專利名稱：：低濕氣滲透性層壓結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及尤其可用于輪胎及其它工業(yè)橡膠應(yīng)用的熱塑性彈性體組合物和此種組合物的制備方法。本文公開的是可用于多層或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)，例如可用于輪胎結(jié)構(gòu)，特別是輪胎簾布層(carcass)內(nèi)的空氣和濕氣防滲透層(通常稱為輪胎內(nèi)襯)的組合物?；蛘?，此種結(jié)構(gòu)可用于膠管(hose)結(jié)構(gòu)，尤其是此種結(jié)構(gòu)的內(nèi)層。該層中的至少一個(gè)包含尼龍和含卣化異丁烯的彈性體。在一個(gè)方面中本發(fā)明涉及用于輪胎內(nèi)襯和阻隔層中的應(yīng)用的改進(jìn)的熱塑性彈性體組合物，它具有優(yōu)異的耐熱性、耐久性和撓曲性，同時(shí)具有出眾的空氣和濕氣不滲透性。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及層壓到一個(gè)或多個(gè)薄的疏水性撓曲性熱塑性層上的柔軟熱塑性彈性體組合物。
背景技術(shù)：
：EP722850Bl公開了一種低滲透性熱塑性彈性體組合物，其在充氣輪胎中作為氣體阻隔層是出眾的。此熱塑性彈性體組合物包含諸如聚酰胺或者聚酰胺共混物之類的低滲透性熱塑性基體，其中存在分散的低滲透性橡膠，如溴化的聚(異丁烯-共聚-對(duì)甲基苯乙烯)，下文中稱作BIMS。在EP857761Al和EP969039Al中，規(guī)定了熱塑性基體和分散的橡膠相的粘度比既作為體積分?jǐn)?shù)比的函數(shù)，又獨(dú)立地接近一的數(shù)值以制備分散在熱塑性相中的高濃度的小顆粒尺寸硫化橡膠顆粒。EP969039Al進(jìn)一步公開了分散在熱塑性樹脂基體中的小顆粒尺寸橡膠對(duì)于所得到組合物達(dá)到可接受的耐久性是重要的，尤其是上述組合物要用作充氣輪胎中的內(nèi)襯時(shí)。顯示出低氣體滲透性能(即用作氣體阻隔層)由諸如高密度聚乙烯樹脂和尼龍6或者尼龍66(HDPE/PA6.66)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和芳族尼龍(PET/MXD6)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和乙烯醇-乙烯共聚物13(PET/EVOH)之類的熱塑性樹脂/基于熱塑性樹脂的共混物組成的組合物以及其制備方法4皮〃>開，例如，由I.Hata，Kobunshi(Polymers)，40(4)，244(1991)公開，其中通過(guò)模塑將一種熱塑性樹脂層壓于另一層上以形成多個(gè)層。此外，有關(guān)此類組合物用作輪胎內(nèi)襯層的應(yīng)用公開在日本專利申請(qǐng)?zhí)?-55929中。然而，由于這些材料是熱塑性樹脂/熱塑性樹脂共混物，盡管它們氣體阻隔性能優(yōu)異，但缺乏撓曲性，因此，在輪胎使用時(shí)這樣的膜容易破裂。因此，尼龍聚合物可用于聚合物組合物以降低空氣及其它流體透過(guò)輪胎內(nèi)襯組合物和其它地方，例如，從輪胎或膠管的內(nèi)部到外表面的滲透性。然而，還已知尼龍是濕氣敏感性或吸濕性的，后一術(shù)語(yǔ)通常理解為是指尼龍將從空氣吸收濕氣。因此，可能存在于充氣輪胎空氣室中所含的空氣中的濕氣可能被輪胎內(nèi)襯結(jié)構(gòu)中存在的尼龍吸收。吸收的濕氣而后可能滲透穿過(guò)輪胎結(jié)構(gòu)的各種層并且，可能地，在層內(nèi)或?qū)娱g產(chǎn)生氣泡或氣孔，從而使得對(duì)由于層的分離引起的破壞更敏感。為了避免此種破壞，必須找到降低內(nèi)襯及其它空氣或流體滲透層的濕蒸氣透過(guò)速率的手段。美國(guó)專利號(hào)5，738，158公開了一種具有空氣防滲透層或內(nèi)襯層的充氣輪胎，該空氣防滲透層或內(nèi)襯層由包括至少20wt。/。熱塑性聚酯彈性體的樹脂組合物的薄膜構(gòu)成，該熱塑性聚酯彈性體由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚氧化烯二酰亞胺二酸的嵌段共聚物構(gòu)成，其中聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯/聚氧化烯二酰亞胺二酸的重量比為85/15或更低。樹脂組合物可以進(jìn)一步包括分散的橡膠顆粒，其中該橡膠顆粒已經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化。使用樹脂組合物作為內(nèi)襯層的構(gòu)思已經(jīng)被進(jìn)一步揭露，參見例如，美國(guó)專利號(hào)6,079,465,該文獻(xiàn)描述了包括此種內(nèi)襯的充氣輪胎并且公開了各種熱塑性樹脂用于該組合物的用途。該專利還公開了存在粘結(jié)層和另一個(gè)層以促進(jìn)內(nèi)襯層在總體結(jié)構(gòu)中的粘結(jié)或粘合強(qiáng)度。這種技術(shù)的進(jìn)一步開發(fā)以改進(jìn)內(nèi)襯層在結(jié)構(gòu)中的粘附在美國(guó)專利號(hào)6,062,283中進(jìn)行了描述，其中根據(jù)特定數(shù)學(xué)公式控制熱塑性樹脂組分和彈性體組分的熔體粘度和溶解度參數(shù)。該專利還描述了具有空氣14防滲透層的充氣輪胎，該空氣防滲透層包含低滲透性熱塑性彈性體組合物，該熱塑性彈性體組合物包含具有熱塑性樹脂組合物的熱塑性彈性體作為連續(xù)相和橡膠組合物作為分散相，其中含有阻隔性樹脂組合物，該低滲透性熱塑性彈性體組合物具有其中阻隔性樹脂組合物呈平面狀態(tài)分散在熱塑性彈性休中的相結(jié)構(gòu)，該充氣輪胎撓曲性充分，氣體防滲透性能優(yōu)異并且使輪胎能夠減少重量。該專利還描迷了使用樹脂膜層來(lái)實(shí)現(xiàn)輪胎的最內(nèi)和/或最外表面的著色。美國(guó)專利號(hào)6，136，123(和其分案專利6，402，867)描述了使用條形或圓柱形單層或多層熱塑性膜作為空氣防滲透層制備充氣輪胎的方法，該方法包括向該熱塑性膜或面對(duì)該熱塑性膜的輪胎構(gòu)件的接合部分的至少一部分施加增粘劑-粘合劑組合物，該組合物含有聚合物組分，該聚合物組分的臨界表面張力與輪胎構(gòu)件的橡膠組分和熱塑性膜的表面層的聚合物組分的臨界表面張力的差值的絕對(duì)值分別不超過(guò)6mN/m。其它有價(jià)值的參考文獻(xiàn)包括WO2004/081107，W02004/081106，WO2004/081108，WO2004/081116，W02004/081099，美國(guó)專利號(hào)4，480，074;4，873，288;5，073，597;5，157，081;5，910，544;6,079,465;6,346,571;6，538，066和6，814，118。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案涉及包括至少三個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)，所述層之一包括具有上表面和下表面的流體防滲透層，與至少所述流體防滲透層下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20X:的成膜半結(jié)晶碳鏈聚合物，和包含至少一種高二烯橡膠的所述第三層；其中所述流體防滲透層包含具有25x10—12cc，cm/cm2seccmHg(在301C)或更低的空氣滲透系數(shù)和l-500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有25x10—12cccm/cm2seccmHg(在30匸)或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂(imideresin)，和(B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有高于25x10—I2cc'cm/cm2seccmHg(在30r)的空氣滲透系數(shù)和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含卣素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠(hydrinrubber)、丙烯酸類橡膠(acrylrubber)、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少30wt%，基于該聚合物組合物的總重量，其中該彈性體組分(B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在該聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中。疏水性熱塑性層(一個(gè)或多個(gè))對(duì)它們施加于其上的層(一個(gè)或多個(gè))或與它們呈層疊關(guān)系的層(一個(gè)或多個(gè))的粘附或粘結(jié)可以包括粘合劑組合物或?qū)右愿倪M(jìn)這些層之間的粘結(jié)，包括該熱塑性層對(duì)充氣輪胎的流體防滲透層和/或簾布層的粘結(jié)。在一個(gè)優(yōu)選的方面中，本發(fā)明涉及輪胎，它包括簾布層、內(nèi)村和在該內(nèi)襯的面對(duì)空氣室的表面上的熱塑性膜層并且其中該內(nèi)襯包含工程樹脂和異烯烴與對(duì)烷基苯乙烯的囟化共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物(alloy),該熱塑性膜包含選自乙烯均聚物和共聚物例如，低密度聚乙烯的聚合物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及包括改進(jìn)的可硫化層狀結(jié)構(gòu)的膠管。附圖簡(jiǎn)述圖1是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化、部分剖視圖，該輪胎包括簾布層、內(nèi)襯層和基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^(guò)層。圖la是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括簾布層、內(nèi)襯層、基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^(guò)層和后一層和簾布層之間的粘合劑層。圖2是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括兩個(gè)基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^(guò)層。圖2a是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括兩個(gè)基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^(guò)層和在該基本上疏水性層中的每一個(gè)和與它層疊接觸的下一個(gè)鄰接層的表面之間的粘合劑層。圖2b是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括兩個(gè)基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^(guò)層和在該基本上疏水性層中的每一個(gè)和與它層疊接觸的下一個(gè)鄰接層的表面之間的粘合劑層以及其它粘合劑層，使得簾布層和內(nèi)襯之間的熱塑性層的兩面包括粘合劑層。詳細(xì)描述在本發(fā)明的一個(gè)方面中，提供了通過(guò)使用至少一層高度濕氣不滲透性膜作為含尼龍層的一個(gè)或多個(gè)表面上的表面層解決濕氣透過(guò)問(wèn)題的方案。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明可用于采用常規(guī)內(nèi)襯組合物的輪胎，該常規(guī)內(nèi)襯組合物基于含卣化異丁烯的彈性體組分并且特別與熱塑性彈性體輪胎內(nèi)襯組合物結(jié)合，該熱塑性彈性體輪胎內(nèi)襯組合物基于例如，使用動(dòng)態(tài)硫化制備的工程樹脂，例如聚酰胺和溴化異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯(BIMS)彈性體的硫化共混物，如EP722850B1中公開那樣。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明還尤其可用于其中空氣或流體保持層包含尼龍并且通常其中此種層與一個(gè)或多個(gè)其它層結(jié)合使用的其它應(yīng)用，例如，可用于輸送各種流體，包括氣態(tài)和液態(tài)流體以及混合物的膠管。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"疏水性"將理解為是指材料、化合物或物質(zhì)的防水性質(zhì)的定性術(shù)語(yǔ)；對(duì)水缺乏或具有低的親合性或吸引力；往往排斥和不吸收水；具有低的濕氣吸收程度，不趨向于溶于水或與水混合或被水濕潤(rùn)；具有不容易與水混合的性能；疏水性化合物通常是非極性化合物，沒(méi)有帶電或電負(fù)性原子，并且通常含有許多CH鍵。因此，短語(yǔ)"基本上疏水性"將理解為是指程度關(guān)系，傾向于更高疏水性而不是更低疏水性，總體上朝完全拒水或吸收非常低水平的水的趨向。這些描述可以理解為適用于材料、化合物、組合物、混合物或物質(zhì)以致本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將從這些描述理解聚烯烴膜和玻璃表面是疏水性的，盡管可測(cè)量水平的濕氣可能存在于聚烯烴中并且一點(diǎn)也不可能存在于玻璃中。相反，尼龍一般理解為是親水性的。本文所使用的元素周期表各族的新的編號(hào)方案按照CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5)，27(1985)中公開那樣。除非另作說(shuō)明，全部分子量是重均分子量。包括權(quán)利要求書在內(nèi)的說(shuō)明書整體中，單詞"包含(comprise)"和該詞的各種變化，比如"包含(comprising)"和"包含(comprises)"以及"具有(have)"、"具有(having)"、"包括(includes)"、"包括(include)"和"包括(including)"及其各種變化，指其所涉及的指定步驟、成分或者材料是必要的，但可以加入其它的步驟、成分或者材料，且依然形成該權(quán)利要求書或公開內(nèi)容范圍內(nèi)的構(gòu)想。當(dāng)描述本發(fā)明和在權(quán)利要求中進(jìn)行陳述時(shí)，是指本發(fā)明和權(quán)利要求內(nèi)容被認(rèn)為是以下的內(nèi)容以及更多潛在的內(nèi)容。這些術(shù)語(yǔ)，特別是當(dāng)應(yīng)用到權(quán)利要求書時(shí)，是包含或開放式的且不排除其它的、未被提及的成分或方法步驟。在這里的上下文中，"基本上由…組成"是指排除任何成分或成分的組合，以及任何的成分或成分組合的任何數(shù)量，所述成分可能改變本發(fā)明的基本的和新穎的特征。因此，舉例來(lái)說(shuō)，其中使用基本上親水性聚合物或基本上親水性聚合物組合排除層中的疏水性或基本上疏水性聚合物組合的層狀結(jié)構(gòu)，將排除疏水性層，該疏水性層鄰接流體防滲透層并且其中流體防滲透層由除了通過(guò)動(dòng)態(tài)硫化含工程樹脂的組合物以外的組合物制備。類似地，并且再次僅僅作為舉例說(shuō)明的目的，將排除含一定量添加劑或共混物聚合物的疏水性層，該添加劑或共混物聚合物將改變所得疏水性層或總體層狀結(jié)構(gòu)的濕蒸氣透過(guò)速率到不被本發(fā)明考慮的水平。就本發(fā)明而言，除非對(duì)于具體性能、特征或變量另外定義，術(shù)語(yǔ)"基本上"可用于任何標(biāo)準(zhǔn)，比如性能、特征或變量，是指以這樣的量度滿足所聲明的標(biāo)準(zhǔn)以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能了解到將獲得益處，或者該條件或期望的性能值被滿足。聚合物可用來(lái)指均聚物，共聚物，互聚物，三元共聚物，等等。同樣地，共聚物可以指包含至少兩種單體，任選有其它單體的聚合物。當(dāng)稱聚合物包含單體時(shí)，所述單體以單體的聚合形式或單體的衍生物形式存在于聚合物中。然而，為便于參考，短語(yǔ)"包含該(相應(yīng)的)單體"等用作簡(jiǎn)寫。異烯烴是指任何在同一個(gè)碳上具有兩個(gè)取代部分的烯烴單體。多烯烴指具有兩個(gè)或更多個(gè)雙鍵的任何單體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，多烯烴是任何包含兩個(gè)共軛雙鍵的單體，例如共軛二烯如異戊二蹄。在本文使用的彈性體是指遵循ASTMD1566定義的任何聚合物或聚合物的組合物。該術(shù)語(yǔ)可以與術(shù)語(yǔ)"橡膠"互換地使用。烷基是指從烷烴的結(jié)構(gòu)式中奪去一個(gè)或多個(gè)氫而從該烷烴衍生的烷屬經(jīng)基團(tuán)，例如，甲基(CH》，或乙基2)等。芳基是指形成了芳族化合物例如苯，萘，菲，蒽等的環(huán)結(jié)構(gòu)特征，并且通常在其結(jié)構(gòu)中具有交替的雙鍵("不飽和部分")的烴基。芳基因此是通過(guò)從芳族化合物的結(jié)構(gòu)式中奪去一個(gè)或多個(gè)氫而從該芳族化合物衍生的基團(tuán)，例如，苯基，或C6Hs。取代是指至少一個(gè)氫基被至少一個(gè)取代基取代，取代基選自例如鹵素(氯、溴、氟，或碘)、氨基、硝基、硫氧基(sulfoxy)(磺酸酯或烷基磺酸酯)、硫醇、烷基硫醇，和羥基；烷基，具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，包括甲基、乙基、丙基、叔丁基、異丙基、異丁基等；烷氧基，具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基，包括例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基，和癸氧基；g代烷基，其是被至少一個(gè)卣素取代的具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，包括例如，氯代甲基、溴代甲基、氟代甲基、碘代甲基、2-氯代乙基、2-溴代乙基、2-氟代乙基、3-氯代丙基、3-溴代丙基、3-氟代丙基、4-氯代丁基、4-氟代丁基、二氯代甲基、二溴代甲基、二氟代甲基、二碘代甲基、2，2-二氯代乙基、2,2-二溴代甲基、2，2-二氟代乙基、3，3-二氯代丙基、3，3-二氟代丙基、4,4-二氯代丁基、4，4-二氟代丁基、三氯代甲基、4，4-二氟代丁基、三氯代甲基、三氟代甲基、2，2，2-三氟代乙基、2，3，3-三氟代丙基、1，1，2，2-四氟代乙基，和2，2,3,3-四氟代丙基。因此，例如，"取代的苯乙烯類單元"包括對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯等。在各種優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及層狀結(jié)構(gòu)，其包括至少一個(gè)包含工程熱塑性樹脂作為連續(xù)相和硫化彈性體作為分散相的層。此物稱為動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物(DVA);此種組合物及其制備方法的詳述在下文中進(jìn)行詳細(xì)地描述。該結(jié)構(gòu)還包括彈性體組合物層，其包含高二烯橡膠，例如，天然橡膠和/或苯乙烯丁二烯橡膠，在下文中將進(jìn)一步描述。這些層中的每一個(gè)通常分別含有附加的組分例如增強(qiáng)劑和加工助劑，例如，炭黑和/或剝離、插層(intercalated)或簡(jiǎn)單分散的粘土和橡膠加工油。彈性體組合物層或含高二烯橡膠的層通常通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)橡膠配混方法制備，并且包括交聯(lián)劑或固化劑，通常稱為包含兩種或更多種獨(dú)立組分的混合物的固化體系，以致所得的組合物可硫化。疏水性膜層在工程熱塑性樹脂層的與被層狀結(jié)構(gòu)保持的流體鄰接的表面上。任選地，第二疏水性膜層夾在彈性體組合物層和工程熱塑性樹脂層的其它表面之間。當(dāng)使用這樣一個(gè)任選的第二疏水性層時(shí)，通常還在該疏水性層和彈性體組合物層之間使用粘合劑組合物或粘合劑層以改進(jìn)這兩個(gè)層間的層間粘結(jié)。任選地，第一疏水性層和工程熱塑性樹脂層之間也存在粘合劑組合物或粘合劑層以改進(jìn)這些層間的粘附。通常，兩個(gè)粘合劑層(如果都存在)的組成是相同的，但是它們相同并不是必要的。本發(fā)明的工程樹脂層可以包含至少一種增強(qiáng)填料及其它組分以致它用來(lái)抑制流體滲透穿過(guò)它。在其用于充氣輪胎的上下文中，工程樹脂層充當(dāng)襯里，通常處于輪胎結(jié)構(gòu)的最內(nèi)表面并且在輪胎工業(yè)中稱為內(nèi)襯。它的組成和制備方法經(jīng)橡膠配混領(lǐng)域技術(shù)人員設(shè)計(jì)來(lái)抑制空氣或氧氣透過(guò)該層使得在延長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)維持輪胎壓力。滲透的避免還降低層間氣體壓力積累的概率，層間氣體壓力積累可能導(dǎo)致過(guò)早破壞或分層。使用至少一個(gè)疏水性膜層(通常熱塑性膜)和任選的兩個(gè)這樣的疏水性膜層顯著地抑制流體例如空氣和流體例如濕蒸氣從層狀結(jié)構(gòu)的最內(nèi)表面滲透到層狀結(jié)構(gòu)的最外表面并進(jìn)入，例如，大氣。因此，工程樹脂例如聚酰胺或尼龍的高的空氣不滲透性可以通過(guò)疏水性20膜補(bǔ)充以顯著地抑制濕蒸氣通過(guò)或滲透過(guò)此種結(jié)構(gòu)并因此降低由此種蒸氣的體積膨脹所引起的層間破壞的概率。當(dāng)工程樹脂層用作膠管結(jié)構(gòu)的最內(nèi)層時(shí)，它還將抑制流體穿過(guò)它。此類流體可以包括空氣、氧氣及其它氣體，以及液體例如水、含氟烴或工業(yè)流體。待容納的流體的性質(zhì)將支配含工程樹脂的層的組分選擇，包括用來(lái)制備DVA組合物的可硫化橡膠的選擇。這些選擇是膠管工業(yè)中的配料員熟知的。當(dāng)含工程樹脂的層用作輪胎內(nèi)襯時(shí)，本發(fā)明的輪胎內(nèi)襯組合物可以用于制備機(jī)動(dòng)車輪胎例如卡車輪胎、大客車輪胎、載客汽車、摩托車輪胎、輕型摩托車輪胎、所有運(yùn)動(dòng)車輛輪胎等的內(nèi)襯。另外，這樣的層可以用于為非機(jī)動(dòng)車輛例如自行車設(shè)計(jì)的輪胎。第一層通常是含高二烯橡膠的組合物，例如膜或片材或輪胎簾布層?；蛘撸朔N第一層可以是膠管結(jié)構(gòu)的管層。這一層還可以包含增強(qiáng)用纖維例如輪胎簾線或其它適合的可用于輪胎應(yīng)用或膠管應(yīng)用的增強(qiáng)材料。如果不使用任選的第二疏水性膜層，則第二層通常是下面詳述描存在::是也可以呈膠管結(jié)構(gòu)的管層形式存在、。如果使用;壬選的第l疏水性膜層，則DVA層是第三層。疏水性層通常以片材或膜(例如通過(guò)使用擠出或壓延過(guò)程形成)的形式存在，并且通過(guò)在單個(gè)擠出或壓延操作中形成多個(gè)層來(lái)將它引入。卣化橡膠定義為具有至少大約0.1摩爾％面素的橡膠，這些卣素選自溴、氯和捵?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選鹵化橡膠包括卣化的基于異丁烯的均聚物或共聚物。這些聚合物可以描述為諸如異丁烯衍生單元之類的C,到C7的異單烯烴衍生單元和至少一種其它可聚合單元的無(wú)規(guī)共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，離化的基于異丁烯的共聚物是丁基型橡膠或支化丁基型橡膠，特別是這些彈性體的溴化形式。(有用的不飽和丁基橡膠諸如烯烴或異烯烴的均聚物和共聚物以及適合本發(fā)明的其它類型彈性體是公知的且在RUBBERTECHNOLOGY第209-581頁(yè)中21(MauriceMortoned.，Chapman&Hall1995)，THEVANDERBILTRUBBERHANDBOOK第105-122頁(yè)(RobertF.Ohmed.，R.T.Vanderbi11Co.，Inc.1990)，和EdwardKresge和H.C.Wang，8KIRK-OTHMERENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTECHNOLOGY第934-955頁(yè)(JohnWiley&Sons,Inc.第4版.1993)中進(jìn)行了描述)。通常通過(guò)使單體的混合物反應(yīng)來(lái)制備丁基橡膠，該混合物至少具有(1)G到Cu異烯烴單體組分例如異丁烯與(2)多烯烴，單體組分。在一個(gè)實(shí)施方案中異烯烴占全部單體混合物重量的70-99.5wt%，在另一個(gè)實(shí)施方案中占85-99.5wt%。單體混合物中存在的多烯烴組分在一個(gè)實(shí)施方案中占30-0.5wt。/。，在另一個(gè)實(shí)施方案中占15-0.5wt%。在又一個(gè)實(shí)施方案中，多烯烴占該單體混合物的8-0.5wt%。異烯烴優(yōu)選是C4-Cu化合物，其非限制性實(shí)例是化合物例如異丁烯(isobutylene)、異丁烯(isobutene)、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、l-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯和4-甲基-l-戊烯。多烯烴是C4-C"多烯烴例如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、月桂烯、6，6-二甲基富烯、己二烯、環(huán)戊二烯和戊間二烯，及其它公開在EP0279456和US5，506，316和US5，162，425中的單體。其它的可聚合單體例如苯乙烯和二氯苯乙烯也適于在丁基橡膠中的均聚或共聚合?？捎糜诒景l(fā)明的丁基橡膠聚合物的一個(gè)實(shí)施方案是通過(guò)使95—99.5wt%的異丁烯和0.5-8wt%的異戊二烯，或在另一個(gè)實(shí)施方案中0.5wt%-5.0wt%的異戊二烯反應(yīng)而獲得的。例如，US2，356，128、3,968，076、4,474，924、4，068，051和5，532，312中詳細(xì)描述了丁基橡膠及其制備方法。通過(guò)使如上所述的丁基橡膠產(chǎn)品經(jīng)卣化反應(yīng)來(lái)制備卣化的丁基橡膠?？梢酝ㄟ^(guò)任何方式進(jìn)行卣化反應(yīng)，且本發(fā)明在此不受g化方法限制。對(duì)聚合物例如丁基聚合物進(jìn)行卣化的方法公開在US2，631，984、3,099,644、4,288,575、4，554，326、4，632，963、4,681,921、4,650,831、4,384,072、4,513，116和5，681，901中。在一個(gè)實(shí)施方案中，在己烷稀釋劑中在4-60^C下用溴(Br2)或氯(Cl2)作鹵化劑將丁基橡膠卣化。也可以使用后處理的S化丁基橡膠，如US4，288，575中/>開那樣。鹵化丁基橡膠通常具有大約20-大約70的門尼粘度(ML1+8在125D;例如，在另一個(gè)實(shí)施方案中門尼粘度為大約25-大約55。以卣化的丁基橡膠的重量為基準(zhǔn)，卣素含量通常為大約0.l-10wt%;例如，大約0.5-大約5wt%;備選地，大約0.8-大約2.5wt%;例如，大約1-大約2wt%?？捎糜诒景l(fā)明的卣化丁基橡膠的商業(yè)實(shí)施方案是Bromobutyl2222(ExxonMobilChemicalCompany)。它的門尼粘度通常是大約27-大約37(ML1+8在125X:，ASTM1646)，以及相對(duì)于Bromobutyl2222，它的溴含量是大約1.8-2.2wt%。另外，廠家提供的Bromobutyl2222的固化特性如下MH是大約28-40dN.m,ML是大約7-18dN.m(ASTMD2084)。可用于本發(fā)明的面化的丁基橡膠的另一個(gè)商業(yè)實(shí)施方案是Bromobutyl2255(ExxonMobi1ChemicalCompany),它的門尼粘度是大約41-51(ML1+8在125T，ASTMD1646)，它的溴含量是大約1.8-2,2wt%。此外，廠家提供的它的固化特性如下MH是34-48dN.m，ML是ll-21dN.m(ASTMD2084)。卣化丁基橡膠的另一個(gè)有用的實(shí)施方案是鹵化、支化或者"星形-支化"丁基橡膠。例如，在EP0678529Bl，US5，182，333和5，071，913中描述這些橡膠，各自引入本文作為參考。在一個(gè)實(shí)施方案中，星形-支化丁基橡膠("SBB")是包含丁基橡膠和聚二烯或嵌段共聚物的組合物。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，形成該SBB的方法沒(méi)有限制。該聚二烯、嵌段共聚物或支化劑(在下文為"聚二烯")通常是陽(yáng)離子反應(yīng)性的且存在于該丁基或卣化丁基橡膠的聚合期間，或可以與丁基橡膠共混形成SBB。該支化劑或聚二烯可以是任何合適的支化劑，并且本發(fā)明不受用于制得SBB的聚二烯或者支化劑的類型限制。在一個(gè)實(shí)施方案中，SBB是如上所述丁基或卣化丁基橡膠和聚二烯與部分氫化聚二烯的共聚物的組合物，該部分氫化聚二烯選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、丁苯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。所存在的聚二烯，以總單體含量為基準(zhǔn)按wt。/。計(jì)，通常大于O.3wt%;或者，為約O.3-約3wt%;或約為0.4-2.7wt。/。。優(yōu)選地，本文所用的支化或"星形-支化"丁基橡膠是經(jīng)卣化的。在一個(gè)實(shí)施方案中，卣化星形-支化丁基橡膠("HSBB")包含鹵化或未鹵化的丁基橡膠，和卣化或未鹵化的聚二烯或嵌段共聚物。US4，074，035、5,071,913、5,286,804、5'182，333和6，228，978中詳細(xì)描述了所述面化方法。本發(fā)明不受形成HSBB的方法限制。聚二烯/嵌段共聚物，或支化劑(在下文"聚二烯")通常是陽(yáng)離子反應(yīng)性的并且存在于丁基或鹵化丁基橡膠的聚合期間，或可以與丁基或卣化丁基橡膠共混以形成HSBB。支化劑或聚二烯可以是任何合適的支化劑，并且本發(fā)明不受用于制備HSBB的聚二烯類型限制。在一個(gè)實(shí)施方案中，HSBB通常是包含如上所述卣化丁基橡膠和聚二烯與部分氫化聚二烯的共聚物的組合物，該部分氫化聚二烯選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、丁苯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。所存在的聚二烯，以總單體含量為基準(zhǔn)按wt。/Q計(jì)，通常大于約O.3wt%;或約為O.3-3wt%;或約為0.4-2.7wt%?？捎糜诒景l(fā)明的HSBB的商業(yè)實(shí)施方案是Bromobutyl6222(ExxonMobilChemicalCompany),其具有約27-37的門尼粘度(ML1+8在125X:，ASTMD1646),并且溴含量約2.2-2.6wt%。此外，廠家乂>開的Bromobutyl6222的固化特性如下MH為24-38dN.m，ML為6-16dN.m(ASTMD2084)。優(yōu)選的異烯烴/對(duì)-烷基苯乙烯共聚物包括含C廣C7異烯烴，例如異丁烯和g代曱基苯乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。該卣代甲基苯乙烯可以是鄰-、間-或?qū)?烷基取代的苯乙烯。在一個(gè)實(shí)施方案中，該卣代甲基苯乙烯是含至少80%，更優(yōu)選至少90wt。/。該對(duì)位異構(gòu)體的對(duì)-閨代甲基苯乙烯。該"卣"基可以是任何卣素，期望是氯或溴。該共聚物也可以包括官能化的互聚物，其中存在于苯乙烯單體單元上的至少一些烷基取代基團(tuán)包含芐基鹵或下面將進(jìn)一步描述的其它官能團(tuán)。這些互聚物在此稱為"包含卣代曱基苯乙烯的異烯烴共聚物"或簡(jiǎn)稱為"異烯烴共聚物I，優(yōu)選的異烯烴共聚物可包括單體，該單體選自異丁烯或異丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、l-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三曱基硅烷、己烯和4-甲基-l-戊烯。優(yōu)選的異烯徑共聚物還可包含多烯烴，優(yōu)選CrC"多烯烴比如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、月桂烯、6，6-二曱基富烯、己二烯、環(huán)戊二烯，和戊間二烯及其它例如公開在EP279456和US5，506，316和5，162，425中的單體。該異烯烴共聚物中合乎需要的苯乙烯類單體包括苯乙烯、曱基苯乙烯、氯代苯乙烯、甲氧基苯乙烯、茚和茚的衍生物，及其組合。優(yōu)選的異烯烴共聚物可以表征為包含以下沿聚合物鏈無(wú)規(guī)間隔排列的單體單元的互聚物其中R和W獨(dú)立地是氫、低級(jí)烷基，優(yōu)選d-C7烷基和伯或仲烷基鹵，X是官能團(tuán)例如鹵素。合乎需要的鹵素是氯、溴或其組合。優(yōu)選地，R和R'各自是氫。該-CRR!H和-CRFUC基團(tuán)可以在苯乙烯環(huán)上在鄰位、間位，或?qū)ξ槐蝗〈瑑?yōu)選在對(duì)位被取代。在一個(gè)實(shí)施方案中，在該互聚物結(jié)構(gòu)中高達(dá)60摩爾％的對(duì)位-取代苯乙烯可以是上述的官能化結(jié)構(gòu)(2)，和在另一個(gè)實(shí)施方案中，0.l-5mol%。在又一個(gè)實(shí)施方案中，官能化結(jié)構(gòu)(2)的量是0.4-lmol%。官能團(tuán)X可以是卣素或某一其它官能團(tuán)，此官能團(tuán)可以通過(guò)節(jié)基鹵與其它基團(tuán)親核取代而引入，該其它基團(tuán)為例如羧酸；羧基鹽；羧基酯、酰胺和酰亞胺；羥基；醇鹽；酚鹽；硫醇鹽；疏醚；黃原酸鹽；氰化物；氰酸鹽；氨基及其混合物。這些官能化的異單烯烴共聚物，其制備方法、官能化和固化方法更具體地公開在US5，162，445中。最有用的上述異丁烯和對(duì)-甲基苯乙烯共聚物是包含0.5-20摩爾%對(duì)-甲基苯乙烯的那些，其中高達(dá)60摩爾％的節(jié)基環(huán)上存在的甲基取代基含有溴或氯原子，優(yōu)選溴原子(對(duì)-溴甲基苯乙烯)，及其酸或酯官能化的形式，其中卣素原子已經(jīng)用馬來(lái)酸酐或用丙烯酸或甲基丙烯酸官能團(tuán)置換。這些互聚物命名為"閨化聚(異丁烯-共聚-對(duì)-甲基苯乙烯)"或"溴化聚(異丁烯-共聚-對(duì)-曱基苯乙烯)"，且可按名稱EXXPR0彈性體(ExxonMobilChemicalCompany,HoustonTX)商購(gòu)。術(shù)語(yǔ)"閨化"或"溴化"的使用應(yīng)理解為不受共聚物的卣化方法的限制，僅僅是對(duì)包含異丁烯衍生單元、對(duì)-甲基苯乙烯衍生單元、和對(duì)-卣代甲基苯乙烯衍生單元的共聚物的描述。這些官能化的聚合物優(yōu)選具有基本上均勻的組成分布以致至少95wt。/。的聚合物具有的對(duì)-烷基苯乙烯含量在該聚合物的對(duì)-烷基苯乙烯含量平均值的10%以內(nèi)。更優(yōu)選的聚合物也以小于5、更優(yōu)選小于2.5的窄分子量分布(Mw/Mn)為特征，據(jù)凝膠滲透色i脊法測(cè)定，優(yōu)選的粘均分子量在約200，000-約2，000，000的范圍內(nèi)和優(yōu)選數(shù)均分子量在約25，000-約750，000的范圍內(nèi)。優(yōu)選的卣化聚(異丁烯-共聚-對(duì)-甲基笨乙烯)聚合物是溴化的聚合物，其通常包含約0.1-約5wt。/。的溴曱基。在又一個(gè)實(shí)施方案中，溴甲基的量是約0.2-約2.5wt%。以另一種方法表示，優(yōu)選的共聚物含有約0.05-約2.5摩爾％的溴，基于該聚合物的重量，更優(yōu)選約0.1-約1.25摩爾％的溴，且基本上沒(méi)有環(huán)閨素或在聚合物主鏈中的卣素。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，互聚物是C4-C7異單烯烴衍生單元，對(duì)-甲基苯乙烯衍生單元和對(duì)-卣甲基苯乙烯衍生單元的共聚物，其中存在于該互聚物中的對(duì)-鹵甲基苯乙烯衍生單元為約0.4-約lmol。/。，基于該互聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該對(duì)-鹵甲基苯乙烯是對(duì)-溴甲基苯乙烯。門尼粘度(l+8，125匸，ASTMD1646，改進(jìn)的)是約30-約60門尼單位。在另一個(gè)實(shí)施方案中，異烯烴和對(duì)-烷基苯乙烯的三單元組分?jǐn)?shù)和引入到該共聚物中的對(duì)-烷基苯乙烯的mol%之間的關(guān)系用如下所述的該共聚物序列分布方程式描述和以該共聚物序列分布參數(shù)m來(lái)表征。F=l-{mA〃l+mA)}其中m是該共聚物序列分布參數(shù)，A是在該共聚物中，對(duì)-烷基苯乙烯與異烯烴的摩爾比，F(xiàn)是該共聚物中的對(duì)-烷基苯乙烯-異烯烴-對(duì)-烷基苯乙烯三單元組分?jǐn)?shù)。這個(gè)方程式的最佳擬合產(chǎn)生對(duì)應(yīng)于異烯烴和對(duì)-烷基苯乙烯在特定的稀釋劑中的共聚合反應(yīng)的m值。在某些實(shí)施方案中，m是小于38;或，小于36;或，小于35;和或，小于30。在其它的實(shí)施方案中，m是l-38;或，是l-36;或，是1-35;或是1-30。具有上述特征的共聚物/^開在W02004058825和W02004058835中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述異烯烴/對(duì)-烷基苯乙烯共聚物基本上無(wú)長(zhǎng)鏈支化。就本發(fā)明而言，基本上無(wú)長(zhǎng)鏈支化的聚合物是指由如下所述的三級(jí)檢測(cè)尺寸排阻色鐠(SEC)所測(cè)定的聚合物g、if大于或等于0.978，或，大于或等于0.980，或，大于或等于0.985，或，大于或等于0.990，或，大于或等于0.995，或，大于或等于0.998，或，大于或等于0.999的聚合物。此種聚合物也公開在WO2004058825和W02004058835中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，異烯烴和多烯烴的三單元組分?jǐn)?shù)和該鹵化橡膠共聚物所結(jié)合的多烯烴的fflol。/。之間的關(guān)系用如下所述的該共聚物序列分布方程式描述和以該共聚物序列分布參數(shù)m表征。F-mA〃l+mA)2其中m是該共聚物序列分布參數(shù)，27A是在該共聚物中多烯烴與異烯烴的摩爾比，和F是該共聚物中異烯烴-多烯烴-多烯烴三單元組分?jǐn)?shù)。異烯烴和多烯烴的三單元組分?jǐn)?shù)以及該共聚物所結(jié)合的多烯烴摩爾％的測(cè)量如下所述。這個(gè)方程式的最佳擬合產(chǎn)生對(duì)應(yīng)于異烯烴和多烯烴在每種稀釋劑中的共聚合反應(yīng)的m值。在某些實(shí)施方案中，m大于1.5;或，大于2.0;或，大于2.5;或，大于3.Q;或大于3.5。在其它的實(shí)施方案中，m是1.10-1.25;或，是1.15-1.20;或，是1.15到1.25;或m是約1.20。具有這些特征的卣化橡膠公開在W02004058825和W02004058835中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，閨化橡膠基本上無(wú)長(zhǎng)鏈支化。對(duì)于本發(fā)明的目的，基本上無(wú)長(zhǎng)鏈支化的聚合物定義是指由如下所述的三級(jí)檢測(cè)SEC測(cè)定的聚合物g、s.叫測(cè)定為大于或等于0.978，或，大于或等于0.980，或，大于或等于0.985，或，大于或等于0.990，或，大于或等于0.995，或，大于或等于0.998，或，大于或等于0.999的聚合物。用三級(jí)檢測(cè)SEC測(cè)定該聚合物中長(zhǎng)鏈支化的存在或不存在。三級(jí)檢測(cè)SEC在Waters(Milford，Massachusetts)150C色i普儀上執(zhí)行，該色i普儀在40°C下操作并配備精確檢測(cè)器(Bellingham，Massachusetts)PD2040光散射檢測(cè)器、Viscotek(Houston,Texas)型號(hào)150R粘度檢測(cè)儀和Waters差示折光率檢測(cè)器(與150C集成)。該光散射檢測(cè)器、粘度測(cè)定法檢測(cè)器、差示折光率檢測(cè)器按第一、第二、第三次序串聯(lián)。用四氫呋喃作一組三個(gè)PolymerLaboratories，Ltd.(Shropshire,UnitedKingdom)10微米混合-B/LSGPC柱的洗脫劑(0.5ml/min.)。該儀器對(duì)比16種窄聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)(PolymerLaboratories,Ltd.)。用TriSEC軟件(Viscotek)獲得數(shù)據(jù)且該數(shù)據(jù)被引入WaveMetric"IgorPro程序(LakeOswego,OR)用于分析。線性的聚異丁烯用來(lái)建立特性粘度[ti]線性(用粘度檢測(cè)器測(cè)定)和分子量(Mw，用該光散射檢測(cè)器確定)之間的關(guān)系。[ti]線,汰和Mw之間的關(guān)系是用下面的Mark-Houwink方程式表示。[n]線性=KMwa參數(shù)K和oc從相對(duì)Mw的特性粘度的雙對(duì)數(shù)曲線中獲得，oc是斜率、K是截距。與對(duì)于該線性標(biāo)準(zhǔn)物建立的關(guān)系的明顯偏差表明長(zhǎng)鏈支化的存在。通常，顯示出更顯著的脫離該線性關(guān)系的樣品包含更顯著的長(zhǎng)鏈支化。該比例因子g'也表明相對(duì)所確定線性關(guān)系的偏差。樣品=g'[n]線性g'的值定義為小于或等于l和大于或等于零。當(dāng)g'的值等于或接近等于1時(shí)，認(rèn)為該聚合物是線性的。當(dāng)g'的值明顯地小于1時(shí)，該樣品是長(zhǎng)鏈支化的。參見，例如E.F.Casassa和G.C.Berry在"ComprehensivePolymerScience,"第2巻，(第71-120頁(yè))G.Allen和J.C.Bevington，Ed.，PergamonPress,紐約，1988。在三級(jí)檢測(cè)SEC中，對(duì)于該色鐠曲線的每個(gè)數(shù)據(jù)部分計(jì)算g、對(duì)于全部分子量分布計(jì)算粘度平均值g'或g、s.avg.。該比例因子g、iu化由該樣品的平均特性粘度計(jì)算而得g\isavg.=[r|]avg/(KMwa)其它優(yōu)選的g化橡膠包括閨化異丁烯-對(duì)-甲基苯乙烯-異戊二烯共聚物，如WO01/21672A1所述。可用于流體防滲透層和粘結(jié)層的卣化橡膠可以相同或不同。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，工程樹脂定義為具有高于500MPa的楊氏模量和，優(yōu)選，空氣滲透系數(shù)小于60xi(T12cc'cm/cm2seccmHg(在30匸)的任何熱塑性聚合物、共聚物或其混合物，包括但不限于以下一種或多種a)聚酰胺樹脂尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍ll(Nll)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍6/66/610(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T(N6T)、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物；b)聚酯樹脂聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物及其它芳族聚酯；c)聚腈樹脂聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物；d)聚甲基丙烯酸酯樹脂聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯；e)聚乙烯基樹脂(作為舉例說(shuō)明，不限于)乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EV0A)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚乙烯叉基共聚物、聚偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物；f)纖維素樹脂乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素；g)含氟樹脂聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE);h)聚酰亞胺樹脂芳族聚酰亞胺)；i)聚砜類；j)聚縮醛類；k)polyactone;l)聚苯醚和聚苯硫醚；m)苯乙烯-馬來(lái)酸酐；n)芳族聚酮類；和o)a)至n)所包括的任何或全部的混合物以及a)至n)每項(xiàng)所包括的任何說(shuō)明性或示例性的工程樹脂的混合物。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，工程樹脂的定義不包括烯烴的聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯。優(yōu)選的工程樹脂包括聚酰胺樹脂和其混合物；特別優(yōu)選的樹脂包括尼龍6、尼龍66、尼龍6/66共聚物、尼龍11和尼龍12和它們的共混物。高二烯含量橡膠或彈性體(也稱為高二烯單體橡膠)是通常包含至30少50摩爾％，通常至少約60摩爾％-約100摩爾％，更優(yōu)選至少約70摩爾％-約IOO摩爾％,更優(yōu)選至少約80摩爾％-約IOO摩爾％CrC12二烯單體的橡膠。有用的高二烯單體橡膠包括烯經(jīng)或異烯烴和多烯烴的均聚物和共聚物，或多烯烴的均聚物。它們是熟知的且在RUBBERTECHNOLOGY,第179-374頁(yè)(MauriceMortoned.,Chapman&Hall1995)，和THEVA畫RBILTRUBBERHANDBOOK第22-80頁(yè)(RobertF.Ohmed.，R.T.VanderbiltCo.，Inc.1990)中進(jìn)行了描述。高二烯單體橡膠的優(yōu)選實(shí)例包括聚異戊二烯、聚丁二烯橡膠、丁苯橡膠、天然橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等，它們可以單獨(dú)地使用或組合地和以混合物使用。另一組有用的高二烯單體橡膠包括苯乙烯類嵌段共聚物例如苯乙烯含量為5wt%-95wt%，優(yōu)選10wt%-85wt%，更優(yōu)選15wt%-70wt%的那些。優(yōu)選的苯乙烯類嵌段共聚物(SBC)包括一般包含熱塑性嵌段部分A和彈性體嵌段部分B的那些。嵌段部分A是硬嵌段并且衍生自具有足夠高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料而在聚合物的使用溫度下形成結(jié)晶或玻璃質(zhì)區(qū)域.此種硬嵌段通常與共聚物中的其它硬嵌段形成強(qiáng)物理"交聯(lián)"或附聚物。硬嵌段部分A通常包含衍生自單體例如苯乙烯、ot-曱基苯乙烯、其它苯乙烯衍生物或它們的混合物的聚乙烯基芳烴。硬嵌段部分A也可以是衍生自苯乙烯類單體例如上述的那些和烯屬單體例如乙烯、丙烯、丁烯、異戊二烯、丁二烯和它們的混合物的共聚物。對(duì)本發(fā)明有用的此類聚合物通常包括小于大約50%玻璃質(zhì)相以致該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg應(yīng)該小于大約-50t:。在一個(gè)實(shí)施方案中，硬嵌段部分A是聚苯乙烯，具有大約1，000-大約200，000，優(yōu)選大約2，000-大約100,000，更優(yōu)選大約5，000-大約60，000的數(shù)均分子量。通常，硬嵌段部分A占共聚物總重量的大約5%-大約80%,優(yōu)選大約10%-大約70%，更優(yōu)選大約10%-大約50%。形成B-嵌段的材料優(yōu)選在聚合物的使用溫度下具有足夠低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以致結(jié)晶或玻璃質(zhì)區(qū)域在這些工作溫度下沒(méi)有形成。B-嵌段因此通常認(rèn)為是軟嵌段。軟嵌段部分B通常是衍生自含大約4-大約6個(gè)碳原子的共軛脂族二烯單體或含大約2-大約6個(gè)碳原子的線性烯烴單體的烯屬聚合物。適合的二烯單體包括丁二烯、異戊二烯等，而適合的烯烴單體包括乙烯、丙烯、丁烯等，在每種情況下，混合物也是適合的。軟嵌段部分B優(yōu)選包含基本上無(wú)定形的聚烯烴例如乙烯/丙烯聚合物、乙烯/丁烯聚合物、聚異戊二烯、聚丁二烯等或它們的混合物。軟嵌段B的數(shù)均分子量通常是大約l，OOO-大約300，000,優(yōu)選大約10，OOO-大約200，000，更優(yōu)選大約20，000-大約100，000。通常，軟嵌段部分B占共聚物總重量的大約20%-大約90%，優(yōu)選大約30%-大約80%，更優(yōu)選大約40%-大約80%。用于本文所述組合物的適合的SBC包括至少一個(gè)基本上熱塑性的嵌段部分A和至少一個(gè)基本上彈性體的嵌段部分B。SBC可以具有多個(gè)嵌段。在一個(gè)實(shí)施方案中，SBC可以是A-B二嵌段共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，嵌段共聚物可以是A-B-A三嵌段共聚物。在還有的其它實(shí)施方案中，SBC可以選為A-B-A-B四嵌段共聚物，或A-B-A-B-A五嵌段共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，SBC是具有彈性體中間嵌段B和熱塑性端嵌端A和A'的三嵌段共聚物，其中A和A'可以衍生自不同的乙烯基芳烴單體。在其它實(shí)施方案中，SBC具有多于一個(gè)A嵌段和/或多于一個(gè)B嵌段，其中每個(gè)A嵌段可以衍生自相同或不同的乙烯基芳烴單體，和每個(gè)B嵌段可以衍生自相同或不同的烯屬單體。SBC也可以是放射狀的(radial)，具有三個(gè)或更多個(gè)臂，每個(gè)臂是B-A、B-A-B-A或類似類型共聚物并且B嵌段處于該放射狀聚合物的中心部分或中心部分的附近。在其它實(shí)施方案中，SBC可以具有四、五或六個(gè)臂。在一個(gè)實(shí)施方案中，烯屬聚合物嵌段占嵌段共聚物的至少大約50wt%?？梢赃x擇性地將烯屬雙鍵中的不飽和部分氫化以降低對(duì)氧化降解的敏感性并且此種氫化還可能對(duì)彈性體性能具有有利效果。例如，聚異戊二烯嵌段可以加以選擇性地氫化或還原而形成乙烯-丙烯嵌段。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳烴嵌段通常占SBC的至少大約10wt%。然而，對(duì)于高的彈性和低的應(yīng)力松弛性能，可以選擇更高的乙烯基芳烴含量。用于包含在本文描述的聚合物組合物中的適合的示例性SBC是苯乙烯-烯烴-苯乙烯三嵌段共聚物例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(S-EB-S)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(S-EP-S)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(S-I-S)和它們的混合物。SBC可以是所選的SBC或SBC的共混物。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于本文描述的聚合物組合物的SBC是苯乙烯含量超過(guò)大約10wt。/。的聚苯乙烯-乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物。由于更高的苯乙烯含量，聚苯乙烯嵌段部分通常具有較高分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，SBC具有大約0.01-大約150dg/min的熔體流動(dòng)速率。在另一個(gè)實(shí)施方案中，SBC具有大約0.1-大約100dg/min的熔體流動(dòng)速率。在又一個(gè)實(shí)施方案中，SBC具有大約1-大約75dg/min的熔體流動(dòng)速率(每個(gè)熔體流動(dòng)速率根據(jù)ASTM1238在2.16kg和230匸下測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括由三嵌段鏈段構(gòu)成的SBC，該三嵌段鏈段由苯乙烯衍生的單元和至少一種選自乙烯衍生的單元、丁二烯衍生的單元、異戊二烯衍生的單元、異丁烯衍生的單元的其它單元構(gòu)成，并且其中苯乙烯類嵌段共聚物由小于20wt。/。二嵌段鏈段構(gòu)成。在另一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括由選自SIS、SBS、SEBS、SEPS和SIBS(苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯)單元的鏈段構(gòu)成的SBC并且其中苯乙烯類嵌段共聚物中的大約5%-大約95%二烯單元被氫化。用于本文描述的聚合物組合物的示例性SBC可從DexcoPolymersLP以名稱Vector*"Houston,Texas的KratonPolymers以名稱KratonTM商購(gòu)。通常，聚合物組合物，例如用于制造輪胎的那些，在輪胎成品中是交聯(lián)的。通過(guò)加入固化劑和/或加速劑完成交聯(lián)或硫化；上述試劑的整個(gè)混合物通常稱為固化"體系"。眾所周知，硫化橡膠配混物的物理性能、表現(xiàn)特性和耐久性直接地與在硫化反應(yīng)期間形成的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)目(交聯(lián)密度)和類型相關(guān)(參見，例如Helt等，ThePostVulcanizationStabilizationforNR，RUBBERWORLD,18-23(1991))。固化劑包括如上所述促進(jìn)或影響彈性體固化的那些組分，并且通常包括金屬、促進(jìn)劑、硫、過(guò)氧化物及其它本領(lǐng)域中的常規(guī)試劑，并且如上所述。交聯(lián)劑或固化劑包括例如硫、氧化鋅和脂肪酸及其混合物中的至少一種。也可使用包含過(guò)氧化物的固化體系。通常，聚合物組合物可以如下交聯(lián)加入例如硫、金屬氧化物(即氧化鋅、ZnO)、有機(jī)金屬化合物、自由基引發(fā)劑等的固化劑并加熱該組合物或混合物。當(dāng)使用稱為"動(dòng)態(tài)硫化'，的方法時(shí)，改進(jìn)該方法以致基本上同時(shí)混合和使用用于至少一種可硫化組分的硫化劑(一種或多種)硫化或交聯(lián)至少一種可^l化組分，該至少一種可硫化組分在包含至少一種可硫化橡膠、彈性體或聚合物和至少一種不可硫化的彈性體或聚合物的組合物中。(參見，例如US6，079，465和其中引用的參考文獻(xiàn)。)具體來(lái)說(shuō)，以下是可以用于本發(fā)明的常用固化劑:Zn0、Ca0、Mg0、A1203、Cr03、FeO、Fe203和NiO。這些金屬氧化物可與相應(yīng)金屬硬脂酸鹽絡(luò)合物(例如Zn、Ca、Mg、和Al的硬脂酸鹽)結(jié)合使用，或與硬脂酸，和硫化合物或烷基過(guò)氧化物化合物結(jié)合使用。(還參見FormulationDesignandCuringCharacteristicsof■MixesforSeals,RUBBERWORLD第25-30頁(yè)(1993)。通常向固化劑(一種或多種)中添加用于彈性體組合物硫化的加速劑。利用或不利用至少一種加速劑的固化劑(一種或多種)通常在本領(lǐng)域中稱作彈性體(一種或多種)的固化"體系"。因?yàn)闉榱擞幸娴男Ч?，尤其是?dāng)使用高二烯橡膠和較低反應(yīng)性的彈性體的混合物時(shí)，通常使用多于一種固化劑，所以使用固化體系。就在工程樹脂存在的情況下形成高度防滲透層的動(dòng)態(tài)硫化而言，任何能夠?qū)柡拓栈酆衔锪蚧某Ｒ?guī)硫化體系可用于至少硫化C4-C7異單烯烴和對(duì)-烷基苯乙烯的彈性體囟化共聚物，除非當(dāng)所選定的熱塑性工程樹脂(一種或多種)導(dǎo)致過(guò)氧化物將引起這些樹脂自身交聯(lián)時(shí)，特別地排除過(guò)氧化物固化劑在本發(fā)明的實(shí)踐之外，因?yàn)樵摴こ虡渲瑢⒆陨砹蚧蚪宦?lián)，從而導(dǎo)致過(guò)度固化的非熱塑性組合物。對(duì)本發(fā)明的彈性體g化共聚物組分合適的固化體系包括氧化鋅與硬脂酸鋅或硬脂酸和，任選地，一種或多種的以下加速劑或硫化劑的結(jié)合Permalux(二兒茶酚硼酸酯的二-鄰甲苯基胍鹽)；HVA-2(間-苯撐二順丁烯二酰亞胺)；Zisnet(2，4，6-三巰基-5-三喚)；ZDEDC(二乙基二硫代氨基甲酸鋅)以及包括，就本發(fā)明而言，其它的二硫代氨基甲酸鹽；TetroneA(雙五亞甲基秋蘭姆六硫化物)；Vultac5(烷基化苯酚二硫化物)；SP1045(酚醛樹脂)；SP1056(溴化的烷基盼甲醛樹脂)；DPPD(聯(lián)苯苯二胺)；水楊酸；鄰羥基安息香酸；木松香；松香酸；和TMTDS(二疏化四甲基秋蘭姆)，與硫結(jié)合地使用。在至少部分地，優(yōu)選完全地硫化空氣防滲透層的彈性體含卣素共聚物的條件下進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化。就本文涉及的聚合物和/或彈性體而言，術(shù)語(yǔ)"固化(cured)","硫化(vulcanized)"，或"交聯(lián)"表示包括形成例如在擴(kuò)鏈期間的鍵合或構(gòu)成含聚合物或彈性體的聚合物鏈之間的交聯(lián)的化學(xué)反應(yīng)達(dá)到這樣的程度經(jīng)歷所述過(guò)程的彈性體能由該固化反應(yīng)而提供輪胎使用時(shí)必要的功能性。就本發(fā)明而言，對(duì)于將含彈性體的組合物視為"固化(cured)"、"硫化(vulcanized)"或"交聯(lián)"而言不需要上述固化反應(yīng)的完全完成。例如，就本發(fā)明而言，當(dāng)包括粘結(jié)層的輪胎在制造期間和之后通過(guò)必要的產(chǎn)品規(guī)格試驗(yàn)并且用于車輛上時(shí)表現(xiàn)令人滿意，則該輪胎就是充分固化的。此外，即使額外的固化時(shí)間可能產(chǎn)生額外的交聯(lián)，只要輪胎能被使用，則該組合物是令人滿意、充分或基本上固化、硫化或交聯(lián)的。使用已知的工具和標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)進(jìn)行有限的實(shí)驗(yàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定選擇用于粘結(jié)層組合物的彈性體(一種或多種)和聚合物(一種或多種)所要求的合適或最佳固化時(shí)間，以及交聯(lián)劑(一種或多種)和加速劑(一種或多種)的用量和類型和將用來(lái)制造輪胎的固化溫度。35加速劑包括胺、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、亞磺酰亞胺、硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯等?？梢酝ㄟ^(guò)向組合物中添加一定量促進(jìn)劑達(dá)到固化過(guò)程的加速。天然橡膠的加速的硫化的機(jī)理包括固化劑、加速劑、活化劑和聚合物之間的復(fù)雜的相互作用。理想地，在有效的將兩個(gè)聚合物鏈連在一起并且提高聚合物基體的總強(qiáng)度的交聯(lián)點(diǎn)的形成中，所有可利用的固化劑消耗掉。許多加速劑是本領(lǐng)域中已知的并且包括，但不限于以下硬脂酸、二苯胍(DPG)、二硫化四乙基秋蘭姆(TMTD)、4，4'-二硫代二嗎啉(DTDM)、四丁基二硫化四烷基秋蘭姆(TBTD)、2，2'-二硫化苯并噻唑(MBTS)、六亞甲基-1，6-雙硫代硫酸二鈉鹽二水合物、2-(嗎啉基硫代)苯并噻唑(MBS或M0R)、90%M0R和10%MBTS(M0R90)的組合物、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(TBBS)和N-氧二亞乙基硫代氨曱?；?N-氧二亞乙基磺酰胺(OTOS)、2-乙基己酸鋅(ZEH)和N，N'-二乙基硫脲?？膳c一種或多種可交聯(lián)聚合物一起使用的固化劑、加速劑和固化體系是在本領(lǐng)域中從所周知的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種固化劑通常以大約0.lphr-大約15phr;或者以大約0.5phr-大約10phr存在。本文描述的組合物可以具有一種或多種填料組分，例如碳酸銬、粘土、云母、二氧化硅和硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、淀粉及其它有機(jī)填料例如木粉，和碳黑。適合的填料材料包括碳黑例如槽黑、爐黑、熱黑、乙炔黑、燈黑等。增強(qiáng)等級(jí)炭黑是最優(yōu)選的。填料還可以包括其它增強(qiáng)或非增強(qiáng)材料例如二氧化硅、粘土、碳酸鈣、滑石、硅灰石、二氧化鈦等。填料通常按總組合物的大約20-大約50wt%，更優(yōu)選大約25-40wt。/。的水平存在于內(nèi)襯中。在一個(gè)實(shí)施方案中，填料是炭黑或改性炭黑。優(yōu)選的填料是半增強(qiáng)等級(jí)炭黑，通常按大約10-150份/百份橡膠，按重量(phr)，更優(yōu)選大約30-大約120phr的水平使用。如在RUBBERTECHNOLOGY,59-85(1995)中所述的有用等級(jí)的碳黑是N110到N990。更令人希望地，可用于例如胎面的碳黑的等級(jí)，例如在ASTM(D3037，D1510和D3765)中提供的N229、N351、N339、N220、N234和N110在此是有用的。在例如輪胎側(cè)壁中有用的炭黑的實(shí)施方案例如N330、N351、N550、N650、N660和N762在此是尤其有用的。可用于例如，內(nèi)襯或內(nèi)管的炭黑的實(shí)施方案，例如N550、N650、N660、N762、N990和Regal85(CabotCorporation,Alpharetta,GA)等在jt匕同才羊是尤其有用的。剝離、插層或分散的粘土也可存在于所述組合物中。這些粘土，也稱為"納米粘土"，是熟知的，并且它們的特性、制備方法和與聚合物的混和方法公開在，例如JP2000109635、JP2000109605、JP11310643;DE19726278;W098/53000;和US5，091，462、4,431,755、4，472，538和US5,910，523中。適合本發(fā)明目的的可溶脹層狀粘土材料包括天然或合成的頁(yè)硅酸鹽，尤其近晶型粘土，例如蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、合成鋰急石、鋰蒙脫石、滑石粉、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石、硅鎂石等，以及蛭石、多水高呤土、鋁酸鹽氧化物、水滑石等。這些層狀粘土通常包含顆粒，在一個(gè)實(shí)施方案中，該顆粒包含大量的厚度通常約4埃至約20埃硅酸鹽片晶，在另一個(gè)實(shí)施方案中約8至約12埃，結(jié)合在一起和包含存在于層間表面的交換性陽(yáng)離子例如Na+、Ca+2、K+或Mg+2。層狀粘土可以通過(guò)用能夠與存在于層狀硅酸鹽層間表面的陽(yáng)離子進(jìn)行離子交換反應(yīng)的有機(jī)分子(溶脹刑)處理而進(jìn)行插層和剝離。合適的溶脹劑包括陽(yáng)離子表面活性劑例如銨、烷基胺或烷基銨(伯、仲、叔、季)，脂肪族、芳族或芳基脂肪族胺的磷鎮(zhèn)或锍衍生物，膦和硫化物。合乎需要的胺化合物(或相應(yīng)的銨離子)是具有RARW結(jié)構(gòu)的那些，其中Ri、R2，和R3是相同或不同的C,至C3。的烷基或烯烴。在一個(gè)實(shí)施方案中，剝離劑是所謂的長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏?，其中至少艮是Cu至Cz。烷基或烯烴。溶脹劑的另一個(gè)種類包括可以共價(jià)鍵接至間層表面的那些。這些包括-Si(R')2R2結(jié)構(gòu)的聚硅烷，其中R'在每次出現(xiàn)時(shí)是相同或不同的且選自烷基、烷氧基或氧硅烷，R2是與復(fù)合材料的基體聚合物相容的有機(jī)基團(tuán)。其它合適的溶脹劑包括質(zhì)子化了的包含2-30個(gè)碳原子的氨基酸和其鹽，例如12-氨基十二酸、e-己內(nèi)酰胺和類似材料。合適的溶脹劑和用于插層硅酸鹽的方法公開在US4,472,538、4,810,734、374，889，885和WO92/02582中。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，剝離劑或溶脹劑與S化聚合物結(jié)合。在一個(gè)實(shí)施方案中，該試劑包括全部伯、仲和叔胺和膦；烷基和芳基硫化物和硫醇；和它們的多官能變體。合乎需要的添加劑包括長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏防鏝，N-二甲基-十八烷基胺、N，N-雙十八烷基-甲胺、二氫化牛脂烷基-甲胺等，和胺封端的聚四氫呋喃；長(zhǎng)鏈硫醇和硫代硫酸鹽化合物例如六甲撐硫代硫酸鈉。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，改善的互聚物不滲透性通過(guò)使用多官能化固化劑例如六甲撐二(硫代疏酸鈉)和六甲撐二(肉桂醛)獲得。引入到根據(jù)本發(fā)明的組合物中的剝離、插層、或分散的粘土的量是足以改進(jìn)組合物的機(jī)械性能或阻隔性能，例如拉伸強(qiáng)度或空氣/氧氣滲透率的量。以該組合物的聚合物含量為基準(zhǔn)，在一個(gè)實(shí)施方案中，用量通常為約0.5至約15wt%，或在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1至約10wt%，在又一個(gè)實(shí)施方案中為約1至約5wt%。用份/每百份橡膠表示，在一個(gè)實(shí)施方案中所存在的剝離、插入，或分散的粘土為約l至約30phr，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約3至約20phr。在一個(gè)實(shí)施方案中，剝離性粘土(exfo1iaUngclay)是烷基胺剝離性粘土。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"加工油"既指石油衍生的加工油又指合成的增塑劑和反應(yīng)性增塑劑。加工油或增塑劑油可存在于氣密層組合物中，但是此類材料的量是受限的，因?yàn)樗鼈兺鶕p害該組合物的流體防滲透性能。所述油或增塑劑主要用于改善組合物在層的制備期間的加工，例如混合、壓延等。通常，合適的增塑劑油包括脂族酸酯或烴增塑劑油例如鏈烷或環(huán)烷石油的油。此外，可以使用增塑劑例如有機(jī)酯及其它合成增塑劑。用于DVA組合物的尤其優(yōu)選的增塑劑是N-丁基磺酰胺或其它適合于聚酰胺的增塑劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，橡膠加工油例如環(huán)烷、芳族或鏈烷填充油可以按大約lphr-大約5phr存在?；蛘?，劑。這些材料通?；隈R來(lái)酸化乙烯丙烯酸乙酯(EEA);馬來(lái)酸化氧化乙烯(EO)和馬來(lái)酸化乙烯丙烯(EP)共聚物(例如得自ExxonMobi1ChemicalCompany的Exxelor商標(biāo))；基于丙烯酸甲基-、乙基-或丁基-酯和第三單體，即馬來(lái)酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯丙烯酸類酯三元共聚物(得到Arkema，Inc.Lotader商標(biāo))；其它環(huán)氧化聚合物也是有用的，例如環(huán)氧化天然橡膠和環(huán)氧化苯乙烯-丁二婦-苯乙烯(SBS)三元共聚物。在又一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)烷、脂族、鏈烷和其它芳族油在組合物中基本上不存在。所謂的"基本上不存在"是指環(huán)烷、脂族、鏈烷和其它芳族油可以存在，如果有的話，在組合物中不大于2phr。術(shù)語(yǔ)"動(dòng)態(tài)硫化"在本文中用來(lái)表示一種硫化方法，其中在高剪切和高溫條件下在固化劑存在下混合工程樹脂和橡膠。結(jié)果，該橡膠作為細(xì)顆粒，例如，以微凝膠形式同時(shí)被交聯(lián)和分散在形成連續(xù)基體的工程樹脂內(nèi)；所得的組合物本領(lǐng)域中稱為"動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物"或DVA。動(dòng)態(tài)硫化如下進(jìn)行在設(shè)備如輥磨機(jī)、Banbury⑧混合機(jī)、連續(xù)混合機(jī)、捏合機(jī)或混合擠出機(jī)(例如雙螺桿擠出機(jī))中在等于或大于橡膠固化溫度的溫度下將成分混合。動(dòng)態(tài)固化的組合物的獨(dú)特特征在于縱使存在橡膠被固化的事實(shí)，仍可以通過(guò)常規(guī)熱塑性聚合物加工技術(shù)如擠出、注塑、壓塑等將組合物加工和再加工。還可以收集廢料和/或溢料并再加工。在至少部分地，優(yōu)選完全地硫化彈性體含卣素共聚物的條件下進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化工藝。為了完成這一點(diǎn)，在足以使樹脂軟化的溫度下或，更通常，當(dāng)樹脂是結(jié)晶樹脂時(shí)在大于其熔點(diǎn)的溫度下將熱塑性工程樹脂、彈性體共聚物和任選的其它聚合物混合在一起。優(yōu)選地，在彈性體組分中預(yù)混合固化體系。在硫化溫度下加熱和素?zé)捦ǔＷ銐蛟诖蠹s0.5-大約IO分鐘內(nèi)完成硫化?？梢酝ㄟ^(guò)提高硫化溫度減少硫化時(shí)間。硫化溫度的適合的范圍通常是從大約樹脂的熔點(diǎn)至大約3001C;例如，溫度可以為大約基體樹脂的熔點(diǎn)至大約275X:。優(yōu)選地，在比基體樹脂的熔融溫度高大約10匸-大約50匸的溫度下進(jìn)行硫化。優(yōu)選繼續(xù)混合過(guò)程直到完成所需水平的硫化或交聯(lián)。如果在已經(jīng)停止混合之后允許繼續(xù)疏化，則該組合物可能不能像熱塑性聚合物那樣可再加工。然而，可以分階段地進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化。例如，可以在雙螺桿擠出機(jī)中開始硫化并且使用水下造粒機(jī)由DVA材料形成粒料，從而在硫化完成之前將硫化猝滅。硫化過(guò)程可以在動(dòng)態(tài)硫化條件下最后完類型和混合時(shí)間的長(zhǎng)度。當(dāng)必要或希望建立合適的濃度和條件時(shí)，可以使用變化量的固化劑(它可以包括一種或多種固化劑和/或加速劑)僅使橡膠硫化，以確定待使用的最佳固化體系和達(dá)到基本上完全固化的合適固化條件。雖然優(yōu)選在實(shí)施動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程之前所有組分應(yīng)存在于混合物中，但是這不是必要條件。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，可以在部分或所有熱塑性工程樹脂存在下動(dòng)態(tài)硫化待固化的彈性體。然后可以稀釋該共混物，或在合適條件下分散到附加的熱塑性工程樹脂中。類似地，在動(dòng)態(tài)硫化階段之前添加當(dāng)使用時(shí)的所有填料和油是不必要的?？梢栽诹蚧瓿芍筇砑硬糠只蛉刻盍虾陀?。如果在固化后添加它們，某些成分，例如穩(wěn)定劑和加工助劑更有效地作用。在一個(gè)備選的實(shí)施方案中，根據(jù)2005年10月27日提交的標(biāo)題為"熱塑性彈性體組合物及其制備方法"的PCT/US2005/38824中公開的技術(shù)和方法進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程，該文獻(xiàn)在此引入供參考。當(dāng)使用此種技術(shù)時(shí)，有可能獲得這樣的動(dòng)態(tài)硫化組合物，其中通過(guò)動(dòng)態(tài)硫化形成的小硫化顆粒占彈性體和工程樹脂組合物的體積的大于大約60體積%。在動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程期間通過(guò)使用卣化彈性體組分的分級(jí)、分階段添加順序達(dá)到該異常高的濃度，如該申請(qǐng)中所述那樣?？梢愿鶕?jù)凝膠含量、交聯(lián)密度、可萃取組分的量或可以根據(jù)不存在樹脂時(shí)將橡膠固化所能達(dá)到的固化程度來(lái)描述硫化橡膠的固化度。例如，在本發(fā)明中，優(yōu)選囟化彈性體達(dá)到基于彈性體自身完全固化的約50-約85%，例如通過(guò)拉伸強(qiáng)度或用振蕩圓盤固化儀試驗(yàn)(ASTMD2084,橡膠性能的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法-使用振蕩圓盤固化儀的硫化)所測(cè)量。通常，疏水性，或基本上疏水性層包含顯著抗吸水的熱塑性聚合物或共聚物。為方便起見，這種層在此稱作熱塑性層。對(duì)這種層有用或適合的材料也描述為半結(jié)晶碳鏈聚合物或共聚物，包括此種聚合物和共聚物的共混物。這種聚合物的半結(jié)晶性質(zhì)為它提供形成膜的能力，這是本申請(qǐng)中優(yōu)選的。其碳鏈性質(zhì)有助于其基本上疏水性。此類碳鏈聚合物包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合物和共聚物如聚烯烴、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴和二烯聚合物。優(yōu)選的聚合物應(yīng)該具有小于大約0.1g/100g聚合物的在100%相對(duì)濕度下的平衡水含量或在相同條件下小于大約0.1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。各種聚合物適合用于本發(fā)明，典型有用的那些包括聚烯烴例如乙烯均聚物和共聚物，例如，低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-oc-烯烴共聚物，其中cx-烯烴包括1-大約8個(gè)碳原子，包括但不限于乙烯-苯乙烯、乙烯-丙烯、乙烯-丁烯、乙烯-己烯、乙烯-辛烯等。有用的聚合物可以如所指出的那樣，由性能的組合表示，并且進(jìn)一步通過(guò)使用D.W.VanKrevelen，"PropertiesofPolymers",第三版，Elsevier(1990)，569-572頁(yè)中提供的信息表示，該文獻(xiàn)在此引入作為參考(稱為"VanKrevelen")。通常，如該參考文獻(xiàn)所述，表征為疏水性的聚合物通常在相對(duì)壓力的完整范圍內(nèi)服從亨利定律并且僅吸收細(xì)微量的水。各種有用的聚合物和共聚物包括具有VanKrevelen的表18.11中所示和概括的結(jié)構(gòu)基團(tuán)(單獨(dú)地和組合地)和摩爾水含量的那些。換句話說(shuō)，具有不同結(jié)構(gòu)基團(tuán)的聚合物的適合性可以基于該列舉的表中的數(shù)據(jù)估算。另外，可用于本發(fā)明的聚合物應(yīng)該在制品的使用環(huán)境條件下是適當(dāng)撓曲性的，其中它們用于例如充氣輪胎、膠管等。此類聚合物顯示小于大約-20X:，優(yōu)選小于大約-30C最優(yōu)選小于大約-40r的玻璃化轉(zhuǎn)變(Tg)。在選擇有用的聚合物時(shí)，可以使用上迷水含量的優(yōu)選水平和Tg的組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，有用的聚合物具有0.l-200dg/min，優(yōu)選0.5-150dg/min的熔體指數(shù)(ASTM1238，條件E)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，有用的聚合物具有由ASTMD-882測(cè)量的大于500%，優(yōu)選大于600%，優(yōu)選大于650%的斷裂伸長(zhǎng)率。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的聚合物包括具有由ASTM-D1505測(cè)量的0.900-0.96g/cc，優(yōu)選0.910-0.95g/cc的密度的聚乙烯均和共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的聚合物包括具有2cN或更高，優(yōu)選3-100cN，優(yōu)選4-50cN，優(yōu)選5cN或更高的熔體強(qiáng)度的聚乙烯均和共聚物。使用與Instron毛細(xì)管流變儀連接的GoettfertRheotens測(cè)量熔體強(qiáng)度。在恒定活塞速度下將聚合物熔體擠出穿過(guò)半徑為0.007633cm和長(zhǎng)徑比(毛細(xì)管長(zhǎng)度/毛細(xì)管半徑)為33.531的毛細(xì)管。因此，聚合物熔體經(jīng)歷恒定的表觀壁剪切速率。隨后通過(guò)一對(duì)半徑為1.91cm的鋸齒輪與毛細(xì)管出口相距(H)拉伸擠出熔體。輪子的旋轉(zhuǎn)速度隨時(shí)間線性地增加，同時(shí)監(jiān)測(cè)收縮力(F)。熔體強(qiáng)度報(bào)道為當(dāng)絲條破裂時(shí)的收縮力(cN)。以下條件用于熔體強(qiáng)度測(cè)量溫度=190"，活塞速度-O.127cm/s，輪子加速-2.4cm/s/s，毛細(xì)管半徑-O.076327cffl，毛細(xì)管長(zhǎng)度-2.5593c邁，筒體半徑-O.47625cm，輪子半徑-l.91cm。所述熱塑性基本上疏水性層厚度通常是大約1微米-大約IOO微米；優(yōu)選大約l微米-大約50微米；或大約1微米-大約40微米；例如，大約5微米-大約35微米或大約25微米。優(yōu)選地，這種層如可以合理加工的那樣薄，只要達(dá)到成品輪胎結(jié)構(gòu)的所需或目標(biāo)性能。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)測(cè)量正被考慮的熱塑性材料的濕蒸氣透過(guò)速率(MVTR)特別是采用此種熱塑性材料的層狀結(jié)構(gòu)的濕蒸氣透過(guò)速率確定適合的熱塑性材料。將一個(gè)或多個(gè)熱塑性材料的層用于或用作所述層之一的結(jié)構(gòu)的MVTR的顯著降低將表明此種材料是適合的。自然地，熱塑性材料的厚度將影響降低的程度并且可以在MVTR改進(jìn)和為此種層包括在其中的制品的聲音功能所必要的其它物理和動(dòng)態(tài)性能(包括，例如，層間粘結(jié)強(qiáng)度、動(dòng)態(tài)儲(chǔ)能模量、在高和低溫下的熱穩(wěn)定性等)的維持之間達(dá)到平衡。通常，MVTR將比沒(méi)有此種層的結(jié)構(gòu)低大約25%;優(yōu)選低大約30%;更優(yōu)選低大約35%;更加優(yōu)選低大約45%;例如，MVTR可以低大約50%或更多。在釆用多個(gè)基本上疏水性熱塑性膜的層的結(jié)構(gòu)中，MVTR可以甚至進(jìn)一步降低；例如，低大約50%、60%、70%或更多。MVTR的降低率涵蓋由列舉的數(shù)值以及中間值表示的范圍中的數(shù)值；例如，25%-70%;25%-60%;30%-50%;35%—60%;30%—65%;33%-55%等。另夕卜，熱塑性材料，例如低密度聚乙烯，任選地可以包括其它添加劑或填料，42優(yōu)選進(jìn)一步降低滲透率，包括例如，炭黑、碳酸鉀、滑石、粘土和它們的混合物。這些補(bǔ)充添加劑的有用量通常是大約5phr-大約60phr;優(yōu)選大約10phr-大約50phr;但是在每種情況下，當(dāng)包括這些任選的材料時(shí)，其濃度限于不會(huì)顯著不利地影響所得混合物的斷裂伸長(zhǎng)率的量。換句話說(shuō)，所得的經(jīng)改性熱塑性材料必須滿足令人滿意地加工并且在使用中的復(fù)合結(jié)構(gòu)中達(dá)到可接受或適合的性能。用于流體防滲透層的其它任選、有用的添加劑通常按小于大約10phr的水平添加并且可以選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑等和它們的混合物。這些任選的添加劑可以按照熟練配料員的判斷包括以在組合物中達(dá)到特定的優(yōu)點(diǎn)，例如，使用增粘劑改進(jìn)性，只要組合物的重要性能不會(huì)不必要地受損害，例如不滲透性。如本領(lǐng)域中熟知的那樣，可以使用形成和施加塑性層和粘合劑層到其它層上的各種備選方法，例如，各種有用的塑料成形方法在S.Middleman,"FundamentalsofPolymerProcessing"，尤其是6-8和10章，McGraw-Hill,NewYork,1977;Z.Tadmor和C.G.Gogos，"PrinciplesofPolymerProcessing",JohnWiley&Sons,NewYork,1979，IV部分(Shaping)中進(jìn)行了描述，引入供參考。具體來(lái)說(shuō)，可以使用例如，擠出機(jī)或壓延機(jī)將疏水性組合物形成適合于最終用途應(yīng)用的層。當(dāng)適宜或有用時(shí)，擠出可以包括使用允許流體防滲透層、本文所論述的疏水性層或多個(gè)疏水性層、當(dāng)使用時(shí)的粘合劑層和高二烯橡膠層，例如，輪胎簾布層的雙重或多重?cái)D出的設(shè)備。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，疏水性層制備用于輪胎結(jié)構(gòu)并且具有通常大約5mm或更?。粌?yōu)選大約2.5mm或更??；更優(yōu)選大約0.2-大約2.0mm;最優(yōu)選大約0.2-大約1.5咖；例如大約0.3-大約0.9咖的厚度。用于軟管結(jié)構(gòu)的疏水性層的厚度可以是相同或不同的，這取決于該軟管將應(yīng)用于的應(yīng)用。例如，未增強(qiáng)的、低壓膠管可以具有與高壓、增強(qiáng)膠管不同的性能要求，類似地，為用于液體設(shè)計(jì)的膠管可以不同于用于氣體的膠管。厚度的調(diào)節(jié)在產(chǎn)品設(shè)計(jì)者、工程師或化學(xué)工作者的技能范圍之內(nèi)，如果有必要的話，基于有限的實(shí)驗(yàn)。將要與輪胎的簾布層的內(nèi)表面或管狀膠管結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面接觸的動(dòng)態(tài)疏化流體防滲透層或疏水性層應(yīng)該顯示足夠的粘結(jié)以避免層間的分層或粘結(jié)失效。層壓到流體防滲透層上或?qū)⒁c它接觸的疏水性層的情況也一樣。雖然流體防滲透層的動(dòng)態(tài)硫化組合物一般可以顯示對(duì)簾布層或內(nèi)膠管表面的足夠粘結(jié)強(qiáng)度，但是該疏水性層很少會(huì)顯示對(duì)它們層壓到其上的層的足夠粘附。因此，雖然是任選的，但是包括層或組合物以改進(jìn)這些組件間的粘附是有用的，或者是優(yōu)選的。這種任選的層或組合物稱為粘合劑層，它在例如，充氣輪胎中通常位于內(nèi)襯層(有或者沒(méi)有疏水性層)和簾布層的內(nèi)表面之間?？梢园ㄒ粋€(gè)或多個(gè)粘合劑層以進(jìn)一步改進(jìn)各種層間的層間粘附，如所述。當(dāng)存在于輪胎簾布層的內(nèi)表面或管狀膠管結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面上時(shí)，粘合劑層通常是大約1微米-大約100微米厚；優(yōu)選大約5微米-大約50微米；或大約10微米-大約40微米；例如，大約20微米-大約35微米或大約25微米。當(dāng)在流體防滲透層和最靠近流體的疏水性層之間使用粘合劑層時(shí)，其厚度可以與上面列舉的相同，或者，略??；通常大約0.5微米-大約15微米；或者大約0.5微米-大約5微米。適宜地通過(guò)與內(nèi)襯層共擠出形成粘合劑層以致這兩個(gè)層然后可以與簾布層接觸；如果使用兩個(gè)粘合劑層，則它們都可以與內(nèi)襯層共擠出?；蛘撸澈蟿涌梢元?dú)立地制備，儲(chǔ)存在防粘片材之間并且根據(jù)需要使用或它可以形成為流體組合物并當(dāng)需要時(shí)噴涂或刷涂在表面上；可以使用這些技術(shù)的組合。粘合劑層包含至少一種聚合物、共聚物、化學(xué)改性聚合物或共聚物和它們的混合物以及其它粘合劑組合物中常用的添加劑?？捎糜谡澈蟿┙M合物的典型的組分包括一種或多種增粘劑、固化劑、可與二烯橡膠共硫化的彈性體組分、可與尼龍或用于內(nèi)襯組合物的其它熱塑性基體共硫化的彈性體組分、橡膠、尤其是輪胎配混領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的其它。尤其有用的聚合物包括苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚物(SBS)和環(huán)氧化SBS例如得到DaicelChemical的Epofriend商標(biāo)系列的共聚物。或者，粘合劑組合物包含馬來(lái)酸化乙烯共聚物，環(huán)氧化乙烯共聚物，例如基于丙烯酸甲基-、乙基-或丁基酯和第三單體，例如馬來(lái)酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯丙烯酸類酯三元共聚物(得到Arkema，Inc.的Lotader商標(biāo)；這類聚合物可以尤其用于包含乙烯均聚物或共聚物例如LDPE的疏水性層和包含尼龍的動(dòng)態(tài)硫化流體防滲透層之間，因?yàn)榄h(huán)氧化乙烯聚合物包括三元共聚物，包括馬來(lái)酸酐或環(huán)氧樹脂物質(zhì)和乙烯物質(zhì))。此種聚合物已經(jīng)用于制備乙烯均聚物或共聚物，例如聚乙烯和極性聚合物，例如尼龍和聚酯之間的粘合劑組合物。乙烯離聚物(例如乙烯丙烯酸和各種金屬平衡離子)、乙烯丙烯酸酯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物也是有用的。有用的粘合劑組合物可以例如，W096/34736或U.S.6，402，867中所述那樣制備，該文獻(xiàn)以其全文在此引入作為參考。本發(fā)明的組合物和使用此種組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)可以用于輪胎應(yīng)用；輪胎固化氣囊；空氣套管，例如氣波吸收器，隔膜；和膠管應(yīng)用，包括氣體和流體傳輸膠管。所述組合物和包含此種組合物的疏水性層和結(jié)構(gòu)尤其可用于充氣輪胎以抵抗?jié)駳鉂B透，改進(jìn)整個(gè)輪胎內(nèi)村結(jié)構(gòu)的空氣保持質(zhì)量和改進(jìn)所得多層輪胎結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。特別有用的結(jié)構(gòu)是其中疏水性膜層與輪胎內(nèi)襯層接合且該疏水性層形成輪胎的最內(nèi)表面且相對(duì)的內(nèi)襯層表面與輪胎簾布層的內(nèi)表面接觸和粘附的結(jié)構(gòu)?；蛘撸?dāng)在相對(duì)的內(nèi)襯表面層上使用第二疏水性層時(shí)，粘合劑層可以用于該第二疏水性層和內(nèi)胎簾布層之間以進(jìn)一步提高這兩個(gè)相異組件的粘附。眾所周知，簾布層通常包含增強(qiáng)輪胎簾線。如上面詳細(xì)論述的那樣，內(nèi)襯層顯示有利低的滲透性能并且優(yōu)選包含動(dòng)態(tài)硫化的組合物，該組合物包含工程樹脂，尤其是聚酰胺，和面化異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物。另外，由于疏水性層的獨(dú)特物理性能，它可以是非常薄的層，從而使得輪胎結(jié)構(gòu)(以及包括空氣或流體保持層和疏水性層的其它結(jié)構(gòu))的總體結(jié)構(gòu)具有降低的重量。此種重量減輕，尤其是在輪胎結(jié)構(gòu)或顯著長(zhǎng)度的膠管中，可能是重要的。形成輪胎是復(fù)雜、多步的工藝，它使用若干不同組分或?qū)?。通常，如下制備?nèi)襯層或"原料"壓延如上所述制備的經(jīng)配混內(nèi)襯橡膠組合物成厚度大約0.5mm-大約2mm的片材形式并將該片材切割成具有對(duì)在特定尺寸或類型輪胎中的內(nèi)襯應(yīng)用合適的寬度和長(zhǎng)度的條帶。該內(nèi)襯然后備用作充氣輪胎結(jié)構(gòu)中的構(gòu)件。充氣輪胎由包括外表面、中間簾布層和內(nèi)襯層的多層層壓件組成，該外表面包括胎面和胎側(cè)壁構(gòu)件，該中間簾布層包括許多含嵌入橡膠狀基體中的輪胎增強(qiáng)用纖維(例如，人造絲、聚酯、尼龍或金屬纖維)的線網(wǎng)層，該內(nèi)襯層被層壓到該簾布層的內(nèi)表面上。使用上述層通常在輪胎形成鼓上構(gòu)造輪胎。在該鼓上構(gòu)造未固化的輪胎之后，將它撤除并放入熱模具中。該模具含有可吹脹輪胎成形氣嚢，它位于未固化輪胎的內(nèi)圓周內(nèi)。在關(guān)閉模具之后，為該氣囊充氣并且它通過(guò)在固化過(guò)程的早期迫使它靠著關(guān)閉模具的內(nèi)表面而使輪胎成形。該氣囊和模具內(nèi)的熱使輪胎的溫度升高到硫化溫度。硫化溫度通常是大約100X:-大約250t:;優(yōu)選大約150匸-大約200匸。固化時(shí)間可以為大約一分鐘至數(shù)小時(shí)；優(yōu)選大約5-30分鐘。固化時(shí)間和溫度取決于本領(lǐng)域中熟知的許多變量，包括輪胎組分的組成，包括每個(gè)層中的固化體系，整個(gè)輪胎尺寸和厚度等。硫化參數(shù)可以在各種熟悉實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)方法的輔助下確定，包括ASTMD2084(橡膠性能的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法-使用振蕩圓盤固化儀的硫化)中描述的試驗(yàn)程序以及應(yīng)力-應(yīng)變?cè)囼?yàn)、粘附試驗(yàn)、撓曲試驗(yàn)等。生胎的硫化導(dǎo)致輪胎組件的所有構(gòu)件或?qū)?，即?nèi)襯、簾布層和外胎面和胎側(cè)壁層完全或基本上完全硫化或交聯(lián)。除了達(dá)到每一層和總體結(jié)構(gòu)的所需強(qiáng)度特性之外，硫化還提高這些構(gòu)件之間的粘附，從而從獨(dú)立的、多個(gè)層得到固化、一體的輪胎。圖1是沿著輪胎的子午線方向顯示充氣輪胎的空氣防滲透或內(nèi)襯層和基本上疏水性熱塑性層的典型布局實(shí)例的部分剖視圖。在圖1中，胎面的一部分以l表示，簾布層2以2表示，輪胎胎側(cè)壁以4表示。在輪胎內(nèi)表面上，簾布層2的內(nèi)側(cè)提供了內(nèi)襯層3。在內(nèi)襯層的最內(nèi)表面上是本發(fā)明的基本上疏水性熱塑性層5。圖la示出了與圖l所示的相同結(jié)構(gòu)，不同之處在于粘合劑層6包括在層3(內(nèi)襯)和層2(簾布層)之間。46圖2是沿著輪胎子午線方向顯示充氣輪胎的空氣防滲透或內(nèi)襯層的典型布局實(shí)例，進(jìn)一步顯示本發(fā)明備選實(shí)施方案的類似部分剖視圖。在圖2中，胎面部分1、簾布層2和胎側(cè)壁4如圖1所示。同樣在輪胎內(nèi)表面上，簾布層2的內(nèi)側(cè)提供了內(nèi)襯層3。在內(nèi)襯層的最內(nèi)表面上以及在該內(nèi)襯層的相對(duì)表面上是本發(fā)明的基本上疏水性熱塑性層5和5'。圖2a示出了任選的粘合劑層6結(jié)合在層5和層3之間以及任選的粘合劑層6'結(jié)合在層5'和層2(簾布層)之間；如另一個(gè)備選的實(shí)施方案圖2b所示，粘合劑層6包括在層5和層3之間，粘合劑層7包括在層5'和層3之間，粘合劑層8包括在層5'和層2之間。換句話說(shuō)，粘合劑層包括在基本上疏水性層5'的兩個(gè)表面上以致它充分粘結(jié)到它接觸的兩個(gè)表面(內(nèi)襯層3和簾布層2)上。當(dāng)用于本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求書(包括所述實(shí)施方案)時(shí)，單數(shù)形式"a"、"an"、和"the"包括復(fù)數(shù)指示，除非上下文明確指明相反。因此，例如，涉及的"用于疏水性層的熱塑性聚合物"包括單一熱塑性聚合物以及組合或摻合的兩種或更多種不同熱塑性塑料，諸如此類，在本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求書中，術(shù)語(yǔ)"約"當(dāng)用作修飾語(yǔ)用于或與變量、特性或條件結(jié)合時(shí)旨在表達(dá)本文所公開的數(shù)字、范圍、特性和條件是靈活的因而本領(lǐng)域技術(shù)人言實(shí)施本發(fā)明所用溫度，濃度，數(shù)量，含量，碳數(shù)，性能例如純度、顆粒尺寸、表面積、體積密度等在該范圍之外或不同于單一值，將達(dá)到所需結(jié)果，也就是包括疏水性層的多層結(jié)構(gòu)，該多層結(jié)構(gòu)適合用于可用來(lái)容納流體的制品，包括例如，充氣輪胎、膠管等。提供以下實(shí)施例作為所要求的發(fā)明的實(shí)施方案的特定說(shuō)明。然而，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于實(shí)施例中給出的細(xì)節(jié)。除非另有規(guī)定，實(shí)施例以及說(shuō)明書中的所有的份數(shù)和百分率以重量計(jì)。說(shuō)明書或權(quán)利要求中列舉的任何數(shù)值范圍，例如代表特定性能組、測(cè)量單位、條件、物理狀態(tài)或百分率的數(shù)值范圍旨在按字面上特意在此引入作為參考，或者將屬于這些范圍的任何數(shù)值，包括在所列舉的任何范圍內(nèi)的數(shù)值的任何子組特意在此引入作為參考。例如，毎當(dāng)公幵具有下限Rl和上限Ru的數(shù)值范圍時(shí)，特別地公開了屬于該范圍的任何數(shù)值R。具體來(lái)說(shuō)，特別公開了在該范圍內(nèi)的以下數(shù)值R:R-1+k(Rf!O，其中k是從1%-100%的具有1%增量的變量，例如，k是l。/。、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%或100%。此外，如上面計(jì)算的那樣，由任何兩個(gè)R值表示的任何數(shù)值范圍也特別被公開。本發(fā)明的各個(gè)方面或?qū)嵤┓桨冈谙旅媪_列的段落中闡明1.包括至少三個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)，所述層之一包括1)具有上表面和下表面的流體防滲透層；2)與所述流體防滲透層下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20t:的成膜半結(jié)晶碳鏈聚合物；和3)包含至少一種高二烯橡膠的層；其中所述流體防滲透層包含具有25x10-12cc'cm/cm2seccmHg(在30X:)或更低的空氣滲透系數(shù)和l-500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有25xl(T12cc.cm/cm2seccmHg(在30'C)或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分是工程樹脂和/或選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有高于25x10—12cccm/cm2seccmHg(在的空氣滲透系數(shù)和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含卣素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少30wt。/。，基于該聚合物組合物的總重量，其中該彈性體組分(B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在該聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中。2.段落1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物具有小于大約0.lg/100g聚合物的在100%相對(duì)濕度下的平衡水含量或小于大約0.1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。3.段落1或2的結(jié)構(gòu)，還包括第二熱塑性層，所述第二熱塑性層的熱塑性聚合物相同或不同于所述第一熱塑性層和其中所述第二熱塑性層與所述流體防滲透層的所述上表面和下表面的另一個(gè)呈層疊關(guān)系。4.段落1、2或3的結(jié)構(gòu)，其中(1)當(dāng)所迷結(jié)構(gòu)包括一個(gè)熱塑性層時(shí)，所述流體防滲透層的不與所述熱塑性層接觸的所述表面還包含粘合劑組合物；和(2)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括兩個(gè)各自具有表面的熱塑性層時(shí)，所述熱塑性層的一個(gè)層的不與所述流體防滲透層接觸的表面與粘合劑組合物或粘合劑層接觸或還包括粘合劑組合物或粘合劑層。5.段落4的結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物對(duì)基材提供足以容許所述結(jié)構(gòu)和所述基材的組合適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮作用的粘附水平。6.段落5的結(jié)構(gòu)，其中所述功能性粘附是由于所述粘合劑組合物的硫化獲得的。7.段落4或5的結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物包含環(huán)氧化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。8.段落l-7中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性層包含選自聚烯烴的均聚物和共聚物、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二烯聚合物和其混合物的聚合物。9.段落l-8中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種填料選自炭黑、粘土、剝離性粘土、碳酸鈣、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、木粉和其混合物。10.段落9的結(jié)構(gòu)，其中所迷至少一種填料選自炭黑、剝離性粘土和其混合物。11.段落1-10中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所迷至少一種固化體系包含至少一種固化劑和至少一種加速劑。12.段落1-11中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層還包含選自顏料、增塑劑、反應(yīng)性軟化劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑和其混合物的添加劑。13.段落1-12中任一段的適合用于輪胎的結(jié)構(gòu)，其中包含至少一種工程樹脂的所述層是內(nèi)村層并且包含所述高二烯橡膠的所述層是簾布層或胎側(cè)壁層或兩者。14.段落1-13中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合物。15.段落1-13中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性樹脂組分是選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、曱基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物的工程樹脂。16.段落1-15中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、環(huán)氧基化天然橡膠、丁苯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR;乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯丙烯橡膠(EPM)、馬來(lái)酸改性的乙烯丙烯橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯-芳族乙烯基或二烯單體共聚物、溴化-IIR、氯化-IIR、溴化異丁烯對(duì)曱基苯乙烯共聚物、氟丁二烯橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯或烯丙基縮水甘油醚50共聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來(lái)酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅氧烷橡膠、二甲基硅氧烷橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠、聚疏橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、氟化硅氧烷橡膠、氟化磷酸肌酸橡膠(fluorinatedphosphagenrubber)、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。17.段落1-16中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自CrC7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯共聚物的面化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、氟磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和渙化丁基橡膠。18.段落1-17中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層的所述彈性體組分是基本上完全硫化的。19.段落8的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物選自乙烯均聚物、乙烯共聚物、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和它們的混合物。20.段落2-19中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物顯示小于大約-20t:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。21.段落1-20中任一段的結(jié)構(gòu)，還包括所述熱塑性層和所迷流體防滲透層之間的粘合劑層或粘合劑組合物。22，制品，包括(A)包含彈性體的第一層；(B)包含工程樹脂和異烯烴與對(duì)烷基苯乙烯的共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物的第二層，所述第二層具有流體防滲透性能；和(C)具有上表面和下表面并且包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20X:的成膜半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物的基本上疏水性熱塑性層；其中所述第二層的所述上表面或所迷下表面與所述第一層相鄰，并且所述熱塑性層的所述上表面或所述下表面中的另一個(gè)與流體相鄰o5123.段落22的制品，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和它們的混合物。24.段落22或23的制品，其中所述第一層彈性體選自至少一種鹵化彈性體和至少一種高二烯橡膠。25.段落24的制品，其中所述第一層彈性體選自C廣C7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯的含卣素?zé)o規(guī)共聚物，所述對(duì)烷基苯乙烯占所述共聚物的大約0.5wt%-大約20wt%，C廣Cu異單烯烴和CrCM多烯烴的含鹵素?zé)o規(guī)共聚物，所迷卣素選自氯、溴和其混合物；包含至少50摩爾％二烯單體并且選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠的天然或合成橡膠；和它們的混合物。26.段落23的制品，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、曱基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸曱酯、聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基/聚乙烯叉基共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸曱酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物o27.段落22-26中任一段的制品，其中所述熱塑性聚合物具有小于大約0.lg/100g聚合物的在100%相對(duì)濕度下的平衡水含量或小于大約0.1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。28.段落22-27中任一段的制品，其中所述熱塑性層包含選自聚烯烴的均聚物和共聚物、乙烯均聚物、乙烯共聚物、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二烯聚合物和其混合物的聚合物。29.段落28的制品，其中所述熱塑性層包含低密度聚乙烯。30.段落22-29中任一段的制品，還包括位于所述基本上疏水性熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。31.段落30的制品，其中所述粘合劑組合物或粘合劑層包含至少一種選自馬來(lái)酸化(maleated)乙烯共聚物、環(huán)氧化乙烯共聚物、乙烯離聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和它們的混合物的聚合物或共聚物。32.段落30的制品，其中所述粘合劑層或粘合劑組合物為大約1微米至大約15微米厚。33.段落22-32中任一段的制品，還包括在所述流體防滲透層和所述第一含彈性體層之間的第二基本上疏水性熱塑性層。34.段落33的制品，還包括位于所述基本上疏水性熱塑性層和所述第一含彈性體層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。35.段落22-34中任一段的制品，基本上呈膠管形式。36.充氣輪胎，包括內(nèi)空氣室和外胎面和胎側(cè)壁部分，具有頂表面和底表面的內(nèi)簾布層部分，該頂表面與所述胎面和胎側(cè)壁部分粘附或粘結(jié)，具有頂表面和底表面的層壓內(nèi)襯層，其中所述內(nèi)襯層的頂表面與所述簾布層的底表面粘附或粘結(jié)并且所述內(nèi)襯層的底表面是與所述空氣室中存在的空氣接觸的最內(nèi)表面，所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和至少一個(gè)與至少所迷內(nèi)襯底表面呈層疊關(guān)系的熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20lC的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。37.段落36的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和CrC7化聚合物，所述對(duì)烷基苯乙烯占所述共聚物的大約0.5-大約20wt%，其中所述彈性體共聚物以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述工程樹脂的基體中。38.段落36的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4-C12異單烯烴與CrC14多烯烴的含卣素?zé)o規(guī)彈性體共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物，其中所述彈性體共聚物以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述工程樹脂的基體中。39.段落37的充氣輪胎，其中所述輪胎是硫化的。40.充氣輪胎的制造方法，該充氣輪胎包括含高二烯橡膠的簾布層構(gòu)件和作為所述輪胎最內(nèi)層的內(nèi)襯層，該方法包括以下步驟(A)提供包含基本上硫化的含囟化異單烯烴的彈性體的內(nèi)襯層，所述彈性體以顆粒形式分散在工程樹脂中，所述內(nèi)襯層具有上表面和下表面；(B)提供與所述內(nèi)襯層的至少所述下表面呈層疊關(guān)系的第一熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20'C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；(c)使所述內(nèi)襯層的上表面與所述簾布層構(gòu)件接觸以形成另一個(gè)層壓結(jié)枸；和(D)在壓力下在大約100r-大約250。C的溫度下將所述層壓結(jié)構(gòu)加熱和成型為輪胎的所需形狀保持足以基本上硫化所述結(jié)構(gòu)的時(shí)間。41.段落40的方法，還包括與所述內(nèi)襯層的所述上表面呈層疊關(guān)系的第二熱塑性層，所述第二熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；其中所述第一熱塑性層、所述第二熱塑性層或兩者與在所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間、所述熱塑性層和所迷簾布層之間或此兩種情況的粘合劑組合物或粘合劑層接觸。42.段落41的方法，其中所述粘合劑層包含環(huán)氧化的苯乙烯類嵌段共聚物。43.段落36的輪胎，選自適合用于汽車、卡車、建筑用車輛、娛樂(lè)用車輛和農(nóng)用車輛的輪胎。44.充氣輪胎，包括外胎面層、中間胎側(cè)壁和簾布層和最內(nèi)部空氣防'滲透層(i)所述空氣防滲透層具有上表面和下表面，所述層包含具有大約25x10-12cc.cm/cm2seccmHg(在30匸)或更低的空氣滲透系數(shù)和大約lMPa-大約500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含*.(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有大約25x10—12cccm/cm2seccmHg(在30D或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有高于大約25xl(T12cccm/cm2seccmHg(在30X:)的空氣滲透系數(shù)和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含面素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少大約30wt%，基于所述聚合物組合物的總重量，其中所述彈性體組分(B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中；和(ii)與至少所述空氣防滲透層的所述下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20r的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。45.根據(jù)段落44的充氣輪胎，還包括在所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。46.根據(jù)段落44或45的充氣輪胎，還包括與至少所述內(nèi)襯層的所述上表面呈層疊關(guān)系的熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20"的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物，并且還包括在層疊到所迷內(nèi)襯層的上表面上的熱塑性層和所述簾布層之間的粘合劑層。5547.段落46的充氣輪胎，其中所述粘合劑層包含環(huán)氧化的苯乙烯類嵌段共聚物。48.如段落44所述的充氣輪胎，其中所述組分(i)(A)是至少一種聚酰胺樹脂，和所述組分(i)(B)是C4-C7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯的至少一種含溴無(wú)規(guī)彈性體共聚物。49.如段落45所述的充氣輪胎，其中所述粘合劑層包含至少一種選自乙烯丙烯酸類酯三元共聚物的聚合物，該三元共聚物包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯中至少一種和馬來(lái)酸肝或甲基丙烯酸縮水甘油酯中至少一種。50.可硫化層狀結(jié)構(gòu)，包括至少兩個(gè)含彈性體的層和至少一個(gè)熱塑性膜層，所述兩個(gè)含彈性體的層中第一個(gè)特征為流體防滲透層，所述至少兩個(gè)含彈性體的層中第二個(gè)包含至少一種高二烯橡膠；所述熱塑性膜層包含至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20lC的熱塑性、成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；其中所述層按選自以下的順序排列(l)所述至少一個(gè)熱塑性膜層、所述流體防滲透層和所述含高二烯橡膠的層；或(2)所述流體防滲透層、所述含高二烯橡膠的層和所述至少一個(gè)熱塑性膜層；并且所述流體防滲透層包含具有大約IMPa-大約500MPa的楊氏模量的組合物，所述組合物包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含卣素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少30wt%，基于該聚合物組合物的總重量，其中所述彈性體組分(B)以基本上硫化的狀態(tài)、作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中。51.段落50的結(jié)構(gòu)，所述層按順序(l)排列并且還包括第二熱塑性膜層，所述第二熱塑性膜層在所述流體防滲透層和所述含高二烯橡膠的層之間，所述第二熱塑性膜層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20x:的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。52.段落51的結(jié)構(gòu)，還包括(l)在所述熱塑性膜層和所述流體防滲透層之間，(2)在所述第二熱塑性膜層和所述含高二烯橡膠的層之間或(l)和(2)兩種情況的至少一個(gè)粘合劑層。53.段落50、51或52的結(jié)構(gòu)，還包括選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑和它們的混合物的添加劑。54.段落50-53中任一段的適合用于輪胎的結(jié)構(gòu)，其中包含至少一種工程樹脂的所述層是輪胎內(nèi)襯層，和包含所述高二烯橡膠的所述層是輪胎簾布層或輪胎側(cè)壁層或兩者。55.段落50-54中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚曱基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合物。56.段落50-54中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍61Q、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二曱酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸(polyoxyalkylenediimidate)/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、曱基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二氟乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸曱酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。57.段落50-56中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、環(huán)氧基化天然橡膠、丁苯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR;乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯丙烯橡膠(EPM)、馬來(lái)酸改性的乙烯丙烯橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯-芳族乙烯基或二烯單體共聚物、溴化-IIR、氯化-IIR、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氯丁二烯橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯或烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來(lái)酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅氧烷橡膠、二甲基硅氧烷橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、氟化硅氧烷橡膠、氟化磷酸肌酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。58.段落50-57中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自C4-C7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯共聚物的卣化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠。59.段落50-58中任一段的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層的所述彈性體組分是基本上完全硫化的。60.段落50-59中任一段的硫化結(jié)構(gòu)。61.包括段落50-60中任一段的可硫化結(jié)構(gòu)的制品。62.段落61的制品，選自膠管和充氣輪胎組件。63.充氣輪胎，包括外胎面層、中間胎側(cè)壁和簾布層和最內(nèi)部空氣防滲透層(i)所述空氣防滲透層具有上表面和下表面，所述層包含具有大約25xl0-12cc'cm/c邁2seccmHg(在30"C)或更低的空氣滲透系數(shù)和大約IMPa-大約500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有大約25xl(T12cc.cm/cm2seccmHg(在30X3)或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于所迷聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有高于大約25x10-12cccm/cm2seccmHg(在30'C)的空氣滲透系數(shù)和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含S素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少大約30wt%，基于所述聚合物組合物的總重量，其中所迷彈性體組分(B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中；和(ii)與至少所述空氣防滲透層的所述下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20匸的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。實(shí)施例根據(jù)以下實(shí)施例制備組合物。所使用的每種組分的用量基于份/100份該組合物中存在的橡膠(phr)。以下可商購(gòu)的產(chǎn)品用于實(shí)施例的組合物中采用的組分<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>根據(jù)列于表l中的組合物或制劑，使用動(dòng)態(tài)硫化雙螺桿擠出機(jī)在2201C下制備實(shí)施例1和2。將彈性體組分和硫化體系加入捏合機(jī)，混合大約3.5分鐘并在大約90t:的溫度下倒出來(lái)。然后使用橡膠造粒機(jī)將該混合物造粒。使用JapanSteelWorks,Ltd.型號(hào)44(JSW-44)雙螺桿擠出機(jī)在210X:下進(jìn)行尼龍組分與增塑劑和穩(wěn)定劑的預(yù)混合。然后將預(yù)共混的尼龍組分(包括增塑劑和穩(wěn)定劑)、預(yù)配混的橡膠粒料和反應(yīng)性軟化劑的全部計(jì)量加入在220匸的JSW-44雙螺桿擠出機(jī)用于擠出混合和動(dòng)態(tài)硫化。在水浴中冷卻擠出物，造粒并干燥。表l實(shí)施例(phr)12BIMS100100ZnO0.150.15St-酸0.600.60ZnSt0.300.30Nil40.40N6/6627.866.5Pl11.023.4Rl10.110.0Sl0.510.50滲透率*2021M50，RT**4.16.0EB(%),RT**380400*滲透率試驗(yàn)根據(jù)JISK7126試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量在301C下的氧氣滲透率，單位為10_12cm3-cm/cm2-sec-cmHg**M50-50。/。模量，單位為MPa，在室溫(RT)下測(cè)量(根據(jù)ASTMD412-92);EB-在室溫下測(cè)量的斷裂伸長(zhǎng)率(根據(jù)ASTMD412-92)。制備A/B/A層壓件，其中層A是PE1，層B是實(shí)施例1的組合物。使用具有250mm模頭和三個(gè)60/90/60mm擠出機(jī)的W&H(Windmoeller61&HoelscherCorp.，Lincoln,RhodeIsland,USA)共擠出吹塑薄膜生產(chǎn)線形成該層壓件。生產(chǎn)線速度對(duì)于PE1為大約65kg/h,對(duì)于實(shí)施例1的組合物為大約70kg/h，其中吹脹比為2。使用具有100咖模頭和兩個(gè)50/75mm擠出機(jī)的Brampton(BramptonEngineering,Brampton,Ontario,CA)共擠出吹塑薄膜生產(chǎn)線制備A/B層壓件，其中A是PE2，B是實(shí)施例2的組合物。生產(chǎn)線速度對(duì)于PE2為大約O.5kg/h，對(duì)于實(shí)施例2的組合物為大約1kg/h，其中吹脹比為4。實(shí)施例1的組合物和PEl/實(shí)施例1/PE1層壓件之間的濕氣滲透率對(duì)比在表2中示出，實(shí)施例2的組合物和PE2/實(shí)施例2層壓件之間的對(duì)比在表3中示出。表2實(shí)施例13材料或?qū)訅杭?shí)施例1PEl/實(shí)施例1/PE1厚度(微米)10052/106/52MVTR*82.5MVTX吏用Permatran-W型號(hào)3/61試驗(yàn)機(jī)(Mocon，Inc.，Minneapolis,MN)在38"C下測(cè)量的濕蒸氣透過(guò)速率，以g/ni2-天為單位。表3實(shí)施例24材料或?qū)訅杭?shí)施例2PE2/實(shí)施例2厚度(微米)17070/171MVTR168E'(-4(TC)370280E'(-20。C)294225E'(20T)140192MVTR-使用Permatran-W型號(hào)3/61試驗(yàn)機(jī)(Mocon，Inc.，62Minneapolis,MN)在38匸下測(cè)量的濕蒸氣透過(guò)速率，以g/m'-天為單位。E'-使用RheometricDMTA(動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析)在1Hz下溫度掃描(TAInstruments,Inc.，NewCastle，DE;以前的RheometricScientific)測(cè)量的動(dòng)態(tài)儲(chǔ)能模量，單位為MPa。如表2和3所示，在這些實(shí)施例中，將聚乙烯膜LDPE層壓到熱塑性彈性體組合物上大大地降低了所得層壓件的濕氣透過(guò)速率。此外，使用柔軟或撓曲性LDPE層不會(huì)不利地影響該熱塑性彈性體的室溫和低溫模量。本文描述的所有文獻(xiàn)，包括任何優(yōu)先權(quán)文獻(xiàn)和/或試驗(yàn)程序都在與本公開內(nèi)容不矛盾的所有權(quán)限下引入供參考。本發(fā)明的原理、優(yōu)選的實(shí)施方案和操作模式已經(jīng)在前面說(shuō)明中進(jìn)行了描述。盡管已經(jīng)參照特定的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但是應(yīng)理解這些實(shí)施方案僅僅是本發(fā)明的原理和應(yīng)用的例舉。因此，應(yīng)理解對(duì)于這些說(shuō)明性實(shí)施方案可以作出許多修改以及可以設(shè)計(jì)其它的安排，只要不脫離由所附權(quán)利要求書限定的本發(fā)明精神和范圍。權(quán)利要求1.包括至少三個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)，所述層之一包括具有上表面和下表面的流體防滲透層；與至少所述流體防滲透層下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20℃的成膜半結(jié)晶碳鏈聚合物；和包含至少一種高二烯橡膠的層，其中所述流體防滲透層包含具有25×10-12cc·cm/cm2seccmHg(在30℃)或更低的空氣滲透系數(shù)和1-500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt％至少一種具有25×10-12cc·cm/cm2seccmHg(在30℃)或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt％至少一種具有高于25×10-12cc·cm/cm2seccmHg(在30℃)的空氣滲透系數(shù)和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含鹵素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少30wt％，基于該聚合物組合物的總重量，其中該彈性體組分(B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在該聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中。2.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物具有小于大約0.1g/100g聚合物的在100%相對(duì)濕度下的平衡水含量或小于大約0.1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。3.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，還包括第二熱塑性層，所迷第二熱塑性層的熱塑性聚合物相同或不同于所述第一熱塑性層和其中所述笫二熱塑性層與所述流體防滲透層的所述上表面和下表面的另一個(gè)呈層疊關(guān)系。4.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中(l)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括一個(gè)熱塑性層時(shí)，所述流體防滲透層的不與所述熱塑性層接觸的所述表面還包含粘合劑組合物；和(2)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括兩個(gè)各自具有表面的熱塑性層時(shí)，所述熱塑性層的一個(gè)層的不與所述流體防滲透層接觸的表面與粘合劑組合物或粘合劑層接觸或還包括粘合劑組合物或粘合劑層。5.權(quán)利要求4的結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物對(duì)基材提供足以容許所述結(jié)構(gòu)和所述基材的組合適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮功能的粘附水平。6.權(quán)利要求5的結(jié)構(gòu)，其中所述功能性粘附是由于所述粘合劑組合物的硫化獲得的。7.權(quán)利要求4的結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物包含環(huán)氧化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。8.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性層包含選自聚烯經(jīng)的均聚物和共聚物、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二烯聚合物和其混合物的聚合物。9.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種填料選自炭黑、粘土、剝離性粘土、碳酸鈣、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、木粉和其混合物。10.權(quán)利要求9的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種填料選自炭黑、剝離性粘土和其混合物。11.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種固化體系包含至少一種固化劑和至少一種加速劑。12.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層還包含選自顏料、增塑劑、反應(yīng)性軟化劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑和其混合物的添加劑。13.權(quán)利要求1的適合用于輪胎的結(jié)構(gòu)，其中包括至少一個(gè)流體防滲透層的所述層是內(nèi)襯層并且包含所述高二烯橡膠的所述層是簾布層或胎側(cè)壁層或兩者。14.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合物。15.權(quán)利要求14的結(jié)構(gòu)，其中所迷工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍61G、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸曱酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。16.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、環(huán)氧基化天然橡膠、丁苯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR;乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯丙烯橡膠(EPM)、馬來(lái)酸改性的乙烯丙烯橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯-芳族乙烯基或二烯單體共聚物、溴化-IIR、氯化-IIR、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氯丁二烯橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氟醇-氧化乙烯或烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來(lái)酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅氧烷橡膠、二甲基硅氧坑橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、氟化硅氧烷橡膠、氟化磷酸肌酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。17.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自C4-C7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯共聚物的卣化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠。18.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層的所述彈性體組分是基本上完全硫化的。19.權(quán)利要求8的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物選自乙烯均聚物、乙烯共聚物、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和它們的混合物。20.權(quán)利要求2的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物顯示小于大約-20'C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。21.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)，還包括所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑層或粘合劑組合物。22.制品，包括(A)包含彈性體的第一層；(B)包含工程樹脂和異烯爛與對(duì)坑基苯乙烯的共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物的第二層，所迷第二層具有流體防滲透性能；和(C)具有上表面和下表面并且包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20匸的成膜半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物的基本上疏水性熱塑性層；其中所述第二層的所述上表面或所述下表面與所述第一層相鄰，并且所述熱塑性層的所述上表面或所述下表面中的另一個(gè)與流體相鄰。23.權(quán)利要求22的制品，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和它們的混合物。24.權(quán)利要求"的制品，其中所述第一層彈性體選自至少一種卣化彈性體和至少一種高二烯橡膠。25.權(quán)利要求"的制品，其中所述第一層彈性體選自CrC7異單烯烴和對(duì)垸基苯乙烯的含卣素?zé)o規(guī)共聚物，所述對(duì)烷基苯乙烯占所述共聚物的大約0.5wt%-大約20wt%，CrC,2異單烯烴和C4-C"多烯烴的含卣素?zé)o規(guī)共聚物，所述卣素選自氯、溴和其混合物；包含至少50摩爾％二烯單體并且選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠的天然或合成橡膠；和它們的混合物。26.權(quán)利要求23的制品，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚曱基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基/聚乙烯叉基共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。27.權(quán)利要求22的制品，其中所述熱塑性聚合物具有小于大約0.1g/100g聚合物的在1000/。相對(duì)濕度下的平衡水含量或小于大約0.1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。28.權(quán)利要求22的制品，其中所述熱塑性層包含選自聚烯烴的均聚物和共聚物、乙烯均聚物、乙烯共聚物、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二烯聚合物和其混合物的聚合物。29.權(quán)利要求28的制品，其中所述熱塑性層包含低密度聚乙烯。30.權(quán)利要求22的制品，還包括位于所述基本上疏水性熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。31.權(quán)利要求30的制品，其中所述粘合劑組合物或粘合劑層包含至少一種選自馬來(lái)酸化乙烯共聚物、環(huán)氧化乙烯共聚物、乙烯離聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和它們的混合物的聚合物或共聚物。32.權(quán)利要求30的制品，其中所述粘合劑層或粘合劑組合物為大約l微米至大約15微米厚。33.權(quán)利要求22的制品，還包括在所述流體防滲透層和所述第一含彈性體層之間的第二基本上疏水性熱塑性層。34.權(quán)利要求33的制品，還包括位于所述基本上疏水性熱塑性層和所述第一含彈性體層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。35.權(quán)利要求22的制品，基本上呈膠管形式。36.充氣輪胎，包括內(nèi)空氣室和外胎面和胎側(cè)壁部分，具有頂表面和底表面的內(nèi)簾布層部分，該頂表面與所述胎面和胎側(cè)壁部分粘附或粘結(jié)，具有頂表面和底表面的層壓內(nèi)襯層，其中所述內(nèi)襯層的頂表述;氣室中存在的空氣接觸的i內(nèi)表面，所述內(nèi)襯層包含工程樹;旨和至少一個(gè)與至少所述內(nèi)襯底表面呈層疊關(guān)系的熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20t:的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。37.權(quán)利要求36的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4-C7異單烯烴與對(duì)烷基苯乙烯的含閨素?zé)o規(guī)彈性體共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物，所述對(duì)烷基苯乙烯占所述共聚物的大約0.5-大約20wt%，其中所述彈性體共聚物以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所迷工程樹脂的基體中。38.權(quán)利要求36的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4-Cu異單烯烴與C,-C"多烯烴的含g素?zé)o規(guī)彈性體共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物，其中所述彈性體共聚物以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述工程樹脂的基體中。39.權(quán)利要求37的充氣輪胎，其中所述輪胎是硫化的。40.充氣輪胎的制造方法，該充氣輪胎包括含高二烯橡膠的簾布層構(gòu)件和作為所述輪胎最內(nèi)層的內(nèi)襯層，該方法包括以下步驟(A)提供包含基本上硫化的含卣化異單烯烴的彈性體的內(nèi)襯層，所述彈性體以顆粒形式分散在工程樹脂中，所述內(nèi)襯層具有上表面和下表面；(B)提供與至少所述內(nèi)襯層的所述下表面呈層疊關(guān)系的第一熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20t:的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；(c)使所述內(nèi)襯層的上表面與所述簾布層構(gòu)件接觸以形成另一個(gè)層壓結(jié)構(gòu)；和(D)在壓力下在大約lOOT-大約250。C的溫度下將所述層壓結(jié)構(gòu)加熱和成型為輪胎的所需形狀保持足以基本上硫化所述結(jié)構(gòu)的時(shí)間。41.權(quán)利要求40的方法，還包括與所述內(nèi)襯層的所述上表面呈層疊關(guān)系的第二熱塑性層，所述第二熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20^C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；其中所述第一熱塑性層、所述第二熱塑性層或兩者與在所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間、所述熱塑性層和所述簾布層之間或此兩種情況的粘合劑組合物或粘合劑層接觸。42.權(quán)利要求41的方法，其中所述粘合劑層包含環(huán)氧化的苯乙烯類嵌段共聚物。43.權(quán)利要求36的輪胎，選自適合用于汽車、卡車、建筑用車輛、娛樂(lè)用車輛和農(nóng)用車輛的輪胎。44.充氣輪胎，包括外胎面層、中間胎側(cè)壁和簾布層和最內(nèi)部空氣防滲透層(i)所述空氣防滲透層具有上表面和下表面，所述層包含具有大約25x10—12cccm/cm2seccmHg(在或更低的空氣滲透系數(shù)和大約lMPa-大約500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有大約25xl0〗2cccm/cm2seccmHg(在或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有高于大約25x10—12cc.cm/cm2seccmHg(在30°C)的空氣滲透系數(shù)和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含g素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)+(B)是至少大約30wt%，基于所述聚合物組合物的總重量，其中所述彈性體組分(B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中；和(ii)與至少所述空氣防滲透層的所述下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所迷熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。45.根據(jù)權(quán)利要求44的充氣輪胎，還包括在所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。46.根據(jù)權(quán)利要求44的充氣輪胎，還包括與至少所述內(nèi)襯層的所述上表面呈層疊關(guān)系的熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20lC的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物，并且還包括在層壓到所述內(nèi)襯層的上表面上的熱塑性層和所述簾布層之間的粘合劑層。47.權(quán)利要求46的充氣輪胎，其中所述粘合劑層包含環(huán)氧化的苯乙烯類嵌段共聚物。48.根據(jù)權(quán)利要求44的充氣輪胎，其中所述組分(O(A)是至少一種聚酰胺樹脂，和所迷組分(i)(B)是CrC7異單烯經(jīng)和對(duì)烷基苯乙烯的至少一種含溴無(wú)規(guī)彈性體共聚物。49.根據(jù)權(quán)利要求45的充氣輪胎，其中所述粘合劑層包含至少一種選自乙烯丙烯酸類酯三元共聚物的聚合物，該三元共聚物包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯中至少一種和馬來(lái)酸酐或曱基丙烯酸縮水甘油酯中至少一種。50.可硫化層狀結(jié)構(gòu)，包括至少兩個(gè)含彈性體的層和至少一個(gè)熱塑性膜層，所述兩個(gè)含彈性體的層中第一個(gè)特征為流體防滲透層，所述至少兩個(gè)含彈性體的層中第二個(gè)包含至少一種高二烯橡膠；所述熱塑性膜層包含至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20'C的熱塑性、成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；其中所述層按選自以下的順序排列(l)所述至少一個(gè)熱塑性膜層、所述流體防滲透層和所述含高二烯橡膠的層；或(2)所述流體防滲透層、所迷含高二烯橡膠的層和所述至少一個(gè)熱塑性膜層；并且所述流體防滲透層包含具有大約lMPa-大約500MPa的楊氏模量的組合物，所述組合物包含(A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和(B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt。/。至少一種具有不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含卣素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分(A)和組分(B)的總量(A)十(B)是至少30wt%，基于該聚合物組合物的總重量，其中所述彈性體組分(B)以基本上疏化的狀態(tài)、作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分(A)的基體中。51.權(quán)利要求50的結(jié)構(gòu)，所述層按順序(l)排列并且還包括第二熱塑性膜層，所述第二熱塑性膜層在所述流體防滲透層和所述含高二烯橡膠的層之間，所述第二熱塑性膜層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20^C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。52.權(quán)利要求51的結(jié)構(gòu)，還包括(l)在所述熱塑性膜層和所述流體防滲透層之間，(2)在所述第二熱塑性膜層和所述含高二烯橡膠的層之間或(1)和(2)兩種情況的至少一個(gè)粘合劑層。53.權(quán)利要求50的結(jié)構(gòu)，還包括選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑和它們的混合物的添加劑。54.權(quán)利要求50的適合用于輪胎的結(jié)構(gòu)，其中包含至少一種工程樹脂的所述層是輪胎內(nèi)襯層，和包含所述高二烯橡膠的所述層是輪胎簾布層或輪胎側(cè)壁層或兩者。55.權(quán)利要求50的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚曱基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合物。56，權(quán)利要求55的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二曱酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。57.權(quán)利要求50的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、環(huán)氧基化天然橡膠、丁苯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR;乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯丙烯橡膠(EPM)、馬來(lái)酸改性的乙烯丙烯橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯-芳族乙烯基或二烯單體共聚物、溴化-IIR、氯化-IIR、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氯丁二烯橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯或烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來(lái)酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅氧烷橡膠、二甲基硅氧烷橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、氟化硅氧烷橡膠、氟化磷酸肌酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。58.權(quán)利要求50的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自C4-C7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯共聚物的囟化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠。59.權(quán)利要求50的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層的所述彈性體組分是基本上完全硫化的。60.權(quán)利要求50的硫化結(jié)構(gòu)。61.包含權(quán)利要求50的可疏化結(jié)構(gòu)的制品。62.權(quán)利要求61的制品，選自膠管和充氣輪胎組件。全文摘要具有流體防滲透層的制品，例如充氣輪胎或膠管。輪胎例如包括外胎面層、中間胎側(cè)壁和簾布層和最內(nèi)部空氣防滲透層(i)空氣防滲透(APP)層具有上表面和下表面，該層具有顯示大約25×10^-12cc·cm/cm²seccmHg(在30℃)或更低的空氣滲透系數(shù)(APC)和大約1MPa-大約500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，該聚合物組合物包含(A)至少10wt％至少一種具有25×10^-12cc·cm/cm²seccmHg(在30℃)或更低的APC和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，它優(yōu)選是聚酰胺樹脂或混合物，和(B)至少10wt％至少一種具有高于大約25×10^-12cc·cm/cm²seccmHg(在30℃)的APC和不超過(guò)500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分優(yōu)選是含鹵素橡膠或混合物，(A)+(B)的總量是至少大約30wt％，并且該彈性體組分是熱塑性樹脂基體中的分散的硫化不連續(xù)相；和(ii)與至少該APP層的所述下表面粘結(jié)的至少一個(gè)熱塑性層壓層，該熱塑料層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20℃的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。文檔編號(hào)B32B25/00GK101541530SQ200680056464公開日2009年9月23日申請(qǐng)日期2006年10月26日優(yōu)先權(quán)日2006年10月26日發(fā)明者A·H·鄒,S·B·奧爾森,原祐一,友井修作,添田善弘申請(qǐng)人:埃克森美孚化學(xué)專利公司;橫濱橡膠株式會(huì)社