性布帛的長(zhǎng)度，T2表示施加負(fù)荷后的伸縮性布帛的長(zhǎng)度。拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯的空孔內(nèi)表面可以被覆拒水性聚合物和/或拒油性聚合物，也可以在拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜上形成彈性體樹(shù)脂層，還可以對(duì)伸縮性布帛的外側(cè)的露出面進(jìn)行拒水處理。所述伸縮性復(fù)合坯布可以如下制成將經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛層疊，將層疊物沿平面方向拉伸而擴(kuò)大層疊物的面積后(例如，拉伸至1.4倍以上后)，除去拉伸力而使層疊物收縮。例如，可以通過(guò)在防止頸縮的同時(shí)將所述層疊物沿單軸方向拉伸或者將所述層疊物沿雙軸方向拉伸來(lái)制造。層疊物的拉伸和收縮建議在22CTC以下的溫度下進(jìn)行，且收縮建議在50。C以上的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布可以用于纖維制品。本發(fā)明中也包括拉伸性得到改善了的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，該拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的特征在于，經(jīng)過(guò)燒結(jié)，單位面積質(zhì)量為5100g/m2，且伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力在0.5N/15ran以下。優(yōu)選的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜為雙軸拉伸。拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的斷裂伸長(zhǎng)率例如為50700%，拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的平均厚度例如為7300"m，拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的最大細(xì)孔徑例如為0.0110ym，拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的空孔率例如為5098%。還有，本說(shuō)明書(shū)中的術(shù)語(yǔ)"膜"不限定厚度，用于表達(dá)包括"片"的含義。附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明圖l是以往的伸縮性復(fù)合坯布的簡(jiǎn)略剖視圖。圖2是拉伸收縮處理前的燒結(jié)ePTFE膜的應(yīng)力-伸長(zhǎng)率曲線。圖3是拉伸收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜的應(yīng)力-伸長(zhǎng)率曲線。圖4是表示本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的一例的簡(jiǎn)略剖視圖。圖5是拉伸收縮處理前的實(shí)施例2的復(fù)合坯布的截面SEM照片。圖6是拉伸收縮處理后的實(shí)施例2的復(fù)合坯布的截面SEM照片。圖7是比較例2的復(fù)合坯布的截面SEM照片。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布通過(guò)在伸縮性布帛收縮了的狀態(tài)下將該伸縮性布帛和經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜(燒結(jié)ePTFE膜)層疊，在規(guī)定條件下進(jìn)行拉伸*收縮。由于將ePTFE燒結(jié)，所以可以確保強(qiáng)度。此外，由于在伸縮性布帛收縮了的狀態(tài)下進(jìn)行層疊，所以ePTFE不形成波浪狀，可以維持平坦?fàn)顟B(tài)。另外，由于在規(guī)定條件下進(jìn)行拉伸收縮，所以雖然使用燒結(jié)ePTFE膜，但也可以提高所述復(fù)合坯布的拉伸性。以下，進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。所述ePTFE膜如前所述，重要的是經(jīng)過(guò)燒結(jié)。通過(guò)進(jìn)行燒結(jié)，可以提高ePTFE膜的強(qiáng)度(耐蠕變強(qiáng)度)，能夠防止ePTFE膜的層間剝離現(xiàn)象。如果對(duì)未燒結(jié)的ePTFE膜進(jìn)行差示掃描量熱測(cè)定(differentialscanningcalorimeter,DSC)，則例如自約25(TC的溫度開(kāi)始出現(xiàn)ePTFE的吸熱。通過(guò)將ePTFE膜加熱至該吸熱起始溫度以上，可以將ePTFE膜燒結(jié)。還有，如果在與吸熱起始溫度相比足夠高的溫度下加熱ePTFE膜，則可以提高燒結(jié)的效率。因此，優(yōu)選的加熱溫度在燒結(jié)PTFE的熔點(diǎn)(例如327'C)以上。ePTFE膜是否燒結(jié)例如可以使用紅外分光光度計(jì)測(cè)定紅外吸收，通過(guò)在780cm—'是否出現(xiàn)燒結(jié)PTFE的非晶態(tài)吸收來(lái)確認(rèn)(具體參照《對(duì)聚四氟乙烯的結(jié)晶性的包括拉曼光譜、紅外線光譜和，的核磁共振波譜的比較定量研究(ComparativequantitativeStudyonthecrystallinityofpoly(tetrafluoroethylene)includingRaman，infra-redand19Fnuclearmagneticresonancespectroscopy)》，R.J.Lehnert，聚合物(Ploymer)，38巻，第7期，1521-1535頁(yè)(1997))。例如，使用珀金埃爾默(PerkinElmer)公司制的紅外分光光度計(jì)"Paragon1000"，通過(guò)ATR法(介質(zhì)KRS-5，入射角45度，分辨率4cm—、掃描次數(shù)20次)對(duì)燒結(jié)ePTFE膜表面的紅外線吸收進(jìn)行測(cè)定的情況下，在780cm-'確認(rèn)吸收。還有，ePTFE膜是否燒結(jié)也可以通過(guò)DSC確認(rèn)。例如，清水在1988年7月的多倫多的PTFE發(fā)現(xiàn)50年的紀(jì)念演講中，對(duì)通過(guò)DSC測(cè)定的熔解溫度根據(jù)燒結(jié)度而不同的現(xiàn)象進(jìn)行了說(shuō)明。清水稱，未燒結(jié)的ePTFE在345347'C具有熔解峰，完全燒結(jié)的ePTFE在327'C具有熔解峰，半燒結(jié)的ePTFE在它們之間具有熔解峰，也可以進(jìn)行基于DSC的判定。還有，本發(fā)明的燒結(jié)ePTFE較好是完全燒結(jié)的ePTFE，但也包括半燒結(jié)的ePTFE。還有，用于燒結(jié)ePTFE膜的PTFE較好是四氟乙烯的均聚物，但并不局限于該均聚物。本發(fā)明的PTFE中也包括使四氟乙烯和較少量(相對(duì)于四氟乙烯，例如1質(zhì)量％以下左右，較好是O.10.3質(zhì)量％左右)的共聚單體(六氟8丙烯(HFP)、全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、氯三氟乙烯(CTFE)、全氟垸基乙烯)共聚而得的改性PTFE、混合無(wú)機(jī)物或有機(jī)物等的填充劑而得的含填充劑的PTFE等。燒結(jié)ePTFE膜可以經(jīng)過(guò)單軸拉伸，但理想的是經(jīng)過(guò)雙軸拉伸。燒結(jié)ePTFE膜的物性沒(méi)有特別限定，但通常如下。即，燒結(jié)ePTFE膜的單位面積的質(zhì)量例如為5100g/m2左右，較好是570g/m2左右，更好是1050g/m2左右。使單位面積質(zhì)量低于所述范圍時(shí)，在成膜技術(shù)上困難，且耐久性降低。相反地，如果使單位面積質(zhì)量高于所述范圍，則膜變重。另外，膜的強(qiáng)度提高，拉伸處理變得困難。燒結(jié)ePTFE膜的平均厚度例如為7300um左右，較好是10200ym左右，更好是20100ym左右。如果使膜薄于所述范圍，則膜制造時(shí)的處理性產(chǎn)生問(wèn)題。相反地，如果使膜厚于所述范圍，則膜的柔軟性受損，且透濕性也下降。還有，膜的平均厚度是從膜采集5點(diǎn)以上的試驗(yàn)片，對(duì)于各試驗(yàn)片用得樂(lè)株式會(huì)社(株式會(huì)社亍夕口、7夕)制的l/1000mm直讀式厚度計(jì)，在不施加除本身彈簧負(fù)荷以外的負(fù)荷的狀態(tài)下測(cè)得的值的平均值。燒結(jié)ePTFE膜的斷裂伸長(zhǎng)率(拉伸破壞伸長(zhǎng)率)為例如50700X左右，較好是80600%左右，更好是100500%左右。使斷裂伸長(zhǎng)率大于所述范圍時(shí)，在技術(shù)上困難。相反地，如果斷裂伸長(zhǎng)率過(guò)低，則無(wú)法實(shí)現(xiàn)充分的伸長(zhǎng)*收縮處理，復(fù)合坯布的拉伸性下降。還有，所述斷裂伸長(zhǎng)率可以如下測(cè)定將以15ram的寬度切取的試驗(yàn)片以100mm的夾頭間距握持，以200mm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。燒結(jié)ePTFE膜的最大細(xì)孔徑例如為O.0110um左右，較好是0.055lim左右，更好是O.12um左右。使最大細(xì)孔徑小于所述范圍時(shí)，在技術(shù)上困難。相反地，如果使最大細(xì)孔徑大于所述范圍，則膜的耐水性下降。另外，膜強(qiáng)度下降而難以處理，后續(xù)工序(層疊工序等)的作業(yè)性下降。還有，最大細(xì)孔徑按照ASTMF-316的規(guī)定求得(使用試劑乙醇)。燒結(jié)ePTFE膜的空孔率例如為5098X，較好是6095%，更好是7090%。如果空孔率過(guò)小，則柔軟性下降，且膜變重。相反地，如果空孔率過(guò)大，則膜強(qiáng)度下降。還有，所述空孔率可以使用根據(jù)JISK885測(cè)得的表觀密度(P:單位為g/cras)和假設(shè)完全沒(méi)有形成空孔時(shí)的密度(真密度)Pftm(四氟乙烯均聚物時(shí)為2.2g/cm3)基于下式算出?？湛茁?％)=[1—(p/p歸)]X100還有，對(duì)于本發(fā)明的燒結(jié)ePTFE膜，可以根據(jù)需要在維持細(xì)孔的連續(xù)性的同時(shí)用拒水性聚合物和/或拒油性聚合物被覆其空孔(細(xì)孔)內(nèi)表面。如果用拒水性*拒油性聚合物被覆細(xì)孔內(nèi)表面，則燒結(jié)ePTFE膜即使暴露于各種污染物，污染物也不易滲透至燒結(jié)ePTFE膜的內(nèi)部，可以防止燒結(jié)ePTFE膜的疏水性的劣化。作為拒水性拒油性聚合物，可以例舉具有含氟側(cè)鏈的聚合物。例如W094/22928號(hào)說(shuō)明書(shū)等中記載有具有含氟側(cè)鏈的聚合物的一例及采用該聚合物的燒結(jié)ePTFE膜的被覆方法。簡(jiǎn)要說(shuō)明如下。S卩，W094/22928號(hào)說(shuō)明書(shū)中，作為具有含氟側(cè)鏈的聚合物，例舉了下式(I)的(甲基)丙烯酸氟代烷基酯的聚合物。CF(CF)—CHCH—OC(=0)CR=CH…(I)32n222式中，n表示313的整數(shù)。R為氫原子或甲基。用式(I)的聚合物被覆燒結(jié)ePTFE膜的細(xì)孔內(nèi)時(shí)，使用含氟表面活性劑(例如全氟辛酸銨)形成式(I)的聚合物的水性微乳狀液(平均粒徑0.010.5um左右)，使該乳狀液浸漬于燒結(jié)ePTFE膜的細(xì)孔內(nèi)后，進(jìn)行加熱即可。通過(guò)加熱，水和含氟表面活性劑被除去。此外，熔融了的式(I)的聚合物在維持燒結(jié)ePTFE膜的細(xì)孔的連續(xù)性的同時(shí)，被覆其細(xì)孔內(nèi)表面。作為具有含氟側(cè)鏈的聚合物的其它例子，還可以例舉"AF聚合物"(杜邦公司(f二求V株式會(huì)社)的商品名)和"CYTOP"(旭硝子株式會(huì)社(旭硝子株式會(huì)社)的商品名，具有下式(II)所示的重復(fù)單元)等。用這些其它例子的聚合物在維持細(xì)孔的連續(xù)性的同時(shí)，被覆燒結(jié)ePTFE膜的細(xì)孔內(nèi)表面時(shí)，將其它例子的聚合物溶解于"Flurinert"(住友3M株式會(huì)社(住友7U—工厶株式會(huì)社)的商品名)等惰性溶劑，使所得的液體浸漬于燒結(jié)ePTFE膜后，蒸發(fā)除去溶劑即可。(II)以往，為了使燒結(jié)ePTFE膜具有伸縮性，以一部分侵入ePTFE膜的空孔(細(xì)孔)的方式涂布彈性體樹(shù)脂而形成彈性體樹(shù)脂層，但本發(fā)明中彈性體樹(shù)脂層的形成不是必須的。詳細(xì)說(shuō)明如后所述，以往認(rèn)為如果不形成彈性體樹(shù)脂層，則燒結(jié)ePTFE膜的伸長(zhǎng)恢復(fù)率不足，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，即使不形成彈性體樹(shù)脂層，將燒結(jié)ePTFE膜拉伸后，通過(guò)層疊于該膜的伸縮性布帛使其收縮，或者使其自然收縮，從而可以使燒結(jié)ePTFE膜充分恢復(fù)原來(lái)的長(zhǎng)度，且藉此可以降低燒結(jié)ePTFE膜的拉伸應(yīng)力，能夠提高復(fù)合坯布的拉伸性。但是，本發(fā)明也可以根據(jù)需要在燒結(jié)ePTFE膜上形成彈性體樹(shù)脂層。彈性體樹(shù)脂可以例舉有機(jī)硅樹(shù)脂類彈性體、含氟樹(shù)脂類彈性體、聚酯類彈性體、聚氨酯類彈性體、NBR、環(huán)氧氯丙垸、EPDM等合成橡膠或天然橡膠等。在用于要求耐熱性的用途時(shí)，較好是有機(jī)硅樹(shù)脂類彈性體、含氟樹(shù)脂類彈性體等。此外，從透濕性的角度來(lái)看，優(yōu)選使用作為具有羥基、羧基、磺酸基、氨基酸基、氧乙烯基等親水基團(tuán)的高分子材料，水膨潤(rùn)性且水不溶性的透濕性彈性體。作為該透濕性彈性體，具體可以示例聚乙烯醇、乙酸纖維素、硝酸纖維素等親水性聚合物和親水性聚氨酯樹(shù)脂，這些透濕性彈性體至少部分交聯(lián)。從耐藥品性、加工性、透濕性等良好的角度來(lái)看，優(yōu)選的透濕性彈性體可以例舉親水性聚氨酯樹(shù)脂。還有，彈性體樹(shù)脂可以將兩種以上適當(dāng)混合后使用。此外，為了改善耐久性或賦予防電性等，也可以混合無(wú)機(jī)物或有機(jī)物等的填充材料。彈性體樹(shù)脂層可以形成于燒結(jié)ePTFE膜的一面，也可以形成于兩面。此外，形成彈性體樹(shù)脂層的情況下，可以在燒結(jié)ePTFE膜的表面層疊彈性體樹(shù)脂層，但建議使彈性體樹(shù)脂層全部或部分(較好是部分)侵入燒結(jié)ePTFE膜的11內(nèi)部(空孔)。通過(guò)使其侵入空孔，可以防止彈性體樹(shù)脂層的剝離。彈性體樹(shù)脂層的厚度例如為500um以下，較好是300um以下，更好是約100um以下。如果彈性體樹(shù)脂層過(guò)厚，則形成有該彈性體樹(shù)脂層的燒結(jié)ePTFE膜變硬且變重。此外，透濕性下降。還有，彈性體樹(shù)脂層的厚度是指該彈性體樹(shù)脂致密地填充燒結(jié)ePTFE膜的孔的部分的厚度和層疊于燒結(jié)ePTFE膜的表面的部分的厚度的總和。作為彈性體樹(shù)脂使用透濕性彈性體的情況下，從透濕性和柔軟性(手感)、耐久性的角度來(lái)看，透濕性彈性體致密地填充燒結(jié)ePTFE膜的孔的部分的厚度較好是330um左右，最好是520um左右。'還有，彈性體樹(shù)脂層整體的厚度和侵入ePTFE膜的空孔內(nèi)的透濕性彈性體的厚度可以通過(guò)拍攝掃描電子顯微鏡的截面照片(10003000倍)，用電子顯微鏡照片的標(biāo)度(表示長(zhǎng)度的刻度)來(lái)測(cè)定。在燒結(jié)ePTFE膜的表面形成彈性體樹(shù)脂層時(shí)，將含有彈性體樹(shù)脂(或其前體)的液狀物涂布于燒結(jié)ePTFE膜即可。例如，彈性體樹(shù)脂為親水性聚氨酯樹(shù)脂，將熱固性或濕固化性聚氨酯原料(預(yù)聚物、膠基(gumbase)等)、熱塑性或不完全熱塑性聚氨酯等通過(guò)溶劑或加熱進(jìn)行液狀化(特別是溶液化)，制成涂布液，將該涂布液通過(guò)輥涂機(jī)等涂布于燒結(jié)ePTFE膜即可。適合于使親水性聚氨酯樹(shù)脂浸漬于燒結(jié)ePTFE膜的表層部分的涂布液的粘度于涂布溫度下在20000cps(mPas)以下，較好是10000cps(mPas)以下。還有，使用溶劑進(jìn)行液狀化(溶液化)的情況下，如果粘度過(guò)低，依據(jù)使用的溶劑的種類，涂布后涂布液(溶液)可能會(huì)擴(kuò)散至燒結(jié)ePTFE膜整體，燒結(jié)ePTFE膜整體被親水化。其結(jié)果是，可能會(huì)無(wú)法在燒結(jié)ePTFE膜的表面形成致密的樹(shù)脂層，防水性下降。于是，涂布液的粘度理想的是在500cps(mPas)以上。粘度可以使用東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社(東機(jī)産業(yè)株式會(huì)社)制的B型粘度計(jì)來(lái)測(cè)定。燒結(jié)ePTFE膜(或者形成有彈性體樹(shù)脂層的燒結(jié)ePTFE膜。以下，術(shù)語(yǔ)"燒結(jié)ePTFE膜"用于表示包括形成有彈性體樹(shù)脂層的燒結(jié)ePTFE膜的含義)與伸縮性布帛層疊。通過(guò)該伸縮性布帛，可以保護(hù)燒結(jié)ePTFE膜。形成伸縮性布帛的纖維包括合成纖維、天然纖維等。作為所述合成纖維，可以示例聚酰12胺類纖維、聚酯類纖維、聚氨酯類纖維、聚烯烴類纖維、聚氯乙烯類纖維、聚偏氯乙烯類纖維、多氟烴類纖維、聚丙烯酸類纖維等。另外，合成纖維包括伸縮性纖維(斯潘德克斯彈性纖維等伸縮性聚氨酯類纖維、特殊聚酯(PBT)纖維等伸縮性聚氨酯類纖維等)。此外，作為天然纖維，可以例舉棉、麻、獸毛、絹等。作為布帛的結(jié)構(gòu)，也可以例舉織物、針織物、無(wú)紡織物、網(wǎng)和對(duì)纖維施加了特殊的"捻絲"而提高了伸縮性的纖維(機(jī)械伸縮Oiiechanicalstretch))等各種結(jié)構(gòu)。還有，伸縮性布帛可以是一塊布帛，也可以是將多塊重疊而得的布帛。纖維的種類和布帛的結(jié)構(gòu)在可以賦予伸縮性布帛適度的伸縮性的范圍內(nèi)確定。因此，只要布帛具有適度的伸縮性，不需要全部都使用伸縮性纖維，可以部分使用，也可以根據(jù)布帛的結(jié)構(gòu)而完全不使用伸縮性纖維。伸縮性布帛的伸長(zhǎng)率(E)例如為30X以上，較好是50%以上，更好是IOO%以上。布帛的伸長(zhǎng)率越高，則所得的復(fù)合坯布的拉伸性越高。伸長(zhǎng)率的上限沒(méi)有特別限定，通常為300%以下左右(例如200%以下左右)。還有，伸縮性布帛的伸長(zhǎng)率(E)可以按照J(rèn)ISL1096B法進(jìn)行測(cè)定。即，切取寬5cra、長(zhǎng)20cm以上的試驗(yàn)片，以300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸，測(cè)定施加負(fù)荷前和施加負(fù)荷l分鐘后的伸縮性布帛(試驗(yàn)片)的長(zhǎng)度，基于下式確定伸長(zhǎng)率E。E=(T2/T1—1)X100式中，E表示伸長(zhǎng)率，Tl表示施加負(fù)荷前的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度，T2表示施加負(fù)荷后的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度。更具體地，試驗(yàn)前預(yù)先在試驗(yàn)片上以20cm的間隔劃2條基準(zhǔn)線(Tl二20cm)。接著，測(cè)定施加負(fù)荷后的基準(zhǔn)線的間隔，將該測(cè)定值作為T(mén)2。此外，伸縮性布帛的恢復(fù)率00例如為80100%，較好是85100%，更好是90100%。如果恢復(fù)率(R)過(guò)低，則伸縮性下降。所述伸縮性布帛的恢復(fù)率(R)可以按照J(rèn)ISL1096B-1法進(jìn)行測(cè)定。艮卩，切取寬5cm的試驗(yàn)片，以300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸l分鐘，再除去應(yīng)力的同時(shí)，測(cè)定施加負(fù)荷前、施加負(fù)荷l分鐘后和除去負(fù)荷的l分鐘后的伸縮性13布帛(試驗(yàn)片)的長(zhǎng)度，基于下式確定。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式中，R表示恢復(fù)率，Ll表示施加負(fù)荷前的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度，L2表示施加有負(fù)荷時(shí)的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度，L3表示除去負(fù)荷后的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度。更具體地，試驗(yàn)前預(yù)先在試驗(yàn)片上以20cm的間隔劃2條基準(zhǔn)線(L^20cm)。接著，將施加有負(fù)荷時(shí)的基準(zhǔn)線的間隔作為L(zhǎng)2，將除去負(fù)荷后的基準(zhǔn)線的間隔作為L(zhǎng)3。燒結(jié)ePTFE膜和伸縮性布帛的層疊結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，可以采用在燒結(jié)ePTFE膜的一面層疊伸縮性布帛的2層結(jié)構(gòu)、在燒結(jié)ePTFE膜的兩面層疊伸縮性布帛的3層結(jié)構(gòu)等各種結(jié)構(gòu)。還有，伸縮性布帛較好是外側(cè)的露出面通過(guò)氟類拒水劑、聚硅氧烷類拒水劑等拒水劑實(shí)施了拒水處理。將伸縮性復(fù)合坯布用于雨具制品(衣服、帽子、手套、鞋類等)的情況下，如果露出于外側(cè)表面的布帛吸水，則在該表面形成水膜，不僅破壞伸縮性復(fù)合坯布的透濕性，而且布料重量增加，舒適性下降。通過(guò)拒水處理，可以防止該舒適性的下降。燒結(jié)ePTFE膜和伸縮性布帛的層疊方法也沒(méi)有特別限定，采用各種公知的方法將它們接合(粘接、熱熔接等)即可。例如可以適當(dāng)采用以下的方法等在燒結(jié)ePTFE膜上通過(guò)形成有照相凹版圖案的輥涂布粘接劑，在其上重合伸縮性布帛，通過(guò)輥進(jìn)行壓接的方法；在燒結(jié)ePTFE膜上噴涂粘接劑，在其上重合伸縮性布帛，通過(guò)輥進(jìn)行壓接的方法；在燒結(jié)ePTFE膜和伸縮性布帛重合的狀態(tài)下，通過(guò)熱輥進(jìn)行熱熔接的方法等。優(yōu)選的接合方法是粘接。作為粘接劑，只要是在通常的使用條件下不容易發(fā)生粘接強(qiáng)度的下降的粘接劑即可，一般可以使用非水溶性的粘接劑。非水溶性粘接劑可以是目前公知的粘接劑，可以例舉例如熱塑性樹(shù)脂類粘接劑、固化性樹(shù)脂類粘接劑(熱固性粘接劑、濕固化性粘接劑、光固化性粘接劑等)等。燒結(jié)ePTFE膜和伸縮性布帛的接合部(粘接部、熱熔接部)的面積相對(duì)于100%它們的重疊部分的面積為390%左右，較好是580%左右。如果接合部的面積過(guò)小，則接合強(qiáng)度不足。相反地，如果接合部的面積過(guò)大，則得到的伸縮性復(fù)合坯布的手感變硬，透濕性也變得不足。通過(guò)將如上所述得到的燒結(jié)ePTFE膜和伸縮性布帛的層疊物沿平面方向牽拉而拉伸，再使其收縮，從而可以提高層疊物(伸縮性復(fù)合坯布)的拉伸性。圖2和圖3是表示拉伸叫夂縮處理和燒結(jié)ePTFE膜的拉伸性的關(guān)系的圖。圖2表示拉伸收縮處理前的燒結(jié)ePTFE膜的應(yīng)力-伸長(zhǎng)率曲線，圖3表示拉伸，收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜的應(yīng)力-伸長(zhǎng)率曲線。還有，圖3的燒結(jié)ePTFE膜如下得到于15(TC的溫度下在防止頸縮的同時(shí)沿一個(gè)方向?qū)Y(jié)ePTFE膜拉伸至1.6倍，在10(TC的溫度下放置90秒而使其大致熱收縮至拉伸前的長(zhǎng)度。圖3的例子中未層疊伸縮性布帛是為了準(zhǔn)確地把握燒結(jié)ePTFE膜部分的物性變化。由該圖23的例子可知，雖然伸長(zhǎng)率大時(shí)應(yīng)力幾乎不下降(因而燒結(jié)ePTFE膜的強(qiáng)度本身幾乎不下降)，而且拉伸收縮處理前后燒結(jié)ePTFE膜的長(zhǎng)度大致相同，但伸長(zhǎng)率小時(shí)拉伸應(yīng)力大幅下降，達(dá)到驚人的約1/41/5左右。因此，可以實(shí)現(xiàn)非常良好的拉伸性。該拉伸，收縮處理中，重要的是將層疊物沿平面方向拉伸來(lái)擴(kuò)大層疊物的面積。如果預(yù)先拉伸而使其面積擴(kuò)大，則除去拉伸力并放置后，燒結(jié)ePTFE膜恢復(fù)到原來(lái)的大小，自此拉伸性變得非常高。即使將層疊物沿一個(gè)方向拉伸，如果發(fā)生頸縮等，層疊物的面積本身也不會(huì)擴(kuò)大。并且，該情況下，即使除去拉伸力燒結(jié)ePTFE膜也難以恢復(fù)原來(lái)的形狀，即使通過(guò)機(jī)械外力強(qiáng)制地恢復(fù)原來(lái)的形狀，拉伸性也不會(huì)提高。其原因還不清楚，但推測(cè)可能是因?yàn)槊娣e不擴(kuò)大的情況下，僅僅是燒結(jié)ePTFE膜的網(wǎng)眼的形狀(細(xì)孔形狀)變形，未從結(jié)節(jié)拉出原纖維，而如果拉伸而使其面積擴(kuò)大，則從結(jié)節(jié)拉出原纖維，該一度被拉出的原纖維通過(guò)收縮處理而復(fù)原，如果應(yīng)力再次作用于復(fù)原了的原纖維，則比前一次更容易從結(jié)節(jié)拉出。艮卩，ePTFE由粒狀部分(結(jié)節(jié)、PTFE—次粒子的集合體)和從該結(jié)節(jié)拉出的纖維質(zhì)部分(原纖維)構(gòu)成。根據(jù)株式會(huì)社日刊工業(yè)新聞社(日刊工業(yè)新聞社)編的《含氟樹(shù)脂手冊(cè)(7:y素樹(shù)脂八yK、7、'y夕)》，認(rèn)為PTFE—次粒子(結(jié)節(jié))是PTFE分子的帶折疊而成的層狀結(jié)構(gòu)，原纖維是從該P(yáng)TFE—次粒子(結(jié)節(jié))伸出的PTFE分子。如果對(duì)于該由ePTFE形成的膜固定與拉伸方向垂直的方向的尺寸(防止頸縮)來(lái)進(jìn)行拉伸處理，則面積增大。為了使膜的面積擴(kuò)大，必須從結(jié)節(jié)部拉出原纖維或者原纖維本身伸長(zhǎng)。本發(fā)明人根據(jù)經(jīng)驗(yàn)15知道結(jié)節(jié)少的ePTFE膜不易伸長(zhǎng)，推測(cè)與原纖維本身伸長(zhǎng)相比，更可能是原纖維被從結(jié)節(jié)拉出。此外，拉伸后進(jìn)行收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜的EBP(記載于ASTMF-316-86中。推測(cè)孔徑大小的值。理論上與孔的周長(zhǎng)成比例。EBP越大，則孔徑越小)的值比根據(jù)拉伸倍數(shù)(孔徑長(zhǎng)的變化量)預(yù)測(cè)的值大也是由于拉伸時(shí)原纖維被從結(jié)節(jié)拉出(但是通過(guò)其后的收縮處理而部分復(fù)原)。拉伸處理中的面積的擴(kuò)大率(拉伸處理時(shí)的面積相對(duì)于原來(lái)的面積)例如為1.4倍以上，較好是1.5倍以上，更好是1.6倍以上。擴(kuò)大率的上限可以在燒結(jié)ePTFE膜不破裂的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定，例如為3倍以下，較好是2.5倍以下，更好是2.0倍以下左右。通過(guò)拉伸處理擴(kuò)大面積時(shí)，與所述圖3的情況同樣，簡(jiǎn)便的方法是將燒結(jié)ePTFE膜和伸縮性布帛的層疊物在防止頸縮的同時(shí)沿單軸方向拉伸。此外，也可以將所述層疊物沿雙軸方向拉伸。拉伸處理的溫度建議例如22(TC以下，較好是20CTC以下，更好是170。C以下(特別是15(TC以下)。如果拉伸處理的溫度過(guò)高，則伸縮性布帛容易被熱定形，層疊物(伸縮性復(fù)合坯布)的拉伸性容易下降。另一方面，拉伸溫度的下限只要燒結(jié)ePTFE膜不破裂即可，沒(méi)有特別限定，例如可以是室溫左右，較好是50'C左右，更好是8(TC左右。拉伸溫度越高，則越容易拉伸。收縮處理可以通過(guò)除去拉伸處理中作用于層疊物的拉伸力來(lái)實(shí)現(xiàn)?？梢酝ㄟ^(guò)利用用于層疊物的伸縮性布帛的收縮力，使層疊物收縮。還有，收縮處理實(shí)質(zhì)上不需要機(jī)械外力。由圖3的情況可知，通過(guò)加熱(或者如后所述不加熱而僅僅是通過(guò)放置)燒結(jié)ePTFE膜收縮，可以提高其拉伸性。收縮處理的溫度可以與拉伸處理的溫度相同，但拉伸處理的溫度高(例如超過(guò)10(TC)的情況下，可以將收縮處理的溫度降至拉伸處理的溫度以下，例如可以在10(TC以下(較好是8(TC以下)。如果在拉伸處理的溫度高的情況下降低收縮處理溫度，則可以減輕伸縮性布帛的熱定形，能夠進(jìn)一步提高拉伸性。此外，收縮處理溫度建議例如5CTC以上，較好是7(TC以上。通過(guò)在該溫度范圍內(nèi)進(jìn)行收縮，可能由于原纖維的恢復(fù)增多，可以減少膜的凹凸(皺褶)。還有，所述拉伸處理溫度和收縮處理溫度是通過(guò)熱電偶測(cè)定層疊物通過(guò)的區(qū)域(加熱爐等)內(nèi)的氣氛溫度而得的值。如上所述得到的伸縮性復(fù)合坯布的拉伸性極好。拉伸性可以通過(guò)伸長(zhǎng)l0%時(shí)的拉伸應(yīng)力來(lái)評(píng)價(jià)。本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力例如為l.8N/15mm以下，較好是l.2N/15mm以下，更好是l.0N/15mrn以下左右。下限沒(méi)有特別限定，例如可以是0.5N/15鵬左右。該低拉伸應(yīng)力在至少一個(gè)方向(進(jìn)行了拉伸收縮處理的方向)上實(shí)現(xiàn)即可，在2個(gè)方向以上(特別是2個(gè)方向)進(jìn)行了拉伸*收縮處理的情況下，理想的是可以在這2個(gè)方向以上實(shí)現(xiàn)所述低拉伸應(yīng)力。如果2個(gè)方向以上拉伸應(yīng)力都低，則在身體感覺(jué)上拉伸性進(jìn)一步提高。還有，所述拉伸應(yīng)力可以如下測(cè)定將以15mm的寬度切取的試驗(yàn)片以lOO醒的夾頭間距握持，以200咖/分鐘的拉伸速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。此外，本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的特征還在于，不采用褶裥結(jié)構(gòu)，在平坦的狀態(tài)下層疊燒結(jié)ePTFE膜來(lái)實(shí)現(xiàn)拉伸性。圖4是本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布4的簡(jiǎn)略剖視圖。如該圖所示，燒結(jié)ePTFE膜lb在平坦的狀態(tài)下層疊于伸縮性布帛2。并且，與圖1的以往的伸縮性復(fù)合坯布3相比，本發(fā)明的燒結(jié)ePTFE膜的平坦度極高。通過(guò)提高燒結(jié)ePTFE膜的平坦度，不會(huì)破壞層疊物(伸縮性復(fù)合坯布4)的美觀，而且可以防止層疊物的損傷。燒結(jié)ePTFE膜的平坦度可以通過(guò)該膜的真實(shí)長(zhǎng)度(圖l、4中的L》和該膜的表觀長(zhǎng)度(投影于與膜面平行的平坦面時(shí)的長(zhǎng)度，幅面長(zhǎng)度，圖l、4中的U)的比例(LT/U)而數(shù)值化。本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的平坦度(Lt/U)例如為1.2以下左右，較好是l.l以下左右。還有，平坦度可以基于截面的掃描電子顯微鏡照片(SEM照片)確定。本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的伸長(zhǎng)率(E)例如為20X以上，較好是25%以上，更好是30%以上。伸長(zhǎng)率E越高越好，上限值沒(méi)有特別限定，通常為70%以下左右。此外，伸縮性復(fù)合坯布的恢復(fù)率(R)例如為70100X左右，較好是80100%左右，更好是90100%左右。還有，伸縮性復(fù)合坯布的伸長(zhǎng)率E和恢復(fù)率R可以通過(guò)進(jìn)行與伸縮性布帛的伸長(zhǎng)率E和恢復(fù)率R同樣的試驗(yàn)來(lái)確定。此外，這些伸長(zhǎng)率和恢復(fù)率在至少一個(gè)方向(進(jìn)行了拉伸收縮處理的方向)上實(shí)現(xiàn)即可，理想的是在2個(gè)方向以上(特別是2個(gè)方向)實(shí)17現(xiàn)。本發(fā)明除了所述伸縮性復(fù)合坯布之外，還包括采用該坯布的纖維制品和拉伸'收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜。作為纖維制品，可以示例衣服、帽子、手套、鞋類等穿著制品，被褥、床單、睡袋等寢具制品，帳篷等膜結(jié)構(gòu)物，包等袋類等。所述拉伸.收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜可以通過(guò)從所述伸縮性復(fù)合坯布除去伸縮性布帛而制成，也可以通過(guò)單獨(dú)對(duì)燒結(jié)ePTFE膜進(jìn)行拉伸，收縮處理而制成。還有，單獨(dú)對(duì)燒結(jié)ePTFE膜進(jìn)行拉伸的情況下，拉伸時(shí)膜容易破裂。因此，建議拉伸溫度的下限高于層疊物(伸縮性復(fù)合坯布)的情況，例如為5(TC以上，較好是8(TC以上。相反地，由于不需要防止伸縮性布帛的熱定形，因此拉伸溫度的上限可以高于層疊物的情況。但是，如果拉伸溫度超過(guò)30(TC，則燒結(jié)ePTFE膜也容易被熱定形，燒結(jié)ePTFE膜的拉伸性容易下降。因此，拉伸溫度的上限例如為300。C左右，較好是280。C左右，更好是25(TC左右，特別好是20(TC左右。收縮處理可以與層疊物(伸縮性復(fù)合坯布)的情況同樣，通過(guò)除去拉伸處理中作用于層疊物的拉伸力來(lái)實(shí)現(xiàn)。如果將經(jīng)拉伸的燒結(jié)ePTFE膜放置于常溫或加熱下，則自然收縮，收縮后的燒結(jié)ePTFE膜的拉伸性提高。從可以減輕收縮后的燒結(jié)ePTFE膜的凹凸(皺褶)的角度來(lái)看，較好是在加熱下使其收縮。拉伸收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜的伸長(zhǎng)10X時(shí)的拉伸應(yīng)力例如為0.5N/15誦以下左右，較好是O.4N/15mm以下左右，特別好是O.30.1N/I5mm左右。此外，拉伸收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜的單位面積質(zhì)量、厚度、最大細(xì)孔徑、空孔率等與處理前大致相同。如果采用本發(fā)明，則由于對(duì)燒結(jié)ePTFE膜進(jìn)行拉伸處理而使面積充分?jǐn)U大，因此不會(huì)使ePTFE的強(qiáng)度下降，且不使ePTFE膜形成波浪狀，可以提高ePTFE膜的拉伸性或?qū)⒃揺PTFE膜和伸縮性布帛層疊而得的伸縮性復(fù)合坯布的拉伸性。實(shí)施例以下，例舉實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限18于這些實(shí)施例，當(dāng)然也可以在符合前后所述的技術(shù)內(nèi)容的范圍內(nèi)加以適當(dāng)?shù)淖兏髮?shí)施，它們都包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。實(shí)施例l向在加熱爐內(nèi)具備用于拉幅的拉幅機(jī)的裝置(以下稱為裝置A)連續(xù)地供給日本奧亞特克斯股份有限公司(-卞/0^7亍、，夕7株式會(huì)社)制的燒結(jié)ePTFE膜(厚50pm，最大細(xì)孔徑0.3wm，空孔率80%，單位面積質(zhì)量22g/m2，基于拉伸試驗(yàn)的寬度方向的斷裂伸長(zhǎng)率為260%)，通過(guò)所述拉幅機(jī)沿寬度方向進(jìn)行拉伸。在爐內(nèi)將拉幅機(jī)的間距縮短至原來(lái)寬度的1.05倍而使膜收縮，從拉幅機(jī)取下膜，連續(xù)地進(jìn)行巻取(具體的拉伸收縮處理?xiàng)l件如下述表12所示)。還有，使膜以適當(dāng)?shù)乃俣纫苿?dòng)，使得膜不在長(zhǎng)度方向上發(fā)生頸縮。拉伸*收縮處理前和拉伸，收縮處理后的燒結(jié)ePTFE膜的伸長(zhǎng)10X時(shí)的拉伸應(yīng)力示于下述表l。參考例l除了將拉伸溫度設(shè)為室溫(25'C左右)，與實(shí)施例l同樣地操作。拉伸過(guò)程中膜破裂，完全無(wú)法進(jìn)行拉伸處理。實(shí)施例2在用于實(shí)施例l的燒結(jié)ePTFE膜的一面使用照相凹版印刷輥(轉(zhuǎn)印面積40%)以點(diǎn)狀轉(zhuǎn)印濕固化型粘接劑，在該轉(zhuǎn)印面層疊針織物(尼龍/斯潘德克斯彈性纖維混合比(質(zhì)量比)75/25，厚度28G，單位面積質(zhì)量58g/m2，寬度方向的伸長(zhǎng)率150%，寬度方向的恢復(fù)率95%，以下稱為針織物A)，在室溫下放置至粘接劑通過(guò)空氣中的水分而固化。向裝置A連續(xù)地供給得到的2層結(jié)構(gòu)的層疊物，通過(guò)拉幅機(jī)沿寬度方向進(jìn)行拉伸，在爐內(nèi)將拉幅機(jī)的間距縮短而使層疊物收縮，從拉幅機(jī)取下層疊物，連續(xù)地進(jìn)行巻取，從而得到伸縮性復(fù)合坯布(具體的拉伸收縮處理?xiàng)l件如下述表l所示)。拉伸，收縮處理前和拉伸*收縮處理后的復(fù)合坯布的物性(伸長(zhǎng)率、恢復(fù)率、伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力、平坦度)示于下述表l。此外，按照J(rèn)ISL1096E法(馬丁代爾(Martindale)法，磨損布標(biāo)準(zhǔn)磨損布，擠壓負(fù)荷12kPa)考察該復(fù)合坯布的耐磨損性，計(jì)數(shù)到破洞為止的摩擦次數(shù)。其結(jié)果也一并示于下述表l。另外，復(fù)合坯布的寬度方向的截面的SEM照片示于圖56。圖5是對(duì)拉伸收縮處理前的復(fù)合坯布進(jìn)行拍攝而得的照片，圖6是對(duì)拉伸收縮處理后的復(fù)合坯布進(jìn)行拍攝而得的照片。實(shí)施例3除了將拉伸溫度和收縮溫度改為55。C以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作。拉伸，收縮處理前和拉伸*收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表1。實(shí)施例4除了在燒結(jié)ePTFE膜的兩面層疊針織物A以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作。拉伸*收縮處理前和拉伸'收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表1。實(shí)施例5除了在燒結(jié)ePTFE膜的正面層疊將經(jīng)紗為40d的尼龍、緯紗為70d的尼龍和70d的斯潘德克斯彈性纖維組合(尼龍/斯潘德克斯彈性纖維混合比(質(zhì)量比)92/8)的織物(寬度方向(緯向)的伸長(zhǎng)率55%，寬度方向(緯向)的恢復(fù)率95%，以下稱為織物A)，且在燒結(jié)ePTFE膜的反面層疊70d的由聚酯形成的圓編針織物(厚度28G，單位面積質(zhì)量59g/m2，寬度方向的伸長(zhǎng)率200%，寬度方向的恢復(fù)率55%，以下稱為針織物B)，從而替代在燒結(jié)ePTFE膜的兩面層疊針織物A以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行操作。拉伸'收縮處理前和拉伸'收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表1。實(shí)施例6除了將收縮溫度改為7(TC以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作。拉伸*收縮處理前和拉伸*收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表1。實(shí)施例7除了將拉伸溫度和收縮溫度改為17(TC以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作。拉伸《收縮處理前和拉伸，收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表1。實(shí)施例8將與實(shí)施例2同樣地操作而得到的燒結(jié)ePTFE膜和針織物A的層疊物(復(fù)合坯布)用分批式雙軸拉伸機(jī)進(jìn)行拉伸處理。拉伸處理中，同時(shí)沿長(zhǎng)邊方向和寬度方向拉伸。拉伸處理后，將層疊物(復(fù)合坯布)以自由的狀態(tài)放置，使其收縮至原來(lái)的大小(具體的拉伸收縮處理?xiàng)l件如下述表2所示)。拉伸，收縮處理前和拉伸*收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表2。實(shí)施例9除了將拉伸溫度和收縮溫度改為22(TC以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作。拉伸，收縮處理前和拉伸，收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表2。比較例l將與實(shí)施例2同樣地操作而得到的燒結(jié)ePTFE膜和針織物A的層疊物(復(fù)合坯布)在室溫下沿寬度方向拉伸至2.00倍。拉伸處理時(shí)，中心部頸縮至約一半的寬度。除去拉伸應(yīng)力后，復(fù)合坯布恢復(fù)至原來(lái)長(zhǎng)度的72%。將復(fù)合坯布水平放置1小時(shí)后的物性示于下述表2。參考例2除了在燒結(jié)ePTFE膜的一面層疊2/2的斜紋組織的布帛(經(jīng)紗和緯紗都為40d/34f的加工紗線，密度165X77條/英寸，寬度方向的伸長(zhǎng)率23%，寬度方向的恢復(fù)率75%，以下稱為織物B)來(lái)替代針織物A，將拉伸倍數(shù)改為1.35倍以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作。拉伸*收縮處理前和拉伸，收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表2。比較例2除了層疊時(shí)預(yù)先將針織物A沿長(zhǎng)邊方向拉伸至約2倍以外，與實(shí)施例2同樣地層疊燒結(jié)ePTFE膜和針織物A，通過(guò)溫度15(TC的加熱輥進(jìn)行固化層疊。然后，進(jìn)行約80%的超喂的同時(shí)，再次通過(guò)爐(溫度10(TC)，從而得到針織物A沿長(zhǎng)邊方向收縮且燒結(jié)ePTFE膜彎曲成褶裥狀的復(fù)合坯布。該復(fù)合坯布的物性示于下述表2。此外，與實(shí)施例2同樣地考察該復(fù)合坯布的耐磨損性的結(jié)果也一并示于下述表2。另外，復(fù)合坯布的長(zhǎng)邊方向的截面的SEM照片示于圖7。實(shí)施例1參考例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6拉伸收縮處理前伸長(zhǎng)率一—寬度方向18%寬度方向18%寬度方向15%寬度方向13%寬度方向18%恢復(fù)率一一寬度方向75%寬度方向75%寬度方向85%寬度方向82%寬度方向75%伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力節(jié)5國(guó))寬度方向0.8寬度方向0.8寬度方向2.1寬度方向2.1寬度方向2.2寬度方向2.5寬度方向2.1拉伸處理?xiàng)l件寬度方向拉伸條件溫度150'C1.50倍溫度至溫1.50倍(破裂)溫度110'C1.80倍溫度55'C1.80倍溫度110'C1.80倍溫度110'C1.80倍溫度110'C1.80倍長(zhǎng)邊方向拉伸條件一一——」一一面積擴(kuò)大率1.50倍1.50倍1.80倍1.80倍1■80倍1.60倍1.80倍收縮處理?xiàng)l件溫度150'C一溫度110'C溫度:55C溫度110。C溫度110。C溫度70'C伸長(zhǎng)率一一寬度方向40%寬度方向42%寬度方向35%寬度方向30%寬度方向43%恢復(fù)率一一寬度方向92%寬度方向93%寬度方向95%寬度方向91%寬度方向94%fct伸收縮處理G伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力(N/15mm)寬度方向0.2一寬度方向O.8寬度方向0.8寬度方向1.1寬度方向0.8寬度方向0.8平坦度一一1.101.071.111.081.09耐磨損性一一2000次以上—一——[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>布的平坦度差(平坦度1.7，參照?qǐng)D7)，耐磨損性也差(表12)。另一方面，即使對(duì)復(fù)合坯布進(jìn)行拉伸*收縮處理，拉伸時(shí)面積實(shí)質(zhì)上不擴(kuò)大的情況下，伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力也差，拉伸性低(比較例l)。與它們相對(duì)，進(jìn)行拉伸收縮處理而使面積擴(kuò)大了的實(shí)施例19的復(fù)合坯布的平坦度良好，耐磨損性良好，而且伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力良好，拉伸性優(yōu)良。特別是實(shí)施例3和實(shí)施例6由于降低了拉伸*收縮處理的溫度，不易被熱定形，拉伸性進(jìn)一步得到改善。還有，實(shí)施例7和9相反容易被熱定形，拉伸性的改善幅度小。實(shí)施例8的拉伸應(yīng)力在寬度方向和長(zhǎng)邊方向都比沿單軸方向大幅拉伸的坯布(實(shí)施例2等)低，但拉伸應(yīng)力在雙軸方向得到改善，因此在身體感覺(jué)方面拉伸性良好。還有，在拉伸處理前和拉伸收縮處理時(shí)(進(jìn)行拉伸處理，再進(jìn)行收縮處理后即刻)都對(duì)實(shí)施例2的復(fù)合坯布的EBP進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例2中，寬度方向拉伸至1.80倍。假設(shè)拉伸前的孔是直徑為r的圓的情況下，通過(guò)拉伸，孔形成短徑為r、長(zhǎng)徑為1.80r的橢圓，該橢圓的周長(zhǎng)達(dá)到原來(lái)的圓周的1.46倍。此外，假設(shè)拉伸前的孔是邊長(zhǎng)為r的正方形的情況下，通過(guò)拉伸，孔形成短邊為r、長(zhǎng)邊為1.80r的橢圓，該長(zhǎng)方形的周長(zhǎng)達(dá)到原來(lái)的正方形周長(zhǎng)的1.40倍。如果考慮到燒結(jié)ePTFE膜的孔通過(guò)拉伸處理而變形，EBP理論上與孔的周長(zhǎng)成反比，所以EBP在拉伸收縮處理時(shí)應(yīng)該為1/1.46倍("0.68倍)或1/1.40倍("0.71倍)左右。然而，實(shí)際上EBP僅減少至O.42/0.50=0.84倍左右，由此推測(cè)孔沒(méi)有增大至根據(jù)拉伸處理的倍數(shù)預(yù)測(cè)的程度。實(shí)施例IO在親水性聚氨酯樹(shù)脂(陶氏化學(xué)(DowChemical)公司制，商品名:HYPOL2000)中加入乙二醇(聚氨酯樹(shù)脂的NC0基/乙二醇的0H基4/1(摩爾比))，再加入甲苯充分混合攪拌，制成涂布液(聚氨酯預(yù)聚物的濃度=90質(zhì)量％)。在實(shí)施例l的燒結(jié)ePTFE膜上涂布所述涂布液，加熱固化，得到聚氨酯樹(shù)脂層的厚度為25"m(浸漬部分的厚度15um，表面部分的厚度10"m)的復(fù)合膜A。接著，將該復(fù)合膜A連續(xù)地供給至裝置A，以與實(shí)施例l同樣的條件進(jìn)行拉伸、收縮處理。拉伸'收縮處理前和拉伸，收縮處理后的復(fù)合膜A的物性示于下述表4。實(shí)施例ll在實(shí)施例10中記載的復(fù)合膜A(拉伸處理前)的聚氨酯樹(shù)脂面使用轉(zhuǎn)印面積為40X的照相凹版印刷輥以點(diǎn)狀轉(zhuǎn)印日本NSC株式會(huì)社(日本工7工7、>一株式會(huì)社)制的粘接劑"BondMaster".，在該轉(zhuǎn)印面重合實(shí)施例2中記載的針織物A進(jìn)行加壓。將得到的2層結(jié)構(gòu)的層疊物連續(xù)地供給至裝置A，以與實(shí)施例2同樣的條件進(jìn)行拉伸、收縮處理，得到伸縮性復(fù)合坯布。拉伸*收縮處理前和拉伸，收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表4。實(shí)施例12除了將針織物A重合粘接于復(fù)合膜A的兩面以外，與實(shí)施例ll同樣地進(jìn)行操作。將得到的3層結(jié)構(gòu)的層疊物與實(shí)施例11同樣的條件進(jìn)行拉伸、收縮處理，得到伸縮性復(fù)合坯布。拉伸，收縮處理前和拉伸，收縮處理后的復(fù)合坯布的物性示于下述表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在燒結(jié)ePTFE膜上層疊彈性體樹(shù)脂的情況下(實(shí)施例10、11、12)，拉伸性也良好。還有，與不層疊彈性體樹(shù)脂的情況下(實(shí)施例l、2、4)相比，層疊彈性體樹(shù)脂時(shí)拉伸性下降。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的伸縮性復(fù)合坯布的透濕性良好，而且還可以提高防風(fēng)性和防水性，作為用于纖維制品(例如，戶外制品、衣物、鞋類等)的坯布是有用的。權(quán)利要求1.伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛維持平坦?fàn)顟B(tài)的情況下層疊，伸長(zhǎng)10％時(shí)的拉伸應(yīng)力至少在一個(gè)方向上達(dá)到1.8N/15mm以下。2.如權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜的真實(shí)長(zhǎng)度LT和所述膜的表觀長(zhǎng)度U的比例(LT/U)在1.2以下。3.如權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，將以5cm的寬度切取的試驗(yàn)片通過(guò)300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸后，將除去應(yīng)力后的伸長(zhǎng)的恢復(fù)率R以下式表示時(shí)，所述恢復(fù)率在70%以上；R=(L2—L3)/(L2—L1)X100式中，R表示恢復(fù)率，Ll表示施加負(fù)荷前的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度，L2表示施加有負(fù)荷時(shí)的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度，L3表示除去負(fù)荷后的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度。4.如權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，從所述伸縮性布帛切取寬5cm的試驗(yàn)片，通過(guò)300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸后，以下式表示的伸長(zhǎng)率E在30X以上；E=(T2/T1—1)X100式中，E表示伸長(zhǎng)率，Tl表示施加負(fù)荷前的伸縮性布帛的長(zhǎng)度，T2表示施加負(fù)荷后的伸縮性布帛的長(zhǎng)度。5.如權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯的空孔內(nèi)表面被覆有拒水性聚合物和/或拒油性聚合物。6.如權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜上形成有彈性體樹(shù)脂層。7.如權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布，其特征在于，伸縮性布帛的外側(cè)的露出面經(jīng)過(guò)拒水處理。8.纖維制品，其特征在于，包含權(quán)利要求l所述的伸縮性復(fù)合坯布。9.拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，其特征在于，經(jīng)過(guò)燒結(jié)，單位面積質(zhì)量為5100g/m2，且伸長(zhǎng)10%時(shí)的拉伸應(yīng)力在0.5N/15mra以下。10.如權(quán)利要求9所述的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，其特征在于，經(jīng)過(guò)雙軸拉伸。11.如權(quán)利要求9所述的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，其特征在于，斷裂伸長(zhǎng)率為50700%。12.如權(quán)利要求9所述的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，其特征在于，平均厚度為7300um。13.如權(quán)利要求9所述的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，其特征在于，最大細(xì)孔徑為O.0110um。14.如權(quán)利要求9所述的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜，其特征在于，空孔率為5098%。15.伸縮性復(fù)合坯布的制造方法，其特征在于，將經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛層疊，將層疊物沿平面方向拉伸而擴(kuò)大層疊物的面積至l，4倍以上后，除去拉伸力而使層疊物收縮。16.伸縮性復(fù)合坯布的制造方法，其特征在于，將經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛層疊，在防止頸縮的同時(shí)將所述層疊物沿單軸方向拉伸，除去拉伸力而使層疊物收縮。17.伸縮性復(fù)合坯布的制造方法，其特征在于，將經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛層疊，將層疊物沿雙軸方向拉伸，除去拉伸力而使層疊物收縮。18.如權(quán)利要求15所述的伸縮性復(fù)合坯布的制造方法，其特征在于，所述層疊物的拉伸和收縮在22(TC以下的溫度下進(jìn)行。19.如權(quán)利要求15所述的伸縮性復(fù)合坯布的制造方法，其特征在于，所述層疊物的收縮在5(TC以上的溫度下進(jìn)行。全文摘要伸縮性復(fù)合坯布中，經(jīng)燒結(jié)的拉伸多孔質(zhì)聚四氟乙烯膜和伸縮性布帛維持平坦?fàn)顟B(tài)的情況下層疊，伸長(zhǎng)10％時(shí)的拉伸應(yīng)力至少在一個(gè)方向上達(dá)到1.8N/15mm以下。所述伸縮性復(fù)合坯布在將寬5cm的試驗(yàn)片通過(guò)300g的負(fù)荷沿長(zhǎng)度方向拉伸后，將除去應(yīng)力后的伸長(zhǎng)的恢復(fù)率R以下式表示時(shí)，該恢復(fù)率在70％以上；R＝(L2-L3)/(L2-L1)×100式中，L1表示施加負(fù)荷前的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度，L2表示施加有負(fù)荷時(shí)的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度，L3表示除去負(fù)荷后的復(fù)合坯布的長(zhǎng)度。文檔編號(hào)B32B5/24GK101466537SQ2007800220公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年6月14日優(yōu)先權(quán)日2006年6月15日發(fā)明者今井隆申請(qǐng)人:日本奧亞特克斯股份有限公司