專利名稱：：光催化涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涂料組合物和具有由涂料組合物形成的光催化涂層的帶涂層的制品，尤其是在建筑材料中的應(yīng)用，例如屋頂粒料。
背景技術(shù)：
：由于藻類生長(zhǎng)或其他介質(zhì)導(dǎo)致的建筑物表面變色一直是困擾建筑業(yè)多年的難題。變色往往是由于藍(lán)綠藻和其他通過(guò)空氣傳播的污染物(例如煙塵和油脂)的存在所引起。解決該問(wèn)題的一個(gè)方法是為建筑物表面涂覆包含光催化劑和粘結(jié)劑(通常為硅酸鹽粘結(jié)劑)的組合物。當(dāng)暴露于陽(yáng)光下時(shí)，光催化劑可以光氧化導(dǎo)致變色的有機(jī)材料。光催化二氧化鈦(Ti02)粒子可以用于提供光催化活性，例如用在屋頂粒料中。合適的Ti02粒子通常很小，其平均粒度在約lnm至約1000nm范圍內(nèi)。由于此類粒子的表面積與體積比很高，因此其具有很強(qiáng)的表面相互作用，并且它們無(wú)需任何處理就往往會(huì)聚集成較大的簇。因此，需要使用相對(duì)更大量的Ti02粒子以獲得合格的光活性水平。這通常使帶涂層的粒料的顏色變淡，并因此失去美感。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及涂料組合物以及通過(guò)涂覆涂料組合物得到的帶涂層的制口本發(fā)明的涂料組合物大致包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑。分散體可通過(guò)混合光催化劑、分散劑和溶劑制成。優(yōu)選地，光催化劑為過(guò)渡金屬氧化物。特別優(yōu)選的光催化劑包括結(jié)晶銳鈦礦型Ti02、結(jié)晶金紅石型Ti02、結(jié)晶ZnO以及它們的組合。涂料組合物中光催化劑的固體重量百分比在約0.1%至約90%范圍內(nèi)。優(yōu)選的重量百分比在約30%至約80%范圍內(nèi)。合適的分散劑的例子包括無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)堿、有機(jī)酸、有機(jī)堿、無(wú)水或水合有機(jī)酸鹽以及它們的組合。合適的溶劑可以為溶解所用分散劑的任何溶劑。合適的堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑的例子包括硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀、以及它們的組合。將涂料組合物涂覆在基底制品上，然后在回轉(zhuǎn)窯、烘箱或其他合適的設(shè)備中將其加熱至高溫，可以制成具有改善的透明性并具有所需光活性的光催化涂層。優(yōu)選的制品包括易受由于藻類生長(zhǎng)或其他介質(zhì)(例如粉塵、灰塵、煙塵、花粉等通過(guò)空氣傳播的顆粒)所產(chǎn)生的變色影響的建筑材料。一種特別優(yōu)選的制品是屋頂粒料。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及涂料組合物，該涂料組合物包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑，并且涉及帶涂層的制品，該制品包括具有改善的透明性的光催化涂層。在本發(fā)明中，光催化涂層的透明性通過(guò)測(cè)量帶涂層的制品和基底制品之間的L*、a*、b^數(shù)值差值來(lái)表征，并且優(yōu)選的是每個(gè)所測(cè)得的差值的絕對(duì)值都小于約2。L*、a*、W數(shù)值分別表示在明暗、紅綠、以及黃藍(lán)中的色標(biāo)，并且需要用全部三個(gè)數(shù)值來(lái)描述物體的顏色。對(duì)于兩個(gè)不同的對(duì)象，它們的L*、a*、W數(shù)值差值代表它們的顏色差別。通過(guò)以下方法形成光催化涂層將涂料組合物涂覆在基底制品上，然后加熱至最低約170°C、最高約65(TC的高溫，優(yōu)選的溫度為約20(TC至約450°C。該涂層可以預(yù)防基底制品因藻類生長(zhǎng)或其他介質(zhì)而變色。就本發(fā)明的用途而言，涂層可以具有多個(gè)層。適用于本發(fā)明的基底制品可以為能夠耐受至少約17(TC的溫度的任何陶瓷、金屬、或聚合物材料或它們的復(fù)合材料。優(yōu)選的制品包括易受由于藻類侵?jǐn)_或其他介質(zhì)(例如粉塵、灰塵、煙塵、花粉等通過(guò)空氣傳播的顆粒)所產(chǎn)生的變色影響的建筑材料。例子包括屋頂材料、混凝土和水泥材料、石膏、瀝青、陶瓷、灰墁、水泥漿、塑料、金屬或帶涂層的金屬、玻璃、或它們的組合。其他例子包括池面、墻面材料、壁板材料、地板、過(guò)濾系統(tǒng)、冷卻塔、浮標(biāo)、海堤、護(hù)岸、船體、碼頭、以及溝渠。一種特別優(yōu)選的制品為屋頂粒料，例如由火成巖、粘板巖、綠巖、花崗巖、暗色巖、石英砂、頁(yè)巖、霞石正長(zhǎng)巖、玄武石、碎石英石、礦渣等形成，并且粒度(以直徑計(jì))在約30(Vm至約500(Vm范圍內(nèi)的屋頂粒料。通常將屋頂粒料部分地嵌入基底屋頂材料(例如瀝青浸漬的屋頂板)，從而保護(hù)基底材料免受陽(yáng)光和環(huán)境惡化的影響。另一種特別優(yōu)選的制品為瓦片，例如由陶器、石頭、瓷器、金屬、聚合物、或它們的復(fù)合材料形成的那些瓦片。瓦片通常用于覆蓋屋頂、天花板、地板、以及墻面，或其他物體(例如桌面)，以提供耐磨性、耐候性和/或耐火性。本發(fā)明的涂料組合物包含光催化劑分散體。在活化或暴露于陽(yáng)光后，認(rèn)為光催化劑形成氧化和還原部位。人們認(rèn)為這些部位會(huì)產(chǎn)生高度活性的物質(zhì)，例如能夠抑制或阻礙藻類或其他生物群在帶涂層的制品上生長(zhǎng)(尤其是在存在水的情況下)的羥基。分散體可以通過(guò)(例如)混合光催化劑、分散劑和溶劑制成。本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員通常認(rèn)可的多種光催化劑都適用于本發(fā)明。優(yōu)選的光催化劑包括過(guò)渡金屬光催化劑。合適的過(guò)渡金屬光催化劑的例子包括Ti02、ZnO、W03、Sn02、CaTi03、Fe203、Mo03、歸5、TixZr(1-x)02、SiC、SrTi03、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTi03、KNb03、Ta205、Bi203、NiO、Cu20、Si02、MoS2、InPb、Ru02、Ce02、Ti(OH)4、以及它們的組合。特別優(yōu)選的光催化劑包括結(jié)晶銳鈦礦型Ti02、結(jié)晶金紅石型Ti02、結(jié)晶ZnO以及它們的組合。為了提高頻譜效率，光催化劑可以摻雜非金屬元素，例如C、N、S、F，或摻雜金屬或金屬氧化物，例如Pt、Pd、Au、Ag、Os、Rh、Ru02、Nb、Cu、Sn、Ni、Fe、或它們的組合。合適的分散劑可以為無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)堿、有機(jī)酸、有機(jī)堿、無(wú)水或水合有機(jī)酸鹽以及它們的組合。無(wú)機(jī)酸的例子包括二元酸，例如鹽酸；以及含氧酸，例如硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸和碳酸。無(wú)機(jī)堿的例子包括氨，以及鋰、鈉、鉀、銣和銫的氫氧化物。有機(jī)酸的例子包括一羧酸，例如甲酸、乙酸和丙酸；二羧酸，例如草酸、戊二酸、琥珀酸、丙二酸、馬來(lái)酸和己二酸；三羧酸，例如檸檬酸；以及氨基酸，例如甘氨酸。有機(jī)堿的例子包括尿素、嘌呤和嘧啶。有機(jī)酸鹽的例子包括羧酸銨，例如乙酸銨、草酸銨和草酸氫銨、檸檬酸銨和擰檬酸氫銨；以及羧酸鹽，例如鋰、鈉和鉀的草酸鹽和草酸氫鹽，以及鎂、釔、鈦、鋯、釩、鉻、鉬、鎢、錳、鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑、銅、銀、金、鋅、鎵、銦、鍺、錫、鑭和鈰的草酸鹽。合適的溶劑可以為溶解所用分散劑的任何溶劑。溶劑的例子包括水性溶劑，例如水和雙氧水；醇類，例如乙醇、甲醇、2-丙醇和丁醇；酮類，例如丙酮和2-丁酮；石蠟復(fù)合溶劑；以及芳族化合物溶劑。由于其表面的相互作用，分散體中的光催化劑可以聚集成簇。所形成的簇的平均粒度小于約300nm。平均簇粒度可以通過(guò)光散射測(cè)定。平均簇粒度與平均粒度不同。平均粒度表征光催化劑的各個(gè)粒子，并且通常使用電子顯微鏡測(cè)量。平均簇粒度小于約300nm的市售的Ti02分散體的例子包括STS-21分散體(得自IshiharaSangyoKaisha，Japan)和W2730X分散體(得自DegussaAG，Germany)。本發(fā)明中此類分散體的使用可以制成具有改善的透明性并具有所需光活性的光催化涂層。涂料組合物中光催化劑的固體重量百分比在約0.1%至約90%的范圍內(nèi)。優(yōu)選的重量百分比在約30%至約80%的范圍內(nèi)。合適的堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑的例子包括硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀、以及它們的組合。堿金屬硅酸鹽通常表示為M20:Si02，其中M為鋰、鈉、或鉀。Si02與M20的重量比可在約1.4:1至約3.75:1的范圍內(nèi)。優(yōu)選的重量比在約2.75:1至約3.22:1的范圍內(nèi)。涂料組合物可以包含顏料、或顏料的組合以獲得所需的顏色。合適的顏料包括傳統(tǒng)顏料，例如炭黑、氧化鈦、氧化鉻、氧化鐵黃、酞菁綠和酞菁藍(lán)、群青藍(lán)、氧化鐵紅、金屬鐵氧體、以及它們的組合。通過(guò)向涂料組合物中添加烷氧基硅烷(如提交于2006年12月22日的3M專利申請(qǐng)No.62043US002所公開，該專利申請(qǐng)的公開內(nèi)容全文以引用方式并入本文)和/或添加硼酸、硼酸鹽、或它們的組合(如提交于2006年12月22日的3M專利申請(qǐng)No.62617US002所公開，該專利申請(qǐng)的公開內(nèi)容全文以引用方式并入本文)可以提高本發(fā)明的光催化涂層的耐久性。實(shí)例將參照下面的詳細(xì)實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明的操作。提供這些實(shí)例以進(jìn)一步說(shuō)明各種具體的和優(yōu)選的實(shí)施例和技術(shù)。然而，應(yīng)當(dāng)理解，可以在不脫離本發(fā)明的范圍的前提下進(jìn)行多種變型和更改。平均簇粒度的測(cè)量可以使用Nanosizer(Nano-ZS系歹!j，得自MalvernInstruments,UnitedKingdom)測(cè)量Ti02的STS-21分散體的平均簇粒度。測(cè)量平均簇粒度的工序如下。用30g去離子水稀釋約0.02g的分散體。將稀釋的分散體充分搖勻，然后將約3ml稀釋的分散體轉(zhuǎn)移至配有4.5pm過(guò)濾器的10ml塑料注射器中。然后將過(guò)濾的分散體用于測(cè)量平均簇粒度。重復(fù)該工序兩次，并記錄三次測(cè)量的平均值。L*、a*、b氺數(shù)值的測(cè)量將粒料放入直徑為3英寸的圓形樣品夾持器中。然后擠壓粒料以使其平坦，并與夾持器的邊緣對(duì)齊。將夾持器放入LabScanXE分光光度計(jì)(HunterLab，Reston，VA)中，并進(jìn)行掃描。然后倒空夾持器并重新裝入粒料，再次進(jìn)行掃描。計(jì)算兩次掃描的平均值，從而得到粒料的L*、a*、b*數(shù)值。光催化活性測(cè)試用-16/+20的網(wǎng)孔篩選粒料，再用去離子水洗滌5次，然后在240°F(約116°C)下干燥約20分鐘。將40g干燥粒料放入500ml的結(jié)晶皿中。然后將500g4X10—4M的對(duì)苯二甲酸二鈉水溶液加入結(jié)晶皿。用置于水下小培養(yǎng)皿中的、由結(jié)晶皿下的磁力攪拌器驅(qū)動(dòng)的磁力攪拌棒攪拌混合物。用通過(guò)兩個(gè)特殊設(shè)計(jì)的鎮(zhèn)流器(ActionLabs，Woodville，WI)供電的4個(gè)等間距、4英尺(1.2米)長(zhǎng)的紫光燈泡(Sylvania350BL備F40/350BL)組成陣列，將混合物暴露于該陣列產(chǎn)生的紫外光下。調(diào)整燈泡的高度以提供約2.3mW/cm2的紫外光通量，紫外光通量用配備波長(zhǎng)帶為320至390nm的UVA365型輻身寸計(jì)(UVAModel365Radiometer,SolarLightCompany,Glenside，PA)的VWR21800-016型紫外光度計(jì)(VWRModel21800-016UVLightMeter,VWRInternational,WestChester,PA)測(cè)量。照射期間，每隔約5分鐘用吸移管移除約3ml混合物，并轉(zhuǎn)移至一次性4窗口的聚甲基丙烯酸甲酯比色杯或石英比色杯。然后將比色杯中的混合物放入Fluoromax-3分光熒光計(jì)(JobinYvon,Edison，NJ)。作出在314nm激發(fā)波長(zhǎng)和424nm發(fā)射波長(zhǎng)下測(cè)量的熒光強(qiáng)度與照射時(shí)間的曲線。曲線的線性部分(初始的3至5個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn))的斜率可以表示混合物的光催化活性。該斜率與對(duì)苯二甲酸二鈉水溶液的斜率的對(duì)比提供了所記錄的粒料的相對(duì)光活性。通常，記錄的值越大，粒料的光活性也越高。工作實(shí)例l-3空白紅色粒料的制備如下。將43.02g硅酸鈉(硅酸鈉PD(SodiumSilicatePD)，得自PQCorporation,ValleyForge，PA)、16.00g去離子水、6.57g氧化鐵紅M201Y(RedIronOxideM201Y)(得自RevelliChemicals,Greenwich,CT)、4.13g氧化鐵紅RO-5097(RedIronOxideR0-5097)(得自HarcrosChemicals,KansasCity,KS)、以及10.95gDover粘土(DoverClay)(得自GraceDavison，Columbia,MA)力口入250mL容器中并充分混合。然后將所得混合物緩慢倒在已經(jīng)預(yù)加熱至210°F(約99°C)一小時(shí)并且正在攪拌的1000g11號(hào)等級(jí)的未涂布粒料上(得自3M公司，St.Paul,麗)上。傾倒時(shí)，攪拌粒料以確保獲得均勻的涂層。將粒料再攪拌約2分鐘，然后用熱風(fēng)槍加熱，直到它們看起來(lái)干燥并且松散。然后將干燥的粒料放入回轉(zhuǎn)窯中用天然氣/氧氣火焰灼燒至800°F(約427'C)，將其移出并且冷卻至室溫。工作實(shí)例1的帶光催化涂層的紅色粒料的制備如下。將0.34g硅酸鉀(Kasil1，得自PQCorporation)、0.51gTi02的水性分散體(STS_21，得自IshiharaSangyoKaisha，Japan)、以及40.79g去離子水加入250mL容器中并充分混合。然后將所得混合物緩慢倒在按照以上所述制備并且正在攪拌的空白紅色粒料上，該粒料己經(jīng)預(yù)加熱至210。F—小時(shí)。傾倒時(shí)，攪拌粒料以確保獲得均勻的涂層。將粒料再攪拌約2分鐘，然后用熱風(fēng)槍加熱，直到它們看起來(lái)干燥并且松散。然后將干燥的粒料放入回轉(zhuǎn)窯中用天然氣/氧氣火焰灼燒至800°F，將其移出并且冷卻至室溫。采用同樣的工序制備工作實(shí)例2和3的帶光催化涂層的紅色粒料，不同的是使用不同的涂料組合物。表1中列出工作實(shí)例1-3的光催化涂層的組成。根據(jù)上述測(cè)試工序測(cè)得STS-21分散體的平均簇粒度為約220nm。根據(jù)上述測(cè)試工序測(cè)量帶光催化涂層的紅色粒料的L*、a*、W數(shù)值和光催化活性，并記錄在表1中。為了進(jìn)行比較，還測(cè)量空白紅色粒料的L*、a*、1)*數(shù)值和光催化活性，并記錄在表1中。結(jié)果表明使用平均簇粒度相對(duì)較小的Ti02分散體可制成對(duì)顏色影響最小并且具有所需光活性的光催化涂層。組工作實(shí)例1-3的光催化涂層的組成，以及L*、a*、b數(shù)值和光催化活性。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>工作實(shí)例4-6采用與制備工作實(shí)例1-3的空白紅色粒料相同的工序制備空白黃褐色粒料，不同的是使用不同的涂料組合物。具體地講，采用以下方法制備涂料組合物將35.37g硅酸鈉PD(SodiumSilicatePD)、13.67g去離子水、6,10gMapico黃褐色氧化鐵10A(MapicoTanIronOxide10A)(得自RockwoodPigments,Beltsville，MD)、0.53g炭黑M-8452(CarbonBlackM-8452)(得自RockwoodPigments)、2.64g燒棕土L1361(BurntUmberL1361)(得自RockwoodPigments)、1.70g鉻綠112(ChromiumOxide112)(得自ElementisChromium,CorpusChristi，TX)、以及8.13gDover粘土(DoverClay)(得自GraceDavison,Columbia,MA)力口入250mL容器中，然后充分混合。采用與制備工作實(shí)例1的帶光催化涂層的紅色粒料相同的工序制備工作實(shí)例4-6的帶光催化涂層的黃褐色粒料，不同的是使用不同的涂料組合物，并且所使用的粒料為空白黃褐色粒料，而非空白紅色粒料。表2中列出工作實(shí)例4-6的光催化涂層的組成。根據(jù)上述測(cè)試工序測(cè)量帶光催化涂層的黃褐色粒料的L*、a*、t^數(shù)值和光催化活性，并記錄在表2中。為了進(jìn)行比較，還測(cè)量空白黃褐色粒料的L*、a*、bn數(shù)值和光催化活性，并記錄在表2中。結(jié)果同樣表明使用平均簇粒度相對(duì)較小的Ti02分散體可制成對(duì)顏色影響最小并且具有所需光活性的光催化涂層。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>上述的測(cè)試和測(cè)試結(jié)果只是出于說(shuō)明目的，而不是為了預(yù)測(cè)，并且測(cè)試工序的變化可能生成不同的結(jié)果。本發(fā)明的描述結(jié)合了本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施例。提供上述詳細(xì)說(shuō)明及實(shí)例僅為清楚地理解本發(fā)明。不應(yīng)理解為由此構(gòu)成任何不必要的限制。本文引用的所有專利和專利申請(qǐng)均以引用方式并入本文。對(duì)本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的是，可以在不脫離本發(fā)明的范圍的前提下對(duì)實(shí)施例進(jìn)行多種修改。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)限定于本文所述的精確細(xì)節(jié)和結(jié)構(gòu)，而應(yīng)受權(quán)利要求書的文字所描述的結(jié)構(gòu)及這些結(jié)構(gòu)的等同物所限定。權(quán)利要求1.一種帶涂層的制品，包括具有外表面的制品和在所述制品的所述外表面上的涂層，其中所述涂層由包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑的組合物形成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的帶涂層的制品，其中所述制品為屋頂粒料。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的帶涂層的制品，其中所述制品為瓦片。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶涂層的制品，其中所述光催化劑包括Ti02、ZnO、W03、Sn02、CaTi03、Fe203、Mo03、Nb205、TixZr(1—x)02、SiC、SrTi03、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTi03、KNb03、Ta205、Bi203、NiO、Cu20、Si02、MoS2、InPb、線、Ce02、Ti(0H)4、或它們的組合。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶涂層的制品，其中所述光催化劑包括結(jié)晶銳鈦礦型Ti02、結(jié)晶金紅石型Ti02、結(jié)晶ZnO、或它們的組合。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶涂層的制品，其中所述光催化劑摻雜有C、N、S、F、Pt、Pd、Au、Ag、Os、Rh、線、Nb、Cu、Sn、Ni、Fe、或它們的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶涂層的制品，其中所述堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑包含硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀、或它們的組合。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶涂層的制品，其中所述堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑包含顏料。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶涂層的制品，其中所述帶涂層的制品與所述基底制品之間的I^、a*、W數(shù)值差值的絕對(duì)值均小于約2。10.—種帶涂層的屋頂粒料，包括-具有外表面的屋頂粒料和在所述屋頂粒料的所述外表面上的涂層，其中所述涂層由包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑的組合物形成，并且其中所述帶涂層的粒料和所述基底粒料之間的"、a*、t^數(shù)值差值的絕對(duì)值均小于約2。11.一種涂料組合物，包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂料組合物，其中所述光催化劑包括Ti02、ZnO、W03、Sn02、CaTi03、Fe203、Mo03、歸5、TixZr(1—x)02、SiC、SrTi03、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTi03、K跳、Ta205、Bi203、NiO、Cu20、Si02、MoS2、InPb、線、Ce02、Ti(0H)4、或它們的組合。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂料組合物，其中所述光催化劑包括結(jié)晶銳鈦礦型Ti02、結(jié)晶金紅石型Ti02、結(jié)晶ZnO、或它們的組合。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂料組合物，其中所述光催化劑摻雜有C、N、S、F、Pt、Pd、Au、Ag、Os、Rh、線、Nb、Cu、Sn、Ni、Fe、或它們的組合。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂料組合物，其中所述堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑包含硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀、或它們的組合。16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂料組合物，其中所述堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑包含顏料。17.—種制備帶涂層的制品的方法，包括提供具有外表面的制品；提供包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑的組合物；將所述組合物沉積到所述制品上；以及加熱所述沉積后的制品，從而在所述制品上形成涂層。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述制品為屋頂粒料。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述制品為瓦片。20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述光催化劑包括Ti02、ZnO、W03、Sn02、CaTi03、Fe203、Mo03、Nb205、TixZr(1-x)02、SiC、SrTi03、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTi03、K跳、Ta205、Bi203、NiO、Cu20、Si02、MoS2、InPb、線、Ce02、Ti(0H)4、或它們的組21.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述光催化劑包括結(jié)晶銳鈦礦型Ti02、結(jié)晶金紅石型Ti02、結(jié)晶ZnO、或它們的組合。22.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述光催化劑摻雜有C、N、S、F、Pt、Pd、Au、Ag、Os、Rh、Ru02、Nb、Cu、Sn、Ni、Fe、或它們的組合。23.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑包含硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀、或它們的組合。24.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑包含顏料。25.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述帶涂層的制品與所述基底制品之間的b、a*、b^數(shù)值差值的絕對(duì)值均小于約2。26.—種制備帶涂層的屋頂粒料的方法，包括提供具有外表面的屋頂粒料；提供包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑的組合物；將所述組合物沉積到所述屋頂粒料上；以及加熱所述沉積后的屋頂粒料，從而在所述屋頂粒料上形成涂層，其中所述帶涂層的粒料和所述基底粒料之間的L*、a*、W數(shù)值差值的絕對(duì)值均小于約2。全文摘要在一個(gè)方面，本發(fā)明涉及涂料組合物。所述涂料組合物包含平均簇粒度小于約300nm的光催化劑分散體和堿金屬硅酸鹽粘結(jié)劑。在另一方面，本發(fā)明涉及帶涂層的制品。所述帶涂層的制品在其外表面上具有由上述涂料組合物形成并具有改善的透明性的光催化涂層。文檔編號(hào)E04F13/08GK101563150SQ200780046613公開日2009年10月21日申請(qǐng)日期2007年12月17日優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日發(fā)明者拉克爾·A·T·古爾德,峰白,馬克·T·安德森申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司