專利名稱：低熱膨脹的摻雜的熔凝二氧化硅坩鍋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及坩鍋，和用來形成坩鍋的方法，所述坩鍋可用于對用于熒光燈泡的磷酸鹽材料和其它材料進行煅燒和純化。具體來說，本發(fā)明涉二氧化硅坩鍋，所述二氧化硅坩鍋在持續(xù)的熱循環(huán)過程中表現(xiàn)出耐熱沖擊性增大和熱體積變化減小。
背景技術(shù)：
人們已知在金屬鑄造領(lǐng)域中使用陶瓷坩鍋來熔化或保持熔融的金屬或合金。感應熔融坩鍋通常包括陶瓷坩鍋，在該陶瓷坩鍋的周圍設置有感應線圈，這些感應線圈用來對固體金屬或合金加料進行加熱，使其熔化。在接下來的操作中(例如澆鑄操作)，使用保持或轉(zhuǎn)移坩鍋來保持熔融的金屬或者合金，或者將熔融的金屬或者合金從一個位置移到另一個位置。所述陶瓷坩鍋材料通常包含陶瓷組分的混合物，所述陶瓷組分包括穩(wěn)定組分，所述穩(wěn)定組分用來與所述混合物的主要陶瓷組分發(fā)生反應，至少部分地使所述主要陶瓷組分穩(wěn)定，從而在坩鍋受到加熱的時候，減小熱引起的體積變化。例如，單斜晶氧化鋯(ZrO2)在約1000°C進行相變，這樣在所述材料中產(chǎn)生大的體積變化，因此給材料帶來熱沖擊。所述體積變化/熱沖擊經(jīng)常會導致ZrO2-鍋中的開裂和散裂，因此會縮短坩鍋的使用壽命。已知可以在ZrO2中包含諸如MgO或Y2O3之類的穩(wěn)定劑，使單斜晶相穩(wěn)定，使得在寬得多的溫度范圍內(nèi)發(fā)生相變，由此減小坩鍋內(nèi)的應力。通過使用選定量的MgO，SiO2和Y2O3的組合作為二氧化鋯坩鍋中的組分，已獲得對燒結(jié)的或者燒制的二氧化鋯基坩鍋的耐熱沖擊性進一步改進。人們已知可以將高純度二氧化硅耐火材料坩鍋用于對磷酸鹽材料進行煅燒和/或純化。對于磷酸鹽粉末，將原料未煅燒粉末放入高純度二氧化硅坩鍋中，通常加熱至高于1100°c的溫度，從而對磷酸鹽材料進行煅燒和純化；該煅燒純化步驟可以在特定的氣氛(例如氫氣和/或氮氣)下進行，所述特定的氣氛能夠促進純化。完全煅燒并純化之后，將粉末冷卻至室溫，從坩鍋中移出，并進行加工，用于熒光燈泡。然后所述高純度二氧化硅坩鍋重復使用多次，用來煅燒額外量的磷酸鹽粉末。雖然重復使用的高純度二氧化硅坩鍋能夠制得具有足夠高純度的磷酸鹽粉末，但是坩鍋的常規(guī)使用壽命約為熱循環(huán)的兩倍；這按工業(yè)標準是不可接受的。與上文所述的二氧化鋯坩鍋類似，由于這些基于二氧化硅的坩鍋經(jīng)受的熱循環(huán)的結(jié)果，這些二氧化硅坩鍋在250°c重復發(fā)生相變，很有可能形成方英石(cristobolite)相。這些重復的相變會使得坩鍋材料重復產(chǎn)生大的體積變化，會給坩鍋帶來重復的熱沖擊，通常導致裂紋，隨后裂紋蔓延，最終使得坩鍋破壞；即所述坩鍋具有低的耐熱沖擊性和/或熱疲勞。鑒于以上現(xiàn)有的高純度二氧化硅坩鍋的問題，人們需要具有延長的使用壽命的用于熔融和/或保持高純度磷酸鹽粉末的坩鍋材料；即能夠經(jīng)受很多熱(先加熱后冷卻)循環(huán)的坩鍋材料。具體來說，人們需要用于使磷酸鹽材料熔融/煅燒的材料和坩鍋，所述材料和坩鍋表現(xiàn)出裂紋減少，因此在熱循環(huán)時耐熱沖擊性和熱疲勞提高，因此能夠重復進行熱循環(huán)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種高純度二氧化硅坩鍋，其具有改進的熱循環(huán)性能(即改進的耐熱沖擊性)，特別適合用于磷酸鹽粉末的煅燒和純化。更具體來說，本發(fā)明提供了一種基于二氧化硅的坩鍋材料，所述材料在燒結(jié)或燒制之前包含選定量的熱膨脹穩(wěn)定劑組分。由此種摻雜的二氧化硅材料制造的燒結(jié)的或者燒制的坩鍋具有改進的耐熱沖擊性，表現(xiàn)為經(jīng)受重復的熱循環(huán)的能力提高。本發(fā)明的一個示例性實施方式提供了一種坩鍋材料，其化學組成包含約91-98重量％的SiO2,約1-8重量％的熱穩(wěn)定劑組分，以及最高約I. 0重量％的另外的氧化物， 所述另外的氧化物包括MgO，Al2O3, Fe2O3, CaO和Zr02。所述熱穩(wěn)定劑組分是能夠改進坩鍋的耐熱沖擊性和熱疲勞的材料，選自B2O3和Ca2Si04。用來形成基于二氧化硅的坩鍋的方法包括以下步驟形成基于二氧化硅的漿料混合物，以熔凝二氧化硅為基準計，以金屬計算，所述混合物中包含1-8重量％的熱穩(wěn)定劑組分材料(B2O3和Ca2SiO4)。在混合之后，所述方法包括將二氧化硅熱穩(wěn)定劑組分混合物干燥成包含所述熱穩(wěn)定劑組分材料氧化物的剛性二氧化硅碎片，然后在約1150-1500°C的溫度下對所述二氧化硅碎片進行煅燒，然后將所述二氧化硅碎片燒制成熔凝二氧化硅產(chǎn)品。當形成坩鍋形狀并在高溫(例如高于1150°C)下燒結(jié)(燒制)的時候，所述基于二氧化硅的陶瓷材料提供具有以下性質(zhì)的燒制的陶瓷坩鍋當用來在高于1100°C的溫度下煅燒或純化磷酸鹽粉末的加熱的時候，表現(xiàn)出改進的耐熱沖擊性，以及提高的經(jīng)受熱循環(huán)的能力。通過以下詳細描述，可以更容易看出本發(fā)明的以上優(yōu)點和其它的優(yōu)點。
具體實施例方式本發(fā)明揭示了一種基于二氧化硅的坩鍋材料，所述材料特別適合用于制造坩鍋，所述坩鍋用來在空氣中、在真空下、或者在特定氣氛/保護性氣氛(例如惰性氣體)下對磷酸鹽粉末進行煅燒或純化，但是所述摻雜的二氧化硅坩鍋也可以用于熔化其它的金屬和合金，所述其它的金屬和合金包括但不限于鋼、鐵基合金和鋁。另外，當本發(fā)明的燒結(jié)的(燒制的)陶瓷坩鍋在高于1100°c的溫度下加熱、用來純化/鍛燒磷酸鹽粉末的時候，具有改進的耐熱沖擊性以及提高的經(jīng)受熱循環(huán)的能力。具體來說，使用所述改進的坩鍋純化的磷酸鹽粉末通常用于熒光照明應用。本發(fā)明的一個示例性實施方式提供了一種坩鍋材料，在燒結(jié)之前，所述材料的化學組成主要由以下組分組成約91-98重量％的SiO2,約1-8重量％的熱穩(wěn)定劑組分，以及最高約I. 0重量％的另外的氧化物，所述另外的氧化物包括MgO，Al2O3, Fe2O3, CaO和Zr02。所述熱穩(wěn)定劑組分是能夠改進坩鍋的耐熱沖擊性和熱疲勞的材料，選自B20jPCa2Si04。另夕卜，由于包含熱穩(wěn)定劑組分以及相關(guān)的耐熱沖擊性/熱疲勞的改進的結(jié)果，由該摻雜的熔凝二氧化硅材料構(gòu)成的坩鍋能夠經(jīng)受重復的熱循環(huán)。在一個實施方式中，所述坩鍋能夠經(jīng)受至少九個熱循環(huán)，在另一個實施方式中，所述坩鍋能夠經(jīng)受至少高達20個熱循環(huán)。按照以下方式測量熱循環(huán)。首先，將大得足以容納至少六個坩鍋的天然氣爐預熱至1160° C;用來測量熱循環(huán)的坩鍋具有以下尺寸頂部外徑4”，底部外徑3. 25”，頂部到底部的高度5”，壁厚度1/4”。這樣形成的坩鍋在形成過程中已經(jīng)燒制到至少1250°C的溫度，經(jīng)檢查，該坩鍋沒有可察覺的缺陷，然后將這樣形成的坩鍋插入所述爐內(nèi)。使用鋼鉗將未加熱的室溫的坩鍋(最多六個)放入所述爐內(nèi)。在2小時之后，將坩鍋從爐內(nèi)取出，放置在室溫下的架子上，使其自然冷卻。在冷卻I小時之后，使用光盒(lightbox)檢查所述坩鍋，用肉眼檢測是否存在裂紋；另外還用鋼棒輕敲坩鍋，通過聽聲音檢查是否存在裂紋。如果發(fā)現(xiàn)有缺陷，則坩鍋因未通過熱循環(huán)而不合格。如果未發(fā)現(xiàn)缺陷，則隨后對坩鍋進行額外的熱循環(huán)，直至發(fā)現(xiàn)可檢測到的缺陷為止。
雖然不希望被理論所限制，但是我們推測所述熱穩(wěn)定劑組分(B2O3和Ca2SiO4)通過最大程度減少或者抑制β -方英石晶相的生長，改進了坩鍋的耐熱沖擊性和熱疲勞以及經(jīng)受重復的熱循環(huán)的能力，所述β-方英石晶相的生長通常會在二氧化硅失去透明的時候發(fā)生，當所述基于二氧化硅的坩鍋(>90重量％的二氧化硅)加熱至高于1100°C的溫度的時候，通常會發(fā)生二氧化硅失去透明。在冷卻的時候，在約低于300°C的溫度，所述β-方英石重新轉(zhuǎn)變?yōu)棣?方英石。已知β-方英石晶相的熱膨脹系數(shù)不同于α-方英石，所述二氧化硅坩鍋容易發(fā)生顯著的體積變化，使坩鍋產(chǎn)生應力，由此導致形成裂紋。當坩鍋經(jīng)受熱循環(huán)的時候，兩種方英石相之間的轉(zhuǎn)變帶來的這種體積變化導致額外的熱膨脹和體積變化，由此加重開裂；最終坩鍋由于過度的開裂而破壞。也即是說，理論上來說，包含熱穩(wěn)定劑組分(B2O3和Ca2SiO4)的作用是可以通過以下兩種方式中的一種改進耐熱膨脹性或熱疲勞最大程度減少/抑制β_方英石晶相的生長，或者在冷卻的時候保持β_方英石晶體(而不是使其重新轉(zhuǎn)化為α-方英石晶型)。摻雜的二氧化硅坩鍋的另一個出人意料的好處是具有以下綜合能力能夠在磷光體煅燒或純化工藝過程中的加熱步驟中獲得足夠的和所需的排氣，同時與標準二氧化硅坩鍋相比，仍然能夠在純化保持溫度下(通常在等于或約等于1160°C的溫度下)在坩鍋和坩鍋保溫蓋之間獲得必需的改進的密封。應該注意的是，標準二氧化硅坩鍋/坩鍋保溫蓋結(jié)構(gòu)具有所需的排氣，但是在磷光體純化保持溫度下不能特別好地密封。還應注意，在對任意坩鍋/坩鍋保溫蓋材料/結(jié)構(gòu)進行加熱之前，有可能對坩鍋保溫蓋進行預密封，但是不允許發(fā)生必需的加熱排氣。在本文所揭示的摻雜的二氧化硅坩鍋中，加入了穩(wěn)定劑組分/摻雜劑材料(例如B2O3)，使得坩鍋具有較低的軟化點，因此更好適合/更適于所述燒結(jié)/煅燒工藝。換而言之，由于軟化點和煅燒溫度之間的溫度匹配更好，因此密封效果更好，使進入所述煅燒/純化環(huán)境的氧氣更少。由于所述更好的組合密封/排氣特征的結(jié)果，使用這些摻雜的二氧化硅坩鍋可以制得具有更佳質(zhì)量/更長使用壽命的磷光體材料；即所述磷光體在用于照明用途的時候，能顯示更高的亮度。這與其它材料形成對照，其它材料會降低軟化點(例如Na)，通常會導致不利的失去透明，使得鈉摻雜的坩鍋不適合用于磷光體煅燒應用。本發(fā)明的第二個示例性實施方式提供了一種坩鍋材料，其包含約91-98重量％的SiO2,約1-8重量％的熱穩(wěn)定劑組分，以及最高約I. O重量％的另外的氧化物，所述另外的氧化物包括MgO，Al2O3, Fe2O3, CaO和Zr02。而且，所述熱穩(wěn)定劑組分是能夠改進坩鍋的耐熱沖擊性和熱疲勞的材料，并且能夠提高經(jīng)受重復/多次熱循環(huán)，該組分選自B2O3和Ca2Si04。在一個相關(guān)的實施方式中，所述熱穩(wěn)定劑組分包含5. 4-約7. 4重量％的B203。在燒結(jié)或者燒制之前，另一種示例性的坩鍋材料包含約93重量％的SiO2,約6重量%的B2O3,以及I重量%的包括MgO, Al2O3和ZrO2在內(nèi)的另外的氧化物。 一般來說，所述用來制備高純度熔凝二氧化硅產(chǎn)品的方法包括以下步驟(I)形成液態(tài)可流動二氧化硅漿料混合物，以熔凝二氧化硅為基準，以金屬計算，所述混合物包含約1-8重量％的熱穩(wěn)定劑組分材料；(2)將所述二氧化硅-熱穩(wěn)定劑組分混合物干燥成包含穩(wěn)定劑組分材料氧化物的剛性二氧化硅碎片；(3)在約1150-1500°C的溫度下對包含所述穩(wěn)定劑組分材料氧化物的二氧化硅碎片進行煅燒，然后(4)將所述二氧化硅碎片燒制成熔凝二氧化硅產(chǎn)品。對于本發(fā)明來說，任意高純度二氧化硅的已知來源可以用作原料。這些來源包括例如水解的有機硅酸酯，具體來說是硅酸乙酯，水解四氯化硅，以及熔凝二氧化硅的水溶膠。另外，對于本發(fā)明的來說，磨碎的高二氧化硅含量的玻璃可以作為二氧化硅組分的來源，例如Vycor 玻璃，此種玻璃包含96. 5%的SiO2, 2. 50%的B2O3, 0. 50%的ZrO2, 0. 20%的其它各種氧化物，以及0.30%的堿金屬。關(guān)鍵的要求在于，所述原料具有所需的純度，實質(zhì)上為二氧化硅溶膠或漿料的膠體懸浮液的形式，或者能夠轉(zhuǎn)化為此種形式。然后將所需量的細分散的氧化物形式(例如氧化硼粉末)的熱穩(wěn)定劑組分(B2O3和Ca2SiO4)材料加入所述二氧化硅材料中，并且與所述二氧化硅材料干混合適的時間，從而形成均勻的干混合物。為此可以使用購自美國史東產(chǎn)品公司(US Stoneware)的常規(guī)球磨機(使用氧化鋁介質(zhì))或者任何其它合適的干混合器。我們發(fā)現(xiàn)，雖然粒度并不是關(guān)鍵因素，更細的細分通常能夠獲得改進的結(jié)果，因此所述混合物中應使用能夠溶解，或者能夠通過325目的篩網(wǎng)(44微米)的二氧化硅和熱穩(wěn)定劑組分材料。雖然我們使用術(shù)語“氧化物”，但是該術(shù)語是用來包括任何氧化物前體，如可分解的金屬鹽(例如硝酸鹽或者碳酸鹽)以及可氧化的元素金屬。還認為所述B2O3來源的硼可以包括酸粉末。然后使得所述干混合物與適量的水(例如去離子水)混合適當?shù)臅r間，形成具有所需水含量的均勻的濕混合物。然后可以在球磨混合器或者任何其它的合適的混合器中對所述濕混合物進行進一步混合，使得所述液體和干混合物混合，形成濕混合物。然后使得所述濕混合物通過振動SWECO分離器24目(Tyler)篩網(wǎng)(購自美國加利福尼亞州，洛杉肌市的思維科有限公司(Sweco, Inc. Los Angeles, Calif.),型號為1S18S33)，從而除去大于24目(大約170微米)的聚集體，使得小于24目的材料通過。然后可以將所述濕混合物倒入常規(guī)的粉漿澆鑄模具設備中，形成獨立式坩鍋生(未燒制)坯體形狀。然后，這樣形成的模制坩鍋在空氣中，在1350°C、優(yōu)選1200-1350°C的范圍內(nèi)燒結(jié)，形成燒結(jié)的(燒制的)坩鍋，所述坩鍋具有改進的耐熱沖擊性/熱疲勞，隨時可用于重復進行熱循環(huán)，所述熱循環(huán)是磷酸鹽粉末煅燒或純化中通常采用的。實施例實施例1-18按照以下方式形成了 18個按照本發(fā)明的說明性實施方式的測試坩鍋。使得制得的Vycoi' 管碎玻璃通過輥式粉碎器，將其粉碎形成小于I”的碎片；所述Vycor管碎玻璃的組成包含96. 50重量%Si02 , 2 . 50重量%的B2O3, O. 50重量%的ZrO2, O. 20%的各種其它氧化物，以及O. 30重量％的堿金屬混合物。將150磅的所述Vycor碎玻璃放入US Stoneware研磨器中，所述研磨器中裝有1/2滿的1-1/4”的圓柱形氧化鋁介質(zhì)。向所述研磨器加入4. 5磅氧化硼(Alfa Aesar,純度為98. 5%)。封閉所述研磨器，使其工作5分鐘，通過在加入水的時候發(fā)生的放熱反應，使得氧化硼分散在玻璃中。將40磅IMHz的去離子水加入所述研磨器中。然后使得所述研磨器工作，直至當所述顆粒在S-TAV 2003 Stampfvolumeter (Jel)單元上輕敲500下之后，留在美國標準325目篩網(wǎng)上的顆粒的量為2-4毫升。
然后通過35目的篩網(wǎng)將制得的粉漿從研磨器倒出，以除去在研磨過程中沒有磨碎的任何大顆粒。將所述粉漿放置在50升的Nalgene壺中冷卻過夜，同時保持顆粒分散在水中。將熟石膏模具用于所述粉漿澆鑄工藝。使用磨料擦洗墊輕輕擦洗所述模具，噴灑玉米淀粉和水的混合物，該混合物用作脫模劑。按照以下方式逐漸將所述粉漿倒入模具中。將初始量的粉漿倒入所述模具中，隨著時間推移，水被吸入模具中(即粉漿的水平面降至低于其初始水平面)，加入更多的粉漿，以保持初始填充水平。持續(xù)進行該粉漿加入過程，直至坩鍋壁厚度增加至所需的厚度；所達到的厚度通常在1/4”至1/2”之間變化。一旦達到合適的坩鍋厚度，使得各個坩鍋(在模具中)凝固15分鐘，從而使得生坯/濕坩鍋達到所需的生坯強度。然后使用空氣軟管將這樣形成的濕/生坯坩鍋從模具中取出；具體來說，在坩鍋和模具之間噴壓縮空氣，使得坩鍋和模具分離。然后用水和研磨墊對坩鍋的頂部邊緣進行生坯精加工，或者使用鋸進行修整，獲得平的邊緣(對于使用蓋的坩鍋，進行該操作。)然后這樣形成的生坯坩鍋在室溫條件下干燥至少2天，然后進行燒制。然后將所述坩鍋放入28”χ40”χ50”的氣體燒制的箱式爐中。然后在無溫度保持時間的情況下將所述坩鍋燒制到1250°C或1350°C的溫度，然后關(guān)停加熱爐，使得坩鍋冷卻回到室溫；整個燒制和冷卻循環(huán)需要約兩天時間。表I顯示了所得的這樣形成的、初燒制(初燒制)和熱循環(huán)后(熱循環(huán)后)的坩鍋的分析得到的組成；測定所述坩鍋中的一個坩鍋的組成，將其看作用同一配料和上述步驟形成的所有的坩鍋的代表?；瘜W結(jié)果會有與測量存在的元素有關(guān)的一定程度的誤差，因此所列的組成是在考慮測量誤差的范圍。對于3-100重量％的量值，估計誤差為1%。因為SiO2的含量為大于90%的這樣高的值，這使得SiO2成為化學測量中的大部分誤差的來源(±0. 9%)，這就是化學總量之和不等于100%的主要原因。另外，還應注意，從理論上說，代表性的坩鍋的初燒制和熱學循環(huán)后之間的組成變化很可能是由于隨后的熱循環(huán)過程中，少量的B2O3揮發(fā)造成的。最后，還應注意，由于使用了氧化鋁研磨介質(zhì)，因此分析結(jié)果中沒有顯示Al2O3來源。表I
權(quán)利要求
1.一種坩鍋材料，在燒結(jié)或燒制之前，所述坩鍋材料包含約91-98重量％的SiO2,約1-8重量％的熱膨脹穩(wěn)定劑組分，以及最高約I. O重量％的其它各種氧化物。
2.如權(quán)利要求I所述的坩鍋材料，其特征在于，所述熱膨脹穩(wěn)定劑組分包含B2O3或Ca2SiO40
3.如權(quán)利要求2所述的坩鍋材料，其特征在于，所述其它的氧化物包含選自下組的氧 化物Zr02, MgO, Fe2O3, CaO 和 Al2O3。
4.如權(quán)利要求I所述的坩鍋材料，在燒結(jié)或燒制之前，所述坩鍋材料包含約91-94重量％的SiO2,約5-8重量％的熱膨脹穩(wěn)定劑組分，以及I重量％的其它各種氧化物。
5.如權(quán)利要求4所述的坩鍋材料，其特征在于，所述熱膨脹穩(wěn)定劑組分是B2O3,含量約為5. 4-7. 4重量％。
6.如權(quán)利要求I所述的材料，在燒結(jié)或者燒制之前，所述材料包含93重量％的SiO2,6重量％的B2O3以及I重量％的其它各種氧化物的組合。
7.一種坩鍋，其由權(quán)利要求I所述的坩鍋材料制成。
8.如權(quán)利要求7所述的坩鍋，所述坩鍋能夠經(jīng)受至少9個熱循環(huán)。
9.如權(quán)利要求7所述的坩鍋，所述坩鍋能夠經(jīng)受至少20個熱學循環(huán)。
10.一種制備高純度熔凝二氧化硅產(chǎn)品的方法，該方法包括以下步驟形成液態(tài)可流動的基于二氧化硅的漿料混合物，以熔凝二氧化硅為基準，以金屬計算，所述混合物包含1-8重量％的熱穩(wěn)定劑組分材料；將所述二氧化硅熱穩(wěn)定組分混合物干燥成包含穩(wěn)定劑組分材料氧化物的剛性二氧化硅碎片；在約1150-1500°C的溫度下對包含所述熱穩(wěn)定劑組分的二氧化硅碎片進行煅燒；然后將所述二氧化硅碎片燒制成熔凝二氧化硅產(chǎn)品。
11.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述熱穩(wěn)定劑組分材料是B2O3或Ca2Si04。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述熱穩(wěn)定劑組分材料包括B2O3以及氧化硼粉末源、硼酸粉末或它們的混合物。
13.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述熱穩(wěn)定劑組分材料的加入量為5-8%。
14.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，將所述煅燒的產(chǎn)品研磨形成粉漿，將所述粉漿澆鑄在模具中，將這樣形成的產(chǎn)品燒制成相應形狀的熔凝二氧化硅主體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于二氧化硅的坩鍋材料，在燒結(jié)或燒制之前，所述材料包含選定量的熱膨脹穩(wěn)定劑組分(B2O3和Ca2SiO4)，所述組分使得由所述材料制造的燒結(jié)的或者燒制的坩鍋具有改進的耐熱沖擊性和提高的經(jīng)受反復熱循環(huán)的能力。本發(fā)明的一個示例性實施方式提供了一種坩鍋材料，其化學組成包含約91-98重量%的SiO2,約1-8重量%的熱穩(wěn)定劑組分,以及最高約1.0重量%的另外的氧化物，所述另外的氧化物包括MgO,Al2O3,Fe2O3,CaO和ZrO2。
文檔編號C04B35/622GK102639458SQ201080053986
公開日2012年8月15日 申請日期2010年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月30日
發(fā)明者C·L·托馬斯, D·I·塞莫爾, J·C·邦熱, M·E·科利爾, R·L·斯圖爾特 申請人:康寧股份有限公司