專利名稱：：水硬性組合物用分散保持劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及水硬性組合物用分散保持劑、水硬性組合物用混合劑、以及水硬性組合物。
背景技術：
：為了對混凝土等水硬性組合物賦予流動性，一直使用萘系、三聚氰胺系、氨基磺酸系、聚羧酸系等混合劑(高性能減水劑等)。對于減水劑等混合劑，要求其具有對水硬性組合物賦予流動性、流動性的保持性(流動保持性)、防止固化延遲等各種性能，對于聚羧酸系混合劑，從上述觀點出發(fā)也提出了改進技術。例如，在JP-A7-247149中公開了如下的技術將使特定結構的羧酸酯系單體聚合而得到的聚合物用作混凝土流動性下降防止劑，并與公知的水泥混合劑并用。另夕卜，JP-A10-81549對應于US-A5911820或EP-B846090，在JP-A10-81549中公開了如下的技術將混凝土混合劑與高性能減水劑并用，所述混凝土混合劑由具有特定的烯鍵式不飽和單體單元和烯鍵式不飽和羧酸酯單元作為結構單元的共聚物構成。
發(fā)明內容本發(fā)明涉及一種水硬性組合物用分散保持劑，其由共聚物構成，該共聚物是將含有由通式(1)表示的單體l和由通式(2)表示的單體2的單體進行聚合而得到的，其中，所述共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體1所占的比例是2880重量％，當通式(1)的n為50150時，單體1所占的比例是2890重量％，所述共聚物的構成單體中，單體1所占的比例與單體2所占的比例之和為90重量％以上，該單體2的至少一部分是其中R5是碳數(shù)為2或3的可含有雜原子的烴基且在R5的|3位具有OH基的單體2，所述共聚物的構成單體中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體所占的比例為5重量°/。以下。R1R2/C=C(1)/\R3(CH2)n(CO)pO(AO)n—I"HH/C=C(2)/\HCOO—I"另外，本發(fā)明涉及一種水硬性組合物用分散保持劑，其由共聚物構成，該共聚物是將含有由通式(1)表示的單體l和由通式(2)表示的單體2的單體進行聚合而得到的，其中，所述共聚物的構成單體中，單體1所占的比例為(-0.05Xn+28.8)(0.12Xn+75.4)重量％(n是通式(1)中的n)，單體1所占的比例與單體2所占的比例之和為90重量％以上，單體2的至少一部分滿足[與通式(2)中的RS對應的醇化合物R5-OH的logP值/單體(2)的分子量Mw]〈-0.009的關系，所述共聚物的構成單體中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體所占的比例為5重量％以下。另外，本發(fā)明涉及一種水硬性組合物用混合劑，其含有上述本發(fā)明的水硬性組合物用分散保持劑和具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的聚合物A。6另外，本發(fā)明涉及一種水硬性組合物，其含有上述本發(fā)明的水硬性組合物用分散保持劑、具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的聚合物A、水硬性粉體以及水。另外，本發(fā)明涉及上述共聚物作為水硬性組合物用分散保持劑的用途或一種保持水硬性組合物的分散的方法，該方法包括將上述共聚物與水硬性組合物混合的步驟，所述水硬性組合物含有具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的聚合物A、水硬性粉體以及水。圖1是表示實施例中成為用于評價流動保持性的面積測定的對象的圖形的坐標圖。圖2是在實施例的評價中測定糊料的流下時間時所使用的漏斗的概略圖。圖3是在實施例的評價中測定灰漿粘度時使用的轉矩試驗機和記錄儀的概略圖。圖4是在實施例的評價中計算灰漿粘度時使用的聚乙二醇(重均分子量為20000)的轉矩-粘度的關系式。圖5是表示實施例1(表3)中的共聚物的構成單體中的單體1所占的比例、單體l的AO的平均加成摩爾數(shù)(n)以及流動保持性的關系的圖。具體實施例方式在JP-A7-247149和JP-A10-81549中公開了通過組合多種聚合物來維持水硬性組合物的流動性的技術，但也有可能因為水泥的品質而使其流動保持性能發(fā)生變化，從而無法得到期待的性能。另外，還未找到在維持流動保持效果的情況下進一步維持水硬性組合物的粘性的技術。期望無論水硬性組合物中使用的水硬性粉末(水泥等)的種類如何，都能表現(xiàn)出流動性的維持效果和粘性的維持效果。本發(fā)明提供一種不具有初期流動性的賦予、無論水硬性粉末的種類如何都具有優(yōu)良的流動保持性的水硬性組合物用的分散保持劑。分散保持劑(粘性維持劑、流動保持劑)是為了僅僅期待流動保持或粘性維持效果而添加的，所以在流動性或粘性的控制方面，優(yōu)選不要表現(xiàn)出初期流動性。具有烯鍵式不飽和羧酸酯單元作為結構單元的共聚物可以推測到其通過酯的水解而能夠表現(xiàn)出流動保持性，但像例如JP-A10-81549(比較品C-18)那樣，如果作為結構單元，連烯鍵式不飽和羧酸等都沒有，則可以認為流動保持性會較差。而且，作為結構單元還具有烯鍵式不飽和羧酸的共聚物由于會表現(xiàn)出初期流動性，所以在無初期流動性的情況下賦予流動保持性是困難的。本發(fā)明者等通過使用特定的烯鍵式不飽和羧酸酯作為結構單元，在不含有烯鍵式不飽和羧酸等結構單元的情況下實現(xiàn)了流動保持性的賦予，從而完成了在不具有初期流動性的賦予的情況下獲得流動保持性的分散保持劑。而且，該分散保持劑無論水硬性粉末的種類如何都可以對水硬性組合物賦予流動保持性。根據本發(fā)明，可以提供一種不具有初期流動性的賦予、無論水硬性粉末的種類如何都具有優(yōu)良的流動保持性的水硬性組合物用的分散保持劑。一般來說，旨在賦予低粘性的水硬性組合物用的分散劑在剛剛混煉后向水泥上的吸附速度快而發(fā)揮低粘性，但隨著時間的變化有流動性下降的傾向。推測這是因為伴隨著水泥的水合反應，水泥表面的分散劑埋沒于水泥反應物中的緣故。在含有氧化烯基的聚羧酸系共聚物中，如果AO的平均加成摩爾數(shù)n增大，則混凝土的流動性增大，粘性也有增加的傾向。另外，如果n減小，則粘性變低，流動性也有減小的傾向。因此，本發(fā)明中，利用分散劑的這種特性，與該分散劑并用時，作為可隨著時間變化而賦予流動性的添加劑，提供由上述共聚物構成的分散保持劑?？梢酝茰y，本發(fā)明的分散保持劑通過使用特定的丙烯酸酯作為單體，該酯的水解在堿性的水硬性組合物中進行，與此相伴共聚物隨著時間的變化向水泥上吸附，表現(xiàn)出流動保持性。通過使用該單體，則即使改變所使用的水硬性粉體的種類，所表現(xiàn)出的流動性的變化也能夠減少。進而，通過使用該單體，則即便使共聚物中具有選自羧酸基和磷酸基中的酸基或它們的中和基團的單體為5重量％以下，也能夠獲得流動保持性。另外，還可以抑制分散保持劑所帶來的初期流動性的表現(xiàn)。中和基團是指羧酸基和磷酸基等酸基被中和了的基團。<單體1>單體1是聚亞垸基二醇單酯系單體和聚亞烷基二醇垸基醚系單體等不飽和聚亞垸基二醇系單體，單體1中，通式(1)中的AO表示碳數(shù)為24的氧化烯基，可以列舉出選自氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中的至少l種以上，其中優(yōu)選氧化乙烯基。n是AO的平均加成摩爾數(shù)，表示5150的數(shù)，從流動保持性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為9130，更優(yōu)選為15130，進一步優(yōu)選為30120,更進一步優(yōu)選為50110。從粘性維持的觀點出發(fā)，優(yōu)選為560，更優(yōu)選為545，進一步優(yōu)選為630。W是氫原子或碳數(shù)為l4的烷基，從流動保持性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為氫原子或甲基，更優(yōu)選為甲基。作為單體1，可以使用甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚乙烯聚丙烯二醇、乙氧基聚乙二醇、乙氧基聚乙烯聚丙烯二醇、丙氧基聚乙二醇、丙氧基聚乙烯聚丙烯二醇等單側末端垸基封端聚亞烷基二醇與丙烯酸或甲基丙烯酸形成的酯化物、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與丙烯酸或甲基丙烯酸的加成物、上述單側末端烷基封端聚亞垸基二醇與(甲基)鏈烯基醇形成的醚化物、以及碳數(shù)為24的環(huán)氧烷烴與鏈烯基醇的加成物等。具體地可以列舉出"-甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、"-甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、聚氧乙烯單烯丙基醚、co-甲氧基聚乙二醇單烯丙基醚、3-甲基-3-丁烯-l-醇的聚氧乙烯單烯丙基醚等。從流動保持性的觀點出發(fā)，優(yōu)選單側末端垸基封端聚亞垸基二醇與丙烯酸或甲基丙烯酸形成的酯化物，優(yōu)選地可以列舉出"-甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、co-甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯，更優(yōu)選"-甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯。<單體2>單體2是丙烯酸酯系單體，從結構上來說，可以理解為丙烯酸與由R5-OH表示的醇化合物形成的酯，仗5是碳數(shù)為14、優(yōu)選為23的可含有雜原子的烴基。雜原子是氧原子、氮原子等。該單體2的至少一部分是其中R5是碳數(shù)為2或3的可含有雜原子的烴基且在RS的(3位具有OH基的單體2。RS的p位是指與通式(2)中的RS對應的醇化合物(R5-OH)中的2位(與OH和W鍵合的碳原子(a位)鍵合的碳原子(f3位))。RS-OH優(yōu)選RS是碳數(shù)為2或3、且在R5-OH的2位碳的位置具有羥基。另外，本發(fā)明中，作為單體2的至少一部分，使用由通式(2)表示的單體中的特定的單體。即作為單體2的至少一部分，使用通式(2)中RS滿足:與通式(2)中的RS對應的R5-OH的logP值與單體2的分子量Mw的關系為[RS-OH的logP值/單體(2)的分子量Mw]<-0.009的化合物(以下稱作單體2-l)。另外，除單體2-l以外，即單體2中[RS-OH的logP值/單體(2)的分子量Mw]》-0.009的化合物稱作單體2-2。作為滿足上述關系的R5-OH，可以列舉出乙二醇(logP值-1.369)、甘油(logP值-1.538)等。從對水硬性粉末的種類的通用性、以及流動保持性和粘性的觀點出發(fā)，滿足[RS-OH的logP值/單體(2)的分子量Mw]<-0.009的單體2-1在單體2中所占的比例優(yōu)選為30摩爾。/。以上，更優(yōu)選為50摩爾％以上，進一步優(yōu)選為70摩爾％以上，更進一步優(yōu)選為90摩爾％以上，再進一步優(yōu)選實質上為100摩爾％。作為單體2-l，可以列舉出通式(2)中的RS是羥乙基的丙烯酸羥乙酯和通式(2)中的RS是甘油基的丙烯酸甘油酯，[R5-OH的logP值/單體(2)的分子量Mw]分別為(-1.369/116.1)=-0.0118禾口(-1.538/145.1)=-0.0106。作為單體2-1，從流動性保持的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸羥乙酯。另外，作為單體2-2，可以列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸羥丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯等。單體2也可以使用各自兩種以上的單體。在成為本發(fā)明的分散保持劑的共聚物中，通過導入單體2，從向水硬性組合物中添加的初期開始一直隨著時間變化都能維持水硬性組合物的流動性。推測這是因為在向水硬性組合物中添加之前單體2具有丙烯酸的酯結構，因此盡管不表現(xiàn)出初期分散性，但添加后隨著時間的變化酯鍵進行水解，成為羧酸型或羧酸鹽型，上述共聚物逐漸吸附于水硬性粉體表面，維持水硬性粉體的分散，從而抵消了因水硬性粉體的水合而引起的粘度上升。即便具有類似的結構，但比丙烯酸難以水解的甲基丙烯酸的酯或其環(huán)氧垸烴加成物是得不到單體2那樣的效果的。另外，有關單體2-l，我們發(fā)現(xiàn)，單體2-l的分子量以及由單體2-l的取代基R5和羥基OH構成的R5-OH表示的化合物的logP(水/辛醇分配系數(shù))(以下，logP只要沒有特別說明，即是指該化合物的logP)與水硬性粉體的分散性的表現(xiàn)速度之間有相關性。S卩，根據丙烯酸的酯取代基的不同而水解性不同，水解性可以認為存在水分子對酯的親核和醇的脫離的步驟，各自的立體位阻的大小和醇脫離的容易性會有所影響。單體的分子量越大(立體位阻越大)，則水解率變得越小，構成酯的醇化合物的水解基的親水性(logP)的值越小，則水解率變得越大。因此，用丙烯酸酯的分子量Mw將logP標準化，作為導入的基團的效率性(羧基的生成率)的指標。因此，1ogP/分子量Mw的值越小，則單體2-l的水解性越大。本發(fā)明中，該值優(yōu)選為-0.009以下，更優(yōu)選為-0.010以下，進一步優(yōu)選為-0.011以下。logP可以使用CSChemDrawUltra(Ver.8.0)(頒布者CambridgeSoft)的軟件以ClogP值的形式來獲得，例如可以用Windows(注冊商標)XP運行的個人計算機來執(zhí)行上述軟件。以往認為，聚羧酸系聚合物的AO平均加成摩爾數(shù)如果不大到某種程度，則不會有立體排斥所帶來的對流動性的貢獻，通過水解產生的吸附基團的增加而使隨著時間變化的流動性的增加較小(JP-A10-81549、段落0010)。另外認為，共聚物中的聚羧酸等吸附基團是必須的。但是，本發(fā)明者詳細地研究了共聚物的結構和流動性或保持性能，結果通過調整立體排斥單元(AO平均加成單元)與隨著時間變化可成為吸附基團的特定的單元(水解單元)之間的平衡，完成了在無初期的流動性賦予的情況下具有優(yōu)良的流動保持性、并且對水泥種類的通用性高的分散保持劑。<共聚物>本發(fā)明中使用的共聚物是將含有由通式(1)表示的單體1和由通式(2)表示的單體2的單體進行聚合而得到的共聚物，其中，該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體1所占的比例是2880重量％，當通式(1)的n為50150時，單體1所占的比例是2890重量%，該共聚物的構成單體中，單體1所占的比例與單體2所占的比例之和為90重量°/。以上;該單體2的至少一部分是其中R5是碳數(shù)為2或3的可含有雜原子的烴基且在R5的P位具有OH基的單體2;所述共聚物的構成單體中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體所占的比例為5重量％以下。另外，本發(fā)明中使用的另一種共聚物是將含有由通式(1)表示的單體l和由通式(2)表示的單體2的單體進行聚合而得到的共聚物，其中，該共聚物的構成單體中，單體l所占的比例為(-0.05Xn+28.8)(0.12Xn+75.4)重量％(n是通式(1)中的n)，單體1所占的比例與單體2所占的比例之和為90重量％以上，單體2的至少一部分滿足[與通式(2)中的RS對應的醇ii化合物R5-OH的logP值/單體(2)的分子量Mw]<-0.009的關系，所述共聚物的構成單體中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體所占的比例為5重量％以下。上述共聚物中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少l種基團的單體是單體3，上述比例也可以是單體的加料時的比例。此外，單體3優(yōu)選為3重量％以下，更優(yōu)選為1重量％以下，進一步優(yōu)選為實質上不含有。即優(yōu)選構成單體為單體1和單體2。另外，本發(fā)明的共聚物中可以含有單體13以外的可共聚的單體。作為可共聚的單體，可以列舉出苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等。單體1所占的比例的下限值為(-0.05Xn+28.8)重量％，這是因為n值變大時，粉體間的排斥性增加，即使AO鏈的吸附鏈的數(shù)量少也能夠表現(xiàn)出流動保持性。從流動保持性的觀點出發(fā)，單體l所占的比例的下限值優(yōu)選為(-0.05Xn+30)重量％，更優(yōu)選為(-0.05Xn+35)重量％。由于n值變大時，如上述那樣即使作為吸附基團的單體2相對減少也能夠表現(xiàn)出流動性，因此單體1所占的比例的上限值為(0.12Xn+75.4)重量。/。，優(yōu)選為(0.12Xn+73.4)重量％，更優(yōu)選為(0.12Xn+71.4)重量％。這些范圍是對各種結構進行實驗后從其結果得到的。因此，單體1所占的比例優(yōu)選為(-0.05Xn+30)(0.12Xn+73.4)重量％，更優(yōu)選為(-0.05Xn+35)(0.12Xn+71.4)重量％。該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體1所占的比例可以是2880重量％，當通式(1)的n為50150時，單體1所占的比例可以是2890重量％。另外，該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n為5150時，單體l所占的比例優(yōu)選為2880重量％，更優(yōu)選為3078重量％,進一步優(yōu)選為3575重量％。另外，該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體1所占的比例優(yōu)選為2878重量％，更優(yōu)選為3075重量％，進一步優(yōu)選為3572重量％。當通式(1)的n為50150時，構成單體中單體1所占的比例優(yōu)選為3380重量％，更優(yōu)選為3578重量％，進一步優(yōu)選為4075重量％。本發(fā)明的共聚物可以并用2種以上的n不同的單體1。此時，上述單體1所占的比例是將n不同的單體1的平均值(根據摩爾分數(shù))設定為n(以下相同)。從流動保持性的觀點出發(fā)，共聚物的全部構成單體中的單體1與單體2之和優(yōu)選為90重量％以上，更優(yōu)選為95重量％以上，進一步優(yōu)選為98重量%以上，更進一步優(yōu)選實質上為100重量％。另外，從流動保持性的觀點出發(fā)，構成單體中的單體2所占的比例優(yōu)選為(0.05Xn+70)(-0.12Xn+26.6)重量％，更優(yōu)選為(0.05Xn+65)(-0.12Xn+28.6)重量％。該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體2所占的比例優(yōu)選為2072重量°/。，當通式(1)的n為50150時，單體1所占的比例優(yōu)選為1072重量％。另外，該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n為5150時，單體2所占的比例優(yōu)選為2072重量％，更優(yōu)選為2270重量％，進一步優(yōu)選為2565重量％。另外，該共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體2所占的比例進一步優(yōu)選為2272重量％，更優(yōu)選為2570重量%，更進一步優(yōu)選為2865重量％。當通式(1)的n為50150時，構成單體中單體2所占的比例進一步優(yōu)選為2067重量％，更優(yōu)選為2265重量％，更進一步優(yōu)選為2560重量％。從流動保持性的觀點出發(fā)，單體1與單體2的重量比(單體1/單體2)優(yōu)選為25〃595/5，更優(yōu)選為25/7590/10,進一步優(yōu)選為28〃280/20,更進一步優(yōu)選為35/6575/25，再進一步優(yōu)選為45/5565/35。單體3是具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體。這些弱酸的酸基作為向水泥等水硬性粉體上吸附的吸附基團發(fā)揮作用。從抑制初期流動性的觀點出發(fā)，單體3在共聚物的全部構成單體中優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為2.5重量％以下，進一步優(yōu)選為1.0重量％以下。另外，作為單體3，可以列舉出磷酸二-[(2-羥乙基)甲基丙烯酸]酯、磷酸二-[(2-羥乙基)丙烯酸]酯、磷酸單(2-羥乙基)甲基丙烯酸酯、磷酸單(2-羥乙基)丙烯酸酯、聚亞垸基二醇單(甲基)丙烯酸酯酸性磷酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、擰康酸等丙烯酸系單體，另外也可以是它們中任何l種以上的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽、胺鹽或馬來酸酐等酐化合物。使用單體3時，優(yōu)選甲基丙烯酸、丙烯酸、磷酸二-[(2-羥乙基)甲基丙烯酸]酯、磷酸單(2-羥乙基)甲基丙烯酸酯。進而，作為其它的單體，可以列舉出磺酸烯丙酯、磺酸甲基烯丙酯、它們中任何一種的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽或胺鹽、以及(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-丙磺酸、苯乙烯、苯乙烯磺酸等具有強酸的酸基或它們的中和基團的單體。這些單體也可以為了例如共聚物的分子量的調整等而進行共聚。這些強酸的酸基在水硬性組合物中以穩(wěn)定的鹽的形式存在，并不發(fā)揮作為向水泥等水硬性粉體上吸附的吸附基團的作用。本發(fā)明中的共聚物可以用公知的方法來制造。例如可以列舉出在JP-A62-119147、JP-A62-78137等中記載的溶液聚合法。g卩，通過在適當?shù)娜軇┲邪凑丈鲜龅谋壤M合上述單體1和單體2并使其聚合來制造。g卩，在共聚物的聚合時使用的全部單體中，將單體1所占的比例設定為(-0.05Xn+28,8)(0.12Xn+75.4)重量％(n是通式(1)中的n)，將單體1所占的比例與單體2所占的比例之和設定為90重量％以上，并將單體3所占的比例設定為5重量％以下來進行聚合?；蛘?，在共聚物的聚合時使用的全部單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，將單體1所占的比例設定為2880重量％，當通式(1)的n為50150時，將單體1所占的比例設定為2890重量％，將單體1所占的比例與單體2所占的比例之和設定為90重量％以上，并將單體3所占的比例設定為5重量％以下來進行聚合。作為溶液聚合法中使用的溶劑，可以列舉出水、甲醇、乙醇、異丙醇、苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己垸、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮等。從處理性和反應設備的方面考慮，優(yōu)選水及甲醇、乙醇、異丙醇。作為水系的聚合引發(fā)劑，使用過硫酸的銨鹽或堿金屬鹽、或者過氧化氫、2，2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酰胺)二水合物等水溶性偶氮化合物。在使用水系以外的溶劑的溶液聚合中，使用過氧14化苯甲酰、過氧化月桂酰等過氧化物、偶氮二異丁腈等脂肪族偶氮化合物等。作為鏈轉移劑，可以列舉出硫醇系鏈轉移劑、鹵代烴系鏈轉移劑等，優(yōu)選硫醇系鏈轉移劑。作為硫醇系鏈轉移劑，優(yōu)選具有-SH基的化合物，特別優(yōu)選通式HS-R-Eg(其中，式中R表示由碳原子數(shù)為14的烴衍生的基團，E表示-OH、-COOM、-COOR，或-S03M基，M表示氫原子、一價金屬、二價金屬、銨基或有機胺基，R'表示碳原子數(shù)為110的烷基，g表示12的整數(shù))表示的化合物，可以列舉出例如巰基乙醇、硫甘油、巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、硫代蘋果酸、巰基乙酸辛酯、3-巰基丙酸辛酯等，從含有單體13的共聚反應中的鏈轉移效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選巰基丙酸、巰基乙醇，更優(yōu)選巰基丙酸?？梢允褂盟鼈冎械膌種或2種以上。作為鹵代烴系鏈轉移劑，可以列舉出四氯化碳、四溴化碳等。作為其它的鏈轉移劑，可以列舉出(X-甲基苯乙烯二聚物、萜品油烯、(1-萜品烯、Y-萜品烯、雙戊烯、2-氨基丙垸-l-醇等。鏈轉移劑可以使用1種或2種以上。下面示出本發(fā)明的共聚物的制造方法的一個例子。在反應容器中加入規(guī)定量的水，用氮氣等不活潑氣體置換氣氛并升溫。預先準備在水中混合溶解有單體l、單體2、以及根據情況使用的單體3、鏈轉移劑的混合物、和在水中溶解有聚合引發(fā)劑的混合物，用0.55小時滴入反應容器中。此時，也可以分別滴加各個單體、鏈轉移劑以及聚合引發(fā)劑，另外，也可以預先在反應容器中加入單體的混合溶液，然后僅滴加聚合引發(fā)劑。g卩，鏈轉移劑、聚合引發(fā)劑、其它的添加劑也可以與單體溶液分開地以添加劑溶液的形式添加，也可以配合于單體溶液中來添加，但從聚合的穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選與單體溶液分開地以添加劑溶液的形式供給至反應體系。此外，優(yōu)選進行規(guī)定時間的熟化。另外，聚合引發(fā)劑可以全部量與單體同時滴加，也可以分批添加，但從減少未反應單體的觀點出發(fā)，優(yōu)選分批添加。例如，優(yōu)選將最終使用的聚合引發(fā)劑的總量中1/22/3的聚合引發(fā)劑與單體同時添加，單體滴加結束后熟化12小時后添加剩余的部分。根據需要，熟化結束后進一步用堿劑(氫氧化鈉等)進行中和，從而得到本發(fā)明的共聚物。另外，有關本發(fā)明的共聚物，也可以將含有單體l的液體A和含有單體2的液體B導入至反應體系內用于共聚反應，液體A和液體B可以分別地導入至反應體系內。另外，優(yōu)選將要導入至反應體系內的液體A和液體B的各自總量的卯重量％以上同時導入至反應體系內。作為將液體A和液體B向反應體系內導入的方法，具體地可以列舉出滴加和噴霧，但從液體A和液體B的粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選滴加。從凝固點的觀點出發(fā)，液體A優(yōu)選設定為含有水的溶劑，從水解的觀點出發(fā)，液體B優(yōu)選設定為不含水的溶劑。液體A的噴嘴(導入口)和液體B的噴嘴(導入口)的距離可以任意設定。另外，滴加可以是氣體中滴加和液體中滴加的任一種，但從將液體全部導入的觀點出發(fā)，優(yōu)選氣體中滴加。從增大液滴的表面積的觀點以及溶解性的觀點出發(fā)，噴嘴直徑優(yōu)選較小。這樣通過將液體A和液體B分別導入至反應體系內，可以減少單體2與水的接觸機會，從而抑制水解。另外，通過將要導入至反應體系內的液體A和液體B的各自總量的90重量％以上同時導入至反應體系內，可以得到無規(guī)導入各單體而成的共聚物。所謂液體A和液體B的總量的90重量％以上，換言之是指，單獨導入至反應體系內的液體A和液體B的量是要導入至反應體系內的液體A和液體B的各自總量的10重量％以下。另外，當制造本發(fā)明的共聚物時，從對材料、溫度以及配合的通用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚合中使單體1和單體2的共聚摩爾比改變一次以上來進行麥A沐1=1o從流動保持性的觀點出發(fā)，本發(fā)明中的共聚物的重均分子量(凝膠滲透色譜法/聚乙二醇換算)優(yōu)選為5000200000的范圍，更優(yōu)選為10000150000。本發(fā)明的水硬性組合物用分散保持劑可以以含有該共聚物的水溶液的形式使用。<水硬性組合物用混合劑>本發(fā)明的水硬性組合物用混合劑含有上述本發(fā)明的水硬性組合物用分散保持劑和具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的聚合物A(以下稱作聚合物A)。一般來說，聚合物A是已知作為水硬性組合物用的混合劑(分散劑等)的聚合物。本發(fā)明的水硬性組合物用混合劑可以以含有保持劑和聚合物A的水溶液的形式使用。聚合物A中，作為具有羧酸基或其中和基團的聚合物，是具有氧化烯基或聚氧化烯基和羧酸的聚合物。例如可以列舉出在JP-A7-223852中記載的導入有碳數(shù)為23的氧化烯基110300摩爾的聚亞烷基二醇單酯系單體和丙烯酸系聚合物、JP-B2004-519406的聚合物A、B所示的聚合物、JP-A2004-210587和JP-A2004-210589中記載的含有酰胺系大分子單體的聚合物、^-八2003-128738和JP-A2006-525219中記載的含有聚乙烯亞胺的聚合物。作為具有羧酸基或其中和基團的聚合物A的市售品，可以列舉出(1)BASFPozzolith株式會社的ReobuildSP8LS/8LSR、SP8LS、SP8LSR、SP8N、SP8S、SP8R、SP8SE/8RE、SP8SE、SP8RE、SP8SB系列(S型、M型、L型、LL型)、SP8HE、SP8HR、SP8SV/8RV、SP8RV、SP8HU、SP9N、SP9R、SP9HS、Reobuild8000系列;(2)日本Sika株式會社的Sikament1100NT、Sikament1100NTR、Sikament2300;(3)Flowrick株式會社的FlowrickSF500S(500SB)、FlowrickSF500H、FlowrickSF500R(500RB);(4)竹本油脂株式會社的TuepoleHP-8、HP-ll、HP-8R、HP-11R、SSP-104、NV-G1、NV-G5;(5)日本觸媒株式會社的AqualockFC600S、AqualockFC900;(6)日本油脂株式會社的MalialimAKM、MalialimEKM等，但并不限于此。另外，聚合物A中，作為具有磷酸基或其中和基團的聚合物，是具有聚氧化烯基和磷酸基的聚合物。例如可以列舉出JP-A2006-052381中記載的聚合物。具體地可以列舉出導入有平均3200摩爾的碳數(shù)為23的氧化烯基的聚亞烷基二醇單酯系單體、磷酸二-[(2-羥乙基)甲基丙烯酸]酯、和磷酸單(2-羥乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物等。聚合物A中，作為具有磺酸基或其中和基團的聚合物，可以列舉出萘系聚合物(例如Mighty150:花王株式會社制造)、三聚氰胺系聚合物(例如Mighty150V-2:花王株式會社制造)、氨基磺酸系聚合物(例如ParickFP:藤澤化學株式會社制造)。本發(fā)明的水硬性組合物用混合劑中，本發(fā)明的分散保持劑的含量(按固體成分換算)優(yōu)選為199重量％，更優(yōu)選為280重量％，特別優(yōu)選為570重量％。另外，聚合物A的含量(按固體成分換算)優(yōu)選為199重量％，更優(yōu)選為2098重量％，特別優(yōu)選為3095重量％。此外，還可以使用二種以上的分散保持劑，但優(yōu)選總含量為上述范圍?？梢允褂枚N以上的聚合物A，但優(yōu)選總含量為上述范圍。從流動性和流動保持性的觀點出發(fā)，水硬性組合物用混合劑中的分散保持劑與聚合物A的重量比例(分散保持劑/聚合物A(按固體成分換算))優(yōu)選為1/9995/5，更優(yōu)選為5/9580/20，進一步優(yōu)選為10/9060/40，更進一步優(yōu)選為20/8040/60。另外，本發(fā)明的水硬性組合物用混合劑除了聚合物A以外，還可以與例如高性能減水劑、AE齊l」、AE減水劑、流動化劑、延遲劑、早強劑、促進劑、起泡劑、發(fā)泡劑、消泡劑、增稠劑、防水劑、防泡劑或硅砂、高爐礦渣、煙灰、微硅粉等公知的添加劑(材)并用。<水硬性組合物>本發(fā)明的水硬性組合物含有上述本發(fā)明的水硬性組合物用分散保持劑、上述聚合物A、水硬性粉體以及水。在獲得本發(fā)明的水硬性組合物時，本發(fā)明的分散保持劑和聚合物A可以預先混合后使用，也可以分別使用。本發(fā)明的水硬性組合物中使用的水硬性粉體是指具有通過水合反應而固化的物性的粉體，可以列舉出水泥、石膏等。優(yōu)選普通波特蘭水泥、貝利特水泥、中熱水泥、早強水泥、超早強水泥、耐硫酸水泥等水泥，另外這些粉體中也可以添加有高爐礦渣、煙灰、微硅粉、石粉(碳酸鈣粉末)等。此外，在這些粉體中添加砂、砂和砂礫作為骨料而最終得到的水硬性組合物一般被稱為灰漿、混凝土等。本發(fā)明的水硬性組合物除了用于預拌混凝土、混凝土振動產品領域以外，在自流平用、耐火物用、石膏用、石膏漿料用、輕量或重量混凝土用、AE用、修補用、預填集料用、水下澆注用、灌漿用、地基改良用、寒冬用等各種混凝土的任一領域中也是有用的。特別是在預拌混凝土的制造現(xiàn)場，每天都是通常同時生產使用了普通波特蘭水泥、中熱波特蘭水泥、高爐礦渣水泥的混凝土，然后制造水/粉體比不同的各種配合的混凝土。在這樣的狀況下，因水泥品質的不同所引起的流動性或流動保持性的變動少是有意義的。最近，有時還發(fā)現(xiàn)由于普通波特蘭水泥的批次不同而引起流動保持性的變動，因此提供通用的流動保持性是有意義的。本發(fā)明的水硬性組合物中，水/水硬性粉體比[漿料中的水和水硬性粉體的重量百分率(重量％)、通常簡記為W/P，但當粉體是水泥時，有時簡記為W/C]可以優(yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為5815重量％，進一步優(yōu)選為5718重量％，更進一步優(yōu)選為5620重量％，特別優(yōu)選為5523重量％。水硬性組合物中，相對于水硬性粉體100重量份，優(yōu)選以0.0210重量份、更優(yōu)選以0.025重量份、進一步優(yōu)選以0.052重量份的比例(按固體成分換算)來添加本發(fā)明的水硬性組合物用混合劑。另外，相對于水硬性粉體100重量份，優(yōu)選以0.0025重量份、更優(yōu)選以0.014重量份、進一步優(yōu)選以0.022重量份的比例(按固體成分換算)來添加分散保持劑。相對于水硬性粉體100重量份，優(yōu)選以0.018重量份、更優(yōu)選以0.024重量份的比例(按固體成分換算)來添加聚合物A。實施例下面的實施例是對本發(fā)明的實施進行說明。實施例是對本發(fā)明舉例進行說明，并不用于限定本發(fā)明。<審隨例>制造例1在帶有攪拌器的玻璃制反應容器(四口燒瓶)中加入水364.9g，一邊攪拌一邊進行氮置換，在氮氣氛中升溫至8(TC。開始同時滴加下述的單體溶液和過硫酸銨水溶液(I)(將過硫酸銨(和光純藥工業(yè)株式會社、試劑)4.75g溶解于水45g中而得到的)這兩者，所述單體溶液混合溶解有"-甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為23、水分為34.9%、純度為93.6°/。)475.3g、丙烯酸羥乙酯(表中記為HEA)卯.6g和3-巰基丙酸(SigmaAldrichJapan株式會社、試劑)3.31g，分別用1.5小時滴加后，用0.5小時滴加過硫酸銨水溶液(II)(將過硫酸銨0.71g溶解于水15g中而得到的)。然后，在8(TC熟化1小時。熟化結束后用20°/。氫氧化鈉水溶液中和，得到共聚物(分散保持劑)。此外，丙烯酸羥乙酯是在通式(2)中W為羥乙基的化合物，是以RS-OH表示的化合物的logP值為-1.369且分子量為116.1的化合物。因此，丙烯酸羥乙酯的[logP值/單體(2)的分子量Mw]為-1.369/116,1=-0.0118。另外，o)-甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯使用如下得到的物質根據JP-B3874917記載的方法通過酯化反應來合成，并餾去作為未反應物殘留的甲基丙烯酸以使其低于1重量％。具體而言，使用對甲苯磺酸作為酸催化劑，使用氫醌作為阻聚劑，使甲基丙烯酸與聚亞垸基二醇單烷基醚進行酯化反應，然后使用氫氧化鈉作為堿劑使酸催化劑失活，通過真空蒸餾法餾去未反應的甲基丙烯酸。制造例217以及比較例18按照表1的單體和比例與制造例1同樣地制造共聚物(分散保持劑)。將得到的共聚物用于以下的實施例和比較例。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表中的記號是以下的意思。ME-PEG:"-甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯，括號內的數(shù)值是環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)。HEA:丙烯酸羥乙酯(乙二醇logP:-1.369、logP/Mw:-1.369/116.1=_0.0118、和光純藥工業(yè)株式會社、試劑)MA:丙烯酸甲酯(甲醇logP:-0.764、logP/Mw:-0.764/86.1=-0.0089、和光純藥工業(yè)株式會社、試劑)HBA:丙烯酸羥丁酯(丁二醇logP:-1.164、logP/Mw:-1,164/144.2=-0.0081、SigmaAldrichJapan株式會社、試劑)MHEA:丙烯酸甲氧基乙酯(甲氧基乙醇logP:-0.6064、logP/Mw:-0.6064/130.1=-0.0047、和光純藥工業(yè)株式會社、試劑)HEMA:甲基丙烯酸羥乙酯(不符合通式(2)的酯系單體、和光純藥工業(yè)株式會社、試劑)實施例1(糊料試驗)<糊料配比>表2配比1(糊料配比)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*相對于水泥100重量份為0.08重量份W:自來水CI:普通波特蘭水泥(太平洋水泥株式會社制造日本水泥)C2:CEMI52、5RGargenville(、法國水泥)在500ml容器中，按照配比1投入含有水泥和表1的分散保持劑(相對于水泥100重量份為0.08重量份)的水，用手動混合機(低速63rpm左右)混煉2分鐘，得到糊料。在以下的流動保持性的評價中使用將配比l的C設為Cl而調制成的糊料。<初期流動性及流動保持性的評價>將得到的糊料填充于圓筒狀錐體((()50mmX51mm)中，測定垂直提起時的擴展(最長直徑的長度和與其垂直的方向上的長度的平均值)作為糊料流動度。測定在混煉剛剛結束后(0分鐘后)、混煉結束30分鐘后、混煉結束60分鐘后、混煉結束90分鐘后、混煉結束120分鐘后進行，測定流動度值隨時間的變化。作為流動保持性的指標，對各個分散保持劑求出圖l所示圖形的面積。該圖形的面積用(流動性-100mm)X時間(單位mnv分鐘)來求出。將混煉剛剛結束后的流動度值作為初期流動性。不添加分散保持劑時的初期流動性為110mm。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表3的結果可以得到以下的考察結果。(1)關于制造例16、制造例914、比較制造例12的共聚物從環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)為23的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯與丙烯酸羥乙酯的共聚物體系中的共聚組成比與流動保持性的關系來看，本發(fā)明品3(單體1為62.9重量％，單體2為37.1重量％)顯示出最高的流動保持性。另一方面，對于環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)為120的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯與丙烯酸羥乙酯的共聚物體系中的共聚組成比與流動保持性的關系來說，在本發(fā)明品10(單體1為71.0重量％，單體2為29.0重量％)附近顯示出最高的流動保持性。作為流動保持性能，由于優(yōu)選6000mnv分鐘以上的性能，所以對于甲氧基聚乙二醇系單體(單體l)與丙烯酸羥乙酯(單體2)的共聚組成比來說，存在上限值和下限值的優(yōu)選范圍。當單體l的含量多時，在液相中的穩(wěn)定性提高，所以可以認為吸附率下降，液相中的殘留率增加。因此，比較品1被認為流動保持性下降。另一方面，關于本發(fā)明品36，當單體l的含量減少時，由于立體排斥單元減少，所以認為流動表現(xiàn)效果下降。比較品2由于沒有立體排斥單元，所以被認為流動保持性下降。(2)關于制造例3、7、8、10、比較制造例2的共聚物作為環(huán)氧烷烴平均加成摩爾數(shù)的影響，有平均加成摩爾數(shù)變得越大則流動保持性變得越良好的傾向，確認了23摩爾以上則有良好的保持性。另外，對于無環(huán)氧垸烴加成的比較品2來說，流動保持性下降。(3)關于制造例23、制造例15、比較制造例36的共聚物作為丙烯酸酯的影響，丙烯酸羥乙酯的流動保持性良好(本發(fā)明品2、3)、丙烯酸甲酯(比較品3)和丙烯酸羥丁酯(比較品4)、丙烯酸甲氧基乙酯(比較品5)、甲基丙烯酸羥乙酯(比較品6)的保持性能不充分。這可以認為主要原因是由于分解基團的親水性的惡化和(或)立體位阻，所以水解率下降。另外，當脫離基團的分子量較大時，即使水解效率良好，也會使分子量的損失變大，從而性能下降。另外，甲基丙烯酸羥乙酯(比較品6)的保持性能不充分?？梢哉J為這是因為(X位碳的遮蔽效果而抑制了水解的緣故。確認了即使將丙烯酸羥乙酯和丙烯酸甲酯混合(本發(fā)明品15)也能得到良好的流動保持性。但是，單體2中的丙烯酸羥乙酯為100摩爾％的本發(fā)明品3具有更優(yōu)良的流動保持性。(4)關于制造例3、1617、比較制造例8的共聚物當用甲基丙烯酸置換丙烯酸羥乙酯時，直到置換量為5重量％(本發(fā)明品17)為止都未表現(xiàn)出初期流動性，可知表現(xiàn)出了作為本發(fā)明的分散保持劑的功能。但是，當置換了10重量％(比較品8)時，由于表現(xiàn)出初期流動性，所以作為僅控制流動保持性的分散保持劑是不適合的。像這樣表現(xiàn)出初期流動性時，需要有減少分散劑的添加量的操作，結果使混凝土粘性的增粘或流動保持性的控制變得困難，所以不優(yōu)選。另外，將比較品8的單體3的甲基丙烯酸10重量°/。置換成甲基丙烯酸3重量％和丙烯酸甲酯7重量％時，幾乎不表現(xiàn)出初期流動性，而表現(xiàn)出流動保持性，所以可以用作本發(fā)明的分散保持劑。此時，即使單體l的量相同，但由于丙烯酸甲酯相對于丙烯酸羥乙酯的量比本發(fā)明品16多，所以推測本發(fā)明品16的流動保持性更優(yōu)良。另外，由表3的結果，將共聚物的構成單體中的單體l所占的比例、單體1的AO平均加成摩爾數(shù)(n)、以及流動保持性的關系示于圖5。圖5中，參表示本發(fā)明品25、712和1517(流動保持性為6000mnr分鐘以上)、A表示本發(fā)明品l、6、13和14(流動保持性低于6000mnr分鐘)、畫表示比較品1。<通用性的評價>使用表1的一部分分散保持劑，對將表2的配比1中的C設為C2的配比進行評價。對流動保持性、通用性進行評價。流動保持性是與上述流動保持性的評價同樣地進行。按照下式算出使用C1(日本水泥)作為水泥時的流動保持性與使用C2(法國水泥)作為水泥時的流動保持性的比例，作為通用性的指標。結果示于表4中。通用性(％)=(法國水泥的流動保持性/日本水泥的流動保持性)X10025表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>本實施例中使用的水泥的洗脫硫酸離子濃度是日本水泥(Cl)為8900ppm，法國水泥(C2)為18卯0ppm，C2與Cl相比，洗脫硫酸離子濃度為2倍左右，由于分散保持劑的吸附受到阻礙，所以認為流動保持性有變差的傾向。本評價中的通用性的數(shù)值優(yōu)選為40%以上，使用了丙烯酸羥乙酯的體系均表現(xiàn)出良好的通用性。另一方面，僅使用了丙烯酸甲酯的體系(比較品7)盡管日本水泥表現(xiàn)出良好的流動保持性，但在通用性方面變差。認為這是由于丙烯酸甲酯的水解效率比丙烯酸羥乙酯差，所以生成吸附基團量少，從而絕對吸附量少的原因。因此，可以認為受到吸附阻礙時的影響變大。基于上述觀點可以推測，對于使用了丙烯酸羥乙酯的體系來說，也是當甲氧基聚乙二醇系單體(單體l)的含量少到不會損害流動保持性的程度時，吸附量增加，通用性變得良好(例如通過本發(fā)明品911的比較可以理解)。<隨時間變化的粘性的評價>使用表1的一部分分散保持劑，評價隨時間變化的粘性。使從混煉結束開始經過120分鐘后的糊料從圖2所示的漏斗(下部開口徑為7mm)中流下(從糊料的上表面至漏斗下部開口的距離設為55mm)，測定此時的流下時間，作為粘性的評價。將混煉結束120分鐘后的糊料的粘性(流下時間秒)與上述測定的混煉結束120分鐘后的糊料的流動度值(mm)的乘積(120分鐘后的粘性X120分鐘后的流動性)作為隨時間變化的粘性下降的指標。結果示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>隨時間變化的粘性下降效果越低越優(yōu)選，隨時間變化的粘性下降的指標如果為i500mnv秒，是更良好的?；谏鲜鲇^點可以認為，AO平均加成摩爾數(shù)更優(yōu)選為45以下。實施例2(灰漿試驗)<灰漿配比>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>W:自來水Cl:普通波特蘭水泥(太平洋水泥株式會社制造)S:君津產陸砂(3.5mm過篩品)2)灰漿的調制在容器(1L不銹鋼燒杯內徑為120mm)中投入表6所示配比的約1/2量的S，然后投入C，再投入剩余的S，攪拌器使用EYELA制Z-2310(東京理化器械、攪拌棒高50mm、內徑5mmX6根/長110mm)，以200rpm干混25秒后，用5秒投入預先混合好的分散劑和水的混合溶液，投入后30秒內刮掉壁面和攪拌棒間的材料，投入水后混煉3分鐘，從而調制灰槳。調整分散劑的添加量以使得灰漿流動度在剛剛混煉后為170mm。另外，根據需要添加消泡劑，并調整成夾帶空氣量為2%以下?；鞜捄螅瑢⑥D速設定為50rpm，測定剛剛混煉后的灰漿粘度。此外，混合劑是按照表7所示那樣組合使用了表1的分散保持劑、下述聚合物(分散劑)的混合劑。PP1:磷酸系分散劑(日本特開2006-52381、實施例2-l的聚合物)PP2:磷酸系分散劑(日本特開2006-52381、實施例2-6的聚合物)PC:聚羧酸系分散劑日本觸媒株式會社、FC900灰漿流動度如下得到使用上部開口徑為70mm、下部開口徑為100mm、高為60mm的錐體，將灰漿流動度值的最大值和在給出該最大值的線段的1/2長度處正交的方向上測定的灰漿流動度值取平均，將得到的平均值作為灰漿流動度。另外，灰漿粘性的測定如下進行。將記錄儀與圖3所示的轉矩試驗機連接，測定灰漿的轉矩。根據圖4所示的預先用聚乙二醇(Mw為20000)制作的轉矩-粘度的關系式，由灰漿的轉矩算出粘性。在制作聚乙二醇的轉矩-粘度關系式時，根據監(jiān)視器輸出60W、輸出信號DC0-5V，由記錄儀記錄轉矩輸出電壓值(mV)。對于灰漿粘性，改變混合劑的添加量進行了幾個點的試驗，調制灰漿以使得剛剛混煉后(0分鐘后)、30分鐘后、60分鐘后各個的灰漿流動度為180mm，并測定其粘性。結果示于表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權利要求1、一種水硬性組合物用分散保持劑，其由共聚物構成，該共聚物是將含有由通式(1)表示的單體1和由通式(2)表示的單體2的單體進行聚合而得到的，其中，所述共聚物的構成單體中，當通式(1)的n大于等于5且低于50時，單體1所占的比例是28～80重量％，當通式(1)的n為50～150時，單體1所占的比例是28～90重量％，所述共聚物的構成單體中，單體1所占的比例與單體2所占的比例之和為90重量％以上，單體2的至少一部分是其中R5是碳數(shù)為2或3的可含有雜原子的烴基且在R5的β位具有OH基的單體2，所述共聚物的構成單體中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體所占的比例為5重量％以下，式中，R1～R3分別表示氫原子或甲基；AO表示碳數(shù)為2～4的氧化烯基；n是AO的平均加成摩爾數(shù)，且表示5～150的數(shù)；R4表示氫原子或碳數(shù)為1～4的烷基；q表示0～2的整數(shù)；p表示0或1，式中，R5是碳數(shù)為1～4的可含有雜原子的烴基。2、根據權利要求4所述的水硬性組合物用分散保持劑，其中，RS是碳數(shù)為2或3的可含有雜原子的烴基且在R5的p位具有OH基的單體2在通式(2)所示的單體2中所占的比例為30摩爾％以上。3、根據權利要求1或2所述的水硬性組合物用分散保持劑，其中，單體1與單體2的重量比即單體1/單體2的重量比為25/7595/5。4、根據權利要求13中任一項所述的水硬性組合物用分散保持劑，其中，通式(2)的RS是羥乙基或甘油基。5、一種水硬性組合物用分散保持劑，其由共聚物構成，該共聚物是將含有由通式(1)表示的單體l和由通式(2)表示的單體2的單體進行聚合而得到的，其中，所述共聚物的構成單體中，單體1所占的比例為(-0.05Xn+28.8)(0.12Xn+75.4)重量％，其中n是通式(1)中的n，單體1所占的比例與單體2所占的比例之和為90重量％以上，單體2的至少一部分滿足[與通式(2)中的RS對應的醇化合物R5-OH的logP值/單體2的分子量Mw]<-0.009的關系，所述共聚物的構成單體中，具有選自羧酸基、磷酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的單體所占的比例為5重量％以下，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R"R3分別表示氫原子或甲基；AO表示碳數(shù)為24的氧化烯基；n是AO的平均加成摩爾數(shù)，且表示5150的數(shù);I^表示氫原子或碳數(shù)為l4的垸基；q表示02的整數(shù)；p表示0或l，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，RS是碳數(shù)為14的可含有雜原子的烴基。6、根據權利要求5所述的水硬性組合物用分散保持劑，其中，滿足[與通式(2)中的R5對應的醇化合物R5-OH的logP值/單體2的分子量Mw]<-0.009的關系的單體在單體2中所占的比例為30摩爾％以上。7、根據權利要求5或6所述的水硬性組合物用分散保持劑，其中，單體1與單體2的重量比即單體1/單體2的重量比為25/7595/5。8、根據權利要求57中任一項所述的水硬性組合物用分散保持劑，其中，通式(2)的RS是羥乙基或甘油基。9、一種水硬性組合物用混合劑，其含有權利要求18中任一項所述的水硬性組合物用分散保持劑和具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的聚合物A。10、根據權利要求9所述的水硬性組合物用混合劑，其中，水硬性組合物用分散保持劑與聚合物A的重量比即分散保持劑/聚合物A的重量比為5/95隨0。11、一種水硬性組合物，其含有權利要求18中任一項所述的水硬性組合物用分散保持劑、具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少1種基團的聚合物A、水硬性粉體以及水。12、權利要求18中任一項所述的共聚物的作為水硬性組合物用分散保持劑的用途。13、一種保持水硬性組合物的分散的方法，其包括將權利要求18中任一項所述的共聚物與水硬性組合物混合的步驟，所述水硬性組合物含有具有選自羧酸基、磷酸基、磺酸基以及它們的中和基團中的至少l種基團的聚合物A、水硬性粉體以及水。全文摘要本發(fā)明提供一種流動保持性和粘性保持性這兩者均優(yōu)良的水硬性組合物用的分散保持劑，進而提供一種無論水硬性粉末的種類如何都表現(xiàn)出優(yōu)良的流動保持性和粘性保持性的分散保持劑。本發(fā)明的水硬性組合物用分散保持劑由共聚物構成，該共聚物是將由通式(1)表示的特定的單體1、和對應的醇化合物滿足特定的物性的由通式(2)表示的特定的單體2進行聚合而得到的，其中，該共聚物的構成單體中，單體1所占的比例在特定范圍內，使用特定的單體作為單體2的至少一部分，并且具有酸基或其中和基團的單體所占的比例為5重量％以下。文檔編號C04B24/26GK101679120SQ20088001565公開日2010年3月24日申請日期2008年5月22日優(yōu)先權日2007年5月22日發(fā)明者下田政朗,佐川桂一郎,光野良直,浜田大輔,濱井利正,矢部憲一郎,谷所美明申請人:花王株式會社