專(zhuān)利名稱(chēng)：：施膠組合物和玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及施膠組合物、用施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維和玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料。
背景技術(shù)：
：玻璃纖維在形成之后通常用能夠賦予期望性能的施膠組合物進(jìn)行處理。本文使用的術(shù)語(yǔ)"膠料(size)，，、"經(jīng)施膠的(sized)"、"施膠(sizing)，，和"施膠組合物(sizingcomposition)，，是指可在纖維形成之后施涂于玻璃纖維上的涂料組合物。在它們的形成和處理之后，可以將所述經(jīng)施膠的玻璃纖維匯集成包含多個(gè)單獨(dú)纖維的束或股。施膠組合物可以提供若干功能施膠組合物例如可以充當(dāng)潤(rùn)滑劑，保護(hù)纖維免于相互磨損。施膠組合物還可以用于提高玻璃纖維與它們所增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂的相容性。許多玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂用于汽車(chē)工業(yè)。例如，玻璃纖維增強(qiáng)的聚酰胺樹(shù)脂常用于制造各種車(chē)用流體的容器例如油盤(pán)以及包封散熱器芯的散熱器部件。近年來(lái)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)制造技術(shù)以生產(chǎn)用長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂。諸如G-LFT(粒料-長(zhǎng)纖維技術(shù))和D-LFT(直接-長(zhǎng)纖維技術(shù))之類(lèi)的工藝用保持足夠長(zhǎng)度的纖維增強(qiáng)熱塑性樹(shù)脂，從而產(chǎn)生具有期望的機(jī)械性能和耐久性的制品。然而，用長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料帶來(lái)若干挑戰(zhàn)，包括在配混或脈動(dòng)擠出(pultrusion)過(guò)程中保持玻璃絲長(zhǎng)度和一定的完整性同時(shí)實(shí)現(xiàn)用熱塑性樹(shù)脂充分潤(rùn)濕長(zhǎng)纖維等。此外，一旦已經(jīng)制成長(zhǎng)纖維熱塑性塑料(LFT)復(fù)合材料，該復(fù)合材料的某些最終用途可能涉及暴露于可通過(guò)不同途徑造成復(fù)合材料降解的苛刻的物理和化學(xué)環(huán)境下。例如，高溫和暴露于諸如乙二醇和水之類(lèi)的含水有機(jī)溶劑混合物的組合會(huì)降低一些纖維增強(qiáng)的聚酰胺樹(shù)脂的強(qiáng)度。概述本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及可以用于至少部分涂布一種或多種玻璃纖維的施膠組合物。該玻璃纖維可以用多種方法進(jìn)一步加工和用于多種應(yīng)用中，其中的一些描述于本文中。在一種實(shí)施方案中，施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約40wt%。在另一實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約50wt%。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約70wt%。在一些實(shí)施方案中，施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。在一些實(shí)施方案中，該至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的約lwt%。在一些實(shí)施方案中，該至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的約5wt%。在另一實(shí)施方案中，該至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至多該施膠組合物的約50wt%。本發(fā)明施膠組合物的另外實(shí)施方案在下文詳述部分進(jìn)行描述。至于玻璃纖維，本發(fā)明的一種實(shí)施方案涉及用施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維，所述施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，該施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。本發(fā)明玻璃纖維的另外實(shí)施方案在下文詳述部分進(jìn)行描述。一般地，根據(jù)本發(fā)明的各種實(shí)施方案的玻璃纖維可以包括用本文公開(kāi)的任何施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及玻璃纖維束。在一種實(shí)施方案中，玻璃纖維束包含多根玻璃纖維，其中該多根玻璃纖維中的至少之一用施膠組合物至少部分涂布，該施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙蟑酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。本發(fā)明玻璃纖維束的另外實(shí)施方案在下文詳迷部分進(jìn)行描述。一般地，本發(fā)明各種實(shí)施方案的玻璃纖維束可以包含多根玻璃纖維，其中該多根玻璃纖維中的至少之一用本文公開(kāi)的任何施月交組合物至少部分涂布。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及包含多個(gè)本發(fā)明玻璃纖維束的粗紗。在一些實(shí)施方案中，可以通過(guò)用粗紗巻繞機(jī)將多個(gè)纖維束巻繞成單巻裝(singlepackage)而組裝粗紗。在另外的實(shí)施方案中，可以在使用點(diǎn)組裝粗紗，以致該多個(gè)玻璃纖維束不被巻繞成單巻裝，而是從它們各自的巻裝(例如成形巻裝(formingpackage)或直接拉伸巻裝(directdrawpackage))上退繞，合并成單粗紗，并提供至另一加工單元。例如，該粗紗(無(wú)論是巻繞成粗紗巻裝還是在使用點(diǎn)組裝)8可以被提供至包含熱塑性樹(shù)脂的槽，可以被短切，可以被復(fù)合，等等。玻璃纖維束和粗紗在一些實(shí)施方案中可以是連續(xù)的，然而在另外的實(shí)施方案中它們可以在使用之前被改短(例如短切)。因此，根據(jù)應(yīng)用，本發(fā)明一些實(shí)施方案，玻璃纖維束和玻璃纖維粗紗可以是任何希望的長(zhǎng)度。本發(fā)明粗紗的另外實(shí)施方案在下文詳述部分進(jìn)行描述。一般地，粗紗可以包含根據(jù)本文所公開(kāi)的纖維束、玻璃纖維和施膠組合物的各種實(shí)施方案的多個(gè)纖維束。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料。在一種實(shí)施方案中，玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂以及至少一種用施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維，該施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，作為本發(fā)明一部分的本文/>開(kāi)的任何施膠組合物可以用于這些復(fù)合材料中。例如，在復(fù)合材料的一些實(shí)施方案中，該施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)(acrylic)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的用玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂可以包括聚烯烴例如聚乙烯和聚丙烯、聚酰胺、聚苯醚、聚苯乙烯、或聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、或其組合。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的用玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性樹(shù)脂包括聚酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、或環(huán)氧樹(shù)脂、或其組合。在纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的一些實(shí)施方案中，玻璃纖維具有至少50的平均長(zhǎng)徑比。本文使用的"長(zhǎng)徑比"是指玻璃纖維的長(zhǎng)度除以玻璃纖維的直徑(L/D)。在一種實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含平均長(zhǎng)徑比至少100的多根玻璃纖維，或在另外的實(shí)施方案中平均長(zhǎng)徑比至少200。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含平均長(zhǎng)徑比至少500的多根玻璃纖維，或在另外的實(shí)施方案中平均長(zhǎng)徑比至少600。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含平均長(zhǎng)徑比小于1500的多根玻璃纖維。在另外的實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含平均長(zhǎng)徑比小于1200的多根玻璃纖維，或在另外的實(shí)施方案中平均長(zhǎng)徑比小于1000。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含平均長(zhǎng)徑比大于1500的多根玻璃纖維。用于本發(fā)明熱塑性或熱固性復(fù)合材料的一些實(shí)施方案中的玻璃纖維的量也可以是重要的。在一些實(shí)施方案中，所述多根玻璃纖維的存在量為至少該復(fù)合材料的約10wt%。在一些實(shí)施方案中，所述多根玻璃纖維的存在量大于該復(fù)合材料的約40wt%。在一些實(shí)施方案中，所述多根玻璃纖維的存在量大于該復(fù)合材料的約50wt%。在一些實(shí)施方案中，所述多根玻璃纖維的存在量為至多該復(fù)合材料的約70wt%。在一些實(shí)施方案中，所述多根玻璃纖維的存在量為至多該復(fù)合材料的約90wt%。在一些實(shí)施方案中，所述多根玻璃纖維具有與本文公開(kāi)的任何長(zhǎng)徑比相符的平均長(zhǎng)徑比。包含多根玻璃纖維的纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料在一些實(shí)施方案中可以是粒料形式。另一方面，本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及制造玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法。在一些實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法包括提供多根連續(xù)玻璃纖維，用施膠組合物至少部分地涂布該多根連續(xù)玻璃纖維，該施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，和將所述多根涂布過(guò)的連續(xù)玻璃纖維置于熱塑性或熱固性樹(shù)脂中。在一些實(shí)施方案中，將所述多根涂布過(guò)的連續(xù)玻璃纖維置于熱塑性或熱固性樹(shù)脂中包括將多根涂布過(guò)的連續(xù)玻璃纖維牽拉入(drawinto)液體熱塑性或熱固性樹(shù)脂中。作為本發(fā)明一部分的本文公開(kāi)的任何施膠組合物可以用于制造這些復(fù)合材料。例如，在一些實(shí)施方案中，該施膠組合物可以進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙埽酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。根據(jù)一些實(shí)施方案，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法可以進(jìn)一步包括短切所述多根連續(xù)玻璃纖維。一些實(shí)施方案中可以在分散于樹(shù)脂中以前短切該玻璃纖維。在另外的實(shí)施方案中，可以將所述玻璃纖維和熱塑性或熱固性樹(shù)脂(在所述玻璃纖維置于樹(shù)脂中以后)短切成粒料。短切纖維和/或粒料在一些實(shí)施方案中可以具有本文提供的長(zhǎng)徑比。在另外的實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法進(jìn)一步包括模塑所述多根連續(xù)玻璃纖維和熱塑性或熱固性樹(shù)脂。制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的另外的實(shí)施方案在下文詳述部分進(jìn)行描述。雖然本發(fā)明方法的一些實(shí)施方案涉及玻璃纖維，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解該玻璃纖維可以是纖維束、包含多個(gè)纖維束的粗紗、和其他玻璃纖維制品的形式。這些和其他實(shí)施方案在下面的詳述部分中更詳細(xì)地進(jìn)行描述。詳述對(duì)于本說(shuō)明書(shū)而言，除非另有說(shuō)明，用于說(shuō)明書(shū)中表示成分量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況下都由術(shù)語(yǔ)"約，，修飾。因此，除非相反說(shuō)明，在下面說(shuō)明書(shū)中給出的數(shù)值參數(shù)都是近似值，它們可以根據(jù)待通過(guò)本發(fā)明得到的所需性能而變化。最起碼，以及并非限制等同原則應(yīng)用于權(quán)利要求書(shū)的范圍的企圖，各數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少按照具有所報(bào)道的有效數(shù)位的數(shù)值并采用一般的舍入技術(shù)來(lái)解釋。盡管描述本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但是在具體實(shí)施例中描述的數(shù)值盡可能精確地被報(bào)道。然而，任何數(shù)值固有地包含由它們相應(yīng)的試驗(yàn)測(cè)量中所發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差必然引起的一定誤差。另外注意的是，本說(shuō)明書(shū)中使用的單數(shù)形式"一"、"一種"和"該/所述"包括復(fù)數(shù)對(duì)象，除非特意和明確地限于一個(gè)對(duì)象。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約40wt%。在另一實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約50wt%。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于約70wt%。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物?，F(xiàn)在轉(zhuǎn)向在本發(fā)明的施膠組合物的各種實(shí)施方案中可以包含的組分，本發(fā)明的施膠組合物可以包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物。在一些實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和選自乙烯、丁二烯、異丁烯、及其混合物的單體。在另外的實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和選自乙烯、丁二烯、及其混合物的單體。在另外的實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和異丁烯。在一些實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和可共聚單體，其中一部分馬來(lái)酸酐共聚物通過(guò)氨或伯烷基胺化學(xué)改性。在另外的實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和可共聚單體，其中一部分馬來(lái)酸酐共聚物通過(guò)氨化學(xué)改性。在另一實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和可共聚單體，其中該馬來(lái)酸酐共聚物通過(guò)伯烷基胺化學(xué)改性。此外，用氨化學(xué)改性一部分馬來(lái)酸酐共聚物可以將一部分馬來(lái)酸酐單體轉(zhuǎn)化成馬來(lái)酰亞胺單體。用伯烷基胺化學(xué)改性一部分馬來(lái)酸酐共聚物可以將一部分馬來(lái)酸酐單體轉(zhuǎn)化成烷基取代的馬來(lái)酰亞胺單體。在另一實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體、可共聚單體、和選自馬來(lái)酰亞胺單體、烷基取代的馬來(lái)酰亞胺單體、及其12混合物的單體。在一些實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體、可共聚單體、和馬來(lái)酰亞胺單體。在另外的實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體、可共聚單體、和烷基取代的馬來(lái)酰亞胺單體。本文使用的術(shù)語(yǔ)"馬來(lái)酸酐單體"包括馬來(lái)酸酐和游離酸、鹽、或部分鹽(partialsalt)形式的馬來(lái)酸。本文使用的術(shù)語(yǔ)"部分鹽"是指具有兩個(gè)羧基的馬來(lái)酸酐單體，其中一個(gè)羧基呈游離酸形式而另一個(gè)羧基被轉(zhuǎn)化成鹽。本文使用的術(shù)語(yǔ)"馬來(lái)酰亞胺單體"包括馬來(lái)酰亞胺、馬來(lái)二酰胺(maleicdiamide)、和游離酸或鹽形式的馬來(lái)酸酰胺。本文使用的術(shù)語(yǔ)"烷基取代的馬來(lái)酰亞胺單體"包括N-烷基馬來(lái)酰亞胺、N，N，-二烷基馬來(lái)二酰胺、和游離酸或鹽形式的N-烷基馬來(lái)酸酰胺。一些實(shí)施方案中，該馬來(lái)酸酐共聚物由馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸與可共聚單體、例如但不限于乙烯、丁二烯、異丁烯、和異丁烯的聚合形成。如前所述，該馬來(lái)酸酐共聚物在一些實(shí)施方案中還可以包括三元共聚物，其包含馬來(lái)酸酐單體、可共聚單體、和選自馬來(lái)酰亞胺單體、烷基取代的馬來(lái)酰亞胺單體、及其混合物的單體。馬來(lái)酸酐共聚物中的各單體的比率沒(méi)有特別限制，只要該馬來(lái)酸酐共聚物可起作用以維持或改善增強(qiáng)熱塑性樹(shù)脂的耐水解性和/或強(qiáng)度。在其中馬來(lái)酸酐共聚物由包含馬來(lái)酸酐和可共聚單體的反應(yīng)混合物形成的實(shí)施方案中，所得的馬來(lái)酸酐共聚物在許多情況下可以是兩種反應(yīng)物的交替共聚物。一些實(shí)施方案中，該交替馬來(lái)酸酐共聚物的進(jìn)一步化學(xué)改性產(chǎn)生其中馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺、和N-取代的馬來(lái)酰亞胺單體與可共聚單體的比率為1:1的馬來(lái)酸肝共聚物。當(dāng)配制本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案時(shí)，可以使用馬來(lái)酸酐共聚物的水溶液。就具有酸酐形式的馬來(lái)酸酐單體的馬來(lái)酸酐共聚物而言，該馬來(lái)酸酐共聚物當(dāng)在室溫下分散于水中時(shí)可能是難溶性的。通過(guò)加熱該馬來(lái)酸酐共聚物的水溶液和將馬來(lái)酸酐共聚物的酸酐基團(tuán)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的多元酸，可以改善馬來(lái)酸酐共聚物的溶解性。通過(guò)水解形成的水溶液可以然后用于配制施膠組合物。當(dāng)水解時(shí)，馬來(lái)酸酐共聚物的游離酸基可以進(jìn)一步從游離酸轉(zhuǎn)化成鹽。在制備馬來(lái)酸酐共聚物的水溶液的一種替代方法中，具有酸酐形式的馬來(lái)酸酐單體的馬來(lái)酸酐共聚物可以在氫氧化銨水溶液或伯烷基胺水溶液中^t加熱。該反應(yīng)混合物可以在壓力下加熱到100。C以上的溫度。根據(jù)反應(yīng)條件以及是存在氫氧化銨還是存在伯烷基胺，酸酐基團(tuán)中的一些或全部可以被轉(zhuǎn)化成多元酸、鹽、部分鹽、二酰胺(diamides)、部分酰胺(partialamides)、酰亞胺、及其混合物。在一些實(shí)施方案中，在所述馬來(lái)酸酐共聚物中的二酰胺、部分酰胺、和酰亞胺為纖維增強(qiáng)的聚酰胺賦予有利的性能。這些官能團(tuán)的形成可以為馬來(lái)酸酐共聚物提供用于通過(guò)酰氨基交換反應(yīng)機(jī)理與聚酰胺樹(shù)脂的胺端基反應(yīng)的親合力。水解的馬來(lái)酸酐的鹽可以是衍生自氫氧化銨或者多或單官能化有機(jī)伯、仲或叔胺(例如三乙胺和三乙醇胺)的銨鹽或者堿金屬鹽。該水解的馬來(lái)酸肝的中和度可以變化。在一種實(shí)施方案中，用25%氫氧化銨水溶液中和馬來(lái)酸酐共聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"可共聚單體"是指能夠與馬來(lái)酸酐共聚的物質(zhì)，其包括但不限于脂族烯烴、乙烯基醚、乙酸乙烯酯、和其他乙烯基類(lèi)單體?？晒簿壑逑N具有通式(I):、，(i)其中R'和R2各自獨(dú)立地選自氫、具有1-12個(gè)碳原子的烯基和烷基。適合與馬來(lái)酸酐共聚的脂族烯烴的實(shí)例是乙烯、丁二烯、和異丁烯。適合與馬來(lái)酸酐共聚的乙烯基醚的實(shí)例是異丁烯。在一些實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物中的馬來(lái)酰亞胺單體或N-取代的馬來(lái)酰亞胺單體的種類(lèi)和量由諸如以下的考慮因素確定該馬來(lái)酸酐共聚物與特定的熱塑性樹(shù)脂、例如聚酰胺樹(shù)脂的期望反應(yīng)性，或施膠組合物的期望粘度。例如，馬來(lái)酸酐共聚物中較大量的酰胺或酰亞胺基團(tuán)可以提高馬來(lái)酸酐共聚物與聚酰胺樹(shù)脂的氨基端基的反應(yīng)14性。此外，馬來(lái)酸酐共聚物中較大量的酰胺或酰亞胺基團(tuán)可以降低馬來(lái)酸酐共聚物在水溶液中的溶解性。相對(duì)于酰胺、酰亞胺、酸酐、游離酸和鹽，諸如酯之類(lèi)的酸衍生物不能提供可接受的與聚酰胺樹(shù)脂的反應(yīng)性。在一種實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物是馬來(lái)酸酐單體和乙烯的交替共聚物。馬來(lái)酸酐和乙烯的交替共聚物可以從ZeelandChemicals,Inc.購(gòu)買(mǎi)。在另一實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物是馬來(lái)酸酐單體和丁二烯的交替共聚物。稱(chēng)作MALDENE286的馬來(lái)酸酐和丁二烯的交替共聚物可以從LindauChemicals,Inc.購(gòu)買(mǎi)。在另一實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物是馬來(lái)酸酐單體和異丁晞的交替共聚物。在另一實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物是馬來(lái)酸酐單體和異丁烯的交替共聚物。稱(chēng)作IREZ160的馬來(lái)酸酐單體和異丁烯的交替共聚物可以從InternationalSpecialtyProducts購(gòu)買(mǎi)。所述施膠組合物中馬來(lái)酸酐共聚物的量可以取決于多種因素。一些實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物的下限可以通過(guò)有效維持或改善增強(qiáng)熱塑性樹(shù)脂的耐水解性的量來(lái)確定。在其中施膠的玻璃纖維將用于增強(qiáng)熱塑性聚酰胺樹(shù)脂的實(shí)施方案中，例如，馬來(lái)酸酐共聚物在施膠組合物中有效維持或改善該熱塑性聚酰胺樹(shù)脂的耐水解性的量按總固體計(jì)可以大于lwt。/。。在聚酰胺增強(qiáng)的一些實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物的下限還可以通過(guò)可起作用以提供與聚酰胺樹(shù)脂的合適反應(yīng)性的最小量來(lái)確定。在一些實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物的存在量按總固體計(jì)可以大于10wt%。此外，在一些實(shí)施方案中馬來(lái)酸酐共聚物的上限按總固體計(jì)可以小于50wt%。在一些實(shí)施方案中，施膠組合物中的馬來(lái)酸酐共聚物的量按總固體計(jì)可以是約5-25wt%。在一些實(shí)施方案中，馬來(lái)酸酐共聚物的存在量按總固體計(jì)為至多該施膠組合物的約40wt。/。。一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的施膠組合物包含具有多個(gè)酸官能團(tuán)(包括羧酸官能團(tuán))的聚合物或低聚物代替馬來(lái)酸酐共聚物。在一種實(shí)施方案中，具有多個(gè)酸官能團(tuán)的聚合物或低聚物包括一種或多種丙烯酸類(lèi)物質(zhì)(acrylics)，包括聚丙烯酸(PAA)、聚曱基丙烯酸(PMA)、聚曱基丙烯酸甲酯(P醒A)、及其共聚物。在一些實(shí)施方案中，丙烯酸類(lèi)物質(zhì)包括丙烯酸類(lèi)單體(包括丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯)與苯乙烯的共聚物。在一種實(shí)施方案中，丙烯酸類(lèi)/苯乙烯共聚物包含至少5wt。/。丙烯酸類(lèi)物質(zhì)。在另一實(shí)施方案中，丙烯酸類(lèi)/苯乙烯共聚物包含10wt。/fl-50wt。/。丙烯酸類(lèi)物質(zhì)。在一些實(shí)施方案中，適合代替馬來(lái)酸酐共聚物的具有多個(gè)酸官能團(tuán)的聚合物或低聚物的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的5wt%。在另外的實(shí)施方案中，具有多個(gè)酸官能團(tuán)的聚合物或低聚物的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的10wt%。在一些實(shí)施方案中，適合代替馬來(lái)酸酐共聚物的具有多個(gè)酸官能團(tuán)的聚合物或低聚物的存在量按總固體計(jì)小于30wt%。在一些實(shí)施方案中，具有多個(gè)酸官能團(tuán)的聚合物或低聚物的存在量按總固體計(jì)小于20wt%。本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案另外包含至少一種偶聯(lián)劑?？捎糜诒景l(fā)明施膠組合物的硅烷偶聯(lián)劑包含能夠與玻璃纖維的表面化學(xué)鍵合的官能團(tuán)和能夠與樹(shù)脂化學(xué)鍵合的另外的官能團(tuán)。因此，可以由其中施膠的玻璃纖維被用于增強(qiáng)的樹(shù)脂來(lái)確定該施膠組合物中所含的特定的硅烷偶聯(lián)劑?？梢怨餐褂脙煞N或更多種偶聯(lián)劑?？捎糜诒景l(fā)明的一些實(shí)施方案中的硅烷偶聯(lián)劑可以包括氨基硅烷。潛在地可用在用于聚酰胺樹(shù)脂增強(qiáng)的施膠組合物的實(shí)施方案中的氨基硅烷的實(shí)例可以包括氨基硅烷，例如氨基丙基三烷氧基硅烷例如Y-氨基丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷，和二氨基硅烷，例如N-P(氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-卩(氨基乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-P(氨基乙基)Y-氨基丙基三乙氧基硅烷。在其中施膠的玻璃纖維被用于增強(qiáng)聚酰胺樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑可以包括Y-氨基丙基三乙氧基珪烷，例如可從DegussaAG,Dusseldorf，Germany購(gòu)得的DYNASYLANAMEO和可從OsiSpecialties,Tarrytown，N.Y.購(gòu)得的A-llOO。可以例如基于待由施膠的纖維增強(qiáng)的樹(shù)脂而使用其他硅烷偶聯(lián)劑。例如，在其中增強(qiáng)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯熱塑性樹(shù)脂的實(shí)施方案中，適合的偶聯(lián)劑在一些實(shí)施方案中可以包括環(huán)氧硅烷。施膠組合物中偶聯(lián)劑的量可以取決于多種因素，這些因素例如但不限于偶聯(lián)劑對(duì)特定樹(shù)脂的親合力和偶聯(lián)劑與施膠組合物中其他組分的相容性。在一些實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)可以是至多該施膠組合物的約10wt%。在一些實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)可以是至多該施膠組合物的約20wt%。在另外的實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)可以大于約2wt%。在一些實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)可以大于約4wt%。在一些實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)可以是至多約15wt°/。。在一些實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)可以小于約7wt%。在其中偶聯(lián)劑包括y-氨基丙基三乙氧基硅烷的另一實(shí)施方案中，偶聯(lián)劑的量按總固體計(jì)可以是2-7wt%。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的施膠組合物還包含進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，上述反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施月交組合物的約40wt%。在另一實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約50wt%。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約70wt%。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物包括如美國(guó)專(zhuān)利3,459,585中所述的反應(yīng)產(chǎn)物，該專(zhuān)利特此全部通過(guò)引用并入。在一些實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化胺具有通式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R選自氫、含1-30個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烷基(alkyl)、芳基、芳烷基和烷芳基。一些實(shí)施方案中，x和y獨(dú)立地為1-100。在一些實(shí)施方案中，x和y獨(dú)立地為20-50。在另外的實(shí)施方案中，x和y獨(dú)立地為30-60。在另外的實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化胺具有通式(III):其中W和R'獨(dú)立地選自氬、含1-30個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烷基(alkyl)、芳基、芳烷基和烷芳基。在一些實(shí)施方案中，x為1-100。在一些實(shí)施方案中，x為20-50。在另外的實(shí)施方案中，x為30-60。在一些實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化胺包括烷氧基化的脂肪胺。在一些實(shí)施方案中，例如，烷氧基化的脂肪胺包括烷氧基化的硬脂基胺、烷氧基化的十二烷基胺、烷氧基化的十四烷基胺、烷氧基化的十六烷基胺、或烷氧基化的十八烷基胺。在一些實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化胺包括丙氧基化胺或丁氧基化胺。本發(fā)明施膠組合物的實(shí)施方案考慮所述烷氧基化胺的烷氧基部分(例如乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等)中的任何碳原子數(shù)，該碳原子數(shù)符合為該施膠組合物提供本文所公開(kāi)的期望性能。在一些實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化胺的分子量可以是約100-約10，000。在一些實(shí)施方案中，在制備用于本發(fā)明施膠組合物的反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)，可以使用烷氧基化酰胺代替烷氧基化胺。在一些實(shí)施方案中，烷氧基化酰胺具有通式(IV):其中R3選自含1-30個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烷基(alkyl)、芳基、芳烷基和烷芳基以及其中x和y獨(dú)立地為1-100。在一些實(shí)施方案中，x和y獨(dú)立地為20-50。一些實(shí)施方案中，x和y獨(dú)立地為30-60。在另一實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化酰胺具有通式(V):其中114和Rs獨(dú)立地選自氫、含1-30個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烷基(alkyl)、芳基、芳烷基和烷芳基以及其中x為1-100。在一些實(shí)施方案中x為20-50。在一些實(shí)施方案中，x為30-60。在一些實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化酰胺包括丙氧基化酰胺或丁氧基化酰胺。本發(fā)明施膠組合物的實(shí)施方案考慮所述烷氧基化酰胺的烷氧基部分(例如乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等)中的任何碳原子數(shù)，該碳原子數(shù)符合為該施膠組合物提供本文所公開(kāi)的期望性能。在一些實(shí)施方案中，用于與多元羧酸反應(yīng)的烷氧基化酰胺的分子量可以是約100-約10，000。適合與烷氧基化胺或烷氧基化酰胺反應(yīng)的多元羧酸在一些實(shí)施方案中包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、粘康酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二曱酸、丙三羧酸、以及上述酸的相應(yīng)酸酐。適合與烷氧基化胺或烷氧基化酰胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)的環(huán)氧化合物包括具有至少一個(gè)通式(VI)的環(huán)氧部分的化學(xué)物質(zhì)'.丄八t所述環(huán)氧化合物是本領(lǐng)域公知的，在一些實(shí)施方案中可以是聚合物或低聚物。在一種實(shí)施方案中，環(huán)氧化合物包括多環(huán)氧化合物，例如二縮水甘油醚、二縮水甘油酯、或其混合物。在一些實(shí)施方案中，二縮水甘油醚包括烷基或芳族二縮水甘油醚。在一些實(shí)施方案中，二縮水甘油酯包括烷基或芳族二縮水甘油酯。在一些實(shí)施方案中，可以通過(guò)使1摩爾式(II)的烷氧基化伯胺與192摩爾多元羧酸反應(yīng)而制備進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。所得的反應(yīng)中間產(chǎn)物隨后與2摩爾環(huán)氧化合物反應(yīng)。雖然不希望受任何理論束縛，但是認(rèn)為在前述的反應(yīng)方案中，每摩爾多元羧酸的一個(gè)羧基用烷氧基化伯胺的一個(gè)末端羥基酯化，從而使得兩個(gè)羧基可用于進(jìn)一步反應(yīng)。每個(gè)可用羧基隨后通過(guò)與環(huán)氧化合物的環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)而酯化。在其中使用多環(huán)氧化合物的一些實(shí)施方案中，所得的反應(yīng)產(chǎn)物可以具有可用于進(jìn)一步反應(yīng)的環(huán)氧基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，例如，l摩爾烷氧基化伯胺與2摩爾來(lái)源于鄰苯二曱酸酐的多元羧酸反應(yīng)，從而產(chǎn)生具有兩個(gè)可用于進(jìn)一步反應(yīng)的羧基的中間產(chǎn)物(VII)。中間產(chǎn)物(VII)隨后與2摩爾的環(huán)氧當(dāng)量為186-189的雙酚A二縮水甘油醚反應(yīng)。中間產(chǎn)物(VII)上的可用羧基各自通過(guò)與雙酚A二縮水甘油醚的環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)而酯化以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物(VIII)。(VIII)可以將反應(yīng)產(chǎn)物(VIII)引入根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的施膠組合物中。在另一實(shí)施方案中，可以通過(guò)使i摩爾式(ni)的烷氧基化胺與i摩爾多元羧酸反應(yīng)而制備進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。所得的反應(yīng)中間產(chǎn)物隨后與二環(huán)氧化合物以中間產(chǎn)物與二環(huán)氧化合物的2:1摩爾比反應(yīng)。雖然不希望受任何理論束縛，但是認(rèn)為在前述的反應(yīng)方案中，多元羧酸的一個(gè)羧基用烷氧基化仲胺的末端羥基酯化，從而使得至少一個(gè)羧基可用于進(jìn)一步反應(yīng)?？捎玫聂然S后通過(guò)與環(huán)氧化合物的環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)而酯化。在一種實(shí)施方案中，例如，l摩爾烷氧基化仲胺與l摩爾來(lái)源于鄰苯二甲酸酐的多元羧酸反應(yīng)，從而產(chǎn)生具有一個(gè)可用于進(jìn)一步反應(yīng)的羧基的中間產(chǎn)物。該中間產(chǎn)物隨后與環(huán)氧當(dāng)量為186-189的雙酚A二縮水甘油醚以2:1摩爾比反應(yīng)。雙酚A二縮水甘油醚的每個(gè)環(huán)氧基團(tuán)隨后通過(guò)中間產(chǎn)物的游離羧基而酯化以產(chǎn)生式(IX)的反應(yīng)產(chǎn)物。(ix)可以將反應(yīng)產(chǎn)物(IX)引入根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的施膠組合物中。適合用于本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中的另外的進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物以名稱(chēng)RD1135-B可購(gòu)自HexionSpecialtyChemicals。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括化學(xué)改性松香、聚乙烯醇、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、聚氨酯、聚酯、環(huán)氧化物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、或蠟。在一些實(shí)施方案中，該至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的約lwt%。在一些實(shí)施方案中，該至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的約5wt%。在另一實(shí)施方案中，該至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至多該施膠組合物的約50wt%。適合用于本發(fā)明施膠組合物中的化學(xué)改性松香在一些實(shí)施方案中包括美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)11/386,898中所述的化學(xué)改性松香，該申請(qǐng)?zhí)卮巳客ㄟ^(guò)引用并入。在一些實(shí)施方案中，適合用于本發(fā)明施膠組合物中的化學(xué)改性松香具有式(X):其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R"和R"相同或不同而且獨(dú)立地選自氫、-烷基、-烯基、-炔基、-烷氧基、-烷硫基、-胺、-烷基-胺、-烯基-胺、-羥基、-烷基-OH、-烯基-0H、-羧基、-烷基-(C00H)、和-烯基-(C00H)。在另外的實(shí)施方案中，可以用于本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中的化學(xué)改性水〉香包括DYNAK0LLSi100;^香，其可購(gòu)自EkaChemicalsAB,Sweden。根據(jù)一些實(shí)施方案，所述至少一種附加組分可以包括聚乙烯醇。適合用于本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中的聚乙烯醇可以包括通過(guò)水解或皂化工藝來(lái)源于聚乙酸乙烯酯的聚乙烯醇。眾多等級(jí)的聚乙烯醇是可得的而且往往根據(jù)水解度和粘度進(jìn)行分級(jí)。聚乙烯醇的供應(yīng)商通?；谒舛缺碚髌渚垡蚁┐籍a(chǎn)品，術(shù)語(yǔ)"水解度"在本文中旨在具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所理解的相同的含義。本申請(qǐng)中，可以根據(jù)水解度表征聚乙烯醇。在一些實(shí)施方案中，用于本發(fā)明施膠組合物中的聚乙烯醇可以是大于80°/被水解的。在另外的實(shí)施方案中，聚乙烯醇可以是大于85%被水解的。在另一實(shí)施方案中，聚乙烯醇可以是大于98%被水解的。根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的聚乙烯醇可以包括具有特定的平均水解度的聚乙烯醇。在另外的實(shí)施方案中，聚乙烯醇組分包括具有不同平均水解度的聚乙烯醇的混合物。在一種實(shí)施方案中，例如，施膠組合物的聚乙烯醇組分包括大于85%被水解的聚乙烯醇和大于98%被水解的聚乙烯醇的混合物。本發(fā)明的實(shí)施方案考慮任意組合的聚乙烯醇的混合物?？梢杂糜诒景l(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中的市售聚乙烯醇的非限制性實(shí)例可以包括得自CelaneseCorporation的CELV0L⑧系列聚乙烯醇?？梢杂糜诒景l(fā)明施膠組合物的多種實(shí)施方案中的CELV0L⑧系列聚乙烯醇的若干實(shí)例提供在表l中。表1-CELV0L⑧系列聚乙烯醇聚乙烯醇水解％粘度mPa(4%/20°C)CELVOL⑧205885.7CELV0L⑧203884.0CELVOL⑧502883.4CELVOL⑧30598.45.0CELV0L⑧10398.44.0可以用于本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中的市售聚乙烯醇的另外的非限制性實(shí)例包括得自KuraraySpecialtiesEurope的M0WI0L⑧系列聚乙烯醇?？梢杂糜诒景l(fā)明施膠組合物的多種實(shí)施方案中的M0WI0L⑧系列聚乙烯醇的若干實(shí)例提供在表2中。表2-M0WI0L⑧系列聚乙烯醇聚乙烯醇水解％粘度mPa(4%/20°C)MOWIOL4-8887.74.0MOWIOL3-8382.63.0MOWIOL⑧3-9898.43.5在本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中，所述至少一種附加組分可以包括丙烯酸類(lèi)物質(zhì)及其衍生物。丙締酸類(lèi)物質(zhì)在一些實(shí)施方案中可以包括單體、低聚物和聚合物形式的丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯、丙烯腈、和丙烯酰胺。在一種實(shí)施方案中，例如，丙烯酸類(lèi)物質(zhì)可以包括甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯單體。在另外的實(shí)施方案中，丙烯酸類(lèi)物質(zhì)可以包括具有一個(gè)或多個(gè)丙烯酸部分的低聚物和聚合物，例如聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMA)、和聚曱基丙烯酸曱酯(P函A)及其共聚物。在一些實(shí)施方案中，丙烯酸部分可以被引入低聚物或聚合物的主鏈中或者可以是連接至主鏈的取代基。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明施膠組合物的至少一種附加組分可以包括聚氨酯。聚氨酯在一些實(shí)施方案中可以包括聚氨酯的水溶液，例如WITC0B0NDW-290H和WITC0B0NDW-296，二者可購(gòu)自CromptonCorporation-UniroyalChemical,以及得自ReichholdChemicalCompany的Aquathane516。其他合適的聚氨酯水溶液包括可購(gòu)自HydrosizeTechnologies,Inc.,Raleigh，N.C.的HydrosizeU2_01。在另外的其中增強(qiáng)熱塑性聚酰胺樹(shù)脂的實(shí)施方案中，各種聚氨酯分散體可以是有用的，例如通過(guò)有機(jī)異氰酸酯或多異氰酸酯與有機(jī)多羥基化化合物或羥基封端的聚醚或聚酯聚合物之間的反應(yīng)形成的聚氨酯聚合物的水溶液。聚氨酯分散體可以含有交聯(lián)基團(tuán)。合適的聚氛酯的另一實(shí)例為來(lái)自BayerChemical的聚醚-聚氨酯的水乳液NAJ-1037。此外，該聚氨酯可以是包含聚氨酯和封端異氰酸酯的分散體的一部分。例如，下列聚氨酯/封端異氰酸酯乳液可能適合用于本發(fā)明的施膠組合物WITC0B0ND60X(Crompton)，Baybond403(Bayer)，BaybondPU—130(Bayer)，BaybondXP-7055(Bayer)，NopcoD641(Henkel)，Neoxil6158(應(yīng))和VesUnatEP-DS-1205(Degussa)。在一些實(shí)施方案中，所述至少一種附加組分包括封端異氰酸酯。本文使用的術(shù)語(yǔ)"封端異氰酸酯"是指其中異氰酸酯基團(tuán)已經(jīng)與化合物反應(yīng)的任何異氰酸酯，以至于所得的封端異氰酸酯在25。C下對(duì)活性氬穩(wěn)定，而且在施膠組合物中存在的任何成膜劑起反應(yīng)的溫度以下的溫度對(duì)活性氫呈反應(yīng)性?？梢怨餐褂脙煞N或更多種封端異氰酸酯。在封端有機(jī)異氰酸酯的制備中，可以使用任何適合的有機(jī)多異氰酸酯?？梢酝ㄟ^(guò)多異氰酸酯與熱塑性樹(shù)脂相互作用的能力，和/或通過(guò)多異氰酸酯與馬來(lái)酸酐共聚物例如但不限于在施膠組合物的干燥期間和擠出期間相互作用的能力，確定合適的有機(jī)多異氰酸酯?？赡苁呛线m有機(jī)多異氰酸酯的有機(jī)多異氰酸酯的代表性實(shí)例為脂族化合物例如三亞曱基、四亞曱基、六亞甲基和亞丁基二異氰酸酯、或形成異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的必需品；亞環(huán)烷基化合物例如1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯；芳族化合物例如對(duì)亞苯基二異氰酸酯；脂族-芳族化合物例如4，4，-二亞苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-或2，6-亞甲苯二異氰酸酯、或其混合物。高級(jí)多異氰酸酯的代表性實(shí)例為三異氰酸酯例如三苯基甲烷-4，4，，4"-三異氰酸酯和2，4，6-三異氰酸酯曱苯。實(shí)施本發(fā)明時(shí)可以使用的有機(jī)多異氰酸酯的其他實(shí)例包括縮二脲類(lèi)型的那些和二聚或三聚反應(yīng)已經(jīng)產(chǎn)生四-、五-或六元環(huán)的那些。六元環(huán)之中，可以提及異來(lái)源于多種二異氰酸酯獨(dú)自地、或者與其他異氰酸酯(例如單-、二-或多異氰酸酯)或與二氧化碳的均-或雜-三聚的氰脲酸環(huán)。在后面這種情況下，異氰脲酸環(huán)中的氮被氧代替。本發(fā)明施膠組合物的至少一種附加組分在一些實(shí)施方案中可以包括聚酯。適合用于本發(fā)明施膠組合物的一些實(shí)施方案中的聚酯可以包括飽和的和/或不飽和的線型聚酯。在另外的實(shí)施方案中，合適的聚酯可以包括交聯(lián)聚酯，其包括醇酸樹(shù)脂聚酯。在一些實(shí)施方案中，聚酯可以具有小于約5000的分子量。在一些實(shí)施方案中，用于本發(fā)明施膠組合物中的聚酯包括己二酸聚酯，例如可購(gòu)自BayerAG的Desmophene聚酯。在另外的實(shí)施方案中，用于本發(fā)明施膠組合物中的聚酯可以包25括雙酚A聚酯，例如可購(gòu)自荷蘭DSM,B.V.的Neoxil954D。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明施膠組合物的至少一種附加組分可以包拾環(huán)氧化物。根據(jù)一些實(shí)施方案，合適的環(huán)氧化物包括可購(gòu)自Miller-StephensonProducts的EP0N環(huán)氧化物和EPI-REZ環(huán)氧化物。在一些實(shí)施方案中，合適的環(huán)氧化物可以包括低分子量聚酯環(huán)氧化物和/或低分子量聚氦酯環(huán)氧化物。所述至少一種附加組分在一些實(shí)施方案中可以包括聚乙烯基吡咯烷酮。適合用于本發(fā)明施膠組合物中的聚乙烯基吡咯烷酮的實(shí)例在一些實(shí)施方案中以商業(yè)名稱(chēng)PVPK-30可購(gòu)自GAFCorporation。在一些實(shí)施方案中，合適的聚乙烯基吡咯烷酮還可以包括來(lái)自BASF的SokolanCP45、SokolanCP9和SokolanCP13S。在另一實(shí)施方案中，所述至少一種附加組分可以包括聚乙二醇(PEG)的脂肪酸酯。在一些實(shí)施方案中，脂肪酸酯可以包括聚乙二醇與妥爾油脂肪酸(tallicacid)的二酯。合適的聚乙二醇與妥爾油脂肪酸的二酯的一種實(shí)例以商業(yè)名稱(chēng)MAPEG-600-DOT可購(gòu)自BASFCorp。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、和至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。這些組分各自在上面與其中這些組分連同進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物使用的那些實(shí)施方案相關(guān)地進(jìn)行了論述。在一些實(shí)施方案中，所述至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的約40wt%。在另一實(shí)施方案中，至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為至少該施膠組合物的約50wt°/。。在一些實(shí)施方案中，至少一種附加組分的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約70wt%。此外，在一些實(shí)施方案中，所述至少一種馬來(lái)酸共聚物和至少一種偶聯(lián)劑可以以與上面對(duì)于其他實(shí)施方案所述的那些相符的任何量存在。另一方面，本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及用本文所述的任何施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維。例如，在一些實(shí)施方案中，可以用包含如下組分的施膠組合物至少部分涂布玻璃纖維至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約40wt%。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約70wt%。在一些實(shí)施方案中，用于至少部分涂布玻璃纖維的施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。待施膠的玻璃纖維的種類(lèi)可以由多種因素確定，這些因素例如但不限于施膠玻璃纖維的預(yù)期最終用途。例如，玻璃纖維可以是任何類(lèi)型，只要該玻璃纖維與待增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂相容。在一些實(shí)施方案中，玻璃纖維的平均直徑可以大于8jjm。在另外的實(shí)施方案中，玻璃纖維的平均直徑可以小于25jam。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的玻璃纖維的標(biāo)稱(chēng)直徑的選擇可以取決于多種因素，包括在最終產(chǎn)物中所需的玻璃纖維的量、所需的玻璃纖維強(qiáng)度、常常在特定位置處制成的玻璃纖維的直徑、等等。的玻璃組合物制成的那些，這些組合物例如"E玻璃"、"A玻璃"、"C玻璃"、"S玻璃"、"ECR玻璃"(耐腐蝕玻璃)、及其不含氟和/或硼的纟汙生物。玻璃纖維的典型配方/>開(kāi)于K.Lowenstein，TheManufacturingTechnologyofContinuousGlassFibers(第3版,1993)。本發(fā)明的施膠組合物可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合適方法施涂于玻璃纖維上，這些方法例如但不限于通過(guò)使玻璃纖維與靜態(tài)或動(dòng)態(tài)涂布器、例如輥式或帶式涂布器接觸，或者通過(guò)噴涂，或者其他手27段。根據(jù)待使用的施涂手段、待施膠的玻璃纖維的特性、以及對(duì)于施膠玻璃纖維的預(yù)期用途所希望的干燥施膠涂層的重量，可以在寬范圍內(nèi)調(diào)整施膠組合物中的非揮發(fā)性組分的總濃度。在一些實(shí)施方案中，可以在纖維的成形操作中將施膠組合物施涂于玻璃纖維上。另一方面，本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及玻璃纖維束。在一些實(shí)施方案中，玻璃纖維束包含多根玻璃纖維，其中該多根玻璃纖維中的至少之一用本文所公開(kāi)的施膠組合物中的一種至少部分涂布。例如，玻璃纖維束的一些實(shí)施方案可以包含至少一種馬來(lái)酸共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于該施膠組合物的約40wt°/。。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)為大于約70wt%。在一些實(shí)施方案中，用于至少部分涂布玻璃纖維束的纖維的施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及包含多個(gè)本發(fā)明玻璃纖維束的粗紗。在一些實(shí)施方案中，可以通過(guò)用粗紗巻繞機(jī)將多個(gè)纖維束巻繞成單巻裝而組裝粗紗。在另外的實(shí)施方案中，可以在使用點(diǎn)組裝粗紗，以致該多個(gè)玻璃纖維束不被巻繞成單巻裝，而是從它們各自的巻裝(例如成形巻裝(formingpackage)或直接拉伸巻裝(directdrawpackage))上退繞，合并成單粗紗，并提供至另一加工單元。例如，該粗紗(無(wú)論是巻繞成粗紗巻裝還是在使用點(diǎn)組裝)可以被提供至包含熱塑性樹(shù)脂的槽，可以被短切，可以被復(fù)合，等等。玻璃纖維束和粗紗在一些實(shí)施方案中可以是連續(xù)的，然而在另外的實(shí)施方案中它們可以在使用之前被改短(例如短切)。因此，根據(jù)應(yīng)用，本發(fā)明一些實(shí)施方案的玻璃纖維束和玻璃纖維粗紗可以是任何希望的長(zhǎng)度。在一些實(shí)施方案中，除了用于本發(fā)明粗紗中的至少一些玻璃纖維用本文所述的施膠組28合物中的一種至少部分涂布以外，本發(fā)明的玻璃纖維粗紗包括如美國(guó)專(zhuān)利/>布2003/0172683Al中所述的粗紗，該專(zhuān)利^^布特此全部通過(guò)引用并入。如同本文所提供的那樣，用本發(fā)明施膠組合物至少部分涂布的短切玻璃纖維可以具有任何希望的長(zhǎng)度。在一些實(shí)施方案中，短切玻璃纖維具有大于約3mm的長(zhǎng)度。在另一實(shí)施方案中，短切玻璃纖維具有至多約50mm的長(zhǎng)度。在一些實(shí)施方案中，短切玻璃纖維具有至多約25mm的長(zhǎng)度。在一些實(shí)施方案中，短切玻璃纖維具有大于約50mm的長(zhǎng)度。在另外的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料。在一些實(shí)施方案中，玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料包含熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂以及至少一種用本文所述施膠組合物中的一種至少部分涂布的玻璃纖維。例如，在一些實(shí)施方案中，玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料可以包含熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂以及至少一種用施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維，該施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，用于涂布熱塑性或熱固性復(fù)合材料中的玻璃纖維的施力交組合物可以進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。在纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的一些實(shí)施方案中，該復(fù)合材料中的玻璃纖維可以具有至少50的平均長(zhǎng)徑比。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比至少100的多根玻璃纖維。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比至少200的多根玻璃纖維。在另外的實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比至少500的多根玻璃纖維。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比至少600的多根玻璃纖維。在一些實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比小于1500的多根玻璃纖維。在另外的實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比小于1200的多根玻璃纖維。纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料在一些實(shí)施方案中可以包含平均長(zhǎng)徑比小于IOOO的多根玻璃纖維。在另外的實(shí)施方案中，纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含平均長(zhǎng)徑比大于1500的多根玻璃纖維。根據(jù)一些實(shí)施方案的纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料可以包含多根用本發(fā)明的施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維。在一種實(shí)施方案中，多根玻璃纖維的存在量可以是至少該熱塑性或熱固性復(fù)合材料的約10wt%。在另一實(shí)施方案中，多根玻璃纖維的存在量可以是至少該熱塑性或熱固性復(fù)合材料的約20wt%。在一些實(shí)施方案中，多根玻璃纖維的存在量可以是至少該熱塑性或熱固性復(fù)合材料的約30wt%。在一些實(shí)施方案中，多根玻璃纖維的存在量可以是至多該熱塑性或熱固性復(fù)合材料的約90wt%。在另外的實(shí)施方案中，多根玻璃纖維的存在量按總固體計(jì)可以是至多約80wt%。在另一實(shí)施方案中，多根玻璃纖維的存在量可以是至多該熱塑性或熱固性復(fù)合材料的約75wt%。包含多根玻璃纖維的纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料在一些實(shí)施方案中可以是粒料形式。用本發(fā)明施膠組合物涂布的玻璃纖維可以與眾多熱塑性樹(shù)脂組合以形成玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性復(fù)合材料制品。可用的熱塑性材料的實(shí)例包括聚烯烴、聚縮醛、聚酰胺(尼龍)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、以及熱塑性樹(shù)脂的共混物。在一種實(shí)施方案中，用施膠玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂包括聚酰胺樹(shù)脂，其例如但不限于通過(guò)二胺與二羧酸的縮聚獲得的聚酰胺6，6、聚酰胺4，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6T(聚對(duì)苯二甲酰己二胺)和聚酰胺61(聚間苯二甲酰己二胺)；聚酰胺9T;通過(guò)內(nèi)酰胺的開(kāi)環(huán)聚合獲得的聚酰胺6和聚酰胺12;通過(guò)co-氨基羧酸的自縮聚獲得的聚酰胺ll;及其共聚物和共混物?？梢曰跇?shù)脂的機(jī)械特性、耐熱性、結(jié)晶溫度、可模塑性和模塑制品的外觀選擇特定的聚酰胺樹(shù)脂。聚酰胺熱塑性樹(shù)脂在一些實(shí)施方案中可以用脂肪酸金屬鹽進(jìn)行潤(rùn)滑，例如具有9個(gè)或以上碳原子的脂肪酸的鈉、鋰、鈣、鎂、鋅或鋁鹽，所述酸例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸、油酸和芥酸。另外，可以共同使用兩種或更多種脂肪酸金屬鹽。該脂肪酸金屬鹽可以用于減小在擠出機(jī)中熔融捏合熱塑性聚酰胺樹(shù)脂和施膠玻璃纖維期間的扭矩，改善樹(shù)脂的脫模特性，或改善樹(shù)脂在注塑期間的熔體流動(dòng)。在一種實(shí)施方案中，硬脂酸鈣被用于潤(rùn)滑待用施膠玻璃纖維增強(qiáng)的聚酰胺樹(shù)脂。如關(guān)于本發(fā)明施膠組合物描述的己內(nèi)酰胺封端的異氰酸酯可以改善硬脂酸鈞潤(rùn)滑的聚酰胺樹(shù)脂的強(qiáng)度。在一些實(shí)施方案中，可以將另外的添加劑引入纖維增強(qiáng)的聚酰胺樹(shù)脂中，該添加劑不限制地包括穩(wěn)定劑、阻燃劑、填料和抗沖改性劑?？梢蕴砑拥牧硗馓砑觿┑膶?shí)例在一些實(shí)施方案中包括一種或多種熱穩(wěn)定劑，其不限制地包括碘化銅和碘化鉀共混物，例如來(lái)自CibaSpecialties的PolyadPreblend201。一些實(shí)施方案中，熱穩(wěn)定劑可以包括酚類(lèi)抗氧化劑，其例如而且不限制地為來(lái)自CibaSpecialties的Irganox1009和Irganox245。在一些實(shí)施方案中，抗沖改性劑可以包括馬來(lái)酸酐接枝的橡膠，其例如而且不限制地為來(lái)自ExxonMobile的ExxelorVA1803。用本發(fā)明施膠組合物涂布的玻璃纖維還可以與眾多熱固性樹(shù)脂組合以形成玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性復(fù)合材料制品。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的用玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性樹(shù)脂包括聚酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、或環(huán)氧樹(shù)脂。另一方面，本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法。在一些實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性31或熱固性復(fù)合材料的方法包括提供多根連續(xù)玻璃纖維，用本發(fā)明的任何施膠組合物至少部分涂布該多根連續(xù)玻璃纖維，以及將所述多根涂布過(guò)的纖維置于熱塑性樹(shù)脂中。在一種實(shí)施方案中，例如，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法包括提供多根連續(xù)玻璃纖維，用施膠組合物至少部分涂布該多才艮連續(xù)玻璃纖維，該施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，和將所述多根玻璃纖維置于熱塑性或熱固性樹(shù)脂中。在一些實(shí)施方案中，將所述多根施膠的玻璃纖維置于熱塑性或熱固性樹(shù)脂中包括將所述多根施膠的玻璃纖維牽拉入液體熱塑性或熱固性樹(shù)脂中。在一些實(shí)施方案中，液體熱塑性樹(shù)脂包括聚酰胺樹(shù)脂。在制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法的一些實(shí)施方案中，該施膠組合物進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。根據(jù)一些實(shí)施方案，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法進(jìn)一步包括將該多根連續(xù)玻璃纖維和熱塑性或熱固性樹(shù)脂短切成粒料。另外的實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性或熱固性復(fù)合材料的方法進(jìn)一步包括模塑該多根連續(xù)玻璃纖維和熱塑性或熱固性樹(shù)脂。一些實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的熱塑性復(fù)合材料的方法包括G-LFT(粒料-長(zhǎng)纖維技術(shù))方法。在另外的實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的方法包括D-LFT(直接-長(zhǎng)纖維技術(shù))方法。在另一實(shí)施方案中，制造纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的方法包括容許生產(chǎn)浸漬帶的C-LFT(連續(xù)長(zhǎng)纖維技術(shù))方法。在G-LFT方法中，通過(guò)熱塑性脈動(dòng)擠出工藝制成制成長(zhǎng)玻璃纖維顆粒或粒料。本發(fā)明的施膠組合物促進(jìn)用聚合物樹(shù)脂浸漬玻璃纖維。化。該顆粒或粒料隨后通過(guò)壓縮模塑或注塑工藝形成具有期望形狀的模塑制品。用聚合物樹(shù)脂浸漬的長(zhǎng)纖維顆?；蛄Ａ献鳛榘氤善诽峁┮?2及通常在與該顆粒或粒料通過(guò)壓縮模塑或注塑技術(shù)形成模塑制品的場(chǎng)所分開(kāi)的場(chǎng)所中制造。在D-LFT方法中，由于配混系統(tǒng)與模塑系統(tǒng)一體化從而在一個(gè)步驟中由原料提供長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料，從而省去作為半成品提供用聚合物樹(shù)脂預(yù)浸漬過(guò)的玻璃纖維的顆?；蛄Ａ系牟襟E。例如，提供連續(xù)的玻璃纖維束并牽拉入擠出機(jī)中用于以防止纖維束的長(zhǎng)度顯著減小的方式與塑化的聚合物樹(shù)脂配混。作為選擇，也可以提供短切玻璃纖維束并引入擠出機(jī)中用于與塑化的聚合物樹(shù)脂配混。隨后將熱的復(fù)合物在線供入壓縮模塑或注塑裝置中用于生產(chǎn)模塑制品?，F(xiàn)在將在下列具體的非限制性實(shí)施例中說(shuō)明本發(fā)明的一些示例性實(shí)施方案。實(shí)施例1施膠組合物配制物(20L)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>羅ASYLANAME0，可購(gòu)自DegussaAG，Dusseldorf2乙烯/MA-乙烯和馬來(lái)酸酐的交替共聚物在水中的20%活性、氨中和的溶液(來(lái)自ZeelandChemicals,Inc.的EMA)3鄰苯二曱酸酐與烷氧基化伯胺(例如Trymeen6617)的反應(yīng)產(chǎn)物，其進(jìn)一步與雙紛a二縮水甘油醚反應(yīng)(來(lái)自HexionSpecialtyChemicals的EPON880或EPON828LS或EPIKOTE800)，在水中20%活性通過(guò)在具有攪拌器的粘結(jié)劑罐(bindertank)中提供約115kg去離子水，制備實(shí)施例1的施膠組合物。向粘結(jié)劑罐內(nèi)的水中加入指定量的乙酸并攪拌5分鐘。攪拌后，向粘結(jié)劑罐中加入指定量的硅烷并將所得的溶液攪拌10分鐘。在攪拌10分鐘之后，向粘結(jié)劑罐中加入指定量的馬來(lái)酸酐共聚物和所述反應(yīng)產(chǎn)物。用額外的去離子水使溶液配到20L。所得的施膠組合物的pH為7.5。用于實(shí)施例1的施膠組合物中的進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物如下制備。在混合罐中制備烷氧基化伯胺(Trymeen6617)與多元羧酸(鄰苯二甲酸酐)的反應(yīng)混合物，其中烷氧基化伯胺與多元羧酸的摩爾比為1:2。將所得的反應(yīng)混合物加熱到200。C并在20(TC保持1小時(shí)。加熱期間，C02被鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。1小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物冷卻到150°C,向混合罐中加入芳族環(huán)氧化合物(可購(gòu)自HexionSpecialtyChemicals,Columbus,Ohio的EPON880或EPON828LS或EPIK0TE880)，其中烷氧基化胺與芳族環(huán)氧化合物的摩爾比為1:2。用10-15分鐘的時(shí)間將所得的反應(yīng)混合物加熱到20(TC以產(chǎn)生固體反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物溶解在去離子水中以形成該反應(yīng)產(chǎn)物的溶液或分散體。還可以根據(jù)前述過(guò)程制備下列實(shí)施例2-5，其中在硅烷之后將馬來(lái)酸酐和任何的其他組分加入到粘結(jié)劑罐中。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>DYNASYLANAMEO，可購(gòu)自DegussaAG，Dusseldorf5乙烯/MA-乙烯和馬來(lái)酸酐的交替共聚物在水中的20%活性、氨中和的溶液(來(lái)自ZeelandChemicals,Inc.的EMA)6鄰苯二甲酸酐與烷氧基化伯胺(例如Trymeen6617)的反應(yīng)產(chǎn)物，其進(jìn)一步與雙酚A二縮水甘油醚反應(yīng)(來(lái)自HexionSpecialtyChemicals的EPON880或EPON828LS或EPIKOTE800)，在水中20%活性7來(lái)自Baxenden的WitcobondW290H，在水中60%活性實(shí)施例3施月交組合物配制物(20L)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>DYNASYLANAMEO,可購(gòu)自DegussaAG,Dusseldorf9乙烯/MA-乙烯和馬來(lái)酸酐的交替共聚物在水中的20%活性、氨中和的溶液(來(lái)自ZeelandChemicals,Inc.的EMA)"鄰苯二甲酸酐與烷氧基化伯胺(例如Trymeen6617)的反應(yīng)產(chǎn)物，其進(jìn)一步與雙酚A二縮水甘油醚反應(yīng)(來(lái)自HexionSpecialtyChemicals的EPON880或EPON828LS或EPIKOTE880)，在水中20%活性11來(lái)自Kuraray的Mowio卜3-85，在水中20%活性12OYNASYLANAMEO,可購(gòu)自DegussaAG，Dusseldorf"乙烯/MA-乙烯和馬來(lái)酸酐的交替共聚物在水中的20%活性、氨中和的溶液(來(lái)自ZeelandChemicals,Inc.的EMA)"來(lái)自Baxenden的WitcobondW290H，在水中20%活性實(shí)施例5施膠組合物配制物(20L)施膠組合物組分量(g)乙酸24碌&72馬來(lái)酸酐共聚物16900封端異氰酸酯172077水(余量至20L)—DYNASYLANAMEO,可購(gòu)自DegussaAG,Dusseldorf"乙烯/MA-乙烯和馬來(lái)酸酐的交替共聚物在水中的20%活性、氨中和的溶液(來(lái)自ZeelandChemicals,Inc.的EMA)17來(lái)自Rhodia的RhodocoatWT-1000,在水中33%活性可以通過(guò)本發(fā)明多種但不是全部的實(shí)施方案顯示的期望的特性可以包括但不限于提供能夠有利地參與維持玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂、例如長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的熱塑性樹(shù)脂的強(qiáng)度的施膠組合物；提供能夠促進(jìn)長(zhǎng)玻璃纖維在諸如G-LFT(粒料-長(zhǎng)纖維技術(shù))、D-LFT(直接-長(zhǎng)纖維技術(shù))和/或C-LFT(連續(xù)-長(zhǎng)纖維技術(shù))等的技術(shù)中的加工的施膠組合物。本文中已經(jīng)描述了本發(fā)明的多種實(shí)施方案。應(yīng)當(dāng)承認(rèn)，這些實(shí)施方案只是說(shuō)明本發(fā)明的一條或多條原理。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本發(fā)明的眾多改變和調(diào)整將會(huì)是容易明白的。3權(quán)利要求1.一種施膠組合物，其包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物；至少一種偶聯(lián)劑；和進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。2.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)大于所述施膠組合物的約40wt%。3.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物的存在量按總固體計(jì)大于所述施膠組合物的約70wt%。4.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述至少一種馬來(lái)酸酐共聚物包含馬來(lái)酸酐單體和選自乙烯、丁二烯、異丁烯、及其混合物的單體。5.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述馬來(lái)酸酐共聚物包含羧酸酯部分、羧酸鹽部分、酰胺部分、酰亞胺部分、或其組合。6.權(quán)利要求4的施膠組合物，其中所述至少一種馬來(lái)酸酐共聚物的存在量按總固體計(jì)小于所述施膠組合物的約5Owt%。7.權(quán)利要求4的施膠組合物，其中所述至少一種馬來(lái)酸酐共聚物的存在量按總固體計(jì)為至多所述施膠組合物的約40wt%。8.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述至少一種偶聯(lián)劑包括硅坑o9.權(quán)利要求8的施膠組合物，其中所述硅烷包括氨基硅烷。10.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述至少一種偶聯(lián)劑的存在量按總固體計(jì)為至多所述施膠組合物的約20wt%。11.權(quán)利要求1的施膠組合物，其進(jìn)一步包含至少一種附加組分，該至少一種附加組分包括聚酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的脂肪酸酯、丙烯酸類(lèi)物質(zhì)、蠟、化學(xué)改性松香、或環(huán)氧化物。12.權(quán)利要求l的施膠組合物，其中所述烷氧基化胺包括烷氧基化的脂肪胺。13.權(quán)利要求12的施膠組合物，其中所述烷氧基化的脂肪胺包括烷氧基化的十二烷基胺、烷氧基化的十四烷基胺、烷氧基化的十六烷基胺、烷氧基化的硬脂胺、烷氧基化的十八烷基胺、或其混合物。14.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述烷氧基化胺包括乙氧基化胺、丙氧基化胺、丁氧基化胺、或其混合物。15.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述多元羧酸包括芳族多元羧酸。16.權(quán)利要求15的施膠組合物，其中所述芳族多元羧酸包括鄰苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、或其混合物。17.權(quán)利要求1的施膠組合物，其中所述環(huán)氧化合物包括多環(huán)氧化合物。18.權(quán)利要求17的施膠組合物，其中所述多環(huán)氧化合物包括二縮水甘油醚、二縮水甘油酯、或其混合物。19.權(quán)利要求18的施膠組合物，其中所述二縮水甘油醚包括烷基二縮水甘油醚、芳族二縮水甘油醚、或其混合物。20.權(quán)利要求19的施膠組合物，其中所述芳族二縮水甘油醚包括雙酚A二縮水甘油醚。21.用權(quán)利要求1的施膠組合物至少部分涂布的玻璃纖維。22.權(quán)利要求21的玻璃纖維，其中所述玻璃纖維是連續(xù)玻璃纖維。23.權(quán)利要求21的玻璃纖維，其中所述玻璃纖維是短切玻璃纖維。24.權(quán)利要求23的玻璃纖維，其中所述短切玻璃纖維具有至少約3,的長(zhǎng)度。25.權(quán)利要求23的玻璃纖維，其中所述短切玻璃纖維具有至多約50mm的長(zhǎng)度。26.權(quán)利要求23的玻璃纖維，其中所述短切玻璃纖維具有大于約50mm的長(zhǎng)度。27.—種復(fù)合材料組合物，其包含聚合物樹(shù)脂；和多根權(quán)利要求21的玻璃纖維。28.權(quán)利要求27的復(fù)合材料組合物，其中所述聚合物樹(shù)脂包括熱塑性樹(shù)脂。29.權(quán)利要求28的復(fù)合材料組合物，其中所述熱塑性樹(shù)脂包括聚烯經(jīng)、聚縮醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、或其混合物。30.權(quán)利要求27的復(fù)合材料組合物，其中所述聚合物樹(shù)脂包括熱固性樹(shù)脂。31.權(quán)利要求30的復(fù)合材料組合物，其中所述熱固性樹(shù)脂包括聚酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、或環(huán)氧樹(shù)脂。32.權(quán)利要求27的復(fù)合材料組合物，其中所述多根玻璃纖維具有至少50的平均長(zhǎng)徑比。33.權(quán)利要求27的復(fù)合材料組合物，其中所述多根玻璃纖維具有至少200的平均長(zhǎng)徑比。34.權(quán)利要求27的復(fù)合材料組合物，其中所述多根玻璃纖維的存在量為至少所述復(fù)合材料的約10wt%。35.權(quán)利要求27的復(fù)合材料組合物，其中所述多根玻璃纖維的存在量為至多所述復(fù)合材料的約90wt%。36.—種制造玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的方法，其包括提供多根連續(xù)玻璃纖維；用施膠組合物至少部分地涂布該多根連續(xù)玻璃纖維，該施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物；和將所述多根涂布過(guò)的連續(xù)玻璃纖維置于聚合物樹(shù)脂中。37.權(quán)利要求36的方法，其進(jìn)一步包括在將所述玻璃纖維置于所述聚合物樹(shù)脂中以前短切所述多根涂布過(guò)的連續(xù)玻璃纖維。38.權(quán)利要求36的方法，其中所述聚合物樹(shù)脂包括熱塑性樹(shù)脂。39.權(quán)利要求38的方法，其中所述熱塑性樹(shù)脂包括聚烯烴、聚縮醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、或其混合物。40.權(quán)利要求36的方法，其中所述聚合物樹(shù)脂包括熱固性樹(shù)脂。41.權(quán)利要求40的方法，其中所述熱固性樹(shù)脂包括聚酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、或環(huán)氧樹(shù)脂。42.—種施膠組合物，其包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物；至少一種偶聯(lián)劑；和進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化酰胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。43.—種施膠組合物，其包含至少一種丙烯酸類(lèi)聚合物；至少一種偶聯(lián)劑；和進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。44.權(quán)利要求43的施膠組合物，其中所述至少一種丙烯酸類(lèi)聚合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、或其組合。全文摘要本發(fā)明涉及施膠組合物、至少部分涂布施膠組合物的玻璃纖維和玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料。在一種實(shí)施方案中，施膠組合物包含至少一種馬來(lái)酸酐共聚物、至少一種偶聯(lián)劑、以及進(jìn)一步與環(huán)氧化合物反應(yīng)的烷氧基化胺和多元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號(hào)C03C25/36GK101558020SQ200780046470公開(kāi)日2009年10月14日申請(qǐng)日期2007年12月14日優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日發(fā)明者J·C·蒂吉特,J·H·A·萬(wàn)德伍德,R·伯爾曼申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司